27.12.2012 Views

Tekst opracowania

Tekst opracowania

Tekst opracowania

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

GEOCHEMIA OSADÓW<br />

POWIERZCHNIOWYCH<br />

MORZA BA¸TYCKIEGO<br />

———


4<br />

REDAKTOR NAUKOWY<br />

Szymon Uœcinowicz<br />

AUTORZY<br />

Magdalena Be³dowska 1 m.beldowska@ug.edu.pl, Jerzy Bola³ek 1 ocejb@ug.edu.pl, Izabela Bojakowska 2 izabela.bojakowska@pgi.gov.pl,<br />

Dorota Burska 1 ocedb@univ.gda.pl, Jerzy Cyberski 1 j.cyb@wp.pl, Beata Dudziñska-Huczuk<br />

3 beata-dh@wp.pl, Jan Ebbing 4 jan.ebbing@tno.nl, Lucyna Falkowska 1 l.falkowska@ug.edu.pl, Bo¿ena<br />

Graca 1 graca@ug.edu.pl, Regina Kramarska 5 regina.kramarska@pgi.gov.pl, Cees Laban 6 cees.laban@marinegeologicaladvice.nl,<br />

Miros³aw Lidzbarski 5 miroslaw.lidzbarski@pgi.gov.pl, Gra¿yna Miotk-Szpiganowicz 5 grazyna.miotk-szpiganowicz@pgi.gov.pl,<br />

El¿bieta Niemirycz 1 oceen@ug.edu.pl, Anna Pasieczna 2 anna.pasieczna@pgi.gov.pl,<br />

John Ridgway 7 john.ridgway@btopenworld.com, Bogdan Skwarzec 8 bosk@chem.univ.gda.pl,<br />

Krzysztof Soko³owski 5 krzysztof.sokolowski@pgi.gov.pl, Marta Staniszewska 1 marta@ocean.univ.gda.pl, Piotr<br />

Szefer 9 pszef@gumed.edu.pl, Szymon Uœcinowicz 5 szymon.uscinowicz@pgi.gov.pl, Ryszard Wagner 2 ryszard.wagner@pgi.gov.pl<br />

1<br />

Uniwersytet Gdañski, Instytut Oceanografii, al. Marsza³ka Pi³sudskiego 46, 81-378 Gdynia<br />

2<br />

Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy Instytut Badawczy, ul. Rakowiecka 4, 00-975 Warszawa<br />

3<br />

Kaszubsko-Pomorska Szko³a Wy¿sza, Wydzia³ Spo³eczno-Przyrodniczy, ul. Dworcowa 7, 84-200 Wejherowo<br />

4<br />

TNO Built Environment & Geosciences, the Geological Survey of the Netherlands, Department of Energie,<br />

P.O. Box 80015, 3508TA Utrecht, the Netherlands<br />

5<br />

Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy Instytut Badawczy, Oddzia³ Geologii Morza, ul. Koœcierska 5,<br />

80-328 Gdañsk<br />

6<br />

Marine Geological Advice, P.O. Box 56, 1950 AB Velsen-Noord, the Netherlands<br />

7<br />

British Geological Survey, Kingsley Dunham Centre, Keyworth, Nottingham, United Kingdom<br />

8<br />

Uniwersytet Gdañski, Wydzia³ Chemii, Katedra Analityki i Radiochemii Œrodowiska, ul. Sobieskiego 18/19,<br />

80-952 Gdañsk<br />

9<br />

Gdañski Uniwersytet Medyczny, Wydzia³ Farmaceutyczny, al. Gen. J. Hallera 107, 80-416 Gdañsk


GEOCHEMIA OSADÓW<br />

POWIERZCHNIOWYCH<br />

MORZA BA¸TYCKIEGO<br />

———<br />

Pod redakcjà<br />

SZYMONA UÂCINOWICZA<br />

Wykonano na zamówienie Ministra Ârodowiska<br />

za Êrodki finansowe wyp∏acone przez<br />

Narodowy Fundusz Ochrony Ârodowiska i Gospodarki Wodnej<br />

PA¡STWOWY INSTYTUT GEOLOGICZNY – PA¡STWOWY INSTYTUT BADAWCZY<br />

WARSZAWA 2011


Redaktorzy wydawnictwa:<br />

Teresa LIPNIACKA, Janina MA£ECKA<br />

Recenzent<br />

prof. dr hab. Stanis³aw MUSIELAK<br />

Projekt graficzny ok³adki<br />

Wojciech MARKIEWICZ<br />

Akceptowa³ do druku dnia 03.08.2011 r.<br />

Dyrektor Pañstwowego Instytutu Geologicznego<br />

Pañstwowego Instytutu Badawczego<br />

prof. dr hab. Jerzy NAWROCKI<br />

© Copyright by Ministerstwo Œrodowiska, Warszawa 2011<br />

ISBN 978-83-7538-813-8<br />

Projekt i opracowanie typograficzne: Teresa LIPNIACKA, Janina MA£ECKA<br />

Sk³ad i ³amanie: Jadwiga GAC-JACHOWICZ<br />

Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy Instytut Badawczy<br />

ul. Rakowiecka 4, 00-975 Warszawa<br />

Wydanie I. Nak³ad 700 egz.<br />

Druk Argraf Sp. z o.o., ul. Jagielloñska 80, 03-301 Warszawa


SPIS TREŒCI<br />

Rozdzia³ 1. Wprowadzenie – Szymon Uœcinowicz ....................................... 9<br />

Rozdzia³ 2. Zlewisko Morza Ba³tyckiego ........................................... 13<br />

2.1. Morze Ba³tyckie, jego po³o¿enie, podzia³ oraz zlewisko – Szymon Uœcinowicz, Gra¿yna Miotk-Szpiganowicz ..... 13<br />

2.2. Zarys budowy geologicznej zlewiska Morza Ba³tyckiego – Regina Kramarska, Szymon Uœcinowicz ......... 17<br />

2.3. Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego – Anna Pasieczna ................................. 20<br />

2.3.1. Typy genetyczne gleb ............................................... 21<br />

2.3.2. Uziarnienie i geochemia gleb ........................................... 21<br />

2.4. Charakterystyka geochemiczna osadów rzecznych w zlewisku Morza Ba³tyckiego – Izabela Bojakowska ...... 36<br />

2.4.1. Metale i metaloidy w osadach rzek zlewiska Ba³tyku .............................. 37<br />

2.4.2. Metale i metaloidy w osadach rzek polskiego wybrze¿a Ba³tyku ......................... 39<br />

2.4.3. Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach rzek polskiego wybrze¿a Ba³tyku ............... 45<br />

2.5. Zagospodarowanie zlewiska Morza Ba³tyckiego – El¿bieta Niemirycz, Marta Staniszewska .............. 46<br />

Literatura ........................................................... 51<br />

Rozdzia³ 3. Klimat, hydrologia i hydrodynamika Morza Ba³tyckiego – Jerzy Cyberski .................. 55<br />

3.1. Wybrane elementy klimatu ................................................ 55<br />

3.2. Hydrologia i hydrodynamika Ba³tyku .......................................... 59<br />

Literatura ........................................................... 65<br />

Rozdzia³ 4. Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego ............................. 66<br />

4.1. Pod³o¿e czwartorzêdu – Szymon Uœcinowicz, Regina Kramarska ............................ 66<br />

4.2. Zarys historii Morza Ba³tyckiego – Szymon Uœcinowicz .................................<br />

4.3. Pokrywa czwartorzêdowa dna Ba³tyku – Szymon Uœcinowicz, Regina Kramarska,<br />

70<br />

Gra¿yna Miotk-Szpiganowicz ............................................... 72<br />

4.4. Wspó³czesne osady powierzchniowe i procesy sedymentacyjne – Szymon Uœcinowicz ................. 76<br />

Literatura ........................................................... 81<br />

5


Rozdzia³ 5. Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego ............................ 83<br />

5.1. Dop³yw substancji chemicznych z atmosfery – Lucyna Falkowska, Magdalena Be³dowska .............. 83<br />

5.1.1. Zwi¹zki azotu ................................................... 86<br />

5.1.2. Zwi¹zki fosforu .................................................. 88<br />

5.1.3. Metale biogeniczne – ¿elazo ........................................... 89<br />

5.1.4. Metale toksyczne ................................................. 90<br />

5.1.5. Trwa³e zanieczyszczenia organiczne ....................................... 92<br />

5.2. Dop³yw substancji chemicznych rzekami – El¿bieta Niemirycz ............................. 93<br />

5.2.1. Ocena ³adunków zanieczyszczeñ wnoszonych do morza rzekami pañstw nadba³tyckich ............ 94<br />

5.2.2. Metody okreœlania pochodzenia zanieczyszczeñ odprowadzanych rzekami do Ba³tyku . . . . . . . . . . . . 102<br />

5.2.3. Udzia³ rzek polskich w odp³ywie zanieczyszczeñ do Morza Ba³tyckiego . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106<br />

5.3. Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego – Bogdan Skwarzec . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113<br />

5.3.1. Naturalne i sztuczne radionuklidy w œrodowisku przyrodniczym . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 113<br />

5.3.2. Sp³yw radionuklidów ze zlewiska Morza Ba³tyckiego . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 116<br />

5.3.3. Sp³yw radionuklidów z dorzeczy Wis³y, Odry i rzek Przymorza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 117<br />

Dodatek 1. S³ownik terminów i pojêæ (do rozdzia³ów 5.3 i 10) – Bogdan Skwarzec . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124<br />

5.4. Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody – Ryszard Wagner . . . 125<br />

5.4.1. Migracja wêglowodorów wg³êbnych przez strefy dyslokacyjne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 126<br />

5.4.2. Migracja wêglowodorów wg³êbnych przez strefy wyklinowañ kompleksów osadowych . . . . . . . . . . . . . 135<br />

5.5. Drena¿ wód podziemnych w basenie Morza Ba³tyckiego – Miros³aw Lidzbarski . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 138<br />

5.5.1. Czynniki kszta³tuj¹ce podmorski drena¿ wód podziemnych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139<br />

5.5.2. Strefy drena¿u wód podziemnych w osadach dennych po³udniowego Ba³tyku . . . . . . . . . . . . . . . . . 142<br />

5.6. Bojowe œrodki truj¹ce oraz wraki na dnie Ba³tyku – Jerzy Bola³ek, Dorota Burska, Beata Dudziñska-Huczuk . . . . . 146<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155<br />

Rozdzia³ 6. Sk³adniki g³ówne osadów Morza Ba³tyckiego – Szymon Uœcinowicz, Krzysztof Soko³owski . . . . . . . . . . 164<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171<br />

Rozdzia³ 7. Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego . . . . . . . . . . . . . . . . . .<br />

7.1. Czynniki kszta³tuj¹ce zawartoœæ wêgla organicznego i substancji biogenicznych w osadach – Bo¿ena Graca,<br />

172<br />

Dorota Burska . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172<br />

7.2. Wêgiel organiczny – Dorota Burska . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175<br />

7.2.1. Obieg wêgla w œrodowisku morskim . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175<br />

7.2.2. Rozmieszczenie wêgla organicznego we wspó³czesnych osadach powierzchniowych Morza Ba³tyckiego . . . . 176<br />

7.3. Fosfor – Bo¿ena Graca, Jerzy Bola³ek . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187<br />

7.3.1. Obieg fosforu w osadach dennych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187<br />

7.3.2. Rozmieszczenie fosforu w osadach i wodach interstycjalnych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187<br />

7.4. Azot – Bo¿ena Graca, Dorota Burska, Jerzy Bola³ek . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197<br />

7.4.1. Obieg azotu w osadach dennych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197<br />

7.4.2. Rozmieszczenie azotu w osadach Ba³tyku . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199<br />

6<br />

Spis treœci


Spis treœci<br />

7.5. Krzemionka biogeniczna – Dorota Burska, Jerzy Bola³ek . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205<br />

7.5.1. Obieg krzemu w œrodowisku morskim . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .<br />

7.5.2. Zmiennoœæ zawartoœci krzemionki biogenicznej we wspó³czesnych osadach powierzchniowych<br />

205<br />

Morza Ba³tyckiego . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209<br />

Rozdzia³ 8. Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego – Szymon Uœcinowicz, Piotr Szefer, Krzysztof Soko³owski . . 214<br />

8.1. Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217<br />

8.2. Pierwiastki œladowe w profilu pionowym osadów . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .<br />

Dodatek 2. Geologiczny i geochemiczny monitoring dna Zatoki Gdañskiej – Jan Ebbing, Cees Laban,<br />

234<br />

Szymon Uœcinowicz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245<br />

Dodatek 3. Projekt MASS – Ocena i monitoring œrodowiska morskiego Basenu Gdañskiego – Szymon Uœcinowicz,<br />

John Ridgway, Cees Laban . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249<br />

8.3. Znormalizowane wartoœci pierwiastków œladowych w osadach powierzchniowych . . . . . . . . . . . . . . . . . . 252<br />

Dodatek 4. Normalizacja danych geochemicznych – Szymon Uœcinowicz, Piotr Szefer, Krzysztof Soko³owski . . . . . . . 256<br />

8.4. WskaŸniki zanieczyszczeñ osadów . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259<br />

8.5. Rozmieszczenie pierwiastków w osadach w œwietle wyników analizy chemometrycznej . . . . . . . . . . . . . . . 262<br />

8.5.1. Rozmieszczenie pierwiastków w osadach powierzchniowych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263<br />

8.5.2. Rozmieszczenie pierwiastków w profilu pionowym osadów . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272<br />

Rozdzia³ 9. Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego – Izabela Bojakowska,<br />

Szymon Uœcinowicz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275<br />

9.1. Polichlorowane bifenyle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276<br />

9.1.1. Polichlorowane bifenyle w powierzchniowej warstwie osadów mulisto-ilastych . . . . . . . . . . . . . . . . . . 276<br />

9.1.2. Polichlorowane bifenyle w profilu pionowym osadów mulisto-ilastych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 277<br />

9.2. Pestycydy chloroorganiczne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 279<br />

9.3. Dioksyny . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 280<br />

Dodatek 5. Dioksyny w osadach polskiej strefy przybrze¿nej Morza Ba³tyckiego – El¿bieta Niemirycz . . . . . . . . . . 282<br />

9.4. Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 284<br />

9.4.1. Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne w powierzchniowej warstwie osadów mulisto-ilastych . . . . 284<br />

9.4.2. Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne w profilu pionowym osadów mulisto-ilastych . . . . . . . 285<br />

9.4.3. Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne w osadach po³udniowego Ba³tyku . . . . . . . . . . . . . . . 286<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 289<br />

Rozdzia³ 10. Radionuklidy w osadach i organizmach dennych – Bogdan Skwarzec . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292<br />

10.1. Radionuklidy w osadach dennych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 292<br />

10.2. Radionuklidy w organizmach dennych . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 299<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 306<br />

Rozdzia³ 11. Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych – Jerzy Bola³ek, Bo¿ena Graca, Dorota Burska . . . . . . . . . . . . 309<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 318<br />

7


Spis treœci<br />

Rozdzia³ 12. Gazy w osadach Morza Ba³tyckiego – Jerzy Bola³ek, Dorota Burska, Bo¿ena Graca . . . . . . . . . . . . . 320<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 324<br />

Rozdzia³ 13. Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników<br />

na granicy woda morska–osad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326<br />

13.1. Wêgiel i substancje biogeniczne w zawiesinie – Dorota Burska, Bo¿ena Graca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326<br />

13.1.1. Zawiesina w œrodowisku morskim . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 326<br />

13.1.2. Rozmieszczenie zawiesiny w Ba³tyku . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327<br />

13.2. Wymiana substancji biogenicznych na granicy wody z osadem – Bo¿ena Graca, Jerzy Bola³ek . . . . . . . . . . . 334<br />

13.2.1. Czynniki kszta³tuj¹ce wymianê fosforu i azotu w strefie kontaktu wody z osadem dennym . . . . . . . . . . 334<br />

13.2.2. Regionalne i sezonowe zmiany strumieni wymiany fosforu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 336<br />

13.2.3. Regionalne i sezonowe zmiany strumieni wymiany azotu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337<br />

13.2.4. Regionalne i sezonowe zmiany tempa denitryfikacji . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339<br />

13.2.5. Znaczenie przemian azotu i fosforu w osadach . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 339<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 342<br />

Rozdzia³ 14. Wp³yw zanieczyszczeñ na organizmy bytuj¹ce w Ba³tyku – Piotr Szefer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346<br />

Literatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348<br />

Rozdzia³ 15. Kilka uwag koñcowych – Szymon Uœcinowicz, Jerzy Bola³ek . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 350<br />

Indeks rzeczowy . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353


Morze Ba³tyckie jest stosunkowo p³ytkie i ma³e, o ograniczonej<br />

wymianie wód przez w¹skie i p³ytkie Cieœniny<br />

Duñskie. Powierzchnia morza jest oko³o czterokrotnie<br />

mniejsza od powierzchni jego zlewiska, które nale¿y do<br />

dziewiêciu wysoko uprzemys³owionych pañstw: Danii,<br />

Niemiec, Polski, Litwy, £otwy, Estonii, Rosji, Finlandii<br />

i Szwecji. W obszarze tym ¿yje oko³o 85 milionów ludzi.<br />

Takie uwarunkowania sprawiaj¹, ¿e ka¿da ingerencja<br />

w œrodowisko morskie – rybo³ówstwo, ¿egluga, zrzut<br />

œcieków komunalnych i przemys³owych – ale równie¿ ta<br />

zwi¹zana z eksploatacj¹ i zagospodarowaniem dna, ma<br />

wp³yw na delikatn¹ równowagê ekologiczn¹ morza.<br />

Zainteresowanie dnem Morza Ba³tyckiego wzrasta z roku<br />

na rok. Ze z³ó¿ pod nim wystêpuj¹cych eksploatuje siê<br />

ropê naftow¹ i gaz ziemny, a z jego powierzchni wydobywa<br />

siê coraz wiêksze iloœci piasku i ¿wiru. Na dnie k³adzione<br />

s¹ ruroci¹gi, kable energetyczne i telekomunikacyjne,<br />

stawiane s¹ elektrownie wiatrowe. Na wybrze¿u<br />

powstaj¹ porty, kolektory œciekowe, mola spacerowe,<br />

przystanie rybackie, a tak¿e budowane s¹ podziemne magazyny<br />

wêglowodorów. Planuje siê te¿ sk³adowanie dwutlenku<br />

wêgla w podmorskich formacjach skalnych.<br />

Do morza z wielu Ÿróde³: rzekami, z powietrza, z portów<br />

i miast nadbrze¿nych oraz ze statków docieraj¹ ró¿nego<br />

rodzaju zanieczyszczenia. Wp³ywaj¹ one przede<br />

wszystkim na stan wód ba³tyckich, ale ostatecznie gromadz¹<br />

siê w osadach dennych. Na dnie morskim zalega<br />

równie¿ wiele niebezpiecznych odpadów, od amunicji<br />

konwencjonalnej i chemicznej zatopionej po II wojnie<br />

œwiatowej do sk³adowisk urobku z prac pog³êbiarskich<br />

prowadzonych w portach i na ich torach podejœciowych.<br />

Rozdzia³ 1<br />

WPROWADZENIE<br />

Globalne zmiany klimatu wp³ywaj¹ te¿ na warunki hydrologiczne<br />

Morza Ba³tyckiego. Ocieplenie znajduje odzwierciedlenie<br />

we wzroœcie temperatury wód powierzchniowych<br />

latem i zmniejszeniu siê zasiêgu pokrywy lodowej<br />

w zimie. Temperatura wód w du¿ym stopniu determinuje<br />

wielkoϾ produkcji pierwotnej. W ostatnich dekadach<br />

uleg³a równie¿ radykalnym zmianom czêstoœæ i intensywnoœæ<br />

wlewów wód oceanicznych do Ba³tyku. Wlewy te<br />

odgrywa³y i odgrywaj¹ kluczow¹ rolê w kszta³towaniu jego<br />

stanu ekologicznego. Zmniejszenie siê czêstotliwoœci<br />

wlewów natlenionych wód s³onych z Morza Pó³nocnego<br />

prowadzi do deficytu tlenowego i pojawienia siê siarkowodoru<br />

w wodach przydennych w wielu basenach g³êbokowodnych.<br />

Wspólne oddzia³ywanie tych zmian sprawia, ¿e<br />

równowaga ró¿nych elementów naturalnego œrodowiska<br />

morskiego mo¿e bardzo ³atwo ulec zaburzeniu zarówno<br />

przez czynniki naturalne, jak i antropogeniczne.<br />

Wszystko to decyduje, ¿e aby prawid³owo zarz¹dzaæ<br />

i gospodarowaæ obszarami morskimi, w tym zasobami<br />

dna morskiego, potrzebna jest szczegó³owa wiedza o budowie<br />

geologicznej, charakterze pokrywy osadowej oraz<br />

procesach zachodz¹cych w osadach powierzchniowych.<br />

Do lat osiemdziesi¹tych XX wieku prowadzono g³ównie<br />

badania wód Ba³tyku i monitorowano zachodz¹ce w nich<br />

zmiany. Osadom dennym, szczególnie ich geochemii,<br />

poœwiêcano mniej uwagi. Od tego czasu zagadnienia dotycz¹ce<br />

geochemii osadów sta³y siê przedmiotem licznych<br />

badañ i publikacji, jednak nie ma <strong>opracowania</strong> podsumowuj¹cego<br />

wiedzê w tym zakresie.<br />

Lukê tê ma wype³niæ przekazywana w rêce Czytelników<br />

monografia, stanowi¹ca kompilacjê najnowszych<br />

9


danych zaczerpniêtych z ró¿nych Ÿróde³, popartych doœwiadczeniami<br />

autorów z Pañstwowego Instytutu Geologicznego,<br />

Instytutu Oceanografii i Wydzia³u Chemii<br />

Uniwersytetu Gdañskiego oraz Gdañskiego Uniwersytetu<br />

Medycznego. Jednym z wa¿niejszych Ÿróde³ informacji<br />

o sk³adzie chemicznym osadów Morza Ba³tyckiego<br />

by³y dane uzyskane w ramach miêdzynarodowego projektu<br />

„Baltic Sea Sediment Baseline Study”, przeprowadzonego<br />

w latach 1993–1996 pod auspicjami Komisji<br />

Helsiñskiej (HELCOM – Komisja Ochrony Œrodowiska<br />

Obszaru Morskiego Ba³tyku) i Miêdzynarodowej Rady<br />

Badañ Morza (ICES).<br />

W czerwcu 1993 roku odby³ siê rejs badawczy na r/v<br />

Aranda, podczas którego pobrano rdzenie osadów na stacjach<br />

ze wszystkich g³ównych basenów sedymentacyjnych<br />

Morza Ba³tyckiego (fig. 1.1). Pobór rdzeni na ka¿dej<br />

stacji by³ poprzedzony szczegó³owym sondowaniem przy<br />

u¿yciu echosond pracuj¹cych na czêstotliwoœciach 100<br />

i 12–15 kHz, co pozwoli³o na rozpoznanie rzeŸby dna oraz<br />

10<br />

Wprowadzenie<br />

mi¹¿szoœci i sposobu zalegania osadów mulisto-ilastych.<br />

Przed poborem rdzeni obraz dna morskiego by³ równie¿<br />

rejestrowany za pomoc¹ kamery TV. Sonda Gemini, konstrukcji<br />

L. Niemistö, umo¿liwia³a pobór dwóch równoleg³ych<br />

rdzeni o œrednicy 800 mm i d³ugoœci do 50 cm<br />

(fig. 1.2). Na ka¿dej stacji pobierano kilka rdzeni, z których<br />

ka¿dy by³ od razu dzielony na 1 cm plastry, a nastêpnie<br />

przechowywany w g³êbokim zamro¿eniu.<br />

Analizy sk³adu chemicznego zosta³y wykonane w wybranych,<br />

akredytowanych laboratoriach, które zapewni³y<br />

du¿¹ dok³adnoœæ i powtarzalnoœæ wyników oznaczeñ.<br />

Ca³kowita zawartoœæ metali (roztwarzanie ca³kowite) zosta³a<br />

oznaczona w laboratoriach Urzêdu Federalnego ¯eglugi<br />

Morskiej i Hydrografii (Bundesamt für Seeschiffahrt<br />

und Hydrographie – BSH) i Fiñskim Instytucie Badañ<br />

Morza (Finnish Institute of Marine Research – FIRM).<br />

Oznaczenia wêgla organicznego (TOC), fosforu i azotu<br />

wykonano w laboratoriach Wydzia³u Geologii i Geofizyki<br />

Uniwersytetu Sztokholmskiego, BSH i FIRM. Zawartoœci<br />

Fig. 1.1. Lokalizacja stacji badawczych projektu „Baltic Sea Sediment Baseline Study”


polichlorowanych bifenyli (PCB) oraz wielopierœcieniowych<br />

wêglowodorów aromatycznych (WWA) oznaczono<br />

na Wydziale Zoologii Uniwersytetu Sztokholmskiego.<br />

Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy Instytut<br />

Badawczy (PIG-PIB) uczestniczy³ zarówno w pracach<br />

grupy roboczej przygotowuj¹cej projekt, jak i w pracach<br />

rejsowych oraz w opracowaniu wyników. W laboratoriach<br />

PIG-PIB wykonano analizy uziarnienia i sk³adu mineralnego<br />

osadów. Wyniki projektu by³y publikowane<br />

przez poszczególnych uczestników, m.in. Carman (1998),<br />

Leivuori (1998), Vallius i Leivuori (1999), Jonsson (2000),<br />

Leivuori i in. (2000), Perttilä red. (2003).<br />

Wyniki uzyskane w projekcie reprezentuj¹ stan z roku<br />

1993. Jest to do dziœ najpe³niejszy i najbardziej spójny<br />

zbiór informacji o sk³adzie chemicznym osadów powierzchniowych<br />

Morza Ba³tyckiego, bêd¹cy podstaw¹ i punktem<br />

odniesienia do dalszych badañ.<br />

W niniejszej monografii wyniki projektu pos³u¿y³y<br />

do przedstawienia zró¿nicowania w powierzchniowej<br />

warstwie osadów (0–1 cm) oraz zmiennoœci w profilu<br />

Wprowadzenie<br />

a b<br />

Fig. 1.2. Prace przy poborze próbek na pok³adzie r/v Aranda; sonda Gemini przygotowana do poboru rdzeni (a)<br />

oraz po poborze rdzeni (b)<br />

pionowym zawartoœci poszczególnych pierwiastków i innych<br />

substancji w ca³ym Morzu Ba³tyckim, co da³o doskona³e<br />

t³o dla bardziej szczegó³owych rozwa¿añ dotycz¹cych<br />

geochemii osadów powierzchniowych po³udniowej<br />

czêœci Ba³tyku.<br />

Przedstawienie szerokiego zakresu zagadnieñ zwi¹zanych<br />

z geochemi¹ osadów dna polskiej czêœci Ba³tyku<br />

by³o mo¿liwe dziêki wieloletnim badaniom prowadzonym<br />

w krajowych instytutach naukowych i uczelniach wy¿szych.<br />

Badania te by³y finansowane zarówno ze œrodków<br />

krajowych, m.in. przez Ministerstwo Œrodowiska, Narodowy<br />

Fundusz Ochrony Œrodowiska i Gospodarki Wodnej<br />

(NFOŒiGW) czy Ministerstwo Nauki i Szkolnictwa Wy¿szego<br />

(MNiSzW), jak i w ramach projektów miêdzynarodowych<br />

finansowanych ze œrodków Unii Europejskiej<br />

czy grantów NATO.<br />

Podstawowy obraz kartograficzny zawartoœci substancji<br />

chemicznych w osadach powierzchniowych uzyskany<br />

zosta³ dziêki dwóm projektom sfinansowanym przez<br />

NFOŒiGW: „Atlas geochemiczny po³udniowego Ba³ty-<br />

11


ku” (1994) oraz „Rozpoznanie i wizualizacja budowy<br />

geologicznej Zatoki Gdañskiej dla potrzeb gospodarowania<br />

zasobami naturalnymi” (2007), zrealizowanym przez<br />

Oddzia³ Geologii Morza PIG-PIB. Wiele informacji<br />

szczegó³owych o zale¿noœciach rozmieszczenia substancji<br />

chemicznych w osadach i o procesach geochemicznych<br />

zebrano podczas opracowywania grantów miêdzynarodowych<br />

i krajowych. Do wa¿niejszych projektów<br />

obejmuj¹cych ca³oœæ polskich obszarów morskich nale-<br />

¿a³ grant Komitetu Badañ Naukowych (KBN) „Ocena<br />

globalnych zmian warunków ekologicznych Ba³tyku Po-<br />

³udniowego wywo³anych zanieczyszczeniami metalicznymi<br />

na tle innych akwenów œwiatowych”, zrealizowany<br />

w Gdañskim Uniwersytecie Medycznym jako czêœæ sk³adowa<br />

miêdzynarodowego programu LOICZ. Szczegó-<br />

³owych danych o geochemii osadów zalewów Wiœlanego<br />

i Szczeciñskiego dostarczy³y wyniki dwóch grantów<br />

NATO: „Heavy-metal pollution in the Vistula Lagoon, Poland”<br />

i „Heavy-metal pollution in the sediments of Szczecin<br />

Lagoon”, zrealizowanych tak¿e w Gdañskim Uniwersytecie<br />

Medycznym. Z kolei Instytut Oceanografii<br />

Uniwersytetu Gdañskiego zrealizowa³ szereg programów<br />

badawczych finansowanych przez MNiSzW, których wyniki<br />

zosta³y zaprezentowane w niniejszej monografii. Do<br />

wa¿niejszych nale¿¹: „Atmosferyczny dop³yw zwi¹zków<br />

azotu, fosforu i ¿elaza w œwietle eutrofizacji Basenu<br />

Gdañskiego”, „Zwi¹zki karcynogenne i neurotoksyczne<br />

w aerozolach we wdychanym powietrzu w pobli¿uiwoddaleniu<br />

od emiterów zanieczyszczeñ” oraz „Formy fosforu<br />

w osadach Zatoki Gdañskiej”. Badania szczegó³owe<br />

nastawione na wdro¿enie monitoringu geochemicznego<br />

osadów prowadzi³ te¿ Pañstwowy Instytut Geologiczny-<br />

-Pañstwowy Instytut Badawczy. By³y to: projekt polsko-<br />

-holenderski „Geologiczny i geochemiczny monitoring<br />

dna Zatoki Gdañskiej” (1994) oraz polsko-brytyjsko-holendersko-litewski<br />

projekt w ramach programu INCO-<br />

-Copernicus „Ocena i monitoring œrodowiska morskiego<br />

Basenu Gdañskiego” (1998).<br />

W monografii najwiêcej uwagi poœwiêcono obszarowi<br />

dna morskiego i osadom w obrêbie polskiej czêœci Ba³tyku.<br />

Wszystkie kwestie starano siê jednak przedstawiæ na<br />

tle ca³ego Morza Ba³tyckiego.<br />

Zagadnienia dotycz¹ce geochemii osadów morskich<br />

zosta³y poprzedzone informacjami o œrodowisku przyrodniczym<br />

oraz gospodarczym wykorzystaniu obszaru<br />

12<br />

Wprowadzenie<br />

morskiego i jego zlewiska. Przedstawiono charakterystykê<br />

budowy geologicznej oraz gleb i osadów rzecznych<br />

zlewiska. Podano podstawowe dane o warunkach hydrologicznych<br />

kszta³tuj¹cych œrodowisko sedymentacyjne<br />

Morza Ba³tyckiego oraz o budowie geologicznej i osadach<br />

dna. Omówiono drogi dop³ywu substancji chemicznych<br />

do Morza Ba³tyckiego, ich iloœæ i rodzaj. Zawarte<br />

w tych rozdzia³ach zagadnienia dadz¹ czytelnikowi dobre<br />

przygotowanie do zrozumienia z³o¿onoœci przyczyn<br />

przestrzennego zró¿nicowania wystêpowania poszczególnych<br />

sk³adników w osadach powierzchniowych oraz<br />

procesów w nich zachodz¹cych. W kolejnych rozdzia-<br />

³ach przedstawiono szczegó³owe dane o zawartoœci i rozmieszczeniu<br />

ró¿nych substancji we wspó³czesnych osadach<br />

powierzchniowych, poczynaj¹c od sk³adników g³ównych,<br />

poprzez wêgiel organiczny i substancje biogenne,<br />

pierwiastki œladowe i trwa³e zanieczyszczenia organiczne,<br />

po radionuklidy. W ostatnich rozdzia³ach scharakteryzowano<br />

problemy dotycz¹ce wód interstycjalnych i gazów<br />

w osadach oraz transformacji zawiesiny w œrodowisku<br />

morskim.<br />

Intencj¹ autorów by³o zaprezentowanie wyników badañ<br />

geochemicznych osadów Morza Ba³tyckiego prowadzonych<br />

w ostatnich dekadach. Wiele zagadnieñ zwi¹zanych<br />

ze sk³adem chemicznym osadów i procesami geochemicznymi,<br />

wa¿nych dla stanu ekologicznego œrodowiska<br />

morskiego, zosta³o ju¿ poznanych. Niema³o pytañ<br />

jednak ci¹gle czeka na odpowiedŸ, a w miarê postêpu badañ<br />

i wiedzy rodz¹ siê równie¿ nowe. Autorzy maj¹ nadziejê,<br />

¿e niniejsza publikacja bêdzie s³u¿yæ nastêpnym<br />

pokoleniom pracowników naukowych i entuzjastów nauk<br />

o Ziemi, motywuj¹c ich do dalszych badañ i u³atwiaj¹c<br />

interpretacjê uzyskiwanych wyników.<br />

Redaktor oraz autorzy monografii serdecznie dziêkuj¹<br />

dr Mirja Leivuori oraz dr Matti Perttilä za udostêpnienie<br />

wyników analiz projektu „Baltic Sea Sediment Baseline<br />

Study”, co bardzo u³atwi³o pracê nad niniejsz¹ publikacj¹<br />

i znacznie wzbogaci³o jej treœæ.<br />

Pani Przewodnicz¹cej Komisji Helsiñskiej Gabrieli<br />

Lindholm i Pani Sekretarz Wykonawczy Komisji Helsiñskiej<br />

Annie Brusendorff podziêkowania za udostêpnienie<br />

danych z Baltic Sea Environmental Proceedings z lat<br />

1989–2010.


Rozdzia³ 2<br />

ZLEWISKO MORZA BA£TYCKIEGO<br />

2.1. Morze Ba³tyckie, jego po³o¿enie, podzia³ oraz zlewisko<br />

Ba³tyk jest morzem wewn¹trzkontynentalnym, ze<br />

wszystkich stron otoczonym przez l¹dy. Od pó³nocnego<br />

zachodu s¹ to obszary Skandynawii, a od po³udnia<br />

i wschodu — niziny œrodkowej i wschodniej Europy.<br />

Z Morzem Pó³nocnym ³¹cz¹ go w¹skie i p³ytkie Cieœniny<br />

Duñskie. Powierzchnia Morza Ba³tyckiego wraz z tymi<br />

cieœninami, tj. Morzem Be³tów i Sundem oraz Kattegatem,<br />

zajmuje oko³o 418 500 km 2 .<br />

Zgodnie z podzia³em stosowanym przez Komisjê Helsiñsk¹,<br />

w obrêbie Morza Ba³tyckiego, ze wzglêdu na warunki<br />

hydrograficzne i ukszta³towanie linii brzegowej,<br />

wyró¿nia siê nastêpuj¹ce regiony: Zatoka Botnicka, Morze<br />

Botnickie, Morze Archipelagowe, Zatoka Fiñska, Zatoka<br />

Ryska, Ba³tyk W³aœciwy, Morze Be³tów, Sund i Kattegat<br />

(fig. 2.1).<br />

Urozmaicone ukszta³towanie dna Morza Ba³tyckiego<br />

decyduje o jego podziale na szereg basenów i g³êbi, rozdzielonych<br />

przez wyniesienia i progi. W po³udniowej<br />

czêœci Ba³tyku W³aœciwego wyró¿nia siê: Basen Arkoñski<br />

(maks. g³êb. 53 m), Basen Bornholmski (105 m)<br />

i Basen Gdañski (107 m). Basen Bornholmski ³¹czy siê<br />

z Basenem Gdañskim poprzez Rynnê S³upsk¹ (95 m).<br />

W pó³nocnej czêœci Ba³tyku W³aœciwego znajduj¹ siê:<br />

Basen Wschodniogotlandzki (243 m), Basen Zachodniogotlandzki,<br />

w którego pó³nocnej czêœci wystêpuje,<br />

bêd¹ca najwiêkszym zag³êbieniem Morza Ba³tyckiego,<br />

G³êbia Landsort (459 m) oraz Basen Pó³nocnocentralny<br />

(200 m).<br />

Obszary morskie Rzeczpospolitej Polskiej zajmuj¹<br />

30 600 km 2 , co odpowiada 10% powierzchni l¹dowej Polski.<br />

W ich sk³ad wchodz¹: wody wewnêtrzne (zachodnia<br />

czêœæ Zatoki Gdañskiej z Zatok¹ Puck¹ i Zalewem Puckim<br />

– Wewnêtrzna Zatoka Pucka, Zalew Wiœlany oraz Zalew<br />

Szczeciñski), pas morza terytorialnego o szerokoœci 12 mil<br />

morskich oraz Wy³¹czna Strefa Ekonomiczna, rozci¹gaj¹ca<br />

siê od wód terytorialnych po granice rozdzielaj¹ce Ba³tyk<br />

miêdzy Polskê i kraje s¹siednie: Niemcy, Daniê, Szwecjê<br />

i Rosjê (fig. 2.2).<br />

W po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego, pomiêdzy<br />

wybrze¿em a sk³onami basenów g³êbokowodnych,<br />

dno morskie obni¿a siê ³agodnie do g³êbokoœci ok.<br />

30–40 m. W obszarze tym wystêpuj¹ wyniesienia dna nazywane<br />

³awicami: Odrzana, Orla, Rönne, S³upska i Stilo.<br />

Ponadto na pó³noc od Rynny S³upskiej le¿¹ Po³udniowa<br />

£awica Œrodkowa i Pó³nocna £awica Œrodkowa. Dalej<br />

w kierunku pó³nocnym, wokó³ Gotlandii, le¿¹ ³awice:<br />

Hoburgs, Klints i Sandö.<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego ma powierzchniê oko³o<br />

1 748 300 km 2 , czyli ponad cztery razy wiêksz¹ od powierzchni<br />

samego morza. Zarówno morze, jak i jego zlewisko<br />

rozci¹gaj¹ siê w kierunku pó³noc–po³udnie. Rozci¹g-<br />

³oœæ po³udnikowa Ba³tyku pomiêdzy równole¿nikami<br />

53°95’N w Zatoce Pomorskiej a 65°46’N na pó³nocnych<br />

wybrze¿ach Zatoki Botnickiej wynosi oko³o 1300 km, a zlewiska<br />

– 2300 km od Karpat na po³udniu po pó³nocn¹ czêœæ<br />

Gór Skandynawskich poza ko³em podbiegunowym na<br />

13


14<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.1. Podzia³ Morza Ba³tyckiego na regiony hydrograficzne i g³ówne baseny sedymentacyjne


pó³nocy (fig. 2.3). Odleg³oœci w kierunku wschód–zachód<br />

pomiêdzy granicami zlewiska, jak i wybrze¿ami morza s¹<br />

mniejsze. W kierunku równole¿nikowym obszar Morza<br />

Ba³tyckiego dochodzi maksymalnie do po³udników 10°<br />

i 30°E. Na ogó³ jednak jego szerokoœæ jest znacznie mniejsza<br />

i na przyk³ad w czêœci po³udniowej, pomiêdzy Jutlandi¹<br />

a wybrze¿em litewskim, wynosi oko³o 750 km,<br />

a w czêœci œrodkowej, pomiêdzy Sztokholmem a Sankt<br />

Petersburgiem, oko³o 650 km. W najwê¿szych miejscach,<br />

w rejonie Wysp Alandzkich, szerokoϾ morza dochodzi do<br />

180 km, a w rejonie archipelagu Kverken, pomiêdzy miastami<br />

Vaasa i Umeå, zaledwie do oko³o 100 km. Rozci¹g³oœæ<br />

równole¿nikowa zlewiska jest tylko nieznacznie<br />

wiêksza i mieœci siê miêdzy po³udnikami 8° a 38°E.<br />

Na pó³nocnym zachodzie granice zlewiska Morza<br />

Ba³tyckiego wyznaczaj¹ Góry Skandynawskie, a na po³udniu<br />

– Sudety i zachodnia czêœæ Karpat. Od zachodu<br />

i po³udniowego zachodu, wschodu i pó³nocnego wschodu<br />

obszar zlewiska ograniczony jest g³ównie przez kulminacje<br />

wzniesieñ morenowych, zwi¹zanych ze zlodowaceniami<br />

plejstoceñskimi. Budowa geologiczna sprawia,<br />

¿e zdecydowana wiêkszoœæ to obszary nizinne, do<br />

Morze Ba³tyckie, jego po³o¿enie, podzia³ oraz zlewisko<br />

Fig. 2.2. Obszary morskie Rzeczpospolitej Polskiej<br />

200 m n.p.m. Tereny w przedziale wysokoœci od 0 do<br />

50 m zajmuj¹ 17,4% powierzchni zlewiska, od 50 do<br />

100 m – 19,1%, a od 100 do 200 m – 35,1%. Wy¿yny wystêpuj¹<br />

g³ównie w po³udniowej Polsce (Ma³opolska i Lubelska),<br />

w pó³nocno-zachodniej Finlandii (Maanselkä)<br />

i w pó³nocnej Szwecji (Norrland). Mniejsze obszary wy-<br />

¿ynne znajduj¹ siê na wschodnim Pomorzu, w pó³nocnej<br />

Bia³orusi, w zachodniej Rosji (Wy¿yna Wa³dajska)<br />

i w po³udniowej Szwecji (Småland). Na wysokoœci od<br />

200 do 300 m po³o¿onych jest 13,3%, a od 300 do 500 m –<br />

8,5% powierzchni zlewiska. Tereny górskie le¿¹ce na<br />

wysokoœci od 500 do 1000 m zajmuj¹ 5,9%, a od 1000 do<br />

2655 m – 0,7%. Najwy¿sze szczyty znajduj¹ce siê na<br />

granicach zlewiska Morza Ba³tyckiego to Kebnekaise<br />

(2117 m) w Górach Skandynawskich, Œnie¿ka (1605 m)<br />

w Sudetach i Gerlach (2655 m) w Tatrach.<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego charakteryzuje siê obecnoœci¹<br />

bardzo du¿ej liczby jezior, przewa¿nie o genezie<br />

polodowcowej. Wystêpuj¹ tu najwiêksze jeziora Europy:<br />

£adoga i Onega. Szczególnie du¿¹ jeziornoœci¹ wyró¿nia<br />

siê obszar Finlandii. Liczne s¹ równie¿ tereny podmok³e<br />

i bagna. Najwiêkszymi rzekami wpadaj¹cymi do Morza<br />

15


16<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.3. Orografia i hydrografia zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

(granice zlewiska oznaczono czarn¹ lini¹)


Ba³tyckiego s¹ Wis³a, Odra, Niemen (Nemunas), DŸwina<br />

(Daugava) i Newa. Odwadniaj¹ one po³udniowe i po³udniowo-wschodnie<br />

równiny, a ich dorzecza zajmuj¹<br />

780 000 km 2 , czyli oko³o 50% powierzchni zlewiska.<br />

Rzeki te odprowadzaj¹ do morza 168 km 3 wód, co stanowi<br />

39% ogólnego odp³ywu do Ba³tyku. W po³udniowej<br />

i wschodniej czêœci zlewiska rzeki maj¹ przewa¿nie charakter<br />

rzek nizinnych, z szerokimi i czêsto zabagnionymi<br />

dolinami. Na pó³nocy i pó³nocnym zachodzie rzeki s¹<br />

krótsze, maj¹ znacznie wiêksze spadki, a ich doliny s¹<br />

zwykle niewiele szersze od koryt. W odró¿nieniu od rzek<br />

2.2. Zarys budowy geologicznej zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego znajduje siê w obrêbie<br />

trzech g³ównych jednostek geologiczno-strukturalnych.<br />

Najwiêksza czêœæ le¿y na prekambryjskiej platformie<br />

wschodnioeuropejskiej, mniejsza, po³udniowo-zachodnia,<br />

na paleozoicznej platformie zachodnioeuropejskiej,<br />

a po³udniowy skraj zlewiska nale¿y do karpackiego obszaru<br />

fa³dowañ alpejskich (fig. 2.4).<br />

W pó³nocnej czêœci zlewiska na powierzchni ods³ania<br />

siê fundament krystaliczny platformy prekambryjskiej,<br />

tworz¹c rozleg³¹ tarczê ba³tyck¹ zbudowan¹ z magmowych<br />

i metamorficznych ska³ prekambryjskich. Od rejonu<br />

jezior £adoga i Onega do pó³nocnych wybrze¿y Zatoki<br />

Botnickiej wystêpuj¹ najstarsze, archaiczne ska³y tarczy,<br />

datowane na 3,0–2,5 mld lat. S¹ to ró¿norodne gnejsy<br />

i migmatyty, a tak¿e dioryty, granodioryty i granity<br />

(Lundqvist, Bygghammar, 1994). W œrodkowej czêœci<br />

tarczy (pó³nocna i œrodkowa Szwecja oraz przewa¿aj¹cy<br />

obszar Finlandii) jest wyró¿niana tzw. prowincja swekokarelska,<br />

w której wystêpuj¹ ska³y proterozoiczne. W prowincji<br />

dominuj¹ granitoidy (1,9–1,6 mld lat). Ponadto<br />

w Laponii spotykane s¹ bazalty (2,5–2,0 mld lat) oraz<br />

nieco m³odsze kwarcyty, fyllity, ³upki mikowe i dolomity.<br />

Dla pozosta³ej czêœci prowincji typowe s¹ zmetamorfizowane<br />

ska³y osadowe i wulkaniczne (1,88–1,87 mld<br />

lat). Po³udniowo-zachodnia czêœæ tarczy, z³o¿ona z trzech<br />

jednostek ni¿szego rzêdu, ma bardziej skomplikowan¹<br />

budowê geologiczn¹. W transskandynawskim pasie granitowo-porfirowym,<br />

ci¹gn¹cym siê od wyspy Oland ku<br />

NNW, oprócz granitów i porfirów s¹ spotykane gabra<br />

i dioryty, a lokalnie czerwone piaskowce jotnickie, po-<br />

Zarys budowy geologicznej zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

sp³ywaj¹cych do Ba³tyku z po³udnia i od wschodu, gdzie<br />

pokrywa osadów plejstoceñskich jest gruba, a w dolinach<br />

rzek zalegaj¹ równie¿ osady holoceñskie, rzeki pó³nocnej<br />

czêœci zlewiska p³yn¹ przez obszary o cienkiej pokrywie<br />

luŸnych osadów czwartorzêdowych, a czêsto po wychodniach<br />

starszego, litego pod³o¿a.<br />

Jak wynika z przedstawionych informacji, najwa¿niejszymi<br />

cechami orograficznymi zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

s¹: zdecydowana przewaga nizin i równin pokrytych<br />

osadami czwartorzêdowymi oraz wystêpowanie terenów<br />

wy¿ynnych i górskich jedynie na granicach zlewiska.<br />

przecinane bazaltowymi wulkanitami. Zachodnie wybrze-<br />

¿a Szwecji po³o¿one nad Kattegatem i po³udnie Norwegii<br />

zajmuje prowincja po³udniowo-zachodniej Skandynawii,<br />

w której dominuj¹ gnejsy (1,8–0,9 mld lat), a podrzêdnie<br />

wystêpuj¹ zmetamorfizowane ska³y osadowe i wulkaniczne.<br />

Nad Zatok¹ Hanö jest po³o¿ony region Blekinge,<br />

dla którego charakterystyczne s¹ kwarcyty i kwaœne ska³y<br />

wulkaniczne oraz gnejsy i granity. Ska³y wieku 1,8–1,7 mld,<br />

a w przypadku niektórych granitów 1,4–1,35 mld lat, s¹ poprzecinane<br />

dajkami dolerytowymi, datowanymi na oko³o<br />

0,9 mld lat (Lundqvist, Bygghammar, 1994).<br />

Od linii jezior £adoga i Onega poprzez po³udniowe<br />

wybrze¿a Szwecji do Cieœnin Duñskich pod³o¿e krystaliczne<br />

stopniowo obni¿a siê, na ogó³ z NE na SW. Powierzchnia<br />

fundamentu zmienia siê równie¿ w kierunku<br />

NW–SE, tworz¹c dwa obni¿enia: peryba³tyckie i podlasko-brzeskie,<br />

rozdzielone wyniesieniem mazursko-bia-<br />

³oruskim. W budowie geologicznej tych jednostek uczestniczy<br />

fundament krystaliczny i pokrywa platformowa naœladuj¹ca<br />

morfologiê pod³o¿a, z³o¿ona z kompleksu ediakarsko-staropaleozoicznego<br />

i dewoñsko-karboñskiego. Na<br />

kompleksach starszych niezgodnie spoczywaj¹ osady<br />

permsko-mezozoiczne, paleogeñsko-neogeñskie i czwartorzêdowe.<br />

Sedymentacja tych osadów jest zwi¹zana<br />

z rozwojem m³odszych jednostek strukturalnych i bêdzie<br />

scharakteryzowana w dalszej czêœci rozdzia³u.<br />

Obni¿enie peryba³tyckie rozci¹ga siê od Pomorza na<br />

po³udniowym zachodzie po Rygê na pó³nocnym wschodzie.<br />

Fundament krystaliczny w obrêbie tej jednostki obni¿a<br />

siê ku po³udniowemu zachodowi do oko³o 6–8 km<br />

17


18<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.4. Szkic strukturalno-tektoniczny obszaru zlewiska Morza Ba³tyckiego


w brze¿nej strefie platformy. Najstarszymi ska³ami wype³niaj¹cymi<br />

obni¿enie peryba³tyckie s¹ lokalnie wystêpuj¹ce<br />

zlepieñce i piaskowce arkozowe ediakaru, bêd¹ce<br />

osadami wielkich sto¿ków nap³ywowych (Jaworowski,<br />

1979). Kambr reprezentowany jest przez piaskowce i mu-<br />

³owce z domieszk¹ ska³ wêglanowych w górnej czêœci<br />

profilu. Ordowik tworz¹ ska³y wêglanowe z wk³adkami<br />

³upków, przy czym obserwuje siê od wschodu ku zachodowi<br />

przejœcie od facji wapiennej do ilastej. Sylur osi¹ga<br />

najwiêksz¹ mi¹¿szoœæ, do 2000 m. Na pó³nocy i wschodzie<br />

wykszta³cony jest w facji wêglanowej, a na po³udniu<br />

– ilastej. Ska³y dewoñskie s¹ rozwiniête tylko we wschodniej<br />

czêœci obni¿enia, przewa¿nie jako s³abo zdiagenezowane<br />

piaskowce pochodzenia l¹dowego. Karbon wystêpuje<br />

tylko lokalnie w po³udniowej £otwie i pó³nocnej<br />

Litwie i jest reprezentowany przez i³y z dolomitami oraz<br />

margle przechodz¹ce ku górze w drobnoziarniste piaskowce<br />

z przewarstwieniami i³ów (Winterhalter i in.,<br />

1981; Blazhchishin i in., 1982).<br />

Wyniesienie mazursko-bia³oruskie, o rozci¹g³oœci<br />

WSW–ENE, le¿y na po³udnie od obni¿enia peryba³tyckiego.<br />

Fundament krystaliczny jednostki wznosi siê od<br />

oko³o 1500 m na po³udniu do oko³o 100 m p.p.m. na<br />

pó³nocy, na terytorium Bia³orusi. Jednostka ta na znacznym<br />

obszarze pozbawiona jest osadów staropaleozoicznych,<br />

a bezpoœrednio na ska³ach prekambru spoczywaj¹<br />

utwory triasu lub jury (Stupnicka, 1989; Mizerski, 2004).<br />

Jedynie na obrze¿ach wyniesienia wystêpuje kompleks<br />

ediakarsko-staropaleozoiczny.<br />

Obni¿enie podlasko-brzeskie jest po³o¿one na po³udnie<br />

od wyniesienia mazursko-bia³oruskiego. Oœ jednostki<br />

ma przebieg prawie równole¿nikowy. Fundament krystaliczny<br />

obni¿a siê od kilkuset metrów na wschodzie do<br />

oko³o 4000 m w pobli¿u Wis³y. Na najstarsz¹ czêœæ pokrywy<br />

platformowej sk³ada siê g³ównie kompleks ska³<br />

detrytycznych i wulkanicznych ediakaru. Kambr reprezentuje<br />

monotonna szelfowa seria piaskowcowo-mu³owcowa,<br />

osi¹gaj¹ca 700 m mi¹¿szoœci. Dla ordowiku i syluru<br />

charakterystyczne s¹ ró¿norodne litofacje wêglanowe,<br />

margliste i ilaste, zwi¹zane z rozwojem zbiornika morskiego.<br />

Mi¹¿szoœæ osadów ordowiku wynosi kilkadziesi¹t<br />

metrów, a syluru przekracza 1200 m. Na utworach<br />

starszych niezgodnie le¿y kompleks dewoñsko-karboñski,<br />

pociêty ¿y³ami diabazów.<br />

Na po³udniowym zachodzie prekambryjska platforma<br />

wschodnioeuropejska graniczy poprzez strefê uskokow¹<br />

Zarys budowy geologicznej zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Teisseyre’a-Tornquista (TTZ) z paleozoiczn¹ platform¹<br />

zachodnioeuropejsk¹. W strefie TTZ fundament krystaliczny,<br />

potrzaskany licznymi uskokami, gwa³townie obni¿a<br />

siê od 5–6 do 10–12 km. Pod³o¿e platformowe tworz¹<br />

pofa³dowane osady dolnego paleozoiku odznaczaj¹ce siê<br />

du¿ymi mi¹¿szoœciami. S¹ one przykryte kompleksem dewoñsko-karboñskim,<br />

ujêtym w system bloków, rowów<br />

i zrêbów tektonicznych. Ewolucja strukturalna i wiek deformacji<br />

tektonicznych s¹ od lat dyskutowane w literaturze<br />

problemu (vide Mizerski, 2009). Generalnie, na pó³nocy<br />

obszaru i wzd³u¿ krawêdzi platformy prekambryjskiej<br />

ci¹gnie siê strefa kaledonidów, a po³udniowo-zachodnia<br />

czêœæ obszaru nale¿y do struktur waryscyjskich.<br />

Struktury paleozoiczne ods³aniaj¹ siê na powierzchni<br />

w obrêbie trzonu paleozoicznego Gór Œwiêtokrzyskich<br />

oraz w Sudetach, po³o¿onych na po³udniowo-zachodnim<br />

skraju zlewiska Ba³tyku, a tak¿e w Górach Skandynawskich,<br />

na pó³nocno-zachodnim krañcu zlewiska. Na pozosta³ym<br />

obszarze platformy paleozoicznej, jak równie¿<br />

na prekambryjskiej platformie wschodnioeuropejskiej<br />

utwory paleozoiczne przykrywa kompleks permsko-mezozoiczny.<br />

G³ówn¹ jednostk¹ strukturaln¹ tego kompleksu<br />

jest basen duñsko-polski (bruzda duñsko-polska),<br />

w którym przez perm i mezozoik (a¿ do dolnego paleocenu)<br />

gromadzi³y siê morskie i l¹dowe osady okruchowe<br />

i wêglanowe. Mi¹¿szoœæ serii ska³ osadowych na terenie<br />

Polski siêga miejscami 10 000 m. W czêœci basenu le¿¹cej<br />

w zlewisku Morza Ba³tyckiego znajduje siê Jutlandia, Meklemburgia<br />

i zachodnia Polska. G³êbokie zatoki w ró¿nych<br />

fazach rozwoju zbiornika siêga³y na obszary pó³nocnej<br />

i wschodniej Polski, Litwy i £otwy, po³o¿one na prekambryjskiej<br />

platformie wschodnioeuropejskiej.<br />

We wczesnym permie powsta³y pokrywy wulkaniczne,<br />

wœród których wystêpuj¹ osady okruchowe sedymentacji<br />

l¹dowej, wykszta³cone w facji czerwonego sp¹gowca.<br />

Z sedymentacj¹ cechsztynu zwi¹zane s¹ cztery cyklotemy,<br />

które w pe³nym profilu zawieraj¹ nastêpuj¹ce po<br />

sobie osady: ilaste, wapienie i dolomity, gipsy i anhydryty,<br />

a w koñcu sole kamienne, potasowe i magnezowe.<br />

Najpe³niejszy profil cechsztynu wystêpuje w centralnej<br />

czêœci basenu, na obszarze zachodniej Polski. Mi¹¿szoœæ<br />

osadów przekracza tu 1600 m. Strefy brzegowe zbiornika<br />

zdominowane by³y przez facje okruchowe lub rafy mszywio³owo-glonowe.<br />

Trias le¿y przekraczaj¹co na osadach permu. Reprezentowany<br />

jest g³ównie przez klastyczne osady pstrego<br />

19


piaskowca, powstaj¹ce w p³ytkich rozlewiskach, morskie<br />

utwory wapienia muszlowego oraz aluwialne i limniczne<br />

osady kajpru. Mi¹¿szoœæ triasu na platformie paleozoicznej<br />

przekracza 2500 m.<br />

Sedymentacja w okresie jurajskim mia³a charakter cykliczny,<br />

zwi¹zany z ingresjami i regresjami zbiornika morskiego.<br />

Profil jury na platformie paleozoicznej sk³ada siê<br />

w dolnej czêœci przewa¿nie z klastycznych osadów œródl¹dowych:<br />

rzecznych, deltowych i jeziornych z kilkoma<br />

wk³adkami ilastych osadów morskich lub brakicznych. Ku<br />

górze profilu przechodz¹ one w morskie osady klastyczne<br />

z coraz wiêkszym udzia³em ska³ marglistych i ilastych.<br />

W póŸnej jurze przewa¿a³a sedymentacja wêglanowa.<br />

Kreda dolna jest rozwiniêta w klastycznych facjach<br />

mieszanego pochodzenia: morskiego i œródl¹dowego.<br />

W profilu kredy górnej wzrasta udzia³ morskich ska³ wêglanowych,<br />

reprezentowanych przez wapienie, margle,<br />

kredê pisz¹c¹, opoki i gezy. Mi¹¿szoœæ osadów kredy dolnej<br />

siêga miejscami kilkuset metrów, kredy górnej przekracza<br />

lokalnie nawet 2000 m.<br />

Szcz¹tkowy zbiornik morski przetrwa³ do dolnego paleocenu,<br />

kiedy ruchy laramijskie spowodowa³y inwersjê<br />

bruzdy duñsko-polskiej, przebudowê strukturaln¹ osadów<br />

permsko-mezozoicznych i powstanie mniejszych jednostek<br />

o kierunku osi NW–SE. G³ównym obszarem sedymentacji<br />

by³a niecka brze¿na, po³o¿ona wzd³u¿ krawêdzi platformy<br />

wschodnioeuropejskiej, sk¹d morze paleoceñskie siêga³o<br />

g³êbok¹ zatok¹ na obszar mazurski i sambijski. W niecce<br />

brze¿nej tworzy³y siê osady wêglanowo-detrytyczne, a na<br />

pó³nocnym wschodzie przewa¿a³y facje piaszczyste.<br />

W m³odszym paleogenie na obszarach platformowych<br />

przewa¿a³a sedymentacja piasków i mu³ków w zbiorniku<br />

2.3. Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Gleby s¹ wa¿nym komponentem œrodowiska, znajduj¹cym<br />

siê miêdzy litosfer¹ i atmosfer¹. Do ich najwa¿niejszych<br />

funkcji nale¿y udzia³ w produkcji i rozk³adzie biomasy,<br />

akumulacji próchnicy, a tak¿e w magazynowaniu<br />

i obiegu pierwiastków oraz wody. Du¿a czêœæ pokrywy<br />

glebowej jest wykorzystywana jako pod³o¿e do produkcji<br />

roœlin uprawnych. Z chemicznego punktu widzenia gleby<br />

mog¹ byæ zdefiniowane jako wielosk³adnikowe, otwarte<br />

systemy biogeochemiczne, w których zachodz¹ ci¹g³e<br />

procesy wymiany materii i energii z otaczaj¹c¹ je atmos-<br />

20<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

epikontynentalnym – w warunkach p³ytkowodnych, przybrze¿no-morskich<br />

i lagunowo-deltowych. Neogen jest reprezentowany<br />

przez piaszczyste i mu³kowe osady miocenu,<br />

przewa¿nie morskie na obszarze Danii oraz l¹dowe<br />

i brakiczne z wêglem brunatnym w zachodniej Polsce i na<br />

terenie Niemiec. W pliocenie tworzy³y siê pstre i³y w œródl¹dowym<br />

zbiorniku sedymentacyjnym, który pokrywa³<br />

obszar œrodkowej i zachodniej Polski.<br />

Najmniejsz¹ powierzchniê zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

zajmuje obszar fa³dowañ alpejskich, obejmuj¹cy Karpaty<br />

i zapadlisko przedkarpackie. Wystêpuj¹ tu przede wszystkim<br />

utwory paleogenu i neogenu, wchodz¹ce w sk³ad silnie<br />

pofa³dowanych i ponasuwanych p³aszczowin fliszu karpackiego<br />

oraz molas zapadliska przedkarpackiego.<br />

Powierzchniê ca³ego zlewiska Morza Ba³tyckiego pokrywaj¹<br />

osady czwartorzêdowe. Plejstocen jest reprezentowany<br />

g³ównie przez gliny lodowcowe oraz piaski, mu³ki<br />

i i³y. Mi¹¿szoœæ osadów jest zró¿nicowana. Na obszarze<br />

tarczy ba³tyckiej oraz Gór Skandynawskich, Sudetów,<br />

Karpat i wy¿yn po³udniowej Polski gruboœæ pokrywy<br />

plejstoceñskiej rzadko przekracza kilka metrów, a miejscami<br />

ska³y pod³o¿a wystêpuj¹ bez przykrycia osadami czwartorzêdowymi.<br />

Mi¹¿szoœæ plejstocenu wzrasta gwa³townie<br />

od wschodnich i po³udniowych wybrze¿y Ba³tyku ku<br />

po³udniowi i na po³udniowy wschód. Maksymaln¹ gruboœæ,<br />

dochodz¹c¹ do 200–300 m, osi¹ga w obszarze<br />

pó³nocnych Niemiec, Polski i Litwy.<br />

Osady holoceñskie reprezentowane s¹ g³ównie przez<br />

piaski, mu³ki i torfy, tylko lokalnie osi¹gaj¹ce mi¹¿szoœæ<br />

wiêksz¹ ni¿ kilka metrów (Starkel, 1977; Mojski, 1993).<br />

Holocen wystêpuje przewa¿nie w deltach i dolinach rzek,<br />

na nizinach nadmorskich i torfowiskach.<br />

fer¹, hydrosfer¹ i biosfer¹ (Aswathanarayana, 1999).<br />

Czynnikami wp³ywaj¹cymi na sk³ad chemiczny gleb s¹<br />

w pierwszym rzêdzie naturalne warunki i procesy, tj.<br />

sk³ad chemiczny ska³ macierzystych i klimat.<br />

W wielu obszarach zlewiska Morza Ba³tyckiego wystêpuje<br />

degradacja gleb, pochodz¹ca zarówno ze Ÿróde³<br />

naturalnych, jak i antropogenicznych. Czynnikami naturalnymi<br />

s¹ procesy wietrzenia ska³ i erozji gleb, a antropogenicznymi<br />

– rolnictwo i leœnictwo, urbanizacja, budownictwo,<br />

transport, wydobycie i przeróbka kopalin oraz


depozycje atmosferyczne. Odpornoœæ na degradacjê zale-<br />

¿y od sk³adu oraz w³aœciwoœci fizycznych i chemicznych<br />

gleby, takich jak odczyn, zdolnoœci sorpcyjne i oksydoredukcyjne.<br />

Gleby bardziej zwiêz³e, ciê¿kie i zasobne<br />

w próchnicê s¹ bardziej odporne ni¿ gleby lekkie, ubogie<br />

w sk³adniki mineralne i organiczne (Dobrzañski, Zawadzki,<br />

red., 1993).<br />

2.3.1. Typy genetyczne gleb<br />

G³ównymi czynnikami kszta³tuj¹cymi rozmieszczenie<br />

gleb na obszarze zlewiska Morza Ba³tyckiego s¹: z³o¿ona<br />

budowa geologiczna i rzeŸba terenu oraz klimat i szata<br />

roœlinna. Z uwagi na ró¿norodnoœæ ska³, na których wykszta³ci³y<br />

siê gleby, oraz zró¿nicowanie warunków klimatycznych<br />

uk³ad gleb ma charakter mozaikowy (Bednarek,<br />

Prusinkiewicz, 1997; Jones i in., 2005).<br />

W pó³nocnej i œrodkowej czêœci zlewiska szeroko rozpowszechnione<br />

s¹ kwaœne ska³y magmowe tarczy fennoskandzkiej,<br />

które w czwartorzêdzie dostarcza³y materia³u<br />

dla denudacyjnych osadów lodowcowych i wodnolodowcowych<br />

zarówno w jej obrêbie, jak i na po³udnie od niej.<br />

W krajach skandynawskich na pod³o¿u glin i utworów<br />

fluwioglacjalnych wytworzy³y siê g³ównie gleby bielicowe.<br />

W pó³nocnej czêœci Szwecji i Finlandii du¿e obszary<br />

pokrywaj¹ gleby torfowe. Na pó³noc od Zatoki Fiñskiej,<br />

w Finlandii i w po³udniowej Szwecji znaczny jest udzia³<br />

gleb brunatnych. Na po³udniu Szwecji wystêpuj¹ równie¿<br />

gleby inicjalne (Jones i in., 2005).<br />

Materia³ glebotwórczy w po³udniowej i po³udniowo-<br />

-wschodniej czêœci zlewiska (na terenie Niemiec, Polski,<br />

Bia³orusi oraz Litwy, £otwy i Estonii) stanowi¹ osady<br />

zlodowaceñ plejstoceñskich – gliny zwa³owe, piaski, ¿wiry,<br />

utwory zastoiskowe oraz eoliczne, charakteryzuj¹ce<br />

siê zmiennoœci¹ warstwowania, uziarnienia i sk³adu mineralnego.<br />

Dodatkowym czynnikiem ró¿nicuj¹cym pokrywê<br />

glebow¹ tego obszaru jest wiek ska³ macierzystych,<br />

który powoduje, ¿e starszy materia³ (w œrodkowej<br />

i po³udniowej czêœci Polski) jest bardziej zwietrza³y<br />

i g³êbiej odwapniony w stosunku do osadów najm³odszego<br />

zlodowacenia na pó³nocy tego regionu. Obszar Litwy,<br />

£otwy i Estonii pokrywaj¹ g³ównie gleby glejowe i darniowo-bielicowe,<br />

którym towarzysz¹ gleby piaszczyste<br />

i bielice. Na obszarze Bia³orusi przewa¿aj¹ gleby darniowo-bielicowe<br />

(Jones i in., 2005). W pó³nocnej czêœci Polski<br />

i Niemiec powsta³ kompleks gleb p³owych, brunat-<br />

Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

nych i bielic. W Polsce œrodkowej towarzysz¹ im czarne<br />

ziemie i rêdziny. Mniejsze znaczenie maj¹ mady i zdegradowane<br />

czarnoziemy.<br />

W kilkudziesiêciu miastach le¿¹cych na wybrze¿ach<br />

Ba³tyku przewa¿aj¹ gleby antropogeniczne.<br />

2.3.2. Uziarnienie i geochemia gleb<br />

Do oceny charakterystyki geochemicznej gleb i ich<br />

uziarnienia wykorzystano wyniki badañ zebrane w trakcie<br />

realizacji projektu FOREGS – Atlas geochemiczny<br />

Europy (Salminen red., 2005; de Vos, Tarvainen, red.,<br />

2006). Dla celów tego <strong>opracowania</strong> próbki gleb pobierano<br />

wed³ug jednolitej procedury na terenie ca³ej Europy<br />

(Salminen i in., 1998). W latach 1999–2000 pobrano<br />

próbki gleb mineralnych z g³êbokoœci 0–25 cm, ze œredni¹<br />

gêstoœci¹ 1 próbka/4700 km 2 (Salminen red., 2005). Ich<br />

lokalizacjê na obszarze zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

przedstawiaj¹ figury 2.5–2.14. Parametry statystyczne<br />

kilkudziesiêciu sk³adników gleb, ich odczynu i uziarnienia<br />

zestawiono w tabeli 2.1.<br />

Uziarnienie. Z uwagi na ma³¹ zmiennoœæ w czasie,<br />

uziarnienie nale¿y do wa¿nych cech charakteryzuj¹cych<br />

gleby (Usowicz i in., 2004). Powierzchniowa warstwa gleb<br />

zlewiska Morza Ba³tyckiego charakteryzuje siê gruboziarnistoœci¹.<br />

Do najbardziej zasobnych we frakcje piaszczyste<br />

(>0,10 mm) nale¿¹ gleby znacznej czêœci Finlandii,<br />

Polski i Niemiec. Przeciêtny rozmiar ziaren (mediana)<br />

w tych glebach wynosi 0,18 mm (Salminen red., 2005;<br />

de Vos, Tarvainen, red., 2006). W ich sk³adzie dominuje<br />

kwarc, co wyra¿a siê w zawartoœci SiO2 (przeciêtnie<br />

76%) i nieznacznej iloœci frakcji ilastej (


22<br />

Pierwiastek/<br />

zwi¹zek<br />

chemiczny<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Parametry statystyczne pierwiastków chemicznych i odczynu powierzchniowej warstwy gleb<br />

w zlewisku Morza Ba³tyckiego (dane z projektu FOREGS)<br />

Metoda<br />

analityczna<br />

Jednostka<br />

Granica<br />

oznaczalnoœci<br />

n Zakres<br />

Œrednia<br />

arytmetyczna<br />

Œrednia<br />

geometryczna<br />

Tabela 2.1<br />

Mediana<br />

Ag ICP-MS mg/kg 0,01 209 0,08–0,78 0,34 0,31 0,33<br />

As ICP-MS mg/kg 0,2 209 0,3–15,2 3,1 2,4 2,3<br />

Al2O3 XRF % 0,05 211 1,02–15,80 8,77 7,70 9,70<br />

Ba ICP-AES mg/kg 1 211 12–136 45 40 40<br />

CaO XRF % 0,01 211 0,03–15,44 1,20 0,80 1,00<br />

Cd ICP-MS mg/kg 0,01 209 0,02–0,96 0,11 0,09 0,08<br />

Ce ICP-MS mg/kg 0,15 210 5,47–83,00 31,67 27,59 28,20<br />

Cr XRF mg/kg 3 211


Pierwiastek/<br />

zwi¹zek<br />

chemiczny<br />

Metoda<br />

analityczna<br />

Jednostka<br />

W tych glebach powa¿nemu ograniczeniu ulega aktywnoœæ<br />

biologiczna bakterii i nastêpuje zahamowanie korzystnych<br />

przemian zwi¹zków azotowych (Dobrzañski,<br />

Zawadzki, red., 1993). Pierwotne zakwaszenie gleb jest<br />

efektem dzia³ania naturalnych procesów glebotwórczych.<br />

Proces obni¿ania odczynu gleb w innych czêœciach zlewiska<br />

spowodowany jest stosowaniem nawozów mineralnych<br />

oraz gazowymi zanieczyszczeniami powietrza dwutlenkiem<br />

siarki i tlenkami azotu, docieraj¹cymi do gleb<br />

i wód w postaci kwaœnych deszczów i tzw. suchego opadu.<br />

W glebach o odczynie bardzo kwaœnym nastêpuje zubo¿enie<br />

w jony zasadowe (wapñ, magnez i potas), uwolnienie<br />

sk³adników szkodliwych dla roœlin (glin, ¿elazo,<br />

mangan) oraz wzrost mobilnoœci i dostêpnoœci dla roœlin<br />

metali ciê¿kich.<br />

Tylko oko³o 10% gleb (g³ównie z rejonu Litwy, £otwy<br />

i Estonii) charakteryzuje siê odczynem obojêtnym. Zbli¿o-<br />

Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Granica<br />

oznaczalnoœci<br />

n Zakres<br />

Œrednia<br />

arytmetyczna<br />

Œrednia<br />

geometryczna<br />

Tabela 2.1 cd.<br />

Mediana<br />

Sc ICP-MS mg/kg 0,5 210 0,7–16,8 5,9 4,8 5,2<br />

SiO2 XRF % 0,1 211 50,96–96,02 77,05 76,44 75,79<br />

Sm ICP-MS mg/kg 0,1 210 0,4–8,4 2,6 2,2 2,3<br />

Sn XRF mg/kg 2 211


Glin wchodzi w sk³ad wiêkszoœci minera³ów glebowych.<br />

Mo¿e tworzyæ liczne kompleksy mineralne i organiczne,<br />

a jego rozpuszczalnoœæ jest najwiêksza przy pH<br />

4–4,5. W analizowanych glebach zawartoœæ Al2O3 waha<br />

siê w granicach 1,02–15,80%. Mapa rozk³adu tego sk³adnika<br />

(fig. 2.6) przedstawia bardzo zró¿nicowane zawartoœci.<br />

Najmniej zasobne w Al2O3 s¹ piaszczyste gleby Polski<br />

i Niemiec (przeciêtnie 3,5%). Wiêksze iloœci charakteryzuj¹<br />

gleby Litwy, £otwy i Estonii (4–12%), a najbogatsze<br />

s¹ gleby Finlandii (8–15%). WyraŸna jest negatywna korelacja<br />

zawartoœci Al2O3 i odczynu gleb.<br />

Krzem. Spoœród g³ównych sk³adników gleb w najwiêkszych<br />

iloœciach znajduje siê krzem (50,96–96,02% SiO2;<br />

przeciêtnie 75,79%). Najbogatsze w krzemionkê s¹ bielicowe<br />

gleby Polski (fig. 2.7), zawieraj¹ce œrednio 89% SiO2.<br />

Krzem zawarty jest g³ównie we frakcji piaszczystej i pylastej<br />

gleb, wchodz¹c w sk³ad kwarcu i glinokrzemianów.<br />

¯elazo charakteryzuje siê du¿¹ ruchliwoœci¹ i zmiennoœci¹<br />

w profilach glebowych (Dobrzañski, Zawadzki,<br />

red., 1993). Jego Ÿród³em s¹ uwodnione tlenki i glinokrzemiany.<br />

W zlewisku Ba³tyku gleby zawieraj¹ przeciêtnie<br />

0,44% Fe2O3, a rozk³ad jego zawartoœci jest bardzo<br />

zró¿nicowany (fig. 2.8). Najbardziej zasobne w Fe2O3<br />

(5–7%) s¹ gleby pó³nocnej czêœci zlewiska, a najubo¿sze –<br />

gleby Polski (przeciêtnie 1%).<br />

Fosfor. � ród³em fosforu s¹ minera³y z grupy apatytu<br />

i nawo¿enie gleb nawozami fosforowymi. Przeciêtna<br />

zawartoϾ P2O5 (mediana) wynosi 0,102%, a zakres<br />

0,020–1,022%. Najmniej zasobne w fosfor (3%) zawieraj¹<br />

gleby Szwecji i Finlandii, bogate w minera³y ilaste,<br />

miki i skalenie.<br />

Wapñ i magnez. Zawartoœæ CaO w glebach zlewiska<br />

jest bardzo zró¿nicowana. W pó³nocnych krañcach Szwecji<br />

i Finlandii przekracza 2%. Wartoœci poœrednie charakteryzuj¹<br />

œrodkow¹ czêœæ obszaru zlewiska, a na terenie Polski<br />

jego zawartoœæ pozostaje poni¿ej 0,60%. Do wyj¹tkowo<br />

nieznacznych nale¿¹ zawartoœci MgO (przeciêtnie 0,44%),<br />

podczas gdy wartoœæ przeciêtna dla gleb ca³ej Europy wy-<br />

24<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

nosi 0,77% (Salminen red., 2005). Na obszarze Polski<br />

i Niemiec zawartoœci tych sk³adników s¹ jeszcze mniejsze.<br />

Ca³kowity wêgiel organiczny. Miar¹ iloœci próchnicy<br />

jest zawartoœæ ca³kowitego wêgla organicznego (TOC),<br />

która na badanym obszarze rzadko przekracza 2% (fig.<br />

2.10). Próchnica, gromadz¹ca wêgiel w glebach, zawiera<br />

sk³adniki od¿ywcze i wodê, decyduj¹ce o jej ¿yznoœci.<br />

Substancja organiczna gleby jest bardzo podatna na zmiany<br />

czynników œrodowiskowych, takich jak klimat, wegetacja<br />

i gospodarka gruntami. W rejonie Zatoki Fiñskiej,<br />

w po³udniowej Szwecji i w niemieckiej czêœci zlewiska<br />

zawartoœæ TOC dochodzi niekiedy do 4–6%, a gleby Polski<br />

przeciêtnie zawieraj¹ go w iloœci 0,86%.<br />

Pierwiastki œladowe. Procesy prowadz¹ce do akumulacji<br />

w glebie pierwiastków œladowych, zw³aszcza metali,<br />

wi¹¿¹ siê zarówno z ich naturalnym obiegiem, jak i dzia-<br />

³alnoœci¹ gospodarcz¹ cz³owieka. Najwiêksze zanieczyszczenia<br />

metalami wystêpuj¹ na terenach oddzia³ywania<br />

hutnictwa metali nie¿elaznych. Zwi¹zki metali, gromadzone<br />

w glebach w nadmiernych iloœciach, przenikaj¹ do<br />

roœlin, a nastêpnie do organizmów zwierzêcych.<br />

Wœród pierwiastków œladowych jako wskaŸniki antropopresji<br />

najczêœciej wykorzystywane s¹ metale ciê¿kie:<br />

kadm, chrom, miedŸ, rtêæ, o³ów, nikiel i cynk.<br />

Przeciêtna zawartoœæ kadmu w glebach zlewiska<br />

Ba³tyku wynosi 0,08 mg/kg. Nieco zwiêkszona iloœæ<br />

(>0,26 mg/kg) ma charakter regionalnej anomalii geologiczno-antropogenicznej<br />

i wystêpuje na po³udniu Polski<br />

(fig. 2.11). W glebach uprawnych Polski œrednia zawartoœæ<br />

tego pierwiastka mieœci siê w zakresie 0,22–0,51<br />

mg/kg (Terelak i in., 1997).<br />

Gleby niepoddane wp³ywom antropogenicznym wykazuj¹<br />

stê¿enia chromu zale¿ne od jego zawartoœci<br />

w ska³ach macierzystych. Kartograficzny rozk³ad<br />

zmiennoœci chromu jest zbli¿ony do rozk³adu glinu, kobaltu,<br />

magnezu i niklu. Na obszarze zlewiska Ba³tyku<br />

przeciêtna iloœæ chromu ca³kowitego wynosi 33 mg/kg.<br />

Zawartoœæ chromu w glebach krajów s¹siaduj¹cych<br />

z Polsk¹ okreœlona jest na 34,6 mg/kg na Litwie (Kad�nas<br />

i in., 1999) i 60 mg/kg w Finlandii (Koljonen red.,<br />

1992). W Polsce zró¿nicowanie t³a geochemicznego<br />

chromu w glebach jest zwi¹zane z ich rozwojem na<br />

ska³ach o odmiennym sk³adzie litologicznym. Wartoœæ<br />

mediany chromu wynosi 3 mg/kg dla gleb z Ni¿u Polskiego<br />

i 10 mg/kg dla prowincji po³udniowej Karpat<br />

i Sudetów.


