1/2006 - Potravinárstvo

použit u parametrů obsah bílkovin a obsah tukuprosté
sušiny (3 faktory). Pro obsah celkové sušiny a titrační
kyselost bylo použito 6 PLS faktorů. Spolehlivost
kalibračního modelu byla ověřena křížovou validací. Pro
vytvoření validačních modelů byla použita stejná sada
vzorků jako při kalibraci. Křížová validace představuje
pevnou závislost mezi hodnotami referenčními a
hodnotami předikovanými. Přesnost validace byla
posouzena na základě korelačních koeficientů validace (R)
a standardních chyb validace (SECV) (Sørensen a Jepsen,
1998b) (Tabulka 2).
Na Obrázku 2 můžeme posoudit kalibrační a validační
výsledky pro stanovení laktózy. Jelikož se regresní přímky
plně překrývají, jedná se o pevnou závislost.
Jankovská et al. (2004) ve své práci týkající se ovčího
mléka získali tyto hodnoty: R = 0,983 a SEC = 0,18 pro
sušinu, R = 0,997 a SEC = 0,06 pro bílkoviny, R = 0,980 a
SEC = 1,49 pro laktózu. Námi dosažené výsledky pro
laktózu vykazovaly vyšší kalibrační koeficient a zároveň i
nižší standardní chybu kalibrace (R = 0,999 a SEC =
0,027). Laktóza byla v naší práci parametrem s nejlepšími
dosaženými výsledky. Albanell et al. (1999) pro
hodnocení spolehlivosti kalibrace používají R 2 a obsahem
jejich práce bylo stanovení tří základních chemických
parametrů ovčího mléka (bílkovin, tuku a celkové sušiny)
s použitím různých materiálů měřících kyvet. Pro
porovnání s výsledky jejich práce byly naše korelační
koeficienty upraveny: R 2 = 0,932 a SEC = 0,328 pro
bílkoviny, R 2 = 0,937 a SEC = 0,684 pro celkovou sušinu.
V závislosti na typu použité kyvety dosahovali Albanell et
al. (1999) těchto výsledků: R 2 = 0,91-0,92 a SEC = 0,190-
0,216 pro bílkoviny, R 2 = 0,94-0,98 a SEC = 0,274-0,506
pro obsah celkové sušiny. Na základě porovnání našich
výsledků s výsledky dostupných studií lze konstatovat, že
jsme došli k obdobným výsledkům.
Součástí práce bylo také vytvoření kalibračních modelů
pro obsah tuku v ovčím mléce, ale z důvodu příliš velkého
rozpětí hodnot a nerovnoměrného zastoupení hodnot
získaných referenčními metodami nebylo možné
kalibrační modely vytvořit. Po doplnění souboru dat budou
výsledky součástí dalších prací.
Spolehlivost kalibrace NIR přístroje pro různé složky byla
posouzena na základě výpočtu kalibračního variačního
koeficientu (CCV) a predikčního variačního koeficientu
(PCV). Zhodnocením CCV a PCV, kdy CCV u žádného ze
sledovaných parametrů nepřesáhl hodnotu 5 % a PCV
hodnotu 10 % můžeme kalibraci i validaci posoudit jako
vysoce spolehlivé, pokud jeden z nich přesahuje danou
hodnotu, jedná se o spolehlivý model a pokud oba
koeficienty přesahují dané hodnoty, jedná se o
nespolehlivý model (Albanell et al., 1999; Esbensen,
2003) (Tabulka 2).
Z výsledku statistického hodnocení lze konstatovat, že
mezi referenčními hodnotami a vypočítanými hodnotami
pomocí FT-NIR nebyly nalezeny statisticky významné
rozdíly (p < 0,05).
Potravinárstvo
1,25
Signature: Not signed
1,20
Obrázek 1 Spektra ovčího mléka
Obrázek 2 Kalibrační a validační model pro obsah laktózy
ZÁVĚR
Zhodnocení výsledků bylo provedeno na základě korelace
mezi referenčními hodnotami a hodnotami vypočtenými
pomocí FT-NIR spektrometrie. Korelační koeficienty (R)
se přibližují hodnotě 1, což je pro použitelnost modelu
nejvhodnější. Spolehlivost celého kalibračního modelu
byla posouzena na základě korelačních variačních
koeficientů (CCV) a predikčních variačních koeficientů
(PCV). Pro všechny námi sledované parametry byly
získány velmi spolehlivé kalibrační modely. Z této práce
vyplývá, že metoda FT-NIR spektrometrie je vysoce
spolehlivou a vhodnou metodou pro stanovení základních
parametrů ovčího mléka, což potvrzují i práce ostatních
autorů.
LITERATURA
ALBANELL, E., CÁCERES, P., CAJA, G., MOLINA, E.,
GARGOURI, I. 1999. Determination of fat, protein and total
solids in ovine milk by near-infrared spectroscopy. In Journal
of AOAC International, vol. 82, 1999, p. 753-758.
ČSN 57 0530 Metody zkoušení mléka a tekutých mléčných
výrobků. Český normalizační institut, Praha, 1972, se
změnami v r. 1979, 1998, 2006, 100 s.
ČSN 57 0536 Stanovení složení mléka infračerveným
absorpčním analyzátorem Český normalizační institut, Praha,
1999, 12 s.
ročník 4 72 1/2010
Absorbance
1,15
1,10
1,05
1,00
0,95
0,90
0,85
0,80
0,75
0,70
0,65
0,60
0,55
0,50
10000
predicted lactose (%)
5,8
5,3
4,8
4,3
3,8
9000
calibration
y = 0,9991x + 0,0045
R 2 = 0,9983
8000
7000
Wavenumbers (cm-1)
cross validation
y = 0,9907x + 0,0431
R 2 3,3
2,8
= 0,9949
2,8 3,3 3,8 4,3
actual lactose (%)
4,8 5,3 5,8
calibration cross validation calibration cross validation
6000
5000