1/2006 - Potravinárstvo

Vypočítané hodnoty iónových pomerov stanovených látok
vo vzorkách SKM neboli v rozsahu akceptovaného
intervalu (0,8*Pi/Si - 1,2 *Pi/Si) pre iónové pomery
cimaterolu, ractopamínu a terbutalínu a preto sme vylúčili
možnosť identity stanovených látok s uvedenými βagonistami.
Nakoľko už týmto doplňujúcim konfirmačným
kritériom sa nám podarilo vylúčiť pozitivitu testovaných
vzoriek na prítomnosť rezíduí β-agonistov, nebolo
potrebné použiť pomocné konfirmačné kritérium
porovnania hodnôt relatívnych retenčných časov s ohľadon
s ohľadom na interval tolerancie ± 2,5 % okolo priemernej
hodnoty, ako je uvedené v tabuľke 4
Tab. 4: Relatívne retenčné časy – interný matricový
referenčný materiál
1,025 *
Analyt 0,975* rRt rRt rRt
Cimaterol 0,9927 1,0182 1,0437
Terbutalin 1,0025 1,0282 1,0539
Ractopamin 0,9757 1,0007 1,0257
Na základe uvedených výsledkov môžeme skonštatovať,
že v roku 2008 neboli v SR vo vzorkách surového
kravského mlieka zistené rezíduá β-agonistov - cimaterolu,
cimbuterolu, zilpaterolu, terbutalínu, salbutamolu,
ractopamínu, clenbuterolu, brombuterolu, mabuterolu
a mapenterolu.
ZÁVER
LC/MS/MS metódy sú z pohľadu laboratórnej diagnostiky
veľmi perspektívnymi, nakoľko umožňujú súčasné
stanovenie veľkého počtu analytov v komplexných
matriciach s vynikajúcim rozlíšením aj pri koelúcii
niekoľkých látok. Minimalizáciou možných interferencií
správnou selekciou detekčných iónov sa dá dosiahnuť
vysoká citlivosť stanovenia a spoľahlivosť identifikácie
sledovaných rezíduí.
Pri analýzach vzoriek surového kravského mlieka v rámci
Národného programu kontroly rezíduí v r. 2008
validovanou LC/MS/MS metódou boli získané 3 falošne
pozitívne výsledky z dôvodu prítomnosti diagnostických
iónov, ktoré nepochádzali z terčových analytov ale
z interferencií prítomných vo vzorke v pomerne vysokej
detegovateľnej koncentrácii. Falošná pozitivita bola
dokázaná aplikáciou doplnkových a pomocných
konfirmačných kritérií podľa Rozhodnutia Komisie
2002/657/ES.
LITERATÚRA
ANDERSON, D. B., SCHMIEGEL, K. K., VEENHUIZEN,
E. L., 1987. Growth promotion, U. S. Patent 4, 1987, p. 690,
951.
BAKER, P. K., KIERNAN, J. A. 1983. Phenylethanolamine
derivatives and acid addition salts thereof for enhancing the
growth rate of meat–producing animals and improving the
efficiency of feed utilization thereby, U. S. Patent 4, p. 404,
222.
BENJAMIN, P., LAU, Y., LEWIS, D., LAWRENCE, J. F.
1997. Confirmation Analysis of Clenbuterol in Beef Liver and
Potravinárstvo
Minced Beef by a Combination of Immunoaffinity
Chromatography and Liquid Chromatography/Electrospray
Mass Spectrometry or Liquid Chromatography/Electrospray
Tandem Mass Spectrometry, J. Mass. Spectrom.,1997, 32, p.
655-661.
BOYD, D., O´KEEFE, M., SMYTH, M. R. 1996. Methods
for the determination of beta-agonists in biological matrices -
A review, Analyst, 1996, 121, p. R1–R10.
DALIDOWICZ, J. E., THOMSON, T. D., BABBITT, G. E.
1992. Ractopamine hydrochloride, a phenethanolamine
repartitioning agent: Metabolism and residues. In: D. H.
Hutson, D. R. Hawkins, G.D. Paulson, and C. B. Struble (Ed.)
Xenobiotics and Food-Producing Animals, American
Chemical Society, Washington, DC., 1992, p. 234-243.
DE BRABANDER, H. F., LE BIZEC, B., PINEL, G.,
ANTIGNAC, J. P., VERHEYDEN, K., MORTIER, V.,
COURTHEYN, D., NOPPE H. 2007. Past, present and future
of mass spectrometry in the analysis of residues of banned
substances in meat–producing animals, J. Mass Spectrom.,
2007, 42, p. 983–998.
DEBRAUWER, L., BORIES, G. 1992: Electrospray
ionization mass spectrometry of some β-agonists, Rapid
Commun. Mass. Spectrom., 1992, 6, p. 382-387.
DOERGE, D. R., BAJIC, S., LOWES, S. 1993. Analysis
of clenbuterol in human plasma using liquid
chromatography/atmospheric-pressure chemical-ionization
mass spectrometry, Rapid Commun. Mass. Spectrom., 1993,
7, p. 462-464.
DOERGE, D. R., BAJIC, S., BLANKENSHIP, L. R.,
PREECE, S. W., CHURCHWELL, M. I. 1995. Determination
of β-agonists residues in human plasma using liquid
chromatography atmospheric pressure chemical ionisation
mass spectrometry and tandem mass spectrometry, J. Mass.
Spectrom., 1995, 30, p. 911-917.
DOERGE, D. R., CHURCHWELL, M. I., HOLDER, C. L.,
ROWE, L., BAJIC, S. 1996. Detection and confirmation of
beta-agonists in bovine retina using LC/APCI-MS, Anal.
Chem.,1996, 68, p. 1918-1923.
CHURCHWELL, M. I., TWADDLE, N. C., MEEKER, L.
R., DOERGE, D. R. 2005. Improving LC/MS sensitivity
through increases in chromatographic performance:
Comparisons of UPLC-ES/MS/MS to HPLC-ES/MS/MS, J.
Chromatogr. B, 2005, 825, p. 134–143.
ISO/IEC 17025:2005. Všeobecné požiadavky na
kompetentnosť skúšobných a kalibračných laboratórií; SÚTN,
október 2005.
JONES, D. C., DOST, K., DAVIDSON, G., GEORGE, M.
W., 1999. The analysis of β-agonists by packed-column
supercritical fluid chromatography with ultra –violet and
atmospheric pressure chemical ionisation mass spectrometric
detection, Analyst., 1999, 124, p. 827-831.
KRÜGER, G., KECK, J., NOLL, K., PIEPER, H., 1984.
Synthesis of further amino-halogen-substituted phenylaminoethanols,
Arzneim.-Forsch., 1984, 34, p. 1612-1624.
NARIADENIE VLÁDY SR Č. 320/2003 Z. z. z 9. júla
2003 o monitorovaní určitých látok a ich rezíduí v živých
zvieratách a v produktoch živočíšneho pôvodu, Príloha č. 8:
Analytické metódy a interpretácia výsledkov analýz úradných
vzoriek
NIELEN, M. W., LASAROMS, J. J. P., ESSERS, M. L.,
OOSTERINK, J. E., MEIJER, T., SANDERS, M. B.,
ZUIDEMA, T., STOLKER, A. A. 2008. Multiresidue
analysis of beta-agonists in bovine and porcine urine, feed
and hair using liquid chromatography electrospray ionisation
ročník 4 93 1/2010