Zawartoœæ miedzi jest w granicach 0,87–28 mg/kg;<br />

mediana 4,36 mg/kg. Oko³o 75% próbek zawiera poni¿ej<br />

7,5 mg/kg miedzi (fig. 2.12). Ma³¹ zawartoœæ tego pierwiastka<br />

w obszarze zlewiska mo¿na wi¹zaæ z kwaœnym<br />

odczynem gleb, w których mobilne s¹ kationowe formy<br />

miedzi wyp³ukiwane przez wody. Zbli¿on¹ zawartoœæ<br />

miedzi w glebach u¿ytków rolnych Polski, œrednio<br />

6,5 mg/kg, wykaza³y badania Czarnowskiej i Gworek<br />

(1987) oraz Terelaka i in. (1997). W badaniach szczegó³owych<br />

gleb Litwy stwierdzono przeciêtnie<br />

7,5 mg/kg Cu (Kad�nas i in., 1999), a w utworach powierzchniowych<br />

na terenie Finlandii 20 mg/kg (Koljonen<br />

red., 1992). W Finlandii i Szwecji podwy¿szone zawartoœci<br />

miedzi (podobnie jak ¿elaza, niklu i cynku) zanotowano<br />

w obszarach wystêpowania z³ó¿ siarczkowych tych<br />

metali. W Polsce zwiêkszon¹ zawartoœci¹ miedzi, w granicach<br />

7–24 mg/kg, wyró¿nia siê prowincja geochemiczna<br />

Polski po³udniowej (Pasieczna, 2003). Na Dolnym<br />

Œl¹sku (w okolicy z³ó¿ miedzi w niecce pó³nocnosudeckiej<br />

oraz Legnicko-G³ogowskiego Okrêgu Miedziowego)<br />

zaznacza siê anomalia (>25 mg/kg Cu) zwi¹zana<br />

z górnictwem i hutnictwem rud tego pierwiastka.<br />

Rtêæ jest toksyczna dla roœlin i zwierz¹t, nawet przy<br />

bardzo niskich stê¿eniach. Roœliny pobieraj¹ j¹ zarówno<br />

z gleby, jak i z powietrza, ³atwo przemieszczaj¹ w tkankach,<br />

powoduj¹c ich zatrucie. Nale¿y do pierwiastków<br />

rozproszonych w litosferze, gdzie jej zawartoϾ rzadko<br />

przekracza setne czêœci mg/kg (Steinnes, 1995; Alloway,<br />

Ayres, 1999). Wiêksze koncentracje (do 0,40 mg/kg Hg)<br />

wystêpuj¹ w niektórych utworach organicznych i ilastych.<br />

Rtêæ z atmosfery gromadzi siê g³ównie w powierzchniowej<br />

warstwie gleb poprzez wi¹zanie z humusem,<br />

siark¹ i minera³ami ilastymi. St¹d gleby organiczne<br />

s¹ najbogatsze w ten pierwiastek – 0,41 mg/kg w Kanadzie<br />

(Kabata-Pendias, Pendias, 1999), podczas gdy przeciêtna<br />

zawartoœæ w glebach na œwiecie szacowana jest<br />

przez ró¿nych autorów w znacznie mniejszym zakresie<br />

(0,05–0,06 mg/kg – Freedman, 1989; Reimann i in., 1998;<br />

0,02–0,15 mg/kg – Mihaljeviè, 1999). W analizowanych<br />

glebach zawartoœæ rtêci jest ma³a (przeciêtnie 0,022 mg/kg).<br />

Tylko w oko³o 10% próbek pierwiastek ten wystêpuje<br />

w iloœci powy¿ej 0,06 mg/kg (fig. 2.13).<br />

Zawartoœæ o³owiu w glebach niezanieczyszczonych<br />

wi¹¿e siê g³ównie z jego koncentracj¹ w ska³ach macierzystych<br />

i zmienia siê w doœæ szerokich granicach. O iloœ-<br />

Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

ci i formach wystêpowania o³owiu w glebach decyduje<br />

ich odczyn i zawartoœæ sk³adników o odpowiedniej pojemnoœci<br />

sorpcyjnej. W glebach kwaœnych przewa¿a wi¹zanie<br />

tego pierwiastka w zwi¹zkach organicznych; niektóre<br />

z nich s¹ rozpuszczalne i podlegaj¹ migracji (Kabata-<br />

-Pendias, Pendias, 1999).<br />

W analizowanym obszarze przeciêtna zawartoœæ o³owiu<br />

wynosi 16 mg/kg i jest porównywalna do iloœci<br />

stwierdzanych w innych czêœciach Europy. Œrednia geometryczna<br />

zawartoœæ o³owiu dla piaszczystych gleb powierzchniowych<br />

Wysp Fryzyjskich (Niemcy) zosta³a<br />

okreœlona na 7,9 mg/kg (Severson i in., 1992). W glebach<br />

Szkocji œrednia dla gleb mineralnych wynosi 13 mg/kg<br />

Pb, a dla gleb organicznych – 30 mg/kg (Reaves, Berrow,<br />

1984). Wartoœæ t³a geochemicznego o³owiu w glebach<br />

Saksonii oszacowano na 53 mg/kg (Rank i in., 1999).<br />

Cynk jest jednym z najintensywniej u¿ytkowanych metali<br />

nie¿elaznych. Jest ³atwo przyswajany przez roœliny<br />

i bierze udzia³ w wielu przemianach biochemicznych, lecz<br />

zarówno jego niedobór, jak i nadmiar prowadzi do uszkodzeñ<br />

tkanek. W obszarze zlewiska Ba³tyku zawartoœæ cynku<br />

zmienia siê w granicach od poni¿ej 3 do 230 mg/kg.<br />

W 90% próbek jego zawartoœæ nie przekracza 70 mg/kg.<br />

Ponad 100 mg/kg cynku zawieraj¹ tylko gleby po³udniowej<br />

Polski i niewielkich obszarów w Finlandii (fig. 2.14).<br />

W glebach zawartoœæ cynku zwi¹zana jest z jego koncentracj¹<br />

w ska³ach macierzystych i grup¹ gatunkow¹<br />

gleby. W Polsce gleby lekkie (piaszczyste) zawieraj¹<br />

œrednio 33 mg/kg cynku, gleby œrednie (gliniaste lekkie)<br />

52 mg/kg, a gleby ciê¿kie (gliniaste) 80 mg/kg (Kabata-<br />

-Pendias, Pendias, 1999). W Niemczech œrednia zawartoœæ<br />

cynku w glebach wynosi 83 mg/kg, w Austrii 65 mg/kg,<br />

a w Szkocji 58 mg/kg (Kiekens, 1995). W glebach Litwy<br />

stwierdzano od 1 do 185 mg/kg cynku (Kad�nas i in.,<br />

1999), a w glebach Norwegii œrednio 40 mg/kg Zn (Reimann<br />

i in., 1998).<br />

*<br />

Powierzchniowa warstwa gleb zlewiska Ba³tyku charakteryzuje<br />

siê gruboziarnistoœci¹, kwaœnym odczynem<br />

i ma³¹ zawartoœci¹ wiêkszoœci pierwiastków. Ubogi sk³ad<br />

gleb wi¹¿e siê z d³ugotrwa³ym przemywaniem ska³ macierzystych<br />

przez wody peryglacjalne i odprowadzeniem<br />

ich sk³adników do œrodowiska wodnego. Gleby tej czêœci<br />

Europy s¹ bardzo bogate jedynie w krzemionkê, a wyj¹tkowo<br />

zubo¿one w magnez i ¿elazo.<br />

25


26<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.5. Odczyn powierzchniowej warstwy gleb


Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.6. ZawartoϾ Al2O3 w powierzchniowej warstwie gleb<br />

27


28<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.7. ZawartoϾ SiO2 w powierzchniowej warstwie gleb


Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.8. ZawartoϾ Fe2O3 w powierzchniowej warstwie gleb<br />

29


30<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.9. ZawartoϾ P2O5 w powierzchniowej warstwie gleb


Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.10. Zawartoœæ ca³kowitego wêgla organicznego w powierzchniowej warstwie gleb<br />

31


32<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.11. ZawartoϾ Cd w powierzchniowej warstwie gleb


Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.12. ZawartoϾ Cu w powierzchniowej warstwie gleb<br />

33


34<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.13. ZawartoϾ Hg w powierzchniowej warstwie gleb


Gleby zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.14. ZawartoϾ Zn w powierzchniowej warstwie gleb<br />

35


2.4. Charakterystyka geochemiczna osadów rzecznych<br />

w zlewisku Morza Ba³tyckiego<br />

Zanieczyszczenie wspó³czesnych osadów wodnych stanowi<br />

jeden z wa¿niejszych problemów œrodowiskowych,<br />

bowiem zatrzymane w nich szkodliwe metaloidy, metale<br />

i zwi¹zki organiczne mog¹ negatywnie oddzia³ywaæ na<br />

zasoby biologiczne i czêsto poœrednio na zdrowie cz³owieka.<br />

Wystêpuj¹ce w osadach metale ciê¿kie i inne substancje<br />

niebezpieczne mog¹ akumulowaæ siê w morskim<br />

³añcuchu troficznym do poziomu, który jest toksyczny<br />

dla organizmów morskich, zw³aszcza drapie¿ników. Ponadto<br />

czêœæ szkodliwych sk³adników zawartych w osadach<br />

mo¿e ponownie byæ uruchamiania do wody, np.<br />

w efekcie procesów chemicznych i biochemicznych przebiegaj¹cych<br />

w osadach, jak równie¿ na drodze mechanicznego<br />

poruszenia wczeœniej od³o¿onych zanieczyszczonych<br />

osadów, na skutek naturalnych procesów albo<br />

podczas transportu b¹dŸ bagrowania (Bordas, Bourg,<br />

2001; Sjöblom i in., 2004).<br />

Sk³ad chemiczny powierzchniowej, nieskonsolidowanej<br />

warstwy osadów, zw³aszcza stê¿enie w nich pierwiastków<br />

œladowych i zanieczyszczeñ organicznych,<br />

podlega ci¹g³ym zmianom, powodowanym rozk³adem<br />

zawartej w osadzie materii organicznej, wytr¹caniem siê<br />

minera³ów oraz wymian¹ sk³adników miêdzy wod¹<br />

a osadem (sorpcja – desorpcja, rozpuszczanie – wytr¹canie)<br />

zwi¹zanej ze zmianami warunków fizykochemicznych<br />

(temperatura, pH, Eh, zasolenie) (Vink, 2009).<br />

W warunkach beztlenowych stê¿enie metali takich jak<br />

miedŸ, rtêæ czy kadm oraz w mniejszym stopniu stê¿enie<br />

cynku i o³owiu zmniejsza siê w wodzie w rezultacie powstawania<br />

nierozpuszczalnych siarczków, podczas gdy<br />

takie metale jak ¿elazo, chrom, arsen i mangan czy kobalt<br />

s¹ uwalniane z osadów. Zale¿nie od temperatury<br />

niektóre zwi¹zki mog¹ przechodziæ do fazy gazowej (Li<br />

i in., 2009). Tak¿e procesy mikrobiologiczne, m.in. metylacja,<br />

mog¹ powodowaæ uruchamianie np. rtêci. W osadach<br />

potencjalnie szkodliwe pierwiastki zwi¹zane s¹ najczêœciej<br />

z uwodnionymi wodorotlenkami ¿elaza, minera³ami<br />

ilastymi, siarczkami i fosforanami, zaœ zanieczyszczenia<br />

organiczne – z materi¹ organiczn¹ oraz sadz¹, pochodz¹c¹<br />

z niepe³nego spalenia paliw kopalnych i drewna.<br />

W zanieczyszczonych osadach dennych wykrywane<br />

s¹ najczêœciej podwy¿szone stê¿enia metali, maj¹cych<br />

36<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

obecnie lub w niedalekiej przesz³oœci szerokie zastosowanie<br />

w gospodarce oraz uruchamianych do œrodowiska<br />

podczas przetwarzania kopalin i produkcji przemys³owej.<br />

Do metali i metaloidów przyczyniaj¹cych<br />

siê do zanieczyszczenia osadów i stanowi¹cych najwiêksze<br />

zagro¿enie dla biosfery nale¿¹: srebro, arsen,<br />

beryl, cynk, chrom, miedŸ, rtêæ, nikiel, o³ów, antymon,<br />

selen i tal (Sparks, 2005). Wzrost stê¿enia potencjalnie<br />

szkodliwych pierwiastków oraz trwa³ych zanieczyszczeñ<br />

organicznych we wspó³czeœnie powstaj¹cych osadach<br />

powodowany jest nie tylko odprowadzaniem œcieków<br />

do wód powierzchniowych, ale równie¿ depozycj¹<br />

z atmosfery miêdzy innymi o³owiu, arsenu, kadmu, rtêci<br />

i zwi¹zków chloroorganicznych oraz sp³ywem powierzchniowym<br />

z terenów zurbanizowanych (metale<br />

ciê¿kie, WWA) i rolniczych (arsen, rtêæ, pestycydy<br />

chloroorganiczne) (Ramamoorthy, Ramamoorthy, 1997;<br />

Howsam, Jones, 1998; Birch i in., 2001; Lindeström,<br />

2001; Reiss i in., 2004; Rocher i in., 2004; Jiao i in.,<br />

2009; Teršiè i in., 2009).<br />

Sk³ad chemiczny wspó³czesnych osadów Ba³tyku<br />

uwarunkowany jest erozj¹ i wietrzeniem ska³ wystêpuj¹cych<br />

w jego basenie alimentacyjnym, w³aœciwoœciami<br />

materia³u pochodz¹cego z depozycji atmosferycznej<br />

oraz wnoszonego przez rzeki uchodz¹ce do morza. Chemizm<br />

materia³u transportowanego i dostarczanego wodami<br />

rzecznymi do Morza Ba³tyckiego bardzo dobrze prezentuje<br />

sk³ad osadów gromadz¹cych siê w przyujœciowych<br />

odcinkach rzek uchodz¹cych do morza. Stê¿enie<br />

pierwiastków œladowych w osadach wielu spoœród tych<br />

rzek uwarunkowane jest m.in. odprowadzaniem œcieków<br />

z miast i zak³adów przemys³owych znajduj¹cych siê<br />

w ich zlewni. Œredni dop³yw wód ze wszystkich rzek<br />

wpadaj¹cych do Ba³tyku wynosi 15 190 m 3 /s, z czego<br />

po³owa jest wnoszona przez siedem najwiêkszych rzek:<br />

Newê (71 km, 2488 m 3 /s), Wis³ê (1074 km, 1081 m 3 /s),<br />

DŸwinê (Daugava; 1020 km, 637 m 3 /s), Niemen (Nemunas;<br />

937 km, 664 m 3 /s), Kemijoki (600 km, 553 m 3 /s),<br />

Odrê (854 km, 574 m 3 /s) i Göta älv (902 km wraz z Klarälven,<br />

572 m 3 /s).


Charakterystyka geochemiczna osadów rzecznych w zlewisku Morza Ba³tyckiego<br />

2.4.1. Metale i metaloidy w osadach rzek<br />

zlewiska Ba³tyku<br />

Spoœród grupy pierwiastków œladowych – As, Cd, Hg<br />

i Tl – maj¹cych najwiêksze znaczenie ze wzglêdu na ich<br />

³atwoœæ uruchamiania do œrodowiska i potencjaln¹ szkodliwoœæ,<br />

arsen w osadach rzek zlewiska Ba³tyku na ogó³<br />

obecny jest w niewysokich zawartoœciach, poni¿ej<br />

5 mg/kg (Salminen red., 2005; de Vos, Tarvainen, red.,<br />

2006). Bardzo niskimi stê¿eniami As, poni¿ej 2 mg/kg,<br />

charakteryzuj¹ siê osady rzek uchodz¹cych do wschodniej<br />

czêœci zlewni Zatoki Botnickiej i Zatoki Ryskiej. Wy¿sze<br />

koncentracje As obecne s¹ w osadach rzek po³udniowo-zachodnich<br />

wybrze¿y Finlandii (Salminen red., 2005). Zawartoœci<br />

arsenu powy¿ej 8–10 mg/kg wystêpuj¹ w osadach<br />

rzek pó³nocnej Szwecji na obszarze Norrbotten oraz<br />

rzek sp³ywaj¹cych ze zmineralizowanego obszaru Skellefteå<br />

i uchodz¹cych do Zatoki Botnickiej (de Vos, Tarvainen,<br />

red., 2006). Do wzrostu stê¿enia As w osadach niektórych<br />

rzek przyczynia siê dzia³alnoœæ gospodarcza<br />

cz³owieka. I tak podwy¿szone zawartoœci arsenu w osadach<br />

rzek œrodkowej Szwecji zwi¹zane s¹ górnictwem, np.<br />

do rzeki Vormbäcken, dop³ywu Vindelälven uchodz¹cego<br />

do Zatoki Botnickiej, trafiaj¹ ³adunki arsenu wymywanego<br />

z odpadów sk³adowanych w rejonie Kristineberg, a do rzeki<br />

Dalälven – wymywane ze sk³adowisk w rejonie Falun<br />

(Ingri i in., 1993; Widerlund i in., 2004).<br />

Kadm w osadach rzek uchodz¹cych do Ba³tyku obecny<br />

jest w bardzo ma³ych koncentracjach, poni¿ej<br />

0,29 mg/kg (Salminen red., 2005). Najni¿sze jego stê¿enia,<br />

poni¿ej 0,18 mg/kg, wystêpuj¹ w osadach rzecznych<br />

na obszarze Finlandii, Estonii, Litwy i Polski (de Vos,<br />

Tarvainen, red., 2006). Zawartoœci powy¿ej 0,4 mg/kg<br />

odnotowywane s¹ w osadach rzek na obszarze przylegaj¹cym<br />

od wschodu do Zatoki Ryskiej oraz na terenie<br />

pó³nocnej czêœci Niemiec i Danii. Zanieczyszczenie kadmem<br />

osadów rzecznych, o charakterze geogenicznym,<br />

obserwowane jest na po³udniowych wybrze¿ach Finlandii,<br />

m.in. rzeki Teuvanjoki i Maalahdenjoki. Na obszarze<br />

tym kadm jest wymywany z kwaœnych gleb rozwiniêtych<br />

na morskich osadach mulisto-ilastych zawieraj¹cych<br />

siarczki ¿elaza (Åström, 2001; Roos, Åström, 2006; Fältmarsch<br />

i in., 2008). Na skutek dzia³alnoœci antropogenicznej<br />

bardzo wysokie zawartoœci Cd w osadach rzecznych<br />

wystêpuj¹ w rejonie Antskog (Finlandia), w przesz³oœci<br />

zwi¹zanym z hutnictwem miedzi (Åström, Ny-<br />

lund, 2000). W Szwecji kadmem zanieczyszczone s¹ osady<br />

rzek Skellefte i Vormbäcken na skutek uruchamiania<br />

tego pierwiastka z wietrzej¹cych odpadów górniczych<br />

zdeponowanych na sk³adowiskach w okolicy Kirstineberg<br />

i Stekenjokk (Holmström, Öhlander, 1999; Holmström<br />

i in., 2001; Carlsson i in., 2002), a tak¿e rzeki Dalälven,<br />

w zlewni której znajduj¹ siê obszary górnicze Falun<br />

i Garpenberg (Baresel i in., 2006).<br />

Wzrost stê¿enia kadmu w osadach rzek wpadaj¹cych<br />

do Ba³tyku zwi¹zany jest nie tylko z górnictwem i przetwarzaniem<br />

rud metali kolorowych, ale tak¿e z inn¹ dzia-<br />

³alnoœci¹ przemys³ow¹ i funkcjonowaniem miast. I tak zawartoœci<br />

kadmu niekiedy przekraczaj¹ce 2 mg/kg obserwowane<br />

s¹ w osadach niektórych rzek £otwy uchodz¹cych<br />

do Zatoki Ryskiej: Venta, Lielupe, Daugava<br />

(Kïaviòð i in., 1992; Kïaviòð i in., 2000; Seisuma, Kulikova,<br />

2007; Yurkovskis, Poikâne, 2008). Podobnymi stê-<br />

¿eniami kadmu charakteryzuj¹ siê tak¿e osady Newy<br />

(Vallius, Leivuori, 1999).<br />

Rtêæ w osadach wiêkszoœci rzek w zlewni Ba³tyku<br />

obecna jest w bardzo niskich koncentracjach, najczêœciej<br />

poni¿ej 0,030 mg/kg. Niewysokie stê¿enia Hg wystêpuj¹<br />

równie¿ w osadach rzek Finlandii, Estonii, £otwy i Litwy<br />

oraz pó³nocnej Polski (Salminen red., 2005; de Vos, Tarvainen,<br />

red., 2006). Wy¿szymi zawartoœciami tego pierwiastka,<br />

powyýej 0,068 mg/kg, charakteryzujà siæ osady<br />

rzek úrodkowej Szwecji (Hälsingland), a jeszcze wyýszymi<br />

– poùudniowej Szwecji (Smålandia i Östergötlandia)<br />

oraz Danii. W znacznie wy¿szych stê¿eniach rtêæ wystêpuje<br />

w osadach rzek, do których trafiaj¹ œcieki przemys³owe<br />

i komunalne, np. w osadach Daugavy stwierdzono<br />

do 0,193 mg/kg Hg, a w osadach nagromadzonych<br />

przy ujœciu Newy – do 0,4 mg/kg (Ussenkov, 1997; Vallius,<br />

Leivuori, 1999; Kulikova, Seisuma, 2005; Seisuma,<br />

Kulikova, 2007). �ród³em Hg w osadach rzecznych jest<br />

tak¿e wymywanie jej z odpadów górniczych, np. osady<br />

rzeki Dalälven s¹ zanieczyszczone rtêci¹ pochodz¹c¹ z odpadów<br />

nagromadzonych w rejonie kopalni Kristineberg<br />

(Carlsson i in., 2002).<br />

Tal w osadach rzek na obszarze Polski i Niemiec wystêpuje<br />

w bardzo niskich zawartoœciach, nieprzekraczaj¹cych<br />

0,2 mg/kg. Nieco wy¿sze jego koncentracje (najczêœciej<br />

do 0,5 mg/kg) s¹ obecne w osadach rzek Litwy,<br />

Estonii, £otwy i Finlandii, a najwy¿sze – w osadach rzek<br />

Szwecji (Vallius, Leivuori, 1999; Salminen red., 2005;<br />

de Vos, Tarvainen, red., 2006).<br />

37


Z grupy pierwiastków œladowych – Cr, Cu, Ni, Pb, V<br />

i Zn – wa¿nych dla jakoœci œrodowiska, ale stwarzaj¹cych<br />

mniejsze dla niego zagro¿enie, chrom w osadach wiêkszoœci<br />

rzek na terytorium Danii, po³udniowej Szwecji<br />

oraz pó³nocnego obszaru Niemiec i Polski, a tak¿e £otwy<br />

i Estonii, pokrytych utworami czwartorzêdowymi, wystêpuje<br />

w niskich zawartoœciach, poni¿ej 13 mg/kg (de Vos,<br />

Tarvainen, red., 2006). Niewysokie koncentracje Cr obserwowane<br />

s¹ równie¿ w osadach rzek wiêkszoœci obszaru<br />

Szwecji i po³udniowej czêœci Finlandii. Podwy¿szone<br />

stê¿enia tego pierwiastka (�33 mg/kg) obecne s¹ w osadach<br />

rzek Finlandii pó³nocnej (obszar wystêpowania zieleñców)<br />

i po³udniowej (Salminen red., 2005; de Vos,<br />

Tarvainen, red., 2006). Osady rzek, do których trafiaj¹<br />

œcieki komunalne i/lub przemys³owe, charakteryzuj¹ siê<br />

podwy¿szonymi koncentracjami chromu, np. osady Newy<br />

zawieraj¹ nawet ponad 100 mg/kg tego pierwiastka, a osady<br />

w estuarium Daugavy – œrednio 57 mg/kg (Ussenkov,<br />

1997; Vallius, Leivuori, 1999; Yurkovskis, Poikâne, 2008).<br />

MiedŸ w osadach rzek na obszarze Polski, Litwy,<br />

£otwy i Estonii oraz rzek œrodkowej i pó³nocnej Finlandii<br />

wystêpuje w niewysokich stê¿eniach, poni¿ej 11 mg/kg.<br />

Nieco wy¿sze zawartoœci Cu obserwowane s¹ w osadach<br />

rzek Niemiec, Danii oraz po³udniowej czêœci Szwecji.<br />

Naturalnie podwy¿szone koncentracje Cu, powy¿ej<br />

24 mg/kg, wystêpuj¹ w osadach rzek po³udniowej Finlandii<br />

(Salminen red., 2005). Wystêpowanie podwy¿szonych<br />

zawartoœci Cu w rzece Vörå w zachodniej Finlandii oraz<br />

w osadach rzek po³udniowej Finlandii zwi¹zane jest z wymywaniem<br />

tego pierwiastka z bardzo kwaœnych gleb,<br />

które wykszta³ci³y siê na morskich osadach bogatych<br />

w siarczki (Åström, 2001; Roos, Åström, 2006; Nordmyr<br />

i in., 2008). Na wzrost koncentracji miedzi w osadach niektórych<br />

rzek uchodz¹cych do Ba³tyku znacz¹co wp³ywa<br />

funkcjonowanie miast, dzia³alnoœæ górnicza i hutnictwo<br />

miedzi. Wysokie zawartoœci tego pierwiastka, niekiedy<br />

powy¿ej 100 mg/kg, stwierdzono w osadach Daugavy, nad<br />

któr¹ le¿y Ryga, a tak¿e odnotowywane s¹ w osadach Newy<br />

(Ussenkov, 1997; Vallius, Leivuori, 1999; Kulikova,<br />

Seisuma, 2005; Seisuma, Kulikova, 2007). Wysokie koncentracje<br />

miedzi wystêpuj¹ równie¿ w osadach rzek w rejonie<br />

Antskog (Finlandia), gdzie w przesz³oœci rozwija³o<br />

siê hutnictwo miedzi (Åström, Nylund, 2000; Åström,<br />

2001), a tak¿e w osadach rzeki Dalälven (eksploatacja<br />

miedzi w rejonie Falun i Garpenberg). Wysokie stê¿enia<br />

miedzi w osadach rzek Skellefte i Vormbäcken zwi¹zane<br />

38<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

s¹ z uruchamianiem i migracj¹ tego pierwiastka z wietrzej¹cych<br />

odpadów z eksploatacji Cu–Zn pirytów w rejonie<br />

Kristineberg i Stekenjokk (Holström, Öhlander, 1999;<br />

Holmström i in., 2001; Carlsson i in., 2002).<br />

Nikiel w osadach rzek w po³udniowej czêœci zlewni<br />

Ba³tyku pokrytej utworami czwartorzêdowymi – wybrze-<br />

¿a Polski, Niemiec, £otwy i Estonii oraz œrodkowej Finlandii,<br />

a tak¿e w osadach rzek po³udniowej Szwecji – wystêpuje<br />

w niskich stê¿eniach, poni¿ej 13 mg/kg (Salminen<br />

red., 2005; de Vos, Tarvainen, red., 2006). Podwy¿szone<br />

koncentracje Ni stwierdzono w œrodkowej Szwecji. Stê-<br />

¿enia niklu powy¿ej 24 mg/kg wystêpuj¹ w osadach rzek<br />

po³udniowej Finlandii, co spowodowane jest czynnikiem<br />

geogenicznym – uruchamianie Ni z kwaœnych gleb wystêpuj¹cych<br />

na tym obszarze (Åström, 2001; Roos, Åström,<br />

2006). Czynnikiem antropogenicznym – odprowadzanie<br />

œcieków przemys³owych – spowodowany jest<br />

wzrost zawartoœci niklu w osadach Daugavy; mediana Ni<br />

w osadach w estuarium tej rzeki wynosi 57 mg/kg (Yurkovskis,<br />

Poikâne, 2008). �ród³em obserwowanego zanieczyszczenia<br />

niklem osadów wodnych w zlewni rzeki Vindelälven<br />

s¹ procesy wietrzenia m.in. odpadów górniczych<br />

w rejonie Stekenjokk (Holström, Öhlander, 1999).<br />

O³ów w osadach rzek pó³nocnej Szwecji i wiêkszoœci<br />

obszaru Finlandii, jak równie¿ w osadach rzek Litwy,<br />

£otwy i Estonii, a tak¿e znacznej czêœci Polski wystêpuje<br />

w bardzo niskich zawartoœciach, poni¿ej 9 mg/kg, co<br />

uwarunkowane jest wystêpowaniem na tych obszarach<br />

utworów czwartorzêdowych. Podwy¿szone stê¿enia Pb<br />

obserwowane s¹ w osadach rzek po³udniowej Finlandii<br />

oraz œrodkowej i po³udniowej Szwecji, a powy¿ej<br />

19 mg/kg zawieraj¹ osady rzek w œrodkowym Svealandzie<br />

w rejonie Åmmebergle, Örebro, Falun i Alcesta (de<br />

Vos, Tarvainen, red., 2006). W nastêpstwie dzia³alnoœci<br />

górniczej obserwowany jest znaczny wzrost stê¿enia Pb<br />

w osadach rzek Dalalven i Skellefte (Holström, Öhlander,<br />

1999; Holmström i in., 2001; Carlsson i in., 2002; Baresel<br />

i in., 2006). Podwy¿szone zawartoœci Pb, do kilkudziesiêciu<br />

mg/kg, wystêpuj¹ w osadach Daugavy oraz Newy<br />

(Klavins i in. 1992; Ussenkov, 1997; Kïaviòð i in., 2000;<br />

Kulikova, Seisuma, 2005).<br />

Wanad w osadach rzek po³udniowej czêœci zlewni<br />

Ba³tyku oraz na obszarze £otwy i Estonii jest obecny<br />

w niskich koncentracjach, poni¿ej 23 mg/kg. Geogeniczne<br />

wysokie zawartoœci V, powy¿ej 89 mg/kg, wystêpuj¹<br />

w osadach rzek na obszarze Norrbotten, Ounasselka


Charakterystyka geochemiczna osadów rzecznych w zlewisku Morza Ba³tyckiego<br />

i Kivalo, przylegaj¹cym do pó³nocnego krañca Zatoki<br />

Botnickiej na obszarze po³udniowej Finladii, a tak¿e Hälsingland<br />

w Szwecji (Salminen red., 2005; de Vos, Tarvainen,<br />

red., 2006).<br />

Cynk w osadach rzek w po³udniowej czêœci zlewni<br />

Ba³tyku – obszar Polski, Litwy, £otwy i Estonii oraz NE<br />

czêœci Niemiec, a tak¿e pó³nocnej Finlandii i Szwecji –<br />

obecny jest w niskich stê¿eniach, poni¿ej 45 mg/kg. Wy¿sze<br />

jego zawartoœci, powy¿ej 109 mg/kg, s¹ charakterystyczne<br />

dla osadów rzek po³udniowej Finlandii oraz Szwecji<br />

pó³nocnej (zmineralizowany pas Skellefte) i po³udniowej<br />

(de Vos, Tarvainen, red., 2006). W osadach rzek<br />

po³udniowej Finlandii wystêpuj¹ podwy¿szone koncentracje<br />

cynku na skutek ³ugowania tego pierwiastka z bardzo<br />

kwaœnych gleb tego obszaru (Åström, 2001; Roos,<br />

Åström, 2006; Nordmyr i in., 2008). Wysokie ³adunki Zn<br />

wnoszone s¹ do rzeki Dalälven, w zlewni której ma miejsce<br />

eksploatacja górnicza, a do rzek Skellefteälven i Vindelälven<br />

trafiaj¹ zanieczyszczenia wymywane z odpadów<br />

górniczych sk³adowanych w s¹siedztwie Kristineberg<br />

i Stekenjokk (Ingri i in., 1993; Holström, Öhlander,<br />

1999; Holmström i in., 2001; Widerlund i in., 2004; Baresel,<br />

Destouni, 2009). Tak¿e na skutek dzia³alnoœci cz³owieka<br />

wysokie zawartoœci Zn (mediana ponad 300 mg/kg)<br />

wystêpuj¹ w osadach w estuarium Daugavy oraz w osadach<br />

Newy – do 398 mg/kg (Ussenkov, 1997; Yurkovskis,<br />

Poikâne, 2008).<br />

Z innych pierwiastków œladowych – Ag, Sb, Sn, Co,<br />

Ba, Sr, Mn – mniej istotnych dla jakoœci œrodowiska ze<br />

wzglêdu na wystêpowanie w niskich zawartoœciach lub<br />

brak ich szkodliwego oddzia³ywania na organizmy ¿ywe,<br />

bar w osadach rzek pó³nocnej Polski, na obszarze<br />

wokó³ Zatoki Ryskiej, po³udniowych wybrze¿y Zatoki<br />

Fiñskiej oraz œrodkowej Finlandii wystêpuje w stê¿eniu<br />

ni¿szym ni¿ 52 mg/kg. Wy¿sze zawartoœci, do 128 mg/kg,<br />

odnotowywane s¹ w osadach rzek na terytorium Niemiec,<br />

Danii, Litwy i £otwy. Koncentracje baru powy¿ej 128<br />

mg/kg s¹ charakterystyczne dla osadów rzek po³udniowego<br />

skrawka Finlandii oraz Szwecji (Salminen red., 2005).<br />

Kobalt na obszarze po³udniowej czêœci zlewni Ba³tyku,<br />

gdzie wystêpuj¹ utwory czwartorzêdowe, stwierdzany<br />

jest w bardzo niskich zawartoœciach, poni¿ej 2 mg/kg.<br />

Nieco wy¿sze stê¿enia, do 6 mg/kg, obserwowane s¹<br />

w osadach rzek Litwy, £otwy, œrodkowej Finlandii<br />

i pó³nocnej Szwecji. Zawartoœci powy¿ej 10 mg/kg wystêpuj¹<br />

w osadach rzek po³udniowej czêœci Szwecji oraz<br />

po³udniowej Finlandii (de Vos, Tarvainen, red., 2006).<br />

Podobnie jak w przypadku innych pierwiastków, wystêpowanie<br />

podwy¿szonych stê¿eñ kobaltu w rzekach<br />

po³udniowej Finlandii zdeterminowane jest wymywaniem<br />

tych pierwiastków z bardzo kwaœnych gleb tego obszaru<br />

(Nordmyr i in., 2008). W osadach rzek ³otewskich: Venta,<br />

Lielupe, Daugava, Gauja zawartoϾ kobaltu sporadycznie<br />

nieznacznie przekracza 5 mg/kg (Kïaviòð i in., 1992;<br />

Kïaviòð i in., 2000).<br />

Osady rzeczne na obszarze œrodkowej Szwecji oraz na<br />

terytorium Danii, Niemiec, Polski, Litwy, Estonii i £otwy,<br />

pokrytych czwartorzêdowymi osadami fluwioglacjalnymi,<br />

charakteryzuj¹ siê nisk¹ zawartoœci¹ strontu.<br />

Wy¿sze stê¿enia, przekraczaj¹ce 200 mg/kg, stwierdzono<br />

w osadach rzek wiêkszoœci obszaru Finlandii oraz pó³nocnej<br />

i po³udniowej czêœci Szwecji (de Vos, Tarvainen,<br />

red., 2006).<br />

W zatrzymywaniu w osadach pierwiastków œladowych<br />

istotn¹ rolê odgrywaj¹ uwodnione wodorotlenki ¿elaza<br />

i manganu oraz siarczki ¿elaza. ¯elazo w osadach rzek<br />

sp³ywaj¹cych z terenu pó³nocnych Niemiec i Polski oraz<br />

£otwy i Estonii, a tak¿e w osadach rzek œrodkowej Finlandii<br />

wystêpuje w niskich stê¿eniach, poni¿ej 1,52%. Wysokie<br />

koncentracje, powy¿ej 2,48%, stwierdza siê w osadach<br />

rzecznych na obszarze pó³nocnej Szwecji, po³udniowej<br />

Finlandii oraz w rejonach wystêpowania rud ¿elaza<br />

(de Vos, Tarvainen, red., 2006). Osady rzek sp³ywaj¹cych<br />

do Ba³tyku z obszaru Niemiec i Polski, a tak¿e z terenów<br />

przylegaj¹cych do Zatoki Ryskiej i Zatoki Fiñskiej oraz<br />

wschodniej czêœci Zatoki Botnickiej charakteryzuj¹ siê<br />

nisk¹ zawartoœci¹ manganu, poni¿ej 327 mg/kg. Stê¿enia<br />

powy¿ej 600 mg/kg obserwowane s¹ w osadach rzek zachodniej<br />

Litwy i £otwy, a powy¿ej 800 mg/kg – w osadach<br />

rzek œrodkowej Szwecji (de Vos, Tarvainen, red., 2006).<br />

2.4.2. Metale i metaloidy w osadach rzek<br />

polskiego wybrze¿a Ba³tyku<br />

Badania geochemiczne osadów rzek uchodz¹cych do<br />

Ba³tyku s¹ prowadzone od 1990 r. w ramach pañstwowego<br />

monitoringu œrodowiska (PMŒ). Maj¹ one na celu obserwacjê<br />

zmian zawartoœci potencjalnie szkodliwych pierwiastków<br />

(As, Ba, Zn, Cr, Cd, Co, Cu, Ni, Pb, Hg, Ag) oraz<br />

trwa³ych zanieczyszczeñ organicznych (WWA, PCB i pestycydów<br />

chloroorganicznych) w powstaj¹cych wspó³czeœnie<br />

osadach w wodach powierzchniowych Polski. Tymi<br />

39


adaniami objête s¹ tak¿e przyujœciowe odcinki rzek: Odry,<br />

Regi, Parsêty, Dzier¿êcinki, Grabowy, Wieprzy, S³upi,<br />

£upawy, £eby, Redy, Raduni, Wis³y, Elbl¹ga i Pas³êki<br />

(tab. 2.2, fig. 2.15, 2.16).<br />

Spoœród grupy pierwiastków najbardziej wa¿kich dla<br />

jakoœci œrodowiska w osadach rzek Polski monitorowane<br />

s¹ stê¿enia arsenu, kadmu i rtêci. Osady gromadz¹ce siê<br />

w przyujœciowych odcinkach rzek na polskim wybrze¿u<br />

Ba³tyku charakteryzuj¹ siê zawartoœci¹ arsenu najczêœciej<br />

poni¿ej 5 mg/kg. Maksymaln¹ zawartoœæ, 23 mg/kg,<br />

odnotowano w osadach Odry w 1995 r. (w przesz³oœci do<br />

Odry trafia³y olbrzymie ³adunki tego metaloidu, pochodz¹ce<br />

z górnictwa i przetwórstwa rud srebrowo-miedziowych<br />

na obszarze Legnicko-G³ogowskiego Okrêgu Mie-<br />

Odra<br />

40<br />

Rzeka<br />

D³ugoœæ rzeki<br />

[km]<br />

854,3<br />

(w granicach<br />

Polski<br />

741,9)<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Monitorowane rzeki polskiego wybrze¿a Ba³tyku<br />

Powierzchnia<br />

zlewni<br />

[km 2 ]<br />

118 861<br />

(w granicach<br />

Polski<br />

106 050)<br />

Œredni przep³yw<br />

przy ujœciu<br />

[m 3 /s]<br />

535<br />

dziowego). Kadm w osadach wiêkszoœci rzek sp³ywaj¹cych<br />

do morza z terytorium Polski obecny jest w stê¿eniu<br />

ni¿szym od wartoœci t³a geochemicznego tego pierwiastka<br />

(


Charakterystyka geochemiczna osadów rzecznych w zlewisku Morza Ba³tyckiego<br />

a jej œrednia zawartoœæ w poszczególnych rzekach by³a<br />

w zakresie od 0,024 do 0,359 mg/kg. Znacz¹co podwy¿szone<br />

stê¿enia rtêci obserwowano w osadach Dzier¿êcinki<br />

i Regi, nad któr¹ le¿y Mrze¿yno oraz znajduje siê poligon<br />

wojskowy. W latach 1994–1997 w osadach Regi<br />

stwierdzano bardzo wysokie zawartoœci rtêci – kilka-kilkanaœcie<br />

mg/kg.<br />

Spoœród drugiej grupy pierwiastków œladowych wa¿nych<br />

dla jakoœci œrodowiska w osadach rzek Przymorza<br />

okreœlana jest zawartoœæ chromu, miedzi, niklu, o³owiu,<br />

wanadu i cynku. Chrom odnotowywany by³ w stê¿eniu<br />

do ponad 60 mg/kg. Znacz¹co podwy¿szone koncentracje<br />

tego pierwiastka rejestrowano w osadach Pas³êki<br />

(œrednia 25 mg/kg), nad któr¹ le¿y Braniewo (18 tys.<br />

mieszkañców, zak³ady przemys³u elektrotechnicznego,<br />

skórzanego, spo¿ywczego). Podwy¿szonymi zawartoœciami<br />

Cr wyró¿niaj¹ siê równie¿ osady Dzier¿êcinki (œr.<br />

22 mg/kg), podczas gdy w pozosta³ych rzekach Przymorza<br />

œrednia zawartoœæ tego pierwiastka nie przekracza<br />

10 mg/kg, co jest charakterystyczne dla osadów strumieniowych<br />

obszarów pokrytych polodowcowymi utworami<br />

czwartorzêdowymi. MiedŸ w osadach monitorowanych<br />

rzek stwierdzano w zakresie od


42<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.16. Zmiennoœæ pierwiastków œladowych w osadach rzek polskiego wybrze¿a Ba³tyku


Charakterystyka geochemiczna osadów rzecznych w zlewisku Morza Ba³tyckiego<br />

(na podstawie danych Pañstwowego Monitoringu Œrodowiska z lat 1991–2006)<br />

43


44<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.16 cd.


Charakterystyka geochemiczna osadów rzecznych w zlewisku Morza Ba³tyckiego<br />

stwierdzano w stê¿eniu poni¿ej 10 mg/kg (œr. 1–2 mg/kg),<br />

a stront w zakresie 3–88 mg/kg. W wiêkszoœci rzek<br />

œrednia zawartoœæ Sr w osadach nie przekracza 20 mg/kg.<br />

Nieco wy¿szymi œrednimi stê¿eniami Sr wyró¿nia³y siê<br />

osady Dzier¿êcinki i Elbl¹ga.<br />

¯elazo, którego zwi¹zki odgrywaj¹ wa¿n¹ rolê w zatrzymywaniu<br />

pierwiastków œladowych w œrodowisku,<br />

w osadach rzek Przymorza odnotowywano w szerokim<br />

zakresie stê¿eñ, od 0,12 do 4,90%, a jego œrednie zawartoœci<br />

w poszczególnych rzekach wahaj¹ siê od 0,28%<br />

(Grabowa) do 0,88% (Dzier¿êcinka). Mangan stwierdzano<br />

w stê¿eniu do 3200 mg/kg. Jego œrednie zawartoœci<br />

w osadach rzek zmieniaj¹ siê w przedziale od 100 mg/kg<br />

(Pas³êka) do 453 mg/kg (Radunia). Zró¿nicowanie zawartoœci<br />

tego pierwiastka w osadach rzek jest uwarunkowane<br />

warunkami redox i zawartoœci¹ materii organicznej.<br />

Osady wiêkszoœci rzek uchodz¹cych do Ba³tyku na polskim<br />

wybrze¿u charakteryzuj¹ siê bardzo niskimi zawartoœciami<br />

pierwiastków œladowych, najczêœciej poni¿ej ich<br />

œredniej geometrycznej wyznaczonej dla osadów Polski,<br />

przyjmowanych za wartoœci t³a geochemicznego (Lis, Pa-<br />

sieczna, 1995). Wy¿szymi od wartoœci t³a geochemicznego<br />

œrednimi zawartoœciami wyró¿niaj¹ siê osady Dzier¿êcinki<br />

(bar, chrom, miedŸ, rtêæ, nikiel, o³ów i cynk), Elbl¹ga<br />

(miedŸ, rtêæ i o³ów), Regi (rtêæ), £eby (kadm) i Pas³êki<br />

(miedŸ). Podwy¿szone stê¿enia kadmu w osadach £eby<br />

oraz rtêci w osadach Regi obserwowane w ostatniej dekadzie<br />

ubieg³ego wieku obecnie uleg³y znacznemu obni¿eniu<br />

i osady tych rzek charakteryzuj¹ siê niskimi zawartoœciami<br />

tych pierwiastków, zbli¿onymi do wartoœci ich t³a geochemicznego.<br />

Jedynie w osadach Dzier¿êcinki, Elbl¹ga i Pas³êki<br />

nadal utrzymuj¹ siê podwy¿szone zawartoœci niektórych<br />

pierwiastków. Jednak¿e ¿adna z tych rzek nie uchodzi<br />

bezpoœrednio do Ba³tyku: Elbl¹g i Pas³êka do Zalewu Wiœlanego,<br />

a Dzier¿êcinka do jeziora Jamno.<br />

2.4.3. Trwa³e zanieczyszczenia organiczne<br />

w osadach rzek polskiego wybrze¿a Ba³tyku<br />

W osadach monitorowanych rzek oznaczana jest zawartoϾ<br />

polichlorowanych bifenyli (PCB), pestycydów chloro-<br />

Fig. 2.17. Zmiennoœæ WWA w osadach rzek polskiego wybrze¿a Ba³tyku<br />

(na podstawie danych Pañstwowego Monitoringu Œrodowiska z lat 1998–2006)<br />

45


organicznych oraz wielopierœcieniowych wêglowodorów<br />

aromatycznych (WWA). W osadach rzek Przymorza<br />

zwi¹zki chloroorganiczne w stê¿eniu powy¿ej granicy<br />

oznaczalnoœci odnotowywane s¹ sporadycznie.<br />

Polichlorowane bifenyle (kongenery: PCB28, PCB52,<br />

PCB101, PCB118, PCB153, PCB138, PCB180) na ogó³<br />

obecne s¹ w iloœciach poni¿ej granicy oznaczalnoœci<br />

(0,1 �g/kg dla poszczególnych oznaczanych kongenerów).<br />

Jedynie w osadach S³upi stwierdzono obecnoœæ<br />

PCB w stê¿eniu 3,1 �g/kg. W stê¿eniu nieznacznie wy¿szym<br />

od granicy oznaczalnoœci polichlorowane bifenyle<br />

zaobserwowano w osadach Regi, Redy i Odry. Najczêœciej<br />

wykrywanymi kongenerami by³y PCB 153 i 138.<br />

Spoœród oznaczanych pestycydów chloroorganicznych<br />

w zawartoœciach powy¿ej granicy oznaczalnoœci (izomery<br />

HCH


odp³ywu rzekami zanieczyszczeñ (g³ównie substancji biogenicznych)<br />

do strefy przybrze¿nej po³udniowej czêœci<br />

Ba³tyku.<br />

Kraje nadba³tyckie cechuje zró¿nicowana struktura<br />

zagospodarowania pod wzglêdem iloœci area³ów leœnych<br />

i rolnych (fig. 2.20), a co za tym idzie zu¿ycia œrodków<br />

ochrony roœlin i nawozów mineralnych. Zró¿nicowany<br />

jest te¿ rodzaj dominuj¹cego przemys³u oraz stopnia<br />

uporz¹dkowania gospodarki wodno-œciekowej.<br />

W Polsce mieszka prawie 50% ludnoœci zlewiska Morza<br />

Ba³tyckiego, a udzia³ gruntów rolnych wynosi oko³o<br />

40%, co powoduje, ¿e ³adunki odp³ywu azotu i fosforu<br />

do morza s¹ najwiêksze wœród pañstw nadba³tyckich.<br />

Jednak ³adunki te przeliczone na mieszkañca staj¹ siê jednymi<br />

z najni¿szych (Niemirycz i in., 1996). W celu wype³nienia<br />

wymogów dyrektywy 91/271/EWG z 1991 roku<br />

dotycz¹cej oczyszczania œcieków komunalnych rz¹d<br />

Rzeczpospolitej Polskiej w grudniu 2003 r. zatwierdzi³ do<br />

realizacji „Krajowy program oczyszczania œcieków komunalnych”<br />

(Gromiec, 2004). Program ten zawiera wykaz<br />

aglomeracji o RLM �2000 (RLM – równowa¿na liczba<br />

mieszkañców) wraz z jednoczesnym wykazem niezbêdnych<br />

przedsiêwziêæ w zakresie budowy, rozbudowy lub<br />

modernizacji oczyszczalni œcieków komunalnych oraz<br />

budowy i modernizacji zbiorczych systemów kanalizacyjnych,<br />

jakie nale¿y zrealizowaæ w tych aglomeracjach<br />

do koñca 2015 r. Wzd³u¿ polskiego wybrze¿a powsta³o<br />

65 nowoczesnych oczyszczalni, finansowanych przez organizacjê<br />

EkoFundusz. Prowadzone s¹ analizy wp³ywu<br />

podjêtych inwestycji na zmniejszenie odp³ywu zanieczyszczeñ<br />

z terenu Polski do morza.<br />

Wa¿ny region pomorski stanowi¹ ¯u³awy, których<br />

osadnictwo siêga okresu od 2500 do 1700 lat p.n.e. Jako<br />

obszary wytwarzane przez akumulacjê materia³u rzecznego<br />

w deltach rzek charakteryzuj¹ siê wyj¹tkowo urodzajnymi<br />

glebami. Ze wzglêdu na swoj¹ specyfikê oraz<br />

du¿y udzia³ obszarów depresyjnych ¯u³awy zosta³y objête<br />

programem UE „Kompleksowe zabezpieczenie ¯u³aw<br />

do roku 2030” (Czarnecka, 2001; Biuletyn, 2009).<br />

W Szwecji grunty orne obejmuj¹ce obszar Skanii (ok.<br />

2,5% powierzchni kraju) zaspokajaj¹ potrzeby mieszkañców.<br />

Intensywna produkcja rolna i b³êdy w odprowadzaniu<br />

wód drena¿owych by³y na pocz¹tku lat 90. przyczyn¹<br />

ska¿enia zwi¹zkami azotu wód morskich tego regionu.<br />

Obecnie odp³yw jednostkowy azotu rzekami szwedzkimi<br />

jest jednym z najni¿szych w zlewni Ba³tyku. Podstaw¹<br />

Zagospodarowanie zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

produkcji rolnej Szwecji jest hodowla byd³a, trzody<br />

chlewnej i drobiu.<br />

Tradycyjn¹ bran¿¹ gospodarki Finlandii jest przemys³<br />

drzewny i celulozowy, którego rozwój opiera siê na<br />

ogromnych zasobach leœnych. G³ówne oœrodki tych bran¿<br />

skoncentrowa³y siê w po³udniowej czêœci kraju i wzd³u¿<br />

wybrze¿a. Produkcja papieru sta³a siê Ÿród³em obecnoœci<br />

w œrodowisku dioksyn, zwi¹zków chloroorganicznych<br />

toksycznych, trwa³ych i ulegaj¹cych bioakumulacji i biomagnifikacji<br />

w osadach dennych i organizmach ¿ywych.<br />

Rejonem najwiêkszej kumulacji dioksyn s¹ wybrze¿a<br />

œrodkowej czêœci Ba³tyku (HELCOM, 2010).<br />

Duñska uprawa zbó¿ nale¿y do najbardziej wydajnych<br />

na œwiecie. Jednak pierwszoplanow¹ rolê w gospodarce<br />

tego kraju odgrywa hodowla byd³a mlecznego i trzody<br />

chlewnej. Udzia³ miêsa w handlu miêdzynarodowym<br />

osi¹ga 15%, co daje Danii pierwsze miejsce w œwiecie.<br />

Obci¹¿enia jednostkowe duñskich zlewni rzecznych<br />

zwi¹zkami azotu i fosforu s¹ najwy¿sze wœród pañstw<br />

nadba³tyckich.<br />

Do najbardziej zanieczyszczonych ujœæ rzecznych nale¿y<br />

ujœcie Newy. Dorzecze Newy obejmuje ca³¹ zlewniê<br />

jeziora £adoga i dop³ywaj¹cych do niego rzek Swir,<br />

Wo³chow i Vuoksi. Z tego powodu Newa, pomimo niewielkiej<br />

d³ugoœci (71 km), osi¹ga najwy¿szy œredni<br />

przep³yw rzeczny w zlewni Ba³tyku (2488 m 3 /s). W rejonie<br />

tym rozwiniêty przemys³ drzewny i celulozowy mo¿e<br />

stanowiæ Ÿród³o niebezpiecznych dioksyn, ale brak doniesieñ<br />

literaturowych w tym zakresie.<br />

Do zanieczyszczonych rejonów Ba³tyku nale¿¹ równie¿<br />

ujœcia DŸwiny, uchodz¹cej do Zatoki Ryskiej na terenie<br />

£otwy o dorzeczu obejmuj¹cym równie¿ terytorium<br />

Bia³orusi i Rosji, oraz Niemna, wp³ywaj¹cego oœmioramienn¹<br />

delt¹ do Zalewu Kuroñskiego na terenie Litwy<br />

i po³¹czonego przez Kana³ Augustowski z dorzeczem<br />

Wis³y. Gospodarki Litwy, £otwy i Estonii coraz bardziej<br />

zas³uguj¹ na okreœlenie tygrysów Europy Wschodniej.<br />

Mo¿na przypuszczaæ, ¿e w najbli¿szych latach nast¹pi<br />

tam dalsze uporz¹dkowanie gospodarki wodno-<br />

-œciekowej, co spowoduje redukcjê odp³ywu zanieczyszczeñ<br />

do morza.<br />

Zagospodarowanie wybrze¿a Morza Ba³tyckiego jest<br />

uzale¿nione od postêpuj¹cej globalizacji na rynkach<br />

œwiatowych. Szybki wzrost produkcji w krajach Azji<br />

Po³udniowo-Wschodniej zmieni³ logistykê i zintensyfikowa³<br />

rozwój handlu morskiego. Prognozy rozwoju<br />

47


48<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.18. Gêstoœæ zaludnienia w zlewisku Morza Ba³tyckiego, dane z lat 1989–1993<br />

(www.grida.no, free access unrestricted)


Zagospodarowanie zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.19. Udzia³ procentowy gruntów ornych w zlewisku Morza Ba³tyckiego, dane z lat 1987–1993<br />

(www.grida.no, free access unrestricted)<br />

49


50<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2.20. U¿ytkowanie ziemi w zlewisku Morza Ba³tyckiego, dane z lat 1997–2000<br />

(www.grida.no, free access unrestricted)


obrotów ³adunkowych portów ba³tyckich przewiduj¹ ich<br />

wzrost z 540 mln ton do 635 mln ton w roku 2010 oraz<br />

735 mln ton w 2015 roku. Rozwój na wielk¹ skalê konteneryzacji<br />

w obrotach prze³adunkowych portów morskich,<br />

jak te¿ podwy¿szenie jakoœci œwiadczonych us³ug oraz<br />

poprawa ich efektywnoœci narzuca portom koniecznoœæ<br />

wprowadzenia zmian zarówno w sferze dzia³alnoœci<br />

gospodarczej, jak i ochronie œrodowiska (Grzybowski,<br />

2009). Na polskim wybrze¿u usytuowane s¹ tylko cztery<br />

terminale promowe – Gdañsk, Gdynia, Szczecin i Œwinoujœcie<br />

– maj¹ce status portów o podstawowym znaczeniu<br />

dla gospodarki narodowej (Ustawa…, 2002; Staniszewska,<br />

Bistram, 2006).<br />

Rybo³ówstwo na Ba³tyku jest dzia³alnoœci¹ obejmuj¹c¹<br />

wszystkie kraje regionu, gdy¿ wzglêdnie ma³a wydajnoœæ<br />

³owisk jest kompensowana ich bliskim zasiêgiem. Niewielkie<br />

zasolenie wód powierzchniowych Ba³tyku (5–8‰)<br />

powoduje, ¿e zasoby i ró¿norodnoœæ ryb s¹ wielokrotnie<br />

mniejsze ni¿ pobliskiego Morza Pó³nocnego. Najwiêcej<br />

ryb (dorsze, œledzie, szproty, p³astugi) w skali rocznej jest<br />

po³awianych w Szwecji (233 tys. ton), Danii (211 tys.<br />

ton), Polsce (153 tys. ton) i Finlandii (113 tys. ton).<br />

W piêciu pozosta³ych krajach nadba³tyckich uzyskuje siê<br />

ok. 230 tys. ton rocznie. Obecny poziom po³owów w Polsce<br />

jest czterokrotnie ni¿szy w porównaniu z uzyskiwanym<br />

w latach siedemdziesi¹tych ubieg³ego wieku. Trudnoœci<br />

w polskiej gospodarce rybnej wynikaj¹ z jednej<br />

strony z naturalnie ma³ej wydajnoœci biologicznej akwenu,<br />

Literatura<br />

ALLOWAY B.J., AYRES D.C., 1999 — Chemiczne podstawy<br />

zanieczyszczenia œrodowiska. Wyd. Nauk. PWN, Warszawa.<br />

ASWATHANARAYANA U., 1999 — Soil resources and<br />

the environment. Sc. Publ., Inc. USA.<br />

ÅSTRÖM M., 2001 — The effect of acid soil leaching on trace<br />

element abundance in medium-sized stream, W Finland.<br />

Appl. Geochem., 16, 3: 387–396.<br />

ÅSTRÖM M., NYLUND K., 2000 — Impact of historical metalworks<br />

on the concentrations of major and trace elements<br />

in sediments: a case study in Finland. Appl. Geochem., 15,6:<br />

807–817.<br />

ATLAS hydrologiczny Polski, 1986. J. Stachy, red. T. 2. Wyd.<br />

Geol., Warszawa.<br />

Literatura<br />

z drugiej z uwarunkowañ prawnych narzucanych przez<br />

Uniê Europejsk¹. Obserwuje siê sta³y spadek floty kutrowej:<br />

212 – w 2007 r., 197 – w 2008 r., 161 – w 2009 r.<br />

(Gospodarka Morska, 2009).<br />

Na stan jakoœci wód ba³tyckich maj¹ te¿ wp³yw morskie<br />

budowle techniczne. Platformy wiertnicze, elektrownie<br />

wiatrowe offshore czy ruroci¹gi przesy³owe<br />

musz¹ spe³niaæ normy techniczne maj¹ce na celu ochronê<br />

œrodowiska.<br />

Dodatkowym Ÿród³em transportu zanieczyszczeñ<br />

z l¹du do morza jest depozycja atmosferyczna. Zmniejszenie<br />

zanieczyszczeñ w powietrzu mo¿na osi¹gn¹æ poprzez<br />

monta¿ filtrów przemys³owych czy poprawê parametrów<br />

technologicznych spalarni odpadów i œmieci.<br />

Ograniczenie emisji py³ów i gazów jest szczególnie wa-<br />

¿ne w przypadku substancji niebezpiecznych z grupy halogenowanych<br />

zwi¹zków organicznych, nale¿¹cych do<br />

trwa³ych zwi¹zków organicznych. Substancje te s¹ wprowadzane<br />

do œrodowiska w postaci pestycydów, antypirenów,<br />

polichlorowanych bifenyli i dioksyn. £atwo ulegaj¹<br />

sorpcji na py³ach drobnych (œrednica


BLAZHCHISHIN A.I., GUDELIS V.K., LITWIN V., SWIRI-<br />

DOW N., CHARIN G., 1982 — Budowa geologiczna dna<br />

Morza Ba³tyckiego. W: Geologia Morza Ba³tyckiego (red.<br />

V.K. Gudelis, E.M. Emelyanov): 36–94. Wyd. Geol., Warszawa.<br />

BOJAKOWSKA I., SOKO£OWSKA G., KONIECZYÑ-<br />

SKA M., 1998 — Impact of mine water diposal on concentration<br />

of barium and strontium in waters and sediments of<br />

the Odra River. Geol. Quart., 42, 1: 113–120.<br />

BORDAS F., BOURG A., 2001 — Effect of solid/liquid ratio on<br />

the remobilization of Cu, Pb, Cd and Zn from polluted river<br />

sediment. Water, Air, Soil Pollut., 128: 391–400.<br />

CARLSSON E., THUNBERG J., ÖHLANDER B., HOLM-<br />

STRÖM H., 2002 — Sequential extraction of sulphide-rich<br />

tailings remediated by the application of till cover, Kristineberg<br />

mine, northen Sweden. Sci. Total Environ., 299, 1/3:<br />

207–226.<br />

CZARNECKA H., 2001 — Nowe priorytety dla województwa<br />

pomorskiego. Ekopartner, 12.<br />

CZARNOWSKA K., GWOREK B., 1987 — Metale ciê¿kie<br />

w niektórych glebach œrodkowej i pó³nocnej Polski. Rocz.<br />

Glebozn., 38, 3: 41–57.<br />

DOBRZAÑSKI B., ZAWADZKI S. (red.), 1993 — Gleboznawstwo.<br />

Pañstw. Wyd. Roln. i Leœne, Warszawa.<br />

FÄLTMARSCH R.M., ÅSTRÖM M., VUORUI K-M., 2008 —<br />

Environmental risk of metals mobilised from acid sulphate<br />

soils in Finland: a literature review. Boreal Environ. Res.,<br />

13: 444–456.<br />

FREEDMAN B., 1989 — Environmental ecology. Academic<br />

Press. Inc. San Diego, California.<br />

GOSPODARKA Morska. Przegl¹d statystyczny, 2009. Zak³ad<br />

Wyd. Nauk. Inst. Morskiego w Gdañsku.<br />

GROMIEC M., 2004 — Krajowy program oczyszczania œcieków<br />

komunalnych – informator. IMGW, Warszawa.<br />

GRZYBOWSKI M., 2009 — Przemys³y morskie w gospodarce<br />

globalnej. Zak³ad Wyd. Nauk. Inst. Morskiego w Gdañsku.<br />

HELCOM, 2004 — The Fourth Baltic Sea Pollution Load<br />

Compilation (PLC-4). Baltic Sea Environ. Proc. No. 93.<br />

HELCOM, 2010 — Hazardous substances in the Baltic Sea.<br />

Baltic Sea Environ. Proc. No. 120A.<br />

HOLMSTRÖM H., ÖHLANDER B., 1999 — Oxygen penetration<br />

and subsequent reactions in flooded sulphidic mine tailings:<br />

a study at Stekenjokk, northern Sweden. Appl. Geochem.,<br />

14, 6: 747–759.<br />

HOLMSTRÖM H., SALMON U., CARLSSON E., PET-<br />

ROV P., ÖHLANDER B., 2001 — Geochemical investigations<br />

of sulfide-bearing tailings at Kristineberg, northern<br />

52<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

Sweden, a few years after remediation. Sci. Total Environ.,<br />

273, 1/3: 111–133.<br />

HOWSAM M., JONES K., 1998 — Sources of PAHs in<br />

the environment. W: PAHs and related compounds: 137–174.<br />

Springer-Verlag Berlin, Heidelberg.<br />

INGRI J., PONTER C., ÖHLANDER B., LÖFVENDAHL,<br />

BOSTRÖM K., 1993 — Environmental monitoring with<br />

rivers suspended matter: case study in the River Dalälven,<br />

central Sweden. Appl. Geochem., 8 (supplement 2): 125–130.<br />

JAWOROWSKI K., 1979 — Transgresja morza kambryjskiego<br />

w pó³nocno-wschodniej Polsce. Pr. Inst. Geol., 94.<br />

JIAO L., ZHENG G., MINH T., RICHARDSON B., CHEN L.,<br />

ZHANG Y., YEUNG L., LAM J., YANG X., LAM P.,<br />

WONG M., 2009 — Persistent toxic substances in remote<br />

lake and coastal sediments from Svalbard, Norwegian Arctic:<br />

Levels, sources and fluxes. Environ. Pollut., 157: 1342–1351.<br />

JONES A., MONTANARELLA L., JONES R. (red.), 2005 —<br />

Soil atlas of Europe. Soil Bureau Network European Commission.<br />

Office for Official Publications of the European<br />

Communities, Luxembourg.<br />

KABATA-PENDIAS A., PENDIAS H., 1999 — Biogeochemia<br />

pierwiastków œladowych. Wyd. Nauk. PWN, Warszawa.<br />

KADÛNAS V., BUDAVIÈIUS R., GREGORAUSKIENE V.,<br />

KATINAS V., KLIAUGIENE E., RADZEVIÈIUS A., TA-<br />

RAŠKEVIÈIUS R., 1999 — Geochemical atlas of Lithuania.<br />

Geological Survey of Lithuania. Geol. Inst., Vilnius.<br />

KIEKENS L., 1995 — Zinc. W: Heavy metals in soils (red.<br />

B.J. Alloway): 284–305. Blackie Academic & Professional,<br />

London.<br />

KÏAVIÒÐ M., BRIEDE A., RODINOV V., KOKORÎTE I., PA-<br />

RELE E., KLAVIÒA I., 2000 — Heavy metals in rivers of<br />

Latvia. Sci. Total Environ., 262: 175–183.<br />

KÏAVIÒÐ M., RODINOV V., PARELE E., CINIS V., 1992 —<br />

Heavy metals speciation in sediments of Daugava River.<br />

Proceedings of the Latvian Academy of Sciences, Section B,<br />

No. 12: 53–56.<br />

KOLJONEN T. (red.), 1992 — The geochemical atlas of Finland.<br />

Part 2: Till. Geol. Survey of Finland, Espoo.<br />

KULIKOVA I., SEISUMA Z., 2005 — Spatial and temporal distribution<br />

of metals in sediment of Gulf of Riga (the Baltic<br />

Sea). Ekologija, 2: 6–10.<br />

LI J., CHENG H., ZHANG G., QI S., LI X., 2009 — Polycyclic<br />

aromatic hydrocarbon (PAH) deposition to and exchange at<br />

the air-water interface of uhu, an urban lake in Guangzhou,<br />

China. Environ. Pollut., 157: 273–279.<br />

LINDSTRÖM M., 2001 — Urban land use influences on heavy<br />

metal fluxes and surface sediment concentrations of small<br />

lakes. Water, Air, Soil Pollut., 126, 3–4: 363–383.


LIS J., PASIECZNA A., 1995 — Atlas geochemiczny Polski,<br />

1:2 500 000. Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

LUNDBERG C., 2005 — Eutrophication in the Baltic Sea from<br />

area-specific biological effects to interdisciplinary consequences.<br />

Environmental and Marine Biology, Department of<br />

Biology, Åbo Akademi University, Finland.<br />

LUNDQVIST T., BYGGHAMMAR B., 1994 — The Swedish<br />

Precambrian. W: National atlas of Sweden – geology (red.<br />

C. Fredén): 16–21. Geological Survey of Sweden.<br />

MIHALJEVIÈ M., 1999 — Mercury. W: Encyclopedia of geochemistry<br />

(red. C.P. Marshall, R.W. Fairbridge): 387–389.<br />

Kluwer Academic Publ.<br />

MIZERSKI W., 2004 — Geologia regionalna kontynentów.<br />

Wyd. Nauk. PWN, Warszawa.<br />

MIZERSKI W., 2009 — Geologia Polski. Wyd. Nauk. PWN,<br />

Warszawa.<br />

MOJSKI J.E., 1993 — Europa w plejstocenie. Wyd. PAE, Warszawa.<br />

NIEMIRYCZ E., 2008 — Halogenated organic compounds in<br />

the environment in relation to climate change. Bibl. Ochrony<br />

Œrodowiska, Warszawa.<br />

NIEMIRYCZ E., BOGACKA T., TAYLOR R., 1996 — Udzia³<br />

Polski w dop³ywie zanieczyszczeñ do Morza Ba³tyckiego.<br />

Wiad. IMiGW, 19, 3.<br />

NORDMYR L., ÖSTERHOLM P., ÅSTRÖM M., 2008 — Estuarine<br />

behaviour of metal loads leached from coastal lowland<br />

acid sulphate soils. Marine Environ. Res., 66: 378–393.<br />

PASIECZNA A., 2003 — Atlas zanieczyszczeñ gleb miejskich<br />

w Polsce. Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

RAMAMOORTHY S., RAMAMOORTHY S., 1997 — Chlorinated<br />

organic compounds in the environment. Lewis Publishers.<br />

RANK G., KARDEL K., PÄLCHEN W., WEIDENSDÖRFER<br />

H., 1999 — Bodenatlas des Freistaates Sachsen. Sächsiches<br />

Landesamt für Umwelt und Geologie, Dresden.<br />

REAVES G.A., BERROW M.L., 1984 — Total lead concentrations<br />

in Scottish soils. Geoderma, 32: 1–8.<br />

REIMANN C., ÄYRÄS S., CHEKUSIN V., BOGATYREV I.,<br />

BOYD R., CARITAT P., DUTTER R., FINNE T.E., HAL-<br />

LERAKER J.H., JÆGER Ø., KASHULINA G., LEHTO O.,<br />

NISKAVAARA H., PAVLOV V., RÄISÄNEN M.L.,<br />

STRAND T., VOLDEN T., 1998 — Environmental geochemical<br />

atlas of the Central Barents Region. Geol. Survey of<br />

Norway. Trondheim.<br />

REIMANN C., SIEWERS U., TARVAINEN T., BITYUKOVA<br />

L., ERIKSSON J., GILUCIS A., GREGORAUSKIENE V.,<br />

LUKASHEV V., MATINIAN N.N. PASIECZNA A., 2003<br />

— Agricultural soils in Northern Europe: A geochemical<br />

atlas. Geologisches Jahrbuch, Sonderhefte, Reihe D, Heft<br />

SD 5, Schweizerbart’sche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart.<br />

Literatura<br />

REISS D., RIHM B., THÖNI C., FALLER M., 2004 — Mapping<br />

stock at risk and release of zinc and copper in Switzerland<br />

– dose response functions for runoff rates derived from<br />

corrosion rate data. Water, Air, Soil Pollut., 159: 101–113.<br />

ROCHER V., AZIMI S., GASPERI J., BEUVIN L., MUL-<br />

LER M., MOILLERON R., CHEBBO G., 2004 — Hydrocarbons<br />

and metals in atmospheric deposition and roof runoff<br />

in Central Paris. Water, Air, Soil Pollut., 159: 67–86.<br />

ROOS M., ÅSTRÖM M., 2006 — Gulf of Bochnia receives high<br />

concentrations of potentially toxic metals from acid sulphate<br />

soils. Boreal Environ. Res., 11: 386–388.<br />

SALMINEN R. (red.), 2005 — Geochemical atlas of Europe.<br />

Part I. Background information, methodology and maps.<br />

Geological Survey of Finland, Espoo; http://www.gtk.<br />

fi/publ/foregsatlas/<br />

SALMINEN R., TARVAINEN T., DEMETRIADES A. i in.,<br />

1998 — FOREGS Geochemical Mapping Field Manual.<br />

Geological Survey of Finland, Espoo.<br />

SEISUMA Z., KULIKOVA I., 2007 — Behaviour of heavy metals<br />

in Daugava plume zone (1999–2003, Gulf of Riga,<br />

the Baltic Sea). Geologija, 58: 10–15.<br />

SEVERSON R.C., GOUGH L.P., van den BOOM G., 1992 —<br />

Baseline concentrations in soils and plants. Wattenmeer National<br />

Park, North and East Frisian Islands, Federal Republic<br />

of Germany. Water, Air, Soil Pollut., 61: 169–184.<br />

SJÖBLOM A., HÅKANSSON K., ALLARD B., 2004 — River<br />

water metal speciation in a mining region – the influence of<br />

wetlands, limning, tributaries, and groundwater. Water, Air,<br />

Soil Pollut., 152: 173–194.<br />

SPARKS D., 2005 — Toxic metals in the environment: the role<br />

of surfaces. Elements, 1, 4: 193.<br />

STANISZEWSKA M., BISTRAM K., 2006 — The source of<br />

environment danger of Polish maritime zone coursed by the<br />

marine transport. Journal of KONES Powertrain and Transport,<br />

13: 361–369.<br />

STARKEL L., 1977 — Paleogeografia holocenu. Wyd. Nauk.<br />

PWN, Warszawa.<br />

STEINNES E., 1995 — Mercury. W: Heavy metals in soils (red.<br />

B.J. Alloway): 78–92. Blackie Academic Press & Professional.<br />

Glasgow.<br />

STUPNICKA E., 1989 — Zarys geologii regionalnej œwiata.<br />

Wyd. Geol., Warszawa.<br />

TERELAK H., STUCZYÑSKI T., PIOTROWSKA M., 1997 —<br />

Heavy metals in agricultural soils in Poland. Pol. J. Soil. Sci.,<br />

30, 2: 35–42.<br />

TERŠIÈ T., GOSAR M., ŠAJN R., 2009 — Impact of mining activities<br />

on soils and sediments at the historical mining area in<br />

Podjubelj, NW Slovenia. J. Geochem. Explor., 100: 1–10.<br />

53


USOWICZ B., HAJNOS M., SOKO£OWSKA Z., JÓZEFA-<br />

CIUK G., BOWANKO G., KOSSOWSKI J., USOWICZ J.,<br />

2004 — Zmiennoœæ wybranych cech gleby w skali pola<br />

i gminy. Rocz. Glebozn., 55, 1: 237–247.<br />

USSENKOV S., 1997 — Contamination of harbor sediments in<br />

the eastern Gulf of Finland (Neva Bay), Baltic Sea. Environ.<br />

Geology, 32, 4: 274–280.<br />

USTAWA z dnia 20 grudnia 1996 r. o portach i przystaniach<br />

morskich (tekst jednolity). DzU 2002, Nr 110, poz. 967<br />

z póŸn. zm.<br />

VALLIUS H., LEIVUORI M., 1999 — The distribution of heavy<br />

metals and arsenic in recent sediments in Gulf of Finland.<br />

Boreal Environ. Res., 4: 19–29.<br />

VINK J., 2009 — The origin of speciation: Trace metal kinetics<br />

over natural water/sediment interfaces and the consequences<br />

for bioaccumulation. Environ. Pollut., 157: 519–527.<br />

de VOS W., TARVAINEN T. (red.), 2006 — Geochemical<br />

atlas of Europe. Part 2. Interpretation of geochemical maps,<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego<br />

additional tables, figures, maps and related publications.<br />

Geological Survey of Finland, Espoo; http://www.<br />

gtk.fi/publ/foregsatlas/<br />

WIDERLUND A., SHCHERBAKOVA E., FORBERG J.,<br />

HOLSTRÖM H., ÖHLANDER B., 2004 — Laboratory simulation<br />

of flocculation processes in flooded tailings impoundment<br />

at the Kristinerberg Zn–Cu mine, northern Sweden.<br />

Appl. Geochem., 19: 1537–1551.<br />

WINTERHALTER B., FLODÉN T., IGNATIUS H., AX-<br />

BERG S., NIEMISTÖ L., 1981 — Geology of the Baltic<br />

Sea. W: The Baltic Sea (red. A. Voipio): 1–121. Elsevier<br />

Oceanography Series, Amsterdam.<br />

YURKOVSKIS A., POIKÂNE R., 2008 — Biogeochemical,<br />

physical and antropogenic transformations in the Daugava<br />

River estuary and plume, and the open Gulf of Riga (Baltic<br />

Sea) indicated by major and trace elements. J. Mar. Sys., 70:<br />

77–96.


Rozdzia³ 3<br />

KLIMAT, HYDROLOGIA I HYDRODYNAMIKA<br />

MORZA BA£TYCKIEGO<br />

Charakterystykê klimatyczno-hydrologiczn¹ Morza<br />

Ba³tyckiego oparto g³ównie na danych pochodz¹cych<br />

z opracowañ: Majewski, Lauer, red. (1994), Miêtus, red.<br />

(1996), Feistel, Nausch, red. (2008) oraz von Storch,<br />

Omstedt, red. (2008). Do opisu warunków klimatycznych<br />

wykorzystano tak¿e materia³y z kilkunastu stacji meteorologicznych<br />

rozmieszczonych w s¹siedztwie morza (fig. 3.1).<br />

Osobnym Ÿród³em, coraz powszechniej wykorzystywanym<br />

w klimatologii, ale te¿ w oceanografii, s¹ dane<br />

3.1. Wybrane elementy klimatu<br />

Dop³yw energii s³onecznej. G³ównym Ÿród³em energii<br />

cieplnej kszta³tuj¹cej warunki termiczne wód na powierzchni<br />

Ba³tyku jest promieniowanie s³oneczne. Wyniki<br />

pomiarów na stacjach aktynometrycznych w Ko³obrzegu,<br />

Gdyni, St. Petersburgu, Helsinkach i Sztokholmie,<br />

oscyluj¹ce ko³o wartoœci 3500 MJ/m 2 rok docieraj¹cego<br />

promieniowania ca³kowitego, wskazuj¹ na kilkuprocentowe<br />

ró¿nice miêdzy tymi stacjami (najwy¿sza<br />

w Ko³obrzegu, najni¿sza w St. Petersburgu). Wa¿nym<br />

wskaŸnikiem elementu solarnego jest us³onecznienie,<br />

które wyra¿ane jest w liczbie godzin „ze s³oñcem”; w tym<br />

przypadku zawiera siê ono miêdzy 1592 (Lund) a 1881<br />

(Visby). W rozk³adzie rocznym wyraŸnie zaznacza siê<br />

ma³e us³onecznienie w grudniu i styczniu (70%),<br />

szczególnie listopad i grudzieñ, kiedy w wiêkszoœci stacji<br />

by³o ono �80%. Zachmurzenie wyraŸnie mniejsze obserwowano<br />

miêdzy majem a sierpniem, w wiêkszoœci stacji<br />

by³o poni¿ej 60% lub tê wartoœæ nieznacznie przekracza³o.<br />

Elementem wyraŸnie skojarzonym z zachmurzeniem<br />

s¹ tzw. dni pogodne oraz pochmurne. Za dni pochmurne<br />

55


uznaje siê takie, gdy zachmurzenie dobowe by³o równe<br />

lub wiêksze od 80%, natomiast pogodne, gdy by³o mniejsze<br />

lub równe 20%. Rozk³ad dni pogodnych w ci¹gu roku<br />

jest geograficznie bardziej zró¿nicowany, liderem jest tutaj<br />

Hel, gdzie od marca do wrzeœnia odnotowuje siê wiêcej<br />

ni¿ 5 dni pogodnych, a wiêcej nawet ni¿ 7 dni w maju,<br />

czerwcu i sierpniu. WyraŸne minimum dni pogodnych<br />

zaznacza siê w okresie jesienno-zimowym. Najwiêcej dni<br />

pochmurnych mamy w Ko³obrzegu, najmniej w Arkonie,<br />

a dni pogodnych najwiêcej w Helu, najmniej w Tallinie.<br />

Roczny rozk³ad dni pochmurnych jest zbli¿ony do œred-<br />

56<br />

Klimat, hydrologia i hydrodynamika Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 3.1. Stacje meteorologiczne na wybrze¿u Ba³tyku<br />

niego zachmurzenia. Wiêcej ni¿ po³owa dni pochmurnych,<br />

a w niektórych stacjach ponad 20 dni przypada na<br />

listopad i grudzieñ.<br />

Doœæ czêstym zjawiskiem nad Ba³tykiem jest wystêpowanie<br />

mg³y. W skali roku, w czasie ponad 60 dni wystêpuje<br />

ona u wybrze¿y Szwecji (Visby i Hanö), ko³o Rugii<br />

(Arkona) oraz na wybrze¿u £otwy (Ventspils), niewiele<br />

rzadziej w pozosta³ych miejscach, a wyj¹tkowo<br />

uprzywilejowane s¹ Rönne na Bornholmie oraz Hel<br />

(mniej ni¿ 30 dni w roku). Najczêœciej (wiêcej ni¿ 5 dni<br />

w miesi¹cu) mg³y pojawiaj¹ siê w paŸdzierniku, grudniu


i marcu oraz w kwietniu. W czasie od maja do wrzeœnia<br />

dni z mg³¹ jest znacznie mniej (przeciêtnie 2–3 dni).<br />

Œrednie roczne oraz miesiêczne wartoœci ciœnienia atmosferycznego<br />

nie wykazuj¹ istotnych ró¿nic przestrzennych<br />

ani sezonowych. Ró¿nica miêdzy wartoœciami œrednimi<br />

rocznymi w Arkonie (1015,1 hPa) – najbardziej na<br />

po³udniu, a Maarianhamina – najbardziej na pó³nocy<br />

(1011,9 hPa), wynosi tylko 3,2 hPa. Podwy¿szone wartoœci<br />

œredniego miesiêcznego ciœnienia (>1015 hPa) obserwowane<br />

s¹ najczêœciej w maju, styczniu, lutym i paŸdzierniku.<br />

Typowy dla zimy uk³ad izobar wskazuje na<br />

dominacjê i intensyfikacjê nap³ywu polarnomorskich<br />

mas powietrza znad Atlantyku nad obszar zlewiska Morza<br />

Ba³tyckiego. Z kolei w lecie, przy o po³owê mniejszych<br />

ró¿nicach ciœnienia i prawie równole¿nikowym<br />

przebiegu izobar, obserwujemy wyraŸne os³abienie nap³ywu<br />

mas powietrza polarnomorskiego.<br />

Wiatr. Kierunki wiatru – œrednie roczne, jak iwposzczególnych<br />

miesi¹cach – wskazuj¹ na przewagê nap³ywu<br />

mas powietrza z po³udniowego zachodu (przedzia³<br />

180–270°). Stosunkowo nieliczne przypadki dominacji<br />

z sektora pó³nocnego NW–NE (315–45°) wystêpuj¹ najczêœciej<br />

w ciep³ym pó³roczu.<br />

Prêdkoœci wiatru nad Ba³tykiem, wyra¿ane wartoœciami<br />

œrednimi rocznymi, mieszcz¹ siê w przedziale od<br />

3,2 m/s w Kaliningradzie i 3,4 m/s w Ko³obrzegu do<br />

7,8 m/s w Hanö; w pozosta³ych stacjach wynosz¹ 4–5 m/s.<br />

Wy¿sze œrednie miesiêczne prêdkoœci wiatru obserwowane<br />

s¹ w okresie jesienno-zimowym. Hanö i Arkona<br />

zdecydowanie wyró¿niaj¹ siê w grupie 16 analizowanych<br />

stacji; w Hanö w ka¿dym miesi¹cu œrednia prêdkoœæ wiatru<br />

przekracza 6 m/s, a w Arkonie tylko w czerwcu jest<br />

nieco mniejsza (5,7 m/s).<br />

Prêdkoœci wiatru nad otwart¹ przestrzeni¹ wodn¹<br />

Ba³tyku, ze wzglêdu na brak przeszkód terenowych –<br />

mniejsze opory ruchu powietrza, s¹ nieco wiêksze ni¿ rejestrowane<br />

na stacjach po³o¿onych na l¹dzie. Mniejsze<br />

zak³ócenia kierunku wiatru sprawiaj¹, ¿e wektory dominuj¹cych<br />

kierunków (z SW) s¹ mniej zró¿nicowane.<br />

Œrednia roczna prêdkoœæ wiatru na Ba³tyku mieœci siê<br />

w przedziale od 6 do 8 m/s. Wartoœci mniejsze od 6 m/s<br />

wystêpuj¹ w strefie przybrze¿nej, a wiêksze od 7 m/s nad<br />

Ba³tykiem W³aœciwym, najwiêksze, powy¿ej 8 m/s,<br />

w Zatoce Pomorskiej.<br />

Wiatry, szczególnie silne sztormowe, wystêpuj¹ce nad<br />

Ba³tykiem s¹ powi¹zane z przemieszczaniem siê oœrod-<br />

Wybrane elementy klimatu<br />

ków ni¿owych, które nie s¹ rzadkoœci¹ na prze³omie jesieni<br />

i zimy. Ich tory wiod¹ nad Ba³tyk najczêœciej znad<br />

Morza Pó³nocnego albo Norweskiego. Wartoœæ graniczna,<br />

od której wiatr klasyfikuje siê jako sztorm, to 8°B, co<br />

odpowiada 17 m/s. Niekiedy do sztormów zaliczane s¹<br />

równie¿ wiatry nieco s³absze, ju¿ o prêdkoœci 15 m/s.<br />

Wiêkszoœæ z nich pojawia siê w czasie od paŸdziernika do<br />

stycznia. Sztormy s¹ najczêœciej obserwowane w rejonie<br />

od Cieœnin Duñskich, przez po³udniow¹ czêœæ Ba³tyku<br />

W³aœciwego, a¿ po Zatokê Fiñsk¹ (2–8% obserwowanych<br />

przypadków). W paŸdzierniku i w listopadzie zaznacza<br />

siê jeszcze drugie, obszarowo mniejsze, ale aktywne<br />

centrum (3–5% przypadków) nad Morzem Botnickim,<br />

które w grudniu rozci¹ga siê jeszcze nad Zatokê Botnick¹.<br />

W styczniu du¿a liczba sztormów (5–10%) wystêpuje<br />

nad Ba³tykiem W³aœciwym.<br />

Czêstoœæ wystêpowania sztormów na Ba³tyku w poszczególnych<br />

latach jest zró¿nicowana, np. na po³udniowym<br />

Ba³tyku w okresie 1970–2003 ich liczebnoœæ waha³a<br />

siê od 5 do 37, przy œredniej rocznej wynosz¹cej 19. Z podobn¹<br />

czêstoœci¹ tych zjawisk spotykamy siê w pó³nocno-<br />

-wschodnim rejonie Ba³tyku W³aœciwego u wybrze¿y<br />

wyspy Saaremaa, gdzie w okresie 1948–2003 notowano<br />

od 2 do 36 przypadków rocznie, œrednio 20 (fig. 3.2).<br />

Sztormy nie mog¹ byæ jednoznacznie kategoryzowane.<br />

Skutki ich oddzia³ywania na œrodowisko i gospodarkê s¹<br />

bowiem ró¿ne, niszczycielskie w stosunku do strefy brzegowej<br />

i œrodków transportu morskiego, ale te¿ poprawiaj¹ce<br />

walory morskich akwenów poprzez falowanie<br />

wód i zwi¹zane z nim intensywne ich mieszanie.<br />

Temperatura powietrza. Œrednia roczna temperatura<br />

powietrza na obrze¿u po³udniowego Ba³tyku wynosi od<br />

5,3°C w Maarianhamina do 7,9°C w Arkonie i Ko³obrzegu.<br />

Bardziej wyraziœcie zaznaczaj¹ siê ró¿nice w wartoœciach<br />

miesiêcznych. Najwczeœniej ujemne œrednie miesiêczne<br />

temperatury powietrza pojawiaj¹ siê na wschodnim<br />

wybrze¿u (Kaliningrad, Ventspils i Tallin) oraz na<br />

Wyspach Alandzkich (Maarianhamina). W zimie (styczeñ<br />

i luty) temperatury ujemne wystêpuj¹ na wszystkich<br />

stacjach z wyj¹tkiem Arkony, a w marcu jeszcze w Tallinie<br />

i Maarianhamina. Temperatury wy¿sze od 15°C s¹<br />

notowane w lecie: pocz¹wszy od czerwca do sierpnia.<br />

W ró¿nicowaniu przestrzennym temperatury powietrza<br />

w lutym nad Ba³tykiem widoczne jest jej obni¿anie,<br />

od wartoœci dodatnich w rejonie Cieœnin Duñskich do ni¿szych<br />

od –4°C w pó³nocnej czêœci Ba³tyku W³aœciwego<br />

57


oraz ni¿szych od –10°C w pó³nocnej czêœci Zatoki Botnickiej.<br />

Przebieg izoterm we wschodniej i pó³nocno-<br />

-wschodniej czêœci Ba³tyku wskazuje na zaznaczaj¹ce siê<br />

oddzia³ywanie kontynentalizmu wschodnioeuropejskiego.<br />

Temperatura powietrza w lecie (w sierpniu) jest nad<br />

Ba³tykiem mniej zró¿nicowana ni¿ w zimie. Przebieg<br />

izoterm jest zbli¿ony do równole¿nikowego, na po³udniu<br />

wartoœci 17°C pokrywaj¹ siê z polsk¹ lini¹ brzegow¹<br />

Ba³tyku, w rejonie Wysp Alandzkich przebiega izoterma<br />

15°C, a na pó³nocny izoterma 13°C graniczy z brzegiem<br />

Zatoki Botnickiej.<br />

Najni¿sze notowane temperatury powietrza w analizowanych<br />

stacjach (w okresie 1961–1990) wynosi³y od<br />

–32,9°C w Maarianhamina do –17,0°C w Arkonie. Tylko<br />

w lipcu i w sierpniu nie notowano ujemnych wartoœci<br />

temperatury we wszystkich stacjach. W czerwcu temperatury<br />

ujemne wystêpuj¹ jeszcze w Ventspils, Maarianhamina<br />

i Visby, a we wrzeœniu ju¿ tylko w Arkonie i Hanö<br />

nie spada³y poni¿ej zera.<br />

Najwy¿sza notowana temperatura wszêdzie przekracza³a<br />

30°C, w Ko³obrzegu i Hanö 34,6°C, a w Maarianhamina<br />

30,7°C. Stosunkowo wysokie wartoœci temperatury<br />

maksymalnej, przekraczajace 10°C, notowane by³y równie¿<br />

w miesi¹cach zimowych.<br />

58<br />

Klimat, hydrologia i hydrodynamika Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 3.2. Liczba dni sztormowych w pó³nocno-wschodnim rejonie Ba³tyku W³aœciwego<br />

Opady atmosferyczne (za opad przyjmuje siê wartoœæ<br />

dobow¹ >0,1 mm) s¹ zjawiskiem bardzo czêstym<br />

w rejonie Morza Ba³tyckiego. Analiza danych z 30-lecia<br />

(1961–1990) wskazuje, ¿e liczba dni z opadem na obrze-<br />

¿u Ba³tyku mieœci³a siê w przedziale od 158 do 182 dni<br />

i by³a niewiele mniejsza od po³owy dni w roku. Najczêœciej<br />

pada w K³ajpedzie, Ko³obrzegu, Kaliningradzie i Tallinie<br />

(�180 dni). Najbardziej obfituj¹cymi w opady s¹ listopad,<br />

grudzieñ i styczeñ (pada przez oko³o 20 dni w ka¿dym<br />

z tych miesiêcy), a najrzadziej pada miêdzy kwietniem<br />

a wrzeœniem (mniej ni¿ 15 dni).<br />

Klimatyczny bilans wodny Morza Ba³tyckiego. Pojêcie<br />

klimatycznego bilansu wodnego obejmuje atmosferyczn¹<br />

wymianê wody w relacjach opad–parowanie. Oba<br />

elementy sprawiaj¹ wiele trudnoœci przy ustalaniu ich dla<br />

okreœlonych miejsc, a dla obszarów morskich szczególnie.<br />

W okresie 1979–2002 wysokoœæ opadu atmosferycznego<br />

na powierzchniê Ba³tyku wynios³a œrednio ok. 600 mm,<br />

parowanie z wolnej powierzchni morza 460 mm, a ró¿nica<br />

bilansowa (opad–parowanie) by³a dodatnia i wynios³a<br />

140 mm. W ci¹gu 23 lat wielkoœæ opadu nie ulega³a zmianom,<br />

a parowanie ros³o, w efekcie ró¿nica bilansowa ma<br />

tendencjê malej¹c¹, co sprawia, ¿e zysk netto z opadów<br />

atmosferycznych siê zmniejsza. W przebiegu rocznym


zaobserwowano wyraŸny rytm obu analizowanych parametrów<br />

– mniejsze opady w drugiej po³owie zimy i wiosn¹<br />

oraz wiêksze latem i jesieni¹. Roczny rozk³ad klimatycznych<br />

strat wody jest charakterystyczny dla Ba³tyku – zakumulowane<br />

w morzu ciep³o jest wydatkowane póŸnym latem,<br />

a zw³aszcza jesieni¹ i na pocz¹tku zimy. W efekcie<br />

nadwy¿ki s³odkiej wody pochodz¹cej z opadów atmosferycznych<br />

wystêpuj¹ od stycznia do lipca (w grudniu s¹ œladowe),<br />

a od sierpnia do listopada w Ba³tyku jej nie przybywa<br />

(Omstedt i in., 1997; Rutgersson i in., 2002).<br />

Dop³yw wód rzecznych do Ba³tyku. Wody rzeczne<br />

spe³niaj¹ istotn¹ rolê jako sk³adnik s³odkowodnego bilansu<br />

wodnego i tym samym zauwa¿aln¹ – podstawow¹,<br />

kszta³tuj¹c¹ i modyfikuj¹c¹ zasolenie wód ba³tyckich.<br />

Setki rzek wprowadza do Ba³tyku s³odk¹ wodê, której objêtoœæ<br />

œredniorocznie przekracza 500 km 3 i prawie 9-krot-<br />

3.2. Hydrologia i hydrodynamika Ba³tyku<br />

Najbardziej konserwatywnym sk³adnikiem wody morskiej<br />

jest jej zasolenie. W oceanach jest ono s³abo zró¿nicowane<br />

zarówno na powierzchni, jak i w profilach pionowych,<br />

a ró¿nice nie przekraczaj¹ kilku psu. Inaczej kszta³tuje<br />

siê zasolenie w morzach o ograniczonych kontaktach<br />

z oceanem, do których zalicza siê Ba³tyk. Powierzchniow¹<br />

warstwê wody ba³tyckiej cechuje charakterystyczny<br />

uk³ad przestrzenny zasolenia: wysokie wartoœci, rzêdu<br />

18–28 psu w Kattegacie, 10–20 psu w Cieœninach Duñskich,<br />

6–10 psu w Ba³tyku W³aœciwym oraz mniejsze,<br />

rzêdu 4 psu, we wschodniej czêœci Zatoki Fiñskiej i w Zatoce<br />

Botnickiej (Cyberska, 1994). Zasolenie na powierzchni<br />

Morza Ba³tyckiego jest wynikiem relacji miêdzy<br />

sk³adnikami bilansu wodnego (dodatni bilans klimatyczny<br />

oraz obfity dop³yw wód s³odkich do morza). Z kolei<br />

efekt bilansowy i ogólnie mniejsze zasolenie sprawiaj¹,<br />

¿e poziom wody w Ba³tyku jest wy¿szy, a ten utrudnia<br />

nap³yw wód s³onych od Morza Pó³nocnego. Warunki<br />

anemometryczne (przewaga wiatrów z sektora zachodniego)<br />

formuj¹ rozk³ad pr¹dów na powierzchni morza<br />

i w efekcie przebieg izohalin (we wschodniej czêœci morza<br />

odchylonych ku pó³nocy, a w zachodniej – na po³udnie).<br />

Charakterystyczny dla Ba³tyku jest dwuwarstwowy<br />

rozk³ad zasolenia w profilu pionowym, w którym wyró¿nia<br />

siê warstwê górn¹ izohalinow¹, mniej s³on¹, o jedna-<br />

Hydrologia i hydrodynamika Ba³tyku<br />

nie przewy¿sza objêtoœæ s³odkiej wody pozyskiwanej bezpoœrednio<br />

na powierzchniê morza (wynik ró¿nicy w bilansie<br />

klimatycznym P–E). Rozk³ad œrednich rocznych<br />

wartoœci dop³ywu wód rzecznych w okresie 1901–1990<br />

oscyluje miêdzy 350 a 650 km 3 i jest zbli¿ony do normalnego.<br />

W ogólnej objêtoœci wód rzecznych zasilaj¹cych<br />

Ba³tyk oko³o 20% stanowi dop³yw do Ba³tyku W³aœciwego<br />

(najwiêcej wody pochodzi z Wis³y, Odry i Niemna).<br />

Roczne wartoœci dop³ywu do tego regionu oscyluj¹ miêdzy<br />

75 a 150 km 3 , w okresie 1951–1990 nie wykazuj¹<br />

istotnego trendu, ale obserwowane s¹ stosunkowo du¿e<br />

fluktuacje rocznych wartoœci dop³ywu (Cyberski, Wróblewski,<br />

2000). Najwiêcej wody do tego regionu Ba³tyku<br />

wprowadzane jest w czasie zwiêkszonych przep³ywów<br />

po roztopach wiosennych (od marca do maja), a najmniej<br />

w koñcu lata i na pocz¹tku jesieni.<br />

kowym zasoleniu, i doln¹ z bardziej s³on¹ wod¹. Warstwy<br />

te s¹ przedzielone haloklin¹, w obrêbie której wystêpuj¹<br />

wyraŸne zmiany zasolenia. Taki uk³ad nie jest identyczny<br />

w obrêbie ca³ego Ba³tyku, ale wrêcz przestrzennie<br />

bardzo zró¿nicowany. W Kattegacie haloklina wystêpuje<br />

na g³êbokoœci niespe³na 20 m, w Basenie Arkoñskim<br />

na 30–40 m, w Basenie Bornholmskim ok. 20 m g³êbiej<br />

(55–65 m), a jeszcze g³êbiej (70–90 m) w Basenie Wschodniogotlandzkim<br />

i w G³êbi Landsort (Kôuts, Omstedt,<br />

1993). W Zatoce Botnickiej jej wyrazistoϾ ulega znacznemu<br />

zatarciu. G³êbokoœæ, na której formuje siê haloklina,<br />

jak te¿ pionowy profil zasolenia nie s¹ sta³e, podlegaj¹<br />

fluktuacjom w wyniku cyrkulacji termohalinowej wód<br />

morskich, powodowanej lokalnymi czynnikami anemometrycznymi,<br />

zmiennym uk³adem pr¹dów morskich oraz<br />

zró¿nicowanym dop³ywem wód s³odkich, jak równie¿<br />

wlewów s³onych wód z Morza Pó³nocnego.<br />

W sytuacjach przeciêtnych na profilu pod³u¿nym Morza<br />

Ba³tyckiego – od Kattegatu do wschodniego krañca<br />

Zatoki Fiñskiej, jak równie¿ od Morza Alandzkiego do<br />

pó³nocnych wybrze¿y Zatoki Botnickiej – zasolenie siê<br />

zmniejsza, a izohaliny stopniowo siê zag³êbiaj¹. W miarê<br />

oddalania siê od Cieœnin Duñskich zagêszczenie izohalin<br />

maleje, œwiadcz¹c o postêpuj¹cym zmniejszaniu wyrazistoœci<br />

pionowego zró¿nicowania zasolenia powodowanego<br />

59


niewielkim dop³ywem wód bardziej zasolonych. W warstwie<br />

g³êbinowej zasolenie bywa o 30–100% wiêksze ni¿<br />

na powierzchni. Tworz¹ siê przy tym charakterystyczne<br />

skupiska bardziej zasolonych wód w zag³êbieniach dna.<br />

Woda bardziej w nich zasolona, tym samym o wiêkszej<br />

gêstoœci, izoluje zag³êbienia od otoczenia, utrudnia cyrkulacjê,<br />

co nie pozostaje bez wp³ywu na warunki œrodowiskowe.<br />

Wartoœci zasolenia oraz natlenienia wód w g³êbokich<br />

partiach Ba³tyku s¹ zale¿ne od obfitoœci i czêstoœci wlewów<br />

s³onych wód pochodz¹cych z Morza Pó³nocnego.<br />

Intensywnoœæ wlewu okreœla siê na podstawie zasolenia<br />

wód w rejonie Morza Be³tów i czasu trwania wlewu (co<br />

jest powi¹zane objêtoœci¹ wlewu). Wyliczany indeks intensywnoœci<br />

wlewu mo¿e przyjmowaæ wartoœci od 0 do<br />

100. Serie wlewów w okresie 1880–2005, z przerwami<br />

obserwacji w czasie dwóch wojen œwiatowych, przeanalizowa³<br />

Matthäus (2006). Najwiêkszy wlew w okresie po<br />

II wojnie œwiatowej wyst¹pi³ w roku 1951, a wartoœæ jego<br />

indeksu przekracza 50. Wiêksze wlewy s¹ zdarzeniami<br />

pojawiaj¹cymi siê sporadycznie. Bardzo obfite wlewy (o<br />

indeksie >30) wyst¹pi³y zaledwie 7 razy w badanych latach.<br />

Znacznie czêœciej obserwowano wlewy klasyfikowane<br />

jako œrednie albo s³abe, choæ i w tej grupie w ostatnich<br />

latach nast¹pi³o wyraŸne ich os³abienie (fig. 3.3).<br />

Charakterystyczna jest sezonowoœæ wystêpowania wle-<br />

60<br />

Klimat, hydrologia i hydrodynamika Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 3.3. Wlewy wód s³onych do Ba³tyku (wg Matthäus, 2006)<br />

wów; poza majem, czerwcem i lipcem zdarza³y siê w pozosta³ych<br />

miesi¹cach, ale te najwiêksze wy³¹cznie jesieni¹<br />

i zim¹, z maksimum w grudniu.<br />

Wlewy bardziej s³onych i z regu³y lepiej natlenionych<br />

wód docieraj¹cych do g³êbi na Ba³tyku wywieraj¹ znacz¹cy<br />

wp³yw na warunki tlenowe panuj¹ce w ich obrêbie.<br />

Mo¿na te powi¹zania przeœledziæ na przyk³adzie bogatej<br />

serii wyników badañ w Basenie Bornholmskim z lat<br />

1960–2005 (Nausch i in., 2006) w powi¹zaniu z informacjami<br />

o wlewach podanymi przez Matthäusa (2006).) Zawartoœæ<br />

tlenu w warstwie wody poni¿ej g³êbokoœci 70 m<br />

wyraŸnie siê obni¿a do wartoœci bliskich zera (lub nieco<br />

ni¿szych – tzw. ujemny tlen = siarkowodór) w rezultacie<br />

d³u¿szych przerw miêdzy wlewami. Z kolei docieraj¹ce<br />

tutaj œwie¿e wody wlewowe doœæ szybko i znacz¹co podwy¿szaj¹<br />

zawartoœæ tlenu, co mo¿na zaobserwowaæ na<br />

przyk³adzie lat 1993 i 2003, kiedy na pewien czas zlikwidowa³y<br />

siarkowodór w warstwach g³êbinowych.<br />

Ze wzglêdu na incydentalnoœæ bardziej obfitych wlewów<br />

oraz utrudnienia w przep³ywie wód g³êbinowych<br />

nad progami rozdzielaj¹cymi poszczególne baseny rzadko<br />

docieraj¹ one do oddalonych g³êbi we wschodnich<br />

i pó³nocnych czêœciach Ba³tyku W³aœciwego oraz Morza<br />

Botnickiego. Skutkuje to sezonowym, a nawet d³ugotrwa³ym<br />

niedotlenieniem (�2,1 ml/l) wód g³êbinowych<br />

w basenach: Bornholmskim, Gdañskim, Wschodnio-


i Zachodniogotlandzkim, Pó³nocnocentralnym oraz w g³êbiach<br />

Zatoki Fiñskiej. W stosunkowo p³ytkich rejonach<br />

w po³udniowo-zachodniej czêœci Ba³tyku, miêdzy innymi<br />

w Basenie Arkoñskim, obserwuje siê krótkookresowe,<br />

silne fluktuacje zasolenia w warstwie przydennej, nie<br />

zawsze powodowane intruzj¹ wód klasyfikowan¹ w kategoriach<br />

wlewów, ale zaburzeniami w procesach wymiany<br />

wód w obszarze Cieœnin Duñskich.<br />

Temperatura wody. Najbardziej charakterystyczn¹<br />

cech¹ temperatury wód na powierzchni Ba³tyku jest jej<br />

cykliczna, sezonowa zmiennoœæ. W zimie (przyk³adem<br />

luty) w zatokach Botnickiej, Fiñskiej i Ryskiej temperatura<br />

warstwy powierzchniowej obni¿a siê do wartoœci<br />

0°C, a nawet do temperatury zamarzania wody s³onawej<br />

(ok. –0,5°C). W Ba³tyku W³aœciwym, z uwagi na znaczne<br />

zasoby ciep³a zakumulowane w du¿ej objêtoœci wód, proces<br />

wych³adzania jest powolniejszy, co sprawia, ¿e temperatura<br />

obni¿a siê wolniej i w zimie woda zachowuje<br />

wartoœci dodatnie w przedziale od 1 do 2°C, a nawet do<br />

4°C w czasie ³agodnych zim. W lecie (przyk³adem sierpieñ)<br />

temperatura na powierzchni przekracza 12–13°C<br />

w Zatoce Botnickiej, 16°C w Ba³tyku W³aœciwym<br />

i 17–18°C w jego strefie przybrze¿nej od strony po³udniowo-wschodniej<br />

(Cyberska, 1994). Temperatura wody,<br />

szczególnie w warstwie powierzchniowej, podlega<br />

du¿ym wahaniom, na co wp³ywaj¹ przede wszystkim<br />

zmienne warunki pogodowe, jak fluktuacje dop³ywu<br />

energii s³onecznej, adwekcja mas powietrza o ró¿nych<br />

w³aœciwoœciach fizycznych, zachmurzenie i opady atmosferyczne,<br />

warunki anemometryczne, a tak¿e cechy fizyczno-chemiczno-przyrodnicze<br />

powierzchniowej warstwy<br />

wód morskich.<br />

Zakres zmian temperatury wody w ci¹gu roku obejmuje<br />

nie tylko warstwê powierzchniow¹, ale siêga równie¿<br />

w g³¹b akwenu, powoduj¹c jej specyficzne rozwarstwienie<br />

termiczne. Charakterystyczne dla wód ba³tyckich s¹<br />

trzy sezonowe uk³ady termiczne: letni, wyrównany i odwrócony<br />

(£omniewski, 1975). Uk³ad letni – z najcieplejsz¹<br />

wod¹ przy powierzchni o mi¹¿szoœci ok. 20–30 m<br />

i ni¿ej zalegaj¹c¹ termoklin¹ (letni¹), poni¿ej której wystêpuje<br />

ch³odna woda z poprzedniej zimy. Uk³ad wyrównany<br />

(homotermiczny, izotermiczny) pojawia siê na jesieni<br />

i wiosn¹, wtedy w ca³ym profilu temperatura jest<br />

niemal wyrównana (4–6°C), z niewielkim jej wzrostem<br />

w kierunku dna. Uk³ad termiczny odwrócony wystêpuje<br />

w zimie, wtedy przy powierzchni temperatura jest najni¿-<br />

Hydrologia i hydrodynamika Ba³tyku<br />

sza, na przewa¿aj¹cej powierzchni Ba³tyku wy¿sza od<br />

1°C, wzrastaj¹ca do dna, nawet od 4–6°C. Stosunkowo<br />

wysokie wartoœci temperatury na wiêkszych g³êbokoœciach<br />

s¹ efektem nagromadzenia siê wód pochodz¹cych<br />

z tzw. ciep³ych wlewów.<br />

Struktura termohalinowa wód. Dwa parametry fizyczne:<br />

temperatura i zasolenie kszta³tuj¹ strukturê termohalinow¹<br />

wód. Najogólniej mo¿na wyró¿niæ w Ba³tyku<br />

cztery warstwy wody (fig. 3.4), z których dwie s¹ autochtoniczne<br />

i w stropowej czêœci profilu tworz¹ wodê letni¹<br />

(A) oraz wodê zimow¹ (B), rozdzielone letni¹ termoklin¹.<br />

Pod tymi warstwami s¹ allochtoniczne wody s³one<br />

(warstwy C i D), powi¹zane genetycznie z nap³ywem<br />

s³onych wód z Morza Pó³nocnego. Pod sta³¹ haloklin¹<br />

(H1) wystêpuj¹ wody o nieco wy¿szej temperaturze, ale<br />

przede wszystkim o zasoleniu wiêkszym od wód zimowych<br />

autochtonicznych (w strefie B). Pod nimi wystêpuje<br />

Fig. 3.4. Uproszczony schemat struktury termohalinowej<br />

Ba³tyku<br />

61


stara woda z wczeœniejszych wlewów (D), niekiedy i nie<br />

we wszystkich rejonach Ba³tyku oddzielona wtórn¹ haloklin¹<br />

(H2) od po³o¿onej wy¿ej masy wód (C).<br />

Przezroczystoœæ wód. W znacznym stopniu w zale¿noœci<br />

od warunków termicznych, jak te¿ wskutek dzia³alnoœci<br />

antropogenicznej kszta³tuje siê przezroczystoœæ powierzchniowej<br />

warstwy morza. Informacje pochodz¹ce<br />

z licznych pomiarów, wykonywanych za pomoc¹ kr¹¿ka<br />

Secchi’ego i zbieranych od wielu dziesiêcioleci, pozwalaj¹<br />

na orientacyjn¹ ocenê zmian przezroczystoœci wód<br />

w Ba³tyku. Dodane do nich badania zawartoœci chlorofilu<br />

w dwumetrowej powierzchniowej warstwie wody wskazuj¹<br />

na pewne przestrzenne zró¿nicowanie przezroczystoœci.<br />

Osi¹ga ono wartoœci od 5 do 10 m Secchi’ego, przy<br />

tym lepsze warunki obserwowane s¹ w Kattegacie ni¿<br />

w Zatoce Fiñskiej. Poprawê przezroczystoœci w ostatnich<br />

latach widaæ w Kattegacie i Basenie Arkoñskim, a pogarszanie<br />

w Zatoce Fiñskiej i Zatoce Botnickiej. Zawartoœæ<br />

chlorofilu (w �L –1 ) w lecie jest najni¿sza w Kattegacie<br />

i Basenie Arkoñskim (poni¿ej 2 �L –1 ), z wyraŸn¹ tendencj¹<br />

wzrostu w okresie 1975–2005 w Zatoce Fiñskiej.<br />

Gêstoœæ wody morskiej (�t), któr¹ obiegowo wyra¿a<br />

siê pojêciem gêstoœci umownej, jest fizycznie zale¿na od<br />

temperatury i zasolenia wody oraz ciœnienia hydrostatycznego.<br />

W oceanie, gdzie ró¿nice zasolenia s¹ niewielkie,<br />

temperatura wody i ciœnienie hydrostatyczne decyduj¹<br />

o jej wartoœci. W Ba³tyku w zwi¹zku z du¿ymi ró¿nicami<br />

zasolenia i stosunkowo niewielkimi g³êbokoœciami<br />

to zasolenie przede wszystkim kszta³tuje gêstoœæ, a wp³yw<br />

ciœnienia hydrostatycznego jest drugorzêdny i mo¿e byæ<br />

pomijany. WyraŸny wp³yw temperatury wody na jej gêstoœæ<br />

obserwuje siê powy¿ej sta³ej halokliny, w warstwie<br />

górnej izohalinowej (o wyrównanym zasoleniu). Poni¿ej<br />

halokliny o gêstoœci decyduje zasolenie i nie zauwa¿a siê<br />

oddzia³ywania temperatury na gêstoœæ.<br />

W profilu pionowym sezonowe zmiany gêstoœci nawi¹zuj¹<br />

do cyklicznych zmian temperatury, powoduj¹c<br />

obni¿anie gêstoœci w porze cieplejszej i jej wzrost w porze<br />

ch³odniejszej, w przedziale 1–3 jednostek �t. WyraŸny<br />

skok gêstoœci umownej zauwa¿a siê w obrêbie piknokliny,<br />

której po³o¿enie pokrywa siê z haloklin¹. Ró¿nice gêstoœci<br />

wody miêdzy powierzchni¹ morza a dnem zawieraj¹ siê<br />

w przedziale od 2 do prawie 10 jednostek �t, zdecydowanie<br />

wiêksze s¹ w Ba³tyku po³udniowo-zachodnim.<br />

W profilach pod³u¿nych przebiegu gêstoœci wody<br />

w Ba³tyku reprezentuj¹cych trzy okresy: prze³om zimy<br />

62<br />

Klimat, hydrologia i hydrodynamika Morza Ba³tyckiego<br />

i wiosny, lato oraz jesieñ zauwa¿a siê oddzia³ywanie zarówno<br />

temperatury wody, jak i jej zasolenia. Znaczne zagêszczenie<br />

izopikn wystêpuje w rejonie du¿ych gradientów<br />

zasolenia (Basen Bornholmski i Rynna S³upska)<br />

i wyraŸnie mniejsze w Basenie Wschodniogotlandzkim.<br />

Przy ogólnej tendencji obni¿ania siê izopikn w miarê oddalania<br />

siê od Basenu Bornholmskiego do Zatoki Fiñskiej,<br />

podobnej do przypadku zasolenia (obni¿anie izohalin),<br />

obserwuje siê czêœciowe z³agodzenie tego zjawiska<br />

jako skutek oddzia³ywania temperatury wody w porze<br />

letniej, w jej górnej warstwie.<br />

Zjawiska lodowe na Ba³tyku wystêpuj¹ w czasie ka¿dej<br />

zimy, ale ze zmiennym natê¿eniem, na które sk³adaj¹<br />

siê: maksymalna powierzchnia objêta zlodzeniem, mi¹¿szoœæ,<br />

masa lodu i jego struktura, okres oraz czas wystêpowania<br />

zjawisk, daty pocz¹tku i koñca zjawisk, dynamika<br />

narastania i zaniku lodu. Powszechnie uznawane s¹ za<br />

wartoœciowe materia³y dokumentuj¹ce zjawiska lodowe<br />

na Ba³tyku z dat¹ pocz¹tkow¹ 1720 r. Ze wzglêdu na to,<br />

¿e maksymalne zlodzenie Ba³tyku oscyluje miêdzy powierzchni¹<br />

licz¹c¹ teoretycznie 0 km 2 (zupe³ny brak lodu)<br />

a 420 000 km 2 (ca³kowicie zalodzona powierzchnia<br />

morza), uznano, ¿e indeks lodowy MIB, odznaczaj¹cy siê<br />

du¿¹ roczn¹ zmiennoœci¹, mo¿e byæ wykorzystywany<br />

w klimatologii jako miara surowoœci zim na obszarze<br />

Ba³tyku (fig. 3.5).<br />

Czas trwania zjawisk lodowych na Ba³tyku jest bardzo<br />

zró¿nicowany geograficznie. W Zatoce Botnickiej zjawiska<br />

trwaj¹ najd³u¿ej: od 130 do prawie 200 dni, na Morzu<br />

Botnickim od 50 do 140 dni, w Zatoce Fiñskiej od 40 do<br />

140 dni, w Zatoce Ryskiej od 70 do 110 dni, a na Ba³tyku<br />

W³aœciwym od 0 do 40 dni (Dziadziuszko, 1994).<br />

Pr¹dy morskie. W Ba³tyku spotykamy siê z dwojakiego<br />

rodzaju horyzontalnym przemieszczaniem wód –<br />

barotropowym i baroklinowym. Pr¹dy barotropowe s¹ najczêœciej<br />

generowane wiatrem oraz nachyleniem zwierciad³a<br />

wody i dop³ywem wód rzecznych do morza. Wystêpuj¹<br />

na ca³ym Ba³tyku, a ich rozwój odbywa siê zgodnie<br />

z ogólnymi zasadami cyrkulacji typowej dla obszarów<br />

estuariowych. Przyczyn¹ pr¹dów baroklinowych s¹<br />

ró¿nice gêstoœci i ciœnienia hydrostatycznego. Tego rodzaju<br />

przemieszczanie siê mas wody odbywa siê w tych<br />

czêœciach Ba³tyku, gdzie wystêpuje wyraŸne rozwarstwienie<br />

gêstoœciowe wód, tj. od Kattegatu przez Cieœniny Duñskie,<br />

Morze Ba³tów i Ba³tyk W³aœciwy. Prêdkoœci w tych<br />

pr¹dach s¹ bardzo zró¿nicowane i wynosz¹ od 10 –1 do


10 2 cm/s, mniejsze wartoœci dominuj¹ w obrêbie Ba³tyku<br />

W³aœciwego, wiêksze w Cieœninach Duñskich (Jacobsen,<br />

1980; Jankowski, 1988).<br />

Pr¹dy baroklinowe spe³niaj¹ niezmiernie istotn¹ rolê<br />

w podtrzymywaniu zasolenia wód w g³êbokich warstwach<br />

w Ba³tyku. W przeciêtnych warunkach hydrologicznych<br />

strumieñ silnie zasolonej wody nap³ywa jako<br />

pr¹d kompensacyjny od Morza Pó³nocnego przez Skagerrak,<br />

Kattegat i Cieœniny Duñskie do Basenu Arkoñskiego,<br />

podlegaj¹c na tej drodze znacznym transformacjom,<br />

obni¿aj¹c stopniowo swoje zasolenie. Dalej kieruje<br />

siê do Basenu Bornholmskiego i na zasadzie intruzji<br />

(z racji podobieñstwa gêstoœci) wchodzi w jego masy wody<br />

na poziomie o podobnej gêstoœci. Zasolenie wód tego<br />

pr¹du nie jest jedynym kryterium kszta³tuj¹cym g³êbokoœæ<br />

jego nurtu, bowiem wp³yw na gêstoœæ ma równie¿<br />

temperatura. W sytuacji tzw. ciep³ych wlewów (wody<br />

o mniejszej gêstoœci) pr¹d baroklinowy mo¿e przemieszczaæ<br />

siê w pewnym oddaleniu od dna i tym samym zalegaj¹ce<br />

w g³êbi basenów s³one masy wody nie s¹ wypiera-<br />

Hydrologia i hydrodynamika Ba³tyku<br />

Fig. 3.5. Maksymalna powierzchnia zlodzenia Ba³tyku w latach 1951–2007<br />

ne. Pr¹dy o du¿ym zasoleniu i dodatkowo niskiej temperaturze<br />

(z czym ³¹czy siê równie¿ wy¿sze natlenienie)<br />

spe³niaj¹ nadzwyczaj po¿yteczn¹ rolê w odœwie¿aniu<br />

(wentylacji) wód g³êbinowych.<br />

Pr¹dy na powierzchni Ba³tyku, nale¿¹ce do gatunku barotropowych,<br />

s¹ generowane g³ównie wiatrami, w zwi¹zku<br />

z czym ich ogólny rozk³ad nawi¹zuje do dominuj¹cych kierunków<br />

wiatrów. Prêdkoœci obserwowanych pr¹dów s¹<br />

ogólnie niewielkie, w wiêkszoœci ok. 20 cm/s, rzadko kilkadziesi¹t<br />

cm/s. Wiêksze prêdkoœci, powy¿ej 100 cm/s, mog¹<br />

wystêpowaæ w strefie przybrze¿nej w postaci pr¹dów rozrywaj¹cych<br />

– w¹skich strumieni prostopad³ych do brzegu wyprowadzaj¹cych<br />

wodê w morze. W czasie silnych sztormów<br />

prêdkoœci pr¹dów mog¹ przekraczaæ nawet 200 cm/s.<br />

Upwelling – zjawisko wynoszenia ku powierzchni<br />

mas wody z g³êbi, znane z licznych miejsc na globie i obserwowane<br />

równie¿ na Ba³tyku, odgrywa nadzwyczaj<br />

wa¿n¹ rolê w procesach przenoszenia substancji od¿ywczych,<br />

tlenu oraz transformacji warunków termicznych<br />

wód, szczególnie w strefie przybrze¿nej. Na pla¿ach<br />

63


w porze letniej wielokrotnie by³y obserwowane nag³e<br />

spadki temperatury wody (do 10°C), komplikuj¹ce ¿ycie<br />

osobom wypoczywaj¹cym oraz powoduj¹ce wystêpowanie<br />

w bliskiej okolicy gêstych mgie³. Geneza upwellingu<br />

przybrze¿nego wi¹¿e siê z si³¹ Coriolisa, powodowan¹<br />

ruchem obrotowym Ziemi, usytuowaniem brzegu i kierunkiem<br />

pr¹du przybrze¿nego. Upwelling jest wywo³ywany<br />

przez ubytek masy wody w strefie przybrze¿nej odprowadzanej<br />

na morze, który jest rekompensowany podp³ywaniem<br />

wody z g³êbi, która z natury jest ch³odniejsza.<br />

Prêdkoœci wynoszenia wód z g³êbi na powierzchniê s¹<br />

bardzo ró¿ne, zale¿ne od warunków meteorologicznych<br />

oraz batymetrycznych, i wynosz¹ od kilku do kilkudziesiêciu<br />

metrów na dobê.<br />

Sejsze i fale wewnêtrzne. Odkszta³cenie poziomu morza<br />

(na granicy woda–powietrze), powodowane zmieniaj¹cym<br />

siê ciœnieniem atmosferycznym lub naporem<br />

wiatru, a ogólniej zaburzeniem równowagi akwenu, prowadzi<br />

niekiedy do rozko³ysania, d³ugookresowych oscylacji<br />

powierzchni wody. Wahania sejszowe na Ba³tyku<br />

cechuj¹ oscylacje od kilku do kilkunastu, a nawet kilkudziesiêciu<br />

godzin i amplitudzie do kilkudziesiêciu centymetrów,<br />

a w skrajnych przypadkach przekraczaj¹ 2 m. Na<br />

Ba³tyku ruchy sejszowe wystêpuj¹ doœæ czêsto, a ich<br />

skutki bywaj¹ dotkliwe, np. powodzie w Sankt Petersburgu,<br />

cofki w ujœciach rzek.<br />

Zjawiskiem o podobnym charakterze i genezie, ale zachodz¹cym<br />

wewn¹trz masy wody, w obrêbie tego samego<br />

oœrodka, ale o ró¿nej gêstoœci, jest falowanie wewnêtrzne<br />

(sejsza wewnêtrzna). W Ba³tyku jest ono obserwowane<br />

na powierzchniach rozgraniczaj¹cych wody o ró¿nej gêstoœci,<br />

co odpowiada g³êbokoœciom zbli¿onym do wystêpowania<br />

maksymalnej gêstoœci. Ju¿ pierwsze pomiary fal<br />

wewnêtrznych przeprowadzone w Zatoce Gdañskiej<br />

(Kowalik, 1963) wykaza³y, ¿e mog¹ one osi¹gaæ wysokie<br />

wartoœci amplitudy (ok. 14 m). Czêœciej jednak amplitudy<br />

nie osi¹gaj¹ tak du¿ych wartoœci. O wyt³umieniu zarówno<br />

sejszy powierzchniowej, jak te¿ fali wewnêtrznej<br />

i doprowadzeniu do stanu spokoju (równowagi) decyduj¹<br />

si³y grawitacji i opory oœrodka, w którym falowanie siê<br />

odbywa, przy równoczesnym ust¹pieniu przyczyn, które<br />

wczeœniej te oscylacje wymusi³y.<br />

64<br />

Klimat, hydrologia i hydrodynamika Morza Ba³tyckiego<br />

Falowanie wiatrowe i spiêtrzenia sztormowe wód.<br />

Falowanie powierzchni morza wykazuje sezonow¹ zmiennoœæ,<br />

skorelowan¹ z prêdkoœci¹ wiatru. W po³udniowej<br />

czêœci Ba³tyku W³aœciwego najczêœciej wystêpuj¹ fale<br />

bardzo ma³e (0–0,75 m) i ma³e (0,75–1,75 m). Fale œrednie<br />

(1,75–3,25 m) w okresie od kwietnia do lipca pojawiaj¹ siê<br />

z prawdopodobieñstwem 5% i nieco wy¿szym w pozosta³ych<br />

miesi¹cach. Z kolei fale wysokie (3,25–4,75 m),<br />

pomimo ¿e zdarzaj¹ siê we wszystkich miesi¹cach, to od<br />

kwietnia do sierpnia ich udzia³ nie przekracza 1%. Natomiast<br />

fale bardzo wysokie (>4,75 m) pojawiaj¹ siê tylko<br />

od wrzeœnia do marca, z niewielk¹ frekwencj¹ wzglêdn¹<br />

od 0,1 do 0,7%.<br />

Wiatrom sztormowym towarzyszy silne sfalowanie powierzchni<br />

morza i spiêtrzanie wód przybrze¿nych, które na<br />

polskim wybrze¿u miejscami siêga 2 m ponad stan œredni.<br />

Zmiany poziomu morza. Zwierciad³o Morza Ba³tyckiego<br />

na odcinku od pó³nocnej czêœci Zatoki Botnickiej<br />

do Zatoki Meklemburskiej wykazuje ponad 20 cm odchylenie<br />

poziomu (w Zatoce Botnickiej jest wy¿ej), podtrzymywane<br />

jest ró¿nic¹ zasolenia, dodatnim bilansem wodnym<br />

(g³ównie czynnika s³odkowodnego) oraz warunkami<br />

anemometrycznymi. W zakresie wahañ poziomu morza<br />

wydziela siê, poza zmianami krótkookresowymi deformuj¹cymi<br />

powierzchniê wody (wynikaj¹cymi z falowania<br />

wiatrowego), zmiany d³ugookresowe poziomu morza.<br />

Na roczne cykle zmian poziomu zwierciad³a wody<br />

w Ba³tyku sk³adaj¹ siê zmienne w ci¹gu roku objêtoœci<br />

dop³ywaj¹cych do morza wód rzecznych, dominuj¹ce<br />

w danym sezonie kierunki wiatru, zmiany steryczne –<br />

wynikaj¹ce z sezonowych ró¿nic termicznych wody<br />

morskiej.<br />

Tendencje d³ugookresowe, wiekowe (sekularne)<br />

kszta³towane s¹ globalnymi zmianami klimatycznymi<br />

i równie¿ s¹ zauwa¿alne w Ba³tyku. Wa¿n¹ rolê odgrywaj¹<br />

te¿ dodatnie ruchy pionowe skorupy ziemskiej. Dno<br />

pó³nocnej czêœci Ba³tyku W³aœciwego, Morza Botnickiego<br />

i Zatoki Botnickiej podnosi siê szybciej od wzrostu<br />

poziomu wody w oceanach. W czêœci po³udniowej Ba³tyku<br />

W³aœciwego, w zale¿noœci od d³ugoœci serii obserwacyjnych,<br />

wyliczane wartoœci trendu wzrostu poziomu morza<br />

wynosz¹ przeciêtnie oko³o 1–3 mm/rok.


Literatura<br />

CYBERSKA B., 1994 — Temperatura wody, zasolenie wody,<br />

gêstoœæ wody. W: Atlas Morza Ba³tyckiego (red. A. Majewski,<br />

Z. Lauer): 111–124. IMGW, Warszawa.<br />

CYBERSKI J., WRÓBLEWSKI A., 2000 — Riverine water<br />

inflows and the Baltic Sea water volume 1901–1990. Hydrol.<br />

Earth Syst. Sci., 4: 1–11.<br />

DZIADZIUSZKO Z., 1994 — Zlodzenie. W: Atlas Morza<br />

Ba³tyckiego (red. A. Majewski, Z. Lauer): 95–102. IMGW,<br />

Warszawa.<br />

FEISTEL R., NAUSCH G. (red.), 2008 — State and evolution of<br />

the Baltic Sea 1952–2005. Wasmund, Wiley.<br />

HELCOM, 2007 — Climate change in the Baltic Sea area –<br />

HELCOM thematic assessment in 2007. Baltic Sea Environ.<br />

Proc. No. 111.<br />

HELCOM, 2009 — Eutrophication in the Baltic Sea – an integrated<br />

thematic assessment of the effects of nutrient enrichment<br />

and eutrophication in the Baltic Sea region. Baltic<br />

Sea Environ. Proc. No. 115B.<br />

JACOBSEN S.J., 1980 — Sea water exchange of the Baltic. Measurements<br />

and methods. The National Agency of Environmental<br />

Protection, Denmark.<br />

JANKOWSKI A., 1988 — Matematyczne modelowanie pola<br />

przep³ywów w Morzu Ba³tyckim. Ossolineum, Wroc³aw-<br />

-Warszawa.<br />

KÔUTS T., OMSTEDT A., 1993 — Deep water exchange in<br />

the Baltic Proper. Tellus, 45A: 311–324.<br />

Literatura<br />

KOWALIK P., 1963 — Fale wewnêtrzne Morza Ba³tyckiego.<br />

Acta Geoph. Pol., 13, 3.<br />

£OMNIEWSKI K., 1975 — Ogólna charakterystyka Morza<br />

Ba³tyckiego. W: Morze Ba³tyckie (red. K. £omniewski).<br />

PWN, Warszawa.<br />

MAJEWSKI A., LAUER Z. (red.), 1994 — Atlas Morza Ba³tyckiego.<br />

IMGW, Warszawa.<br />

MATTHÄUS W., 2006 — The history of investigation of salt<br />

water inflows into the Baltic Sea – from the early beginning<br />

to recent results. Meereswissenschaftliche Berichte, 65, IOW,<br />

Warnemünde.<br />

MIÊTUS M. (red.), 1996 — The climate of the Baltic Sea Basin.<br />

Marine meteorology and related oceanographic activites.<br />

WMO, Report 41, WMO/TD-933.<br />

NAUSCH G., FEISTEL R., LASS H.U., NAGEL K., SIEGEL<br />

H., 2006 — Hydrographisch-chemische Zustandseinschätzung<br />

der Ostsee 2005. IOW, 66.<br />

OMSTEDT A., MEULLER L., NYBERG L., 1997 — Interannual,<br />

seasonal and regional variations of precipitation and<br />

evaporation over the Baltic Sea. Ambio, 26, 8: 484–492.<br />

RUTGERSSON A., OMSTEDT A., RÄISÄNEN J., 2002 —<br />

Net precipitation over the Baltic Sea during present and future<br />

climate conditions. Climate Res., 22: 27–39.<br />

von STORCH H., OMSTEDT A. (red.), 2008 — Assessment of<br />

climate change for the Baltic Sea Basin. Springer, Berlin,<br />

Heidelberg.


4.1. Pod³o¿e czwartorzêdu<br />

Rozdzia³ 4<br />

BUDOWA GEOLOGICZNA I OSADY DENNE<br />

MORZA BA£TYCKIEGO<br />

Ba³tyk jest morzem wewn¹trzkontynentalnym, co<br />

oznacza, ¿e pokrywa obszar o budowie geologicznej podobnej<br />

do l¹du otaczaj¹cego akwen. Pó³nocna czêœæ Morza<br />

Ba³tyckiego le¿y w obrêbie tarczy ba³tyckiej, a czêœæ<br />

po³udniowa na platformie wschodnioeuropejskiej. Niewielka,<br />

po³udniowo-zachodnia czêœæ Ba³tyku le¿y na paleozoicznej<br />

platformie zachodnioeuropejskiej, oddzielonej<br />

od platformy wschodnioeuropejskiej stref¹ uskokow¹<br />

Teisseyre’a-Tornquista (fig. 2.4).<br />

W czêœci Morza Ba³tyckiego po³o¿onej na tarczy<br />

ba³tyckiej ska³y krystaliczne prekambru tworz¹ wychodnie<br />

w strefie przybrze¿nej i na wyniesieniach dna. W obni¿eniach<br />

powierzchni tarczy, w Zatoce Botnickiej i Morzu Botnickim,<br />

strop krystaliniku przykryty jest m³odszymi ska³ami<br />

osadowymi. Archaik, reprezentowany przez ska³y metamorficzne<br />

i wulkaniczne (gnejsy, enderbity i migmatyty),<br />

wystêpuje na dnie Morza Ba³tyckiego tylko w skrajnie<br />

pó³nocnej, przybrze¿nej czêœci Zatoki Botnickiej bezpoœrednio<br />

pod cienk¹ warstw¹ osadów czwartorzêdowych lub<br />

na powierzchni dna (Lundqvist, Bygghammar, 1994).<br />

Ska³y magmowe proterozoiku maj¹ znacznie szerszy<br />

zasiêg. W pó³nocnej czêœci Ba³tyku dominuj¹ granitoidy<br />

oraz rzadziej wystêpuj¹ce doleryty, a tak¿e zmetamorfizowane<br />

ska³y osadowe i wulkaniczne, nale¿¹ce do prowincji<br />

swekokarelskiej. W Kattegacie ska³y proterozoiczne<br />

nale¿¹ do prowincji po³udniowo-zachodniej Skandynawii.<br />

S¹ to g³ównie gnejsy, a tak¿e zmetamorfizowane<br />

ska³y osadowe i wulkaniczne. W dnie Ba³tyku, w rejo-<br />

66<br />

nie Wysp Alandzkich i pó³nocno-wschodniej czêœci Zatoki<br />

Fiñskiej, wystêpuj¹ te¿ powsta³e w okresie œrodkowego<br />

proterozoiku intruzje granitów rapakiwi.<br />

Magmowe ska³y proterozoiczne bezpoœrednio pod<br />

czwartorzêdem le¿¹ przy wybrze¿ach Zatoki Botnickiej,<br />

Morza Botnickiego i wzd³u¿ pó³nocnych wybrze¿y Zatoki<br />

Fiñskiej, w obszarze Morza Archipelagowego oraz<br />

wzd³u¿ wschodnich wybrze¿y Szwecji, a tak¿e wzd³u¿<br />

wschodnich wybrze¿y Kattegatu. Ska³y te na wzniesieniach<br />

ods³aniaj¹ siê bezpoœrednio na powierzchni dna.<br />

Szczególnie liczne wychodnie wystêpuj¹ w obszarze Morza<br />

Archipelagowego w rejonie Wysp Alandzkich, wzd³u¿<br />

wybrze¿y Szwecji pomiêdzy Sztokholmem a Olandi¹ oraz<br />

wzd³u¿ wschodnich wybrze¿y Kattegatu.<br />

W Zatoce Botnickiej i w Morzu Botnickim, poza stref¹<br />

przybrze¿n¹, na proterozoicznych ska³ach magmowych zalegaj¹<br />

czerwone piaskowce jotnickie, zaliczane równie¿ do<br />

proterozoicznej prowincji swekokarelskiej (Lundqvist, Bygghammar,<br />

1994). W pó³nocnej czêœci Zatoki Botnickiej<br />

i zachodniej czêœci Morza Botnickiego na piaskowcach jotnickich<br />

le¿¹ dolnopaleozoiczne ska³y osadowe; w Zatoce<br />

Botnickiej – piaskowce kambryjskie, a w Morzu Botnickim<br />

– piaskowce kambryjskie i wapienie ordowickie (fig. 4.1).<br />

Strop prekambru obni¿a siê w kierunku po³udniowym<br />

i po³udniowo-wschodnim, tworz¹c fundament krystaliczny<br />

platformy wschodnioeuropejskiej. Na po³udniowych<br />

wybrze¿ach Ba³tyku, w rejonie Koszalina, po pó³nocno-<br />

-wschodniej stronie strefy Teisseyre’a-Tornquista, strop


Pod³o¿e czwartorzêdu<br />

Fig. 4.1. Mapa geologiczna Morza Ba³tyckiego bez osadów czwartorzêdowych<br />

(na podstawie Norling, 1994; Sigmond, 2002, uproszczona)<br />

67


ska³ prekambryjskich le¿y na g³êbokoœci oko³o 8000 m<br />

i wznosi siê stopniowo w kierunku pó³nocno-wschodnim<br />

do 5000 m w rejonie Dar³owa i 3800 m w rejonie Ustki<br />

(Ryka, 1995; Pokorski, Modliñski, red., 2007). Dalej<br />

w kierunku wschodnim, pomiêdzy Ustk¹ a wschodni¹<br />

czêœci¹ Zatoki Gdañskiej, g³êbokoœæ wystêpowania stropu<br />

fundamentu krystalicznego zmienia siê nieznacznie.<br />

W Smo³dzinie ska³y prekambryjskie nawiercono na g³êbokoœci<br />

3419 m, w £ebie – 3303 m, w ¯arnowcu – 3231 m,<br />

w Jastarni na Pó³wyspie Helskim – 3483 m i przy ujœciu<br />

Wis³y – 3485 m (Ryka, 1995). W zachodniej czêœci Zatoki<br />

Gdañskiej strop krystaliniku nieznacznie obni¿a siê<br />

i w rejonie pomiêdzy Gdyni¹ a Gdañskiem zalega na<br />

g³êbokoœci ok. 3750 m (Pokorski, Modliñski, red., 2007).<br />

Od po³udniowo-wschodniej czêœci Zatoki Gdañskiej<br />

w kierunku pó³nocno-wschodnim strop fundamentu prekambryjskiego<br />

stopniowo podnosi siê. Przy brzegach<br />

Pó³wyspu Sambijskiego znajduje siê na g³êbokoœci ok.<br />

2800–3000 m. Wzd³u¿ wschodnich wybrze¿y Ba³tyku<br />

fundament krystaliczny wznosi siê ku pó³nocy. Na wybrze¿u<br />

litewskim, w rejonie K³ajpedy, wystêpuje na g³êbokoœci<br />

oko³o 2200 m (Suveizdis, 2003; Pokorski, Modliñski,<br />

red., 2007). W pó³nocnej czêœci wybrze¿a ³otewskiego,<br />

ko³o Ventspils, strop krystaliniku zalega na<br />

g³êbokoœci oko³o 1200 m, w po³udniowej czêœci Zatoki<br />

Ryskiej – oko³o 1000 m (Pokorski, Modliñski, red.,<br />

2007). Na Saremie fundament prekambryjski wystêpuje<br />

na g³êbokoœci oko³o 800 m, a na pó³nocnym wybrze¿u<br />

Estonii, ko³o Tallina – oko³o 200–400 m (Golub, Sidorow,<br />

1971).<br />

W obszarze platformy wschodnioeuropejskiej mi¹¿szoœæ<br />

pokrywy osadowej wzrasta w kierunku po³udniowo-wschodnim<br />

i po³udniowym wraz z obni¿aniem siê<br />

stropu fundamentu krystalicznego, a na dnie morskim pod<br />

czwartorzêdem zalegaj¹ coraz m³odsze ska³y osadowe, od<br />

kambru na pó³nocy i pó³nocnym zachodzie po neogen na<br />

po³udniu i po³udniowym wschodzie. W pó³nocnej czêœci<br />

Ba³tyku W³aœciwego osady paleozoiku le¿¹ bezpoœrednio<br />

pod pokryw¹ czwartorzêdow¹, a w czêœci wschodniej<br />

przykryte s¹ osadami mezozoiku i kenozoiku.<br />

Po zachodniej stronie strefy uskokowej strefy Teisseyre’a-Tornquista,<br />

w obszarze zachodnioeuropejskiej platformy<br />

paleozoicznej, strop ska³ prekambryjskich le¿y na<br />

g³êbokoœci oko³o 10–12 km. Wy¿ej le¿¹ pofa³dowane<br />

osady dolnego paleozoiku (kambru, ordowiku i syluru),<br />

które przykryte s¹ osadami górnego paleozoiku i mezozoi-<br />

68<br />

Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego<br />

ku, a lokalnie równie¿ paleogenu. Osady te tworz¹ dwa<br />

kompleksy platformowe – karboñsko-dewoñski i permsko-mezozoiczny,<br />

które na prze³omie kredy i paleogenu<br />

zosta³y podzielone na mniejsze jednostki. Wystêpuje tu<br />

kilka lokalnych antyklin z jur¹, a nawet triasem w j¹drach,<br />

oraz kilka synklin o osiach zorientowanych NW–SE,<br />

podzielonych uskokami na mniejsze bloki tektoniczne.<br />

W obszarze Ba³tyku po³o¿onym na zachód od strefy Teisseyre’a-Tornquista<br />

w dnie, bezpoœrednio pod czwartorzêdem,<br />

wystêpuj¹ tylko osady mezozoiku i paleogenu.<br />

Kambryjskie piaskowce ods³aniaj¹ siê w dnie Ba³tyku<br />

wzd³u¿ skarpy (progu erozyjnego), tzw. glintu kambryjskiego,<br />

wzd³u¿ pó³nocnych wybrze¿y Estonii, a nastêpnie<br />

w kierunku po³udniowo-zachodnim i po³udniowym<br />

wzd³u¿ wybrze¿y Szwecji, a¿ do Skanii. W œrodkowej<br />

i po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego z osadami<br />

kambru zwi¹zane s¹ z³o¿a gazu i ropy naftowej.<br />

Ordowickie czerwone i szare wapienie wystêpuj¹ siê<br />

na dnie Ba³tyku równie¿ wzd³u¿ skarpy, tzw. glintu ordowickiego<br />

ci¹gn¹cego siê od po³udniowej strony równolegle<br />

do wychodni kambru. Z osadami ordowiku tak¿e<br />

zwi¹zane s¹ przejawy ropo- i gazonoœnoœci.<br />

Sylurskie ska³y osadowe wystêpuj¹ pod osadami czwartorzêdowymi<br />

na znacznych obszarach dna Ba³tyku W³aœciwego.<br />

Erozyjny zasiêg tych osadów ci¹gnie siê od Hiumy,<br />

skrêcaj¹c ku po³udniowemu zachodowi, na pó³noc od<br />

Gotlandii tworz¹c sylursk¹ skarpê (tzw. glint sylurski)<br />

oraz m.in. zachodnie wybrze¿a Gotlandii. Glint sylurski<br />

zbudowany jest z wapieni rafowych. Ku po³udniowi osady<br />

sylurskie przechodz¹ w facjê ilast¹, tworzon¹ w g³êbszym<br />

morzu.<br />

Dewoñskie ska³y osadowe wystêpuj¹ tylko w po³udniowo-wschodniej<br />

czêœci Ba³tyku W³aœciwego pasem<br />

ci¹gn¹cym siê od po³udniowych wybrze¿y Estonii przez<br />

Zatokê Rysk¹ i dalej na zachód od wybrze¿y ³otewskich<br />

i litewskich. Dewon dolny reprezentuj¹ g³ównie terygeniczne<br />

piaskowce utworzone w œrodowisku kontynentalnym,<br />

œrodkowy tworz¹ piaskowce przykryte dolomitami,<br />

a dewon górny – dolomity oraz warstwy gipsu i anhydrytu.<br />

Karboñskie drobnoziarniste piaskowce z cienkimi<br />

wk³adkami i³ów, zalegaj¹ce zgodnie na dewonie, wystêpuj¹<br />

na bardzo ograniczonym obszarze. Pod czwartorzêdem<br />

ods³aniaj¹ siê jedynie przy wybrze¿ach £otwy i ci¹gn¹<br />

siê w¹skim pasem ku wschodowi.<br />

Permskie ska³y osadowe reprezentowane s¹ jedynie<br />

przez cechsztyñskie facje wêglanowo-ewaporatowe. W po-


³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego s¹ one szeroko rozpowszechnione,<br />

ale bezpoœrednio pod czwartorzêdem<br />

wystêpuj¹ na bardzo niewielkich obszarach – na wschód<br />

od wybrze¿a litewskiego oraz przy wybrze¿u polskim<br />

w rejonie na pó³noc od Rozewia.<br />

Trias w po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego wystêpuje<br />

bezpoœrednio pod osadami czwartorzêdowym<br />

w pasie od po³udniowych wybrze¿y £otwy w kierunku<br />

po³udniowo-zachodnim do pó³nocnej czêœci Basenu Gdañskiego<br />

oraz lokalnie – w rejonie na pó³noc od Rozewia<br />

i w rejonie ¯arnowca. W obszarze platformy wschodnioeuropejskiej<br />

przewa¿aj¹ osady kontynentalne: czerwone<br />

piaskowce i i³owce oraz wapienie deponowane w œrodowiskach<br />

rzecznych, jeziornych i w lagunach. W obszarze<br />

platformy zachodnioeuropejskiej osady triasu s¹ te¿ g³ównie<br />

pochodzenia kontynentalnego, lokalnie jednak wystêpuj¹<br />

równie¿ utwory brakiczno-morskie (Winterhalter<br />

i in., 1981). W centralnej i po³udniowej czêœci bloku<br />

Ko³obrzegu bezpoœrednio pod przykryciem osadów czwartorzêdowych<br />

wystêpuje tylko trias górny w postaci czerwonych<br />

utworów ilastych (Kramarska red., 1999).<br />

Jura w obszarze Morza Ba³tyckiego w obrêbie platformy<br />

wschodnioeuropejskiej wystêpuje tylko w jego czêœci<br />

po³udniowo-wschodniej. S¹ to p³ytkomorskie osady klastyczne<br />

(piaskowce, mu³owce) jury œrodkowej i górnej.<br />

Bezpoœrednio pod czwartorzêdem osady te ods³aniaj¹ siê<br />

w¹skim pasem ci¹gn¹cym siê od po³udniowych wybrze-<br />

¿y litewskich w kierunku po³udniowo-zachodnim po<br />

pó³nocno-wschodni¹ czêœæ Basenu Gdañskiego. Na platformie<br />

paleozoicznej rozwiniêty jest kompletny profil jury,<br />

charakterystyczny dla tej czêœci bruzdy duñsko-polskiej.<br />

Jura dolna sk³ada siê g³ównie z klastycznych osadów<br />

œródl¹dowych: rzecznych, deltowych i jeziornych,<br />

z kilkoma wk³adkami ilastych osadów morskich lub brakicznych.<br />

Osady morskie jury œrodkowej to na przemian<br />

osady ilaste i piaszczyste. Osady jury górnej to utwory<br />

pocz¹tkowo klastyczne, ku górze profilu z coraz wiêkszym<br />

udzia³em ska³ marglistych i ilastych. Jura wystêpuje<br />

pod czwartorzêdem na skrzyd³ach antykliny Ko³obrzegu<br />

oraz w osi antykliny Kamienia (Kramarska red., 1999).<br />

Kreda wystêpuje na znacznych obszarach w po³udniowej<br />

czêœci platformy prekambryjskiej, od wybrze¿y litewskich<br />

po Skaniê. S¹ to morskie osady kredy górnej,<br />

g³ównie drobnoklastyczne z wiêkszym udzia³em osadów<br />

wêglanowo-krzemionkowych (opoki i gezy), które le¿¹<br />

przekraczaj¹co na starszych ogniwach. Bezpoœrednio pod<br />

Pod³o¿e czwartorzêdu<br />

czwartorzêdem osady kredy ci¹gn¹ siê pasem od po³udniowej<br />

czêœci Zalewu Kuroñskiego po centraln¹ i po³udniow¹<br />

czêœæ Zatoki Gdañskiej oraz w pó³nocno-zachodniej<br />

czêœci Basenu Gdañskiego. W obrêbie platformy paleozoicznej<br />

kreda wystêpuje pod osadami kenozoiku na<br />

doœæ du¿ym obszarze. W ci¹gu niemal ca³ej wczesnej<br />

kredy zbiornik morski pozostawa³ wy³¹cznie w granicach<br />

bruzdy, z biegiem czasu lekko siê poszerzaj¹c i obejmuj¹c<br />

skrajnie brze¿ne strefy kratonu prekambryjskiego.<br />

Kreda dolna jest rozwiniêta w klastycznych facjach mieszanego<br />

pochodzenia: morskiego i œródl¹dowego. Przeplataj¹<br />

siê okresy sedymentacji na p³ytkim, otwartym<br />

szelfie i w zbiorniku brakicznym, jak równie¿ pakiety<br />

osadów piaszczystych i mu³owcowo-ilastych. W obrêbie<br />

depresji duñsko-polskiej póŸna kreda to przewa¿nie osady<br />

wêglanowe z warstwami piaszczystymi w czêœci dolnej<br />

i mi¹¿sz¹ warstw¹ kredy z krzemieniami w czêœci<br />

górnej. Bezpoœrednio pod czwartorzêdem osady kredy<br />

wystêpuj¹ we wschodniej czêœci bloku Ko³obrzegu, na<br />

znacznych fragmentach bloku Gryfic oraz ca³ych blokach<br />

Wolina i Arkony poprzez Rugiê po Zelandiê. Ponadto<br />

osady kredy ods³aniaj¹ siê w Kattegacie (Winterhalter<br />

i in., 1981; Kramarska red., 1999).<br />

Paleogen w obszarze platformy prekambryjskiej wystêpuje<br />

bezpoœrednio pod osadami czwartorzêdowymi<br />

w pasie od Sambii w kierunku zachodnim, wzd³u¿ wybrze¿a<br />

Polski. Paleoceñskie osady morskie zachowa³y siê<br />

w dnie tej czêœci Ba³tyku tylko w po³udniowej czêœci Basenu<br />

Bornholmskiego, w obrêbie bloku Dar³owa. Wystêpuj¹<br />

one w facji wêglanowo-ilastej i piasków wapnistych<br />

z glaukonitem. W obszarze platformy paleozoicznej paleocen<br />

wystêpuje lokalnie w po³udniowej czêœci Basenu<br />

Bornholmskiego, pó³nocnej czêœci Basenu Arkoñskiego<br />

i SW czêœci Skanii oraz w obszarze Morza Be³tów (Cieœnin<br />

Duñskich) do po³udniowej czêœci Kattegatu w³¹cznie.<br />

Eoceñskie osady morskie w dnie Morza Ba³tyckiego<br />

zalegaj¹ g³ównie w obrêbie prekambryjskiej platformy<br />

wschodnioeuropejskiej. S¹ szeroko rozprzestrzenione, od<br />

rejonu Ko³obrzegu na zachodnim wybrze¿u Polski, przez<br />

£awicê i Rynnê S³upsk¹ po zachodni sk³on Basenu Gdañskiego<br />

(po KuŸnicê na Pó³wyspie Helskim) na wschodzie.<br />

Na pó³nocy siêgaj¹ do rejonu Po³udniowej £awicy Œrodkowej.<br />

S¹ to mu³owce piaszczyste z konkrecjami fosforytowymi,<br />

miejscami osady ilaste, kwarcowo-glaukonitowe<br />

z licznymi zlepami pirytowymi, rzadziej z drobnymi fosforytami<br />

i ¿wirami kwarcu. Osady eoceñskie wystêpuj¹ te¿<br />

69


na wschodnich sk³onach Basenu Gdañskiego i w obszarze<br />

Sambii (region kaliningradzki). S¹ to osady deltowe zawieraj¹ce<br />

du¿e iloœci bursztynu. W obszarze zachodnioeuropejskiej<br />

platformy paleozoicznej osady eocenu bezpoœrednio<br />

pod czwartorzêdem ods³aniaj¹ siê w Zatoce Meklemburskiej<br />

i lokalnie w Cieœninach Duñskich.<br />

Osady oligoceñskie w obszarze prekambryjskiej platformy<br />

wschodnioeuropejskiej wystêpuj¹ najprawdopodobniej<br />

lokalnie, w przybrze¿nej strefie po³udniowej czêœci<br />

Morza Ba³tyckiego. W rejonie klifu ch³apowskiego s¹<br />

4.2. Zarys historii Morza Ba³tyckiego<br />

Ba³tyk jest morzem bardzo m³odym. W obecnym zarysie<br />

istnieje zaledwie kilka tysiêcy lat. Procesy, które doprowadzi³y<br />

najpierw do powstania obni¿enia w skorupie<br />

ziemskiej, a nastêpnie do wype³nienia go przez wody<br />

wspó³czesnego Ba³tyku, rozpoczê³y siê w neogenie.<br />

W miocenie poziom oceanu obni¿y³ siê na tyle, ¿e ca³y obszar<br />

dzisiejszego Ba³tyku, którego po³udniowa czêœæ pod<br />

koniec paleogenu pokryta by³a p³ytkim morzem szelfowym,<br />

sta³ siê l¹dem. Och³adzanie siê klimatu pod koniec<br />

miocenu i w pliocenie sprzyja³o rozwojowi procesów wietrzenia<br />

ska³ i silnej erozji. Zwietrza³e, luŸne okruchy skalne<br />

by³y ³atwo usuwane przez rzeki p³yn¹ce z po³o¿onych<br />

wy¿ej obszarów Skandynawii przez obszar dzisiejszego<br />

Ba³tyku, rzeŸbi¹c pierwotne zarysy niecki ba³tyckiej.<br />

Oko³o 950 tys. lat temu klimat sta³ siê na tyle zimny, ¿e<br />

w Skandynawii powsta³y pierwsze l¹dolody, stopniowo<br />

rozprzestrzeniaj¹ce siê na obszar dzisiejszego Ba³tyku<br />

i niziny œrodkowej i wschodniej Europy. W ci¹gu ostatnich<br />

kilkuset tysiêcy lat zlodowacenia powtarza³y siê cyklicznie<br />

na przemian z krótkimi okresami ociepleñ klimatu,<br />

gdy l¹dolody zanika³y. Ka¿dorazowe powstanie l¹dolodów<br />

powodowa³o uwiêzienie du¿ych iloœci wody i obni¿enie<br />

siê poziomu wód w oceanach. Pod ciê¿arem mas<br />

lodu skorupa ziemska w obszarach przykrytych l¹dolodem<br />

ulega³a wgnieceniu. W okresach interglacjalnych<br />

l¹dolody topnia³y, wzrasta³ poziom oceanów, a uwolniona<br />

od mas lodu skorupa ziemska szybko podnosi³a siê.<br />

L¹dolody w Skandynawii powstawa³y kilkakrotnie i za<br />

ka¿dym razem rozprzestrzenia³y siê na po³udnie i wschód<br />

przez obszar dzisiejszego Ba³tyku. Nasuniêcia l¹dolodu<br />

powodowa³y niszczenie pod³o¿a skalnego i pog³êbienie<br />

niecki Ba³tyku. W okresach ocieplenia klimatu, po zaniku<br />

70<br />

Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego<br />

to osady mulisto-piaszczyste z py³em wêglowym œrodowiska<br />

brakicznego. Na zachód od strefy Teisseyre’a-Tornquista<br />

morskie osady ilaste i piaszczyste oligocenu wystêpuj¹<br />

lokalnie przy wybrze¿ach Zatoki Meklemburskiej<br />

i Pó³wyspu Jutlandzkiego.<br />

Neogen jest reprezentowany tylko przez osady mioceñskie<br />

jedynie w obszarze prekambryjskiej platformy wschodnioeuropejskiej.<br />

Mu³ki piaszczyste z wk³adkami mu³ków<br />

brunatnych wystêpuj¹ w Zatoce Puckiej i lokalnie w strefie<br />

brzegowej od Pó³wyspu Helskiego po Koszalin.<br />

l¹dolodu, nieckê Ba³tyku zajmowa³y morza. Na wybrze-<br />

¿ach Ba³tyku zachowa³y siê w wielu miejscach osady<br />

mórz holsztyñskiego i eemskiego, które istnia³y 410–390<br />

i 126–115 tys. lat temu.<br />

Ostatni, jak dotychczas, l¹dolód przekroczy³ obszar<br />

Ba³tyku oko³o 22 tys. lat temu, niszcz¹c przy tym du¿¹<br />

czêœæ osadów zostawionych zarówno przez poprzednie<br />

l¹dolody, jak i morza istniej¹ce w okresach miêdzylodowcowych.<br />

Pocz¹tki istniej¹cego obecnie Morza Ba³tyckiego<br />

zwi¹zane s¹ z recesj¹ ostatniego l¹dolodu skandynawskiego.<br />

Zanik l¹dolodu rozpocz¹³ siê na nizinach europejskich<br />

oko³o 20–19 tys. lat temu. W obszarze po³udniowej<br />

czêœci dzisiejszego Ba³tyku l¹dolód stopi³ siê mniej wiêcej<br />

15–13 tys. * lat temu (Uœcinowicz, 1999). Wody z topniej¹cego<br />

l¹dolodu gromadzi³y siê przed jego czo³em,<br />

tworz¹c w miarê cofania siê czo³a l¹dolodu coraz wiêksze<br />

jeziora zastoiskowe. Oko³o 14,5–14,0 tys. lat temu lokalne<br />

zastoiska istniej¹ce wówczas w basenach Bornholmskim<br />

i Gdañskim po³¹czy³y siê. Powsta³ zbiornik wodny<br />

zwany ba³tyckim jeziorem lodowym, który rozci¹ga³ siê<br />

od wybrze¿y Litwy na wschodzie po Daniê na zachodzie.<br />

Jezioro to od pó³nocy ograniczone by³o krawêdzi¹ l¹dolodu.<br />

Zbiornik istnia³ przez okres oko³o 2,5 tys. lat, stale<br />

powiêkszaj¹c powierzchniê w miarê topienia siê l¹dolodu<br />

(fig. 4.2a). Oscylacje czo³a l¹dolodu w œrodkowej Szwecji,<br />

ods³aniaj¹ce i zamykaj¹ce po³¹czenie z oceanem, powodowa³y<br />

gwa³towne wahania poziomu wód w ba³tyckim<br />

jeziorze lodowym.<br />

Poziom wód w ba³tyckim jeziorze lodowym by³ od 20<br />

do 50 m ni¿szy ni¿ jest obecnie w Ba³tyku. Poziom oceanu<br />

* Wiek zdarzeñ podano w latach kalendarzowych.


Zarys historii Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 4.2. Rozwój Morza Ba³tyckiego: a – ba³tyckie jezioro lodowe (14,5–14,0 tys. lat temu), b – morze yoldiowe (11,5 tys.<br />

lat temu), c – jezioro ancylusowe (10,4 tys. lat temu), d – morze litorynowe (8,0 tys. lat temu); wiek wg lat kalendarzowych<br />

71


y³ w tym czasie oko³o 110 m ni¿szy od wspó³czesnego<br />

(np. Fairbanks, 1989; Blanchon, Shaw, 1995). Skorupa<br />

ziemska w obszarze po³udniowego Ba³tyku by³a po³o-<br />

¿ona prawie 90 m ni¿ej ni¿ obecnie (Uœcinowicz, 2003),<br />

jednak uwolniona spod lodu szybko podnosi³a siê.<br />

Oko³o 11,7 tys. lat temu spod topniej¹cego l¹dolodu<br />

ostatecznie ods³oni³y siê niziny w œrodkowej Szwecji.<br />

Umo¿liwi³o to po³¹czenie ba³tyckiego jeziora lodowego<br />

z oceanem. Poziom wód w oceanie po³o¿ony by³ wówczas<br />

o oko³o 25–27 m ni¿ej ni¿ w ba³tyckim jeziorze lodowym,<br />

co spowodowa³o, ¿e wody jeziora sp³ynê³y do<br />

oceanu. Zwierciad³o wody w ba³tyckim jeziorze lodowym<br />

obni¿y³o siê o oko³o 25 m w ci¹gu kilkudziesiêciu<br />

lat (Björck, 1995). Powierzchnia zbiornika znacznie siê<br />

zmniejszy³a, jego po³udniowe wybrze¿a przesunê³y siê<br />

ku pó³nocy. Sukcesywne podnoszenie siê poziomu wód<br />

w oceanie spowodowa³o, ¿e na prze³omie plejstocenu<br />

i holocenu s³one wody oceaniczne zaczê³y nap³ywaæ do<br />

Ba³tyku. Powsta³ wówczas s³onawowodny zbiornik, tzw.<br />

morze yoldiowe (fig. 4.2b).<br />

Tempo podnoszenia siê uwalnianej spod lodu Skandynawii<br />

by³o wówczas szybsze ni¿ wzrost poziomu oceanu,<br />

co spowodowa³o, ¿e oko³o 10,7 tys. lat temu morze<br />

yoldiowe zosta³o odizolowane od oceanu. Morze pozbawione<br />

dop³ywu s³onych wód oceanicznych szybko przekszta³ci³o<br />

siê w zbiornik s³odkowodny, tzw. jezioro ancylusowe.<br />

Sta³y dop³yw wód rzecznych i lodowcowych,<br />

przy ograniczonym odp³ywie do oceanu, powodowa³,<br />

¿e poziom wody w jeziorze ancylusowym podnosi³ siê<br />

4–5 cm w ci¹gu roku. Zbiornik w maksymalnym swym<br />

zasiêgu siêga³ poza dzisiejsze zatoki: Botnick¹, Fiñsk¹<br />

i Rysk¹ (fig. 4.2c). Jednak szybkie podnoszenie siê glaciizostatyczne<br />

Skandynawii powodowa³o, ¿e w pó³nocnych<br />

obszarach wzglêdny poziom wód jeziora ancylusowego<br />

ulega³ obni¿aniu.<br />

W po³udniowej czêœci Ba³tyku wystêpowa³a ca³y czas<br />

transgresja. Po³udniowy brzeg jeziora przesun¹³ siê wy-<br />

4.3. Pokrywa czwartorzêdowa dna Ba³tyku<br />

Pokrywa czwartorzêdowa dna w obszarze ca³ego Morza<br />

Ba³tyckiego jest zbudowana z plejstoceñskich osadów<br />

akumulacji lodowcowej i wodnolodowcowej oraz<br />

osadów holoceñskiej akumulacji morskiej. Jednak¿e jej<br />

72<br />

Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego<br />

raŸnie w stronê l¹du. Oko³o 9,5 tys. lat temu poziom oceanu<br />

wzrós³ na tyle, ¿e poprzez Cieœniny Duñskie zaczê³y<br />

przenikaæ do Ba³tyku s³one wody, a jezioro ancylusowe<br />

przekszta³ci³o siê w zbiornik morski, tzw. morze litorynowe.<br />

By³o to morze bardziej s³one i nieco cieplejsze od<br />

wspó³czesnego Ba³tyku. W okresie tym ruchy glaciizostatyczne<br />

na po³udniowych wybrze¿ach ju¿ wygas³y<br />

(Uœcinowicz, 2003), tak ¿e tempo wzrostu poziomu morza<br />

by³o tu zbli¿one do tempa wzrostu poziomu wód<br />

w oceanie. Powodowa³o to szybkie wkraczanie morza na<br />

obszary, które do tej pory by³y l¹dem (fig. 4.2d).<br />

Od oko³o 7 tys. lat temu tempo wzrostu poziomu wód<br />

w oceanie zaczê³o maleæ. W pó³nocnych czêœciach Ba³tyku,<br />

przy trwaj¹cych ci¹gle wznosz¹cych ruchach glaciizostatycznych,<br />

szybszych ni¿ tempo podnoszenia siê poziomu<br />

wód w oceanach, wystêpowa³a regresja morza i linia<br />

brzegowa zaczê³a przesuwaæ siê w stronê morza.<br />

W czêœci po³udniowej Ba³tyku tempo transgresji zaczê³o<br />

równie¿ s³abn¹æ, jednak morze ci¹gle wkracza³o na l¹d.<br />

Oko³o 5,5 tys. lat temu nieznaczne podniesienie siê skorupy<br />

ziemskiej w rejonie Cieœnin Duñskich utrudni³o nieco<br />

swobodn¹ wymianê wód z Morzem Pó³nocnym, przez co<br />

Ba³tyk z czasem przekszta³ci³ siê w morze mniej s³one,<br />

tzw. morze politorynowe. Linia brzegowa Ba³tyku w dalszym<br />

ci¹gu zmienia³a siê w podobny sposób, jak mia³o to<br />

miejsce wczeœniej; morze wycofywa³o siê z obszarów<br />

po³o¿onych na pó³nocy, a wkracza³o na l¹d w czêœci<br />

po³udniowej.<br />

Ostatnie 200 lat zaznaczy³o siê w historii Ba³tyku wyraŸnym<br />

wp³ywem rozwijaj¹cej siê dzia³alnoœci gospodarczej.<br />

Rozwój przemys³u i rolnictwa powodowa³ dop³yw<br />

do Ba³tyku ró¿nego rodzaju zanieczyszczeñ, co zaznaczy³o<br />

siê w sk³adzie chemicznym wód i osadów dennych.<br />

Rozwój konstrukcji hydrotechnicznych, takich jak falochrony<br />

portowe i umocnienia brzegu, zmieni³ naturalne<br />

procesy zachodz¹ce na wybrze¿ach.<br />

rozmieszczenie, sposób zalegania, mi¹¿szoœæ s¹ ró¿ne<br />

w czêœci po³udniowej i pó³nocnej. W po³udniowej czêœci<br />

Ba³tyku, w obszarach, gdzie pod³o¿e zbudowane jest ze<br />

ska³ osadowych, a morfologia dna jest wzglêdnie ³agodna,


osadowa pokrywa plejstoceñska i holoceñska jest jednorodna<br />

na znacznych przestrzeniach. W obszarach, gdzie<br />

pod³o¿e sk³ada siê ze ska³ magmowych i metamorficznych<br />

(pó³nocna czêœæ Ba³tyku), a morfologia dna jest<br />

uwarunkowana przez nierówne pod³o¿e krystaliczne<br />

z w¹skimi i wzglêdnie g³êbokimi obni¿eniami ze stromymi<br />

zboczami, pokrywa osadowa ma charakter mozaikowy.<br />

Na niewielkich przestrzeniach zmienia siê czêsto jej<br />

charakter i mi¹¿szoœæ, a na wyniesieniach dna czêsto<br />

ods³aniaj¹ siê ska³y pod³o¿a.<br />

Mi¹¿szoœæ osadów czwartorzêdu jest bardzo zmienna;<br />

najmniejsza w obszarach dzisiejszych basenów g³êbokowodnych,<br />

gdzie w plejstocenie dominowa³y procesy egzaracji.<br />

Szczególnie ma³e mi¹¿szoœci (


74<br />

Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 4.3. Profil sejsmoakustyczny z Basenu Gdañskiego z wyró¿nionymi jednostkami litostratygraficznymi oraz profile litologiczne rdzeni<br />

(wg Zachowicz i in., 2008)<br />

1 – pod³o¿e kredowe, 2 – gliny zwa³owe, 3 – br¹zowe i³y ba³tyckie, 4 – szare i³y ba³tyckie, 5 – oliwkowoszare mu³y ba³tyckie; okresy: SA – subatlantycki,<br />

SB – subborealny, AT – atlantycki, BO – borealny


asenów g³êbokowodnych oko³o 10 m. Cechami wyró¿niaj¹cymi<br />

te osady jest ma³a zawartoœæ substancji organicznej<br />

(zwykle poni¿ej 1,5%) oraz znaczna (do 20%)<br />

iloœæ wêglanów. W partiach stropowych i³y homogeniczne<br />

mog¹ byæ bezwapniste. Miejscami w br¹zowych wapnistych<br />

i³ach ba³tyckich wystêpuj¹ czarne laminy lub<br />

punktowe skupienia siarczków ¿elaza, a barwa ku stropowi<br />

przechodzi z br¹zowej w jasnobr¹zow¹ i br¹zowoszar¹.<br />

W po³udniowym Ba³tyku br¹zowe i³y ba³tyckie zaczê³y<br />

siê tworzyæ w bøllingu. Ich cechy litologiczne<br />

wskazuj¹ na depozycjê w s¹siedztwie topniej¹cego l¹dolodu,<br />

pocz¹tkowo bliskim, gdzie deponowane by³y osady<br />

warwowe. W miarê postêpu deglacjacji – dalej od czo³a<br />

l¹dolodu deponowane by³y i³y mikrolaminowane i homogeniczne.<br />

Osady te powsta³y w fazie ba³tyckiego jeziora<br />

lodowego (Zachowicz i in., 2008).<br />

Szare i³y ba³tyckie zalegaj¹ zgodnie na i³ach br¹zowych.<br />

Z tego wzglêdu przy zachowaniu ci¹g³oœci sedymentacyjnej<br />

dolna granica warstwy jest s³abo wyra¿ona.<br />

Zgodnie z nazw¹, najczêœciej s¹ to osady o dominacji<br />

frakcji ilastych. Niemniej wystêpuj¹ tu te¿ osady zawieraj¹ce<br />

frakcje ilaste i mu³kowe, niekiedy piaszczyste<br />

w ró¿nych proporcjach. Cechami wyró¿niaj¹cymi warstwê<br />

s¹: brak lub bardzo ma³a zawartoœæ wêglanu wapnia,<br />

niewielka (do 2%) zawartoϾ substancji organicznej<br />

oraz wystêpowanie czarnych lamin i nieregularnych<br />

skupieñ siarczków ¿elaza. Barwa osadów zmienia siê od<br />

szarobr¹zowej w dolnych czêœciach warstwy do szarej<br />

i jasnoszarej, czêsto z niebieskawym odcieniem w partiach<br />

stropowych. Oprócz zmiany barwy wystêpuje te¿<br />

nieznaczny wzrost ku stropowi zawartoœci substancji<br />

organicznej. Wiek powstania warstwy szarych i³ów<br />

ba³tyckich, na podstawie analiz palinologicznych, okreœlono<br />

na wczesny holocen – okresy preborealny i wczesny<br />

borealny. Spektra okrzemkowe wskazuj¹, ¿e osady<br />

te powstawa³y na ogó³ w œrodowisku s³odkowodnym<br />

(limnoglacjalnym), a jedynie we wczesnym okresie preborealnym<br />

zaznaczy³ siê krótki epizod nieznacznego zasolenia<br />

wód, przestrzennie ograniczony do pó³nocno-<br />

-zachodnich i œrodkowych czêœci Ba³tyku W³aœciwego<br />

(Basen Gotlandzki). Dolne ogniwo szarych i³ów ba³tyckich,<br />

podobnie jak le¿¹cych ni¿ej i³ów br¹zowych, w skali<br />

ca³ego Ba³tyku jest diachroniczne (Winterhalter i in.,<br />

1981; Winterhalter, 1992), to jednak w obszarze po-<br />

³udniowego Ba³tyku jest zdecydowanie synchroniczne.<br />

I³y szare, o ³¹cznej mi¹¿szoœci dochodz¹cej do 5–8 m,<br />

Pokrywa czwartorzêdowa dna Ba³tyku<br />

powsta³y w fazach morza yoldiowego i jeziora ancylusowego.<br />

Oliwkowoszare mu³y ba³tyckie le¿¹ niezgodnie na szarych<br />

i³ach ba³tyckich. Okreœlenie mu³ u¿yte jest tu w szerokim<br />

znaczeniu i obejmuje szereg typów granulometrycznych,<br />

wyró¿nianych na podstawie proporcji udzia³u<br />

frakcji mu³kowych i ilastych, np. mu³, mu³ ilasty, i³ mulisty,<br />

i³. Warstwa oliwkowoszarych mu³ów ba³tyckich tworzona<br />

jest przez dwie jednostki litologiczne ni¿szego rzêdu:<br />

laminowane mu³y szare z odcieniem oliwkowym oraz<br />

muliste i ilaste osady ciemnoszare, miejscami czarne,<br />

równie¿ z charakterystycznym odcieniem oliwkowym * .<br />

Osady drugiej jednostki s¹ na ogó³ homogeniczne ze œladami<br />

bioturbacji, chocia¿ miejscami równie¿ s¹ laminowane.<br />

Obie warstwy s¹ wzbogacone w substancjê organiczn¹,<br />

której zawartoœæ dochodzi nawet do 10–15%,<br />

i zwykle nie zawieraj¹ wêglanów wapnia. Zgodnie z datowaniami<br />

palinologicznymi i radiowêglowymi, laminowane<br />

mu³y szare z odcieniem oliwkowym (warstwa dolna)<br />

tworzy³y siê w póŸnym okresie borealnym i wczesnym<br />

okresie atlantyckim. Warstwa ta powsta³a w œrodowisku<br />

s³onawowodnym, na co wskazuje wzrost zawartoœci<br />

okrzemek brakicznych (mezohalobowych). Pocz¹tek depozycji<br />

górnej warstwy mu³ów oliwkowoszarych zosta³<br />

okreœlony na koniec wczesnego okresu atlantyckiego,<br />

a w warstwie tej zdecydowanie dominuj¹ okrzemki euhalobowe<br />

i mezohalobowe, wskazuj¹ce na warunki morskie<br />

panuj¹ce w czasie depozycji tej warstwy osadowej. Mi¹¿szoœæ<br />

warstwy mu³ów oliwkowoszarych osi¹ga 4–5 m,<br />

lokalnie przekracza 6 m. Granica pomiêdzy i³ami szarymi<br />

a le¿¹cymi wy¿ej mu³ami oliwkowoszarymi ma czêsto<br />

charakter erozyjny. Na obrze¿ach basenów sedymentacyjnych,<br />

na wyniesieniach pod³o¿a wewn¹trz basenów<br />

i na rozdzielaj¹cych je progach pocz¹tek fazy morskiej,<br />

wzrost zasolenia i powstanie stratyfikacji halinowej zaznaczy³o<br />

siê erozj¹, miejscami podkreœlon¹ warstewk¹<br />

piasku.<br />

Osady tworz¹ce warstwê oliwkowoszarych mu³ów<br />

powsta³y w morskich fazach rozwojowych Ba³tyku, tj.<br />

w morzu mastogloia (faza przejœciowa od zbiornika s³odkowodnego<br />

do morskiego), morzu litorynowym i morzu<br />

politorynowym.<br />

* W dalszych rozdzia³ach poœwiêconych zagadnieniom geochemicznym<br />

dla tych osadów bêdzie u¿ywane okreœlenie osady mulisto-ilaste.<br />

75


Facje piaszczyste, równowiekowe z br¹zowymi i³ami<br />

ba³tyckimi oraz powi¹zane z nimi genetycznie, wystêpuj¹<br />

prawdopodobnie tylko na dnie po³udniowej czêœci<br />

Ba³tyku. W czêœci pó³nocnej, w obszarach podlegaj¹cych<br />

podnoszeniu glaciizostatycznemu, znajduj¹ siê one obecnie<br />

na l¹dzie. Podobnie jest z osadami p³ytkowodnymi,<br />

odpowiadaj¹cymi wiekowo szarym i³om ba³tyckim. W facjach<br />

piaszczystych wystêpuj¹ one m.in. na po³udniowych<br />

stokach Basenu Bornholmskiego. Poczynaj¹c od<br />

wybrze¿y ³otewskich ku pó³nocy osady p³ytkowodne znajduj¹<br />

siê obecnie na l¹dzie, przy czym w Estonii, Finlandii<br />

i Szwecji najczêœciej wystêpuj¹ w facjach ¿wirowych<br />

i kamienistych.<br />

Poza facjami piaszczystymi stowarzyszonymi z ba³tyckimi<br />

i³ami br¹zowymi i szarymi, w strefie p³ytkowodnej<br />

po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego i w Morzu Be³tów,<br />

tj. w obszarach objêtych transgresj¹ œrodkowoholoceñ-<br />

sk¹, na dnie zachowa³y siê w wielu miejscach relikty osadów<br />

œrodowisk l¹dowych: bagiennych, jeziornych i deltowych<br />

(torfy, gytie, mu³ki i piaski).<br />

Facje piaszczyste i ¿wirowe równowiekowe do oliwkowoszarych<br />

mu³ów ba³tyckich, tj. osady morskie powsta³e<br />

w œrodkowym i póŸnym holocenie (morza litorynowe<br />

i politorynowe), wystêpuj¹ na zboczach basenów<br />

sedymentacyjnych i w p³yciznach przybrze¿nych. Na<br />

przewa¿aj¹cych obszarach strefy p³ytkowodnej mi¹¿szoœæ<br />

piasków i ¿wirów morskich jest zwykle mniejsza<br />

ni¿ 2 m, a na znacznych obszarach nie osi¹ga nawet jednego<br />

metra. Tylko lokalnie mi¹¿szoœæ piasków morskich<br />

przekracza 3 m. Bardziej mi¹¿sze ich nagromadzenia,<br />

wystêpuj¹ce na po³udniowych i wschodnich wybrze¿ach<br />

Ba³tyku, zwi¹zane s¹ ze strukturami mierzejowymi rozwijaj¹cymi<br />

siê podczas transgresji atlantyckiej (litorynowej).<br />

4.4. Wspó³czesne osady powierzchniowe i procesy sedymentacyjne<br />

Powierzchniê zlewiska Morza Ba³tyckiego pokrywaj¹<br />

g³ównie plejstoceñskie osady lodowcowe i wodnolodowcowe.<br />

Do morza osady te transportowane s¹ rzekami b¹dŸ<br />

dostaj¹ siê bezpoœrednio na skutek erozji wybrze¿y, czêœciowo<br />

te¿ dna morskiego. W strefie brzegowej materia³<br />

osadowy pod wp³ywem falowania i pr¹dów podlega procesom<br />

selekcji i transportu. Zró¿nicowanie i rozmieszczenie<br />

na dnie poszczególnych typów wspó³czesnych osadów<br />

jest wynikiem dzia³ania procesów hydrodynamicznych,<br />

falowania i pr¹dów przydennych, zw³aszcza wystêpuj¹cych<br />

w czasie sztormów. Oprócz procesów hydrodynamicznych<br />

na rozmieszczenie ró¿nych typów osadów<br />

wp³yw ma te¿ g³êbokoœæ morza, ukszta³towanie linii<br />

brzegowej i rzeŸba dna morskiego. Ukszta³towanie linii<br />

brzegowej i rzeŸba dna ma szczególne znaczenie w zachodnich<br />

i pó³nocnych czêœciach basenu Morza Ba³tyckiego,<br />

gdzie liczne wyspy ograniczaj¹ swobodn¹ cyrkulacjê<br />

wód i zmniejszaj¹ podstawê falowania, tak ¿e nawet w p³ytkich<br />

basenach akumulowane s¹ osady drobnoziarniste.<br />

Procesy erozji, redepozycji i depozycji, które przekszta³caj¹<br />

osady lodowcowe, wodnolodowcowe i rzeczne<br />

w osady morskie rozpoczê³y siê na pocz¹tku okresu atlantyckiego.<br />

W po³udniowych czêœciach Ba³tyku morze ci¹gle<br />

76<br />

Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego<br />

wkracza na l¹d, niszcz¹c osady plejstoceñskie w strefie<br />

brzegowej. Jednak¿e od oko³o 5 tysiêcy lat, kiedy tempo<br />

wzrostu poziomu morza w po³udniowej czêœci Ba³tyku<br />

znacznie zmala³o, warunki sedymentacji s¹ raczej stabilne.<br />

W czêœci pó³nocnej na skutek ci¹gle trwaj¹cego podnoszenia<br />

siê l¹du i regresji morza rozmywane s¹ osady<br />

plejstoceñskie oraz holoceñskie wczeœniejszych faz rozwojowych<br />

Ba³tyku, które wczeœniej znajdowa³y siê na<br />

dnie poza zasiêgiem erozyjnej dzia³alnoœci fal.<br />

Zró¿nicowanie procesów hydrodynanicznych, czêstotliwoœæ<br />

wystêpowania, natê¿enie i kierunek ruchu mas<br />

wodnych oraz ukszta³towanie dna ma wp³yw na istnienie<br />

obszarów (stref) dominacji okreœlonych procesów litodynamicznych.<br />

Na strefowe wystêpowanie osadów na powierzchni<br />

dna w po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego<br />

zwrócili uwagê Pratje (1948) i Kolp (1966).<br />

Powy¿ej piknokliny wystêpuj¹ osady piaszczysto-¿wirowe<br />

i piaski. Procesy hydrodynamiczne zachodz¹ce<br />

w tej warstwie wód uniemo¿liwiaj¹ trwa³¹ depozycjê osadów<br />

mulisto-ilastych. ZawartoϾ frakcji drobniejszych<br />

ni¿ 0,063 mm jest na ogó³ mniejsza ni¿ 1%, a czêsto ni¿<br />

0,5%. Osady drobnoziarniste, mu³y i i³y deponowane s¹<br />

z regu³y poni¿ej piknokliny.


Wspó³czesne osady mulisto-ilaste (tj. oliwkowoszare<br />

mu³y ba³tyckie), w których frakcje drobniejsze od<br />

0,063 mm wystêpuj¹ w iloœciach wiêkszych ni¿ 75%, zajmuj¹<br />

rozleg³e obszary dna we wszystkich basenach sedymentacyjnych<br />

Morza Ba³tyckiego (fig. 4.4). W Ba³tyku<br />

W³aœciwym s¹ to baseny: Arkoñski, Bornholmski, Gdañski,<br />

Wschodnio- i Zachodniogotlandzki oraz Pó³nocnocentralny.<br />

Osady te pokrywaj¹ te¿ rozleg³e, najg³êbsze<br />

czêœci Morza Botnickiego i Zatoki Botnickiej oraz zatok<br />

Fiñskiej i Ryskiej. Mniejsze obszary osady mulisto-ilaste<br />

zajmuj¹ w Ba³tyku po³udniowo-zachodnim, w zatokach<br />

Meklemburskiej i Kiloñskiej oraz w Kattegacie. Szczególny<br />

jest obszar Morza Archipelagowego, gdzie wystêpuj¹<br />

liczne, ma³e i o zró¿nicowanej g³êbokoœci baseny sedymentacyjne,<br />

w których na skutek ograniczonej aktywnoœci<br />

falowania akumulacja osadów mulisto-ilastych zachodzi<br />

czêsto powy¿ej piknokliny. Wspó³czesne tempo<br />

akumulacji osadów mulisto-ilastych jest zró¿nicowane<br />

i waha siê od 0,5 do 2 mm/rok (Winterhalter i in., 1981;<br />

Wspó³czesne osady powierzchniowe i procesy sedymentacyjne<br />

Pempkowiak, 1992; Walkusz i in., 1992; Cato, Kjellin,<br />

1994; Szczepañska, Uœcinowicz, 1994; Hille i in., 2006;<br />

Mattila i in., 2006). Wiêksze jest w centralnych czêœciach<br />

basenów g³êbokowodnych ni¿ na ich obrze¿ach, s¹ te¿<br />

ró¿nice regionalne. W zale¿noœci od warunków tlenowych<br />

wystêpuj¹ zró¿nicowane sedymentacyjne struktury<br />

wewnêtrzne. W osadach le¿¹cych na dnie, pozostaj¹cych<br />

w kontakcie z masami wodnymi zawieraj¹cymi tlen, wystêpuj¹<br />

struktury bioturbacyjne zwi¹zane z bytowaniem<br />

organizmów bentonicznych, g³ównie Macoma baltica<br />

i Mesidotea entomon (Dodatek nr 3, fig. 5). W g³êbszych<br />

obszarach dna, po³o¿onych poza zasiêgiem oddzia³ywania<br />

piknokliny, w warunkach beztlenowych powstaj¹<br />

obecnie osady laminowane, odzwierciedlaj¹ce roczny<br />

rytm sedymentacji (Dodatek nr 3, fig. 5). Osady te zajmuj¹<br />

najwiêksze powierzchnie w basenach Zachodnioi<br />

Wschodniogotlandzkim, wystêpuj¹ te¿ w Zatoce Fiñskiej,<br />

Basenie Gdañskim i Basenie Bornholmskim. Osady<br />

laminowane zajmuj¹ coraz wiêksze powierzchnie dna.<br />

Fig. 4.4. Osady powierzchniowe polskiej czêœci Morza Ba³tyckiego<br />

(na podstawie Mojski, red., 1989–1995, uproszczone)<br />

77


Szczególnie szybk¹ ekspansjê zanotowano od koñca lat<br />

czterdziestych, wraz z pogarszaniem siê warunków tlenowych<br />

w wodach przydennych (Jonsson, 1992; Kotilainen<br />

i in., 2007).<br />

W strefie przejœciowej pomiêdzy mu³ami i i³ami a piaskami<br />

i ¿wirami, na obrze¿ach g³êbokowodnych basenów<br />

sedymentacyjnych wystêpuj¹ osady piaszczysto-muliste<br />

lub mikstyty, tj. osady piaszczysto-¿wirowo-muliste, którym<br />

bardzo czêsto towarzysz¹ konkrecje ¿elazowo-manganowe.<br />

Osady te wystêpuj¹ najczêœciej w Ba³tyku W³aœciwym,<br />

w obszarach dna, gdzie piknoklina ma kontakt<br />

z dnem morskim; odznaczaj¹ siê one bardzo du¿¹ ró¿norodnoœci¹<br />

uziarnienia. Sk³adaj¹ siê ze zmieszanych w zmiennych<br />

proporcjach frakcji ¿wirowych (64,0–2,0 mm),<br />

piaszczystych (2,0–0,062 mm) oraz mulistych i ilastych<br />

(


Na powierzchni osadów ¿wirowych i ¿wirowo-piaszczystych<br />

wystêpuj¹ te¿ du¿e pola piaszczyste oraz formy<br />

podobne do wstêg piaszczystych znanych z obszaru Morza<br />

Pó³nocnego i Cieœnin Duñskich, tylko mniej regularnych.<br />

Wielkoœæ pól piaszczystych jest zró¿nicowana, od<br />

kilku do kilkuset metrów. Ich kszta³ty czêsto s¹ nieregularne,<br />

czasem owalne lub wyd³u¿one. Formy podobne do<br />

wstêg piaszczystych maj¹ d³ugoœæ dochodz¹c¹ do 500 m,<br />

przy szerokoœci ok. 40–50 m i zmiennym rozstêpie. Osady<br />

wystêpuj¹ce w tej strefie znajduj¹ siê w zasiêgu oddzia³ywania<br />

na dno przeciêtnych fal sztormowych. W czasie<br />

silnych sztormów piaski drobnoziarniste migruj¹ po<br />

powierzchni osadów ¿wirowo-piaszczystych w formie<br />

fal piaszczystych oraz pól i wstêg piaszczystych i po wielokrotnej<br />

redepozycji wydostaj¹ siê poza strefê oddzia-<br />

³ywania fal sztormowych.<br />

W strefie brzegowej, do g³êbokoœci oko³o 10 m, dominuj¹<br />

piaski drobnoziarniste. Bardziej gruboziarniste<br />

typy osadów wystêpuj¹ lokalnie, na abradowanych odcinkach<br />

strefy brzegowej, zw³aszcza u podnó¿a klifów.<br />

Osady w strefie brzegowej podlegaj¹ czêstej redepozycji<br />

przez fale przyboju. W czasie silnych sztormów niszczony<br />

jest nie tylko brzeg morski, ale mo¿e wówczas dochodziæ<br />

równie¿ do rozmywania osadów plejstoceñskich<br />

wystêpuj¹cych w pod³o¿u osadów morskich, w obrêbie<br />

podwodnego sk³onu brzegowego. Piaski drobnoziarniste<br />

strefy brzegowej charakteryzuj¹ siê czêstym wystêpowaniem<br />

ujemnie skoœnych rozk³adów wielkoœci ziarna,<br />

przy dobrym i bardzo dobrym wysortowaniu. Typowymi<br />

formami strefy brzegowej s¹ wa³y rewowe z zag³êbieniami<br />

miêdzy nimi, kana³y i sto¿ki pr¹dów rozrywaj¹cych.<br />

W czêœci pó³nocnej Morza Ba³tyckiego, w Morzu Botnickim<br />

i Zatoce Botnickiej, nie wystêpuj¹ rozleg³e pokrywy<br />

piaszczyste typowe dla po³udniowej i wschodniej czêœci<br />

Ba³tyku W³aœciwego. W obszarach przybrze¿nych lokalnie<br />

wystêpuj¹ niewielkie pokrywy piaszczyste, a dominuj¹<br />

cienkie i nieci¹g³e ¿wirowo-kamieniste pokrywy<br />

rezydualne lub wychodnie osadów glacjalnych.<br />

Sk³ad mineralny wspó³czesnych osadów Morza Ba³tyckiego<br />

jest œciœle powi¹zany z materia³em stanowi¹cym<br />

ich bezpoœrednie Ÿród³o, tj. z plejstoceñskimi osadami lodowcowymi<br />

i wodnolodowcowymi. Osady plejstoceñskie<br />

wykazuj¹ z kolei regionalne zró¿nicowanie sk³adu<br />

mineralnego, zwi¹zane z litologi¹ osadów starszego<br />

pod³o¿a.<br />

Wspó³czesne osady powierzchniowe i procesy sedymentacyjne<br />

Sk³ad petrograficzny i mineralny osadów morskich<br />

zmienia siê w zale¿noœci od wielkoœci sk³adników okruchowych.<br />

Wœród g³azów, otoczaków i ¿wirów dominuj¹<br />

fragmenty ska³ krystalicznych i osadowych, przy czym<br />

w miarê zmniejszania siê okruchów ubywa ska³ osadowych,<br />

w pierwszej kolejnoœci wêglanowych, potem piaskowców,<br />

a wzrasta udzia³ ska³ krystalicznych. Wœród ska³<br />

krystalicznych najwiêcej jest granitów, diorytów oraz<br />

gnejsów. W stosunku do Ÿród³owych osadów plejstoceñskich<br />

w osadach morskich wyraŸnie wzrasta udzia³ sk³adników<br />

odpornych na niszczenie, czyli ska³ krystalicznych.<br />

W miarê zmniejszania siê wymiarów ziaren wzrasta udzia³<br />

kwarcu, który dominuje we frakcjach piaszczystych. Jako<br />

domieszki wystêpuj¹ skalenie, okruchy ska³ krystalicznych<br />

i osadowych oraz minera³y ciê¿kie. W piaskach drobnoziarnistych<br />

zawartoœæ kwarcu czêsto przekracza 90%.<br />

Procesy selekcji ziaren w procesach transportu powoduj¹,<br />

¿e w piaskach drobnoziarnistych strefy p³ytkowodnej minera³y<br />

ciê¿kie (g³ównie granaty, amfibole, epidoty, turmaliny,<br />

a tak¿e cyrkon, rutyl i inne) stanowi¹ lokalnie kilku-,<br />

a nawet kilkunastoprocentowe domieszki.<br />

Sk³ad mineralny osadów drobnoziarnistych (mulisto-<br />

-ilastych) równie¿ odzwierciedla geologiê obszarów,<br />

sk¹d sk³adniki te s¹ transportowane do morza. Materia³<br />

dostaj¹cy siê do morza rzekami jak i pochodz¹cy z erozji<br />

osadów plejstoceñskich na wybrze¿ach i dnie morskim to<br />

przede wszystkim minera³y pochodzenia terygenicznego,<br />

takie jak kwarc, skalenie, illit, chloryt, w mniejszych iloœciach<br />

równie¿ kaolinit i wêglany. Wêglan wapnia, zarówno<br />

pochodzenia terygenicznego, jak i biogenicznego, jest<br />

w wodach ba³tyckich szybko niszczony mechanicznie<br />

i rozpuszczany. Znacz¹ce domieszki wêglanów wystêpuj¹<br />

tylko w rejonie wychodni wêglanowych ska³ sylurskich<br />

i ordowickich w pó³nocnej czêœci Ba³tyku W³aœciwego.<br />

W osadach drobnoziarnistych wystêpuje równie¿<br />

krzemionka pochodzenia biogenicznego (opal z okrzemek),<br />

ale nie stanowi ona znacz¹cych domieszek.<br />

W Ba³tyku powstaj¹ równie¿ inne minera³y autogeniczne<br />

wchodz¹ce w sk³ad osadów. Ich powstawanie i przetrwanie<br />

zale¿y od warunków fizykochemicznych panuj¹cych<br />

w wodach przydennych i wodach interstycjalnych. Minera³y<br />

takie jak piryt (tak¿e hydrotroilit) oraz kutnahoryt<br />

i wiwianit powstaj¹ w warunkach beztlenowych. Natomiast<br />

getyt powstaje w œrodowisku natlenionym.<br />

Osady mulisto-ilaste sk³adaj¹ siê g³ównie z minera³ów<br />

pochodzenia terygenicznego: kwarcu, skaleni, illitu<br />

79


i chlorytów. Minera³y te wystêpuj¹ w zmiennych proporcjach<br />

we wszystkich basenach Morza Ba³tyckiego (m.in.<br />

Blazhchishin, 1982; Gingele, Leipe, 1997; Uœcinowicz<br />

i in., 2003).<br />

Zawartoœæ kwarcu we wspó³czesnych osadach mulisto-ilastych<br />

Morza Ba³tyckiego jest najczêœciej mniejsza<br />

od 40% i zale¿y od zawartoœci frakcji mu³kowych i ilastych.<br />

Najmniej kwarcu wystêpuje w i³ach zalegaj¹cych<br />

w najg³êbszych czêœciach basenów sedymentacyjnych,<br />

z dala od Ÿróde³ alimentacji (i³y muliste Basenu Wschodniogotlandzkiego).<br />

Skalenie, reprezentowane g³ównie przez plagioklazy<br />

i skalenie potasowe, we wspó³czesnych osadach mulisto-ilastych<br />

Morza Ba³tyckiego wystêpuj¹ w iloœci od 5%<br />

w G³êbi Landsort do 25% w Kattegacie. Najczêœciej jednak<br />

zawartoœæ skaleni nie przekracza 15%. Pomiêdzy zawartoœci¹<br />

kwarcu i skaleni wystêpuje s³aba korelacja dodatnia,<br />

tzn. im mniej skaleni tym wiêcej kwarcu (fig. 4.5).<br />

Illit jest minera³em dominuj¹cym wœród minera³ów ilastych.<br />

Tylko sporadycznie i lokalnie wystêpuje w mniejszej<br />

iloœci ni¿ pozosta³e minera³y ilaste.<br />

Chloryt wystêpuje zazwyczaj w iloœciach mniejszych<br />

ni¿ illit. Niemniej, lokalnie w zatokach Ryskiej i Fiñskiej<br />

zawartoœæ chlorytu jest wiêksza od illitu, zaœ w Basenie<br />

Wschodniogotlandzkim zajmuje drugie miejsce<br />

po kaolinicie.<br />

Kaolinit wystêpuje regionalnie. Minera³ ten zidentyfikowano<br />

w osadach po³udniowej czêœci Zatoki Fiñskiej,<br />

Zatoki Ryskiej, basenów Zachodnio- i Wschodniogotlandzkiego<br />

oraz w pó³nocno-wschodniej czêœci Basenu<br />

Fig. 4.5. Zale¿noœæ pomiêdzy zawartoœci¹ kwarcu i skaleni<br />

we wspó³czesnych osadach mulistych i ilastych<br />

Morza Ba³tyckiego<br />

80<br />

Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego<br />

Gdañskiego (Uœcinowicz i in., 2003). Obecnoœæ kaolinitu<br />

w tych regionach wi¹¿e siê najprawdopodobniej z zawieraj¹cymi<br />

ten minera³ paleozoicznymi ska³ami wystêpuj¹cymi<br />

w Estonii, £otwie i pó³nocnej Litwie. Drugim obszarem,<br />

gdzie we wspó³czesnych osadach mulistych wystêpuje<br />

kaolinit, jest Zatoka Kiloñska i Kattegat w zachodniej<br />

czêœci Ba³tyku.<br />

Illit-montmorylonit stwierdzono tylko w pó³nocnej (Zatoka<br />

Botnicka, Morze Botnickie, Morze Archipelagowe)<br />

oraz po³udniowej czêœci Ba³tyku (SW czêœæ Basenu Gdañskiego,<br />

baseny Bornholmski i Arkoñski).<br />

Inne minera³y terygeniczne, takie jak: kalcyt, kalcyt<br />

manganowy, dolomit, kaolinit, montmorylonit, nontronit,<br />

wermikulit, beidelit, minera³y mieszanopakietowe (illit-<br />

-montmorylonit, illit-chloryt) wystêpuj¹ lokalnie i czêsto<br />

tylko w œladowych iloœciach (Stoch i in., 1980; Blazhchishin,<br />

1982; Œliwiñski, Uœcinowicz, 1983). W sk³adzie<br />

minera³ów terygenicznych tworz¹cych osady drobnoziarniste<br />

spotykane s¹ tylko niewielkie zró¿nicowania. Wêglany<br />

(kalcyt i dolomit) stwierdzono we wszystkich regionach<br />

Ba³tyku. Najczêœciej jednak wystêpuj¹ one w bardzo<br />

ma³ych iloœciach, nieprzekraczaj¹cych 1%. Wiêksz¹<br />

rolê odgrywaj¹ wêglany jedynie w rejonach wystêpowania<br />

ska³ wêglanowych w pod³o¿u.<br />

W osadach mulisto-ilastych pokrywaj¹cych dna basenów<br />

sedymentacyjnych wystêpuj¹ te¿ minera³y autogeniczne:<br />

kutnahoryt, rodochrozyt, witeryt, wiwianit, piryt,<br />

markazyt, getyt, baryt, lokalnie równie¿ gips. Minera³y te<br />

s¹ obecne w mniejszej iloœci ni¿ terygeniczne, jednak<br />

zmiennoœæ ich wystêpowania, regionalna i w profilach<br />

pionowych osadów, jest znacznie wiêksza ni¿ w przypadku<br />

minera³ów pochodzenia terygenicznego. Wynika to ze<br />

zró¿nicowanych warunków hydrochemicznych, zarówno<br />

wspó³czeœnie, jak i w przesz³oœci, w ró¿nych obszarach<br />

Ba³tyku oraz ze z³o¿onoœci procesów wczesnej diagenezy<br />

(Alvi, Winterhalter, 2001). Zmiennoœæ warunków hydrochemicznych,<br />

szczególnie warunków redoks oraz zawartoœci<br />

tlenu w wodach przydennych, dobrze obrazuje zró¿nicowanie<br />

wystêpowania ró¿nych form ¿elaza wewn¹trz<br />

i pomiêdzy basenami.<br />

Wœród regionów Morza Ba³tyckiego pod wzglêdem<br />

sk³adu mineralnego osadów drobnoziarnistych wyró¿nia<br />

siê Zatoka Botnicka, gdzie poza typowymi minera³ami<br />

terygenicznymi i autogenicznymi obecnymi w osadach<br />

mulisto-ilastych wystêpuj¹ amfibole i witeryt (Uœcinowicz<br />

i in., 2003).


Literatura<br />

ALVI K., WINTERHALTER B., 2001 — Authigenic mineralization<br />

in the temporary anoxic Gotland Deep, the Baltic Sea.<br />

Baltica, 14: 74–83.<br />

BJÖRCK S., 1995 — A review of the history of the Baltic Sea,<br />

13.0–8.0 ka BP. Quaternary International, 27: 19–40.<br />

BLANCHON P., SHAW J., 1995 — Reef drowning during<br />

the last deglaciation: evidence for catastrophic sea-level rise<br />

and ice-sheet collapse. Geology, 23, 1: 4–8.<br />

BLAZHCHISHIN A.I., 1982 — Sk³ad mineralny osadów dennych<br />

Morza Ba³tyckiego. W: Geologia Morza Ba³tyckiego<br />

(red. V.K. Gudelis, E.M. Emelyanov): 222–256. Wyd. Geol.,<br />

Warszawa.<br />

CATO I., KJELLIN B., 1994 — Quaternary deposits on the sea<br />

floor. W: National atlas of Sweden – Geology (red. C. Fredén):<br />

150–153. Geological Survey of Sweden.<br />

FAIRBANKS R.G., 1989 — A 17,000-year glacio-eustatic sea<br />

level record: influence of glacial melting rates on the Younger<br />

Dryas event and deep-ocean circulation. Nature, 342:<br />

637–642.<br />

GINGELE F., LEIPE T., 1997 — Clay mineral assemblages in<br />

the western Baltic Sea: recent distribution and relation to sedimentary<br />

units. Marine Geology, 140: 97–115.<br />

GOLUB D.P., SIDOROW J.S., 1971 — Strojenie powierchnosti<br />

dokembrijskogo fundamenta. Oceanologia, 9, 2.<br />

HARFF J., BOHLING G., DAVIS J.C., ENDLER R., KUNZEN-<br />

DORF H., OLEA R.A., SCHWARZACHER W., VOSS M.,<br />

2001 — Physico-chemical stratigraphy of Gotland Basin Holocene<br />

sediments, the Baltic Sea. Baltica, 14: 58–66.<br />

JONSSON P., 1992 — Laminated sediments in the Baltic Proper.<br />

W: Review of contaminants in Baltic sediments (red.<br />

M. Perttilä): 33–36. Cooperative Research Report No. 180.<br />

ICES, Copenhagen.<br />

HILLE S., LEIPE T., SEIFERT T., 2006 — Spatial variability of<br />

recent sedimentation rates in the eastern Gotland Basin (Baltic<br />

Sea). Oceanologia, 48: 1–21.<br />

KOLP O., 1966 — Rezente Fazies der westlichen und südlichen<br />

Ostsee. Petermans geographische Mittelungen, 110, 1: 1–18.<br />

KOTILAINEN A., VALLIUS H., RYABCHUK D., 2007 — Seafloor<br />

anoxia and modern laminated sediments in coastal basins<br />

of the eastern Gulf of Finland, Baltic Sea. W: Holocene<br />

sedimentary environment and sediment geochemistry of the<br />

eastern Gulf of Finland, Baltic Sea (red. H. Vallius). Geological<br />

Survey of Finland, Special Paper, 45: 49–62.<br />

KRAMARSKA R. (red.), 1999 — Mapa geologiczna dna Ba³tyku<br />

bez utworów czwartorzêdowych, 1:500 000. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Warszawa.<br />

Literatura<br />

LUNDQVIST T., BYGGHAMMAR B. 1994 — The Swedish<br />

Precambrian. W: National atlas of Sweden – Geology (red.<br />

C. Fredén): 16–21. Geological Survey of Sweden.<br />

MATTILA J., KANKAANPÄÄ H., ILUS E., 2006 — Estimation<br />

of recent sediment accumulation rates in the Baltic Sea<br />

using artificial radionuclides 137 Cs and 239,240 Pu as time markers.<br />

Boreal Environ. Res., 11: 95–107.<br />

MOJSKI J.E. (red.), 1989–1995 — Mapa geologiczna dna<br />

Ba³tyku, 1:200 000. Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

NORLING E., 1994 — Bedrock of Swedish continental shelf.<br />

W: National atlas of Sweden – Geology (red. C. Fredén):<br />

38–43. Geological Survey of Sweden.<br />

POKORSKI J., MODLIÑSKI Z. (red.), 2007 — Mapa geologiczna<br />

zachodniej i centralnej czêœci obni¿enia ba³tyckiego<br />

bez utworów permu i m³odszych, 1:750 000. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Warszawa.<br />

PRATJE O., 1948 — Die Bodenbedeckung der südlichen und<br />

mittleren Ostsee und ihre Bedeutung für die Ausdeutung<br />

fossiler Sedimente. Deutsche Hydrogr. Zeitsch., 1, 2/3:<br />

45–61.<br />

RYKA W., 1995 — Pod³o¿e krystaliczne. W: Atlas geologiczny<br />

po³udniowego Ba³tyku (red. J.E. Mojski): 8–9, Tab. IV.<br />

Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

SIGMOND E.M.O., 2002 — Geological map, land and sea areas<br />

of Northern Europe, scale 1:4 mln. Geological Survey of<br />

Norway.<br />

STOCH L., GÖRLICH K., PIECZKA F.B., 1980 — Litologia<br />

i sk³ad mineralny osadów z dna Basenu Gdañskiego. Kwart.<br />

Geol., 24, 2: 395–413.<br />

SUVEIZDIS P., 2003 — Tectonic map of Lithuania. Institute of<br />

Geology and Geography, Vilnius.<br />

SZCZEPAÑSKA T., UŒCINOWICZ Sz., 1994 — Atlas geochemiczny<br />

po³udniowego Ba³tyku. Tab. I–X. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Warszawa.<br />

ŒLIWIÑSKI Z., UŒCINOWICZ Sz., 1983 — Litologia osadów<br />

powierzchniowych po³udniowej czêœci Basenu Bornholmskiego.<br />

Kwart. Geol., 27, 3: 631–644.<br />

UŒCINOWICZ Sz., 1999 — Southern Baltic area during the last<br />

deglaciation. Geol. Quart., 43, 2: 137–148.<br />

UŒCINOWICZ Sz., 2003 — The Southern Baltic relative sea<br />

level changes, glacio-isostatic rebound and shoreline displacement.<br />

Pol. Geol. Inst. Sp. Pap., 10.<br />

UŒCINOWICZ Sz., NARKIEWICZ W., SOKO£OWSKI K.,<br />

2003 — Mineralogical composition and granulometry.<br />

W: Contaminants in the Baltic Sea sediments (red. M. Perttilä).<br />

MERI Report Series of the Finnish Institute of Marine<br />

Research, No. 50: 21–24.<br />

81


WALKUSZ J., ROMAN S., PEMPKOWIAK J., 1992 — Contamination<br />

of the southern Baltic surface sediments with<br />

heavy metals. Biul. MIR, 1 (125): 33–37.<br />

WINTERHALTER B., 1992 — Late-Quaternary stratigraphy of<br />

Baltic Sea basins – a review. Bull. Geol. Soc. Finland, 64,2:<br />

189–194.<br />

WINTERHALTER B., FLODÉN T., IGNATIUS H., AXBERG S.,<br />

NIEMISTÖ L., 1981 — Geology of the Baltic Sea. W: The Bal-<br />

Budowa geologiczna i osady denne Morza Ba³tyckiego<br />

tic Sea (red. A. Voipio): 1–121. Elsevier Oceanography<br />

Series, Amsterdam.<br />

ZACHOWICZ J., MIOTK-SZPIGANOWICZ G., KRAMAR-<br />

SKA R., UŒCINOWICZ Sz., PRZE�DZIECKI P., 2008 —<br />

A critical review and reinterpretation of bio-, litho- and<br />

seismostratigraphic data of the southern Baltic deposits. Pol.<br />

Geol. Inst. Sp. Pap., 23: 117–138.


Rozdzia³ 5<br />

DOP£YW SUBSTANCJI CHEMICZNYCH<br />

DO MORZA BA£TYCKIEGO<br />

5.1. Dop³yw substancji chemicznych z atmosfery<br />

Wspó³oddzia³ywanie l¹du, morza i atmosfery to z³o-<br />

¿ony zespó³ procesów wymiany substancji. Wymiana ta<br />

z jednej strony decyduje o jakoœci powietrza, a z drugiej<br />

wp³ywa na sk³ad chemiczny powierzchniowej warstwy<br />

wody, gdzie procesy chemiczne i biochemiczne s¹ kolejnym<br />

etapem transformacji materii, decyduj¹cym o kierunku<br />

jej przep³ywu w morzu.<br />

Istnieje wiele dróg, którymi substancje chemiczne przemieszczaj¹<br />

siê do morza. Jedn¹ z nich jest transport via atmosfera,<br />

który przenosi substancje w stanie gazowym,<br />

ciek³ym i sta³ym z obszarów Ÿród³owych nad obszary<br />

morskie.<br />

W przywodnej warstwie atmosfery nad rozleg³ymi obszarami<br />

mórz i oceanów najwiêksz¹ masê stanowi¹ j¹dra<br />

soli morskich. Podczas porywania przez wiatr piany morskiej<br />

i kropel py³u wodnego lub pêkania pêcherzyków gazowych<br />

kropelki wody wyrzucane s¹ bezpoœrednio z powierzchni<br />

morza do atmosfery, a wraz z nimi zwi¹zki nieorganiczne:<br />

chlorki, siarczany, wêglany oraz zwi¹zki organiczne:<br />

sterole, kwasy t³uszczowe, glicerydy, fosfolipidy,<br />

wêglowodany, organizmy planktonowe takie jak bakterie,<br />

wirusy i glony. W atmosferze morskiej stê¿enie<br />

cz¹stek waha siê œrednio od 100 do 300 w 1 cm 3 (Garbalewski,<br />

1999), jednak¿e obok j¹der soli znajduj¹ siê inne<br />

sk³adniki niemorskiego pochodzenia. Nale¿¹ do nich<br />

cz¹stki mineralne pochodz¹ce z wietrzenia ska³ i erupcji<br />

wulkanicznych oraz cz¹stki wyemitowane do atmosfery<br />

w wyniku spalania paliw i biomasy. Najwiêkszy wk³ad<br />

w masê aerozoli atmosferycznych maj¹ aerozole terygeniczne,<br />

powstaj¹ce na obszarach l¹dowych. Ich globalne<br />

zasoby oceniane s¹ na 16,4 ·10 12 g (Erickson i in., 1997).<br />

Na pó³kuli pó³nocnej do najwa¿niejszych obszarów Ÿród-<br />

³owych zaliczane s¹ regiony pustynne Sahary i Sahelu<br />

w pó³nocnej Afryce oraz Gobi i Takla Makan w Azji.<br />

Aerozole terygeniczne o ma³ych œrednicach, rzêdu 0,01<br />

i 0,05 ìm, oraz du¿ych, powy¿ej 10 ìm, mog¹ byæ transportowane<br />

bardzo wysoko w troposferze ponad kontynentami<br />

i mog¹ opadaæ na powierzchniê l¹du lub wody.<br />

Transport atmosferyczny aerozoli terygenicznych obejmuje<br />

ogromne przestrzenie globu ziemskiego. Chmury<br />

cz¹stek pustynnych z Azji docieraj¹ do zachodnich wybrze¿y<br />

Stanów Zjednoczonych, a z Sahary – w rejon Zatoki<br />

Meksykañskiej czy nad centraln¹ lub nawet pó³nocn¹<br />

Europê (Falkowska, Lewandowska, 2009). Cz¹stki pochodzenia<br />

antropogenicznego, coraz czêœciej nazywane<br />

aerozolami miejskimi, stanowi¹ najmniejsz¹, submikronow¹<br />

frakcjê, która nad l¹dem i w strefach brzegowych<br />

mórz i oceanów ³¹czy siê w wyniku adhezji, kondensacji,<br />

koalescencji czy sorpcji z naturalnymi sk³adnikami<br />

powietrza.<br />

Aerozole i gazy znajduj¹ce siê w atmosferze opadaj¹<br />

bezpoœrednio w wyniku sedymentacji lub na drodze dyfuzji<br />

przenoszone s¹ do pod³o¿a (fig. 5.1). Sucha depozycja<br />

atmosferyczna to usuwanie substancji sta³ych, ciek³ych<br />

83


i gazowych, w³¹czonych w sedymentuj¹ce cz¹stki aerozoli<br />

oraz zaabsorbowanych na ich powierzchni. Sucha<br />

depozycja obejmuje równie¿ gazy bezpoœrednio absorbowane<br />

na powierzchni wody morskiej. W opadzie cz¹steczek<br />

gazowych du¿¹ rolê nale¿y przypisaæ rozpuszczalnoœci<br />

i chemicznym reakcjom z wod¹ oraz turbulentnemu<br />

mieszaniu powierzchniowej warstwy morza. Zatem pionowy<br />

transport substancji chemicznych w suchym opadzie<br />

mo¿e podlegaæ jednemu b¹dŸ kilku z nastêpuj¹cych<br />

procesów: sedymentacji grawitacyjnej (efektywna tylko<br />

dla wzglêdnie du¿ych cz¹stek aerozolu), dyfuzji turbulentnej,<br />

dyfuzji molekularnej, opadaniu inercyjnemu, ruchom<br />

Browna.<br />

WielkoϾ depozycji atmosferycznej aerozoli determinowana<br />

jest przez rozmiar cz¹stek, masê oraz warunki<br />

meteorologiczne. Wzrost prêdkoœci wiatru powiêksza<br />

strumieñ du¿ych cz¹stek aerozolu i jego udzia³ w suchej<br />

depozycji, mimo mniejszego udzia³u iloœciowego. Cz¹st-<br />

84<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.1. Mechanizmy suchej i mokrej depozycji prowadz¹ce do oczyszczania atmosfery z substancji chemicznych<br />

wchodz¹cych w sk³ad aerozoli i gazów (wg Falkowskiej i Korzeniewskiego, 1998, zmodyfikowane)<br />

ki o œrednicy mniejszej od 1 ìm maj¹ prêdkoœæ opadania<br />

mniejsz¹ od du¿ych aerozoli i jest ona wypadkow¹ prêdkoœci<br />

grawitacyjnego opadania i ruchów Browna. Najmniejsze<br />

cz¹stki, o œrednicach oko³o 0,05 ìm, podlegaj¹<br />

g³ównie ruchom Browna i jest to dla nich najefektywniejszy<br />

mechanizm transportu. Ruchy Browna wraz z termoforez¹<br />

prowadz¹ czêsto do wychwytywania submikronowych<br />

cz¹stek przez opadaj¹ce aerozole. Atmosferyczny<br />

czas ¿ycia takich cz¹stek mo¿e wynosiæ nawet kilka dni,<br />

a¿ zostan¹ one usuniête z atmosfery z suchym opadem,<br />

ale tak¿e z mg³¹ lub deszczem. W konsekwencji wzrost<br />

ich rozmiarów i masy mo¿e wp³ywaæ na zwiêkszenie<br />

strumienia dop³ywu (Garbalewski, 1977).<br />

Opad mokry to proces naturalny, na skutek którego<br />

substancje chemiczne w postaci gazowych sk³adników powietrza<br />

i aerozoli usuwane s¹ z atmosfery przez hydrometeoryty<br />

(kropelki mg³y czy chmur, deszcz, œnieg) i osi¹gaj¹<br />

powierzchniê Ziemi. Wymywanie jest efektywnym proce-


sem oczyszczaj¹cym atmosferê. Oszacowano, ¿e w umiarkowanych<br />

szerokoœciach geograficznych deszcze usuwaj¹<br />

70–80% masy aerozoli z atmosfery. Mokry opad to proces<br />

dwustopniowy, rozpoczyna siê w momencie kondensacji<br />

pary wodnej na cz¹stkach przez koalescencjê i formowanie<br />

du¿ych kropli w chmurach, a koñczy na opadzie<br />

w fazie ciek³ej lub sta³ej. W chmurach powstaje oœrodek,<br />

w którym zachodz¹ transformacje chemiczne, do których<br />

nie dosz³oby w fazie gazowej lub zachodzi³yby bardzo<br />

powoli (fig. 5.2). Przyk³adem mog¹ byæ wyniki badañ<br />

ukazuj¹ce, ¿e w skali globalnej wiêcej ni¿ 70% ditlenku<br />

siarki wystêpuje wewn¹trz kropelek chmur w postaci<br />

SO4 2– (Langner, Rodhe, 1991). Chemiczne sk³adniki fazy<br />

wodnej w chmurach pochodz¹ z w³¹czenia siê rozpuszczalnych<br />

zwi¹zków obecnych w cz¹stkach aerozoli, które<br />

by³y zarodnikami kropelek chmur. W ten sposób s¹ one<br />

Dop³yw substancji chemicznych z atmosfery<br />

usuwane z atmosfery wewn¹trz kropel, w których mog¹<br />

byæ tak¿e rozpuszczane liczne gazy œladowe. W wyniku<br />

reakcji substancje chemiczne w³¹czane w kropelki chmur<br />

mog¹ w fazie wodnej tworzyæ inne produkty. Chmury<br />

wychwytuj¹ nawet pojedyncze ma³e cz¹stki znajduj¹ce siê<br />

w ich pobli¿u.<br />

Dop³yw ró¿norodnych substancji z atmosfery jest niezwykle<br />

bogaty i jest rezultatem oddzia³ywañ, jakie wystêpuj¹<br />

podczas powstawania cz¹stek, ale tak¿e jest funkcj¹<br />

czasu i miejsca. Bezpoœrednio na powierzchniê morza<br />

powracaj¹ aerozole marygeniczne, odzwierciedlaj¹ce<br />

w swoim sk³adzie nieorganiczne i organiczne substancje<br />

rozpuszczone i zawieszone w morzu, a tak¿e wprowadzane<br />

s¹ cz¹stki terygeniczne i antropogeniczne, naniesione<br />

z bliskich i odleg³ych obszarów Ÿród³owych. Œcieranie siê<br />

w strefie brzegowej mas powietrza, w sk³adzie którego<br />

Fig. 5.2. Procesy wystêpuj¹ce wewn¹trz i na zewn¹trz chmur, w ich bezpoœrednim s¹siedztwie, które mog¹ zmieniaæ<br />

w³aœciwoœci aerozoli i gazów oraz rozmiary cz¹stek (wg Falkowskiej i Lewandowskiej, 2009, zmodyfikowane)<br />

85


Fig. 5.3. Udzia³ poszczególnych jonów w ca³kowitej masie<br />

soli nieorganicznych w opadach nad uprzemys³owion¹<br />

stref¹ brzegow¹ Zatoki Gdañskiej w latach 2005–2006 (Falkowska,<br />

Lewandowska, 2009)<br />

dominuj¹ aerozole morskie i l¹dowe, czêsto wzbogacone<br />

w zanieczyszczenia, doprowadza do powstania bogatej<br />

mieszaniny jonów wymywanych z atmosfery przez opad<br />

mokry. Przyk³adem mog¹ byæ wyniki badañ prowadzonych<br />

w latach 2005–2006 w strefie brzegowej Zatoki<br />

Gdañskiej. Najwiêkszy udzia³ w deszczach maj¹ jony<br />

chlorkowe pochodz¹ce z morza, jony siarczanowe pochodz¹ce<br />

z morza i z zanieczyszczeñ z l¹du oraz azotany<br />

g³ównie pochodzenia antropogenicznego. Pozosta³e kationy<br />

mog³y pochodziæ zarówno z wody morskiej, jak<br />

i z l¹du (fig. 5.3). Z atmosfery jony s¹ wymywane w postaci<br />

kropel mg³y, deszczu lub œniegu.<br />

Pierwiastki i zwi¹zki chemiczne wprowadzone z atmosfery<br />

do powierzchni morza pe³ni¹ wa¿n¹ rolê, zale¿nie<br />

od w³aœciwoœci i zaanga¿owania w procesy biologiczne.<br />

Jeœli nale¿¹ do grupy zwi¹zków biogenicznych<br />

(gazy: SO2,NH3,N2, NO, NO2,CO2, VOC * ; aerozole: sole<br />

azotu i fosforu – NO3 – ,NH4 + ,PO4 3– ; pierwiastki œladowe:<br />

Fe, Ca, Mn, Ni, Cu, Zn, Br, Co, F), wp³ywaj¹ na ¿yznoœæ<br />

morza i mog¹ podnosiæ jego produktywnoœæ oraz<br />

sprzyjaæ czêstym zakwitom glonów. Konsekwencj¹ przyrostu<br />

biomasy jest zawsze wzrost strumienia sedymentuj¹cego<br />

detrytusu i pogorszenie warunków tlenowych<br />

w wodach przydennych i osadach. Brak tlenu powoduje<br />

spowolnienie kinetyki przemian materii organicznej i za-<br />

* VOC – ang. Volatile Organic Compounds – lotne zwi¹zki organiczne.<br />

86<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

k³ócenie cykli biogeochemicznych wêgla, azotu, fosforu,<br />

¿elaza czy innych metali œladowych.<br />

Z atmosfery do wody morskiej wprowadzane s¹ tak¿e<br />

pierwiastki œladowe i gazy, które s¹ niepotrzebne lub<br />

prawdopodobnie niepotrzebne do ¿ycia w morzu (Be, Cr,<br />

Ge, Se, Ag, Cd, Hg, Po, Pb, Sn, Al i inne). Ich obecnoϾ<br />

w wodzie morskiej pogarsza warunki ¿ycia organizmów<br />

morskich, a nawet czyni je toksycznymi, co skutkuje obumieraniem<br />

komórek glonów i œmiertelnoœci¹ organizmów<br />

na wy¿szych poziomach troficznych. Prowadzi do<br />

tego bioakumulacja i biomagnifikacja – procesy, w których<br />

toksyczne metale, a zw³aszcza ich formy organiczne<br />

czy trwa³e zanieczyszczenia organiczne, w sk³ad których<br />

wchodz¹ m.in. dioksyny i DDT ** , w³¹czane s¹ w tkankê<br />

organiczn¹ i przechodz¹ ³añcuch troficzny a¿ do ostatniego<br />

ogniwa, jakim s¹ ptaki i ssaki morskie.<br />

5.1.1. Zwi¹zki azotu<br />

Zwi¹zki azotu nale¿¹ do zwi¹zków biogenicznych.<br />

Wystêpuj¹ w postaci soli niezbêdnych do ¿ycia organizmów<br />

planktonowych. Ich brak limituje produkcjê pierwotn¹<br />

w morzu, a ich nadmiar podnosi produktywnoϾ<br />

i prowadzi do eutrofizacji akwenu.<br />

Naturalnym i najbardziej zasobnym magazynem azotu<br />

cz¹steczkowego jest atmosfera, bezpoœrednio granicz¹ca<br />

z powierzchni¹ morza, gdzie rozpuszczalnoœæ N2 i równowagê<br />

w wymianie gazowej utrzymuj¹ temperatura i zasolenie.<br />

W powietrzu nadmorskim wystêpuj¹ równie¿ inne<br />

nieorganiczne zwi¹zki azotu (N2O, NO, NO2, HNO2,<br />

HNO3, NO3 – ,NH3, NH4 + ) oraz wiele organicznych zwi¹zków<br />

w formach gazowych i aerozolowych. Zwi¹zki azotu<br />

mog¹ wystêpowaæ w kilku fazach, np. azotany w powietrzu<br />

mog¹ byæ obecne jako pary kwasu azotowego, jony<br />

rozpuszczone w deszczu i kroplach chmur oraz w aerozolach<br />

jako sole. Procesy fotochemiczne prowadz¹ do przemian<br />

z udzia³em zwi¹zków azotu i powstaniem cz¹steczek<br />

wzbudzonych, zjonizowanych, o du¿ej reaktywnoœci.<br />

Obok naturalnie powstaj¹cych w atmosferze nieorganicznych<br />

i organicznych zwi¹zków azotu znajduj¹ siê<br />

w niej zwi¹zki pochodz¹ce ze Ÿróde³ antropogenicznych.<br />

W przypadku tlenków azotu i amoniaku w atmosferze<br />

dominuj¹ zwi¹zki pochodz¹ce z przemys³owej, rolnej<br />

** DDT – Dichlorodifenylotrichloroetan – azotoks.


i hodowlanej dzia³alnoœci cz³owieka. W globalnej emisji<br />

naturalne Ÿród³a maj¹ udzia³ mniej znacz¹cy. Transport<br />

atmosferyczny cz¹steczek gazowych potrafi przenieœæ je<br />

na bardzo du¿e odleg³oœci, zanim zostan¹ w³¹czone w krople<br />

deszczu b¹dŸ w wyniku reakcji chemicznych ulegn¹<br />

konwersji w cz¹stki zawieszone, a nastêpnie jako j¹dra<br />

kondensacji stan¹ siê zarodnikami chmur. Aerozole w atmosferze<br />

maj¹ krótki czas ¿ycia i s¹ usuwane w ci¹gu kilku<br />

dni. Tempo atmosferycznej depozycji wzrasta wraz ze<br />

wzrostem rozmiarów i masy cz¹stek. Ma³e aerozole,<br />

mniejsze od 1 ìm œrednicy, powstaj¹, gdy w wyniku chemicznych<br />

i fotochemicznych reakcji tlenki azotu przechodz¹<br />

w sole azotowe, a amoniak w azotan amonu, chlorek<br />

amonu czy siarczan lub wodorosiarczan amonu. Cz¹stki<br />

wiêksze od 1 ìm œrednicy powstaj¹ w atmosferze nadmorskiej,<br />

gdy masy znad l¹du mieszaj¹ siê z powietrzem<br />

nasyconym aerozolami morskimi. Zachodzi wówczas reakcja<br />

miêdzy parami kwasu azotowego a sol¹ morsk¹:<br />

HNO3 + NaCl � NaNO3 + HCl<br />

Pary kwasu azotowego mog¹ byæ poprzez reakcjê<br />

z aerozolami morskimi szybko usuniête do wód powierzchniowych<br />

jako suchy opad cz¹stek b¹dŸ opadaæ z kropelkami<br />

deszczu. Amoniak ulega równie szybko depozycji<br />

atmosferycznej. Czas ¿ycia aerozoli amonowych wynosi<br />

kilka dni, po czym nastêpuje ich depozycja lub przy<br />

sprzyjaj¹cych warunkach meteorologicznych zostaj¹ przeniesione<br />

na znaczne odleg³oœci. G³ównym mechanizmem<br />

usuwania amoniaku z powietrza do wody morskiej jest<br />

reakcja z kwasem azotowym i siarkowym:<br />

NH3 + HNO3 � NH4NO3<br />

NH3 +H2SO4 � NH4HSO4<br />

Badania prowadzone w atmosferze nad zurbanizowan¹<br />

i uprzemys³owion¹ stref¹ brzegow¹ Zatoki Gdañskiej<br />

wykaza³y dominuj¹c¹ rolê jonów siarczanowych, z którymi<br />

³¹czy³y siê cz¹steczki amoniaku. Drugorzêdne znaczenie<br />

w dop³ywie mokrym mia³y azotan amonu i chlorek<br />

amonu (fig. 5.4). Zatem aktywnoœæ ludzka, zarówno przemys³owa,<br />

jak i rolnicza, jest g³ównym Ÿród³em jonów soli<br />

nieorganicznych wprowadzanych deszczem do powierzchniowych<br />

wód strefy brzegowej po³udniowego Ba³tyku.<br />

Szacowany od lat 80. ubieg³ego stulecia dop³yw zwi¹zków<br />

azotu z atmosfery do Ba³tyku jest coraz mniejszy,<br />

Dop³yw substancji chemicznych z atmosfery<br />

Fig. 5.4. Udzia³ jonów siarczanowych, azotanowych i chlorkowych<br />

w opadach w strefie brzegowej Zatoki Gdañskiej<br />

w latach 2005–2006 (Falkowska, Lewandowska, 2009)<br />

poniewa¿ maleje ich emisja do atmosfery. Dowodz¹ tego<br />

<strong>opracowania</strong> HELCOM (2005). Porównuj¹c pierwsze lata<br />

XXI wieku do lat osiemdziesi¹tych ubieg³ego stulecia,<br />

emisja spad³a o oko³o 40%. Przyczyni³o siê to do proporcjonalnego<br />

spadku strumienia azotu ca³kowitego do morza<br />

(fig. 5.5).<br />

Z badañ prowadzonych w polskiej strefie brzegowej<br />

w latach 2005–2007 wynika, ¿e œredni roczny strumieñ<br />

azotu ca³kowitego w deszczach wynosi³ 3,42·10 4 ìmol/m 2<br />

i w ci¹gu trzech kolejnych lat nastêpowa³ wzrost rocznego<br />

dop³ywu z 2,88·10 4 do 4,31·10 4 ìmol/m 2 . Te istotne<br />

wahania wielkoœci dop³ywu zwi¹zków azotu w poszczególnych<br />

latach mog³y wynikaæ z odmiennych warunków<br />

meteorologicznych (prêdkoœæ i kierunek wiatru podczas<br />

opadu) (Sikorowicz, 2008). W 2005 r. opadom towarzyszy³y<br />

g³ównie wiatry z kierunków NW–W–SW z ma³ym<br />

udzia³em wiatrów wschodnich, natomiast w roku nastêpnym<br />

oprócz wiatrów nap³ywaj¹cych z zachodu du¿y<br />

udzia³ mia³y wiatry nap³ywaj¹ce z po³udnia. W 2007 r.<br />

podczas opadów dominowa³y wiatry z kierunków po³udniowych<br />

(SW–S–SE). Zmienny uk³ad wiatrów i ma³e<br />

œrednie prêdkoœci (2–3 m/s) wskaza³y na lokalne Ÿród³a<br />

zwi¹zków azotu wymywanych z atmosfery do strefy<br />

brzegowej.<br />

87


Fig. 5.5. Sumaryczny dop³yw zwi¹zków azotu z atmosfery<br />

do Ba³tyku w latach 1965–2006 (Rodhe i in., 1980; Ferm,<br />

1984; Baltic Marine, 1987; Eliassen i in., 1988; Schneider,<br />

1988; HELCOM, 1989; Bartnicki in., 2008)<br />

W ca³kowitym dop³ywie atmosferycznym azotu do<br />

Morza Ba³tyckiego dominuj¹ dwie formy – utleniona<br />

i zredukowana, z wiêkszym udzia³em formy utlenionej<br />

(fig. 5.6). Odwrotn¹ tendencjê dostrze¿ono w strefie brzegowej<br />

po³udniowego Ba³tyku. Trzyletni okres badañ sk³adu<br />

chemicznego deszczy i uwarunkowañ meteorologicznych<br />

wykaza³, ¿e maleje w opadach udzia³ azotanów,<br />

a roœnie amoniaku i azotu organicznego. Wzrost stê¿eñ<br />

tych form wi¹¿e siê silnie z dzia³alnoœci¹ rolnicz¹ cz³owieka.<br />

Zatem powietrze dop³ywaj¹ce nad po³udniowy<br />

Ba³tyk znad l¹du prowadzi do zwiêkszonej depozycji<br />

Fig. 5.6. Zmiany wielkoœci ca³kowitej depozycji azotu do<br />

Ba³tyku z wyszczególnieniem form utlenionych i zredukowanych<br />

(Bartnicki i in., 2008)<br />

88<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

amoniaku w stosunku do azotanów. Przewaga form zredukowanych<br />

azotu nad utlenionymi w dop³ywie atmosferycznym<br />

wystêpuje równie¿ w Cieœninach Duñskich<br />

(Bartnicki i in., 2008). Tak¹ sam¹ tendencjê w opadach<br />

pokazuj¹ wyniki pomiarów ze stacji t³a EMEP w Polsce.<br />

Depozycja NH4 + jest o 21% wiêksza ni¿ form utlenionych<br />

(Kryza i in., 2009).<br />

5.1.2. Zwi¹zki fosforu<br />

Fosfor w aerozolach i jego depozycja to s³abo rozpoznane<br />

problemy, g³ównie z powodu niewielkiego udzia³u<br />

sk³adowej atmosferycznej w cyklu biogeochemicznym<br />

tego pierwiastka. Zwi¹zki fosforu w atmosferze, czêsto<br />

wystêpuj¹ce z glinokrzemianami, to cz¹stki terygeniczne<br />

pochodz¹ce z erozji ska³ i gleby. Przyjmuje siê, ¿e w górnych<br />

50 cm gleby mieœci siê oko³o 0,05% ca³kowitej masy<br />

fosforu (Stevenson, Cole, 1999). Fosfor wystêpuje<br />

w wielu minera³ach, ³¹czy siê z metalami i niemetalami,<br />

takimi jak: lit, ¿elazo, wapñ, sód, potas, mangan, miedŸ,<br />

o³ów czy chlor. Cz¹stki krustalne po wietrzeniu, zale¿nie<br />

od warunków meteorologicznych, przenoszone s¹ transportem<br />

eolicznym na ró¿ne odleg³oœci. Jednak erozja nie<br />

jest bardzo wydajnym Ÿród³em tego pierwiastka do atmosfery.<br />

Silne wiatry znad Sahary potrafi¹ wynieœæ du¿¹<br />

masê cz¹stek, ale z bardzo ma³ym udzia³em zwi¹zków<br />

fosforu, których depozycja nie przekracza 0,1 kg/ha<br />

(Stoorvogel i in., 1997). Brak form gazowych ogranicza<br />

przemiany zwi¹zków fosforu w atmosferze.<br />

Smil (2000) oszacowa³, ¿e œrednia roczna depozycja do<br />

oceanów wynosi 3,0–3,5·10 6 ton fosforu, z czego ponad<br />

90% przypisuje siê cz¹stkom pochodz¹cym z erozji. Jak<br />

dowodz¹ wyniki badañ z ostatnich dziesiêciu lat ubieg³ego<br />

stulecia, 90% fosforu wnosz¹ do oceanu rzeki, a atmosfera<br />

dostarcza tylko oko³o 10%. Jednak¿e jest to Ÿród³o, które<br />

w przeciwieñstwie do rzek mo¿e swym zasiêgiem oddzia³ywaæ<br />

na du¿e przestrzenie morskie i oceaniczne<br />

(Markaki i in., 2003). Fosfor w cz¹stkach krustalnych<br />

charakteryzuje siê niewielk¹ rozpuszczalnoœci¹. Graham<br />

i Duce (1979, 1982) dowiedli, ¿e rozpuszczalnoœæ fosforu<br />

z aerozoli zebranych nad pó³nocnym Atlantykiem wynosi³a<br />

oko³o 36%. Podobne wyniki uzyskano u wybrze¿y<br />

Izraela (Herut i in., 1999). Pomimo trudno rozpuszczalnych<br />

zwi¹zków, fosfor wprowadzany z py³ami do wschodniej<br />

czêœci Morza Œródziemnego wspomaga³ now¹ produkcjê<br />

pierwotn¹ a¿ do 38% (Markaki i in., 2003).


Atmosferyczny dop³yw fosforu do Ba³tyku wydaje siê<br />

byæ ma³o znacz¹cy ze wzglêdu na brak wydajnych naturalnych<br />

Ÿróde³ emisji, tym niemniej mo¿e on byæ niezwykle<br />

wa¿ny dla wzrostu sinic w obszarach morskich limitowanych<br />

fosforem. Zdaniem Trzosiñskiej (1990), z atmosfery<br />

pochodzi 1–5% ca³kowitego ³adunku fosforu wprowadzanego<br />

do Ba³tyku, natomiast do Zatoki Gdañskiej –<br />

nie przekracza 0,8%. Oceny wielkoœci dop³ywu fosforu<br />

z lat 70. ubieg³ego stulecia wskazuj¹ na roczny strumieñ<br />

ca³kowitego fosforu do Ba³tyku rzêdu 1,4 kiloton (Rodhe<br />

i in., 1980), natomiast z lat 1983–1985 – na 6 kiloton<br />

(HELCOM, 1989). Roczny strumieñ fosforu w opadzie<br />

mokrym nad stref¹ brzegow¹ po³udniowego Ba³tyku w latach<br />

2005–2007 kszta³towa³ siê w przedziale od 58,8 do<br />

91,7 ìmol/m 2 . W ca³kowitym dop³ywie fosforu biodostêpna<br />

forma jonów fosforanowych stanowi³a od 21 do<br />

97% (Sikorowicz, 2008).<br />

5.1.3. Metale biogeniczne – ¿elazo<br />

¯elazo jest pierwiastkiem niezbêdnym do biochemicznego<br />

i fizjologicznego funkcjonowania organizmów planktonowych<br />

w morzu. Fitoplankton wykorzystuje ¿elazo do<br />

podtrzymania licznych procesów – fotosyntezy, produkcji<br />

chlorofilu, redukcji azotanów, wi¹zania azotu cz¹steczkowego<br />

z atmosfery i innych reakcji utleniania. Z powodu<br />

niskich stê¿eñ (0,05–2,00 nmol/dm 3 ) ¿elazo jest pierwiastkiem<br />

limituj¹cym produkcjê pierwotn¹ i reguluj¹cym<br />

strukturê ekosystemu morskiego (Martin i in., 1989). Zatem,<br />

obok dop³ywu rzecznego, atmosfera staje siê wa¿nym<br />

œrodkiem transportu sk³adników od¿ywczych i mikrosk³adników,<br />

do których zalicza siê zwi¹zki ¿elaza<br />

wprowadzane w œladowych iloœciach do wód powierzchniowych.<br />

Wyniki wielu badañ wskazuj¹, ¿e dop³yw atmosferyczny<br />

mo¿e stymulowaæ produkcjê pierwotn¹,<br />

a w konsekwencji kontrolowaæ przep³yw sedymentuj¹cej<br />

materii z powierzchniowej warstwy eufotycznej do g³êbin<br />

morskich i do osadów (Duce, Tindale, 1991; Jickells<br />

i in., 2005).<br />

W warstwie przywodnej atmosfery nadmorskiej ¿elazo<br />

obecne jest w aerozolach, które s¹ mieszanin¹ cz¹stek<br />

pochodzenia l¹dowego, powsta³ych w wyniku wietrzenia<br />

ska³, gleb i procesów fotochemicznych, ale równie¿ soli<br />

morskiej i kwasowych aerozoli siarczanowych. Zawieraj¹<br />

wiêc trudno rozpuszczalne tlenki i wodorotlenki, minera³y,<br />

sole, ale tak¿e formy rozpuszczone. ¯elazo mine-<br />

Dop³yw substancji chemicznych z atmosfery<br />

ralne obecne w aerozolach nie jest rozpuszczone i biodostêpne<br />

dla organizmów autotroficznych, jednak¿e aerozole<br />

pokonuj¹c drogê kilku albo nawet kilkuset tysiêcy<br />

kilometrów ulegaj¹ podczas transportu licznym procesom.<br />

Kwaœna natura aerozoli i fotochemiczne procesy redoks<br />

przeprowadzaj¹ ¿elazo w rozpuszczalne chemicznie<br />

formy Fe(II) i Fe(III). Uwa¿a siê, ¿e opad mokry to g³ówne<br />

Ÿród³o ¿elaza do morza i kszta³tuje siê na poziomie ok.<br />

80% lub wiêcej ca³oœci depozycji atmosferycznej (Duce,<br />

Tindale, 1991). Martin i in. (1989) oszacowali, ¿e depozycja<br />

atmosferyczna stanowi od 84 do 93% ca³kowitego<br />

zewnêtrznego dop³ywu ¿elaza do wód powierzchniowych.<br />

Najbogatsze w ¿elazo s¹ mineralne cz¹stki aerozoli oraz<br />

powsta³e w wyniku procesów antropogenicznych. Stê¿enie<br />

¿elaza w aerozolach pochodz¹cych z obszarów rolniczych<br />

waha siê od 0,05 do 15 ìg/m 3 , a z obszarów przemys³owych<br />

od 0,02 do 30 ìg/m 3 (Zhuang i in., 1995).<br />

W morskich aerozolach z pó³nocnego Pacyfiku ¿elazo<br />

ca³kowite osi¹ga stê¿enie od 0,01 do 0,15 ìg/m 3 , gdzie<br />

biodostêpna forma Fe(II) stanowi od 11 do 100%.<br />

Wielkoœæ dop³ywu ¿elaza z atmosfery zale¿y od geograficznego<br />

usytuowania akwenu, warunków meteorologicznych<br />

i czasu, a zatem ma charakter nieregularny, dlatego<br />

niektóre organizmy morskie wykszta³ci³y zdolnoœæ<br />

jego przechowywania, najwiêksz¹ okrzemki (Thalassiosira<br />

pseudonana i T. weissflogii). Mog¹ one zgromadziæ<br />

20–40-krotny nadmiar ¿elaza komórkowego powy¿ej poziomu<br />

potrzebnego do swojego maksymalnego wzrostu.<br />

Ta umiejêtnoœæ jest wa¿na równie¿ dla organizmów, które<br />

kwitn¹ epizodycznie. Cyjanobakterie (Trichodesmium)<br />

mog¹ wyekstrahowaæ ¿elazo z dostarczonych z atmosfery<br />

aerozoli mineralnych, a tym samym wprowadziæ do<br />

obiegu w ekosystemie nowe ¿elazo i azot cz¹steczkowy<br />

(Wells, 2003). Utrzymuj¹ce siê na powierzchni wody<br />

kolonie Trichodesmium asymiluj¹ ¿elazo bezpoœrednio<br />

z cz¹stek opadaj¹cych grawitacyjnie na powierzchniê<br />

morza.<br />

Do strefy brzegowej po³udniowego Ba³tyku i do wód<br />

otwartych ¿elazo dop³ywa w opadach deszczowych<br />

w bardzo szerokim zakresie stê¿eñ: od 0,1 do prawie<br />

100 ìmol/dm 3 . Wiêkszoœæ opadów charakteryzuj¹ stê¿enia<br />

poni¿ej 1 ìmol/dm 3 , natomiast wysokie wartoœci wystêpuj¹<br />

sporadycznie i najczêœciej w okresie lata. Zmiennoœæ<br />

tê determinuj¹ g³ównie: wysokoœæ opadu, jego pH<br />

i d³ugoœæ okresu bezopadowego poprzedzaj¹cego deszcz<br />

czy opad œniegu, ale tak¿e wa¿ny jest kierunek nap³ywa-<br />

89


j¹cego powietrza. Nad po³udniowy Ba³tyk najczêœciej<br />

nap³ywaj¹ zachodnie masy powietrza, a wraz z nimi ¿elazo<br />

dociera przede wszystkim ze Ÿróde³ terygenicznych.<br />

Œwiadcz¹ o tym wysokie, ponad 90%, udzia³y Fe(II)<br />

w ¿elazie ca³kowitym obecnym w opadzie mokrym (Falkowska<br />

i in., 2008; Sikorowicz, 2008). SkutecznoϾ wymywania<br />

¿elaza z atmosfery jest funkcj¹ wyk³adnicz¹<br />

wysokoœci opadu i czasu jego trwania (fig. 5.7).<br />

Atmosferyczny strumieñ ¿elaza do oceanu œwiatowego<br />

wynosi 450 Tg/rok, z czego do Atlantyku dop³ywa<br />

oko³o 47% (Jickells i in., 2005). W przeliczeniu na metr<br />

kwadratowy powierzchni oceanu roczny strumieñ ¿elaza<br />

ca³kowitego wynosi 450 ìmol, natomiast Fe (II) i Fe(III)<br />

odpowiednio: 60 i 42 ìmol (Kieber i in., 2001). W strefie<br />

po³udniowego Ba³tyku strumienie ¿elaza ca³kowitego docieraj¹cego<br />

z opadem mokrym by³y o rz¹d wielkoœci<br />

mniejsze ni¿ nad Atlantykiem i wynosi³y: w 2006 r.<br />

40,8 ìmol/m 2 , a w 2007 r. 72 ìmol/m 2 (Sikorowicz,<br />

2008). To uszczuplenie wielkoœci dop³ywu ¿elaza nad<br />

Ba³tyk wynika ze znikomego udzia³u alkalicznych py³ów<br />

pochodz¹cych z Sahary, które dominuj¹ nad oceanem.<br />

Jednak¿e gdy w rejon po³udniowego Ba³tyku nanoszone<br />

s¹ aerozole mineralne, zarówno te z odleg³ych obszarów<br />

l¹dowych (rolnych, pustynnych), jak i pobliskich (wykopy<br />

i prace budowlane), deszcze wprowadzaj¹ ³adunek<br />

¿elaza porównywalny, a nawet trzykrotnie przewy¿szaj¹cy<br />

dop³yw do Atlantyku. W 2005 r. strefa brzegowa Zatoki<br />

Gdañskiej otrzyma³a 1438 ìmol ca³kowitego ¿elaza<br />

na metr kwadratowy powierzchni w opadach mokrych<br />

o pH >5,6 (Sikorowicz, 2008).<br />

90<br />

Fig. 5.7. EfektywnoϾ wymywania z atmosfery Fe(II)<br />

jako funkcja czasu pojawiania siê opadów deszczu<br />

(r = –0,91; p = 0,0106) (Falkowska i in., 2008)<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

5.1.4. Metale toksyczne<br />

W ostatnich dekadach ubieg³ego wieku dostrze¿ono<br />

rolê atmosferycznej depozycji w bilansie stê¿enia metali<br />

w œrodowisku morskim (Buat-Menard, 1986), zw³aszcza<br />

w morzach zamkniêtych (Rodhe i in., 1980). Jest to szczególnie<br />

istotne dla Ba³tyku, który bez ma³a ze wszystkich<br />

stron otoczony jest licznymi Ÿród³ami antropogenicznymi.<br />

Powi¹zanie depozycji atmosferycznej metali z rozwojem<br />

urbanizacyjnym i przemys³owym regionu jest niekwestionowane.<br />

Stê¿enia metali deponowanych na powierzchniê<br />

lodowców pod koniec ubieg³ego wieku w porównaniu<br />

do okresu poprzedzaj¹cego epokê przemys³ow¹<br />

by³y wielokrotnie wy¿sze, np. cynk – 2,3 razy, miedŸ<br />

– 2,7 razy, kadm – 10 razy, o³ów – 250 razy (Condelone<br />

i in., 1995). Na transport i depozycjê cz¹stek w ró¿nych<br />

rejonach globu wp³ywa dynamika atmosfery. Cyrkulacja<br />

mas powietrza w skali lokalnej, regionalnej i globalnej<br />

decyduje o sile oddzia³ywania Ÿróde³ wprowadzaj¹cych<br />

do atmosfery cz¹stki aerozoli zawieraj¹ce metale. Morze<br />

Ba³tyckie jest dobrym przyk³adem obszaru depozycji,<br />

nad którym przep³ywaj¹ b¹dŸ œcieraj¹ siê masy powietrza<br />

z ró¿nych stron. Nad œrodkowym Ba³tykiem, dla 60 o szerokoœci<br />

geograficznej pó³nocnej, przewa¿aj¹ wiatry po³udniowo-zachodnie<br />

(26%) i po³udniowe (9%) (Schneider<br />

i in., 2000). Oznacza to, ¿e sektor po³udniowo-zachodni<br />

bêdzie najwa¿niejsz¹ tras¹ przep³ywu mas powietrza docieraj¹cego<br />

nad Ba³tyk. Emisja do atmosfery z terytorium<br />

Zachodniej Europy, a wiêc z krajów oddalonych od Ba³tyku,<br />

stanowi 25% depozycji metali do Ba³tyku (Krüger,<br />

1996).<br />

Podjêto kilka prób oceny wielkoœci atmosferycznego<br />

dop³ywu metali œladowych do Ba³tyku. Pierwsze szacunki<br />

przeprowadzone przez Rodhe i wspó³pracowników<br />

(1980) wykaza³y istotny udzia³ atmosfery w dop³ywie<br />

metali do Ba³tyku. Roczna depozycja o³owiu zosta³a oceniona<br />

na 2400 t, cynku na 6000 t, miedzi na 1400 t, a kadmu<br />

na 80 t (tab. 5.1). W póŸniejszych latach Komisja Helsiñska<br />

ds. Ochrony Œrodowiska Morza Ba³tyckiego –<br />

HELCOM zainicjowa³a program monitoringu zanieczyszczeñ<br />

w atmosferze (EGAP), który zajmowa³ siê depozycj¹<br />

metali. Opublikowane w latach 80. wyniki dop³ywu<br />

metali do Ba³tyku, oparte na nowych pomiarach i narzêdziach,<br />

dostarczy³y niekiedy odmiennych informacji,<br />

wskazuj¹c ró¿nice metodyczne. W latach 90. powsta³y<br />

modele depozycji metali do wód Ba³tyku, które ze wzglê-


Dop³yw substancji chemicznych z atmosfery<br />

Tabela 5.1<br />

Wielkoœæ atmosferycznego dop³ywu metali w latach<br />

1965–2006 obliczona na podstawie pomiarów stê¿eñ metali<br />

w aerozolach i w opadach b¹dŸ na podstawie danych<br />

o emisji i modelach<br />

Lata<br />

Cd Cu Zn<br />

[t/rok]<br />

Pb Hg<br />

�ród³o<br />

1965–1975 80 1400 6000 2400 30 * Rodhe i in., 1980<br />

1975–1983 80 600 8000 3000 – Ferm, 1984<br />

lata 80. 60 500 5200 2300 – Baltic Marine, 1987<br />

lata 80. 57 1210 4740 1030 – Schneider, 1988<br />

lata 80. 20 – – 1150 – Eliassen i in., 1988<br />

1983–1985 59 510 5200 2305 – HELCOM, 1989<br />

1984–1985 77 – – 1400 –<br />

Petresen, Krüger,<br />

1993<br />

1986 35 – – 1560 – HELCOM, 1989<br />

1985–1987 60 – – 1000 – Duce i in., 1989<br />

1986–1989 77 – – 1600 – Schneider, 1993<br />

1986–1990 – – – 1285 – HELCOM, 1991<br />

1990 13,0 – – 698 4,4<br />

1991 11,1 – – 546 4,1<br />

1992 11,4 – – 527 4,2<br />

1993 11,9 – – 463 4,2<br />

1994 11,3 – – 409 3,9 Bartnicki i in., 2008<br />

1995 9,6 – – 338 3,8<br />

1996 10,6 – – 333 4,0<br />

1997 8,3 – – 277 3,4<br />

1998 8,4 – – 320 3,8<br />

1997–1998 33 – – 550 – Schneider i in., 2000<br />

1999 8,9 – – 313 3,6<br />

2000 9,9 – – 341 3,8<br />

2001 8,4 – – 257 3,6<br />

2002<br />

2003<br />

7,8<br />

8,4<br />

–<br />

–<br />

–<br />

–<br />

252<br />

283<br />

3,1<br />

Bartnicki i in., 2008<br />

3,4<br />

2004 7,4 – – 238 3,0<br />

2005 7,7 – – 238 3,0<br />

2006 7,1 – – 234 3,4<br />

* Ocena dop³ywu tylko z opadem mokrym.<br />

du na ró¿ne za³o¿enia dawa³y inne oceny dop³ywu (Petresen,<br />

Krüger, 1993; HELCOM, 1997). Miêdzynarodowy<br />

program BASYS przeprowadzony na Ba³tyku w latach<br />

1997–1998 po³¹czy³ pomiary œrodowiskowe z pracami<br />

modelowymi. W ten sposób oszacowano roczny dop³yw<br />

o³owiu na metr kwadratowy na poziomie 6,37 μmol,<br />

a kadmu – 0,71 ìmol. Roczny dop³yw o³owiu na ca³¹ powierzchniê<br />

Ba³tyku wynosi³ 550 t, a kadmu 33 t (Schneider<br />

i in., 2000). W raporcie Bartnickiego i in. (2008)<br />

ca³kowita depozycja kadmu do Ba³tyku w 2006 r. zosta³a<br />

wyznaczona na poziomie 7,1 t, co wskazuje na prawie<br />

czterokrotnie mniejszy strumieñ ni¿ podany w pracy<br />

Schneidera i in. (2000) oraz o po³owê ni¿szy dop³yw od<br />

wyznaczonych strumieni w 1990 r. (13 t). Ca³kowita depozycja<br />

o³owiu do Ba³tyku w 2006 r. zosta³a oszacowana<br />

na poziomie 234 t, co œwiadczy o prawie trzykrotnie<br />

mniejszym dop³ywie Pb do morza w porównaniu z rokiem<br />

1990 (698 t).<br />

Spadek dop³ywu metali z atmosfery do Ba³tyku jest<br />

zwi¹zany z redukcj¹ ich emisji do powietrza. Zastosowanie<br />

benzyny bezo³owiowej przyczyni³o siê do najwiêkszej<br />

redukcji emisji do atmosfery w krajach nadba³tyckich,<br />

z 7840 do 1089 t/rok. Najwiêksze zmiany dop³ywu<br />

o³owiu do powietrza zaobserwowano w Szwecji: z 361 t<br />

w 1990 r. do 14 t w 2006 r. W Polsce w tym samym czasie<br />

roczna emisja o³owiu spad³a prawie trzykrotnie, z 1327<br />

do 524 t. Najmniejsze zmiany zaobserwowano w Estonii<br />

i na Litwie (Bartnicki i in., 2008).<br />

Depozycja o³owiu od 2001 r. nie ulega wiêkszym wahaniom,<br />

co œwiadczy o tym, jak du¿y wp³yw na poziom<br />

o³owiu w powietrzu mia³o stosowanie benzyny o³owiowej.<br />

Mniejsza emisja Pb do atmosfery przyczyni³a siê do<br />

mniejszej depozycji metalu do Ba³tyku, spadku stê¿enia<br />

Pb w morzu oraz w rybach (Bignert, Nyberg, 2006; HEL-<br />

COM, 2007).<br />

Emisja oraz depozycja kadmu ulega ci¹g³emu zmniejszeniu.<br />

Atmosferyczny dop³yw o³owiu i kadmu przewy¿sza<br />

dop³yw rzeczny. Depozycja atmosferyczna jest ich<br />

g³ównym Ÿród³em i stanowi 60% ca³kowitego dop³ywu<br />

tych metali do Ba³tyku (Schneider i in., 2000). W atmosferycznym<br />

dop³ywie metali do Ba³tyku naturalne Ÿród³a<br />

stanowi¹ od 0,5 do 20%, natomiast w rzekach dop³yw<br />

metali naturalnego pochodzenia mo¿e siê zwiêkszaæ i stanowiæ<br />

od 9 do 60%.<br />

Pierwsz¹ ocenê dop³ywu rtêci z atmosfery do Ba³tyku<br />

przedstawili Rodhe i in. (1980), wskazuj¹c na roczny<br />

91


strumieñ w zakresie od 5 do 50 t. W 1990 r. dop³yw rtêci<br />

do Ba³tyku szacowany by³ na 4,4 t, natomiast w 2006 r. na<br />

3,4 t. Tak powa¿na redukcja dop³ywu atmosferycznego<br />

wynika³a z jednej strony z coraz lepszych metod analitycznych,<br />

a z drugiej z systematycznego obni¿ania emisji<br />

rtêci do atmosfery przez kraje nadba³tyckie. Najbardziej<br />

restrykcyjnie zmniejszono emisjê Hg do atmosfery<br />

w Niemczech: z 19,2 t w 1990 r. do 2,8 t w 2006 r. Polska<br />

w latach 1990–2006 zmniejszy³a roczn¹ emisjê rtêci<br />

z 33,3 do 21,3 t. Litwa, £otwa, Estonia oraz Szwecja<br />

utrzymuj¹ emisjê rtêci do atmosfery na poziomie poni¿ej<br />

1 t/rok (Bartnicki i in., 2008).<br />

Analiza wielkoœci atmosferycznej depozycji rtêci<br />

w XXI wieku nad obszarem Ba³tyku W³aœciwego wskazuje<br />

na niewielkie wahania, pomimo wci¹¿ wyraŸnie malej¹cej<br />

emisji na obszarze prawie ca³ej Europy. Brak<br />

wprost proporcjonalnej zale¿noœci pomiêdzy emisj¹ i imisj¹<br />

tego metalu nale¿y wi¹zaæ z dodatkowym Ÿród³em,<br />

jakim jest reemisja rtêci z powierzchni l¹du i morza.<br />

Rtêæ jest metalem lotnym, paruje ju¿ w temperaturze pokojowej.<br />

Jak wykaza³y badania prowadzone w latach<br />

2007–2009, d³ugotrwa³a emisja Pb i Hg do atmosfery<br />

i w konsekwencji depozycja do morza doprowadzi³a do<br />

nagromadzenia tych metali w wodzie. Dlatego te¿ w sezonie<br />

ciep³ym morze staje siê Ÿród³em tych pierwiastków.<br />

Œwiadczy o tym wzrost stê¿eñ metali w du¿ych aerozolach<br />

w morskich masach powietrza dop³ywaj¹cych do<br />

strefy brzegowej po³udniowego Ba³tyku w porównaniu<br />

z obszarami l¹dowymi (Murawiec i in., 2009).<br />

Sezonowe zmiany w dop³ywie atmosferycznym metali<br />

do Ba³tyku wskazuj¹ na maksymalne wartoœci w sezonie<br />

grzewczym, gdy emitowane s¹ wy¿sze stê¿enia rtêci,<br />

kadmu i o³owiu. Najwiêksze zmiany sezonowe dotycz¹<br />

depozycji o³owiu w rejonie Ba³tyku W³aœciwego i Zatoki<br />

Botnickiej. W miesi¹cach ciep³ych, mimo intensywnych<br />

deszczy, depozycja o³owiu i kadmu jest mniejsza w porównaniu<br />

z okresem zimowym. Jak sugeruj¹ raporty<br />

HELCOM (2007), nie zaobserwowano takiej zale¿noœci<br />

w depozycji rtêci.<br />

*<br />

Jak przedstawia raport Komisji Helsiñskiej (Bartnicki<br />

i in., 2008), kraje z basenu Morza Ba³tyckiego przekazuj¹<br />

do Ba³tyku z atmosfery od kilku do kilkunastu procent<br />

metali wyemitowanych na swoim terytorium. W sumie<br />

wszystkie kraje HELCOM w 2006 r. dostarczy³y 40%<br />

kadmu, 21% rtêci i 16% o³owiu. Kraje Europy objête eu-<br />

92<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

ropejskim monitoringiem atmosfery (EMEP) wnios³y do<br />

Ba³tyku 10% kadmu, 8% rtêci i 7% o³owiu. Najwiêkszy<br />

udzia³ w wielkoœci depozycji mia³y odleg³e Ÿród³a emisji,<br />

naturalna emisja oraz reemisja, na nie przypad³o 50% depozycji<br />

kadmu i a¿ 71% rtêci oraz 76% o³owiu. Transport<br />

na du¿e odleg³oœci toksycznych metali deponowanych na<br />

powierzchniê wody dowodzi zjawiska o wielkiej skali<br />

przestrzennej i nadaje mu wiêksz¹ rangê w zanieczyszczeniu<br />

Morza Ba³tyckiego od cyrkulacji o charakterze<br />

lokalnym. Spoœród krajów nadba³tyckich najwiêkszy<br />

wk³ad w dop³yw atmosferyczny rtêci, kadmu i o³owiu<br />

przypada na Polskê. W 2006 r. depozycja kadmu wyemitowanego<br />

z Polski wynosi³a blisko 1,9 t, rtêci 0,34 t,<br />

a o³owiu 19 t.<br />

5.1.5. Trwa³e zanieczyszczenia organiczne<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne (TZO) wprowadzane<br />

s¹ do Ba³tyku ze Ÿróde³ antropogenicznych. S¹ to<br />

najbardziej niebezpieczne substancje chloroorganiczne,<br />

takie jak pestycydy, polichlorowane bifenyle (PCB), dibenzo-p-dioksyny<br />

czy dibenzofurany. Zak³ócaj¹ one normalne<br />

funkcjonowanie organizmów i czyni¹ œrodowisko<br />

toksycznym. Charakterystyczn¹ cech¹ tych substancji<br />

jest trwa³oœæ, dlatego atmosfera mo¿e byæ jedn¹ z dróg<br />

ich przenoszenia na du¿e odleg³oœci od Ÿród³a (Niemirycz,<br />

2006). Do atmosfery PCB paruj¹ ze sk³adowisk<br />

odpadów, z wycieków, podczas spalania, usuwania œcieków<br />

przemys³owych. Pary polichlorowanych bifenyli<br />

ulegaj¹ w atmosferze adsorpcji na aerozolach iwsuchym<br />

opadzie przedostaj¹ siê do gleby i wody (Andrijewski<br />

i in., 2003). Najwiêksze stê¿enia PCB wystêpuj¹<br />

w pobli¿u Ÿróde³, g³ównie w miejscach odprowadzania<br />

œcieków przemys³owych i komunalnych do rzek, jezior<br />

i morskich wód przybrze¿nych. Frakcja rozpuszczona<br />

w wodzie w³¹cza siê do obiegu poprzez biokoncentracjê,<br />

bioakumulacjê i biomagnifikacjê we wszystkich organizmach<br />

¿yj¹cych w wodzie i wraz z nimi przedostaje siê<br />

do osadów dennych.<br />

Mimo wprowadzonego zakazu produkcji i stosowania<br />

PCB w Polsce (Bogutyn, 2002), substancje te s¹ stale<br />

obecne w powietrzu, glebie i w wodach powierzchniowych,<br />

chocia¿ ich stê¿enie pocz¹wszy od lat 90. spada<br />

(EMEP/MSC-E wge, 2004; Kopañska i in., 2005; Niemirycz,<br />

2006). Zbiory EMEP dotycz¹ce emisji i depozycji<br />

TZO w Europie wykazuj¹, ¿e w stosunku do heksachloro-


Fig. 5.8. Ca³kowity dop³yw atmosferyczny dioksyn i furanów<br />

(PCDD/F) do Ba³tyku (na podstawie materia³ów prezentowanych<br />

przez HELCOM; Bartnicki i in., 2008)<br />

5.2. Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Migracja materii wodami l¹dowymi jest efektem<br />

wspó³dzia³ania zjawisk hydrologicznych i procesów fizycznych,<br />

chemicznych oraz biologicznych w obszarze<br />

mniej lub bardziej zmienionego przez gospodarkê<br />

œrodowiska zlewni. Odp³yw materii generowany jest<br />

zatem przez zespó³ czynników naturalnych i antropogenicznych.<br />

W Polsce, której 99,7% powierzchni le¿y w zlewisku<br />

Ba³tyku, interpretacja odp³ywu rzekami w ich przekrojach<br />

przyujœciowych do morza jest równoczeœnie ocen¹<br />

zjawiska w skali kraju (rozdz. 2.5). Znajomoœæ udzia³u<br />

poszczególnych czynników lub ich grup w formowaniu<br />

siê chemicznego odp³ywu ze zlewni uœwiadamia kierunek<br />

i zakres mo¿liwej interwencji w celu ograniczenia ich<br />

ujemnego oddzia³ywania na œrodowisko wodne. Stanowi<br />

to podstawê tworzenia realnej polityki ochrony przed zanieczyszczeniem<br />

zasobów wodnych i œrodowiska.<br />

Oceny wielkoœci odp³ywu zanieczyszczeñ do Morza<br />

Ba³tyckiego, opracowywane co 5 lat przez wszystkie pañstwa<br />

nadba³tyckie zgodnie z zaleceniami Komisji Helsiñskiej,<br />

odnosi³y siê tylko do kilku wybranych substancji<br />

zanieczyszczaj¹cych i nie uwzglêdnia³y (ostatnia ocena<br />

zosta³a opracowana w 2004 r.) zanieczyszczeñ pocho-<br />

Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

benzenu (HCB), wielopierœcieniowych wêglowodorów<br />

aromatycznych (WWA) oraz polichlorowanych bifenyli<br />

(PCB) obserwuje siê wyraŸne trendy spadku emisji i depozycji,<br />

widoczne ju¿ w ostatniej dekadzie ubieg³ego<br />

stulecia (EMEP/MSC-E wge, 2004). Depozycja dioksyn<br />

i furanów na powierzchniê Ba³tyku wykazywa³a trwa³¹<br />

tendencjê spadkow¹ ju¿ po 1992 r. (fig. 5.8). Oszacowania<br />

grupy ekspertów (Bartnicki i in., 2008) dowodz¹, ¿e<br />

najistotniejszy wk³ad w wielkoœæ strumienia depozycji<br />

dioksyn i furanów w 2006 r., podobnie jak metali toksycznych,<br />

maj¹ odleg³e Ÿród³a emisji i reemisja. Tym samym<br />

wskazuj¹ na transgraniczny przep³yw TZO do morza<br />

z 50% udzia³em. Kraje HELCOM wnosz¹ 40% ca³oœci depozycji<br />

PCDD/F, a na Polskê przypada najwiêcej – 12%.<br />

Po 7% wprowadzaj¹ Rosja, Dania i Szwecja. Udzia³ w depozycji<br />

dioksyn i furanów do Ba³tyku zosta³ skalkulowany<br />

na 10%.<br />

dz¹cych z depozycji atmosferycznej, a jedynie odp³ywy<br />

wód l¹dowych, przede wszystkim wód rzecznych. W przypadku<br />

nierozpuszczalnych w wodzie i ³atwo sorbuj¹cych<br />

siê na py³ach powietrznych zwi¹zków chemicznych, takich<br />

jak np. metale czy pestycydy i dioksyny, mo¿e to byæ<br />

jednak Ÿród³em znacz¹cych nieœcis³oœci oceny ca³kowitego<br />

³adunku transportowanego z l¹du. Depozycjê atmosferyczn¹<br />

trwa³ych zanieczyszczeñ organicznych (TZO) szacuje<br />

siê na ponad 40% odp³ywu rzecznego (Hites, 2006).<br />

Atmosferyczny zrzut TZO na powierzchniê Morza Ba³tyckiego<br />

bada zespó³ naukowy Norweskiego Instytutu Meteorologicznego<br />

w Oslo (Vestreng i in., 2005). Do wyznaczenia<br />

map zanieczyszczeñ jest wykorzystywany<br />

trójwymiarowy model Meteorological Synthesizing Centre<br />

East – Persistent Organic Pollutants (MSCE-POP),<br />

pracuj¹cy zgodnie z zasiêgiem stacji badawczych EMEP<br />

(European Monitoring and Evaluation Programme; Cooperative<br />

Programme for Monitoring and Evaluation of<br />

the Long-Range Transmission of Air Pollutants in Europe).<br />

Model uwzglêdnia nastêpuj¹ce procesy: transport, dyfuzjê,<br />

such¹ i mokr¹ depozycjê, trwa³oœæ substancji podstawowej,<br />

wymianê pomiêdzy atmosfer¹ i powierzchni¹<br />

gleby, wody i roœliny.<br />

93


5.2.1. Ocena ³adunków zanieczyszczeñ<br />

wnoszonych do morza rzekami pañstw<br />

nadba³tyckich<br />

Odp³ywy ³adunków zanieczyszczeñ wnoszonych rzekami<br />

do Ba³tyku pochodz¹ z ró¿nych Ÿróde³: od zak³adów<br />

przemys³owych, oczyszczalni œcieków komunalnych,<br />

obszarów wiejskich, farm rybnych, po odp³ywy z terenów<br />

upraw rolnych i lasów oraz depozycjê atmosferyczn¹.<br />

£adunki ze Ÿróde³ punktowych utrzymuj¹ siê zazwyczaj<br />

na sta³ym poziomie, niezale¿nym od sezonowych<br />

zmian zwi¹zanych z porami roku. £adunki ze Ÿróde³ niepunktowych<br />

(obszary upraw rolnych, lasów) zmieniaj¹<br />

siê natomiast zgodnie ze zmianami hydrometeorologicznymi<br />

panuj¹cymi w zlewni, osi¹gaj¹c najwy¿sze<br />

wartoœci w czasie wiosennych i jesiennych opadów<br />

deszczu. Parametrem u³atwiaj¹cym porównanie wielkoœci<br />

odp³ywu zanieczyszczeñ z ró¿nych zlewni rzecznych,<br />

charakteryzuj¹cym obci¹¿enia zlewni niezale¿nie od jej<br />

wielkoœci, jest ³adunek jednostkowy, uzyskany przez<br />

podzielenie ca³kowitego ³adunku rzecznego przez powierzchniê<br />

zlewni. £adunki ca³kowite i jednostkowe<br />

mog¹ ulegaæ obni¿aniu poprzez zmiany spowodowane<br />

zwiêkszon¹ retencj¹ wód, procesem denitryfikacji azotu<br />

94<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

oraz wskutek zwiêkszonego dop³ywu wód podziemnych<br />

do rzeki. Procesy te maj¹ wiêksze znaczenie w rzekach<br />

o du¿ych zlewniach.<br />

Wa¿nym Ÿród³em zanieczyszczeñ wód morskich, poza<br />

odp³ywami rzecznymi, s¹ odp³ywy bezpoœrednie. Odp³ywy<br />

obejmuj¹ bezpoœrednie zrzuty punktowe œcieków komunalnych,<br />

przemys³owych czy zlokalizowanych w strefie<br />

przybrze¿nej farm rybnych. Wielkoœci odp³ywów bezpoœrednich<br />

odprowadzanych przez pañstwa nadba³tyckie<br />

do Morza Ba³tyckiego w 2000 r. przedstawia figura 5.9.<br />

Efektywna i terminowa realizacja programu oczyszczania<br />

œcieków komunalnych (Gromiec, 2004) oraz wybudowanie<br />

65 oczyszczalni na terenach nadmorskich pozwalaj¹<br />

na utrzymanie najmniejszego odp³ywu bezpoœredniego<br />

z terenu wybrze¿a polskiego.<br />

Do Morza Ba³tyckiego wp³ywa siedem rzek o œrednim<br />

przep³ywie ponad 500 m 3 /s (tab. 5.2), maj¹cych dominuj¹cy<br />

wp³yw na wielkoœæ dop³ywu wód rzecznych. W bilansie<br />

³adunków zanieczyszczeñ wprowadzanych rzekami<br />

uwzglêdnia siê równie¿ inne rzeki o przep³ywie wiêkszym<br />

ni¿ 5 m 3 /s. Mniejsze rzeki wykazuj¹ incydentalnie<br />

tak wysokie stê¿enia zanieczyszczeñ, ¿e lokalnie mog¹<br />

stanowiæ powa¿ny problem ekologiczny i dlatego zosta³y<br />

uwzglêdnione w bilansie odp³ywu.<br />

Fig. 5.9. £adunki zanieczyszczeñ z l¹dowych Ÿróde³ punktowych (g³ównie œcieki komunalne)<br />

odprowadzane bezpoœrednio do Morza Ba³tyckiego przez pañstwa nadba³tyckie (HELCOM, 2004)<br />

DK – Dania, EE – Estonia, FI – Finlandia, DE – Niemcy, LV – £otwa, LT – Litwa, PL – Polska, RU – Rosja, SE – Szwecja


Pañstwa nadba³tyckie, zgodnie z art. 6 Konwencji<br />

o ochronie œrodowiska morskiego obszaru Morza Ba³tyckiego<br />

z 1992 r. (zaktualizowana wersja Konwencji Helsiñskiej<br />

z 1974 r.), zobowi¹za³y siê do podjêcia odpowiednich<br />

dzia³añ maj¹cych na celu kontrolê i zmniejszenie zanieczyszczenia<br />

Morza Ba³tyckiego ze Ÿróde³ l¹dowych. Dzia-<br />

³ania te koordynuje Komisja Helsiñska, powo³ana jako organ<br />

wykonawczy konwencji. Do realizacji zadañ w ramach<br />

konwencji potrzebne by³o uzyskanie wiarygodnych<br />

Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Charakterystyka hydrologiczna siedmiu rzek ba³tyckich o najwiêkszych zasobach wodnych<br />

(HELCOM, 2004)<br />

Rzeki Newa Wis³a<br />

Niemen<br />

(Nemunas)<br />

DŸwina<br />

(Daugava)<br />

Tabela 5.2<br />

Odra Göta Kemijoki Razem<br />

Œredni odp³yw w wieloleciu<br />

wm 3 /s 2 488 1 081 664 637 574 572 553 6 569<br />

okres<br />

D³ugoœæ rzek<br />

1859–1988 1951–1990 1811–1995<br />

1881–1914;<br />

1924–2000<br />

1951–1990 1961–1990 1961–1990 –<br />

w km 71 1 047 937 1 020 854 902 600 –<br />

Powierzchnie zlewni rzecznych w granicach pañstw nadba³tyckich w km 2<br />

Finlandia 56 200 49 470 105 670<br />

Rosja 215 600 3 170 27 000 1 660 244 130<br />

Estonia 2 360<br />

£otwa 90 23 700 23 840<br />

Litwa 46 700 1 860 48 560<br />

Polska 168 700 2 510 106 060 277 270<br />

Niemcy<br />

Dania<br />

5 590 5 590<br />

Szwecja<br />

Powierzchnie zlewni rzecznych w granicach pañstw niebêd¹cych stronami w km<br />

42 780 42 780<br />

2<br />

Bia³oruœ 12 600 45 450 33 300 83 850<br />

Ukraina 11 170 11 170<br />

Czechy 7 190 7 190<br />

S³owacja 1 950 1 950<br />

Norwegia<br />

Ca³kowita powierzchnia zlewni rzecznych w km<br />

7 450 7 450<br />

2<br />

Razem 271 800 194 420 97 920 88 220 118 840 50 230 51 130 859 450<br />

danych dotycz¹cych zrzutu zanieczyszczeñ do Morza<br />

Ba³tyckiego z ca³ego obszaru zlewni. Ju¿ w latach 80.<br />

ubieg³ego wieku podjêto decyzjê o opracowaniu pierwszej<br />

wspólnej oceny odp³ywu zanieczyszczeñ.<br />

Okresowe oceny zrzutu ³adunków zanieczyszczeñ do<br />

Morza Ba³tyckiego (Pollution Load Compilation – PLC)<br />

mia³y na celu:<br />

– okreœlenie wielkoœci bezpoœrednich zrzutów najbardziej<br />

niebezpiecznych zanieczyszczeñ,<br />

95


– ustalenie rankingu substancji i Ÿróde³ punktowych<br />

od najbardziej do najmniej wp³ywaj¹cych na stan<br />

jakoœci wód morskich,<br />

– ocenê efektywnoœci dzia³añ podjêtych w celu redukcji<br />

³adunku zanieczyszczeñ,<br />

– dostarczenie informacji umo¿liwiaj¹cych ocenê stanu<br />

morza otwartego i jego stref przybrze¿nych.<br />

Najwa¿niejsz¹ czêœci¹ oceny by³o w³aœciwe okreœlenie<br />

wielkoœci odp³ywu rzecznego, odgrywaj¹cego znacz¹c¹,<br />

a w przypadku substancji rozpuszczalnych w wodzie<br />

(zwi¹zki azotu i fosforu) – dominuj¹c¹ rolê w transporcie<br />

zanieczyszczeñ z l¹du do morza.<br />

Pierwsza ocena (PLC-1) obejmowa³a dane z roku 1986,<br />

a nastêpne: PLC-2, PLC-3, PLC-4 z lat 1990, 1995 i 2000<br />

(Niemirycz, Walkowiak, 1996; HELCOM, 1998, 2004).<br />

Ocena PLC-1 by³a jedynie szacunkowym zbiorem informacji,<br />

przekazanym przez kraje nadba³tyckie bez odpowiedniej<br />

weryfikacji danych. W nastêpnych <strong>opracowania</strong>ch<br />

uzyskiwano dane coraz bardziej wiarygodne i umo¿liwiaj¹ce<br />

porównanie wielkoœci odp³ywu zanieczyszczeñ.<br />

Oceny PLC-3 i PLC-4 zosta³y wykonane na podstawie<br />

wczeœniej wydanych wytycznych „Guidelines for<br />

Third/Fourth Pollution Load Compilation”, na podstawie<br />

których opracowywano raporty w poszczególnych krajach<br />

(HELCOM, 1998, 2004). Laboratoria krajowe, w których<br />

wykonywano analizy stê¿eñ zanieczyszczeñ, by³y<br />

poddawane miêdzynarodowej interkalibracji. Metoda liczenia<br />

³adunków odp³ywu zanieczyszczeñ rzekami dla<br />

wszystkich krajów nadba³tyckich zosta³a opracowana<br />

w Polsce (Niemirycz, 2008).<br />

Substancje zanieczyszczaj¹ce wybrane do oceny to:<br />

– substancje organiczne wyra¿one ogólnymi wskaŸnikami:<br />

siedmiodobowe biochemiczne zapotrzebowanie<br />

tlenu (BZT 7 ), chemiczne zapotrzebowanie tlenu<br />

metod¹ dwuchromianow¹ (ChZT Cr ), ogólny wêgiel<br />

organiczny (OWO) * , adsorbowalne zwi¹zki halogenoorganiczne<br />

(AOX) * ;<br />

– substancje biogenne: fosfor ogólny, fosforany rozpuszczone,<br />

azot ogólny, azot amonowy, azot azotanowy<br />

i azot azotynowy;<br />

– metale: rtêæ, kadm, cynk, miedŸ, o³ów.<br />

Wielkoœæ zasobów wodnych obszaru najlepiej odzwierciedla<br />

modu³ odp³ywu, czyli œrednia iloœæ odp³y-<br />

* Parametry zg³aszane do oceny nadobowi¹zkowo.<br />

96<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

waj¹cej wody. Mog¹ one byæ okreœlane w miarach bezwzglêdnych,<br />

jako objêtoœæ odp³ywu w jednostce czasu<br />

(przep³yw rzeki), lub wzglêdnych, odniesionych do jednego<br />

kilometra powierzchni zlewni (Michalczyk, 2009).<br />

W 2000 r. ca³kowity odp³yw wód rzecznych w zlewni<br />

Morza Ba³tyckiego osi¹gn¹³ wartoœæ 532 900 mln m 3 .<br />

W odniesieniu do objêtej monitoringiem zlewni Ba³tyku<br />

1,32 mln km 2 (97% powierzchni ca³kowitej zlewni Morza<br />

Ba³tyckiego) ³adunek jednostkowy wynosi³ 11 l/s·km 2 .<br />

Najwiêksze iloœci wód rzecznych (ok. 60%) wprowadzaj¹<br />

Szwecja i Finlandia (fig. 5.10).<br />

Odp³yw substancji organicznych, charakteryzowany<br />

parametrem BZT7, przedstawiono na figurach 5.11<br />

i 5.12. Jednostkowy ³adunek odp³ywu BZT7 z Polski jest<br />

mniejszy ni¿ odp³yw z Litwy, a podobny jak odp³yw<br />

z Danii, Niemiec, Finlandii, Rosji i Szwecji. Ca³kowity<br />

³adunek BZT7 odprowadzany do Ba³tyku osi¹gn¹³ wartoœæ<br />

1 040 000 t (610 kg/km 2 ).<br />

Odprowadzane rzekami zwi¹zki biogeniczne, podobnie<br />

jak inne rozpuszczalne w wodzie zanieczyszczenia,<br />

w du¿ej czêœci pochodz¹ ze Ÿróde³ obszarowych, przede<br />

wszystkim z rolnictwa. Na ma³o zmienny w czasie ³adunek<br />

punktowy, zrzucany do rzek ze œciekami, nak³adaj¹<br />

siê zanieczyszczenia wymywane z obszaru zlewni w sposób<br />

zale¿ny od wielu czynników, przede wszystkim od<br />

warunków meteorologicznych. Z tego powodu odp³yw<br />

rzekami wiêkszoœci zanieczyszczeñ zmienia siê synchronicznie<br />

z odp³ywem wody.<br />

Ca³kowity ³adunek azotu wprowadzany rzekami do<br />

Ba³tyku w 2000 r. wynosi³ 706 000 t (420 kg/km 2 ). Charakterystykê<br />

³adunków azotu wnoszonych przez pañstwa<br />

nadba³tyckie i do wyznaczonych przez HELCOM regionów<br />

Morza Ba³tyckiego przedstawiaj¹ figury 5.13 i 5.14.<br />

Do strefy Ba³tyku W³aœciwego wp³ywa najwiêkszy ³adunek<br />

azotu, wnoszony w 75% przez Wis³ê, Odrê i Niemen.<br />

Jednoczeœnie strefa ta jest obci¹¿ona jednym z ni¿szych<br />

³adunków jednostkowych. Najwy¿szym ³adunkiem jednostkowym<br />

obci¹¿ona jest strefa Sund. Wysokie ³adunki<br />

jednostkowe, charakterystyczne dla Danii, Niemiec i po-<br />

³udniowej Szwecji, s¹ najczêœciej spowodowane intensywn¹<br />

gospodark¹ roln¹, zw³aszcza dop³ywem œcieków<br />

z du¿ych ferm hodowlanych, jak te¿ odp³ywem z pól<br />

uprawnych nadmiaru nawozów naturalnych i sztucznych.<br />

Po³udniowy Ba³tyk i Morze Archipelagowe s¹ obci¹¿one<br />

w 80% rozpuszczaln¹ form¹ azotu nieorganicznego<br />

w przeciwieñstwie do Zatoki Botnickiej, gdzie wiêksz¹


czêœæ odp³ywu stanowi azot zwi¹zany z substancjami<br />

organicznymi.<br />

Ca³kowity ³adunek fosforu wprowadzany rzekami do<br />

Ba³tyku w 2000 r. wynosi³ 31 800 t (19 kg/km 2 ). Charakterystykê<br />

³adunków wnoszonych przez pañstwa nadba³tyckie<br />

i do wyznaczonych przez HELCOM regionów geograficznych<br />

Morza Ba³tyckiego przedstawiaj¹ figury<br />

5.15 i 5.16.<br />

Strefê Ba³tyku W³aœciwego charakteryzuje najwiêkszy<br />

(oko³o 50% ca³ego wprowadzanego ³adunku) ³adu-<br />

Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Fig. 5.10. Odp³yw wód rzecznych w 2000 r. (HELCOM, 2004): a–zkrajów nadba³tyckich,<br />

b – zgodnie z podzia³em regionalnym Morza Ba³tyckiego; nazwy regionów – patrz fig. 2.1<br />

nek fosforu dop³ywaj¹cy Wis³¹ (7490 t), Odr¹ (3740 t)<br />

i Niemnem (1840 t), co powoduje, przy uwzglêdnieniu<br />

podanej wy¿ej charakterystyki dop³ywu azotu, najwiêkszy<br />

dop³yw substancji biogenicznych do tej strefy Morza<br />

Ba³tyckiego. Obci¹¿enie ³adunkiem jednostkowym fosforu<br />

kszta³tuje siê nastêpuj¹co: najwy¿sze w strefie Morza<br />

Archipelagowego (90 kg/km 2 ), nastêpnie Ba³tyk Zachodni<br />

(35 kg/km 2 ), Sund (30 kg/km 2 ), a najni¿sze w strefie<br />

Ba³tyku W³aœciwego (29 kg/km 2 ). Na ten uk³ad obci¹¿enia<br />

zlewni ma wp³yw wiele czynników: zaludnienie,<br />

97


dop³yw œcieków przemys³owych i rolniczych, rodzaj gleb<br />

i ich przepuszczalnoϾ.<br />

Ocena wielkoœci odp³ywu ³adunków metali jest jedynie<br />

szacunkowa z powodu trudnoœci zwi¹zanych z w³aœciwym<br />

poborem reprezentatywnych próbek wody do analiz, jak<br />

i brakiem danych z wielu pañstw nadba³tyckich (fig. 5.17).<br />

Analizuj¹c wielkoœæ odp³ywu metali w okresie<br />

1995–2000, mo¿na zauwa¿yæ utrzymuj¹c¹ siê tendencjê<br />

spadkow¹. Do wyj¹tków nale¿y o³ów, którego wzrost<br />

³adunku (ok. 40%) mo¿na wyt³umaczyæ znacznym zwiêk-<br />

98<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.11. Odp³yw rzeczny substancji organicznych (BZT7) w 2000 r. (HELCOM, 2004): a–zkrajów nadba³tyckich,<br />

b – zgodnie z podzia³em regionalnym Morza Ba³tyckiego<br />

szeniem liczby samochodów w krajach nadba³tyckich<br />

(rozdz. 2.5).<br />

Oceny zanieczyszczeñ opracowywane przez HEL-<br />

COM, stanowi¹c cenne Ÿród³o informacji, nie s¹ pozbawione<br />

b³êdów metodycznych. Znaczne trudnoœci sprawia<br />

uwzglêdnienie procesu samooczyszczania tych rzek, które<br />

nie wprowadzaj¹ zanieczyszczeñ bezpoœrednio do morza,<br />

ale poprzez zalewy, jeziora czy zatoki. Nie bez znaczenia<br />

s¹ te¿ ró¿nice w ukszta³towaniu geograficznym i budowie<br />

geologicznej dna ujϾ rzecznych. Z tego powodu oceny


Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Fig. 5.12. £adunek BZT7 wprowadzany do morza w 2000 r.<br />

(HELCOM, 2004)<br />

99


ulegaj¹ modyfikacjom metodycznym, by w sposób najbardziej<br />

wiarygodny ustalaæ poziom odp³ywu zanieczyszczeñ.<br />

Istotn¹ zmian¹ wprowadzon¹ w ostatnich ocenach<br />

jest podawanie ³adunków zanieczyszczeñ w wymiarze jednostkowym,<br />

np. na km 2 powierzchni zlewni, co u³atwia<br />

100<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.13. Odp³yw rzeczny azotu ca³kowitego w 2000 r. (HELCOM, 2004): a–zkrajów nadba³tyckich,<br />

b – zgodnie z podzia³em regionalnym Morza Ba³tyckiego<br />

porównanie stanu zanieczyszczenia regionów. Cennym<br />

uzupe³nieniem ocen transportu zanieczyszczeñ z l¹du<br />

do morza by³oby w³¹czenie takich parametrów zanieczyszczeñ<br />

jak pestycydy halogenoorganiczne czy dioksyny,<br />

nale¿¹ce do grupy trwa³ych zwi¹zków organicznych.


Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Fig. 5.14. £adunek azotu ca³kowitego wprowadzany do morza w 2000 r.<br />

(HELCOM, 2004)<br />

101


Informacje podawane w ocenach odp³ywu stanowi¹ podstawê<br />

w podejmowaniu strategicznych decyzji maj¹cych<br />

na celu poprawê stanu œrodowiska Ba³tyku.<br />

5.2.2. Metody okreœlania pochodzenia<br />

zanieczyszczeñ odprowadzanych rzekami<br />

do Ba³tyku<br />

W przypadku w³aœciwie oznaczonego stê¿enia substancji<br />

zanieczyszczaj¹cej i wyznaczeniu przep³ywu rzeki,<br />

odpowiadaj¹cemu czasowi pomiaru stê¿enia, mo¿na<br />

dok³adnie okreœliæ wielkoœæ odp³ywu Lr , a dok³adniej<br />

³adunku sekundowego. Przyjmuj¹c liniow¹ zmiennoœæ<br />

tych ³adunków w przedzia³ach czasu pomiêdzy dwoma<br />

102<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.15. Odp³yw rzeczny fosforu ogólnego w 2000 r. (HELCOM, 2004): a–zkrajów nadba³tyckich,<br />

b – zgodnie z podzia³em regionalnym Morza Ba³tyckiego<br />

pomiarami, oblicza siê œrednie ³adunki roczne (Lr) wed³ug<br />

równania:<br />

gdzie:<br />

L<br />

m<br />

�<br />

n<br />

n<br />

r � Ci Qi<br />

i�<br />

1<br />

Lr – ³adunek roczny obliczony ze œredniej wartoœci<br />

³adunków sekundowych, (t/rok lub kg/rok),<br />

n РliczebnoϾ zbioru,<br />

Ci – chwilowe stê¿enie sk³adnika uzyskane w i-tym<br />

pomiarze, (g/m 3 ),<br />

Qi – chwilowy (sekundowy) przep³yw odpowiadaj¹cy<br />

stê¿eniu Ci, (m 3 /s),<br />

m – wspó³czynnik przeliczeniowy jednostek.<br />

[5.1]


Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Fig. 5.16. £adunek fosforu ogólnego wprowadzany do morza w 2000 r.<br />

(HELCOM, 2004)<br />

103


Powy¿sza metoda obliczania ³adunków, zaproponowana<br />

przez stronê polsk¹ przy sporz¹dzaniu przez Komisjê<br />

Helsiñsk¹ ocen zrzutu ³adunków zanieczyszczeñ<br />

(Pollution Load Compilation), zosta³a tak¿e przyjêta<br />

przez inne kraje nadba³tyckie (Niemirycz i in., 1996).<br />

Du¿o bardziej z³o¿onym problemem ni¿ okreœlenie<br />

³adunku sekundowego i ca³kowitego jest ustalenie Ÿróde³<br />

pochodzenia substancji zanieczyszczaj¹cej, warunkuj¹cych<br />

wielkoœæ odp³ywu, czyli na ile wielkoœæ odp³ywu jest<br />

104<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.17. Odp³yw rzeczny metali ciê¿kich w 2000 r. z krajów nadba³tyckich (HELCOM, 2004);<br />

³adunki Hg dla Polski – dane z 2010 r.<br />

kszta³towana przez czynniki naturalne, a na ile zale¿y od<br />

dzia³alnoœci cz³owieka lub czy wiêkszy udzia³ maj¹ zanieczyszczenia<br />

ze Ÿróde³ punktowych (kolektorów œciekowych),<br />

czy obszarowych.<br />

W ma³ych zlewniach rzecznych (do 5 tys. m 2 ) najlepsz¹<br />

metod¹ jest identyfikacja wszystkich Ÿróde³ zanieczyszczeñ<br />

i pomiar doprowadzonego ³adunku. Dla<br />

du¿ych zlewni, jak np. Wis³a (ponad 194 tys. m 2 ), pomiary<br />

takie s¹ z wielu powodów (dok³adnoœæ pomiarów,


uwzglêdnienie procesów retencji i samooczyszczania) niemo¿liwe.<br />

Podzia³ zanieczyszczeñ na punktowe i obszarowe<br />

stwarza koniecznoœæ stosowania metod poœrednich,<br />

opartych na bilansie wodnym w zlewni rzecznej. Brak<br />

opadów powoduje ograniczenie odp³ywu wód gruntowych<br />

i praktycznie zanik zasilania wodami glebowymi,<br />

a zanieczyszczenia wód rzecznych pochodz¹ wtedy g³ównie<br />

ze Ÿróde³ punktowych. Wielkoœæ odp³ywu obszarowego<br />

zale¿y od wielu czynników. Obok czynników sta-<br />

³ych, jak w³aœciwoœci gleb, ukszta³towanie terenu, du¿¹<br />

rolê odgrywaj¹ równie¿ czynniki zmienne: obci¹¿enie<br />

obszaru zanieczyszczeniami oraz iloœæ wody bior¹cej<br />

udzia³ w procesach wymywania substancji, a wiêc warunki<br />

meteorologiczne i kszta³towane nimi warunki hydrologiczne<br />

(Heybowicz i in., 2001; Wrzesiñski, 2007;<br />

Zalewski, Niemirycz, 2011).<br />

W krajach europejskich, zw³aszcza skandynawskich,<br />

w celu okreœlenia ³adunku rolniczych zanieczyszczeñ obszarowych<br />

najczêœciej stosuje siê metody polegaj¹ce na<br />

wyznaczeniu ca³kowitego ³adunku w przekroju przyujœciowym<br />

rzek, od którego odejmuje siê sumê ³adunków ze<br />

Ÿróde³ punktowych, ewentualnie równie¿ t³o naturalne.<br />

Resztê stanowi ³adunek zanieczyszczeñ obszarowych, pochodz¹cych<br />

g³ównie z rolnictwa, który pomniejsza siê<br />

zwykle o za³o¿on¹ wielkoœæ samooczyszczania.<br />

W Danii ca³kowity ³adunek azotu i fosforu (A) wyznacza<br />

siê w przekrojach przyujœciowych rzek na podstawie<br />

stê¿eñ zwi¹zków biogenicznych w wodzie, pobieranej<br />

z czêstotliwoœci¹ 12–36 próbek rocznie, oraz codziennych<br />

pomiarów przep³ywu. Dla ka¿dej zlewni oblicza siê<br />

lub szacuje ³adunek ze Ÿróde³ punktowych (B), jak np.<br />

oczyszczalnie œcieków komunalnych powy¿ej 30 RM,<br />

œcieki przemys³owe, fermy ryb s³odkowodnych, przelewy<br />

ze zbiorników wód deszczowych i innych urz¹dzeñ<br />

kanalizacji deszczowej. £adunek t³a (D) okreœla siê na<br />

podstawie wielkoœci odp³ywu substancji biogennych z 10<br />

ma³ych, nierolniczych zlewni, podzielonych na zlewnie<br />

o glebach piaszczystych i gliniastych. Corocznie dla tych<br />

zlewni oblicza siê stê¿enia wa¿one azotu ogólnego i rocznego<br />

odp³ywu wody. Przyk³adowo, w 1995 r. œrednie<br />

wartoœci stê¿enia wa¿onego i ³adunki t³a dla 9 badanych<br />

zlewni wynosi³y odpowiednio: 1,4 mg N/l i 0,0055 mg P/l<br />

oraz 290 kg N/km 2 /rok i 7,3 kg P/m 2 /rok.<br />

Rzeczny odp³yw azotu i fosforu pochodzenia obszarowego<br />

(rolnictwo oraz rozproszone budownictwo wiejskie)<br />

oblicza siê wed³ug równania:<br />

Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

F=A–B–D<br />

[5.2]<br />

W Finlandii do okreœlenia Ÿróde³ odp³ywu rzecznego<br />

azotu i fosforu stosuje siê dwie metody (Behrendt, 1995;<br />

Salo i in., 1997). W metodzie pierwszej obszarowy odp³yw<br />

substancji biogenicznych okreœla siê podobnie jak<br />

w Danii; a w metodzie drugiej – na podstawie wieloletnich<br />

badañ w ma³ych zlewiskach rolniczych. Wyniki tych<br />

badañ s³u¿¹ do wyznaczania jednostkowych ³adunków<br />

azotu i fosforu pochodz¹cych z rolnictwa.<br />

W Niemczech do oceny udzia³u biogenów ze Ÿróde³<br />

punktowych i obszarowych w ca³kowitym odp³ywie<br />

rzecznym przyjêto metody emisyjn¹ i imisyjn¹ (Draft report,<br />

1994; Behrendt, 1995; Salo i in., 1997). W metodzie<br />

pierwszej do oszacowania wielkoœci emisji azotu i fosforu<br />

ze Ÿróde³ punktowych wykorzystuje siê inwentaryzacjê<br />

tych Ÿróde³. W ocenie obszarowej emisji biogenów do wód<br />

powierzchniowych uwzglêdnia siê: opady atmosferyczne<br />

na obszarze zlewni, nawo¿enie mineralne i zwierzêce,<br />

transport i magazynowanie nawozów i kiszonek, pastwiska<br />

oraz nieskanalizowane, rozproszone budownictwo.<br />

Wykorzystuje siê przy tym dane dotycz¹ce u¿ytkowania<br />

gruntów, ukszta³towania terenu zlewni (geograficzny system<br />

informacji – GIS) oraz wielkoœæ pog³owia zwierz¹t<br />

hodowlanych i zu¿ycie nawozów. Metoda wymaga danych<br />

trudnych do uzyskania czy wyznaczenia, takich jak:<br />

wielkoœæ erozji, emisja do wód z transportu, magazynowanie<br />

nawozów oraz nieskanalizowane budownictwo.<br />

Metoda imisyjna umo¿liwia podzia³ ca³kowitego odp³ywu<br />

azotu i fosforu w przekroju zamykaj¹cym zlewniê<br />

rzeczn¹ na pochodz¹cy ze Ÿróde³ obszarowych (rolnictwo<br />

i t³o) oraz punktowych (œcieki przemys³owe i komunalne).<br />

Przyjêto w niej nastêpuj¹ce za³o¿enia:<br />

– zrzuty azotu i fosforu ze Ÿróde³ punktowych zmieniaj¹<br />

siê w ma³ym stopniu zarówno pod wzglêdem<br />

jakoœciowym, jak i iloœciowym; ich wielkoœæ praktycznie<br />

nie zale¿y od warunków meteorologicznych;<br />

miejsca zrzutu s¹ mo¿liwe do zidentyfikowania;<br />

– odp³yw azotu i fosforu pochodzenia obszarowego jest<br />

bardzo zmienny w czasie; zmiany siêgaj¹ czêsto kilku<br />

rzêdów wielkoœci i s¹ œciœle zwi¹zane z warunkami<br />

meteorologicznymi (opady); Ÿród³a obszarowe s¹ czêsto<br />

trudne do zidentyfikowania lub wyznaczenia.<br />

Metoda wymaga ci¹g³ego pomiaru przep³ywu i oznaczania<br />

stê¿enia sk³adnika z du¿¹ czêstotliwoœci¹, a tak¿e danych<br />

dotycz¹cych wielkoœci zrzutów ze Ÿróde³ punktowych.<br />

105


W Polsce w celu okreœlenia pochodzenia rzecznego<br />

odp³ywu azotu i fosforu przyjêto nastêpuj¹ce metody:<br />

– metodê hydrograficzn¹ (Niemirycz i in., 1993; Dojlido<br />

i in., 1994), opart¹ na stwierdzeniu, ¿e brak<br />

opadów powoduje ograniczenie odp³ywu wód gruntowych<br />

i praktycznie zanik zasilania wodami glebowymi;<br />

zanieczyszczenie wód rzecznych pochodzi<br />

wówczas g³ównie ze Ÿróde³ punktowych. W okresach<br />

nasilonych opadów dominuj¹c¹ rolê zaczynaj¹<br />

odgrywaæ zanieczyszczenia obszarowe, charakteryzuj¹ce<br />

siê du¿ymi wahaniami odp³ywu. W metodzie<br />

za³o¿ono zanik zanieczyszczeñ obszarowych przy<br />

dziesiêciu najni¿szych w ci¹gu roku przep³ywach<br />

wody rzecznej. Korzystaj¹c z tego za³o¿enia oraz<br />

danych monitoringowych, okreœla siê œredni ³adunek<br />

pochodz¹cy ze Ÿróde³ punktowych;<br />

– metodê imisyjn¹, w której interpretacji pochodzenia<br />

³adunków zanieczyszczeñ dokonuje siê na podstawie<br />

zale¿noœci pomiêdzy ³adunkami a odp³ywem<br />

wody (Rybiñski, Niemirycz, 1986);<br />

– metodê wykorzystuj¹c¹ dane hydrologiczne do okreœlenia<br />

takich stanów, przy których pomiar jakoœci<br />

wody okreœla tylko jedn¹ sk³adow¹ ³adunku bêd¹cego<br />

sum¹ zanieczyszczeñ punktowych i obszarowych<br />

(Rybiñski i in., 1996).<br />

Wœród opisanych metod podzia³u ³adunku zanieczyszczeñ<br />

odprowadzanych rzekami najbardziej wiarygodne<br />

s¹ niew¹tpliwie metody oparte na emisyjnym bilansie zanieczyszczeñ.<br />

Podstawowym warunkiem jest jednak mo¿liwoœæ<br />

uzyskiwania dok³adnych danych dotycz¹cych<br />

zrzutu zanieczyszczeñ ze Ÿróde³ punktowych i obszarowych.<br />

W metodach duñskiej i fiñskiej ³adunek substancji<br />

biogenicznych z terenów rolniczych okreœlono opieraj¹c<br />

siê na ca³kowitym ³adunku w przekroju przyujœciowym<br />

rzeki. Jego wielkoϾ wyznaczono na podstawie badanych<br />

stê¿eñ i ci¹g³ego pomiaru przep³ywu. Wydaje siê, ¿e czêstotliwoœæ<br />

pobierania próbek w programach monitoringu<br />

rzek skandynawskich jest zbyt ma³a, co, zw³aszcza dla<br />

ma³ych rzek, mo¿e prowadziæ do niedoszacowania rocznego<br />

³adunku obszarowego, liczonego jako ró¿nica miêdzy<br />

³adunkiem ca³kowitym i punktowym. W niemieckiej<br />

metodzie emisyjnej do okreœlenia ³adunku substancji<br />

biogenicznych pochodz¹cych z rolnictwa potrzebnych<br />

jest wiele za³o¿eñ i danych, czêsto trudnych do uzyskania<br />

lub wyznaczenia. Jest to zatem metoda pracoch³onna<br />

i k³opotliwa.<br />

106<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Spoœród metod imisyjnych najprostsz¹ i naj³atwiejsz¹<br />

do zastosowania jest metoda oparta na najni¿szych przep³ywach;<br />

w warunkach polskich daje ona najczêœciej wyniki<br />

porównywalne do bardziej pracoch³onnej niemieckiej<br />

metody emisyjnej.<br />

5.2.3. Udzia³ rzek polskich w odp³ywie<br />

zanieczyszczeñ do Morza Ba³tyckiego<br />

Odp³yw rzeczny z obszaru Polski stanowi 11,2% zasilania<br />

Ba³tyku i nastêpuje przez Odrê i Zalew Szczeciñski<br />

(30,0%), rzeki Przymorza (7,8%), Wis³ê (57,5%), Zalew<br />

Wiœlany (2,0%) i zlewniê Prego³y i Niemna (2,7%), przy<br />

czym 2,7% wymienione w ostatniej pozycji odp³ywa poza<br />

granicami Polski (Rosja, Litwa). Granica morska kraju<br />

wynosi 524 km, z czego 71 km stanowi obrys Mierzei<br />

Helskiej (Rocznik statystyczny, 2005). Granicê tê przecina<br />

siedem rzek: dwie (Wis³a i Reda) uchodz¹ do Zatoki<br />

Gdañskiej, a piêæ (Rega, Parsêta, Grabowa, Wieprza i S³upia)<br />

bezpoœrednio do Ba³tyku W³aœciwego. Natomiast do<br />

Zalewu Szczeciñskiego uchodz¹ Odra i Ina, do jeziora<br />

Gardno – £upawa, do jeziora £ebsko – £eba, a do Zalewu<br />

Wiœlanego – Pas³êka (Stachý, 1986). W akwenach tych<br />

czêsto nastêpuje zmniejszenie wielkoœci wprowadzanych<br />

do morza ³adunków zanieczyszczeñ w wyniku naturalnych<br />

procesów samooczyszczania. Odp³ywy zanieczyszczeñ<br />

reprezentatywne dla przyujœciowych odcinków<br />

rzek (wytypowanych jako ostatni punkt przekroju rzecznego<br />

niepodlegaj¹cy penetracji wód morskich) s¹ wiêc<br />

wiêksze od faktycznie wprowadzanych do Ba³tyku. Niestety,<br />

brak jest danych doœwiadczalnych dla okreœlenia<br />

tej ró¿nicy.<br />

Do morza dostaj¹ siê zanieczyszczenia z odp³ywem<br />

z l¹du (odp³yw rzeczny i bezpoœredni ze Ÿróde³ punktowych)<br />

oraz w wyniku transportu atmosferycznego (Doskey,<br />

Andren, 1981; Niemirycz i in., 1983–1985, 1996,<br />

1999). Ocena czynników warunkuj¹cych wielkoœci odp³ywu<br />

metali i substancji biogennych by³a przedmiotem<br />

wczeœniejszych prac badawczych (Grimvall, 1990), a w odniesieniu<br />

do substancji halogenoorganicznych – prac z ostatnich<br />

lat (Niemirycz, 2008; HELCOM, 2010).<br />

W uk³adzie hydrologicznym Polski prawie 90% odp³ywu<br />

rzecznego do Ba³tyku wnosz¹ Wis³a i Odra, przy<br />

zachowaniu sta³ej, prawie dwukrotnej przewagi Wis³y nad<br />

Odr¹ (tab. 5.3). Na przyk³adzie obserwacji odp³ywu wód<br />

Wis³¹ w latach 1974–2006 mo¿na przeœledziæ wielkoœæ


i znaczn¹ dynamikê zmian zachodz¹cych w tym odp³ywie<br />

(fig. 5.18). Po okresie suchych lat 1982–1993 nast¹pi³<br />

systematyczny wzrost odp³ywu, osi¹gaj¹c maksima<br />

w latach 1998–2001. Do roku 2003 odp³yw obni¿y³<br />

siê o ok. 55%, by w 2006 r. ponownie zbli¿yæ siê do œredniej<br />

z wielolecia.<br />

Analiza danych przedstawionych w tabeli 5.3 wskazuje<br />

na ma³¹ zmiennoœæ odp³ywów rzek Przymorza w czasie,<br />

co potwierdzaj¹ równie¿ liczne prace hydrologiczne<br />

(Stachý, 1980; Drwal, 1982; Bogdanowicz, Fac-Beneda,<br />

2009). W skali bilansu odp³ywu rocznego s³abo uwidacz-<br />

Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Charakterystyka hydrologiczna rzek polskich zlewni Ba³tyku<br />

(Niemirycz i in., 2004)<br />

niaj¹ siê ekstremalne zjawiska powodziowe wystêpuj¹ce<br />

sezonowo w zlewniach. Przyk³adem jest rok 1997, w którym<br />

mia³a miejsce jedna z najwiêkszych powodzi w dorzeczu<br />

Odry, a odp³yw roczny zwiêkszy³ siê w stosunku<br />

do roku poprzedniego o 15%.<br />

Odp³yw substancji organicznych<br />

Tabela 5.3<br />

Powierzchnia<br />

Rzeki zlewni<br />

[km 2 Odp³yw [km<br />

]<br />

3 /rok]<br />

œrednia z wielolecia 1994 r. 1995 r. 1996 r. 1997 r. 1998 r. 1999 r. 2000 r. 2001 r.<br />

Wis³a 194 424 34,3 32,3 32,9 35,6 37,2 43,5 44,8 42,4 41,2<br />

Odra 118 861 18,2 19,4 17,0 20,1 23,6 21,4 19,0 15,9 19,1<br />

Rzeki<br />

Przymorza<br />

17 359 4,5 4,9 4,7 4,1 4,3 5,9 5,7 4,5 4,5<br />

Suma 330 644 57,0 56,6 54,6 59,8 65,7 70,9 69,5 63,0 64,8<br />

W ostatnich dziesiêcioleciach coraz wiêcej substancji<br />

organicznych przedostawa³o siê do œrodowiska w wyniku<br />

dzia³alnoœci cz³owieka: od rozpuszczalników, sk³adników<br />

Fig. 5.18. Wielkoœæ odp³ywu wód Wis³¹ do Morza Ba³tyckiego w latach 1975–2006<br />

(Niemirycz i in., 2004; Rocznik hydrologiczny, 2006)<br />

107


detergentów, œrodków kosmetycznych i farmakologicznych,<br />

dodatków do materia³ów tekstylnych i budowlanych,<br />

po pestycydy, polichlorowane bifenyle i dibenzo-p-dioksyny<br />

oraz dibenzofurany (dioksyny). Substancje<br />

te d³ugo utrzymuj¹ siê w œrodowisku, opieraj¹c siê<br />

rozk³adowi w procesach fizycznych, chemicznych czy<br />

biologicznych. Stanowi¹ grupê substancji charakteryzuj¹cych<br />

siê wysok¹ rozpuszczalnoœci¹ w t³uszczach, przez<br />

co ³atwo kumuluj¹ siê w tkankach organizmów ¿ywych,<br />

zak³ócaj¹c ich naturalne funkcjonowanie nawet w bardzo<br />

ma³ych stê¿eniach. Ze wzglêdu na szkodliwe oddzia³ywanie<br />

na organizmy ich rozprzestrzenianie w œrodowisku<br />

jest przedmiotem szczególnego zainteresowania œwiatowych<br />

oœrodków naukowych.<br />

Oceny stê¿eñ substancji organicznych mo¿na dokonaæ<br />

pos³uguj¹c siê stê¿eniami indywidualnych zwi¹zków<br />

organicznych lub zastêpczymi wskaŸnikami, takimi jak:<br />

biochemiczne i chemiczne zapotrzebowanie tlenu<br />

(BZT5/7 i ChZT), ogólny wêgiel organiczny (OWO) oraz<br />

adsorbowalne lub ekstrahowane zwi¹zki halogenoorganiczne<br />

(AOX/EOX) (Dojlido, 1995; Dojlido, Niemirycz,<br />

2002; Niemirycz, 2009; Niemirycz, Sapota, 2010).<br />

W 2000 r. suma ³adunków BZT5 odprowadzanych<br />

wszystkimi rzekami do Ba³tyku wynosi³a 221 068 t,<br />

a ChZT – 1 822 255 t (tab. 5.4). Udzia³ rzek w ogólnym<br />

³adunku wynosi³: BZT5 Wis³¹ – 65,7%, Odr¹ – 29,4%, a<br />

rzekami Przymorza – 4,9%, zaœ ChZT Wis³¹ – 58,2%,<br />

108<br />

Rok<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Odr¹ – 34,7%, rzekami Przymorza – 7,1%. Z uwagi na<br />

prawie dwukrotn¹ przewagê odp³ywu rzecznego Wis³y<br />

nad Odr¹ wystêpuje przewa¿nie wiêksze obci¹¿enie substancjami<br />

organicznymi wód Odry.<br />

Zmiany odp³ywu obu parametrów Wis³¹ w latach<br />

1975–2006 wykazuj¹ wyraŸny zwi¹zek pomiêdzy odp³ywem<br />

wody i materii organicznej (fig. 5.19).<br />

Odp³yw trwa³ych zanieczyszczeñ organicznych<br />

Zgodnie z miêdzynarodowymi klasyfikacjami, w tym<br />

Unii Europejskiej, do substancji niebezpiecznych zalicza<br />

siê antropogeniczne zwi¹zki organiczne w ró¿nych formach<br />

chemicznych. Charakteryzuj¹ siê one wysok¹ odpornoœci¹<br />

na rozk³ad, toksycznoœci¹, zdolnoœci¹ do bioakumulacji<br />

i przenoszenia powietrzem na dalekie odleg³oœci.<br />

Najliczniejsz¹ grupê wœród organicznych substancji<br />

niebezpiecznych stanowi¹ halogenowe zwi¹zki<br />

organiczne, nazywane czêsto trwa³ymi zanieczyszczeniami<br />

organicznymi (TZO) (Czarnomski, 2003).<br />

Ramowa Dyrektywa Wodna UE dzieli substancje niebezpieczne<br />

na dwie grupy (Mehlhorn, 2002):<br />

– priorytetowe substancje niebezpieczne – substancje<br />

szczególnie szkodliwe dla œrodowiska wodnego, które<br />

powinny byæ ca³kowicie wyeliminowane poprzez<br />

dzia³ania zmierzaj¹ce do zaprzestania ich zrzutów,<br />

emisji i strat;<br />

Odp³yw substancji organicznych rzekami polskimi do Morza Ba³tyckiego w latach 1994–2000<br />

(Niemirycz i in., 2004)<br />

Wis³a Odra Rzeki Przymorza<br />

Tabela 5.4<br />

BZT5 ChZT BZT5 ChZT BZT5 ChZT<br />

[t O2/rok]<br />

1994 124 867 863 004 86 348 900 997 15 488 142 595<br />

1995 140 702 783 151 74 904 579 044 15 057 130 287<br />

1996 144 271 831 158 74 616 648 993 14 055 114 429<br />

1997 151 880 1 066 048 118 229 833 491 14 353 115 255<br />

1998 156 573 1 186 546 97 142 844 510 17 781 185 979<br />

1999 146 314 1 125 965 68 825 747 731 12 746 130 146<br />

2000 145 212 1 060 603 65 057 632 673 10 799 128 979


– substancje niebezpieczne – substancje szczególnie<br />

szkodliwe dla œrodowiska wodnego, których zrzuty<br />

powinny byæ ograniczone.<br />

Do najwa¿niejszych regulacji prawnych dotycz¹cych<br />

ochrony œrodowiska przed zanieczyszczeniem substancjami<br />

niebezpiecznymi nale¿¹:<br />

– Ramowa Dyrektywa Wodna 2000/60/EC z 2000 r.<br />

wraz z decyzj¹ nr 2455/2001/EC z 2001 r., uwzglêdniaj¹ca<br />

dyrektywê 76/464/ EWG i dyrektywy pokrewne<br />

z 1976 r. (Andrijewski i in., 2003);<br />

Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Fig. 5.19. Wielkoœæ odp³ywu BZT5 i ChZT Wis³¹ w latach 1975–2006<br />

(Zalewski, Niemirycz, 2011)<br />

– Konwencja Sztokholmska (¯urek, 2002);<br />

– Konwencja EKG ONZ w sprawie transgranicznego<br />

zanieczyszczania powietrza na dalekie odleg³oœci<br />

z 1979 r., wraz z Protokó³em w sprawie trwa³ych zanieczyszczeñ<br />

organicznych z 1998 r. (Jagusiewicz<br />

i in., 2004);<br />

– konwencje o ochronie wód morskich: II Konwencja<br />

Helsiñska z 1992 r. (Morze Ba³tyckie), konwencje<br />

Miêdzynarodowej Organizacji Morskiej (IMO),<br />

OSPAR (pó³nocno-wschodni Atlantyk), Konwencja<br />

109


Barceloñska (Morze Œródziemne) (HELCOM, 1990,<br />

1997, 1998).<br />

W Ramowej Dyrektywie Wodnej 2000/2001 zosta³a<br />

ustanowiona lista substancji niebezpiecznych. Lista jest<br />

weryfikowana co 4 lata, ze wzglêdu na zmiany w ocenie<br />

szkodliwoœci oddzia³ywania substancji szczególnie toksycznych<br />

na œrodowisko (Gromiec, 2001).<br />

W ramach Konwencji Sztokholmskiej organiczne substancje<br />

niebezpieczne zosta³y podzielone na nastêpuj¹ce<br />

grupy:<br />

– substancje, które powinny byæ wyeliminowane z produkcji<br />

i u¿ytkowania: aldryna, chlordan, dieldryna,<br />

endryna, heptachlor, heksachlorobenzen, mireks,<br />

toksafen, polichlorowane bifenyle;<br />

– substancje, których u¿ytkowanie powinno byæ ograniczone<br />

do œciœle okreœlonych celów: DDT;<br />

– substancje, których produkcja jest niezamierzona,<br />

a wiêc stanowi¹ one produkt odpadowy w procesach<br />

produkcyjnych i przy u¿ytkowaniu innych substancji:<br />

HCB, PCB, PCDD, PCDF.<br />

W 2001 r. Polska wraz ze 113 krajami podpisa³a Konwencjê<br />

Sztokholmsk¹, a w 2008 r. j¹ ratyfikowa³a (Dz.U.<br />

z dnia 31 lipca 2008 r.). Polskie ustawy i rozporz¹dzenia<br />

odnoœnie substancji szkodliwych zosta³y zebrane w „Krajowym<br />

programie wdra¿ania Konwencji Sztokholmskiej”<br />

(Sadowski, 2004).<br />

Rzeki odgrywaj¹ dominuj¹c¹ rolê w transporcie specyficznych<br />

zanieczyszczeñ organicznych z l¹du do Morza<br />

Ba³tyckiego. Na obszarze morza otwartego zanieczyszczenia<br />

przedostaj¹ siê w postaci depozycji atmosferycznej<br />

oraz ze statków i instalacji przemys³owych (platformy<br />

wiertnicze, ruroci¹gi) (Olañczuk-Neyman, Mazurkiewicz,<br />

1998).<br />

Hydrofobowe w³aœciwoœci zwi¹zków halogenoorganicznych<br />

u³atwiaj¹ adsorpcjê na cz¹steczkach zawieszonych,<br />

które opadaj¹ na dno gromadz¹c siê w osadach. Na<br />

stê¿enie badanego zwi¹zku w podpowierzchniowej próbce<br />

wody wp³ywaj¹ ró¿norodne procesy fizyczne, takie<br />

jak mieszanie, sedymentacja czy sorpcja. Z tego powodu<br />

ocena wielkoœci odp³ywu zwi¹zków halogenoorganicznych<br />

do morza jest trudna do jednoznacznego okreœlenia<br />

jakoœciowego i matematycznego.<br />

Podstawowym za³o¿eniem, jakie przyjêto przy ocenie<br />

odp³ywu rzecznego halogenowych zwi¹zków organicznych,<br />

by³a dominacja oddzia³ywania czynników hydrologicznych<br />

na wielkoœæ czasow¹ i przestrzenn¹ tego odp³ywu.<br />

110<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Uzyskane wartoœci odp³ywu weryfikowano z dostêpnymi<br />

danymi literaturowymi (Vestreng i in., 2005; Jêdrasik,<br />

2006).<br />

Wyniki badañ Niemirycz (2008), uzupe³nione danymi<br />

literaturowymi, pozwoli³y na oszacowanie bilansu transportu<br />

ca³kowitego substancji niebezpiecznych do Morza<br />

Ba³tyckiego, z uwzglêdnieniem depozycji atmosferycznej<br />

(tab. 5.5). W obliczeniach pominiêto odp³yw rzek<br />

Przymorza, poniewa¿ za³o¿ono, ¿e kilkuprocentowy<br />

³adunek, jaki wnosz¹ te rzeki do Ba³tyku, mieœci siê<br />

w granicach b³êdu. Uwzglêdniono te¿ informacje, ¿e<br />

odp³yw rzeczny z obszaru Polski stanowi 11,2% odp³ywu<br />

z ca³ej zlewni Ba³tyku (HELCOM, 2002).<br />

Odp³yw substancji biogenicznych<br />

Tabela 5.5<br />

Bilans transportu ca³kowitego substancji niebezpiecznych<br />

do Morza Ba³tyckiego (Niemirycz, 2008)<br />

Rodzaj<br />

transportu<br />

� DDT � HCH PCB PCDD/F<br />

[kg/rok]<br />

Odp³yw rzekami<br />

z Polski<br />

530 380 260 0,05<br />

Odp³yw rzekami<br />

ze zlewni Ba³tyku<br />

4820 3390 2360 0,43<br />

Depozycja<br />

atmosferyczna * 1930 3400 715 0,13<br />

Transport<br />

ca³kowity<br />

6750 6790 3075 0,58<br />

* Pekar i in., 1999; Baker, Hites, 2000; Bartnicki i in., 2000.<br />

Zwiêkszony kilkakrotnie w drugiej po³owie ubieg³ego<br />

wieku zrzut substancji biogenicznych jest przyczyn¹ procesu<br />

eutrofizacji (prze¿yŸnienia) wód morskich. Obserwuje<br />

siê widoczne skutki tego zjawiska, deficyt tlenowy<br />

w g³êbokich warstwach wody, zmiany gatunkowe biocenoz<br />

i inne niekorzystne zjawiska (Trzosiñska, £ysiak-Pastuszak,<br />

1996).<br />

Na wielkoœæ odp³ywu substancji biogenicznych rzekami<br />

maj¹ przede wszystkim wp³yw warunki hydrometeorologiczne<br />

kszta³tuj¹ce wielkoœæ przep³ywu rzecznego, warunkuj¹cego<br />

iloœæ zanieczyszczeñ wymywanych z obszaru


zlewni, czyli zanieczyszczeñ obszarowych (Niemirycz<br />

i in., 1993; Bogacka i in., 1996; Bogdanowicz, 2004).<br />

Dzia³ania ograniczaj¹ce emisjê zwi¹zków biogenicznych<br />

ze Ÿróde³ punktowych podjêto ju¿ pod koniec lat<br />

osiemdziesi¹tych ubieg³ego wieku. Zmiany stosowanych<br />

dawek nawozów sztucznych w rolnictwie oraz warunków<br />

hydrologicznych w zlewniach rzecznych, jak te¿ porz¹dkowanie<br />

gospodarki wodno-œciekowej mia³y wp³yw na<br />

wielkoœæ odp³ywu zwi¹zków azotu i fosforu rzekami<br />

polskimi (Jagusiewicz red., 2006).<br />

W Polsce zu¿ycie nawozów spad³o w 2004 r. o ponad<br />

40% w stosunku do roku 1990 (fig. 5.20). W odniesieniu<br />

do pozosta³ych krajów europejskich aktualnie stosowane<br />

iloœci nawozów s¹ w naszym kraju relatywnie niskie.<br />

Rzeka Rok<br />

Wis³a<br />

Odra<br />

Rzeki<br />

Przymorza<br />

1994<br />

1995<br />

1996<br />

1997<br />

1998<br />

1999<br />

2000<br />

1994<br />

1995<br />

1996<br />

1997<br />

1998<br />

1999<br />

2000<br />

1994<br />

1995<br />

1996<br />

1997<br />

1998<br />

1999<br />

2000<br />

Dop³yw substancji chemicznych rzekami<br />

Fig. 5.20. Zu¿ycie nawozów sztucznych i wapniowych<br />

w Polsce w latach 1990–2004 (w przeliczeniu na czysty<br />

sk³adnik) (Rocznik statystyczny, 2005)<br />

Odp³yw zwi¹zków azotu i fosforu rzekami polskimi do Morza Ba³tyckiego<br />

w latach 1994–2000 (Niemirycz i in., 2001, 2004)<br />

Tabela 5.6<br />

N-NH4 N-NO2 N-NO3 Norg Nmin Nca³k P-PO4 Pog<br />

10 670<br />

7 639<br />

12 486<br />

6 535<br />

8 597<br />

15 967<br />

15 498<br />

2 523<br />

3 810<br />

8 586<br />

5 930<br />

2 273<br />

1 521<br />

1 207<br />

1 140<br />

987<br />

1 126<br />

1 066<br />

1 152<br />

1 025<br />

619<br />

481<br />

563<br />

649<br />

751<br />

752<br />

750<br />

707<br />

424<br />

301<br />

399<br />

520<br />

359<br />

361<br />

301<br />

135<br />

122<br />

110<br />

118<br />

145<br />

114<br />

107<br />

79 599<br />

65 618<br />

60 613<br />

53 650<br />

90 798<br />

76 792<br />

73 955<br />

64 546<br />

46 082<br />

48 726<br />

40 710<br />

63 194<br />

56 723<br />

36 893<br />

9 002<br />

7 337<br />

5 474<br />

6 414<br />

11 520<br />

8 838<br />

7 758<br />

39 389<br />

38 972<br />

88 669<br />

58 275<br />

48 216<br />

50 024<br />

45 852<br />

32 051<br />

26 780<br />

25 979<br />

27 808<br />

28 596<br />

23 293<br />

18 395<br />

6 271<br />

6 041<br />

4 780<br />

4 489<br />

6 378<br />

4 978<br />

4 006<br />

[t/rok]<br />

90 749<br />

73 821<br />

73 748<br />

61 027<br />

100 147<br />

91 513<br />

74 662<br />

67 493<br />

50 193<br />

57 614<br />

47 160<br />

65 827<br />

58 602<br />

38 413<br />

10 277<br />

8 457<br />

6 772<br />

7 598<br />

12 817<br />

9 969<br />

8 510<br />

130 776<br />

112 793<br />

162 417<br />

119 790<br />

148 363<br />

141 537<br />

120 514<br />

99 115<br />

76 973<br />

83 593<br />

74 969<br />

94 423<br />

81 895<br />

56 808<br />

16 444<br />

14 498<br />

11 544<br />

12 088<br />

19 195<br />

14 947<br />

12 516<br />

3 486<br />

4 428<br />

4 022<br />

5 461<br />

6 671<br />

5 256<br />

3 660<br />

1 644<br />

1 489<br />

2 082<br />

2 307<br />

1 355<br />

1 113<br />

1 169<br />

424<br />

421<br />

332<br />

408<br />

476<br />

422<br />

393<br />

5 982<br />

7 321<br />

5 572<br />

7 636<br />

8 988<br />

9 688<br />

7 672<br />

5 216<br />

4 922<br />

6 296<br />

7 113<br />

5 569<br />

4 188<br />

3 916<br />

950<br />

985<br />

869<br />

861<br />

1 005<br />

1 023<br />

803<br />

111


Racjonalizacja gospodarki wodno-œciekowej w miastach<br />

doprowadzi³a do prawie 45% spadku iloœci odprowadzanych<br />

œcieków komunalnych w 2004 r. w porównaniu<br />

do 1990 r. Równoczeœnie stale poprawia siê jakoœæ<br />

oczyszczania œcieków komunalnych (zwiêkszone usuwanie<br />

substancji biogenicznych, utylizacja substancji niebezpiecznych).<br />

W 2000 r. zanotowano znaczne zmniejszenie odp³ywu<br />

rzekami ³adunku azotu ca³kowitego (189 838 t) w porównaniu<br />

z rokiem 1995 (204 264 t) i 1998 (261 981 t) (tab.<br />

112<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

5.6). W 2006 r. ³adunek azotu ca³kowitego wyniós³<br />

151 684 t (Szczepañski, 2007). Najwiêkszy spadek ³adunku<br />

azotu ca³kowitego, jak i jego form mineralnych i organicznych<br />

nast¹pi³ w Odrze, najbardziej obci¹¿onej tymi<br />

substancjami (Zalewski, Niemirycz, 2011).<br />

W ostatnich latach odp³yw rzekami fosforu ogólnego<br />

równie¿ uleg³ obni¿eniu. W 2000 r. wynosi³ 12 391 t, co<br />

stanowi³o spadek o 7% w stosunku do 1995 r. (13 228 t)<br />

i 20% w stosunku do 1998 r. (15 562 t) (tab. 5.6). W 2006 r.<br />

³adunek fosforu ogólnego zmniejszy³ siê do 10 164 t<br />

Fig. 5.21. Wielkoœæ odp³ywu azotu ca³kowitego i fosforu ogólnego Wis³¹ w latach 1975–2006<br />

(Zalewski, Niemirycz, 2011)


(Szczepañski, 2007). Fosfor ogólny odp³ywaj¹cy Odr¹<br />

stanowi ok. 35% ca³kowitego odp³ywu fosforu wszystkimi<br />

rzekami Polski. Jest to udzia³ du¿y, maj¹c na wzglêdzie<br />

dwukrotnie mniejsze natê¿enie przep³ywu w Odrze<br />

ni¿ w Wiœle.<br />

Zmiany odp³ywu azotu ca³kowitego i fosforu ogólnego<br />

w latach 1975–2006 Wis³¹ przedstawia figura 5.21.<br />

Odp³yw metali ciê¿kich<br />

Odp³yw metali wodami rzek jest wynikiem procesów<br />

naturalnych, jakie mia³y lub maj¹ miejsce w obszarze drenowanym<br />

przez rzekê, oraz skutkiem dzia³alnoœci cz³owieka.<br />

Procesy naturalne dominuj¹ w odniesieniu do metali<br />

najbardziej rozpowszechnionych w przyrodzie, takich<br />

jak wapñ, magnez i potas. Roczny odp³yw polskimi<br />

rzekami tych metali do Ba³tyku kszta³tuje siê na poziomie<br />

150 tys. t potasu, 510 tys. t magnezu i 3500 tys. t wapnia.<br />

Metale ciê¿kie, charakteryzuj¹ce siê mas¹ w³aœciw¹<br />

5.3. Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego<br />

5.3.1. Naturalne i sztuczne radionuklidy<br />

w œrodowisku przyrodniczym<br />

Radionuklidy wystêpuj¹ce na Ziemi, ze wzglêdu na pochodzenie,<br />

dziel¹ siê na dwie grupy: naturalne pierwiastki<br />

promieniotwórcze oraz sztuczne izotopy promieniotwórcze.<br />

W grupie naturalnych pierwiastków promieniotwórczych<br />

znajduj¹ siê:<br />

– nuklidy promieniotwórcze powsta³e w procesie tworzenia<br />

siê materii pierwotnej (najwa¿niejsze z nich<br />

to potas 40 K i rubid 87 Rb);<br />

– nuklidy promieniotwórcze uranu 238 Ui 235 U oraz<br />

toru 232 Th wraz z produktami rozpadu (g³ównie uran<br />

234 230 228 226 222<br />

U, tor Th i Th, rad Ra, radon Rn, o³ów<br />

210 210<br />

Pb oraz polon Po), tworz¹ce naturalne szeregi<br />

promieniotwórcze;<br />

– nuklidy promieniotwórcze tworz¹ce siê w sposób<br />

ci¹g³y pod wp³ywem promieniowania kosmicznego<br />

(g³ównie tryt 3 H i wêgiel 14 C).<br />

Sztuczne izotopy promieniotwórcze (radionuklidy)<br />

zosta³y wytworzone w wyniku dzia³alnoœci cz³owieka<br />

Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego<br />

przekraczaj¹c¹ 4,5 g/cm 3 , zosta³y zaliczone do substancji<br />

szczególnie szkodliwych dla organizmów ¿ywych.<br />

Lista metali ciê¿kich i ich zwi¹zków zawarta w dokumencie<br />

HELCOM obejmuje nastêpuj¹ce pierwiastki:<br />

rtêæ (Hg), kadm (Cd), miedŸ (Cu), cynk (Zn) i o³ów (Pb).<br />

Zgodnie z deklaracj¹ ministrów podpisan¹ w Ronneby<br />

w 1988 r. odp³yw tych metali mia³ ulec redukcji o 50%<br />

do 1995 r. Jakkolwiek warunki zawarte w deklaracji nie<br />

zosta³y w ca³oœci spe³nione, to mo¿na zaobserwowaæ<br />

sta³¹ tendencjê spadkow¹ odp³ywu metali do Ba³tyku.<br />

Stê¿enia wymienionych pierwiastków s¹ mierzone<br />

w przekrojach przyujœciowych Wis³y, Odry i rzek Przymorza<br />

w ramach pañstwowego monitoringu œrodowiska.<br />

W 2000 r. odp³yw rzekami kadmu i rtêci ustali³ siê<br />

na poziomie 2,3 i 2,1 t, a cynku, miedzi i o³owiu na poziomie<br />

682, 112 i 24 t. £adunki te s¹ ni¿sze ni¿ odprowadzane<br />

przez niektóre kraje skandynawskie o kilkanaœcie<br />

procent (fig. 5.17).<br />

w wielu dziedzinach, g³ównie w nauce, technice, medycynie<br />

nuklearnej i zbrojeniach. Mo¿na je podzieliæ na:<br />

– nuklidy promieniotwórcze technetu ( 99 Tc) i prometu<br />

( 147 Pm);<br />

– nuklidy promieniotwórcze powsta³e w procesie aktywacji<br />

pod wp³ywem neutronów (g³ównie sód 22 Na,<br />

mangan 54 Mn, ¿elazo 55 Fe, kobalt 60 Co, nikiel 63 Ni,<br />

miedŸ 64 Cu, cynk 65 Zn, srebro 110m Ag oraz antymon<br />

124 Sb i 125 Sb);<br />

– nuklidy promieniotwórcze powsta³e w wyniku rozszczepienia<br />

j¹dra uranu 235 U i plutonu 239 Pu (najwa¿niejsze<br />

z nich to: stront 90 Sr, jod 131 Ii 132 I, tellur<br />

132 Te, cez 137 Cs oraz cer 144 Ce);<br />

– nuklidy promieniotwórcze pierwiastków transuranowych<br />

(g³ównie neptun 237 Np, pluton 238 Pu, 239 Pu,<br />

240 Pu i 241 Pu oraz ameryk 241 Am i 243 Am).<br />

Bior¹c pod uwagê okresy pó³rozpadu oraz typ rozpadu,<br />

jak równie¿ radiotoksycznoœæ pierwiastków promieniotwórczych<br />

w stosunku do materii o¿ywionej, najwa¿niejszymi<br />

radionuklidami wystêpuj¹cymi w próbkach<br />

œrodowiskowych s¹: spoœród naturalnych pierwiastków<br />

113


promieniotwórczych – g³ównie te nale¿¹ce do szeregu<br />

uranowo-radowego: 210 Po, 210 Pb, 222 Rn, 226 Ra, 234 U, 235 U<br />

i 238 U, natomiast wœród sztucznych emiterów promieniowania<br />

alfa i beta: 90 Sr, 137 Cs, 238 Pu, 239 Pu, 240 Pu oraz 241 Pu.<br />

W przyrodzie wystêpuj¹ one w iloœciach œladowych, ale<br />

ich obecnoœæ stwierdza siê we wszystkich komponentach<br />

œrodowiska (Skwarzec, 2002; Bem, 2005).<br />

Spoœród pierwiastków promieniotwórczych emitery<br />

cz¹stek alfa odgrywaj¹ najwa¿niejsz¹ rolê, poniewa¿<br />

s¹ one wysoce radiotoksyczne dla organizmów zwierzêcych<br />

(Skwarzec, 1995). Z punktu widzenia ochrony radiologicznej<br />

szczególnie istotnymi radionuklidami s¹<br />

naturalne pierwiastki promieniotwórcze: polon ( 210 Po),<br />

rad ( 226 Ra) oraz uran ( 234 U, 235 Ui 238 U), jak równie¿<br />

sztuczne izotopy plutonu ( 238 Pu, 239+240 Pu i 241 Pu)<br />

(Skwarzec, 2002).<br />

Stront 90 Sr i cez 137 Cs s¹ emiterami cz¹stek � – i charakteryzuj¹<br />

siê stosunkowo d³ugimi czasami pó³trwania,<br />

odpowiednio 28,5 oraz 30 lat (Browne, Firestone, 1986).<br />

Iloœæ wyemitowanego do atmosfery 90 Sr, g³ównie po wybuchach<br />

j¹drowych w latach 1958–1962, oszacowano na<br />

780 PBq (151,1 kg), z czego 318 PBq (61,6 kg) zosta³o<br />

zdeponowane na l¹dzie, a 462 PBq (89,5 kg) opad³o na<br />

powierzchnie mórz i oceanów. Z kolei ca³kowit¹ emisjê<br />

137 Cs do œrodowiska przyrodniczego ze wszystkich Ÿróde³<br />

oszacowano na ponad 1100 PBq (340 kg). Katastrofa<br />

w elektrowni j¹drowej w Czarnobylu spowodowa³a emisjê<br />

57 PBq radioizotopów cezu, z czego 38 PBq (11,8 kg)<br />

przypad³o na 137 Cs, a 19 PBq (0,4 kg) na 134 Cs (IAEA,<br />

1986).<br />

Polon 210 Po nale¿y do naturalnego szeregu uranowo-<br />

-radowego, a jego losy s¹ uzale¿nione od radu 226 Ra<br />

i o³owiu 210 Pb. G³ównym Ÿród³em 210 Po w œrodowisku jest<br />

powstaj¹cy z radu 226 Ra i uwalniaj¹cy siê z powierzchni<br />

Ziemi radon 222 Rn (Skwarzec, 2002). Ze 112 mln km 2<br />

czynnej powierzchni l¹du uwalnia siê co dzieñ oko³o<br />

130 PBq radonu, z którego w ci¹gu roku powstaje oko³o<br />

26 PBq o³owiu 210 Pb (Jaworowski, Kownacka, 1976;<br />

Skwarzec, 1995). Bior¹c za podstawê œredni¹ wartoœæ<br />

stosunku aktywnoœci 210 Po/ 210 Pb w powietrzu (oko³o<br />

0,15), iloœæ tworzonego w ci¹gu roku 210 Po oszacowano<br />

na oko³o 4 PBq (Skwarzec, 2002). Oprócz 210 Po powstaj¹cego<br />

z rozpadu zawartego w atmosferze 210 Pb dodatkowe<br />

jego iloœci s¹ emitowane z l¹du w wyniku po-<br />

¿arów lasów (Moore i in., 1976) i erupcji wulkanicznej<br />

(oko³o 1,8 PBq) (Lambert i in., 1979). Z powierzchni ocea-<br />

114<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

nów uwalniane jest w ci¹gu roku 0,52 PBq 210 Pb (Skwarzec,<br />

2002). W powietrzu atmosferycznym oprócz naturalnego<br />

210 Po znajduje siê pewna iloœæ polonu antropogenicznego<br />

pochodz¹cego z rozpadu 210 Pb, tworzonego<br />

g³ównie podczas próbnych wybuchów j¹drowych oraz<br />

w mniejszym stopniu emitowanego przez przemys³ nuklearny.<br />

Aktywnoœæ wytworzonego w ten sposób 210 Pb<br />

w 1962 r. zosta³a oszacowana na prawie 33 PBq. Ponadto<br />

wykazano, ¿e wiêkszoœæ znajduj¹cego siê w stratosferze<br />

o³owiu 210 Pb jest pochodzenia sztucznego (Skwarzec,<br />

1995, 2002). Z atmosfery polon opada na powierzchniê<br />

l¹dów i oceanów wraz z deszczem, œniegiem i py³ami atmosferycznymi.<br />

Depozycja 210 Po z suchym opadem atmosferycznym<br />

jest zró¿nicowana geograficznie, najwiêksza<br />

w pasie 30–60°N i zawiera siê w przedziale od 10 do<br />

500 Bq/m 2 ·rok (Hardy i in., 1973; Skwarzec, 2002). Naturalne<br />

zawartoœci polonu w œrodowisku przyrodniczym<br />

mog¹ ulec podwy¿szeniu w wyniku dzia³alnoœci cz³owieka<br />

(g³ównie w rolnictwie), produkcji i stosowaniu nawozów<br />

fosforowych, spalaniu wêgla kamiennego i brunatnego,<br />

jak równie¿ usuwaniu wód kopalnianych (Bem,<br />

2005; Daish i in., 2005).<br />

Rad ma cztery naturalne izotopy: 223 Ra, 224 Ra, 226 Ra<br />

i 228 Ra. Najbardziej rozpowszechnione i najbardziej radiotoksyczne<br />

s¹: 226 Ra, który nale¿y do szeregu uranowo-radowego,<br />

jest emiterem promieniowania á i ã, a okres jego<br />

po³owicznego rozpadu wynosi 1620 lat, oraz nale¿¹cy do<br />

szeregu torowego emiter cz¹stek â – izotop 228 Ra o okresie<br />

pó³trwania 5,75 lat (Browne, Firestone, 1986). Rad jest<br />

pierwiastkiem niezwykle rzadkim w przyrodzie. Jego zawartoϾ<br />

w skorupie ziemskiej wynosi 7·10 –12 % wag., co<br />

odpowiada aktywnoœci 25 Bq/kg (Ciba i in., 1996). Podobnie<br />

jak uran, rad wchodzi w sk³ad minera³ów tworz¹cych<br />

ska³y formacji wodonoœnych. Izotopy radu mog¹<br />

dostawaæ siê do wody na skutek rozpuszczania minera³ów<br />

radonoœnych oœrodka skalnego lub w wyniku efektu odrzutu<br />

podczas rozpadów alfa promieniotwórczych macierzystego<br />

toru 230 Th i 232 Th. W wodach naturalnych rad wystêpuje<br />

w nadmiarze w stosunku do toru. Wi¹¿e siê to<br />

z wiêksz¹ rozpuszczalnoœci¹ minera³ów radu w porównaniu<br />

z torem, który jest praktycznie nierozpuszczalny w œrodowisku<br />

wodnym i adsorbuje siê na powierzchni fazy<br />

sta³ej. Po rozpadzie 230 Th i 232 Th zaadsorbowanych na powierzchni<br />

ziaren, g³ównie minera³ów ilastych i wêglanowych<br />

oœrodka skalnego, nowo powsta³e atomy 226 Ra<br />

i 228 Ra desorbuj¹ siê do otaczaj¹cego roztworu wodnego.


Rad wykazuje w³aœciwoœci podobne do baru i wapnia,<br />

które s¹ jednak ³atwiej sorbowane z wód podziemnych<br />

przez minera³y ilaste i substancje organiczne. Natomiast<br />

obecnoœæ w wodzie siarczanów ogranicza wodn¹ migracjê<br />

radu ze wzglêdu na tworzenie trudno rozpuszczalnego<br />

siarczanu baru BaSO4 (Williams, Kirchmann, 1990; Cha-<br />

³upnik, Lebecka, 1995). Wydobywanie rud uranowych<br />

i innych kopalin oraz ich przetwarzanie i u¿ytkowanie,<br />

a tak¿e stosowanie nawozów fosforowych o zwiêkszonej<br />

iloœci radu powoduje wzrost jego zawartoœci w glebie,<br />

wodach gruntowych i powierzchniowych. �ród³ami radu<br />

w atmosferze s¹: resuspensja gleby i solnego py³u znad<br />

oceanów, erupcje wulkaniczne, po¿ary lasów oraz dzia-<br />

³alnoœæ cz³owieka, czyli przede wszystkim py³y uwalniane<br />

z kopalni rud uranowych, spalanie wêgla, produkcja<br />

i u¿ytkowanie nawozów fosforowych oraz przemys³ cementowy<br />

(Bem, 2005). Stê¿enie 226 Ra w przyziemnej warstwie<br />

powietrza atmosferycznego w szerokoœciach geograficznych<br />

umiarkowanych pó³nocnych wynosi 0,5 ìBq/m 3<br />

(UNSCEAR, 1993). W wodach morskich rozk³ad stê¿enia<br />

radu zmienia siê wraz z g³êbokoœci¹, zasoleniem i szerokoœci¹<br />

geograficzn¹. Na przyk³ad w powierzchniowej<br />

warstwie Pacyfiku stê¿enie 226 Ra wynosi œrednio 1,2 Bq/m 3 ,<br />

a w warstwie przydennej 4,5–7,0 Bq/m 3 (Okubo, 1990).<br />

W wodach powierzchniowych po³udniowego Ba³tyku<br />

rozmieszczenie 226 Ra jest jednorodne, jego œrednie stê¿enie<br />

w 2005 r. wynosi³o 3,09 ±0,30 Bq/m 3 (Supliñska,<br />

Adamczyk, 2002).<br />

Uran nale¿y do naturalnych pierwiastków promieniotwórczych<br />

o du¿ej zawartoœci w skorupie ziemskiej.<br />

W przyrodzie wystêpuje przewa¿nie jako pierwiastek<br />

rozproszony, którego stê¿enie w powierzchniowej warstwie<br />

gleby wynosi od poni¿ej 1 do 20 mg/kg (œrednio<br />

2 mg/kg). Wiêkszoœæ uranu w glebie jest rozmieszczona<br />

na powierzchni ziaren i mo¿e ulec ³ugowaniu. W wysokich<br />

stê¿eniach, 50–300 mg/kg, uran wystêpuje m.in.<br />

w ska³ach fosforanowych u¿ywanych do produkcji nawozów<br />

sztucznych (apatyt). W niektórych minera³ach jego<br />

zawartoϾ przekracza 50%, m.in. w uraninicie, pechblendzie<br />

i bekerelicie (Skwarzec, 1995). Uran naturalny sk³ada<br />

siê z trzech izotopów alfa promieniotwórczych o nastêpuj¹cym<br />

sk³adzie izotopowym: 238 U (99,2745%), 235 U<br />

(0,7200%) i 234 U (0,0055%). W œrodowisku przyrodniczym<br />

izotopy 234 Ui 238 U, chocia¿ nale¿¹ do tego samego<br />

szeregu uranowo-radowego, nie znajduj¹ siê w stanie<br />

równowagi promieniotwórczej. Energia przemiany pro-<br />

Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego<br />

mieniotwórczej, zwi¹zana z wydzieleniem siê cz¹stki �<br />

z j¹der atomów 238 U, powoduje zarówno „odrzut” nowo<br />

powsta³ych izotopów (g³ównie 234 Th) z miejsc zajmowanych<br />

w sieci krystalicznej przez atomy wyjœciowe 238 U,<br />

jak równie¿ utlenianie U(IV) do U(VI) podczas radioaktywnego<br />

rozpadu 238 U poprzez 234 Th i 234 Pa do 234 U.<br />

W konsekwencji atomy 234 U s¹ s³abiej zwi¹zane w strukturze<br />

minera³ów ani¿eli atomy 238 U, ³atwiej zatem dyfunduj¹<br />

ku powierzchni ziaren mineralnych i do spêkañ miêdzyziarnowych,<br />

a tak¿e s¹ ³atwiej ³ugowane przez wodê<br />

z warstwy powierzchniowej minera³ów (Kigashi, 1971;<br />

Fleischer, Raabe, 1978). W rezultacie wody s¹ bardziej<br />

wzbogacone w izotop 234 U w stosunku do 238 U, podczas<br />

gdy w ska³ach obserwuje siê proporcjê odwrotn¹. Odchylenia<br />

od stanu równowagi pomiêdzy izotopami 234 Ui 238 U<br />

zaznaczaj¹ siê zazwyczaj w wodach podziemnych i solankach<br />

oraz wodach powierzchniowych obszarów l¹dowych,<br />

gdzie stosunek aktywnoœci 234 U/ 238 U przybiera wartoœci<br />

od 1 do 8, natomiast w ska³ach jest znacznie mniejszy<br />

i mieœci siê w granicach od 0,2 do 1 (Skwarzec, 2002;<br />

Skwarzec i in., 2004).<br />

Uran zawarty w glebach, ska³ach i osadach ulega ³ugowaniu<br />

przez wodê i sp³ywa wraz z rzekami do mórz i oceanów,<br />

stanowi¹c wa¿ne Ÿród³o w œrodowisku morskim<br />

(Skwarzec, 1995). Równie¿ znaczne iloœci uranu opadaj¹<br />

bezpoœrednio z atmosfery na powierzchnie mórz i oceanów<br />

w postaci drobin terygenicznych, powsta³ych w procesach<br />

erozji ska³ i resuspensji gleby (Skwarzec, 2002).<br />

W œrodowisku morskim uran wystêpuje na dwóch stopniach<br />

utleniania, jako U(IV) i U(VI), przy czym zwi¹zki<br />

chemiczne, w których pierwiastek ten wystêpuje w formie<br />

zredukowanej, s¹ nierozpuszczalne i w warunkach<br />

redukcyjnych nastêpuje wytr¹cenie autogenicznej zawiesiny<br />

zawieraj¹cej uran U(IV), która nastêpnie opada<br />

na dno akwenu. Z kolei uran w wodzie morskiej i rzecznej<br />

w formie utlenionej wystêpuje g³ównie w postaci rozpuszczalnych<br />

kompleksów wêglanowych [UO2(CO3)2] 2–<br />

i [UO2(CO3)3] 4– , które nie sorbuj¹ siê na zawiesinie i nie<br />

tworz¹ s³abo rozpuszczalnych po³¹czeñ z innymi sk³adnikami<br />

wody morskiej (Langmuir, 1978).<br />

Pluton ma cztery izotopy, z których trzy s¹ emiterami<br />

cz¹stek �: 238 Pu, 239 Pu i 240 Pu. Czwarty z izotopów 241 Pu<br />

jest emiterem cz¹stek � – i rozpada siê do bardzo radiotoksycznego<br />

241 Am, który jest emiterem promieniowania alfa.<br />

Pluton jest jednym z najwa¿niejszych pierwiastków<br />

z punktu widzenia ochrony radiologicznej, poniewa¿ jest<br />

115


pochodzenia sztucznego, jego radioizotopy maj¹ d³ugie<br />

czasy po³owicznego rozpadu i charakteryzuj¹ siê d³ugimi<br />

czasami biologicznymi pobytu w organizmach ¿ywych<br />

(Coughtrey i in., 1984; Browne, Firestone, 1986). Obecnie<br />

ponad 80% plutonu zawartego w œrodowisku przyrodniczym<br />

pochodzi z próbnych wybuchów j¹drowych.<br />

W wyniku przeprowadzenia w atmosferze 423 detonacji<br />

j¹drowych uwolniono 14,8 PBq (4550 kg) izotopów<br />

239+240 Pu, oko³o 315 TBq (0,5 kg) 238 Pu i 222 PBq (oko³o<br />

53 kg) 241 Pu, z czego 12,0 PBq (oko³o 3700 kg) uleg³o<br />

rozproszeniu w biocenozie (Hardy i in., 1973; Skwarzec,<br />

1995). Wa¿nym Ÿród³em plutonu, g³ównie w œrodowisku<br />

morskim, s¹ fabryki przerobu wypalonego paliwa j¹drowego.<br />

Niskoaktywne wycieki z tych fabryk zawieraj¹<br />

pluton, którego czêœæ jest emitowana do œrodowiska. Z zak³adów<br />

przerobu paliwa j¹drowego w Sellafield (Wielka<br />

Brytania) wydosta³o siê do Morza Irlandzkiego do koñca<br />

1989 r. oko³o 0,6 PBq (185 kg) 239+240 Pu. Wycieki z fabryki<br />

przerobu wypalonego paliwa j¹drowego w Cap de la<br />

Hague (Francja) wprowadzi³y do kana³u La Manche w latach<br />

1962–1982 oko³o 2,6 TBq plutonu, z czego 1,7 TBq<br />

(0,53 kg) to izotopy 239 Pu i 240 Pu (Hermann i in., 1995;<br />

Leonard i in., 1999). Katastrofa w czarnobylskiej elektrowni<br />

atomowej spowodowa³a emisjê oko³o 61,5 TBq<br />

(18 kg) 239+240 Pu, 30 TBq (48 g) 238 Pu oraz 5 PBq<br />

(1,31 kg) 241 Pu (Skwarzec, 1995). Do Morza Ba³tyckiego<br />

pluton dostaje siê czterema drogami: z atmosfery (mokry<br />

i suchy opad), z okresowymi wlewami wód z Morza<br />

Pó³nocnego, ze sp³ywaj¹cymi rzekami oraz wskutek<br />

uwolnienia podczas po¿aru w elektrowni j¹drowej w Czarnobylu<br />

(Aarkrog, 1988).<br />

Rozpuszczalnoœæ zwi¹zków plutonu w wodzie morskiej<br />

jest niewielka, gdy¿ na skutek procesu hydrolizy powstaje<br />

bardzo s³abo rozpuszczalny dwutlenek plutonu<br />

w postaci PuO2·H2O. Obecnoœæ w wodzie morskiej rozpuszczonej<br />

materii organicznej (g³ównie w postaci kwasów<br />

humusowych i fulwowych) odgrywa podwójn¹ rolê:<br />

kompleksuj¹c¹ i redukuj¹c¹. Redukcja Pu(VI) do Pu(V)<br />

z udzia³em kwasów humusowych zachodzi szybko, natomiast<br />

redukcja Pu(V) do Pu(IV) przebiega znacznie wolniej<br />

(Choppin, Allard, 1985). W œrodowisku morskim<br />

z ca³kowitej iloœci plutonu tylko kilka procent pozostaje<br />

w roztworze, reszta zdeponowana jest w osadach, gdzie<br />

jego stê¿enie zale¿y od wielkoœci ziaren osadu i maleje<br />

wraz ze wzrostem wielkoœci ziaren od 0,037 do 2 mm<br />

(Coughtrey i in., 1984; Gasco i in., 2002).<br />

116<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

5.3.2. Sp³yw radionuklidów ze zlewiska<br />

Morza Ba³tyckiego<br />

Morze Ba³tyckie nale¿y do najbardziej zanieczyszczonych<br />

akwenów na œwiecie. Na terenie jego zlewiska znajduj¹<br />

siê liczne zak³ady i zag³êbia przemys³owe, du¿e obszary<br />

rolnicze oraz 7 czynnych elektrowni j¹drowych,<br />

w których pracuje 20 reaktorów (Sosnowy Bór w Rosji,<br />

Loviisa i Olkiluoto w Finlandii oraz Forsmark, Bärseback,<br />

Oskorshamn i Ringhals w Szwecji). Jest to bogate<br />

Ÿród³o zanieczyszczeñ przemys³owych, komunalnych, rolniczych<br />

(substancje biogenne) oraz radionuklidów (Skwarzec,<br />

1995). Ponadto Ba³tyk charakteryzuje siê wiêkszym<br />

dop³ywem wód s³odkich, który przewy¿sza parowanie,<br />

oraz zaznacza siê silny wp³yw dzia³alnoœci cz³owieka na<br />

obszarze jego zlewiska. Œredni czas rezydencji wód w Morzu<br />

Ba³tyckim oszacowano na okres 20 do 30 lat (Szefer,<br />

2002). Pozwala to na wiêksz¹ akumulacjê radionuklidów<br />

ni¿ w innych morzach Atlantyku.<br />

Zlewisko Morza Ba³tyckiego obejmuje powierzchniê<br />

ponad 1,75 mln km 2 i sp³ywa do niego prawie 250 rzek,<br />

których roczna objêtoœæ wód wynosi 446 km 3 (Szefer,<br />

2002). Rzekami sp³ywaj¹ do morza zarówno radionuklidy<br />

naturalne, jak i sztuczne. Znaczne iloœci, zw³aszcza antropogenicznych<br />

nuklidów 90 Sr, 137 Cs oraz 239+240 Pu, dostaj¹<br />

siê do Ba³tyku wraz z corocznymi wlewami s³onych i dobrze<br />

natlenionych wód z Morza Pó³nocnego, które charakteryzuj¹<br />

siê znacznie wiêkszym stê¿eniem wymienionych<br />

radionuklidów (Kershaw i in., 1995; Leonard i in., 1999).<br />

Tylko 4% rozpuszczonych radionuklidów pochodz¹cych<br />

z fabryki przerobu wypalonego paliwa j¹drowego w Sellafield<br />

i 8% z zak³adów w Cap de la Hague dostaje siê do<br />

cieœniny Kattegat, a zaledwie 1% iloœci izotopów z Sellafield<br />

dociera do Ba³tyku W³aœciwego (HELCOM, 1995).<br />

Ponadto oko³o 30% plutonu w tym rejonie pochodzi z fabryki<br />

przerobu paliwa j¹drowego w Sellafield, natomiast<br />

pozosta³e 70% z opadu globalnego (Holm, 1995). Ocenia<br />

siê, ¿e przez Cieœniny Duñskie do Ba³tyku dostaje siê corocznie<br />

nieco ponad 5 GBq 239+240 Pu (Skwarzec, 1995).<br />

Ca³kowit¹ iloœæ plutonu z opadu globalnego zdeponowanego<br />

w Ba³tyku szacuje siê na 16,5 TBq, z czego ponad<br />

90% znajduje siê w osadach dennych, oko³o 0,2 TBq zawarte<br />

jest w wodzie, a zaledwie kilka GBq – w organizmach<br />

morskich (Salo in., 1986; Holm, 1995). Rzeki wpadaj¹ce<br />

do Ba³tyku wnosz¹ rocznie oko³o 1,3–1,5 GBq<br />

239+240 Pu, natomiast wp³ywy wód z Morza Pó³nocnego


powoduj¹ wzrost zawartoœci plutonu, szczególnie w Cieœninach<br />

Duñskich i Basenie Bornholmskim. Bezpoœredni<br />

opad plutonu z atmosfery na powierzchniê Morza Ba³tyckiego<br />

jest mniej znacz¹cy i wynosi obecnie oko³o 1 GBq<br />

239+240<br />

Pu na rok (Skwarzec, 2002), natomiast w wyniku<br />

awarii w Czarnobylu do Morza Ba³tyckiego dosta³o siê<br />

oko³o 1,5 TBq 239+240 Pu (Holm, 1995).<br />

Czas przebywania plutonu w zlewniach rzek wp³ywaj¹cych<br />

do Morza Ba³tyckiego oszacowano na 10 3 –2·10 4<br />

lat. Jednym z wa¿niejszych procesów wp³ywaj¹cych na<br />

zawartoϾ plutonu w wodzie rzecznej jest jego sorpcja na<br />

cz¹stkach materii zawieszonej i koloidach oraz ich transport<br />

na dno (Alberts, Walhgreen, 1981). Œrednie stê¿enia<br />

90 137<br />

Sr i Cs w wodach rzek zlewiska Morza Ba³tyckiego<br />

przed 1986 r. zawiera³y siê w przedziale 3–5 Bq/m 3 , natomiast<br />

239+240 Pu w zakresie 3–4 mBq/m 3 . Bezpoœrednio po<br />

wybuchu czarnobylskim stê¿enia radiostrontu i plutonu<br />

nieznacznie wzros³y, natomiast gwa³townie zwiêkszy³o<br />

siê stê¿enie 137 Cs, zw³aszcza w wodach rzek uchodz¹cych<br />

do Zatoki Fiñskiej i Morza Botnickiego (HELCOM,<br />

1995). Od pocz¹tku lat 90. ubieg³ego wieku obserwujemy<br />

systematyczny spadek stê¿enia 137 Cs w rzekach ba³tyckich<br />

i powoli zbli¿a siê on do wartoœci typowej dla okresu<br />

sprzed awarii czarnobylskiej. Przyjmuj¹c aktualne œrednie<br />

wartoœci stê¿eñ omawianych radionuklidów w wysokoœci:<br />

3,5 Bq/m 3 dla 137 Cs, 4 Bq/m 3 dla 90 Sr oraz<br />

3 mBq/m 3 dla 239+240 Pu, mo¿na oszacowaæ ich roczny<br />

sp³yw ze zlewiska Morza Ba³tyckiego w wysokoœci:<br />

1,5 TBq dla 137 Cs, 1,8 TBq dla 90 Sr oraz 1,3 GBq dla<br />

239+240<br />

Pu (Salo i in., 1984; Skwarzec, 1995, 2009; Saxen,<br />

Ilus, 2000; Szefer, 2002).<br />

W odniesieniu do naturalnych pierwiastków promieniotwórczych,<br />

ich œrednie stê¿enia w rzekach sp³ywaj¹cych<br />

do Morza Ba³tyckiego mieszcz¹ siê w przedziale<br />

od 0,2 do 1,4 mg/m 3 dla uranu (co odpowiada aktywnoœci<br />

2,5–17,0 Bq/m 3 izotopów 234 Ui 238 U), 1–3 Bq/m 3 dla polonu<br />

210 Po oraz 0,5–2,0 Bq/m 3 dla radu 226 Ra (Andersson<br />

i in., 1998; Szefer, 2002; Skwarzec, 2009). Przyjmuj¹c<br />

aktualne œrednie wartoœci stê¿eñ wymienionych radionuklidów<br />

w wysokoœci: 1,5 Bq/m 3 dla 210 Po, 1 Bq/m 3 dla<br />

226 3 234 238<br />

Ra oraz 5 Bq/m dla ka¿dego z izotopów Ui U,<br />

dochodzimy do wniosku, ¿e ich roczny sp³yw ze zlewiska<br />

Morza Ba³tyckiego wynosi: 0,7 TBq dla 210 Po, 0,5 TBq<br />

dla 226 Ra oraz 4,5 TBq dla 234+238 U. Wyniki te potwierdzaj¹<br />

wa¿n¹ rolê sp³ywu wód rzecznych jako Ÿród³a radionuklidów<br />

w Morzu Ba³tyckim.<br />

Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego<br />

Obecnie corocznie do Ba³tyku z jego zlewiska sp³ywa<br />

oko³o 3,3 TBq sztucznych emiterów â – 90 Sr i 137 Cs, 5,7 TBq<br />

naturalnych radionuklidów polonu, radu i uranu oraz<br />

1,3 GBq antropogenicznych izotopów 239+240 Pu. Jeœli<br />

w przysz³oœci nie nast¹pi emisja do œrodowiska przyrodniczego<br />

ska¿eñ promieniotwórczych z nowych Ÿróde³,<br />

wówczas z biegiem lat udzia³ sk³adowej antropogenicznej<br />

w globalnym sp³ywie substancji radioaktywnych wodami<br />

rzecznymi do Morza Ba³tyckiego bêdzie mala³, natomiast<br />

sk³adowa naturalna bêdzie utrzymywaæ siê na podobnym<br />

poziomie. Mo¿na wiêc oczekiwaæ, ¿e w ci¹gu<br />

najbli¿szych 300 lat aktywnoœæ sztucznych radionuklidów<br />

90 Sr i 137 Cs w ekosystemie Ba³tyku zaniknie, natomiast<br />

pozostan¹ w nim izotopy plutonu 239+240 Pu, charakteryzuj¹ce<br />

siê d³ugimi czasami po³owicznego rozpadu<br />

(Skwarzec, 2009).<br />

5.3.3. Sp³yw radionuklidów z dorzeczy Wis³y,<br />

Odry i rzek Przymorza<br />

Ka¿dego roku prawie 60 tys. km 3 wody sp³ywa z obszaru<br />

Polski do Morza Ba³tyckiego. Z tej iloœci oko³o<br />

50% stanowi sp³yw z dorzecza Wis³y, 34% z dorzecza<br />

Odry i nieca³e 10% sp³ywa rzekami Pomorza (Makinia<br />

i in., 1996). Obszar ten charakteryzuje siê wysok¹ aktywnoœci¹<br />

przemys³ow¹ i rolnicz¹, co powoduje, ¿e corocznie<br />

z dorzecza Wis³y i Odry sp³ywa oko³o 2,1 mln m 3<br />

œcieków przemys³owych, w których znajduje siê oko³o<br />

1,8 mln ton soli zawartych w wodach kopalnianych Górnego<br />

Œl¹ska (Cha³upnik, Lebecka, 1995). Sole te zawieraj¹<br />

równie¿ znaczne iloœci naturalnych pierwiastków<br />

promieniotwórczych nale¿¹cych do szeregu uranowo-radowego<br />

( 238 U, 234 U, 226 Ra, 210 Pb i 210 Po) (Flues i in., 2002;<br />

Bem, 2005). Ponadto nawozy fosforowe stosowane w rolnictwie,<br />

a tak¿e fosfogipsy, stanowi¹ce odpad poprodukcyjny,<br />

zawieraj¹ du¿e iloœci polonu i uranu (Bory³o i in.,<br />

2009). Obszary rolne stanowi¹ w Polsce ponad 50% powierzchni<br />

kraju (16,6 mln ha), a zu¿ycie nawozów fosforowych<br />

wynosi oko³o 3,1��� 5 ton (Skwarzec i in., 2010).<br />

Zawartoœæ 90 Sr i 137 Cs w sk³adnikach œrodowiska przyrodniczego<br />

Europy i Polski po awarii czarnobylskiej systematycznie<br />

maleje i jest to spowodowane zarówno radioaktywnym<br />

rozpadem obu radionuklidów, jak równie¿<br />

ich przenikaniem w g³¹b profilu glebowego oraz sp³ywem<br />

wraz z wodami porowymi i rzecznymi do Morza Ba³tyckiego<br />

(Saxen, Ilus, 2000; Smith i in., 2000; Pietrzak-Flis<br />

117


i in., 2001). Dop³yw wód rzecznych ma istotny wp³yw na<br />

rozmieszczenie 90 Sr i 137 Cs w strefach brzegowych i ujœciowych<br />

po³udniowego Ba³tyku. Stê¿enie obu radionuklidów<br />

w wodach rzecznych w latach 90. ubieg³ego wieku<br />

by³o 10–20-krotnie ni¿sze w porównaniu do stê¿eñ<br />

w wodzie ba³tyckiej. W 1994 r. œrednia aktywnoœæ 137 Cs<br />

w wodach powierzchniowych dorzeczy Wis³y, Odry i rzek<br />

Przymorza wynosi³a odpowiednio: 6,8, 9,6 i 4,4 Bq/m 3 .<br />

Natomiast przeciêtne stê¿enie 90 Sr w wodzie wiœlanej<br />

w obszarze ujœciowym osi¹gnê³o wartoœæ 5,4 Bq/m 3 .Badania<br />

wykonane w latach 2005–2007 wskaza³y na spadek<br />

stê¿enia radionuklidów 90 Sr i 137 Cs w wodach dorzeczy<br />

Wis³y i Odry (tab. 5.7). Dop³yw l¹dowy radionuklidów<br />

w okresie 1994–2005 powodowa³ zmniejszenie aktywnoœci<br />

90 Sr i 137 Cs w strefie brzegowej, szczególnie w obszarze<br />

ujœciowym rzek, proporcjonalnie do obni¿aj¹cego siê zasolenia<br />

wód (IMGW, 1991–2004).<br />

Zawarte w powierzchniowej warstwie gleby radionuklidy<br />

90 Sr i 137 Cs ulegaj¹ czêœciowemu wyp³ukaniu i sp³ywaj¹<br />

z obszaru dorzeczy rzek do po³udniowego Ba³tyku.<br />

Wielkoœæ ich sp³ywu zale¿y g³ównie od stê¿enia radiostrontu<br />

i radiocezu oraz chemicznego sk³adu gleb. Najwiêksze<br />

ich zawartoœci w glebie obserwowano w rejonach<br />

nale¿¹cych do dorzecza Odry (Katowickie, Opolskie,<br />

Wroc³awskie i Wa³brzyskie; Radiologiczny atlas<br />

Polski, 1992; Strzelecki i in., 1993). Na podstawie œredniorocznych<br />

przep³ywów wód Wis³y i Odry oszacowano<br />

aktualny sp³yw 90 Sr i 137 Cs z dorzeczy obu rzek w 2007 r.<br />

118<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 5.7<br />

Œrednie stê¿enie 90 Sr i 137 Cs w wodach dorzeczy Wis³y<br />

i Odry oraz ich sp³yw do po³udniowego Ba³tyku<br />

(Pietrzak-Flis i in., 2007)<br />

Dorzecze<br />

90 Sr<br />

[Bq/m 3 ]<br />

137 Cs<br />

2005 r. 2007 r. 2005 r. 2007 r.<br />

90 Sr<br />

137 Cs<br />

sp³yw w 2007 r.<br />

[GBq]<br />

Wis³y 4,3 3,0 2,2 1,8 100 60<br />

Odry 4,4 3,7 3,4 3,0 65 55<br />

(tab. 5.7). Ogó³em do po³udniowego Ba³tyku z obszaru<br />

dorzeczy Wis³y i Odry sp³ynê³o w 2007 r. oko³o 280 GBq<br />

obu radioizotopów.<br />

Badania sp³ywu radionuklidów polonu, uranu i plutonu<br />

z dorzeczy Wis³y, Odry i rzek Przymorza przeprowadzono<br />

w latach 2002–2004, a miejsca pobrania próbek<br />

pokazano na figurze 5.22.<br />

Dorzecze Wis³y. Œrednioroczne stê¿enia 210 Po, 238 U<br />

i 239+240 Pu w wodzie Wis³y i jej dop³ywów zosta³y zamieszczone<br />

w tabeli 5.8. Najwiêksze stê¿enia oznaczanych<br />

radionuklidów w wodach Wis³y wystêpuj¹ w Dêblinie<br />

(polon i pluton) oraz w Malborku (uran), natomiast<br />

najmniejsze – w Sandomierzu (pluton), Krakowie (uran,<br />

pluton) oraz Grudzi¹dzu (pluton). Spoœród dop³ywów<br />

Wis³y najwiêksze stê¿enia analizowanych radionuklidów<br />

wystêpuj¹ w Bzurze (polon), Bugu (uran) oraz Drwêcy<br />

(pluton), najmniejsze – w Drwêcy (polon), Brdzie (uran)<br />

oraz Bugu z Narwi¹ (pluton).<br />

Na podstawie szybkoœci przep³ywów wód Wis³y i jej<br />

dop³ywów obliczono roczny przep³yw polonu, uranu<br />

i plutonu w dorzeczu Wis³y (tab. 5.9). Roczny przep³yw<br />

210 Po w obu odnogach Wis³y (Leniwka i Nogat) wynosi<br />

71,57 GBq w Kiezmarku i 2,14 GBq w Malborku. Spoœród<br />

dop³ywów Wis³y najwiêkszym rocznym sp³ywem 210 Po<br />

charakteryzuje siê Bug z Narwi¹ (34,53 GBq). Z kolei najwiêkszy<br />

przep³yw 238 U wodami Wis³y zaobserwowano<br />

w Kiezmarku (222,8 GBq), najmniejszy zaœ w Krakowie<br />

(7,0 GBq). Wœród dop³ywów Wis³y maksymalny roczny<br />

przep³yw uranu stwierdzono w Bugu z Narwi¹ (50,7 GBq),<br />

minimalny w Brdzie (3,1 GBq). Oznacza to, ¿e roczny<br />

sp³yw uranu z dorzecza Wis³y jest prawie 6-krotnie wiêkszy<br />

w porównaniu ze sp³ywem polonu. Mo¿e to wskazywaæ<br />

na znaczny udzia³ sk³adowej antropogenicznej wynikaj¹cej<br />

z dzia³alnoœci cz³owieka (nawozy fosforowe w rolnictwie,<br />

spalanie wêgla, usuwanie wód kopalnianych) na<br />

wielkoœæ sp³ywu uranu z dorzecza Wis³y. W przypadku<br />

239+240 Pu najwiêkszy jego roczny przep³yw wodami Wis³y<br />

obliczono w Kiezmarku (86,0 MBq), najmniejszy w Malborku<br />

(2,90 MBq). Spoœród dop³ywów Wis³y sp³yw plutonu<br />

górskim Sanem by³ najwiêkszy (42,7 MBq), a najmniejszy<br />

Nid¹ (2,30 MBq). Ca³kowity roczny sp³yw<br />

239+240 Pu z dorzecza Wis³y do Morza Ba³tyckiego osi¹ga<br />

wartoœæ 89 MBq. Z up³ywem czasu, zw³aszcza od wybuchu<br />

w elektrowni j¹drowej w Czarnobylu, sp³yw tego<br />

pierwiastka wodami Wis³y ulega zmniejszeniu. Podobne<br />

oszacowania wykonane w 1989 r. da³y roczny sp³yw


239+240 Pu z wodami Wis³y do Zatoki Gdañskiej w wysokoœci<br />

192 MBq (Skwarzec, Bojanowski, 1992). Oznacza to, ¿e<br />

w ci¹gu oko³o 15 lat sp³yw plutonu z dorzecza Wis³y<br />

zmniejszy³ siê prawie dwukrotnie.<br />

Na podstawie powierzchni zlewni dop³ywów Wis³y<br />

obliczono roczne sp³ywy radionuklidów polonu, uranu<br />

i plutonu przypadaj¹ce na 1 km 2 ich area³ów (fig. 5.23).<br />

Roczne powierzchniowe sp³ywy polonu i uranu ze zlewni<br />

Wis³y by³y najwiêksze w górskim dop³ywie – Dunajcu<br />

(1720 kBq/km 2 dla 210 Po i 2330 kBq/km 2 dla 238 U),<br />

najmniejsze zaœ w nizinnym dop³ywie – Narwi<br />

(150 kBq/km 2 dla 210 Po i 430 kBq/km 2 dla 238 U). Najwa¿niejszymi<br />

Ÿród³ami polonu w górskich dop³ywach dorzecza<br />

Wis³y s¹ erozja materia³u skalnego, jego ³ugowanie<br />

z gleby oraz mokry i suchy opad atmosferyczny (Skwarzec,<br />

2002). Podobnie jest w przypadku antropogeniczne-<br />

Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.22. Miejsca pobrania próbek wody rzecznej<br />

(Skwarzec, 2009)<br />

go 239+240 Pu, którego najwiêksze powierzchniowe sp³ywy<br />

wystêpuj¹ w dop³ywach górskich: Sanie (2553 kBq/km 2 )<br />

i Dunajcu (1994 kBq/km 2 ), najmniejsze zaœ w dop³ywach<br />

nizinnych: Bugu z Narwi¹ (220 kBq/km 2 ) oraz<br />

Narwi (337 kBq/km 2 ) (Skwarzec, Jahnz, 2007; Skwarzec,<br />

2009).<br />

Dorzecze Odry. Œrednioroczne stê¿enia 210 Po, 238 U<br />

i 239+240 Pu w próbkach wody pobranych z Odry i jej<br />

dop³ywów zamieszczono w tabeli 5.10. Wzd³u¿ Odry<br />

najwiêksze wartoœci stê¿eñ 210 Po, 238 Ui 239+240 Pu wystêpuj¹<br />

w S³ubicach (polon), G³ogowie (uran) i Cha³upkach<br />

(pluton), najmniejsze w G³ogowie (polon), Cha-<br />

³upkach (uran) i Widuchowej (pluton). Spoœród dop³ywów<br />

Odry maksymalne stê¿enia 210 Po, 238 Ui 239+240 Pu<br />

zanotowano w Nysie £u¿yckiej, Bystrzycy, Ma³ej Panwi<br />

oraz Baryczy.<br />

119


Na podstawie przep³ywów wody w Odrze i jej dop³ywach<br />

obliczono roczny przep³yw polonu, uranu i plutonu<br />

w dorzeczu Odry (tab. 5.11). Roczny przep³yw 210 Po wodami<br />

Odry by³ najwiêkszy w Gozdowicach, natomiast najmniejszy<br />

w Cha³upkach. Spoœród dop³ywów Odry Warta<br />

charakteryzuje siê najwiêkszym przep³ywem polonu. Najwiêkszy<br />

roczny przep³yw 238 U wodami Odry obliczono<br />

120<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 5.8<br />

Œrednioroczne stê¿enia 210 Po, 238 Ui 239+240 Pu w wodach<br />

Wis³y i jej dop³ywów (Skwarzec, 2009)<br />

Miejsce<br />

pobrania<br />

210 Po<br />

[Bq/m 3 ]<br />

Wis³a<br />

238 U 239+240Pu<br />

[mBq/m 3 ]<br />

Kraków 2,00 ±0,03 5,25 ±0,22 2,23 ±0,41<br />

Sandomierz 1,94 ±0,03 5,38 ±0,17 3,54 ±0,52<br />

Dêblin 3,21 ±0,04 5,36 ±0,14 4,95 ±0,75<br />

Warszawa 2,81 ±0,04 6,70 ±0,25 3,62 ±0,55<br />

Toruñ 2,21 ±0,05 6,37 ±0,23 3,40 ±0,76<br />

Grudzi¹dz 2,35 ±0,04 7,44 ±0,26 2,22 ±0,40<br />

Malbork 3,17 ±0,05 11,49 ±0,21 4,32 ±0,54<br />

Kiezmark 2,33 ±0,04 8,43 ±0,20 3,08 ±0,54<br />

Dop³ywy Wis³y<br />

Nida 2,85 ±0,03 7,57 ±0,24 4,87 ±2,78<br />

Dunajec 2,24 ±0,05 4,62 ±0,14 3,31 ±0,85<br />

San 2,49 ±0,04 6,37 ±0,18 8,83 ±2,98<br />

Wieprz 4,91 ±0,05 6,71 ±0,19 6,27 ±1,17<br />

Pilica 4,32 ±0,03 6,30 ±0,17 8,44 ±1,74<br />

Narew 3,44 ±0,04 8,28 ±0,31 6,92 ±1,04<br />

Bug 3,65 ±0,03 10,31 ±0,19 5,90 ±1,26<br />

Bug z Narwi¹ 4,23 ±0,04 9,43 ±0,18 3,16 ±0,67<br />

Drwêca 2,15 ±0,04 6,97 ±0,17 10,33 ±1,69<br />

Brda 2,33 ±0,04 3,83 ±0,10 7,99 ±2,47<br />

Bzura 6,03 ±0,03 9,83 ±0,37 5,81 ±1,46<br />

Tabela 5.9<br />

Roczny przep³yw 210 Po, 238 U oraz 239+240 Pu w dorzeczu<br />

Wis³y (Skwarzec, 2009)<br />

Miejsce<br />

pobrania<br />

210 Po<br />

[GBq]<br />

Wis³a<br />

238 U 239+240Pu<br />

[MBq]<br />

Kraków 3,60 7,0 4,20<br />

Sandomierz 16,45 45,3 34,50<br />

Dêblin 52,51 65,4 83,30<br />

Warszawa 41,95 96,8 44,10<br />

Toruñ 58,30 142,8 70,70<br />

Grudzi¹dz 61,92 182,6 61,30<br />

Malbork 2,14 7,8 2,90<br />

Kiezmark 71,57 222,8 86,00<br />

Dop³ywy Wis³y<br />

Nida 1,43 3,4 2,30<br />

Dunajec 11,70 15,9 13,60<br />

San 10,69 26,7 42,70<br />

Wieprz 5,89 6,5 7,24<br />

Pilica 5,48 8,5 12,70<br />

Narew 11,32 32,1 25,30<br />

Bug 13,71 50,7 19,70<br />

Bug z Narwi¹ 34,53 81,2 25,20<br />

Drwêca 1,97 5,9 9,51<br />

Brda 1,84 3,1 6,47<br />

Bzura 3,26 6,2 2,99<br />

w Widuchowej, najmniejszy zaœ w Cha³upkach. Z kolei<br />

najwiêkszy przep³yw 239+240 Pu w g³ównym nurcie Odry<br />

odnotowano w Gozdowicach, najni¿szy w Cha³upkach.<br />

Wœród dop³ywów Odry maksymalnym sp³ywem plutonu<br />

charakteryzuje siê Warta, a minimalnym Barycz.<br />

Na podstawie powierzchni dop³ywów Odry obliczono<br />

sp³yw radionuklidów polonu, uranu i plutonu w przeli-


czeniu na 1 km 2 area³u zlewni (fig. 5.23). Roczne sp³ywy<br />

powierzchniowe 210 Po s¹ najwiêksze w dop³ywach górskich:<br />

Nysie £u¿yckiej (245 kBq/km 2 ) i Nysie K³odzkiej<br />

(229 kBq/km 2 ), najmniejsze zaœ w Baryczy<br />

(8 kBq/km 2 ). W przypadku uranu szczególnie wysoki<br />

powierzchniowy sp³yw 238 U zaobserwowano w Bystrzycy<br />

(5244 kBq/km 2 ), natomiast najmniejszy w Ma³ej Panwi<br />

(126 kBq/km 2 ). Bardzo du¿y sp³yw uranu ze zlewni<br />

Bystrzycy, kilkakrotnie wiêkszy w porównaniu z pozo-<br />

Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.23. Roczny powierzchniowy sp³yw polonu, uranu i plutonu z dorzeczy Wis³y i Odry (Skwarzec, 2009)<br />

sta³ymi dop³ywami, jest wynikiem procesów wietrzenia<br />

i erozji ska³ sudeckich, które zawieraj¹ podwy¿szone naturalne<br />

stê¿enia uranu i radu (Bem, 2005). W odniesieniu<br />

do 239+240 Pu, maksymalny roczny powierzchniowy sp³yw<br />

wystêpuje w Bobrze (1230 Bq/km 2 ), minimalny zaœ w Baryczy<br />

(67 Bq/km 2 ).<br />

Rzeki Przymorza. Œrednie zawartoœci polonu, uranu<br />

i plutonu w wodach trzech najwa¿niejszych rzek Przymorza<br />

zamieszczono w tabeli 5.12. Obliczone na tej podsta-<br />

121


wie roczne sp³ywy radionuklidów z rzek Przymorza wynios³y<br />

dla 210 Po 0,72–3,48 GBq, dla 238 U 1,64–3,84 GBq<br />

oraz dla 239+240 Pu 0,64–7,20 MBq (Skwarzec, 2009).<br />

Rad 226 Ra w rzekach Polski. Rzeki w Polsce zawieraj¹<br />

niewielkie iloœci 226 Ra, a stê¿enie tego radionuklidu<br />

zawiera siê w granicach od 0,50 do 56,9 Bq/m 3 , jednak<br />

dla wiêkszoœci rzek nie przekracza wartoœci 2 Bq/m 3<br />

(Wardaszko i in., 2001). Najwy¿sze wartoœci obserwowano<br />

w górnej Wiœle i s¹ one zwi¹zane z odprowadzaniem<br />

do tej rzeki (poprzez osadniki i mniejsze cieki wodne)<br />

wód do³owych z kopalñ wêgla kamiennego na Górnym<br />

Œl¹sku (Cha³upnik i in., 2001). W Górnoœl¹skim Zag³êbiu<br />

Wêglowym wystêpuje jedna z najwiêkszych w œwiecie<br />

anomalii radiohydrogeologicznych, zarówno co do stê¿enia<br />

122<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 5.10<br />

Œrednioroczne stê¿enia 210 Po, 238 Ui 239+240 Pu<br />

w dorzeczu Odry (Skwarzec, 2009)<br />

Miejsce<br />

pobrania<br />

210 Po<br />

[Bq/m 3 ]<br />

Odra<br />

238 U 239+240Pu<br />

[mBq/m 3 ]<br />

Cha³upki 2,00 ±0,05 3,91 ±0,12 4,59 ±0,89<br />

G³ogów 1,46 ±0,06 11,11 ±0,32 2,85 ±0,65<br />

S³ubice 2,39 ±0,05 10,05 ±0,31 3,41 ±0,86<br />

Gozdowice 1,89 ±0,05 7,55 ±0,23 3,54 ±0,69<br />

Widuchowa 1,65 ±0,05 8,45 ±0,27 1,99 ±0,47<br />

Dop³ywy Odry<br />

Ma³a Panew 1,99 ±0,05 1,94 ±0,06 2,18 ±0,45<br />

Nysa K³odzka 2,96 ±0,06 10,73 ±0,24 4,32 ±0,66<br />

Bystrzyca 3,39 ±0,06 68,24 ±1,42 2,78 ±0,47<br />

Barycz 1,02 ±0,06 6,85 ±0,21 1,62 ±0,46<br />

Bóbr 1,88 ±0,06 5,23 ±0,16 7,27 ±1,39<br />

Nysa £u¿ycka 3,64 ±0,07 3,35 ±0,07 3,99 ±0,55<br />

Warta 1,85 ±0,05 6,02 ±0,29 2,73 ±0,86<br />

Noteæ 1,48 ±0,06 6,06 ±0,22 3,48 ±0,72<br />

Roczny przep³yw 210 Po, 238 U oraz 239+240 Pu<br />

w dorzeczu Odry (Skwarzec, 2009)<br />

Miejsce<br />

pobrania<br />

210 Po<br />

[GBq]<br />

Odra<br />

Tabela 5.11<br />

238 U 239+240Pu<br />

[MBq]<br />

Cha³upki 1,20 4,99 15,41<br />

G³ogów 3,75 51,88 17,32<br />

S³ubice 8,91 78,14 26,64<br />

Gozdowice 14,76 100,08 45,86<br />

Widuchowa 13,11 107,00 23,01<br />

Dop³ywy Odry<br />

Ma³a Panew 0,15 0,27 0,48<br />

Nysa K³odzka 1,05 6,65 3,16<br />

Bystrzyca 0,22 9,27 0,46<br />

Barycz 0,04 2,05 0,37<br />

Bóbr 0,85 5,25 7,23<br />

Nysa £u¿ycka 1,05 1,47 1,95<br />

Warta 6,25 26,99 12,10<br />

Noteæ 2,22 11,06 5,92<br />

Rzeka<br />

Œrednie stê¿enie 210 Po, 238 Ui 239+240 Pu<br />

w rzekach Przymorza<br />

(Skwarzec, 2009)<br />

210 Po<br />

[Bq/m 3 ]<br />

Tabela 5.12<br />

238 U 239+240Pu<br />

[mBq/m 3 ]<br />

Rega 3,82 ±0,24 8,97 ±0,52 3,38 ±0,98<br />

Parsêta 5,50 ±0,33 6,19 ±0,30 11,58 ±0,49<br />

S³upia 4,84 ±0,21 5,10 ±0,29 3,90 ±1,08


adu, jak i natê¿enia wyp³ywu wód promieniotwórczych.<br />

W s³onych wodach wys¹czaj¹cych siê z górotworu kopalñ<br />

Górnego Œl¹ska stê¿enie izotopów radu jest znacznie wy¿sze<br />

ni¿ w wodach rzecznych i maksymalnie osi¹ga<br />

420 kBq/m 3 , w tym 390 kBq/m 3226 Ra oraz 30 kBq/m 3 228 Ra<br />

i 224 Ra (Lebecka i in., 1986; Cha³upnik, Lebecka, 1995;<br />

Pociask-Karteczka i in., 2001). Równie¿ wiêksze stê¿enia<br />

226 Ra, przekraczaj¹ce wartoœæ 3 Bq/m 3 , obserwowano<br />

w rzekach obszarów rolniczych (np. Warta); zwi¹zane<br />

by³y z wymywaniem radu z wysiewanych nawozów fosforowych.<br />

Na podstawie œredniej zawartoœci 226 Rawwodach<br />

rzek Polski (1 Bq/m 3 ) oraz œredniorocznego sp³ywu<br />

wód rzecznych z dorzecza Wis³y, Odry i rzek Przymorza,<br />

oszacowano roczny sp³yw tego radionuklidu do Morza<br />

Ba³tyckiego w wysokoœci 60 GBq.<br />

*<br />

Zlewnie Wis³y, Odry i rzek Przymorza s¹ wa¿nym<br />

Ÿród³em polonu, radu, uranu i plutonu w po³udniowym<br />

Ba³tyku (tab. 5.13). Z dorzecza Wis³y 97% radionuklidów<br />

sp³ywa do Zatoki Gdañskiej, a 3% do Zalewu Wiœlanego.<br />

G³ównym Ÿródem radionuklidów w œrodowisku l¹dowym<br />

i wodnym Polski s¹: suchy i mokry opad atmosferyczny,<br />

zawieraj¹cy materia³ terygeniczny, cz¹stki pochodz¹ce<br />

z procesu wietrzenia ska³ ( 210 Po, 238 U), jak równie¿<br />

radioaktywne cz¹stki pochodz¹ce z wybuchów j¹drowych<br />

w atmosferze (ogólny radioaktywny opad atmosferyczny)<br />

i awarii w czarnobylskiej elektrowni atomowej<br />

Dop³yw radionuklidów do Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 5.13<br />

Roczny sp³yw 210 Po, 234 U, 238 U, 238 Pu i 239+240 Pu z dorzeczy<br />

Wis³y, Odry i rzek Przymorza do Morza Ba³tyckiego<br />

(Skwarzec, 2009)<br />

Radionuklid Dorzecze<br />

Wis³y<br />

Dorzecze<br />

Odry<br />

Rzeki<br />

Przymorza Ogó³em<br />

210 Po [GBq] 73,70 14,76 6,00 94,46<br />

234 U [GBq] 276,80 126,29 8,24 411,33<br />

238<br />

U [GBq] 230,60 100,80 7,36 338,76<br />

U ogó³em [t] 18,80 8,19 0,60 27,59<br />

238<br />

Pu [MBq] 10,13 9,51 2,60 22,24<br />

239+240<br />

Pu [MBq] 82,50 45,86 9,28 137,64<br />

( 90 Sr, 137 Cs, 239+240 Pu). Dodatkowym Ÿród³em znacznych<br />

iloœci polonu i uranu w œrodowisku przyrodniczym jest<br />

intensywne spalanie wêgla (ok. 100 mln ton) (Niewiadomski<br />

i in., 1988; Nowina-Konopka, 1993). ZawartoϾ<br />

pierwiastków ciê¿kich i radionuklidów (np. 238 U, 226 Ra,<br />

210 Po, 210 Pb) w wêglu kamiennym wynosi poni¿ej 0,1%<br />

jego masy i w trakcie spalania znaczna ich czêœæ emitowana<br />

jest do atmosfery w postaci gazowej lub py³ów odlotowych,<br />

a pozosta³a czêœæ lokuje siê w popiele (Nakaoka<br />

i in.,1984; Flues i in., 2002; Bem, 2005). W py³ach atmosferycznych<br />

powsta³ych w trakcie spalania wêgla<br />

znajduje siê oko³o 1700 Bq/kg 210 Po oraz 200 Bq/kg 238 U<br />

(Baxter, 1996).<br />

Sp³yw uranu i radu z obszarów rzecznych jest wzbogacony<br />

dzia³alnoœci¹ cz³owieka, g³ównie w rolnictwie (stosowanie<br />

nawozów fosforowych) oraz przemyœle ciê¿kim<br />

(hutnictwo i górnictwo) poprzez odprowadzanie do rzek<br />

wód pohutniczych i kopalnianych. Ska³y fosforytowe<br />

u¿ywane do produkcji nawozów fosforowych s¹ wzbogacone<br />

w radionuklidy polonu, uranu oraz radu (Bolivar<br />

i in., 1995; Cha³upnik i in., 2001; Bem, 2005). W trakcie<br />

produkcji nawozów fosforowych oko³o 10% 226 Ra, 20%<br />

uranu i 85% 210 Po przechodzi do odpadów fosfogipsowych<br />

(Carvalho i in., 2007). W s¹siedztwie fabryk nawozów fosforowych<br />

w Gdañsku (ujœcie Wis³y) i Policach (ujœcie Odry)<br />

stê¿enia uranu i polonu s¹ du¿o wy¿sze w porównaniu<br />

z obszarami nieska¿onymi (Bory³o i in., 2009; Skwarzec<br />

i in., 2010). W konsekwencji stê¿enie uranu w wodzie ujœcia<br />

Wis³y jest znacznie wiêksze ni¿ ekstrapolowana wartoœæ<br />

otrzymana z zale¿noœci stê¿enia tego pierwiastka od<br />

zasolenia wody ba³tyckiej. Œwiadczy to o udziale sk³adowej<br />

antropogenicznej w wodach rzecznych sp³ywaj¹cych<br />

do po³udniowego Ba³tyku (Skwarzec, 1995).<br />

Ró¿nice w sp³ywie plutonu z dorzeczy Wis³y, Odry<br />

i rzek Przymorza mog¹ równie¿ wynikaæ z odmiennej jego<br />

zawartoœci w powierzchniowych warstwach gleby<br />

oraz osadach rzecznych. Stê¿enie 239+240 Pu w osadach<br />

rzecznych pobranych w 2007 r. by³o najmniejsze w Warszawie<br />

(Wis³a) – 4,8 mBq/kg, a najwiêksze w Cha³upkach<br />

(Odra) – 151 mBq/kg. Œrednie stê¿enie plutonu<br />

w osadach rzecznych dorzecza Odry jest prawie dwukrotnie<br />

wiêksze ni¿ w dorzeczu Wis³y. Ponadto oko³o 30%<br />

plutonu zawartego w osadach dennych pobranych w Pu³tusku<br />

(Narew) i Cha³upkach (Odra) jest pochodzenia czarnobylskiego<br />

(Pietrzak-Flis i in., 2007).<br />

123


124<br />

Dodatek 1<br />

S³ownik terminów i pojêæ<br />

(do rozdzia³ów 5.3 i 10)<br />

Bogdan Skwarzec<br />

Uniwersytet Gdañski, Wydzia³ Chemii<br />

ul. Sobieskiego 18/19, 80-952 Gdañsk,<br />

e-mail: bosk@chem.univ.gda.pl<br />

Aktywnoœæ – liczba rozpadów promieniotwórczych<br />

zachodz¹cych w jednostce czasu. Jednostk¹ aktywnoœci<br />

w uk³adzie SI jest bekerel (1 Bq to rozpad na<br />

sekundê).<br />

BCF (bioconcentration factor) – wspó³czynnik nagromadzania,<br />

definiowany jako iloraz stê¿enia nuklidu<br />

w organizmie (Bq/kg m.m.) do jego stê¿enia w wodzie<br />

(Bq/dm 3 ).<br />

Dawka skuteczna – suma dawek od nara¿enie zewnêtrznego<br />

i wewnêtrznego we wszystkich narz¹dach<br />

i tkankach z uwzglêdnieniem odpowiednich<br />

wspó³czynników wagowych promieniowania jonizuj¹cego<br />

i tkanek. Jednostk¹ dawki skutecznej<br />

w uk³adzie SI jest siwert (Sv).<br />

DC (distribution coefficient) – wspó³czynnik wzbogacenia,<br />

definiowany jako iloraz stê¿enia nuklidu<br />

w materii zawieszonej (Bq/kg m.m.) do jego stê¿enia<br />

form rozpuszczalnych w wodzie (Bq/dm 3 ).<br />

m.m. – masa mokra.<br />

Ochrona radiologiczna – ca³oœæ zagadnieñ zwi¹zanych<br />

z ochron¹ ludzi i œrodowiska przed szkodliwym<br />

dzia³aniem promieniowania jonizuj¹cego.<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Pierwiastek promieniotwórczy – pierwiastek chemiczny,<br />

którego przynajmniej jeden z izotopów jest promieniotwórczy.<br />

Promieniotwórczoœæ (radioaktywnoœæ) – zdolnoœæ do<br />

wysy³ania promieniowania jonizuj¹cego (�, �, �).<br />

Rozpad promieniotwórczy (radioaktywny) – samorzutna<br />

przemiana j¹der jednego radionuklidu w j¹dro<br />

innego z równoczesn¹ emisj¹ cz¹stek korpuskularnych<br />

(� lub �) i niekiedy towarzysz¹cego im promieniowania<br />

elektromagnetycznego �.<br />

Równowaga promieniotwórcza – stan stacjonarny,<br />

w którym w jednostce czasu powstaje tyle j¹der nuklidu<br />

bêd¹cego produktem rozpadu, ile ulega rozpadowi.<br />

s.m. – sucha masa.<br />

T – okres pó³rozpadu (okres po³owicznego zaniku) –<br />

czas, po którym liczba atomów promieniotwórczych<br />

danego radionuklidu spadnie w wyniku rozpadu<br />

promieniotwórczego do po³owy.<br />

TF (transfer factor) – wspó³czynnik przenoszenia, definiowany<br />

jako iloraz stê¿enia nuklidu w konsumencie<br />

(Bq/kg m.m.) do jego stê¿enia w po¿ywieniu<br />

(Bq/dm 3 ).


Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody<br />

5.4. Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych<br />

w osady denne i wody<br />

W polskiej strefie ekonomicznej Morza Ba³tyckiego<br />

stwierdzono obecnoœæ wêglowodorów p³ynnych i gazowych<br />

migruj¹cych wspó³czeœnie w osady i wody denne<br />

z istniej¹cych w pod³o¿u z³ó¿ wêglowodorów oraz ska³ ropo-<br />

i gazonoœnych. Okreœlono je jako substancje geogeniczne,<br />

których powstanie, sk³ad chemiczny i w³aœciwoœci<br />

fizyczne stanowi¹ rezultat naturalnych procesów geologicznych,<br />

w przeciwieñstwie do powszechnie znanych ska-<br />

¿eñ antropogenicznych. Oprócz wêglowodorów wystêpuj¹<br />

tu równie¿ zmineralizowane solanki zawieraj¹ce ró¿ne<br />

szkodliwe metale ciê¿kie, wody termalne i siarkowodór.<br />

Z dotychczasowych wg³êbnych regionalnych badañ<br />

geologicznych przeprowadzonych w skrajnie pó³nocnej<br />

Polsce przez Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy<br />

Instytut Badawczy oraz prac poszukiwawczych prowadzonych<br />

na morzu przez Petrobaltic S.A. wynika, ¿e<br />

w pod³o¿u polskiej strefy ekonomicznej Ba³tyku wystêpuj¹<br />

kompleksy litologiczne mog¹ce byæ Ÿród³em szkodliwych<br />

substancji geogenicznych. Do kompleksów tych nale¿¹:<br />

– czarne ³upki zawieraj¹ce pierwiastki promieniotwórcze<br />

i metale ciê¿kie (kambr, ordowik);<br />

– ska³y zbiornikowe dla wêglowodorów zawieraj¹ce<br />

obok odkrytych i nie odkrytych z³ó¿ ropy i/lub gazu<br />

ziemnego dwutlenek wêgla, siarkowodór i metan<br />

(kambr œrodkowy, karbon, czerwony sp¹gowiec,<br />

cechsztyn);<br />

– wulkanity bêd¹ce Ÿród³em wzbogacenia wód termalnych<br />

w siarczki, metale ciê¿kie (w tym rtêæ rodzim¹)<br />

oraz anomalnie wysokie koncentracje gazów: wodoru,<br />

azotu oraz tlenku i dwutlenku wêgla (czerwony<br />

sp¹gowiec);<br />

– ewaporaty bêd¹ce Ÿród³em stê¿onych ³ugów solnych<br />

(cechsztyn);<br />

– ska³y zbiornikowe wód wysokozmineralizowanych<br />

i termalnych (kambr, dewon, karbon, czerwony<br />

sp¹gowiec, cechsztyn, pstry piaskowiec, jura dolna<br />

i górna, kreda dolna).<br />

G³ównymi drogami migracji substancji geogenicznych,<br />

w tym wêglowodorów, na powierzchniê dna akwenu s¹<br />

strefy dyslokacyjne i obszary wyklinowañ kompleksów<br />

osadowych zawieraj¹cych te substancje.<br />

Polski i miêdzynarodowy dorobek w zakresie badañ<br />

geochemicznych osadów po³udniowego Ba³tyku pod<br />

k¹tem analizy ska¿eñ geogenicznych i poszukiwañ naftowych<br />

jest bardzo skromny. W zachodni¹ czêœæ polskiej<br />

strefy ekonomicznej na Ba³tyku siêgn¹³ niemiecki program<br />

SASO (blok Wolina). Program ten nie zajmowa³ siê<br />

geogenicznymi ska¿eniami niemieckiej czêœci morza (ani<br />

¿adnymi innymi), ale zawiera³ elementy mog¹ce pos³u-<br />

¿yæ do ich oceny (Schlüter i in., 1997). W skrajnie zachodniej<br />

czêœci Ba³tyku, w Zatoce Eckenfoerde (niewielka<br />

odnoga Zatoki Kiloñskiej), prowadzono badania struktur<br />

typu pockmarks wystêpuj¹cych na powierzchni osadów<br />

dennych. Dowiedziono, ¿e powsta³y one na skutek<br />

podmorskich wyp³ywów artezyjskich wód s³odkich. Wody<br />

te pochodz¹ z kenozoicznych zbiorników wód podziemnych<br />

(Khandriche, Werner 1995). Wspomniane badania<br />

kontynuowano w ramach miêdzynarodowego programu<br />

Sub-GATE, obejmuj¹cego ponadto wybrane rejony<br />

Skagerraku i Morza Irlandzkiego. Omówienie problematyki<br />

uskoków jako dróg migracji substancji geogenicznych<br />

do wód Morza Ba³tyckiego zawieraj¹ prace Jurgensa<br />

i innych (2000) oraz Kvenvolden i Coopera (2003).<br />

W tym czasie nie prowadzono badañ poœwiêconych<br />

ska¿eniom œrodowiska Morza Ba³tyckiego substancjami<br />

szkodliwymi, pochodz¹cymi z wg³êbnych (przedkenozoicznych)<br />

struktur geologicznych. Istnienie naturalnych<br />

substancji szkodliwych dla œrodowiska i odznaczaj¹cych<br />

siê proweniencj¹ geologiczn¹ wprawdzie nie by³o kwestionowane,<br />

ale tak¿e nie zosta³o uwzglêdnione w œrodowiskowych<br />

ocenach po³udniowej czêœci Morza Ba³tyckiego.<br />

W latach 1999–2001 przedsiêbiorstwo Petrobaltic S.A.<br />

w ramach prac poszukiwawczych wykona³o lokalne badania<br />

geochemiczne na bloku £eby. W wyniku tych prac<br />

uzyskano bezpoœrednie dowody czynnej roli uskoków<br />

w przewodzeniu substancji szkodliwych dla œrodowiska,<br />

a jednoczeœnie pochodz¹cych z wg³êbnych struktur geologicznych<br />

w polskiej strefie ekonomicznej Morza Ba³tyckiego<br />

(Jaworowski i in., 2001; Strzetelski i in., 2004).<br />

Prze³omem w badaniach sta³a siê realizacja tematu<br />

„Badania geochemiczne osadów po³udniowego Ba³tyku<br />

pod k¹tem analizy ska¿eñ geogenicznych i poszukiwañ<br />

125


naftowych”, zrealizowanego w latach 2005–2008 (Anolik,<br />

Karczewska, red., 2008; Jaworowski, Wagner, red.,<br />

2008). W trakcie tych badañ stwierdzono, ¿e wzd³u¿ stref<br />

dyslokacyjnych dochodzi do wstêpuj¹cej migracji wêglowodorów<br />

p³ynnych i gazowych oraz p³ynów i gazów niewêglowodorowych,<br />

w tym toksycznego siarkowodoru,<br />

a ponadto roztworów zawieraj¹cych metale ciê¿kie. Towarzysz¹ca<br />

strefom uskokowym anomalna obecnoœæ wêglowodorów<br />

p³ynnych i gazowych zosta³a rozpoznana<br />

w osadach i wodach dennych w miejscach wykluczaj¹cych<br />

zwi¹zek tych substancji z dzia³alnoœci¹ cz³owieka.<br />

Wspomniane anomalie wêglowodorowe s¹ wiêc pochodzenia<br />

naturalnego i stanowi¹ niezbity dowód obecnoœci<br />

szkodliwych dla œrodowiska substancji geogenicznych<br />

(Jaworowski i in., 2010).<br />

Poszukiwawcze badania naftowe dostarczy³y tak¿e<br />

materia³ów do oceny mo¿liwoœci dróg migracji poprzez<br />

strefy wyklinowañ kompleksów osadowych (Anolik,<br />

Karczewska, red., 2008). Poniewa¿ w innych czêœciach<br />

akwenu Morza Ba³tyckiego nie by³y prowadzone specjalistyczne<br />

badania tego typu, polska strefa ekonomiczna<br />

mo¿e stanowiæ poligon badawczy do oceny wystêpowania<br />

tego zjawiska i jego skali. Z ca³¹ pewnoœci¹ wnioski<br />

zdefiniowane na tym obszarze mog¹ byæ typowe dla<br />

ca³ego akwenu.<br />

5.4.1. Migracja wêglowodorów wg³êbnych<br />

przez strefy dyslokacyjne<br />

G³ównymi drogami migracji wêglowodorów p³ynnych<br />

i gazowych, pochodz¹cych z wg³êbnych struktur geologicznych,<br />

s¹ nieci¹g³e deformacje tektoniczne, tj. strefy<br />

dyslokacyjne (uskokowe), i zwi¹zane z nimi systemy<br />

szczelin. Wystêpuj¹ce w polskiej strefie ekonomicznej<br />

Morza Ba³tyckiego g³ówne uskoki mog¹ce byæ drogami<br />

migracji substancji geogenicznych zosta³y zaznaczone na<br />

szkicu strukturalno-tektonicznym po³udniowego Ba³tyku<br />

(fig. 5.24).<br />

Na obszarze kratonu wschodnioeuropejskiego g³ówne<br />

strefy uskokowe, g³êboko zakorzenione – Dar³owa, Ustki,<br />

£eby, Smo³dzina, Karwi, KuŸnicy i Sambii – by³y aktywne<br />

we wczesnym paleozoiku, czêœciowo jako uskoki<br />

synsedymentacyjne, a tak¿e w póŸnym paleozoiku (karbon–perm)<br />

(fig. 5.25). W tym czasie powsta³y bloki tektoniczne<br />

wystêpuj¹ce w kratonicznej czêœci akwenu:<br />

Dar³owa, Ustki, S³upska, Smo³dzina, £eby, ¯arnowca,<br />

126<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Rozewia, Kurlandii i Gdañska. Wymienione strefy uskokowe<br />

zosta³y odnowione w procesach inwersyjnych niecki<br />

œrodkowopolskiej na pograniczu kredy i paleogenu<br />

i wszystkie dochodz¹ do powierzchni podkenozoicznej<br />

lub siêgaj¹ nawet do wspó³czesnych osadów dennych.<br />

Uskoki te powsta³y wiêc w wyniku wielokrotnych odnowieñ<br />

i aktywacji du¿ych stref nieci¹g³oœci wystêpuj¹cych<br />

w pod³o¿u krystalicznym. Pogl¹d ten potwierdzaj¹ obserwacje<br />

z l¹dowej czêœci syneklizy peryba³tyckiej, gdzie<br />

wielkie strefy kontaktu ró¿nowiekowych kompleksów<br />

krystalicznych manifestowa³y aktywnoœæ w póŸniejszych<br />

epokach geologicznych.<br />

W przypadku kratonu wschodnioeuropejskiego wielokrotnie<br />

odnawiane uskoki s¹ bardzo wa¿nymi, potencjalnymi<br />

drogami migracji substancji geogenicznych.<br />

Dziêki tym uskokom szkodliwe dla œrodowiska wêglowodory<br />

mog¹ dotrzeæ do osadów i wód dennych Ba³tyku.<br />

Na obszarze kratonu uskoki penetruj¹ bardzo grub¹<br />

i ci¹g³¹ pokrywê i³owców i mu³owców syluru, w po-<br />

³udniowej czêœci tak¿e ewaporaty cechsztynu, które stanowi¹<br />

potê¿ne kompleksy ska³ uszczelniaj¹cych starsze<br />

utwory i uniemo¿liwiaj¹ migracjê roztworów wzd³u¿<br />

granic kompleksów osadowych dolnego paleozoiku.<br />

W zachodniej czêœci polskiej strefy ekonomicznej<br />

Morza Ba³tyckiego, a wiêc ju¿ w obrêbie platformy paleozoicznej,<br />

wystêpuj¹ trzy wielkie strefy uskokowe: Koszalina,<br />

Trzebiatowa i Kamienia Pomorskiego. Podobnie jak<br />

skandynawski odcinek strefy Teisseyre’a-Tornquista,<br />

mo¿na je uwa¿aæ za stare pêkniêcia prekambryjskie.<br />

Wed³ug innych pogl¹dów genezê ich nale¿y wi¹zaæ z istnieniem<br />

fa³dowo-nasuniêciowego orogenu kaledoñskiego<br />

lub powsta³ej miêdzy ordowikiem a œrodkowym sylurem,<br />

wzglêdnie w sylurze lub na pograniczu syluru i dewonu,<br />

akrecyjnej mozaiki bloków tektonicznych – terranów.<br />

Niezale¿nie od tego, które z tych ujêæ uzna siê za<br />

najbardziej prawdopodobne (Znosko, 1962, 1998; Dadlez,<br />

2000), mo¿na przyj¹æ, ¿e ostateczny uk³ad wspomnianych<br />

bloków zosta³ utrwalony na pograniczu karbonu<br />

i wczesnego permu. Pod koniec mezozoiku, w okresie<br />

kredowej inwersji tektonicznej, trzy wymienione strefy<br />

uskokowe zosta³y odm³odzone. Podobnie jak w przypadku<br />

kratonu, tak¿e na obszarze platformy paleozoicznej<br />

(bloki Wolina, Gryfic i Ko³obrzegu) strefy uskokowe s¹<br />

drogami migracji wêglowodorów.<br />

Interpretacja aktywnoœci geogenicznej zale¿y g³ównie<br />

od intensywnoœci strumienia substancji geogenicznych,


Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody<br />

Fig. 5.24. Szkic strukturalno-tektoniczny polskiej strefy ekonomicznej po³udniowego Ba³tyku<br />

(wg Jaworowskiego i in., 2010)<br />

ale trzeba braæ pod uwagê tak¿e rodzaj osadów zalegaj¹cych<br />

na dnie morza, ruch wody, aktywnoœæ sejsmiczn¹<br />

itp. Zmiennoœæ tych warunków, szczególnie aktywnoœci<br />

sejsmicznej, ma du¿y wp³yw na zmiennoœæ wartoœci<br />

stê¿eñ substancji geogenicznych identyfikowanych analitycznie.<br />

Osady ilaste i mu³owe maj¹ du¿¹ podatnoœæ<br />

sorpcyjn¹ dla wêglowodorów, które mog¹ tu osi¹gaæ<br />

znaczne stê¿enia. W osadach piaszczystych i ¿wirowych<br />

zawartoœæ wêglowodorów jest bardzo ma³a. Szczególnie<br />

podatne na rozmywanie w czasie intensywnego falowania<br />

s¹ wêglowodory p³ynne i gazowe zawarte w wodzie<br />

przydennej, co manifestuje siê znacznym obni¿eniem ich<br />

zawartoœci w próbach pobieranych w warunkach sztormowych.<br />

Ruchy tektoniczne skorupy ziemskiej, nawet w bardzo<br />

odleg³ych obszarach, maj¹ równie¿ du¿y, a mo¿e nawet<br />

decyduj¹cy wp³yw na intensywnoœæ strumienia substancji<br />

geogenicznych. W czasie ciszy sejsmicznej zawartoϾ<br />

wêglowodorów w próbach wydatnie spada, aby gwa³townie<br />

siê zwiêkszyæ w czasie ruchów tektonicznych.<br />

Badania szczegó³owe maj¹ce jednoznacznie sprawdziæ<br />

mo¿liwoœæ pionowej migracji substancji geogenicznych<br />

przeprowadzono w obrêbie czterech g³ównych stref<br />

dyslokacyjnych. Na kratonie by³a to strefa dyslokacyjna<br />

127


128<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.25. Regionalny przekrój geologiczny A–B, B–C (wg Jaworowskiego i in., 2010)


Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody<br />

KuŸnicy, a na platformie paleozoicznej – strefy Koszalina,<br />

Trzebiatowa i Kamienia Pomorskiego (Jaworowski,<br />

Wagner, red., 2008; Jaworowski i in., 2010). Ka¿da strefa<br />

dyslokacyjna zosta³a zbadana trzema profilami geochemicznymi<br />

usytuowanymi na skrzydle zachodnim, w osi<br />

uskoku i na skrzydle wschodnim.<br />

Strefa dyslokacyjna KuŸnicy, usytuowana na kratonie<br />

wschodnioeuropejskim, we wschodniej czêœci polskiej<br />

strefy ekonomicznej Ba³tyku, jest g³êboko zakorzenionym<br />

w górnej czêœci litosfery roz³amem tektonicznym<br />

o kierunku N–S, d³ugoœci ponad 100 km. Rozdziela dwa<br />

bloki tektoniczne: blok Kurlandii na wschodzie od bloku<br />

Rozewia na zachodzie. Razem z po³o¿onymi dalej na zachód<br />

uskokami Karwi i Smo³dzina o podobnych kierunkach<br />

i genezie odegra³a bardzo wa¿n¹ rolê w ewolucji<br />

tektonicznej tego obszaru (Dadlez, 1990; Dadlez, Pokorski,<br />

1995; Pokorski, Modliñski, red., 2007).<br />

Strefa dyslokacyjna powsta³a zapewne w m³odszym<br />

proterozoiku lub w kambrze, wp³ywaj¹c na zró¿nicowanie<br />

facjalne w starszym paleozoiku, szczególnie w œrodkowym<br />

kambrze, determinuj¹c miêdzy innymi rozprzestrzenienie<br />

ska³ macierzystych dla z³ó¿ ropy naftowej<br />

i gazu ziemnego w utworach kambru. Najwa¿niejsz¹ rolê<br />

strefa ta odegra³a w koñcu karbonu, wp³ywaj¹c aktywnie<br />

na ukszta³towanie siê obecnych zasiêgów erozyjnych<br />

starszego i m³odszego paleozoiku. W mezozoiku i kenozoiku<br />

strefa by³a równie¿ czynna, a¿ do czasów wspó³czesnych.<br />

Generalnie skrzyd³o zrzucone le¿y po wschodniej<br />

stronie uskoku. W po³udniowej czêœci uskoku KuŸnicy<br />

przecina go uskok Sambii o kierunku równole¿nikowym.<br />

Strefa dyslokacyjna KuŸnicy zosta³a wybrana do badañ<br />

zjawisk geogenicznych z powodu stwierdzenia jej<br />

aktywnoœci w tym wzglêdzie na krótkim odcinku w rejonie<br />

z³o¿a ropy naftowej B8 ( Jaworowski i in., 2001). Na<br />

zachodnim skrzydle wyniesionym w pobli¿u uskoku wystêpuj¹<br />

dwa z³o¿a ropy naftowej w utworach kambru,<br />

z³o¿e B8 i na pó³noc od niego z³o¿e B5. Przebadanie wiêc<br />

prawie ca³ej strefy uskokowej stwarza³o najlepsze szanse<br />

na uchwycenie jej aktywnoœci geogenicznej (fig. 5.26).<br />

G³êbokoœæ morza w rejonie uskoku wynosi 80–90 m<br />

i tylko w czêœci pó³nocnej obni¿a siê do 105 m na stoku<br />

Basenu Wschodniogotlandzkiego. Po po³udniowej stronie<br />

uskoku Sambii dno podnosi siê do 55 m. W normalnych<br />

warunkach pogodowych znaczne g³êbokoœci chroni³y<br />

przed rozmywaniem przez falowanie koncentracjê<br />

wêglowodorów.<br />

Osady dna morskiego to g³ównie holoceñskie gliny,<br />

i³y i mu³y ilaste z podrzêdnym udzia³em drobnoziarnistych<br />

piasków. Charakter osadów dennych sprzyja³ sorpcji<br />

p³ynnych wêglowodorów w osadach.<br />

Wielokrotnie wiêksze zawartoœci wêglowodorów p³ynnych<br />

w wodzie przydennej stwierdzono w osi strefy uskokowej<br />

ni¿ w jej skrzyd³ach (tab. 5.14). Natomiast œrednie<br />

zawartoœci wêglowodorów p³ynnych w osadach w osi<br />

strefy uskokowej (C) i na skrzydle zrzuconym (E) s¹<br />

zbli¿one, z minimaln¹ przewag¹ dla profilu E. Koncentracje<br />

metanu w wodzie przydennej s¹ najwiêksze na profilu<br />

E, a w osadach – na profilu W. Metanowi zawsze towarzysz¹<br />

wêglowodory ciê¿kie. Na podstawie tych danych<br />

mo¿na okreœliæ osiow¹ strefê uskoku KuŸnicy jako<br />

bardzo aktywn¹ w procesach migracji i wyp³ywu wêglowodorów<br />

p³ynnych i gazowych, zdecydowanie bardziej<br />

aktywn¹ ni¿ na skrzyd³ach.<br />

Najwiêksz¹ intensywnoœæ zjawisk geogenicznych w tej<br />

strefie tektonicznej stwierdzono w jej pó³nocnej i œrodkowej<br />

czêœci. Silne i bardzo silne anomalie zawartoœci wêglowodorów<br />

p³ynnych w wodzie przydennej, maj¹ce<br />

charakter wycieków, osi¹gaj¹ce od 50 do 195 mg/l<br />

i w osadach dennych do 0,8% wag., zagra¿aj¹ce œrodowisku<br />

naturalnemu, s¹ zwi¹zane ze z³o¿ami ropy naftowej<br />

B5 i B8 w kambrze œrodkowym. Wycieki wydobywaj¹<br />

siê na powierzchniê dna wzd³u¿ strefy tektonicznej, pomimo<br />

du¿ej mi¹¿szoœci (od 1000 do 1700 m) i³o³upków<br />

sylurskich, stanowi¹cych bardzo dobre ska³y uszczelniaj¹ce.<br />

Brak anomalii zawartoœci wêglowodorów w czêœci<br />

po³udniowej uskoku KuŸnicy mo¿e byæ spowodowany<br />

cisz¹ sejsmiczn¹ w trakcie poboru prób, a tak¿e, co bardziej<br />

prawdopodobne, wystêpowaniem w tym rejonie<br />

uszczelniaj¹cych warstw cechsztyñskiej soli kamiennej.<br />

Zaobserwowano tu tylko anomalie gazowe. Gazy, jako<br />

bardziej mobilne, ³atwiej mog¹ migrowaæ przez sól kamienn¹.<br />

Sk³ad izotopowy gazów wskazuje, ¿e metan w zdecydowanej<br />

wiêkszoœci próbek wytworzy³ siê g³ównie w wyniku<br />

termogenicznych procesów przeobra¿enia kopalnej<br />

substancji organicznej (Anolik, Karczewska, red., 2008).<br />

Na obszarze kratonu wschodnioeuropejskiego, w jego<br />

wschodniej czêœci, przeprowadzono szczegó³owe badania<br />

tylko w strefie dyslokacyjnej KuŸnicy. Nie ulega<br />

w¹tpliwoœci, ¿e inne, dotychczas nie przebadane szczegó³owo<br />

strefy dyslokacyjne na blokach tektonicznych<br />

129


130<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.26. Migracja wêglowodorów wg³êbnych w strefie dyslokacyjnej KuŸnicy (wg Jaworowskiego i in., 2010)


Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody<br />

Charakterystyka geochemiczna aktywnoœci geogenicznej w strefie dyslokacyjnej KuŸnicy<br />

(Jaworowski i in., 2010)<br />

Parametr geochemiczny<br />

Wêglowodory p³ynne w wodzie<br />

przydennej [mg/l]<br />

Wêglowodory p³ynne w osadach<br />

[% wag.]<br />

ZawartoϾ metanu w wodzie<br />

przydennej [×10 –4 % obj.]<br />

ZawartoϾ metanu w osadach<br />

[×10 –4 % obj.]<br />

W<br />

(blok £eby)<br />

0,74–51,00 (101)<br />

2,25 (6,43)<br />

0,0055–0,5277 (98)<br />

0,0518 (0,0966)<br />

5,6–96 500 (100)<br />

30,80 (2 455,25)<br />

17,45–141,31 (29)<br />

57,90 (64,12)<br />

KuŸnicy i £eby bêd¹ równie¿ przewodzi³y wg³êbne wêglowodory,<br />

szczególnie strefa dyslokacyjna Smo³dzina,<br />

z któr¹ jest zwi¹zanych kilka z³ó¿ ropy naftowej i gazu<br />

(B16, B21, B6, B4).<br />

Strefa dyslokacyjna Koszalina, o kierunku NW–SE,<br />

stanowi pó³nocn¹ czêœæ walnego roz³amu, tzw. strefy<br />

Teisseyre’a-Tornquista (TTZ), i jest g³êboko zakorzeniona<br />

do powierzchni Moho. TTZ przebiega przez ca³¹<br />

Polskê, od Lubelszczyzny po Pomorze, bêd¹c fragmentem<br />

wielkiego, globalnego lineamentu ci¹gn¹cego siê<br />

od Dobrud¿y po Oslo. Strefa ta na odcinku pó³nocnym,<br />

od Ba³tyku i Skanii do Oslo, nazywana jest Sorgenfrei-Tornquist<br />

Zone (STZ). TTZ i STZ na znacznym odcinku<br />

s¹ zachodni¹ granic¹ kratonu wschodnioeuropejskiego<br />

(EEC).<br />

Strefa dyslokacyjna Koszalina jest po³o¿ona na zachodnim<br />

skraju kratonu wschodnioeuropejskiego, stanowi granicê<br />

miêdzy tektonicznymi blokami Dar³owa i Ko³obrzegu<br />

i graniczy z platform¹ paleozoiczn¹, ale nie jest granic¹<br />

tych dwóch wielkich, ró¿nowiekowych platform. Z dyslokacj¹<br />

Koszalina zwi¹zana jest zachodnia granica zasiêgu<br />

sfa³dowanego dolnego paleozoiku (deformacji kaledoñskich).<br />

Kaledonidy s¹ tu nasuniête na kraton, na autochto-<br />

Profile geochemiczne<br />

C<br />

(oœ uskoku)<br />

1,12–195,00 (202)<br />

6,75 (23,06)<br />

0,0093–0,8308 (190)<br />

0,0543 (0,1128)<br />

4,50–328 100,00 (200)<br />

31,10 (4 827, 61)<br />

3,64–149,03 (86)<br />

38,61 (56,02)<br />

Tabela 5.14<br />

E<br />

(blok Kurlandii)<br />

1,12 to 27,00 (101)<br />

3,00 (4,39)<br />

0,0106 to 0,5493 (96)<br />

0,1012 (0,1650)<br />

6,7 to 627 500,00 (101)<br />

42,25 (8 974,38)<br />

8,96 to 145,17 (93)<br />

30,64 (36,78)<br />

W liczniku podano zmiennoœæ parametrów geochemicznych, wartoœæ mediany – pogrubiona, w nawiasach – liczba analiz (licznik),<br />

œrednia arytmetyczna (mianownik).<br />

niczny dolny paleozoik platformy prekambryjskiej. Skala<br />

tego nasuniêcia jest bardzo zró¿nicowana, mo¿e wynosiæ<br />

nawet do kilkudziesiêciu kilometrów (fig. 5.25).<br />

Strefa dyslokacyjna Koszalina na odcinku morskim<br />

sk³ada siê z uskoku odwróconego o podniesionym (wisz¹cym)<br />

skrzydle zachodnim i zrzutach dochodz¹cych do<br />

200–300 m. Na odcinku po³udniowym temu uskokowi<br />

towarzysz¹ jeden lub dwa uskoki normalne o zrzuconym<br />

skrzydle wschodnim.<br />

Strefa dyslokacyjna Koszalina odegra³a wielk¹ rolê<br />

w ewolucji geologicznej tego obszaru, wp³ywaj¹c na<br />

rozwój paleogeograficzny systemów geologicznych. Zosta³a<br />

odm³odzona w koñcu m³odszego paleozoiku, stanowi¹c<br />

od tego czasu wybitny element tektoniczny ró¿nicuj¹cy<br />

subsydencjê po zachodniej (silna subsydencja)<br />

i wschodniej (s³aba subsydencja) czêœci, w permie i mezozoiku.<br />

G³êbokoœæ morza w SE czêœci uskoku Koszalina jest<br />

niewielka, ok. 10 m, wzrastaj¹c stopniowo do ok. 50 m<br />

w czêœci NW. W sumie uskok jest po³o¿ony w p³ytkiej<br />

czêœci akwenu, podatnej na oddzia³ywanie sztormów.<br />

Osady denne sk³adaj¹ siê wy³¹cznie z materia³u<br />

piaszczystego i ¿wirowego. S¹ to skrajnie niekorzystne<br />

131


warunki dla zachowania siê wêglowodorów p³ynnych<br />

w osadach ze wzglêdu na brak zdolnoœci sorpcyjnych<br />

osadów.<br />

Strefa uskoku Koszalina by³a badana trzema równoleg³ymi<br />

profilami geochemicznymi, w odstêpach co 500 m,<br />

z dodatkowym profilem B w po³udniowej czêœci uskoku<br />

(fig. 5.27a).<br />

Anomalie geochemiczne strefy dyslokacyjnej Koszalina<br />

charakteryzuj¹ siê niskimi wartoœciami zawartoœci<br />

wêglowodorów p³ynnych i gazowych w wodzie przydennej,<br />

a w œrodkowej czêœci strefy dyslokacyjnej nie wystêpuj¹<br />

(tab. 5.15). Porównanie median i œrednich arytmetycznych<br />

wskazuje na nieco wiêksze zawartoœci wêglo-<br />

132<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.27. Migracja wêglowodorów wg³êbnych w strefach dyslokacyjnych Koszalina (a), Trzebiatowa (b)<br />

i Kamienia Pomorskiego (c) (wg Jaworowskiego i in., 2010). Objaœnienia na fig. 5.26<br />

wodorów w osi strefy uskokowej dla wêglowodorów<br />

p³ynnych w wodzie i zawartoœci metanu. Generalnie s¹ to<br />

wartoœci porównywalne. Strefa dyslokacyjna Koszalina,<br />

w œwietle uzyskanych wyników, jest bardzo s³abym Ÿród-<br />

³em zagro¿eñ geogenicznych.<br />

Strefa dyslokacyjna Trzebiatowa nale¿y do najwa¿niejszych<br />

elementów tektonicznych na obszarze platformy<br />

paleozoicznej, odgraniczaj¹c blok Ko³obrzegu od bloku<br />

Gryfic. Strefa ta jest zespo³em kilku uskoków o kierunku<br />

zbli¿onym do NW–SE. Uskok g³ówny jest g³êboko<br />

zakorzeniony w pod³o¿u krystalicznym.<br />

Strefê dyslokacyjn¹ Trzebiatowa mo¿na uwa¿aæ za stare<br />

pêkniêcia prekambryjskie. Ostateczny uk³ad bloków


Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody<br />

Charakterystyka geochemiczna aktywnoœci geogenicznej w strefie dyslokacyjnej Koszalina<br />

(Jaworowski i in., 2010)<br />

Parametr geochemiczny<br />

Wêglowodory p³ynne w wodzie<br />

przydennej [mg/l]<br />

ZawartoϾ metanu w wodzie<br />

przydennej [×10 –4 % obj.]<br />

ZawartoϾ metanu w osadach<br />

[×10 –4 % obj.]<br />

W<br />

(blok Ko³obrzegu)<br />

1,50–21,00 (62)<br />

3,75 (4,20)<br />

3,84–8,86 (62)<br />

5,28 (5,75)<br />

Ko³obrzegu i Gryfic zosta³ utrwalony na pograniczu karbonu<br />

i permu dolnego, kiedy nast¹pi³a g³ówna przebudowa<br />

strukturalna kompleksu dewoñsko-karboñskiego.<br />

Ca³y obszar uleg³ silnemu zuskokowaniu i utworzy³a siê<br />

skomplikowana mozaika bloków o ró¿nych rozmiarach.<br />

Kolejna zasadnicza przebudowa strukturalna nast¹pi³a<br />

w najm³odszej kredzie i najstarszym paleogenie i polega³a<br />

na odm³odzeniu strefy Trzebiatowa. Te procesy<br />

tektoniczne, zwi¹zane równie¿ z inwersj¹, ostatecznie<br />

ukszta³towa³y dzisiejszy obraz strukturalny. W czasie<br />

odm³odzenia zosta³y dŸwigniête wschodnie b¹dŸ pó³nocno-wschodnie<br />

skrzyd³a tej strefy i na powierzchniê podkenozoiczn¹<br />

wysz³y utwory triasu i jury, tworz¹c wa³<br />

ko³obrzeski. Po stronie zachodniej ukszta³towa³a siê<br />

niecka trzebiatowska wype³niona utworami kredy.<br />

W pó³nocnej czêœci strefy Trzebiatowa zrzuty dochodz¹<br />

do 1000 m, na po³udniu malej¹ do 200–300 m, a wed³ug<br />

Dadleza (1990) uskok przechodzi w tym kierunku w strom¹<br />

fleksurê. G³êbokoœæ morza w tym rejonie jest niewielka,<br />

od ok. 10 do 30 m. Uskok jest po³o¿ony w p³ytkiej czêœci<br />

akwenu, podatnej na oddzia³ywanie sztormów. Osady<br />

denne sk³adaj¹ siê wy³¹cznie z materia³u piaszczystego<br />

i ¿wirowego. S¹ to skrajnie niekorzystne warunki dla zachowania<br />

siê wêglowodorów p³ynnych w osadach ze<br />

wzglêdu na brak zdolnoœci sorpcyjnych osadów.<br />

–<br />

C<br />

(oœ uskoku)<br />

1,50–51,00 (120)<br />

2,25 (4,88)<br />

4,20–11,58 (131)<br />

5,54 (6,19)<br />

14,57–5 674,81 (4)<br />

144,12 (1 550,03)<br />

Profile geochemiczne<br />

E<br />

(blok Dar³owa)<br />

1,50–25,50 (62)<br />

2,25 (4,79)<br />

0,00–11,13 (62)<br />

5,31 (5,90)<br />

341–592,73 (2)<br />

467,22 (467,22)<br />

W liczniku podano zmiennoœæ parametrów geochemicznych, wartoœæ mediany – pogrubiona, w nawiasach – liczba analiz (licznik),<br />

œrednia arytmetyczna (mianownik).<br />

Tabela 5.15<br />

B<br />

(blok Dar³owa)<br />

2,25–4,50 (6)<br />

1,5 (2,50)<br />

7,52–8,48 (6)<br />

8,15 (8,11)<br />

Strefa uskoku Trzebiatowa by³a badana trzema równoleg³ymi<br />

profilami geochemicznymi, w odstêpach co 500 m<br />

(fig. 5.27b).<br />

Najwiêksze zawartoœci wêglowodorów p³ynnych w wodzie<br />

przydennej stwierdzono na profilu E, czyli teoretycznie<br />

po³o¿onej na wschodnim skrzydle uskoku (tab. 5.16).<br />

Zawartoœæ metanu w wodzie jest natomiast nieco wy¿sza<br />

na profilu C.<br />

Wyt³umaczenie faktu wiêkszej aktywnoœci geogenicznej<br />

na profilu E przypisuje siê b³êdnej lokalizacji czêœci<br />

profilu C poza strefê osiow¹ uskoku i poprowadzenie<br />

wiêkszej czêœci profilu E w³aœnie w osi uskoku. B³¹d ten<br />

móg³ byæ spowodowany z³¹ ocen¹ nachylenia uskoku<br />

Trzebiatowa, która spowodowa³a nieprecyzyjne obliczenie<br />

intersekcyjnego przeciêcia siê strefy osiowej uskoku<br />

z powierzchni¹ dna. Z drugiej strony trzeba równie¿ wzi¹æ<br />

pod uwagê fakt, ¿e pobieranie prób na profilu C odbywa³o<br />

siê w warunkach obni¿enia pó³nocnoeuropejskiej<br />

aktywnoœci sejsmicznej, w przeciwieñstwie do profilu E,<br />

gdzie aktywnoœæ by³a wysoka, co mog³o w du¿ym stopniu<br />

wp³yn¹æ na wyniki analiz.<br />

Strefa dyslokacyjna Trzebiatowa jest bardzo aktywna<br />

w procesach migracji i wyp³ywu wêglowodorów p³ynnych<br />

i gazowych. W wêglowodorach p³ynnych zawartych<br />

w wodzie przydennej najbardziej aktywna jest<br />

–<br />

133


œrodkowa czêœæ profilu E, prawdopodobnie przechodz¹ca<br />

przez osiow¹ czêœæ uskoku. Zawartoœci wêglowodorów<br />

p³ynnych, osi¹gaj¹ce tu maksymalnie 96–193 mg/l , stanowi¹<br />

powa¿ne zanieczyszczenie œrodowiska naturalnego.<br />

Profile W i C charakteryzuj¹ siê s³abszymi anomaliami,<br />

ale pojedyncze analizy wykazuj¹ doœæ wysokie wartoœci,<br />

30–51 mg/l. Zawartoœæ metanu w wodzie jest znaczna<br />

w po³udniowej czêœci uskoku, osi¹gaj¹c wartoœci<br />

10,5–60,1 ×10 –4 % obj.<br />

Migracja wertykalna wêglowodorów p³ynnych i gazowych,<br />

a zw³aszcza p³ynnych, odbywa siê pomimo<br />

uszczelniaj¹cych poziomów soli kamiennej cechsztynu.<br />

Ze sk³adu izotopowego gazów wynika, ¿e metan w zdecydowanej<br />

wiêkszoœci próbek wytworzy³ siê g³ównie<br />

w wyniku termogenicznych procesów przeobra¿enia<br />

kopalnej substancji organicznej (Anolik, Karczewska,<br />

red., 2008).<br />

Strefa dyslokacyjna Kamienia Pomorskiego odgranicza<br />

blok Gryfic od bloku Wolina. Jest zespo³em kilku<br />

uskoków o kierunku zbli¿onym do NW–SE. Na obszarze<br />

akwenu Morza Ba³tyckiego, na terytorium Niemiec, przechodzi<br />

w strefê uskokow¹ Adler i z tego powodu jest<br />

równie¿ u¿ywana nazwa uskok Kamieñ–Adler. Uskok<br />

g³ówny jest g³êboko zakorzeniony w pod³o¿u krystalicznym.<br />

Geneza i ewolucja tektoniczna tej strefy jest<br />

134<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Charakterystyka geochemiczna aktywnoœci geogenicznej w strefie dyslokacyjnej Trzebiatowa<br />

(Jaworowski i in., 2010)<br />

Parametr geochemiczny<br />

Wêglowodory p³ynne w wodzie<br />

przydennej [mg/l]<br />

ZawartoϾ metanu w wodzie<br />

przydennej [×10 –4 % obj.]<br />

ZawartoϾ metanu w osadach<br />

[×10 –4 % obj.]<br />

W<br />

(blok Gryfic)<br />

2,25–51,00 (45)<br />

4,50 (5,93)<br />

0,00–10,51 (64)<br />

7,30 (7,01)<br />

7,07–7,69 (2)<br />

7,38 (7,38)<br />

Profile geochemiczne<br />

C<br />

(oœ uskoku)<br />

1,50–49,5 (117)<br />

3,75 (5,63)<br />

4,70–60,10 (117)<br />

8,10 (8,94)<br />

0,00–10,51 (117)<br />

7,76 (8,24)<br />

Tabela 5.16<br />

E<br />

(blok Ko³obrzegu)<br />

2,25–193,5 (30)<br />

6,00 (19,33)<br />

4,52–20,00 (61)<br />

7,30 (7,71)<br />

W liczniku podano zmiennoœæ parametrów geochemicznych, wartoœæ mediany – pogrubiona, w nawiasach – liczba analiz (licznik),<br />

œrednia arytmetyczna (mianownik).<br />

identyczna jak strefy Trzebiatowa, tzn. zosta³a przebudowana<br />

w dwóch etapach: na granicy karbonu i permu<br />

oraz kredy i paleogenu. W okresie inwersji strefa dyslokacyjna<br />

zosta³a odm³odzona, co ostatecznie ukszta³towa³o<br />

dzisiejszy obraz strukturalny. G³ówny uskok tej<br />

strefy jest uskokiem odwróconym. Skrzyd³em wisz¹cym<br />

jest, podobnie jak w uskoku Trzebiatowa, skrzyd³o<br />

wschodnie. WielkoϾ zrzutu jest zmienna i dochodzi do<br />

500 m. Po wschodniej stronie uskoku wychodz¹ na powierzchniê<br />

podkenozoiczn¹ utwory jury, tworz¹ce antyklinê<br />

Kamienia Pomorskiego z jur¹ doln¹ w j¹drze. Po<br />

zachodniej stronie uskoku wystêpuj¹ utwory kredy górnej<br />

z kilkoma antyklinami w po³udniowej czêœci obszaru<br />

z utworami jury nadbudowanymi nad strukturami solnymi.<br />

Wiertniczo i sejsmicznie uskok jest zbadany do<br />

sp¹gu cechsztynu.<br />

G³êbokoœæ morza w rejonie uskoku Kamienia jest niewielka,<br />

od ok. 8 do 14 m. Uskok jest po³o¿ony w bardzo<br />

p³ytkiej czêœci akwenu, na £awicy Odrzanej, podatnej na<br />

oddzia³ywanie sztormów.<br />

Osady denne sk³adaj¹ siê wy³¹cznie z materia³u piaszczystego<br />

i ¿wirowego. S¹ to skrajnie niekorzystne warunki<br />

dla zachowania siê wêglowodorów p³ynnych w osadach ze<br />

wzglêdu na brak zdolnoœci sorpcyjnych osadów.<br />


Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody<br />

Charakterystyka geochemiczna aktywnoœci geogenicznej w strefie dyslokacyjnej Kamienia Pomorskiego<br />

(Jaworowski i in., 2010)<br />

Parametr geochemiczny<br />

Wêglowodory p³ynne w wodzie<br />

przydennej (mg/l)<br />

ZawartoϾ metanu w wodzie przydennej<br />

(×10 –4 % obj.)<br />

ZawartoϾ metanu w osadach<br />

(×10 –4 % obj.)<br />

W<br />

(blok Wolina)<br />

9,00–24,75 (28)<br />

9,00 (6,75)<br />

7,50–12,10 (27)<br />

10,05 (9,88)<br />

4,71–9,14 (27)<br />

7,71 (7,29)<br />

Strefa uskoku Kamienia Pomorskiego by³a badana trzema<br />

równoleg³ymi profilami geochemicznymi, w odstêpach<br />

co 500 m, z dodatkowym profilem B (fig. 5.27c).<br />

Najwiêksze zawartoœci wêglowodorów p³ynnych w wodzie<br />

przydennej stwierdzono na profilu W, czyli na zachodnim<br />

skrzydle uskoku. ZawartoϾ metanu w wodzieiwosadach<br />

jest porównywalna na wszystkich profilach (tab. 5.17).<br />

Porównywanie œrednich arytmetycznych i median na<br />

poszczególnych profilach dla wykazania najwy¿szej aktywnoœci<br />

strefy osiowej uskoku traci sens w przypadku<br />

strefy dyslokacyjnej Kamienia Pomorskiego, podobnie<br />

jak w przypadku strefy Trzebiatowa. Jest to wynik niepe³nego<br />

trafienia na strefê osiow¹ w trakcie poboru<br />

prób, z powodu zmiennego nachylenia strefy dyslokacyjnej.<br />

Pozwala jednak na porównanie intensywnoœci<br />

zjawisk geogenicznych w poszczególnych strefach dyslokacyjnych.<br />

Strefa dyslokacyjna Kamienia Pomorskiego charakteryzuje<br />

siê wysokimi stê¿eniami wêglowodorów gazowych<br />

(metanu, butylenu) i wêglowodorów ciê¿kich w wodzie<br />

przydennej, które wyraŸnie zanieczyszczaj¹ œrodowisko.<br />

W sk³adzie gazowej fazy wêglowodorowej tej<br />

strefy zawartoœci butylenu przewy¿szaj¹ o rz¹d wielkoœci<br />

inne wêglowodory gazowe, ³¹cznie z metanem, tworz¹c<br />

razem ogromne koncentracje i œwiadcz¹c o ich naftowym<br />

C<br />

(oœ uskoku)<br />

1,50–49,5 (56)<br />

3,00 ( 5,00)<br />

6,30–16,70 (57)<br />

9,55 (9,66)<br />

0,00–10,40 (55)<br />

8,51 (7,00)<br />

Profile geochemiczne<br />

E<br />

(blok Gryfic)<br />

1,50–75,00 (28)<br />

3,00 (7,63)<br />

7,70–10,4 (27)<br />

8,40 (9,33)<br />

3,74–10,34 (27)<br />

7,67 (7,59)<br />

W liczniku podano zmiennoœæ parametrów geochemicznych, wartoœæ mediany – pogrubiona, w nawiasach – liczba analiz (licznik),<br />

œrednia arytmetyczna (mianownik).<br />

Tabela 5.17<br />

B<br />

(blok Gryfic)<br />

3,00–6,00 (5)<br />

4,50 (4,50)<br />

8,30–9,40 (5)<br />

8,90 (8,96)<br />

0,00–8,58 (5)<br />

5,25 (8,48)<br />

pochodzeniu. Zawartoœci wêglowodorów p³ynnych s¹ niewielkie,<br />

z du¿ymi, punktowymi wyp³ywami o stê¿eniach<br />

od 48,75 do 75 mg/l. Sk³ad izotopowy gazów œwiadczy,<br />

¿e metan w zdecydowanej wiêkszoœci próbek wytworzy³<br />

siê g³ównie w wyniku termogenicznych procesów przeobra¿enia<br />

kopalnej substancji organicznej (Anolik, Karczewska,<br />

red., 2008).<br />

5.4.2. Migracja wêglowodorów wg³êbnych przez<br />

strefy wyklinowañ kompleksów osadowych<br />

Wa¿nymi drogami migracji szkodliwych substancji<br />

geogenicznych, w tym wêglowodorów, obok nieci¹g³ych<br />

deformacji tektonicznych, mog¹ byæ strefy regionalnych<br />

wyklinowañ kompleksów osadowych. Szczególn¹ rolê<br />

w przewodzeniu p³ynów i gazów geogenicznych mog¹<br />

odegraæ strefy wyklinowañ erozyjnych zwi¹zanych z erozj¹<br />

pokredow¹ (Kramarska red., 1999). W przypadku kratonicznej<br />

czêœci pod³o¿a Ba³tyku (bloki Gdañska, Kurlandii,<br />

Rozewia, £eby, ¯arnowca, Smo³dzina, S³upska,<br />

Ustki i Dar³owa) do stref tego rodzaju nale¿¹ wyklinowania<br />

wynik³e z erozyjnego œciêcia ³agodnych, wielkopromiennych<br />

wyniesieñ paleozoiczno-mezozoicznej pokrywy<br />

osadowej przykrytej osadami kenozoicznymi. Wystêpuj¹<br />

tak¿e wyklinowania zwi¹zane z pierwotnymi<br />

135


(sedymentacyjnymi) zasiêgami wyst¹pieñ paleozoicznych<br />

i mezozoicznych kompleksów osadowych. Istotne<br />

dla przebiegu stref wyklinowañ epizody erozji œródpaleozoicznej<br />

i pokredowej zmniejszy³y obszary tych wyst¹pieñ.<br />

W odniesieniu do platformy paleozoicznej w pod-<br />

³o¿u Ba³tyku (bloki Ko³obrzegu, Gryfic i Wolina) regionalne<br />

strefy wyklinowañ wynik³y z erozyjnego œciêcia<br />

stosunkowo w¹skopromiennych struktur fa³dowych pokrywy<br />

mezozoicznej. Podczas opracowywania mapy geolo-<br />

136<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

gicznej dna Ba³tyku na profilach sejsmoakustycznych wykryto<br />

„pióropusze” gazów wnikaj¹cych w osady denne (Uœcinowicz,<br />

Zachowicz, 1992). By³y one usytuowane poprzecznie<br />

do stref dyslokacyjnych, a równolegle do regionalnych<br />

wyklinowañ osadów pod³o¿a. Równie¿ podczas<br />

badañ prowadzonych dla potrzeb prospekcji naftowej wykryto<br />

szereg anomalii gazowych, nie zwi¹zanych ze strefami<br />

dyslokacyjnymi, usytuowanych równolegle do regionalnych<br />

wyklinowañ osadów pod³o¿a (fig. 5.28).<br />

Fig. 5.28. Mapa obszarów o najwiêkszych wyp³ywach wêglowodorów wg³êbnych<br />

(wg Jaworowskiego i in., 2010, zmodyfikowana)


Naturalna migracja wg³êbnych wêglowodorów p³ynnych i gazowych w osady denne i wody<br />

Na obszarze kratonu wschodnioeuropejskiego z³o¿a<br />

wêglowodorów, a tak¿e formacje macierzyste dla tych<br />

z³ó¿ wystêpuj¹ pod grub¹ pokryw¹ i³o³upków sylurskich,<br />

które le¿¹ na nich przekraczaj¹co, a w po³udniowej czêœci<br />

obszaru tak¿e pod uszczelniaj¹cymi poziomami ewaporatów<br />

cechsztyñskich, z sol¹ kamienn¹ w³¹cznie. W tych<br />

warunkach nale¿y przyj¹æ, ¿e wêglowodory migruj¹ wertykalnymi<br />

strefami dyslokacyjnymi, tn¹cymi dolnopaleozoiczn¹<br />

pokrywê osadow¹, dochodz¹c do pokrywy mezozoicznej,<br />

a nawet do osadów wspó³czesnych. Czêœæ<br />

z migruj¹cych wêglowodorów mo¿e siê nastêpnie przemieszczaæ<br />

poziomami zbiornikowymi mezozoiku w kierunku<br />

regionalnych wyniesieñ i dochodziæ do stref wyklinowañ<br />

tych osadów, przenikaj¹c przez osady wspó³czesne<br />

do wód Morza Ba³tyckiego.<br />

Wyniki ostatnich badañ potwierdzaj¹ ten model, a tak¿e<br />

go uœciœlaj¹ i modyfikuj¹ (Jaworowski i in., 2010). Rola<br />

migracji wertykalnej przez strefy dyslokacyjne jest tu dominuj¹ca.<br />

Tym niemniej migracja lateralna doprowadzi³a<br />

tak¿e do powstania znacz¹cych anomalii wzd³u¿ regionalnych,<br />

podkenozoicznych wychodni cechsztynu, triasu<br />

i kredy.<br />

W obrêbie platformy paleozoicznej polskiej czêœci<br />

Morza Ba³tyckiego, tj. na blokach Ko³obrzegu, Gryfic<br />

i Wolina, poni¿ej permomezozoicznego piêtra strukturalnego<br />

wystêpuj¹ osady dolno- i górnopaleozoiczne. Rozpoznano<br />

tu czêœciowo osady dewonu i karbonu, tworz¹ce<br />

szereg bloków z warstwami zapadaj¹cymi ku NE (Dadlez,<br />

Pokorski, 1995). Osady te s¹ ekranowane przez solonoœny<br />

cechsztyn (Wagner, 1990), a tak¿e przez mi¹¿sze<br />

utwory mezozoiku i nie mog¹ odgrywaæ wiêkszej roli<br />

w migracji lateralnej.<br />

Tylko osady mezozoiku stanowi¹ dobre drogi migracji<br />

dla wêglowodorów przenikaj¹cych strefami dyslokacyjnymi,<br />

pochodz¹cych z nieodkrytych jeszcze akumulacji<br />

w m³odszym paleozoiku. Regionalne strefy wyklinowañ<br />

wystêpuj¹ na skrzyd³ach struktur antyklinalnych. Na blokach<br />

Ko³obrzegu i Gryfic wychodz¹ na powierzchniê<br />

podczwartorzedow¹ erozyjne granice wystêpowania osadów<br />

triasu, jury i kredy.<br />

Podwy¿szone koncentracje wêglowodorów koreluj¹<br />

siê bardzo dobrze ze strefami dyslokacyjnymi i z³o¿owymi<br />

(fig. 5.28). W œrodkowej czêœci bloku Rozewia wystêpuje<br />

regionalna strefa wyklinowañ, okreœlona granic¹<br />

wystêpowania kredy le¿¹cej na dewonie. Wychodzi ona<br />

na powierzchniê podczwartorzêdow¹. W po³udniowej<br />

czêœci bloku £eby wystêpuj¹ regionalne strefy wyklinowañ<br />

okreœlone granicami miêdzy obszarami wystêpowania<br />

kredy i triasu, triasu i cechsztynu oraz cechsztynu<br />

i syluru. Zachodnia czêœæ strefy wyklinowañ znajduje siê<br />

pod osadami paleogenu, a wschodnia wychodzi na powierzchniê<br />

podczwartorzêdow¹ (Jaworowski i in., 2010).<br />

Mo¿na domniemywaæ, ¿e te strefy wyklinowañ bêd¹ aktywne<br />

w procesach migracji wg³êbnych wêglowodorów,<br />

analogicznie do stwierdzonych migracji tych stref na<br />

s¹siednich blokach S³upska. Trzeba tu wspomnieæ tak¿e<br />

o anomalnie wysokiej koncentracji wêglowodorów stwierdzonej<br />

w ilastych osadach dennych Rynny S³upskiej,<br />

a wiêc na przedpolu wspominanych stref regionalnych<br />

wyklinowañ erozyjnych w osadach permomezozoicznych.<br />

Na obszarze platformy paleozoicznej nie odkryto dotychczas<br />

z³ó¿ wêglowodorów w akwenie Morza Ba³tyckiego,<br />

co nie oznacza, ¿e ich tam nie ma, podobnie do obszaru<br />

l¹dowego na Pomorzu Zachodnim, gdzie odkryto<br />

szereg niedu¿ych z³ó¿ w karbonie i cechsztynie. O prawdopodobnym<br />

istnieniu akumulacji wêglowodorów w akwenie<br />

mo¿e œwiadczyæ wysoka aktywnoœæ stref dyslokacyjnych<br />

Trzebiatowa i Kamienia Pomorskiego w migracji<br />

wêglowodorów wg³êbnych. Stosunkowo s³absza jest<br />

aktywnoϾ strefy dyslokacyjnej Koszalina.<br />

W rejonie strefy dyslokacyjnej Trzebiatowa wystêpuje<br />

podczwartorzêdowa regionalna strefa wyklinowania, wyznaczona<br />

erozyjn¹ granic¹ obszarów wystêpowania triasu<br />

i jury.<br />

WyraŸna regionalna strefa wyklinowañ, wyznaczona<br />

erozyjn¹ granic¹ obszarów wystêpowania jury i kredy,<br />

biegnie w przybli¿eniu osiow¹ czêœci¹ bloku Gryfic<br />

w kierunku NW–SE. Niewielki odcinek strefy wyklinowañ<br />

na granicy obszarów kredy i jury znajduje siê w skrajnie<br />

po³udniowo-wschodniej czêœci bloku Gryfic. Omawiane<br />

strefy wyklinowañ wychodz¹ na powierzchniê podczwartorzêdow¹.<br />

Chaotycznie rozmieszczone miejsca wysokich<br />

koncentracji wêglowodorów p³ynnych w wodach<br />

przydennych œwiadcz¹ o gêstej sieci dyslokacji dochodz¹cych<br />

do powierzchni podczwartorzêdowej i licznych<br />

stref wyklinowañ (Jaworowski i in., 2010).<br />

Rezultaty podjêtych badañ potwierdzi³y w ca³ej rozci¹g³oœci<br />

wczeœniejsze przypuszczenia o wystêpowaniu<br />

zjawiska wyp³ywów wêglowodorów p³ynnych i gazowych,<br />

pochodzenia wg³êbnego, do wód Morza Ba³tyckiego,<br />

a skala tych zjawisk przekroczy³a nawet najœmielsze<br />

przypuszczenia (Jaworowski i in., 2010).<br />

137


5.5. Drena¿ wód podziemnych w basenie Morza Ba³tyckiego<br />

Zjawiska drena¿u wód podziemnych zachodz¹ce w akwenie<br />

Morza Ba³tyckiego najczêœciej analizowane s¹<br />

w strefie kontaktu wód morskich z lini¹ brzegow¹. Rzadziej<br />

analizowany jest odp³yw wody podziemnej oraz zawartych<br />

w niej substancji bezpoœrednio poprzez osady<br />

denne. W ostatnim trzydziestoleciu zrealizowano jednak<br />

kilka projektów krajowych i miêdzynarodowych zajmuj¹cych<br />

siê t¹ problematyk¹. Przy tej okazji testowano<br />

równie¿ ró¿ne metody oceny tego zjawiska.<br />

Dno morza Ba³tyckiego jest ostateczn¹ baz¹ drena¿u<br />

systemu wodonoœnego wód s³odkich (zwyk³ych) sp³ywaj¹cych<br />

z l¹du w kierunku akwenu morskiego. Poprzez<br />

osady denne infiltruj¹ równie¿ wody zmineralizowane<br />

i termalne z g³êbokich struktur wodonoœnych. W zale¿noœci<br />

od intensywnoœci tych procesów manifestuj¹ siê ró¿ne<br />

przejawy drena¿u podmorskiego. Jednym z nich s¹ zmiany<br />

zasolenia i temperatury w profilu pionowym (inwersje)<br />

oraz zmiany koncentracji chlorków w wodach porowych<br />

osadów dennych. O miejscach wyp³ywu s³odkich<br />

(zwyk³ych) wód wg³êbnych mo¿e równie¿ œwiadczyæ<br />

wystêpowanie struktur typu pockmarks lub nagromadzenia<br />

s³odkowodnych gatunków okrzemek. Wa¿nym i ci¹gle<br />

s³abo poznanym efektem drena¿u wód podziemnych s¹<br />

zmiany sk³adu chemicznego osadów dennych i wód porowych<br />

w nich wystêpuj¹cych. Brakuje równie¿ szczegó³owych<br />

informacji o dynamice infiltracji wód wg³êbnych<br />

poprzez osady denne oraz o rozk³adzie i natê¿eniu<br />

tego procesu na dnie akwenów morskich. Wyj¹tkiem jest<br />

Zatoka Pucka, gdzie podjêto próbê rozpoznania przejawów<br />

wyp³ywu s³odkich wód z dna morskiego oraz wskazano<br />

szerokoœæ strefy drena¿u podmorskiego (Piekarek-<br />

-Jankowska, 1994).<br />

Metody badawcze s³u¿¹ce do oceny zjawisk zwi¹zanych<br />

z drena¿em podmorskim s¹ zaczerpniête z szerokiej<br />

palety badañ geologicznych prowadzonych na morzu<br />

oraz klasycznych metod hydrogeologicznych. Jedn¹<br />

z podstawowych metod rozpoznawania budowy geologicznej<br />

i morfologii dna morskiego s¹ badania sejsmoakustyczne,<br />

zw³aszcza metody profilowania sonarowego<br />

typu side-scan sonar. Niezbêdne s¹ bezpoœrednie badania<br />

osadów dna morskiego, z czym zwi¹zany jest pobór<br />

próbek osadów dennych i wody morskiej oraz pomiary<br />

struktury hydrologicznej wody morskiej, szcze-<br />

138<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

gólnie profilowanie zmian zasolenia i temperatury. Na<br />

p³ytkich akwenach mo¿liwe s¹ badania polowe umo¿liwiaj¹ce<br />

za pomoc¹ infiltrometrów bezpoœredni pomiar<br />

odp³ywu podziemnego. Uzupe³nieniem prac polowych<br />

s¹ badania laboratoryjne. Pozwalaj¹ one na kompleksow¹<br />

analizê osadów dennych, badanie zawartoœci chlorków<br />

w wodach porowych oraz badanie stê¿eñ stabilnych<br />

izotopów tlenu i wodoru w wodach dennych i wodach<br />

porowych osadów dennych.<br />

W ramach kompleksowej analizy warunków hydrogeologicznych<br />

niezbêdna jest identyfikacja przybrze¿nego<br />

systemu wodonoœnego w czêœci l¹dowej i w miarê mo¿liwoœci<br />

w strefie morskiej. Wskazana jest równie¿ analiza<br />

pola hydrodynamicznego wód wg³êbnych pobrze¿a Ba³tyku.<br />

Matematyczny model przep³ywu wód i transportu<br />

masy umo¿liwia ostateczn¹ weryfikacjê przyjêtego systemu<br />

kr¹¿enia wód i oszacowanie iloœci wód podziemnych<br />

drenowanych przez osady morskie w obrêbie wielopiêtrowego<br />

systemu wodonoœnego.<br />

Jedn¹ z pierwszych prób syntetycznej oceny wystêpowania<br />

wód wg³êbnych w pod³o¿u Ba³tyku przylegaj¹cego<br />

do polskiego odcinka linii brzegowej przedstawili<br />

Dowgia³³o i Kozerski (1975) oraz Pietrucieñ (1983). Kozerski<br />

i Sadurski (1983) podjêli próbê hydrogeologicznej<br />

klasyfikacji strefy brzegowej po³udniowego Ba³tyku.<br />

Kompleksow¹ ocenê bezpoœredniego drena¿u wód podziemnych<br />

do akwenu morskiego na przyk³adzie Zatoki<br />

Puckiej przedstawi³a Piekarek-Jankowska (1994). Autorka<br />

zidentyfikowa³a formy i rodzaje drena¿u podmorskiego<br />

wód podziemnych, udzia³ poszczególnych formacji<br />

wodonoœnych oraz intensywnoœæ zachodz¹cych procesów.<br />

Wskaza³a równie¿ na wystêpuj¹ce przejawy drena-<br />

¿u wód podziemnych w dnie Zatoki Puckiej. Podobna<br />

praca o charakterze dokumentacyjnym zosta³a zrealizowana<br />

przez zespó³ J. Kryzy (2005). Oszacowano w niej<br />

warunki bezpoœredniego odp³ywu wód podziemnych do<br />

akwenu ba³tyckiego wraz z analiz¹ mo¿liwoœci zagospodarowania<br />

i ochrony wód. Podjête badania nie wykracza³y<br />

jednak poza strefê brzegow¹, a zjawisko drena¿u<br />

podmorskiego analizowano w bezpoœredniej bliskoœci linii<br />

brzegowej. Na uwagê zas³uguj¹ równie¿ wyniki prac<br />

badawczych podjêtych w ramach programów miêdzynarodowych<br />

SEAREG i ASTRA.


Wa¿nym zagadnieniem z zakresu hydrogeologii wybrze¿a<br />

Ba³tyku jest wystêpowanie wód zmineralizowanych<br />

(solanek) i wód leczniczych. Problematyka ta jest<br />

obecna w literaturze od wielu lat (m.in. Agopsowicz, Pazdro,<br />

1964; Kolago, 1964; Dowgia³³o, 1965, 1988; Bojarski,<br />

1966, 1978, 1996; Kawaterkiewicz, Sadurski, 1986;<br />

P³ochniewski, 1986). Wszystkie te prace skupia³y siê jednak<br />

na wodach mineralnych wystêpuj¹cych w l¹dowej<br />

czêœci brzegu morskiego. Nadal odczuwa siê niedostatek<br />

informacji o wodach mineralnych wystêpuj¹cych w strukturach<br />

wodonoœnych pod dnem Ba³tyku.<br />

Znacznie lepiej s¹ rozpoznane warunki hydrogeologiczne<br />

pod dnem morskim we wschodniej czêœci Ba³tyku.<br />

W rejonie Zatoki Fiñskiej i Zatoki Ryskiej stwierdzono<br />

odprowadzanie wód podziemnych w kierunku Morza<br />

Ba³tyckiego, zachodz¹ce w obrêbie g³êbokich struktur<br />

hydrogeologicznych (Silin-Biekczurin, 1958; Verte, 1965).<br />

Podobna sytuacja wystêpuje w rejonie Pó³wyspu Sambijskiego<br />

i Zalewu Kuroñskiego w obrêbie artezyjskiego basenu<br />

przyba³tyckiego (Verte, 1965; Zecker, 1968; Dzilna,<br />

1970). Wystêpowanie rozleg³ych struktur wodonoœnych<br />

pod dnem po³udniowego Ba³tyku potwierdzi³ równie¿<br />

Zuzevicius (2010). Podj¹³ on próbê odtworzenia warunków<br />

hydrodynamicznych wystêpuj¹cych w ba³tyckim basenie<br />

artezyjskim podczas póŸnego plejstocenu.<br />

Krótka prezentacja opracowañ i publikacji nie wyczerpuje<br />

ca³ej listy opracowañ hydrogeologicznych uwzglêdniaj¹cych<br />

odp³yw wód podziemnych do Ba³tyku. Wspomnieæ<br />

nale¿y chocia¿by <strong>opracowania</strong> o charakterze dokumentacyjnym,<br />

kartograficznym oraz liczne <strong>opracowania</strong><br />

geotechniczne prezentuj¹ce wyniki badañ z dziedziny<br />

geologii in¿ynierskiej, realizowane w strefie brzegowej<br />

i na p³ytkich wodach ujœæ rzek i portów morskich. Ogromny<br />

zasób informacji zawieraj¹ wyniki badañ geologicznych<br />

prowadzonych na morzu. Odpowiednia analiza wyników<br />

tych prac mo¿e byæ u¿yteczna przy rozwi¹zywaniu<br />

zagadnieñ podmorskiego drena¿u wód podziemnych.<br />

5.5.1. Czynniki kszta³tuj¹ce podmorski drena¿<br />

wód podziemnych<br />

Intensywnoœæ drena¿u wód podziemnych w osadach<br />

dennych akwenów morskich kszta³tuje szereg czynników.<br />

Najwa¿niejszym z nich jest budowa geologiczna,<br />

a zw³aszcza wystêpowanie wychodni struktur wodonoœnych,<br />

stref dyslokacji, uskoków oraz rejonów podatnych<br />

Drena¿ wód podziemnych w basenie Morza Ba³tyckiego<br />

na aktywnoœæ sejsmiczn¹. Istotne jest równie¿ ukszta³towanie<br />

dna morskiego, rodzaj i przepuszczalnoœæ osadów<br />

dennych. Przejawy drena¿u podmorskiego mog¹ byæ istotnie<br />

modyfikowane równie¿ przez ruch wód morskich,<br />

zw³aszcza w strefie przydennej.<br />

Drug¹ grup¹ czynników kszta³tuj¹cych drena¿ podmorski<br />

s¹ warunki hydrogeologiczne wystêpuj¹ce w strefie<br />

l¹dowej i pod dnem morskim. Stopieñ rozpoznania<br />

hydrogeologicznego z przyczyn obiektywnych jest znacznie<br />

wiêkszy w czêœci l¹dowej przylegaj¹cej do brzegu<br />

morskiego. Dlatego te¿ na tym obszarze nieodzowne jest<br />

rozpoznanie ca³ego uk³adu hydrostrukturalnego wraz<br />

z systemem kr¹¿enia wód podziemnych, który ma decyduj¹ce<br />

znaczenie dla formowania strumieni przyp³ywaj¹cych<br />

w kierunku akwenu morskiego. Na intensywnoϾ<br />

drena¿u podmorskiego znacz¹co wp³ywaj¹ wartoœci ciœnienia<br />

hydrostatycznego p³ytszych zbiorników wód podziemnych<br />

i ciœnienia z³o¿owe g³êbokich zbiorników wód<br />

zmineralizowanych i termalnych. W rejonach intensywnej<br />

eksploatacji wód podziemnych strumieñ wód skierowany<br />

do osadów dennych mo¿e zostaæ os³abiony, a nawet<br />

odwrócony, co w efekcie przyczyni siê do zaniku drena¿u<br />

podmorskiego.<br />

Kompleksowa analiza wymienionych czynników oraz<br />

pe³na charakterystyka zjawiska drena¿u podmorskiego<br />

oraz jego wp³ywu na stan chemiczny osadów dennych<br />

po³udniowego Ba³tyku przekracza ramy niniejszej publikacji.<br />

Obecny stan rozpoznania oraz zakres dostêpnych<br />

informacji pozwalaj¹ na ogóln¹ charakterystykê najwa¿niejszych<br />

czynników kszta³tuj¹cych drena¿ podmorski,<br />

wstêpn¹ identyfikacjê stref drena¿u podmorskiego oraz<br />

na wstêpn¹ ocenê wp³ywu drena¿u podmorskiego na stan<br />

chemiczny osadów dennych.<br />

Budowa geologiczna i morfologia dna morskiego.<br />

Czynnikami sprzyjaj¹cymi zjawisku drena¿u podmorskiego<br />

s¹ strefy dyslokacji, ma³a mi¹¿szoœæ osadów kenozoicznych,<br />

wychodnie ogniw paleozoiku i kredy w pod³o¿u<br />

podczwartorzêdowym oraz rodzaj osadów dennych.<br />

W zachodniej czêœci wybrze¿a i akwenu Morza Ba³tyckiego<br />

pod utworami czwartorzêdu ods³aniaj¹ siê osady<br />

kredy górnej, jury oraz triasu górnego. Bezpoœrednie zaleganie<br />

osadów permu i triasu pod osadami plejstocenu<br />

jest czynnikiem sprzyjaj¹cym infiltracji wód zmineralizowanych<br />

do osadów dennych w tej czêœci Ba³tyku. Wa¿ne<br />

dla rozpoznawania dróg ascenzji wód wg³êbnych s¹<br />

równie¿ strefy dyslokacji o ró¿nej gêstoœci wystêpowania<br />

139


pojedynczych uskoków. Na ogó³ s¹ one zorientowane<br />

prostopadle do brzegu morskiego i niekiedy rozcinaj¹<br />

ca³y pakiet utworów osadowych paleozoiku i mezozoiku.<br />

Odmienna sytuacja wystêpuje w czêœci wschodniej po³udniowego<br />

Ba³tyku. W strefie przylegaj¹cej do linii brzegowej<br />

rozleg³e przestrzenie powierzchni podczwartorzêdowej<br />

wype³niaj¹ osady kredy górnej, paleogenu i neogenu.<br />

Dopiero pod tymi osadami stwierdzono równie¿ wystêpowanie<br />

(wychodnie) ska³ triasu dolnego i cechsztynu.<br />

Natomiast w rejonie Basenu Wschodniogotlandzkiego<br />

i na pó³noc od Rynny S³upskiej pod osadami czwartorzêdu<br />

zalegaj¹ utwory syluru i dewonu, a lokalnie tak¿e<br />

cechsztynu i triasu dolnego. Równie¿ we wschodniej czêœci<br />

Ba³tyku istniej¹ strefy dyslokacji, chocia¿ jest ich<br />

znacznie mniej ni¿ w czêœci zachodniej.<br />

Batymetria po³udniowego Ba³tyku w du¿ej mierze nawi¹zuje<br />

do ukszta³towania powierzchni podczwartorzêdowej.<br />

W rejonie Jaros³awca i Dar³ówka wystêpuj¹ liczne<br />

obni¿enia dochodz¹ce do 130–150 m p.p.m., a w rejonie<br />

rynien erozyjnych w Smo³dzinie i Dêbkach – do<br />

240 m p.p.m. Rynny te na ogó³ kontynuuj¹ siê na przyleg³ym<br />

l¹dzie. Struktury rynnowe czêsto s¹ wype³nione<br />

utworami piaszczystymi i piaszczysto-¿wirowymi. Stanowi¹<br />

one swoiste kolektory przewodz¹ce strumienie wód<br />

podziemnych ku ostatecznej bazie drena¿u w osadach<br />

dennych po³udniowego Ba³tyku.<br />

Warunki hydrogeologiczne. Strefê brzegow¹ po³udniowego<br />

Ba³tyku wyró¿nia wielopiêtrowy uk³ad hydrostrukturalny<br />

obejmuj¹cy poziomy wodonoœne w utworach<br />

kenozoiku, lokalnie tak¿e kredy i jury. W profilu<br />

pionowym w pasie nizin nadmorskich pakiet osadów wodonoœnych<br />

siêga 250 m, a w rejonie Gdañska wzrasta nawet<br />

do prawie 400 m. Dominuj¹ w nim wody zwyk³e<br />

o znaczeniu u¿ytkowym, o mineralizacji


edukcji i w rezultacie dno Zatoki Gdañskiej przesta³o<br />

pe³niæ rolê bazy drena¿u. Jednak od 2000 r. eksploatacja<br />

wód podziemnych z kredy górnej drastycznie zmala³a<br />

i zosta³ przywrócony naturalny charakter hydrodynamiczny.<br />

Paleogeñskie i neogeñskie piêtra wodonoœne wystêpuj¹<br />

prawie na ca³ym obszarze polskiego wybrze¿a Ba³tyku,<br />

z wyj¹tkiem obni¿eñ (rynien) w pod³o¿u czwartorzêdowym,<br />

np. w zachodnim pasie wybrze¿a a¿ do Bagicza, w rejonie<br />

G¹ski–Tymieñ, w okolicach Jaros³awca, Smo³dzina<br />

i £eby oraz na mierzejach Helskiej i Wiœlanej. Wody<br />

omawianych piêter wodonoœnych reprezentowane s¹ najczêœciej<br />

przez dwa poziomy: oligoceñski i mioceñski. Poziom<br />

oligoceñski wystêpuje na g³êbokoœci od 50 do 120 m<br />

i najczêœciej cechuj¹ go artezyjskie warunki hydrodynamiczne.<br />

Ostateczna baza drena¿u tych wód znajduje siê<br />

w strefie przybrze¿nej dna morskiego od kilkuset metrów<br />

do ok. 1–2 km. Lokalnie wody poziomu oligoceñskiego<br />

wyró¿niaj¹ siê podwy¿szon¹ zawartoœci¹ chlorków, np.<br />

kilkaset mg Cl/dm 3 w rejonie £opienicy, Wicka Morskiego,<br />

Rowów, £eby, a w rejonie Mielna nawet do<br />

5000 mg Cl/dm 3 .<br />

Mioceñski poziom wodonoœny wystêpuje lokalnie<br />

i sk³ada siê z dwóch lub nawet trzech warstw wodonoœnych,<br />

zalegaj¹cych w przedziale g³êbokoœci 10–100 m.<br />

Zwierciad³o wody poziomu mioceñskiego najczêœciej ma<br />

charakter subartezyjski i w strefie nadmorskiej uk³ada siê<br />

na rzêdnych niewiele przekraczaj¹cych poziom morza,<br />

od 2 do 0 m n.p.m. Równie¿ w poziomie mioceñskim lokalnie<br />

stwierdzono podwy¿szenie zasolenia wód (Dar-<br />

³ówek, Rowy, D¹bki, Jastrzêbia Góra). Najczêœciej nie<br />

przekracza ono 600 mg Cl/dm 3 , chocia¿ w Mielnie siêga<br />

6800 mg Cl/dm 3 .<br />

Czwartorzêdowe piêtro wodonoœne w strefie brzegowej<br />

Ba³tyku jest najszerzej rozprzestrzenione. Wody podziemne<br />

wystêpuj¹ w obrêbie poziomów miêdzyglinowych<br />

(miêdzymorenowych), dolinnych, deltowych, pradolinnych,<br />

sandrowych, mierzejowych oraz form kopalnych.<br />

W wielu przypadkach s¹ to niezwykle zasobne struktury<br />

wodonoœne i wiele z nich uzyska³o status g³ównych<br />

zbiorników wód podziemnych. Warstwy wodonoœne najczêœciej<br />

zalegaj¹ w przedziale g³êbokoœci 2–100 m. Prowadz¹<br />

wody s³odkie (zwyk³e) o mineralizacji nieprzekraczaj¹cej<br />

600 mg/dm 3 . Tylko lokalnie wody mog¹ byæ zasolone<br />

na skutek ingresji wód s³onych wywo³anej nadmiern¹<br />

eksploatacj¹. Na ¯u³awach Wiœlanych stopieñ<br />

Drena¿ wód podziemnych w basenie Morza Ba³tyckiego<br />

zasolenia jest wiêkszy i siêga 3000 mg Cl/dm 3 . Wystêpuj¹<br />

tam wody m³odoreliktowe pochodzeniem morskiego.<br />

G³ówn¹ baz¹ wszystkich czwartorzêdowych poziomów<br />

wodonoœnych jest strefa brzegowa. Tylko nieznaczna<br />

czêœæ wód g³êbokich struktur wodonoœnych oraz w rejonie<br />

wybrze¿y klifowych przep³ywa w g³¹b morza, infiltruj¹c<br />

do osadów dennych w pasie kilkuset metrów od<br />

linii brzegowej.<br />

*<br />

W strefie brzegowej po³udniowego Ba³tyku w utworach<br />

paleozoiku i mezozoiku rozpoznano szereg g³êbokich<br />

struktur wodonoœnych zawieraj¹cych wody wysokozmineralizowane<br />

i termalne. Wystêpuj¹ one pod grub¹<br />

pokryw¹ ska³ osadowych m³odszych kompleksów geologicznych<br />

na znacznych g³êbokoœciach, przekraczaj¹cych<br />

niekiedy 1000 m. Mo¿na przypuszczaæ, ¿e rozprzestrzeniaj¹<br />

siê równie¿ pod dnem Ba³tyku. Z uwagi na wysokie<br />

ciœnienia z³o¿owe i koncentracjê wielu sk³adników maj¹<br />

one niew¹tpliwie wp³yw na stan chemiczny osadów dennych.<br />

W Miêdzyzdrojach na g³êbokoœci 1209–1240 m<br />

(w warstwach jury dolnej) uzyskano wodê typu Cl–Na<br />

o mineralizacji 17,4%, w Miêdzywodziu na wyspie Wolin<br />

w utworach triasu górnego (kajper) na g³êbokoœci<br />

953 m rozpoznano solanki typu Cl–Na, J o mineralizacji<br />

9,4%. W Kamieniu Pomorskim w osadach jury dolnej na<br />

g³êbokoœci 335–414 m stwierdzono wody zmineralizowane<br />

typu Cl–Na, J o mineralizacji 3,5%. W Ustce w utworach<br />

permu na g³êbokoœci 680 m ujêto wody typu typu<br />

Cl–Na, J, S o mineralizacji 3,3% i temperaturze 21°C. We<br />

wschodniej czêœci wybrze¿a Ba³tyku w otoczeniu Zatoki<br />

Gdañskiej (Sopot, Jastarnia, Krynica Morska, Jantar) zosta³<br />

rozpoznany rozleg³y zbiornik w utworach triasu dolnego<br />

(pstry piaskowiec), na g³êbokoœci 400–1000 m. Zawiera<br />

on wody zmineralizowane typu Na–Cl, J o mineralizacji<br />

1,5–5% i temperaturze 22 o C. Wysokie ciœnienie<br />

z³o¿owe powoduje warunki artezyjskie, w efekcie zwierciad³o<br />

wody stabilizuje siê od kilkunastu do 40 m powy-<br />

¿ej terenu.<br />

Intensywnoœæ infiltracji wód zmineralizowanych<br />

przez ska³y s³abo przepuszczalne w du¿ym stopniu zale-<br />

¿y od mineralizacji przes¹czaj¹cej siê wody. Jest ona<br />

tym intensywniejsza im wiêksza jest ró¿nica w mineralizacji<br />

wody s¹siaduj¹cych zbiorników lub warstw wodonoœnych.<br />

141


5.5.2. Strefy drena¿u wód podziemnych<br />

w osadach dennych po³udniowego Ba³tyku<br />

Dno Morza Ba³tyckiego wraz z lini¹ brzegow¹ stanowi¹<br />

g³ówne bazy drena¿u wód podziemnych wszystkich<br />

poziomów i piêter wodonoœnych. G³ówne obszary zasilania<br />

tego systemu kr¹¿enia znajduj¹ siê na obszarach pojeziernych<br />

oraz wysoczyznach lodowcowych wystêpuj¹cych<br />

na po³udniowym wybrze¿u Ba³tyku. Strumienie<br />

przep³ywu wód podziemnych skierowane s¹ ku morzu.<br />

Ocena bezpoœredniego odp³ywu wód do morza by³a<br />

przedmiotem kilku prac badawczych i dokumentacyjnych.<br />

Pierwsz¹ ocenê opart¹ na obliczeniach analitycznych<br />

wykona³ Drwal (1967). Dotyczy³a ona jednak tylko niewielkiego<br />

fragmentu wybrze¿a Ba³tyku. Pietrucieñ (1983)<br />

oszacowa³ odp³yw wód podziemnych na ca³ej d³ugoœci<br />

wybrze¿a. Wed³ug niego bezpoœrednio do Ba³tyku odp³ywa<br />

0,78 km 3 /rok, co daje ok. 89 280 m 3 /h. Ocena ta pomija³a<br />

jednak g³êbsze poziomy wodonoœne z utworów paleogenu,<br />

kredy i jury. Kolejny projekt o charakterze dokumentacyjnym,<br />

obejmuj¹cy ca³y pas nadmorski po³udniowego<br />

Ba³tyku, by³ realizowany przez zespó³ J. Kryzy<br />

(2005). Wielkoœæ bezpoœredniego odp³ywu podziemnego<br />

do akwenu ba³tyckiego oszacowano na 16 568 m 3 /h,<br />

z czego:<br />

z czwartorzêdu 11 411 m³/h na odcinku 462,25 km<br />

z neogenu i paleogenu 2 941 m³/h 149,75 km<br />

z kredy 1 019 m³/h 107,50 km<br />

z jury–kredy 1 197 m³/h 135,00 km.<br />

Z utworów jury i kredy do morza dop³ywaj¹ czêœciowo<br />

wody o podwy¿szonej lub znacznej mineralizacji.<br />

Najwiêksze natê¿enie drena¿u wód podziemnych zachodzi<br />

w regionie gdañskim, gdzie na odcinku 1 km<br />

brzegu morskiego w kierunku morza odp³ywa od 24 do<br />

45 m 3 /h. Równie wysoki jest odp³yw z wyspy Wolin –<br />

ok. 32 m 3 /h·km.<br />

W tych dwóch cytowanych ocenach odp³ywu podziemnego<br />

daje siê zauwa¿yæ znaczne ró¿nice. Z uwagi na<br />

zastosowanie ró¿nych metod obliczeniowych (badania<br />

polowe, analiza hydrogeologiczna i badania modelowe<br />

przep³ywu wód podziemnych) wyniki Kryzy nale¿y uznaæ<br />

za bardziej miarodajne. Z kolei zespó³ badawczy realizuj¹cy<br />

miêdzynarodowy projekt „Groundwater inflow<br />

from coastal aquifers to the Balic Sea” oszacowa³ bezpoœredni<br />

odp³yw wód podziemnych do Ba³tyku z polskiego<br />

i niemieckiego wybrze¿a na 45 m 3 /s (162 000 m 3 /h),<br />

142<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

z czego ok. 40% przypada na wybrze¿e polskie (Peltonen,<br />

red., 2002). Ze wschodniej czêœci wybrze¿a, miêdzy Ustk¹<br />

a ujœciem Wis³y, bezpoœredni odp³yw wód zwyk³ych do<br />

Ba³tyku, zachodz¹cy w utworach kenozoiku i kredy górnej,<br />

okreœlono na ok. 2800 m 3 /h (Lidzbarski, 2005). Odp³yw<br />

ten jest jednak pomniejszony o pobór wód podziemnych<br />

przez ujêcia komunalne i przemys³owe (ok.<br />

3000 m 3 /h), który ogranicza natê¿enie strumienia wód<br />

podziemnych przep³ywaj¹cego w kierunku morza. Podobna<br />

ocena dokonana przez Piekarek-Jankowsk¹ (1994)<br />

szacuje natê¿enie podmorskiego dop³ywu wód podziemnych<br />

do Zatoki Puckiej w obrêbie wodonoœnych utworów<br />

czwartorzêdu, neogenu, paleogenu i kredy górnej na ok.<br />

3500 m 3 /h. Nieco wy¿sze wartoœci odp³ywu podziemnego<br />

do Zatoki Gdañskiej i Zatoki Puckiej podaje Kozerski<br />

(red., 2007) – ok. 6700 m 3 /h, z czego z utworów kredy<br />

górnej – ok. 1100 m 3 /h.<br />

Z przytoczonych danych wynika, ¿e najczêœciej by³<br />

analizowany dop³yw wód podziemnych do Ba³tyku w regionie<br />

gdañskim. Poszczególne oceny ró¿ni¹ siê jednak<br />

znacznie, pomimo stosowania podobnych metod obliczeniowych<br />

(analiza hydrogeologiczna i badania modelowe<br />

przep³ywu wód podziemnych). Dlatego trudno uznaæ stan<br />

rozpoznania odp³ywu bezpoœredniego wód podziemnych<br />

(s³odkich) za satysfakcjonuj¹cy. Mo¿na za³o¿yæ, ¿e w rejonie<br />

Zatoki Gdañskiej w warunkach naturalnych bezpoœredni<br />

odp³yw wód do Ba³tyku z ca³ego systemu wodonoœnego<br />

siêga 8000 m 3 /h.<br />

Brak informacji nie pozwala na obecnym stanie rozpoznania<br />

oceniæ wielkoœci odp³ywu w kierunku Morza<br />

Ba³tyckiego wód zmineralizowanych i termalnych, wystêpuj¹cych<br />

w g³êbokich zbiornikach kredy i paleozoiku.<br />

Zasiêg stref podmorskiego drena¿u w dnie morza zale-<br />

¿y g³ównie od typu drena¿u, izolacji warstw wodonoœnych<br />

kontynuuj¹cych siê pod dnem Ba³tyku, ciœnieñ hydrostatycznych,<br />

natê¿enia przep³ywu wód podziemnych.<br />

P³ytkie wody wystêpuj¹ce w utworach czwartorzêdu<br />

z wodami morskimi najczêœciej kontaktuj¹ siê bezpoœrednio<br />

na linii brzegowej lub na dnie morskim w niewielkim<br />

oddaleniu od brzegu. Szerokoœæ strefy drena¿u podmorskiego<br />

tych wód nie przekracza kilkunastu metrów, chocia¿<br />

w niektórych przypadkach mo¿e dochodziæ do kilkuset<br />

metrów, np. w rejonie Gdañska miêdzy ujœciem Martwej<br />

i Œmia³ej Wis³y. Nieco wiêkszy zasiêg drena¿u podmorskiego<br />

wystêpuje w g³êbszych poziomach wodonoœnych<br />

plejstocenu (rynny erozyjne, wybrze¿a klifowe),


neogenu i paleogenu. W przypadku tych poziomów wodonoœnych<br />

wody przep³ywaj¹ce pod dnem Ba³tyku s¹<br />

izolowane kompleksem s³abo przepuszczalnym. Drena¿<br />

do osadów dennych zachodzi drog¹ ascenzji w pasie<br />

o szerokoœci ok. 1–2 km od brzegu morskiego. Lokalnie<br />

mo¿e on byæ wiêkszy i siêgaæ nawet 10 km (Piekarek-<br />

-Jankowska, 1994). Najdalej od brzegu morskiego zachodzi<br />

drena¿ wód kredy górnej. W rejonie Zatoki Gdañskiej<br />

siêga on kilkudziesiêciu kilometrów (a¿ po Hel). Podmorska<br />

czêœæ tego zbiornika zasilana jest przede wszystkim<br />

z obszaru Pojezierza Kaszubskiego (Sadurski, 1989).<br />

Wed³ug Breive (1973) zasilanie basenu górnokredowego<br />

zalegaj¹cego pod dnem Zatoki Gdañskiej zachodzi równie¿<br />

z obszaru Niziny Pruskiej. Jednak na skutek intensywnej<br />

eksploatacji wód podziemnych zosta³o ono znacznie<br />

ograniczone. Od dziesiêciu lat regionalny lej depresji<br />

odbudowa³ siê i obecnie ciœnienia w utworach kredy<br />

osi¹gnê³y stan naturalny. Oznacza to, ¿e drena¿ podmorski<br />

zachodz¹cy w osadach dennych Zatoki Gdañskiej<br />

i Zatoki Puckiej zosta³ prawdopodobnie przywrócony.<br />

Intensywny drena¿ wód podziemnych zachodzi równie¿<br />

w rejonach g³êbokich struktur podczwartorzêdowych,<br />

rozcinaj¹cych pod³o¿e i kontynuuj¹cych siê w dnie morskim<br />

pod utworami holocenu. Przyk³adem mo¿e byæ rynna<br />

¿arnowiecka oraz zespó³ rynien w rejonie jezior £ebsko<br />

i Gardno.<br />

Zasiêg ascenzji wód zmineralizowanych w dnie morskim<br />

jest nieznany. Mo¿na jednak przypuszczaæ, ¿e siêga<br />

on kilkadziesi¹t kilometrów od brzegu morskiego, zgodnie<br />

z zasiêgiem osadów jury i paleozoiku. Œwiadcz¹ o tym<br />

podwy¿szone koncentracje niektórych metali w osadach<br />

dennych w miejscach wychodni osadów „zbiornikowych”<br />

oraz w strefach dyslokacji.<br />

Jedn¹ z poœrednich metod oceny wp³ywu wód wg³êbnych<br />

na sk³ad chemiczny osadów dennych s¹ znormalizowane<br />

mapy rozk³adu niektórych metali (fig. 5.29). Konfrontacja<br />

wyników zdjêcia geochemicznego z budow¹<br />

geologiczn¹ po³udniowego Ba³tyku pozwala na wstêpn¹<br />

identyfikacjê stref drena¿u wód wg³êbnych.<br />

Mapa znormalizowanych zawartoœci baru ujawnia podwy¿szone<br />

zawartoœci Ba/Al w rejonie £awicy S³upskiej,<br />

Rynny S³upskiej i Basenu Wschodniogotlandzkiego. Mo¿na<br />

je korelowaæ ze stref¹ wyklinowania siê utworów permsko-mezozoicznych<br />

oraz uskokami Smo³dzina, Karwi<br />

i KuŸnicy. W Zatoce Pomorskiej podwy¿szone zawartoœci<br />

Ba/Al zdaj¹ siê korelowaæ ze strefami uskokowymi.<br />

Drena¿ wód podziemnych w basenie Morza Ba³tyckiego<br />

Zarówno najwy¿sze bezwzglêdne zawartoœci baru, jak<br />

i zawartoœci baru znormalizowane wzglêdem glinu zwi¹zane<br />

s¹ z obszarami wystêpowania konkrecji ¿elazowo-<br />

-manganowych.<br />

Strefa wzglêdnie wysokich zawartoœci strontu wystêpuje<br />

w rejonie £awicy S³upskiej i na pó³noc od £awicy Stilo. Pokrywa<br />

siê to ze stref¹ regionalnego wyklinowania siê osadów<br />

permomezozoiku. Podwy¿szone zawartoœci strontu<br />

wystêpuj¹ te¿ w pobli¿u brzegu w rejonie jezior Kopañ,<br />

Wicko, £ebsko i ¯arnowieckiego. S¹ one powi¹zane z g³êbokimi<br />

rozciêciami erozyjnymi pokrywy czwartorzêdowej.<br />

Na l¹dzie, w obrêbie rozciêæ erozyjnych, stwierdzono wody<br />

termalne i solanki wzbogacone w stront w osadach permu<br />

i triasu. Mo¿na wiêc przypuszczaæ, ¿e osady denne mog³y<br />

zostaæ wzbogacone w stront na skutek ascenzji wód zmineralizownych<br />

i termalnych. W Zatoce Pomorskiej, w obrêbie<br />

bloków Gryfic i Ko³obrzegu, równie¿ daj¹ siê zauwa¿yæ<br />

du¿e obszary o wzglêdnym wzbogaceniu osadów piaszczystych<br />

w stront. Wystêpuje tu gêsta sieæ uskoków, a pod<br />

osadami czwartorzêdu zaznaczaj¹ siê strefy erozyjnych<br />

wyklinowañ triasu i jury (Kramarska red., 1999).<br />

Rozk³ad znormalizowanych zawartoœci wanadu wykazuje<br />

podobne korelacje z budow¹ geologiczn¹ jak bar<br />

i stront. Podwy¿szone koncentracje wanadu wskazuj¹ co<br />

prawda na drogi wyp³ywu wêglowodorów, jednak w niektórych<br />

przypadkach mo¿na je równie¿ wi¹zaæ z wyp³ywami<br />

solanki i byæ mo¿e wód termalnych. Dotyczy to<br />

zw³aszcza rejonu £awicy S³upskiej i £awicy Stilo oraz<br />

niektórych czêœci akwenu Ba³tyku w pobli¿u brzegu,<br />

gdzie zaznaczaj¹ siê strefy wyklinowania utworów wodonoœnych<br />

permu, triasu i kredy.<br />

Poprzez osady denne po³udniowego Ba³tyku drenowane<br />

s¹ wody s³odkie (zwyk³e) wszystkich piêter i poziomów<br />

wodonoœnych kenozoiku wystêpuj¹ce na l¹dzie,<br />

wody zmineralizowane kredy i jury oraz solanki i wody<br />

termalne permu i triasu. Zasiêg strefy drena¿u p³ytkich<br />

wód czwartorzêdu i neogenu nie przekracza kilkuset metrów.<br />

W przypadku g³êbokich poziomów wodonoœnych<br />

paleogenu, kredy i jury strefa drena¿u jest znacznie szersza<br />

i siêga kilkudziesiêciu kilometrów. Jednymi z wa¿niejszych<br />

stref drena¿u wód podziemnych s¹ Zatoka<br />

Gdañska i Zatoka Pucka, gdzie infiltruj¹ s³odkie wody<br />

poziomów kenozoicznych i kredy górnej.<br />

Bezpoœredni odp³yw wód podziemnych do Zatoki Gdañskiej<br />

szacuje siê na ok. 8000 m 3 /h. Najwiêkszy udzia³<br />

w drena¿u maj¹ wody z utworów czwartorzêdowych. Na<br />

143


144<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego


obecnym etapie rozpoznania trudno jest oceniæ odp³yw<br />

wód na ca³ym po³udniowym wybrze¿u Ba³tyku.<br />

Do najwa¿niejszych przejawów drena¿u wód wg³êbnych<br />

mo¿na zaliczyæ: zmiany zasolenia i temperatury<br />

w profilu pionowym (inwersje), zmiany koncentracji<br />

chlorków w wodach porowych osadów dennych, wystêpowanie<br />

struktur typu pockmarks oraz zmiany sk³adu<br />

chemicznego osadów dennych i wód porowych w nich<br />

wystêpuj¹cych.<br />

Zaznacza siê wyraŸny wp³yw ascenzji wód wg³êbnych<br />

na sk³ad chemiczny osadów dennych. Obszary<br />

Drena¿ wód podziemnych w basenie Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.29. Mapy znormalizowanych zawartoœci wybranych metali w osadach dennych Ba³tyku (Uœcinowicz i in., 2004):<br />

baru (a), strontu (b) i wanadu (c)<br />

wzglêdnie podwy¿szonych zawartoœci baru, strontu i wanadu<br />

wyraŸnie koreluj¹ ze strefami uskoków, strefami<br />

wyklinowañ kompleksów osadowych i g³êbokimi wciêciami<br />

w powierzchni podczwartorzêdowej. Zbie¿noœæ<br />

podwy¿szonych wartoœci Ba/Al, Sr/Al i V/Al z elementami<br />

strukturalno-geologicznymi i morfologicznymi pod-<br />

³o¿a czwartorzêdu mo¿e wskazywaæ na strefy drena¿u<br />

wód podziemnych z utworów kenozoiku i kredy oraz<br />

wyp³yw solanek i wód termalnych z utworów permskich<br />

i mezozoicznych.<br />

145


5.6. Bojowe œrodki truj¹ce oraz wraki na dnie Ba³tyku<br />

Prze³om lat osiemdziesi¹tych i dziewiêædziesi¹tych<br />

XX wieku charakteryzowa³ siê wzmo¿on¹ dzia³alnoœci¹<br />

rz¹dów pañstw, sygnatariuszy Konwencji Helsiñskiej<br />

(1992) w dziedzinie poszukiwania optymalnych rozwi¹zañ<br />

problemów zwi¹zanych z zatopion¹ na dnie Morza<br />

Ba³tyckiego amunicj¹ chemiczn¹ (Kasperek, 2001)<br />

oraz w zakresie postêpowania z wrakami.<br />

Problem zagro¿enia œrodowiska morskiego przez wraki<br />

okaza³ siê na tyle powa¿ny, ¿e w 1997 r. Ministerstwo<br />

Œrodowiska Finlandii zwróci³o siê do HELCOM o wprowadzenie<br />

przez wszystkie pañstwa nadba³tyckie jednolitej<br />

klasyfikacji wraków ze wzglêdu na stopieñ ich zagro¿enia<br />

dla œrodowiska morskiego (Szulc, 2001). Klasyfikacja<br />

fiñska opiera siê g³ównie na potencjalnej mo¿liwoœci<br />

ska¿enia przez wyciek ropy zmagazynowanej we<br />

wrakach. Miar¹ potencjalnego ska¿enia rozlewem z wraku<br />

mo¿e byæ maksymalna pojemnoœæ zbiorników z paliwem<br />

na danym wraku (Gajewski i in., 1999). Podstawowym<br />

celem klasyfikacji fiñskiej jest okreœlenie kategorii<br />

wraków ze wzglêdu na stopieñ ich rozpoznania oraz zagro¿enie,<br />

jakie mog¹ stanowiæ dla œrodowiska morskiego,<br />

a tak¿e zdefiniowanie dzia³añ, jakie nale¿y podj¹æ<br />

w celu wyeliminowania niebezpieczeñstwa (Szulc, 2001).<br />

Przyk³adem zagro¿enia dla œrodowiska Morza Ba³tyckiego<br />

ze strony wraków mo¿e byæ zatoniêcie jednostki<br />

Stuttgart. Katastrofa tego statku wydarzy³a siê ponad 60<br />

lat temu, ale jest to dobra ilustracja tego, jak d³ugo niektóre<br />

produkty przerobu ropy naftowej (w tym przypadku<br />

mazut) pozostaj¹ w œrodowisku morskim przy dnie i jakie<br />

skutki ekologiczne niesie za sob¹ wyciek oleju do morza.<br />

Stuttgart by³ niemieck¹ pomocnicz¹ jednostk¹ szpitaln¹,<br />

s³u¿¹c¹ do transportu chorych podczas II wojny œwiatowej.<br />

Zbudowano go w 1923 r. w stoczni AG Vulkan<br />

w Szczecinie. W latach 1939–1943 s³u¿y³ jako statek<br />

szpitalny w Norwegii. By³a to jednostka œredniej wielkoœci<br />

– d³ugoœæ 160 m, szerokoœæ 19,8 m i wysokoœæ 10,5 m,<br />

o szeœciocylindrowym silniku parowym o potrójnym<br />

stopniu rozprê¿ania, opalanym mazutem (fig. 5.30).<br />

W paŸdzierniku 1943 r. podczas cumowania w porcie<br />

gdyñskim na statku wybuch³ po¿ar. Prawdopodobnie by³<br />

to sabota¿ lub wybuch bomby podczas amerykañskiego<br />

nalotu na Gdyniê. W celu unikniêcia wiêkszych ofiar<br />

oraz zagro¿enia po¿arowego portu p³on¹cy statek zosta³<br />

146<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

pospiesznie odholowany w g³¹b zatoki, a nastêpnie zaton¹³<br />

na wysokoœci g³ównego wejœcia do portu Gdynia<br />

na g³êbokoœci 25 m wraz z rannymi na pok³adzie. Prze-<br />

¿y³o niewielu obecnych w tym czasie na pok³adzie statku<br />

(www.balticwrecks.com.pl). W koñcu lat 50. i na pocz¹tku<br />

60. ubieg³ego stulecia jednostki Polskiego Ratownictwa<br />

Okrêtowego (obecnie Morska S³u¿ba Poszukiwania<br />

i Ratownictwa) prowadzi³y tu akcje wydobywcze,<br />

gdy¿ wrak stanowi³ przeszkodê dla ¿eglugi. W 1962 r., po<br />

wydaniu zakazu stosowania metod pirotechnicznych, zawieszono<br />

prace wydobywcze.<br />

Nurkowie Centralnego Muzeum Morskiego w Gdañsku<br />

kilkakrotnie próbowali zlokalizowaæ wrak. Wchodz¹c<br />

na pozycjê podawan¹ w rz¹dowych wykazach wraków,<br />

trafili jedynie na pojedyncze blachy. Po wielu próbach<br />

najskuteczniejsz¹ wskazówk¹ okaza³y siê plamy substancji<br />

ropopochodnych na powierzchni wody, najprawdopodobniej<br />

skutki wczeœniejszych akcji pirotechnicznych.<br />

Poszukiwania ponowiono w 1992 r. i wówczas natrafiono<br />

na spore zanieczyszczenie mazutem. Wspólnie<br />

z ekip¹ p³etwonurków brytyjskich, magnetometrem odnaleziono<br />

szcz¹tki wraku. Zgodnie z relacj¹ nurków zalega³<br />

on w mulistym dnie, wystaj¹c maksymalnie do wysokoœci<br />

2 m. Penetruj¹cy dno nurkowie naruszyli zalegaj¹cy<br />

na dnie mazut i zaobserwowano du¿e plamy ropopochodnych<br />

substancji pojawiaj¹ce siê na powierzchni<br />

wody. Po wyjœciu na pok³ad okaza³o siê, ¿e skafandry<br />

Fig. 5.30. Statek szpitalny Stuttgart<br />

(www.wlb-stuttgart.de)


nurków, którzy byli na dnie, pokryte by³y warstw¹ mazutu<br />

(www.zoo.im.gda.pl).<br />

Wrak statku Stuttgart zosta³ zlokalizowany na pozycji<br />

o wspó³rzêdnych 54°33’33,2" N i 18°36’59,6" E, na g³êbokoœci<br />

oko³o 20 m, osi¹ pod³u¿n¹ skierowany na pó³nocny<br />

wschód. Odleg³oœæ pomiêdzy krañcowymi punktami<br />

wystaj¹cymi nad dno wynosi oko³o 140 m, a jego szerokoœæ<br />

nie przekracza 20 m. Nad dnem wystaj¹ blachy i prêty,<br />

rozlokowane generalnie wzd³u¿ zarysu wraku statku.<br />

Niektóre obiekty wystaj¹ nad dno morskie oko³o 3 m<br />

(Gajewski i in., 1999).<br />

W 1997 r. równie¿ Instytut Morski w Gdañsku rozpocz¹³<br />

badania wraku niemieckiego statku le¿¹cego na<br />

dnie Zatoki Gdañskiej. Prowadzone badania wykaza³y<br />

ska¿enie mazutem dna morskiego na obszarze kilkunastu<br />

hektarów wokó³ wraku. W niektórych miejscach warstwa<br />

gêstego paliwa zalegaj¹cego na dnie siêga³a 40 cm. W tej<br />

strefie znaleziono wiele szkieletów i martwych ryb (Szulc,<br />

2001). Œwiadczy to o ci¹g³ym zagro¿eniu dla istot ¿ywych<br />

(m.in. dla ryb), mimo up³ywu lat.<br />

W celu oceny stopnia oddzia³ywania oleju zawartego<br />

w zbiornikach wraków na œrodowisko morskie niezbêdny<br />

jest monitoring chemiczny wód i osadów w tym rejonie.<br />

Szczególnie wa¿ne jest sprawdzenie ska¿enia osadów<br />

dennych substancjami wydobywaj¹cymi siê z wraków.<br />

Ska¿enia te s¹ najbardziej trwa³e i tu kumuluj¹ siê zanieczyszczenia.<br />

Wrak statku Stuttgart od chwili zatopienia<br />

jest Ÿród³em sta³ego ska¿enia osadów i toni wodnej produktami<br />

ropopochodnymi oraz stanowi zagro¿enie dla<br />

¿ycia biologicznego.<br />

Na pocz¹tku lat 90. XX w. broñ chemiczna (ang. chemical<br />

weapon – CW) zatopiona w Ba³tyku sta³a siê<br />

szczególnym przedmiotem zainteresowañ Komisji Helsiñskiej.<br />

Bezpoœredni¹ przyczyn¹ podjêcia tego tematu<br />

by³ przypadek znalezienia 18 lutego 1992 r. na Bornholmie<br />

bomby chemicznej wype³nionej iperytem. Decyzj¹<br />

XIV Narady Komisji Helsiñskiej z 1993 r. zosta³a powo³ana<br />

Grupa Robocza ds. Zatopionej Amunicji Chemicznej<br />

(HELCOM CHEMU, 1994). Po rozwi¹zaniu<br />

w 1995 r. tej grupy roboczej realizacjê ustanowionych<br />

zadañ zwi¹zanych z zatopion¹ amunicj¹ chemiczn¹ (ang.<br />

chemical munition – CM) przejê³y komitety Ochrony<br />

Œrodowiska (EC) i ds. Zwalczania Rozlewów (CC). Rolê<br />

przewodni¹ powierzono Danii. W tym czasie pañstwa<br />

nadba³tyckie przygotowa³y kilka raportów krajowych<br />

(Paka, 2007).<br />

Bojowe œrodki truj¹ce oraz wraki na dnie Ba³tyku<br />

Ogromne iloœci amunicji konwencjonalnej, pocisków<br />

gazowych oraz gazów parz¹cych w metalowych pojemnikach<br />

zatopiono w ró¿nych rejonach Morza Ba³tyckiego<br />

w latach 1945–1948 (Korzeniewski, 1994). Na krótko<br />

przed zakoñczeniem II wojny œwiatowej zrzutów do morza<br />

dokonywa³y niemieckie w³adze okupacyjne w Danii,<br />

a po wojnie tak¿e alianci decyzj¹ konferencji w Poczdamie<br />

z 2 sierpnia 1945 r.<br />

W Ba³tyku zatapianie broni chemicznej odbywa³o siê<br />

w trzech g³ównych rejonach: Ma³y Be³t (54°48’22”N,<br />

10°13’22”E, 54°50’N–54°47’N, 10°08’E–10°15’E), G³êbia<br />

Bornholmska – na wschód od Bornholmu (rejon zatopienia<br />

mia³ promieñ 3 Mm, œrodek rejonu wytyczony<br />

koordynatorami 55°21’N i 15°37’E; g³êbokoœæ akwenu<br />

od 70 do 105 m) oraz po³udniowo-wschodnia czêœæ<br />

G³êbi Gotlandzkiej (56°16’N, 18°39’E, 56°16’N, 18°51’E,<br />

56°20’N, 18°55’E, 56°20’N, 19°31’E, 56°07’N, 19°15’E,<br />

55°66’N, 19°15’E, 55°56’N, 18°39’E; g³êbokoœæ akwenu<br />

od 70 do 120 m) (fig. 5.31). W wiêkszoœci przypadków<br />

bojowe œrodki truj¹ce (BST lub z ang. warfare agents –<br />

WA) wype³nia³y pociski artyleryjskie, miny, granaty dymne,<br />

bomby lotnicze i burz¹ce; by³y one jednak równie¿<br />

zatapiane w ró¿nych metalowych pojemnikach (puszkach,<br />

beczkach). Broñ chemiczn¹ wyrzucano do wody luzem<br />

lub w drewnianych skrzyniach, czêœæ zaœ znajdowa³a<br />

siê w ³adowniach zatopionych statków (HELCOM, 1996).<br />

Wiele wskazuje na to, ¿e pewna iloœæ broni chemicznej<br />

zosta³a wyrzucona za burtê równie¿ podczas transportu<br />

do ba³tyckich miejsc zatopieñ. Na dodatek amunicja chemiczna<br />

wyrzucana w drewnianych skrzyniach przez jakiœ<br />

czas dryfowa³a, zanim opad³a na dno. Nie wiadomo, ile ton<br />

wyrzucono w ten sposób (Andrulewicz, 1996; Schultz-<br />

-Ohlberg i in., 2002). Dodatkow¹ wiedzê o mo¿liwych<br />

miejscach zatopieñ amunicji chemicznej wprowadza informacja<br />

o rejonach jej wy³awiania (fig. 5.31). Prawdopodobne<br />

s¹ doniesienia, ¿e broñ chemiczn¹ wyrzucano<br />

równie¿ w niewielkiej odleg³oœci od Dziwnowa, Ko³obrzegu,<br />

Dar³owa i Helu oraz w rejonie centralnej czêœci<br />

Basenu Gdañskiego. Szczególnie tê amunicjê, która ze<br />

wzglêdu na swój stan techniczny (np. uszkodzenie) mog³a<br />

byæ ju¿ wówczas niebezpieczna dla za³óg transportuj¹cych<br />

je do docelowych punktów zrzutu.<br />

Zatapianie toksycznych pozosta³oœci wojennych w obszarach<br />

p³ytkich o wysokiej dynamice œrodowiska jak<br />

równie¿ w obszarach, w których aktywnie prowadzone<br />

jest rybo³ówstwo (np. wschodni Basen Bornholmski)<br />

147


148<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.31. a – Lokalizacja zatopionej amunicji konwencjonalnej i chemicznej; b – kontakty z bojowymi œrodkami<br />

truj¹cymi (BST) w Ba³tyku (HELCOM CHEMU, 1994; Kasperek, 1999; www.nto.pl )


stworzy³o zagro¿enie nie tylko dla œrodowiska morskiego,<br />

ale tak¿e dla gêsto zaludnionej strefy brzegowej.<br />

W okresie powojennym przypadki wy³owienia amunicji<br />

chemicznej i wyrzucenia pojemników z bojowymi œrodkami<br />

truj¹cymi na brzeg zanotowano w Polsce, Szwecji,<br />

Niemczech, Danii oraz na Litwie i £otwie (HELCOM<br />

CHEMU, 1994). W polskiej strefie brzegowej wypadki<br />

poparzenia nieznanymi substancjami najczêœciej wystêpowa³y<br />

na zachodnim i œrodkowym wybrze¿u w rejonie<br />

Ustki oraz na Pó³wyspie Helskim w okolicach Juraty<br />

(HELCOM, 1993).<br />

Czêstotliwoœæ kontaktu z bojowymi œrodkami truj¹cymi<br />

nie nale¿y do sporadycznych, jednak informacje o tych<br />

zdarzeniach nie s¹ pe³ne. Najwiêksz¹ wiarygodnoœci¹<br />

charakteryzuj¹ siê dane przedstawione przez Duñczyków.<br />

Starannie prowadzonej ewidencji wy³awianych nieznanych<br />

obiektów sprzyja wyp³acanie duñskim rybakom<br />

odszkodowañ za straty spowodowane ska¿eniem po³owów.<br />

St¹d te¿ nieporównywalnie wiêksza by³a liczba<br />

zg³oszonych przez Daniê incydentów kontaktu z bojowymi<br />

œrodkami truj¹cymi ni¿ przez wszystkie pozosta³e<br />

pañstwa. U wschodnich wybrze¿y Bornholmu w latach<br />

1985–1992 dosz³o do 342 „po³owów” CW o masie ponad<br />

17 ton (HELCOM CHEMU, 1994). Najwiêcej (103) incydentów<br />

odnotowano w 1991 r. W póŸniejszych latach<br />

(1995–2005) wy³owiono 98 sztuk broni chemicznej, której<br />

³¹czna masa przekracza³a 3,5 tony. Maksymaln¹ iloœæ<br />

(23 sztuki) broni chemicznej, o masie ponad 1 tony, odnotowano<br />

w 2003 r. (HELCOM CHEMU, 2006). Tym-<br />

Bojowe œrodki truj¹ce oraz wraki na dnie Ba³tyku<br />

czasem Niemcy, Polska, Szwecja, Litwa i £otwa zg³osi³y<br />

do 1993 r. ³¹cznie nie wiêcej ni¿ 50 przypadków<br />

kontaktu z bojowymi œrodkami truj¹cymi. Najczêœciej<br />

wy³awianym BST, z którym maj¹ kontakt ludzie, jest<br />

iperyt (fig. 5.32).<br />

Pierwsze og³oszone przypadki kontaktu ludzi z bojowymi<br />

œrodkami truj¹cymi w polskiej wy³¹cznej strefie<br />

ekonomicznej mia³y miejsce w latach 50. (tab. 5.18). Do<br />

najbardziej dramatycznego w przebiegu zdarzenia dosz³o<br />

na pla¿y w Dar³ówku w lipcu 1955 r., gdy fale morskie<br />

przerzuci³y przez falochron metalow¹ beczkê wype³nion¹<br />

iperytem. Dzieci bawi¹ce siê na pla¿y zaczê³y j¹ toczyæ,<br />

nie zwracaj¹c uwagi na wyciekaj¹c¹ z niej br¹zowo-czarn¹<br />

ciecz. Objawy ska¿enia iperytem siarkowym<br />

wyst¹pi³y ju¿ po pó³ godzinie. 102 dzieci zosta³o poparzonych,<br />

a w przypadku czwórki dzieci dosz³o do powa¿nego<br />

uszkodzenia wzroku. Po tym wypadku zamkniêty<br />

zosta³ dostêp do pla¿y, a ska¿ony teren zneutralizowano<br />

(codziennie, przez 7 dni, wysypywano 3 tony wapna<br />

chlorowanego). Pla¿a zosta³a otwarta po trzech miesi¹cach<br />

(Korzeniewski, 1994).<br />

Rybacy to grupa szczególnie nara¿ona na kontakt z bojowymi<br />

œrodkami truj¹cymi. Na skutek wy³owienia BST dochodzi<br />

do poparzenia za³ogi, a ska¿eniu ulegaj¹ sieci oraz<br />

kuter i jego osprzêt. Do pierwszego tego typu zdarzenia<br />

dosz³o w 1963 r., a do ostatniego odnotowanego – w styczniu<br />

1997 r. W tym ostatnim przypadku 30 Mm na pó³noc od<br />

W³adys³awowa za³oga kutra W£A 206 wy³owi³a prawie<br />

5-kilogramow¹ brunatn¹ bry³ê, przypominaj¹c¹ glinê.<br />

Fig. 5.32. Wy³owiona z morza bomba z iperytem (a) i grudka iperytu wœród z³owionych ryb (b)<br />

(http://levis.sggw.waw.pl)<br />

149


Nieœwiadomi zagro¿enia rybacy doznali ciê¿kich, trudno<br />

goj¹cych siê oparzeñ (Kasperek, 1999).<br />

Równie¿ organizmy morskie maj¹ce bezpoœredni kontakt<br />

z BST ulegaj¹ ska¿eniu (fig. 5.32). W Zatoce Puckiej<br />

pod koniec lat 70. XX w. mia³o miejsce masowe wyrzucanie<br />

na brzeg martwych ryb oraz wodorostów. Niektórzy<br />

badacze ³¹cz¹ ten fakt w³aœnie z zatopion¹ w morzu<br />

broni¹ chemiczn¹.<br />

Przypuszcza siê, ¿e na dnie Ba³tyku mo¿e znajdowaæ<br />

siê od 40 do 60 tys. ton amunicji chemicznej, w tym oko³o<br />

12–13 tys. ton bojowych œrodków truj¹cych (tab. 5.19).<br />

150<br />

Rok<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Przypadki wy³owienia / wyrzucenia amunicji chemicznej w polskiej wy³¹cznej strefie ekonomicznej<br />

(Kasperek, 1999)<br />

Liczba zdarzeñ<br />

na morzu / na pla¿y<br />

1952 1 / 2<br />

Miejsce zdarzenia Liczba ska¿onych, sprzêt Uwagi<br />

E Bornholm<br />

Ko³obrzeg pla¿a<br />

Dziwnów pla¿a<br />

1953 – / 1 Dziwnów pla¿a<br />

Tabela 5.18<br />

³¹cznie w latach 1952–1954<br />

na brzegu znaleziono 5 bomb<br />

РzawartoϾ nieznana<br />

1954 1 / 1<br />

Zat. Gdañska,<br />

Jurata pla¿a<br />

1955 – / 1 Dar³ówek pla¿a 102 dzieci beczka z ciek³ym BST<br />

1963 1 / – J-7 3 rybaków, UST 2 sieæ ska¿ona iperytem<br />

1967 lipiec 1 / – H-9, E Bornholm za³oga KO£ 158 ska¿ona sieæ<br />

1969 lipiec 1 / – HJ-8, E Bornholm czêœæ za³ogi, UST 3 ska¿ona sieæ<br />

1971 1 / –<br />

1974 2 / –<br />

1976 2 / – 6 rybaków z Dar³owa<br />

1977 4 / – œrodkowy Ba³tyk 12 rybaków, KO£ 158 bry³a o masie ok. 20 kg<br />

1979 3 / –<br />

3 rybaków z Ko³obrzegu<br />

5 rybaków z Ustki, kuter W£A 152<br />

1980 1 / – kuter z W³adys³awowa<br />

1994 1 / – H-9, E Bornholm £eb 5<br />

1997<br />

9 styczeñ<br />

1/–<br />

ok. 30 Mm<br />

N W³adys³awowo<br />

armatorem kutra W£A 152<br />

by³ PPiUR SZKUNER<br />

wy³owion¹ bombê zdano w Nexo<br />

(szypra ukarano)<br />

8 rybaków W£A 206 bry³a o masie 4–5 kg<br />

Wœród zatopionych po II wojnie œwiatowej BST znalaz³y<br />

siê takie jak: tabun, sarin, soman, iperyt siarkowy, iperyt<br />

azotowy, iperyt lepki, luizyt, fosgen, dwufosgen, trójfosgen,<br />

chlor, chloroacetofenon, cyjanowodór, chlorocyjan,<br />

adamsyt, Clark I i Clark II (HELCOM CHEMU, 1994;<br />

Korzeniewski, 1994; Kasperek, 2004; Andrulewicz, 2007).<br />

Substancje te mog¹ wystêpowaæ w postaci sta³ej, ciek³ej<br />

i gazowej. S¹ to organiczne zwi¹zki fizjologicznie czynne,<br />

charakteryzuj¹ce siê w budowie chemicznej obecnoœci¹<br />

heteroatomu w cz¹steczce. Pozwala to na wyró¿nienie<br />

spoœród nich zwi¹zków: chlorowcoorganicznych,


siarkoorganicznych, arsenoorganicznych czy azotoorganicznych<br />

(Korzeniewski, 1998). BST mo¿na równie¿<br />

podzieliæ, stosuj¹c klasyfikacjê taktyczn¹ wed³ug ich ra-<br />

¿¹cego dzia³ania, na: parz¹ce (iperyt, luizyt), obezw³adniaj¹ce<br />

i dra¿ni¹ce (adamsyt, sarin, tabun, cyjanodifenyloarsyna,<br />

chloroacetofenon), dusz¹ce (chloropikryna,<br />

fosgen, difosgen) i ogólnotruj¹ce (cyjanowodór,<br />

chlorocyjan).<br />

O ile miejsca zrzutu amunicji ró¿ni¹ siê wyraŸnie iloœci¹<br />

zatopionej broni chemicznej (tab. 5.19), to wykazuj¹<br />

znaczne podobieñstwo odnoœnie do rodzaju bojowych<br />

œrodków truj¹cych. Za wyj¹tkiem zatopieñ w obszarze<br />

Ma³ego Be³tu (gdzie zatopiono g³ównie tabun), dominuj¹cym<br />

BST jest iperyt. Zarówno w Basenie Bornholmskim<br />

(fig. 5.33), jak i w Basenie Gotlandzkim znajduje siê<br />

on przede wszystkim w bombach lotniczych (o œrednicy<br />

200–500 mm, d³ugoœci 1–1,8 m i gruboœci skorupy do<br />

3 mm), pociskach artyleryjskich i bombach burz¹cych.<br />

Iperyt w obu miejscach zrzutu stanowi ok. 60% wszystkich<br />

BST. Bojowe œrodki truj¹ce zawieraj¹ce arsen to<br />

druga co do wielkoœci grupa zwi¹zków (ok. 30%) zato-<br />

Bojowe œrodki truj¹ce oraz wraki na dnie Ba³tyku<br />

Tabela 5.19<br />

Amunicja chemiczna i bojowe œrodki truj¹ce zatopione w Morzu Ba³tyckim (obszar objêty Konwencj¹ Helsiñsk¹)<br />

oraz w pobli¿u Mäseskär (na zachód od Szwecji) w po³udniowej czêœci Skagerraku<br />

(HELCOM CHEMU, 1994)<br />

Miejsce zatopienia<br />

Basen Bornholmski<br />

(E od Bornholmu)<br />

Akwen na wschód od Bornholmu<br />

Akwen na po³udniowy wschód<br />

od Bornholmu<br />

Amunicja<br />

[t]<br />

Bojowe œrodki<br />

truj¹ce [t]<br />

ok. 32 000 ok. 11 000<br />

8000 – nie<br />

weryfikowana<br />

ok. 15 000 – nie<br />

weryfikowana<br />

Rodzaj zatopionych bojowych<br />

œrodków truj¹cych<br />

zagêszczony iperyt siarkowy, Clark I, Clark II,<br />

adamsyt, chloroacetofenon, prawdopodobnie fosgen,<br />

iperyt azotowy, tabun<br />

brak informacji<br />

brak informacji<br />

Basen Gotlandzki (SW od Liepaji) ok. 2000 ok. 1000 iperyt siarkowy, adamsyt, chloroacetofenon<br />

Ma³y Be³t ok. 5000<br />

Mäseskär na zachód od Szwecji<br />

(poza obszarem objêtym<br />

Konwencj¹ Helsiñsk¹)<br />

ok. 20 000 –<br />

nie weryfikowana<br />

750 (przyjêto<br />

wartoœæ stanowi¹c¹<br />

15% masy amunicji)<br />

tabun, fosgen<br />

iperyt siarkowy (inne rodzaje nie weryfikowane)<br />

piona w Ba³tyku. Arsen wystêpuje w zbli¿onej iloœci<br />

w bombach lotniczych i metalowych pojemnikach.<br />

Stopieñ zagro¿enia bojowymi œrodkami truj¹cymi dla<br />

œrodowiska morskiego i cz³owieka zale¿y od rodzaju<br />

i stê¿enia toksycznego zwi¹zku. Zachowanie BST w œrodowisku<br />

morskim zale¿y od fizyczno-chemicznych w³aœ-<br />

Fig. 5.33. Iloœæ i rodzaj bojowych œrodków truj¹cych<br />

zgromadzonych w Basenie Bornholmskim (na podstawie<br />

HELCOM CHEMU, 1994)<br />

151


ciwoœci substancji (tab. 5.20), jak równie¿ od czynników<br />

œrodowiskowych, takich jak: temperatura, zasolenie, pH<br />

czy mieszanie wód (Korzeniewski, 1998; Garnaga i in.,<br />

2006; Hart, Stock, 2008). W degradacji chemicznych<br />

œrodków bojowych w œrodowisku wodnym rozpuszczanie<br />

jest pierwszym i najwa¿niejszym procesem. Reakcje,<br />

w jakich uczestnicz¹ zwi¹zki chemiczne nale¿¹ce do BST,<br />

w kolejnych etapach zale¿¹ od hydrolizy i utleniania. Proces<br />

ten prowadzi w normalnych warunkach do powstania<br />

nowych zwi¹zków ró¿ni¹cych siê w³aœciwoœciami od substancji<br />

pocz¹tkowych. W wiêkszoœci przypadków BST<br />

trac¹ w³aœciwoœci bojowych œrodków truj¹cych, poniewa¿<br />

s¹ one rozk³adane do zwi¹zków nietoksycznych lub<br />

mniej toksycznych, a w wielu przypadkach mineralizacja<br />

prowadzi do powstawania zwi¹zków wchodz¹cych w sk³ad<br />

152<br />

Substancja chemiczna<br />

2-chloroacetofenon<br />

C8H7ClO<br />

Difenylochloroarsyna<br />

(C6H5)2AsCl<br />

Difenylocyjanoarsyna<br />

(C6H5)2AsCN<br />

Difenyloaminochloroarsyna<br />

NH(C6H4)2AsCl<br />

N-etylo-2,2'-dichlorodietyloamina<br />

C6H13Cl2N<br />

Bis (2-chloroetylo)-siarczek<br />

(ClCH2CH2)2S<br />

2-chlorowinylodichloroarsyna<br />

ClCH CHAsCl2<br />

Chlorek karbonylu<br />

COCl2<br />

Etylofosforodimetylocyjanina<br />

C2H5OP(O)(CN)N(CH3)<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

cykli biogeochemicznych (Korzeniewski, 1998). Znacznie<br />

trudniej odtworzyæ etapy biodegradacji BST w wodzie<br />

morskiej, gdzie procesy mog¹ zachodziæ pod ró¿nym<br />

ciœnieniem zale¿nym od g³êbokoœci, na powierzchni<br />

dna piaszczystego – w warunkach tlenowych lub pod<br />

warstw¹ mu³ów – beztlenowo. Dodatkowym zagro¿eniem<br />

jest mo¿liwoœæ powstawania nowych zwi¹zków, do<br />

tej pory niezidentyfikowanych, których toksycznoœæ jest<br />

nieznana, a sprzyja temu wystêpowanie w miejscu zrzutu<br />

wielu ró¿nych toksycznych substancji jednoczeœnie (Witkiewicz,<br />

2008).<br />

Bior¹c pod uwagê w³aœciwoœci oraz iloœæ i rodzaj zatopionej<br />

amunicji chemicznej, najwiêksze zagro¿enie<br />

dla œrodowiska naturalnego stanowi¹ iperyt (siarkowy<br />

i azotowy) oraz bojowe œrodki truj¹ce zawieraj¹ce arsen<br />

Charakterystyka fizyczno-chemiczna wybranych bojowych œrodków truj¹cych<br />

(Kasperek, 1999; Andrulewicz, 2007; Hart, Stock, 2008; Missiaen i in., 2010)<br />

Nazwa bojowego<br />

œrodka truj¹cego<br />

(symbol)<br />

Temp.<br />

topnienia<br />

[°C]<br />

Temp.<br />

wrzenia<br />

[°C]<br />

Gêstoœæ<br />

w 20°C<br />

[g/cm 3 ]<br />

RozpuszczalnoϾ<br />

[g/dm 3 ]<br />

Tabela 5.20<br />

SzybkoϾ<br />

ToksycznoϾ<br />

hydrolizy<br />

hydrolizatu<br />

w wodzie<br />

(CN) 54–56 244 1,32 1 b. wolna nie<br />

Clark I (DA) 44 333 1,39 2 b. wolna tak<br />

(zwi¹zki As)<br />

Clark II (DC) 31,5 346 1,33 2 b. wolna tak<br />

(zwi¹zki As)<br />

adamsyt (DM) 195 410 1,65 0,002 b. wolna tak<br />

(zwi¹zki As)<br />

iperyt azotowy<br />

(HN1)<br />

iperyt siarkowy,<br />

gaz musztardowy<br />

(HD)<br />

–4 239 1,24 0,16 b. wolna tak<br />

(niewielka)<br />

13–14 216 1,27 0,8 wolna<br />

luizyt (L) –18 190 1,89 0,5 wolna<br />

fosgen (CG) –128 7,6 1,37 9 szybka nie<br />

tabun (GA) –50 220–246 1,07 120 szybka nie<br />

tak (niektóre<br />

zwi¹zki)<br />

tak<br />

(zwi¹zki As)


(luizyt, Clark I i II oraz adamsyt). W przypadku iperytu,<br />

szczególnie utwardzonego, zagro¿enie wynika z jego d³ugotrwa³ego<br />

przebywania w œrodowisku w niezmienionym<br />

lub w niewielkim stopniu zmienionym stanie oraz z jego<br />

toksycznoœci we wszystkich stanach skupienia. Bardzo<br />

s³aba rozpuszczalnoœæ, która dodatkowo jest utrudniana<br />

powstawaniem w kontakcie z wod¹ morsk¹ pow³oki spowalniaj¹cej<br />

dalsz¹ hydrolizê, powoduje, ¿e nadal substancja<br />

ta wy³awiana jest w postaci bry³ niebezpiecznych<br />

dla ¿ycia i zdrowia (fig. 5.32). Problemem zwi¹zanym<br />

z bojowymi œrodkami zawieraj¹cymi arsen jest to, ¿e produkty<br />

hydrolizy równie¿ zawieraj¹ arsen (tab. 5.20). Nieorganiczne<br />

zwi¹zki arsenu nie ulegaj¹ rozk³adowi i zalegaj¹c<br />

w œrodowisku morskim mog¹ wywieraæ toksyczny<br />

wp³yw na œrodowisko.<br />

W œrodowisku morskim prowadzone s¹ badania w celu<br />

lokalizacji/weryfikacji bojowych œrodków truj¹cych,<br />

jak równie¿ oceny zagro¿enia dla ekosystemu. Nie s¹ to<br />

jednak ci¹gle informacje wystarczaj¹ce. Badania dotycz¹<br />

przede wszystkim osadów i zawartych w nich wybranych<br />

zwi¹zków toksycznych, jak i produktów ich rozpadu<br />

(HELCOM CHEMU, 1994; Witkiewicz, 1996; Korzeniewski,<br />

1998; Garnaga, Stankevièius, 2005; Paka, 2007;<br />

Missiaen i in., 2010). Prowadzone s¹ równie¿ badania dotycz¹ce<br />

oddzia³ywania BST na organizmy ¿ywe (Garnaga<br />

i in., 2006). Zainteresowanie budzi wp³yw BST m.in.<br />

na: jakoœæ ryb w obrêbie ³owisk zlokalizowanych nad<br />

miejscami zrzutów (hot spot), zdrowie cz³owieka oraz<br />

koszty ekonomiczne oddzia³ywania tych zwi¹zków w œrodowisku<br />

(Sanderson i in., 2008).<br />

Jedne z najwczeœniejszych wyników badañ opisuj¹cych<br />

zawartoϾ wybranych BST w strefie brzegowej<br />

Ba³tyku prezentuje Korzeniewski (1998). W próbkach wody<br />

i piasku z pla¿y wschodniej w Dar³owie (1955 r.) oraz<br />

na sieciach z sieciarni PPiUR „Barka” w Ko³obrzegu<br />

(1967) stwierdzi³ on obecnoœæ iperytu. Równie¿ w 1997 r.<br />

po wydobyciu bomby z iperytem poddano j¹ badaniom.<br />

W trakcie prac wykryto obecnoœæ dwóch zwi¹zków chemicznych<br />

nieopisanych w literaturze (Witkiewicz, 2008).<br />

Kompleksowe badania osadów i wód naddennych,<br />

prowadzone w latach 2007 i 2008 w rejonie Basenu Bornholmskiego,<br />

dotycz¹ce zawartoœci bojowych œrodków truj¹cych<br />

takich jak adamsyt (DM), Clark I (DC) i Clark II<br />

(DA), iperyt siarkowy (H), chlorobenzen (CB) oraz oleje<br />

arsyny: trichloroarsyna (TCA), trifenyloarsyna (TPA) i difenylodichloroarsyna<br />

(DPCA), wskaza³y na rozprzestrze-<br />

Bojowe œrodki truj¹ce oraz wraki na dnie Ba³tyku<br />

nienie tych zanieczyszczeñ daleko poza obszar bezpoœredniego<br />

zrzutu broni chemicznej (Missiaen i in., 2010).<br />

Za wyj¹tkiem TPA i CB bojowe œrodki truj¹ce nie wystêpowa³y<br />

w stanie chemicznie nienaruszonym, ale jako<br />

produkty degradacji BST i/lub ich pochodne. W analizowanych<br />

próbkach stwierdzono obecnoœæ wszystkich wymienionych<br />

bojowych œrodków truj¹cych. Pewnym zaskoczeniem,<br />

bior¹c pod uwagê iloœæ iperytu zatopion¹<br />

w tym rejonie, by³o uzyskanie produktów jego degradacji<br />

tylko w jednej próbce. Czêœciowo byæ mo¿e dlatego, ¿e<br />

iperyt formuje s³abo rozpuszczalne w wodzie spolimeryzowane<br />

bry³y (fig. 5.32). Najwiêksze stê¿enia BST<br />

stwierdzono w niewielkiej odleg³oœci od wraków i du-<br />

¿ych obiektów, zlokalizowanych tu¿ pod powierzchni¹<br />

osadów (fig. 5.34). Poza obszarem g³ównego zrzutu wartoœci<br />

stê¿eñ poszczególnych zwi¹zków spada³y kilkadziesi¹t<br />

do kilku tysiêcy razy lub by³y niewykrywalne.<br />

Jedynie w przypadku produktów degradacji difenylodichloroarsyny<br />

(PDCAox) i adamsytu (DMox) zanieczyszczenie<br />

próbek osadu tymi zwi¹zkami obserwowano nawet<br />

30 km od g³ównego obszaru zrzutu (obszar 3). Jednoczeœnie<br />

zale¿noœæ pomiêdzy stê¿eniem BST w osadach<br />

a lokalizacj¹ wykrytych obiektów nie jest bezpoœrednia.<br />

Sytuacja taka mo¿e sugerowaæ, ¿e znaczna iloœæ zatopionej<br />

amunicji „przecieka” i przez lata zanieczyszczenia<br />

wzbogaca³y morskie osady tego rejonu.<br />

Do okreœlenia stanu zatopionej amunicji, wielkoœci<br />

wycieku BST do œrodowiska morskiego oraz zasiêgu rozproszenia<br />

mo¿e byæ wykorzystana analiza zawartoœci arsenu<br />

w próbkach wody i osadów (Garnaga, Stankevièius,<br />

2005; Paka, 2007). BST zawieraj¹ce arsen stanowi¹ prawie<br />

1/3 zatopionej amunicji chemicznej (HELCOM<br />

CHEMU, 1994). Wysokie (do 277 mg/kg), w stosunku<br />

do wartoœci t³a, zawartoœci arsenu stwierdzono w osadach<br />

Basenu Bornholmskiego w rejonach zatopienia amunicji<br />

chemicznej, ale równie¿ na trasach transportu (fig. 5.35).<br />

Wskazaniem, ¿e zawarty w tych obszarach arsen jest pochodzenia<br />

antropogenicznego, a nie jak w przypadku Zatoki<br />

Botnickiej – naturalnego, jest jego wyraŸna, du¿a<br />

zmiennoœæ stê¿eñ, do ponad 250 mg/kg (Garnaga, Stankevièius,<br />

2005).<br />

Do weryfikacji lokalizacji broni chemicznej mog¹ byæ<br />

wykorzystane metody geofizyczne (fig. 5.34). Badania<br />

z wykorzystaniem sonaru bocznego, magnetometru czy<br />

sondy wielowi¹zkowej, prowadzone na wschód od Bornholmu,<br />

pokaza³y obiekty zagrzebane pod warstw¹ osadu.<br />

153


Wzrost ich zagêszczenia wraz ze zbli¿aniem siê do centrum<br />

zrzutu wskazuje z du¿ym prawdopodobieñstwem,<br />

¿e jest to zatopiona po II wojnie œwiatowej broñ chemiczna.<br />

Przedmioty obserwowane na echogramach znajduj¹<br />

siê p³ytko pod powierzchni¹ dna (ok. 10 cm). Wyniki<br />

prac wskazuj¹ równie¿, ¿e mo¿e dochodziæ do ich okresowego<br />

ods³aniania, szczególnie w p³ytszych i bardziej<br />

dynamicznych obszarach Ba³tyku (Missiaen i in., 2010).<br />

Zatopiona w rejonie Ba³tyku broñ chemiczna stanowi<br />

obecnie dla tego akwenu jedno z wa¿niejszych zagro¿eñ<br />

chemicznych. W dobie coraz wiêkszej ingerencji cz³owieka<br />

w obszar Morza Ba³tyckiego (rybo³ówstwo, ¿egluga,<br />

podwodna turystyka i instalacje – ruroci¹gi, kable<br />

itp.) jest to problem dotycz¹cy z jednej strony bezpieczeñstwa<br />

prowadzonych w morzu dzia³añ, z drugiej zaœ skutków<br />

ekologicznych i ekonomicznych w przypadku naruszenia<br />

zatopionego arsena³u (HELCOM CHEMU, 1994;<br />

Andrulewicz, 2007; Kasperek, 2007; Paka, 2007; Sanderson<br />

i in., 2008).<br />

Uwalnianie BST w œrodowisku morskim trwa od momentu<br />

jego zatopienia, czêœciowo na skutek mechanicznego<br />

uszkodzenia pojemników (bomb, pocisków itp.),<br />

a czêœciowo ze wzglêdu na ich korozjê. Jednoczeœnie<br />

154<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 5.34. Obszar badañ z podzia³em na rejon zrzutu pierwotnego (1) i rozszerzonego (2) oraz obszar nieobjêty zrzutem (3).<br />

Lokalizacja próbek i zidentyfikowanych obiektów po³o¿onych blisko wraków1i2(obszar 1). Echogramy, na których rozpoznano<br />

obiekty, s¹ prezentowane w prostok¹tach A–D. Maksymalne stê¿enia (mg/kg mokrej masy osadu) BST (TPA i CB)<br />

i produktów jego degradacji (Clark jako DPAox i DPASPr, difenylodichloroarsyny jako PDCAox, adamsyt jako DMox) wzale¿noœci<br />

od odleg³oœci od obszaru g³ównego zatapiania broni chemicznej (Missiaen i in., 2010)<br />

nastêpuje degradacja bojowych œrodków truj¹cych na<br />

skutek hydrolizy i utleniania powsta³ych zwi¹zków, powoduj¹c<br />

zmniejszanie stê¿eñ truj¹cych substancji w miejscach<br />

ich zatopieñ (Kasperek, 2007).<br />

Informacje uzyskane podczas wydobywania niebezpiecznych,<br />

zatopionych obiektów (m.in. w latach<br />

1956–1957 wydobyto 2 wraki za³adowane pociskami<br />

Fig. 5.35. Zawartoœæ arsenu w osadach Ba³tyku<br />

(Garnaga, Stankevièius, 2005)


tabun, w pozycji 7 Mm na po³udniowy wschód od P¸ls<br />

Huk, przy wejœciu do Ma³ego Be³tu) wykaza³y, ¿e:<br />

– amunicja artyleryjska o grubej skorupie, powy¿ej<br />

10 mm, le¿¹ca na piasku i ¿wirze, skorodowana jest<br />

zaledwie na g³êbokoœci kilku milimetrów, zapalniki<br />

ze stopów glinowych utleni³y siê ca³kowicie, czêœæ<br />

amunicji wykaza³a nadciœnienie wewnêtrzne spowodowane<br />

gazami uwalnianymi podczas rozk³adu<br />

BST, co stwarza groŸbê eksplozji;<br />

– pociski w pojemnikach zagrzebane w mule znajduj¹<br />

siê w dobrym stanie i czêsto nadaj¹ siê do u¿ycia;<br />

– cienkoœcienne skorupy bomb, o gruboœci pancerza<br />

1,5–3,0 mm, le¿¹ce na twardym dnie, s¹ przerdzewia³e<br />

i nie zawieraj¹ ju¿ BST (Korzeniewski, 1998).<br />

Uwzglêdniaj¹c fakt, ¿e gruboœæ pojemników (bomb,<br />

pocisków itp.) u¿ytych do zamkniêcia 80% wszystkich<br />

rodzajów amunicji by³a niewielka oraz ¿e od zatopienia<br />

broni chemicznej up³ynê³o ponad 60 lat, nale¿y przypuszczaæ,<br />

¿e znaczna jej czêœæ uleg³a ju¿ ca³kowitej korozji.<br />

Szczególnie dotyczy to obszarów o dobrym natlenieniu<br />

wód naddennych i p³ytko zagrzebanych obiektów, okresowo<br />

ods³anianych na skutek procesów dynamicznych.<br />

W tej sytuacji naruszenie skorodowanej amunicji mo¿e<br />

Literatura<br />

AARKROG A., 1988 — The radiological impact of the Chernobyl<br />

debris compared with that from weapons fallout. J. Environ.<br />

Radioactivity, 6: 151–162.<br />

AGOPSOWICZ T., PAZDRO Z., 1964 — Zasolenie wód kredowych<br />

na Ni¿u Polskim. Zesz. Nauk. PG, Bud. Wod., 6.<br />

ALBERTS J.J., WAHLGREEN M.A., 1981 — Laboratory and<br />

field studies of the relative mobility of 239,240 Pu, 241 Am from<br />

lake sediments under oxic and anoxic conditions. Geochim.<br />

Cosmochim. Acta, 4: 167–176.<br />

ANDERSSON P.S., PORCELLI D., WASSERBURG G.J., IN-<br />

GRI J., 1998 — Particle transport of 238 U- 234 U in the Kalix<br />

River and in Baltic Sea. Geochim. Cosmochim. Acta, 62:<br />

385–392.<br />

ANDRIJEWSKI M., BOGUTYN W., BORYSEWICZ M. i in.,<br />

2003 — Trwa³e zanieczyszczenia organiczne. T. 1. Ocena<br />

sytuacji w Polsce. Inst. Ochr. Œrod., Warszawa.<br />

ANDRULEWICZ E.,1996 — Chemical weapons dumped in<br />

the Baltic Sea. Department of Fisheries Oceanography and<br />

Marine Ecology, Sea Fisheries Institute in Gdynia, Poland.<br />

Literatura<br />

prawdopodobnie przyspieszyæ uwalnianie siê œrodków<br />

truj¹cych do œrodowiska morskiego, powoduj¹c zwiêkszenie<br />

ich stê¿enia w tym ekosystemie. Najbardziej ucierpi¹<br />

wówczas organizmy ¿ywe, które bêd¹ mia³y bezpoœredni<br />

kontakt z substancjami truj¹cymi (Kasperek, 2007;<br />

Paka, 2007).<br />

Bior¹c pod uwagê intensyfikacjê dzia³añ gospodarczych<br />

podejmowanych przez cz³owieka w obrêbie Morza<br />

Ba³tyckiego, konieczna jest dalsza wspó³praca krajów<br />

nadba³tyckich, pozwalaj¹ca na:<br />

– pe³n¹ identyfikacjê i inwentaryzacjê aktualnych zagro¿eñ<br />

broni¹ chemiczn¹,<br />

– ustalenie sposobu prowadzenia prac badawczych<br />

umo¿liwiaj¹cych ocenê skali i rodzaju zagro¿enia<br />

broni¹ chemiczn¹ zatopion¹ w Ba³tyku,<br />

– okreœlenie zakresu i sposobu instytucjonalnej wymiany<br />

informacji,<br />

– ustalenie metody postêpowania z zatopion¹ amunicj¹.<br />

Odpowiedzi¹ na tak postawione zadania jest m.in. europejski<br />

projekt MERCW (2006), którego pierwsze wyniki<br />

zaprezentowali Paka (2007) oraz Missiaen i in.<br />

(2010).<br />

ANDRULEWICZ E., 2007 — Chemical weapons dumped in<br />

the Baltic Sea. W: Assessment of the fate and effects of toxic<br />

agents on water resources (red. I.E. Gonenc i in.): 299–319.<br />

NATO Security through Science Series, Springer Netherlands.<br />

ANOLIK P., KARCZEWSKA A. (red.), 2008 — Badania geochemiczne<br />

osadów po³udniowego Ba³tyku pod k¹tem analizy<br />

ska¿eñ geogenicznych i poszukiwañ naftowych. Czêœæ II:<br />

Strefy perspektywiczne dla wystêpowania z³ó¿ wêglowodorów.<br />

Centr. Arch. Geol. Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

BAKER J., HITES R., 2000 — Siskiwit Lake revisited: time<br />

trend of polychlorinated dibenzo-p-dioxin and dibenzofurans<br />

deposition at Isle Royale. Michigan. Environ. Sci. Technol.,<br />

34: 2887–2891.<br />

BALTIC Marine Environment Protection Commission, 1987 —<br />

Report on the intercalibration of analytical methods for<br />

the determination of trace metals, nitrate and ammonium in<br />

the atmospheric precipitation within the framework of<br />

the altic Marine Environment Protection Commission – Helsinki<br />

Commission. Edited by Howard B. Ross.<br />

155


BARTNICKI J., GUSEV A., PAVLOVA N., ILYIN I., LÜKE-<br />

WILLE A., BARRETT K., 2000 — Atmospheric supply of<br />

nitrogen, lead, cadmium, mercury and lindane to the Baltic<br />

Sea in 1997. EMEP Centres Joint Report for HELCOM.<br />

Norwegian Meteorological Institute Research Report No 97.<br />

BARTNICKI J., GUSEV A., AAS W., FAGERLI H., VALIY-<br />

AVEETIL S., 2008 — Atmospheric supply of nitrogen,<br />

lead, cadmium, mercury and dioxines/furanes to the Baltic<br />

Sea in 2006. EMEP Centers Joint Report for HELCOM<br />

EMEP/MSC-W, Technical Report, 3.<br />

BAXTER M.S., 1996 — Technologically enhanced radioactivity:<br />

an otherview. J. Environ. Radioactivity, 32: 3–17.<br />

BEHRENDT H., 1995 — Estimation of the point and diffuse loads<br />

of phosphorus and nitrogen within the basin of the River Gudena<br />

(Denmark) using the immission approach. TC-POLO 3/7.<br />

BEM H., 2005 — Radioaktywnoœæ w œrodowisku naturalnym.<br />

PAN, Komisja Ochrony Œrodowiska, £ódŸ.<br />

BIGNERT A., NYBERG E., 2006 — Lead concentrations in<br />

fish liver. HELCOM Indicator Fact Sheets 2006. Online.<br />

www.helcom.fi/environment2/ifs/en_GB/cover/(accessed<br />

9.2.2007).<br />

BOGACKA T. i in.,1996 — Strategia i dzia³ania ograniczaj¹ce<br />

³adunki azotu. IMGW, Gdañsk.<br />

BOGDANOWICZ R., 2004 — Hydrologiczne uwarunkowania<br />

transportu wybranych zwi¹zków azotu i fosforu Odr¹<br />

i Wis³¹ oraz rzekami Przymorza do Ba³tyku. Wyd. UG,<br />

Gdañsk.<br />

BOGDANOWICZ R., FAC-BENEDA J., 2009 — Zasoby i ochrona<br />

wód, obieg wody i materii w zlewniach rzecznych. Fundacja<br />

Rozwoju UG, Gdañsk.<br />

BOGUTYN W., 2002 — Problemy likwidacji PCB w polskiej<br />

gospodarce. Mat. Symp. Implementacja Konwencji Sztokholmskiej.<br />

Warszawa.<br />

BOJARSKI L., 1966 — Termalne solanki w rejonie Koszalina–Mielna.<br />

Prz. Geol., 14, 8: 360–361.<br />

BOJARSKI L., 1978 — Solanki paleozoiku i mezozoiku w syneklizie<br />

peryba³tyckiej. Pr. Inst. Geol., 88.<br />

BOJARSKI L., 1996 — Atlas hydrochemiczny i hydrodynamiczny<br />

paleozoiku i mezozoiku oraz ascenzyjnego zasolenia<br />

wód podziemnych na Ni¿u Polskim. Pañstw. Inst.<br />

Geol.,Warszawa.<br />

BOLIVAR J.P., GARCÍA-TENORIO R., GARCÍA-LEÓN M.,<br />

1995 — Fluxes and distribution of natural radionuclides in<br />

the production and use of fertilizers. Appl. Radiat. Isot., 46,<br />

6/7: 717–718.<br />

BORY£O A., NOWICKI W., SKWARZEC B., 2009 — Isotopes<br />

of polonium ( 210 Po) and uranium ( 234 U and 238 U) in the<br />

industrialized area of Wiœlinka (North Poland). Intern. J.<br />

Environ. Anal. Chem., 89, 8: 677–687.<br />

156<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

BREIVE A., 1973 — Ocenka istocznikow formirowanija eksploatacjonnych<br />

zapasow gruntowych w uslowijach morskowo<br />

poberezija. Materjaly naucno-techniceskogo sowescanija,<br />

VIII. Vilnius.<br />

BROWNE E., FIRESTONE F.B., 1986 — Table of radioactive<br />

isotopes. Red. V.S. Shirley. John Willey and Sons, New York.<br />

BUAT-MENARD P., 1986 — Air to sea transfer of anthropogenic<br />

trace metals. W: The role of air-sea exchange in geochemical<br />

cycling (red. P. Buat-Menard). NATO ASI Series C<br />

vol. 185. Reidel, Dordrecht, Holland.<br />

CARVALHO F.P., OLIVEIRA J.M., LOPES I., BATISTA A.,<br />

2007 — Radionuclides from past uranium mining in rivers<br />

in Portugal. J. Environ. Radioactivity, 98: 298–314.<br />

CHA£UPNIK S., LEBECKA J., 1995 — Oczyszczanie wód kopalnianych<br />

z radu. Prz. Górn., 4: 38–46.<br />

CHA£UPNIK S., MICHALIK B., WYSOCKA M., SKU-<br />

BACZ K., MIELNIKOW A., 2001 — Contamination of setting<br />

points rivers as a discharge of radium-bearing waters<br />

from Polish coal mines. J. Environ. Radioactivity, 54: 85–98.<br />

CHOPPIN G.R., ALLARD B., 1985 — Complexes of actinides<br />

with naturally occurring organic compounds. W: Handbook<br />

on the physics and chemistry of the actinides, Part II: 407–427.<br />

North Holland, Amsterdam.<br />

CIBA J., TROJANOWSKA J., ZO£OTAJKIN M., 1996 —<br />

Ma³a encyklopedia pierwiastków. Wyd. Nauk.-Tech., Warszawa.<br />

CONDELONE J.P., HONG S., PELLONE C., BOUTRON C.,<br />

1995 — Post-industrial revolution changes in large scale atmospheric<br />

pollution of the Northern Hemisphere by heavy<br />

metals as documented in central Greenland snow and ice.<br />

J. Geophys. Res., 100: 16605–16616.<br />

COUGHTREY P.J., JACKSON D., JONES C.H., KANE P.,<br />

THORNE M.C., 1984 — Plutonium in aquatic organisms.<br />

W: Radionuclide distribution and transport terrestrial and<br />

aquatic ecosystems. A critical review of data: 302–343.<br />

A.A. Balkema, Rotterdam.<br />

CZARNOMSKI K., 2003 — Priorytety w gospodarce odpadami<br />

trwa³ych zanieczyszczeñ organicznych (TZO). Mat. Sem.<br />

Priorytety krajowego programu wdra¿ania Konwencji Sztokholmskiej.<br />

Warszawa.<br />

DADLEZ R., 1990 — Tektonika po³udniowego Ba³tyku.<br />

Kwart. Geol., 34, 1: 1–20.<br />

DADLEZ R., 2000 — Pomerania Caledonides (NW Poland),<br />

fifty years of controversies: a review and a new concept.<br />

Geol. Quart., 44, 3: 221–236.<br />

DADLEZ R., POKORSKI J., 1995 — Dewon–karbon–dolny<br />

czerwony sp¹gowiec. W: Atlas geologiczny po³udniowego<br />

Ba³tyku 1:500 000. Czêœæ tekstowa: 12–14. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Sopot–Warszawa.


DAISH S.R., DALE A.A., DALE C.J., MAY R., ROWE J.E.,<br />

2005 — The temporal variations of 7 Be, 210 Pb and 210 Po in<br />

air in England. J. Environ. Radioactivity, 84: 457–467.<br />

DOJLIDO J., 1995 — Chemia wód powierzchniowych. Wyd. Ekonomia<br />

i Œrodowisko, Bia³ystok.<br />

DOJLIDO J., NIEMIRYCZ E., 2002 — Adsorbowalne organicznie<br />

zwi¹zane chlorowce W: Uboczne produkty dezynfekcji<br />

wody (red. J. Dojlido). Wodoci¹gi i kanalizacja, 9.<br />

DOJLIDO J., NIEMIRYCZ E., KROKOWSKI J., MORA-<br />

WIEC P., 1994 — Transport biogenów Wis³¹. Wiad. IMGW,<br />

17(38), 2: 73–86.<br />

DOSKEY P.V., ANDREN A.V., 1981 — Modelling the flux of<br />

atmospheric polychlorinated biphenyls across the air/water<br />

interface. Environ. Sci. Technol., 15: 705–711.<br />

DOWGIA££O J., 1965 — Stosunki hydrogeologiczne i wody<br />

lecznicze Ko³obrzegu. Probl. Uzdrow., 3, 25: 64–78.<br />

DOWGIA££O J., 1988 — Geneza wód chlorkowych Ni¿u Polskiego.<br />

Aktualne pogl¹dy i kierunki badañ. IV Symp. Aktualne<br />

problemy hydrogeologii, cz. 2: 1–11. Gdañsk.<br />

DOWGIA££O J., KOZERSKI B., 1975 — Wody wg³êbne<br />

pod³o¿a Ba³tyku. Stud. Mat. Oceanograf. PAN, 11: 55�66.<br />

DRAFT report of the second meeting of the ad hoc export group<br />

on pollution load to the Balic Sea, 1994. Baltic Marine<br />

Environment Protection Commission – Helsinki Commision<br />

(TC POLO). Berlin, Germany.<br />

DRWAL J., 1967 — O pierwszym poziomie wód gruntowych<br />

w strefie brzegowej P³d. Ba³tyku (na odcinku Jez. Gardno–Jez.<br />

Bukowo). Zesz. Geogr. WSP Gdañsk, 9: 245–255.<br />

DRWAL J., 1982 — Wykszta³cenie i organizacja sieci hydrograficznej<br />

jako podstawa oceny struktury odp³ywu na terenach<br />

m³odoglacjalnych. Zesz. Nauk. UG, 3.<br />

DUCE R.A., LISS P.S., MERRILL J.T. i in., 1989 — The input<br />

of atmospheric trace species to the world ocean. Rep. Stud.<br />

GESAMP, 38.<br />

DUCE R.A., TINDALE N.W., 1991 — Atmospheric transport<br />

of iron and its deposition in the ocean. Limnol. Oceanogr.,<br />

36, 8: 1715–1726.<br />

DZILNA I.L., 1970 — Resursy, sostaw i dynamika podziemnych<br />

wod Srednej Pribaltiki. Riga.<br />

ELIASSEN A., HOV Ø., IVERSEN T., SALTBONES J., SIMP-<br />

SON D., 1988 — Estimates of airborne transboundary transport<br />

of sulphur and nitrogen over Europe. EMEP/MSC-W<br />

Report l/88.<br />

EMEP/MSC-E wge, 2004 — Review and assessment of air pollution<br />

effects and their recorded trends. Report of the Working<br />

Group on Effects of the Convention on Long-range Transboundary<br />

Air Pollution. National Environment Research Council,<br />

United Kingdom, 56.<br />

Literatura<br />

ERICKSON III D.J., SEUZARET C., KEENE W.C., GONG S.L.,<br />

1997 — A general circulation model based calculation of<br />

HCl and ClNO2 production from sea-salt dechlorination:<br />

reactive chlorine emission inventory. J. Geophys. Res., 104:<br />

8347–8372.<br />

FALKOWSKA L.K., KORZENIEWSKI K., 1998 — Chemia<br />

atmosfery. Wyd. UG, Gdañsk.<br />

FALKOWSKA L., LEWANDOWSKA A., 2009 — Aerozole<br />

i gazy w atmosferze ziemskiej – zmiany globalne. Wyd. UG,<br />

Gdañsk.<br />

FALKOWSKA L., LEWANDOWSKA A., SIKOROWICZ G.,<br />

BE£DOWSKA M., MADEJA J.H., 2008 — The role of air<br />

masses in forming of iron concentrations in wet atmospheric<br />

deposition over urbanized coastal zone of the Gulf of Gdañsk.<br />

Oceanol. Hydrobiol. St., 37, 2: 1–17.<br />

FERM M., 1984 — Monitoring data, present and future monitoring<br />

programmes of interest for the airborne load of pollutants<br />

to the Baltic Sea. Document: EGAP l/4 19 Sept. 1984.<br />

FLEISCHER R.L., RAABE O.G., 1978 — Recoiling alpha-<br />

-emitting nuclei. Mechanisms for uranium-series disequilibrium.<br />

Geochim. Cosmochim. Acta, 42: 973–978.<br />

FLUES M., MORALES M., MAZZILLI B.P., 2002 — The influence<br />

of a coal-fired plant operation on radionuclides in<br />

soil. J. Environ. Radioactivity, 63: 285–294.<br />

GAJEWSKI L., JEZIONEK E., NOWAK J., SZEFLER K.,1999<br />

— Szkodliwoœæ wraków dla œrodowiska morskiego. Mat. III<br />

Symp. Bezpieczeñstwo ¿ycia na morzu i ochrona œrodowiska<br />

naturalnego: 196–209. Ko³obrzeg.<br />

GARBALEWSKI C., 1977 — Dynamika aerozolowej wymiany<br />

masy na otwartych obszarach Ba³tyku. Mat. IMGW, ser.<br />

Hydrol. i Oceanol., Warszawa.<br />

GARBALEWSKI C., 1999 — Fizyka aerozolowej aktywnoœci<br />

morza. PAN Inst. Oceanologii w Sopocie. Rozprawy i monografie.<br />

GARNAGA G., STANKEVIÈIUS A., 2005 — Arsenic and<br />

other environmental parameters at the chemical munitions<br />

dumpsite in the Lithuanian Economic Zone of the Baltic Sea.<br />

Environ. Res., Eng. Man., 3, 33: 24–31.<br />

GARNAGA G., WYSE E., AZEMARD S., STANKEVIÈIUS A.,<br />

de MORA S., 2006 — Arsenic in the sediment from the southeastern<br />

Baltic Sea. Environ. Pollut., 144: 855–861.<br />

GASCO C., ANTON M.P., POZUELO M., MERAL J., GON-<br />

ZALEZ A.M., PAPUCCI C., DELFANTI R., 2002 — Distributions<br />

of Pu, Am and Cs in margin sediments from<br />

the western Mediterranean (Spanish coast). J. Environ. Radioactivity,<br />

59: 75–89.<br />

GRAHAM W.F., DUCE R.A., 1979 — Atmospheric pathways<br />

of the phosphorus cycle. Geochim. Cosmochim. Acta, 43:<br />

1195–1208.<br />

157


GRAHAM W.F., DUCE R.A., 1982 — The atmospheric transport<br />

of phosphorus to the western Nort Atlantic. Atmospheric<br />

Environ., 16: 1089–1097.<br />

GRIMVALL A., 1990 — Monitoring strategies and source division<br />

of adsorbable organohalogens (AOX) in the Baltic Sea.<br />

Contribution to the XXth Anniversary of the Univercity of<br />

Gdañsk, Poland. International Symposium on Problems of<br />

Environment Protection in the Baltic Region.<br />

GROMIEC M., 2001 — Rola parlamentu europejskiego w pracach<br />

nad Ramow¹ Dyrektyw¹ Wodn¹. Gosp. Wodna, 12:<br />

500–502.<br />

GROMIEC M., 2004 — Krajowy Program Oczyszczania Œcieków<br />

Komunalnych – informator. Wyd. IMGW.<br />

HARDY E.P., KREY P.W., VOLCHOK H.L., 1973 — Global<br />

inventory and distribution of fallout plutonium. Nature, 241:<br />

444–445.<br />

HART J., STOCK T., 2008 — Recent scientific and political<br />

developments regarding sea-dumped chemical weapons in<br />

the Baltic Sea. ASA Newsletter 08-5, 128: 16.<br />

HELCOM, 1989 — Deposition of airborne pollutants to<br />

the Baltic Sea area 1983–1985 and 1986. Baltic Sea Environ.<br />

Proc. No. 32.<br />

HELCOM, 1990 — Second Periodic Assessment of the State of<br />

the Marine Environment of the Baltic Sea 1984–1988. Baltic<br />

Sea Environ. Proc. No. 35B: 397–407.<br />

HELCOM, 1991 — Airborne pollution load to the Baltic Sea<br />

1986–1990. Baltic Sea Environ. Proc. No. 39.<br />

HELCOM, 1993 — National report on war gases and ammunition<br />

dumped in the Polish Economic Zone of the Baltic Sea.<br />

Report submitted by Poland to the HELCOM CHEMU Working<br />

Group, 2/2/4, 17.<br />

HELCOM, 1995 — Radioactivity in the Baltic Sea 1984–1991.<br />

Baltic Sea Environ. Proc. No. 61.<br />

HELCOM, 1996 — Dumping of chemical munitions. Third Periodic<br />

Assessment of the State of the Marine Environment of<br />

the Baltic Sea, 1989–1993, Background Document. Baltic<br />

Sea Environ. Proc. No. 64B: 197–202.<br />

HELCOM, 1997 — Airborne pollution load to the Baltic Sea<br />

1991–1995. Baltic Sea Environ. Proc. No. 69: 48–51.<br />

HELCOM, 1998 — Third Baltic Sea Pollution Load Compilation<br />

(PLC-3). Baltic Sea Environ. Proc. No. 70.<br />

HELCOM, 2002 — Environment of the Baltic Sea area<br />

1994–1998. Baltic Sea Environ. Proc. No. 82B.<br />

HELCOM, 2004 — The Fourth Baltic Sea Pollution (PLC-4).<br />

Baltic Sea Environ. Proc. No. 93.<br />

HELCOM, 2005 — Atmospheric supply of nitrogen, lead, cadmium,<br />

mercury and lindane to the Baltic Sea over the period<br />

1996–2000. Baltic Sea Environ. Proc. No. 101.<br />

158<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

HELCOM, 2007 — Heavy metal pollution to the Baltic Sea in<br />

2004. Baltic Sea Environ. Proc. No. 108.<br />

HELCOM, 2010 — Hazardous substances in the Baltic Sea. Baltic<br />

Sea Environ. Proc. No. 120B.<br />

HELCOM CHEMU, 1994 — Report on chemical munitions<br />

dumped in the Baltic Sea. Report to the 16th Meeting of Helsinki<br />

Commission.<br />

HELCOM CHEMU, 2006 — Chemical weapons dumps in<br />

the Baltic. www.helcom.fi/environment2/hazsubs/en_GB/<br />

chemu<br />

HERRMANN J., KERSHAW P.J., BAILLY du BOIS P., GUE-<br />

GUENIAT P., 1995 — The distribution of artificial radionuclides<br />

in the English Channel, southern North Sea, Skagerrak<br />

and Kattegat, 1990–1993. J. Mar. Systems, 6: 427–456.<br />

HERUT B., KROM M.D., PAN G., MORTIMER R., 1999 —<br />

Atmospheric input of nitrogen and phosphorus to the Southeast<br />

Mediterranean: sources, fluxes, and possible impact.<br />

Limnol. Oceanogr., 44, 7: 1683–1692.<br />

HEYBOWICZ E., BOGACKA T., TAYLOR R., NIEMI-<br />

RYCZ E., 2001 — Metody okreœlania pochodzenia azotu<br />

i fosforu odprowadzanych rzekami do Morza Ba³tyckiego.<br />

Wiad. IMGW, 24 (45), 1: 11–22.<br />

HITES R.A., 2006 — Organic pollutants in the Great Lakes, an<br />

overview. Springer-Verlag Berlin, Heidelberg.<br />

HOLM E., 1995 — Plutonium in the Baltic Sea. Appl. Radiat.<br />

Isot., 46: 1225–1229.<br />

IAEA [International Atomic Energy Agency], 1986 — Summary<br />

report on the post-accident review meeting on the Chernobyl<br />

accident. Safety Ser. No. 75, INSAG-1. Vienna.<br />

IMGW, 1991–2004 — Warunki œrodowiskowe polskiej strefy<br />

po³udniowego Ba³tyku. IMGW, Gdynia.<br />

JAGUSIEWICZ A. (red.), 2006 — Stan œrodowiska w Polsce na<br />

tle celów i priorytetów UE, raport wskaŸnikowy 2004. Biblioteka<br />

Monitoringu Œrodowiska. Mat. GIOŒ, Warszawa.<br />

JAGUSIEWICZ A., KACPRZYK W., RYMWID-MICKIE-<br />

WICZ K., 2004 — 25 lat implementacji Konwencji EKG<br />

ONZ w sprawie transgranicznego zanieczyszczania powietrza<br />

na dalekie odleg³oœci. IOŒ, Biblioteka Monitoringu Œrodowiska,<br />

Warszawa.<br />

JAWOROWSKI K., DOM¯ALSKI J., MAZUREK A., MO-<br />

DLIÑSKI Z., POKORSKI J., SOKO£OWSKI A., WA-<br />

GNER R., 2001 — Ska¿enie œrodowiska Morza Ba³tyckiego<br />

substancjami neogenicznymi (polska strefa ekonomiczna).<br />

W: Przemiany œrodowiska naturalnego a ekorozwój (red.<br />

M.J. Kotarba): 219–227. Geosfera – Towarzystwo Badania<br />

Przemian Œrodowiska, Kraków.<br />

JAWOROWSKI Z., KOWNACKA L., 1976 — Lead and radium<br />

in the lower stratosphere. Nature, 263: 303–304.


JAWOROWSKI K., WAGNER R. (red.), 2008 — Badania<br />

geochemiczne osadów po³udniowego Ba³tyku pod k¹tem<br />

analizy ska¿eñ geogenicznych i poszukiwañ naftowych.<br />

Czêœæ I: Zagro¿enie ska¿enia wód morskich substancjami<br />

geogenicznymi. Centr. Arch. Geol. Pañstw. Inst. Geol.,<br />

Warszawa.<br />

JAWOROWSKI K., WAGNER R., MODLIÑSKI Z., POKOR-<br />

SKI J., SOKO£OWSKI A., SOKO£OWSKI J., 2010 —<br />

Marine ecogeology in semi-closed basin: case study on<br />

a threat of geogenic pollution of the Southern Baltic Sea<br />

(Polish Exclusive Economic Zone). Geol. Quart., 54, 2:<br />

267–288.<br />

JÊDRASIK J., 2006 — Model hydrodynamiczny Ba³tyku. Mat.<br />

UG (Internet).<br />

JICKELLS T.D., AN Z.S., ANDERSEN K.K. i in., 2005 — Global<br />

iron connections between desert dust, ocean biogeochemistry<br />

and climate. Science, 308: 67–71.<br />

JURGENS U., BEST G., JAWOROWSKI K., POKORSKI J.,<br />

SCHLUTER H.U., SIVHED U., VEJBAEK O.V., WA-<br />

GNER R., 2000 — Fault zones in the Southern Baltic Sea<br />

and their relevance to the input of natural substances into<br />

the marine ecosystems (INPEC). The Sixth Marine Geol.<br />

Conf. Abstracts: 14–15. Hirtshals, Denmark.<br />

KASPEREK T., 1999 — Broñ chemiczna zatopiona w Morzu<br />

Ba³tyckim, historia, teraŸniejszoœæ, zagro¿enia, mo¿liwoœci<br />

przeciwdzia³ania. Wyd. Adam Marsza³ek, Toruñ.<br />

KASPEREK T., 2001 — Pozosta³oœci powojennej broni chemicznej<br />

w Morzu Ba³tyckim. Czas Morza, 15: 29–30.<br />

KASPEREK T., 2004 — Stopieñ zagro¿enia dla ludzi powodowany<br />

naruszeniem amunicji chemicznej zatopionej w G³êbi<br />

Gotlandzkiej. www.senat.gov.pl/k6/agenda/seminar/070528/<br />

referaty/6.pdf<br />

KASPEREK T., 2007 — Skutki ekologiczne zwi¹zane z budow¹<br />

Nord Stream i naruszeniem zatopionej amunicji chemicznej<br />

w obszarze G³êbi Bornholmskiej i akwenach przyleg³ych.<br />

W: Bezpieczeñstwo na Morzu Ba³tyckim wyzwaniem<br />

dla zintegrowanej Europy: 299–306. NOT, Koszalin–Ko³obrzeg.<br />

KERSHAW P.J., WOODHEAD D.S., LOVETT M.B., LEO-<br />

NARD K.S., 1995 — Plutonium from European Reprocessing<br />

Operations – Its behaviour in the marine environment.<br />

Appl. Radiat. Isot., 46, 11: 1121–1134.<br />

KHANDRICHE A., WERNER F., 1995 — Fresh water induced<br />

pockmarks in Bay of Eckernfoerde, Western Baltic. Proc. of<br />

the Third Marine Geol. Conf. “The Baltic”: 155–164.<br />

KIEBER R.J., WILLIAMS K., WILLEY J.D., SKRABAL S.,<br />

AVERY jr. G.B., 2001 — Iron speciation in coastal rainwater:<br />

concentration and deposition to seawater. Mar. Chem.,<br />

73: 83–95.<br />

Literatura<br />

KIGASHI K., 1971 — Alpha-recoil, thorium-234: dissolution<br />

into water and uranium-234 (uranium-238) disequilibrium<br />

in nature. Science, 173: 47–48.<br />

KOLAGO C., 1964 — Wody mineralne województwa szczeciñskiego<br />

i perspektywy ich wykorzystania. Prz. Zach. Pom., 5:<br />

65–85.<br />

KONWENCJA Helsiñska, 1992 — Konwencja o ochronie œrodowiska<br />

morskiego obszaru Morza Ba³tyckiego, sporz¹dzona<br />

w Helsinkach dnia 9 kwietnia 1992 r. DzU 2000, Nr 28,<br />

poz. 346.<br />

KOPAÑSKA E., PAZDRO K., KOPECKA J., PEMPKO-<br />

WIAK J., 2005 — Rozmieszczenie polichlorowanych bifenyli<br />

(PCB) w organach omu³ka Mytilus trossulus i storni<br />

Platichthys flesus z Zatoki Gdañskiej. Zesz. Nauk. Wydz. Budow.<br />

In¿. Œrod. PK, 22: 291–307.<br />

KORZENIEWSKI K., 1994 — War gases in the southern Baltic<br />

Sea. Stud. Mat. Oceanol., 67: 91–101.<br />

KORZENIEWSKI K., 1998 — Ochrona œrodowiska morskiego.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

KOZERSKI B. (red.), 2007 — Gdañski system wodonoœny.<br />

Wyd. PG, Gdañsk.<br />

KOZERSKI B., SADURSKI A., 1983 — Klasyfikacja hydrogeologiczna<br />

strefy brzegowej po³udniowego Ba³tyku. Peribalticum,<br />

3: 27–36.<br />

KRAMARSKA R. (red.), 1999 — Mapa geologiczna dna<br />

Ba³tyku bez utworów czwartorzêdowych, 1:500 000. Pañstw.<br />

Inst. Geol., Gdañsk–Warszawa.<br />

KRÜGER O., 1996 — Atmospheric deposition of heavy metals<br />

to North European marginal seas: scenarios and trends for<br />

lead. GeoJournal, 39, 2: 117–131.<br />

KRYZA J. (red.), 2005 — Dokumentacja hydrogeologiczna<br />

okreœlaj¹ca warunki bezpoœredniego odp³ywu podziemnego<br />

do akwenu ba³tyckiego wraz z analiz¹ mo¿liwoœci zagospodarowania<br />

i ochrony wód podziemnych. Centr. Arch. Geol.<br />

Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

KRYZA M., DORE A.J., B£AŒ M., SOBIK M., 2009 — Application<br />

of Lagrangian Model FRAME to estimate reduced nitrogen<br />

deposition and ammonia concentrations in Poland.<br />

W: Atmospheric Ammonia. Detecting emission changes and<br />

environmental impacts (red. M. Sutton, S. Reis, S.M.H. Baker):<br />

359–366. Springer.<br />

KVENVOLDEN K.A., COOPER C.K., 2003 — Natural seepage<br />

of gruide oil into the marine environment. Geo-Marine<br />

Letters, 23, 3–4: 147–154.<br />

KWATERKIEWICZ A., SADURSKI A., 1986 — Problemy genezy<br />

wód zmineralizowanych w s¹siedztwie Jeziora ¯arnowieckiego.<br />

Ann. Soc. Geol. Pol., 56: 163–177.<br />

LAMBERT G., BUISSON A., SANAK J., ARDOUIN B., 1979<br />

— Modification of the atmospheric polonium-210 to lead-210<br />

ratio by volcanic emissions. J. Geophys. Res., 84: 6980–6986.<br />

159


LANGMUIR D., 1978 — Uranium solution – mineral equilibria<br />

at low temperature with applications to sedimentary are deposits.<br />

Geochim. Cosmochim. Acta, 42: 547–569.<br />

LANGNER J., RODHE H., 1991 — A global three-dimensional<br />

model of the tropospheric sulfur cycle. J. Atmos. Chem., 13:<br />

225–263.<br />

LEBECKA J., TOMZA I., PLUTA I., 1986 — Naturalne radionuklidy<br />

w wodach zrzutowych kopalñ wêgla kamiennego.<br />

Post. Fiz. Med., 21: 255–268.<br />

LEONARD K.S., McCUBBIN D., BLOWERS P., TAY-<br />

LOR B.R., 1999 — Dissolved plutonium and americium in<br />

surface waters of the Irish Sea, 1973–1996. J. Environ. Radioactivity,<br />

44: 129–158.<br />

LIDZBARSKI M., 2005 — Direct groundwater discharge to<br />

the Baltic Sea in Gdansk Region. Pol. Geol. Inst. Sp. Pap.,<br />

18: 49–51.<br />

MAKINIA J., DUNNETTE D., KOWALIK P., 1996 — Water<br />

pollution in Poland. European Water Poll. Cont., 6, 2:<br />

26–33.<br />

MARKAKI Z., OIKONOMOU K., KOCAK M. i in., 2003 — Atmospheric<br />

deposition of inorganic phosphorus in the Levantine<br />

Basin, eastern Mediterranean: spatial and temporal<br />

variability and its role in seawater productivity. Limnol.<br />

Oceanogr., 48: 1557–1568.<br />

MARTIN J.H., GORDON R.M., FITZWATER S.E., BROEN-<br />

KOW W.W., 1989 — WERTEX: Phytoplankton ironstudies<br />

in the Gulf of Alaska. Deep-Sea Res., 36: 649–680.<br />

MEHLHORN B., 2002 — The EU-list of priority substances –<br />

a new strategy against water pollution.10th Anniversary of<br />

the Convention United Nations Economic Commission for<br />

Europe. Convention on the protection and use of transboundary<br />

watercoursesand international lakes. Second International<br />

Conference. Sustainable management of transboundary<br />

waters in Europe. Poland.<br />

MERCW, 2006 — Modelling of ecological risks related to<br />

sea-dumped chemical weapons. ISBN 978-951-532971-4.<br />

MICHALCZYK Z., 2009 — Œrednie i skrajne odp³ywy z obszaru<br />

Polski. W: Zasoby i ochrona wód, obieg wody i materii<br />

w zlewniach rzecznych (red. R. Bogdanowicz, J. Fac-Beneda):<br />

37–46. Fundacja Rozwoju UG, Gdañsk.<br />

MISSIAEN T., SÖDERSTRÖM M., POPESCU I., VANNI-<br />

NEN P., 2010 — Evaluation of a chemical munition dumpsite<br />

in the Baltic Sea based on geophysical and chemical investigations.<br />

Sci. Total Environ., 408: 3536–3553.<br />

MOORE H.E., MARTELL E.A., POET S.E., 1976 — Source of<br />

polonium-210 in the atmosphere. Environ. Sci. Technol., 10:<br />

586–591.<br />

MURAWIEC D., BE£DOWSKA M., SIUDEK P., RYBKA A.,<br />

FALKOWSKA L., 2009 — Mercury in aerosols of the coastal<br />

160<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

zone of the Gulf of Gdansk. 9th Intern. Conf. on Mercury as<br />

a Global Pollutant. Guizhou China.<br />

NAKAOKA A., FUKUSHIMA M., TAKAGI S., 1984 — Environmental<br />

effects of natural radionuclides from coal-fired<br />

power plants. Health Phys., 3: 407–416.<br />

NIEMIRYCZ E., 2006 — Halogenowane zwi¹zki organiczne<br />

w ekosystemach rzecznych i odp³yw tych zwi¹zków do Morza<br />

Ba³tyckiego. IMGW, Warszawa.<br />

NIEMIRYCZ E., 2008 — Halogenated organic compounds in<br />

the environment in relation to climate change. Evironmental<br />

Monitoring Library, Warsaw.<br />

NIEMIRYCZ E., 2010 — Polichlorowane dibenzo-p-dioksyny<br />

i dibenzofurany. W: Fizyczne, biologiczne i chemiczne badania<br />

morskich osadów dennych (red. J. Bola³ek): 414–424.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

NIEMIRYCZ E., BOGACKA T., TAYLOR R., 1996 — Udzia³<br />

Polski w odp³ywie zanieczyszczeñ do Morza Ba³tyckiego.<br />

Wiad. IMGW, 19(40), 3: 63–84.<br />

NIEMIRYCZ E., HEYBOWICZ E., MAKOWSKI Z., KACZ-<br />

MARCZYK A., 2001 — Odp³yw zanieczyszczeñ do morza.<br />

W: Warunki œrodowiskowe polskiej strefy po³udniowego<br />

Ba³tyku w 2000 roku: 190–212. Mat. IMGW, Gdañsk.<br />

NIEMIRYCZ E. i in., 1983–1985 — Sp³yw rzek¹ Wis³¹ zanieczyszczeñ<br />

specyficznych ze szczególnym uwzglêdnieniem<br />

substancji pochodzenia rolniczego. Mat. IMGW, Gdañsk.<br />

NIEMIRYCZ E., KACZMARCZYK A., MAKOWSKI Z., 2004<br />

— Odp³yw zanieczyszczeñ do morza. W: Warunki œrodowiskowe<br />

polskiej strefy po³udniowego Ba³tyku w 2001 roku:<br />

168–200. Mat. IMGW, Gdañsk.<br />

NIEMIRYCZ E., SAPOTA G., 2010 — Pestycydy i polichlorowane<br />

bifenyle. W: Fizyczne, biologiczne i chemiczne badania<br />

morskich osadów dennych (red. J. Bola³ek): 399–413.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

NIEMIRYCZ E., TAYLOR R., KACZMARCZYK A., 1999 —<br />

Charakterystyka odp³ywu zanieczyszczeñ. W: Stan œrodowiska<br />

polskich obszarów Morza Ba³tyckiego (red. A. Martyniuk-Trzosiñska,<br />

L. Kruk-Dowgia³³o, W. Krzymiñski):<br />

45–72. Mat. Ministerstwa Œrodowiska, Warszawa.<br />

NIEMIRYCZ E., TAYLOR R., MAKOWSKI Z., 1993 — Zagro¿enie<br />

substancjami biogennymi wód powierzchniowych.<br />

Biblioteka Monitoringu Œrodowiska, Warszawa.<br />

NIEMIRYCZ E., WALKOWIAK A., 1996 — Realizacja polskiej<br />

czêœci trzeciej oceny zrzutu zanieczyszczeñ do Morza<br />

Ba³tyckiego. Praca zamawiana dla MOŒZNiL. Mat. IMGW,<br />

Gdañsk.<br />

NIEWIADOMSKI T., JASIÑSKA M., W¥SIO£EK P., 1986 —<br />

Enhancement of population dose due to production of electricity<br />

from brown coal in Poland. J. Environ. Radioactivity,<br />

3: 273–292.


NOWINA-KONOPKA M., 1993 — Radiological hazard from<br />

coal-fired power plants in Poland. Radiat. Prot. Dosim., 46:<br />

171–180.<br />

OKUBO T., 1990 — Radium in oceans and seas. Technical Report<br />

Series No. 310. The environmental behavior of radium,<br />

vol. 1: 429–448. IAEA, Vienna.<br />

OLAÑCZUK-NEYMAN K., MAZURKIEWICZ B., 1998 —<br />

Contamination of coastal water sediments. W: GREEN 2<br />

(red. W. Sarsby): 3–9. Thomas Telford Publ. London.<br />

PAKA V., 2007 — Rozmieszczenie, toksycznoœæ i wp³yw na<br />

œrodowisko oraz inne kwestie zwi¹zane z zatopion¹ w morzu<br />

broni¹ chemiczn¹. www.senat.gov.pl/k6/agenda/seminar/<br />

070528/referaty/2.pdf<br />

PEKAR M., PAVLOVA N., GUSEV A. i in., 1999 — Long-range<br />

transport of selected persistent organic pollutants. W: Joint Report<br />

of EMEP Centrem: S.C.-E and CCC EMEP/MSC-E 4/99.<br />

PELTONEN K. (red.), 2002 — Direct groundwater inflow to<br />

the Baltic Sea. Nordic Council of Ministers, Copenhagen.<br />

PETRESEN G., KRÜGER O., 1993 — Untersuchung und Bewertung<br />

des Schadstoffeintrags ueber die Atmosphaere im<br />

Rahmen von PARCOM (Nordsee) und HELCOM (Ostsee) –<br />

Teilvorhaben. Modellierung des grossraeumigen Transports<br />

von Spurenmetallen, GKSS Research Center, Geesthacht,<br />

Germany GKSS 93/E/28.<br />

PIEKAREK-JANKOWSKA H., 1994 — Zatoka Pucka jako obszar<br />

drena¿u wód podziemnych. Wyd. UG, Gdañsk.<br />

PIETRUCIEÑ C., 1983 — Regionalne zró¿nicowanie warunków<br />

dynamicznych i hydrochemicznych wód podziemnych<br />

w strefie brzegowej po³udniowego i wschodniego Ba³tyku.<br />

UMK, Toruñ.<br />

PIETRZAK-FLIS Z., ROSIAK L., CHRZANOWSKI E., DEM-<br />

BIÑSKA S., 2001 — Radioactive contamination of rivers<br />

and lakes in Poland in 1994–2000. Biblioteka Monitoringu<br />

Œrodowiska, Warszawa.<br />

PIETRZAK-FLIS Z., ROSIAK L., CHRZANOWSKI E., STA-<br />

ROSIAK E., 2007 — Monitoring ska¿eñ promieniotwórczych<br />

wód powierzchniowych i osadów dennych w latach<br />

2006–2007. Sprawozdanie za 2007 rok. Etap III. Centralne<br />

Laboratorium Ochrony Radiologicznej, Warszawa.<br />

P£OCHNIEWSKI Z., 1986 — Wody mineralne rejonu Ustki.<br />

Prz. Geol., 34, 8: 449–453.<br />

POCIASK-KARTECZKA J., JASIÑSKA M., MIETELSKI J.W.,<br />

2001 — Anomalia radiohydrogeologiczna na Œl¹sku. Aura,<br />

12: 13–14.<br />

POKORSKI J., MODLIÑSKI Z. (red.), 2007 — Mapa geologiczna<br />

zachodniej i centralnej czêœci obni¿enia ba³tyckiego<br />

bez utworów permu i m³odszych, 1:750 000. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Warszawa.<br />

Literatura<br />

RADIOLOGICZNY atlas Polski, 1992. Centralne Laboratorium<br />

Ochrony Radiologicznej, Pañstw. Agencja Atomistyki,<br />

Warszawa.<br />

ROCZNIK hydrologiczny wód powierzchniowych, 2006. Wyd.<br />

IMGW (wersja elektroniczna).<br />

ROCZNIK statystyczny Rzeczpospolitej Polskiej, 2005. GUS,<br />

Warszawa.<br />

RODHE H., SÖDERLUND R., EKSTEDT J., 1980 — Deposition<br />

of airborne pollutants on the Baltic. Ambio, 9, 3–4:<br />

168–173.<br />

RYBIÑSKI J. i in., 1996 — Strategia i dzia³ania ograniczaj¹ce<br />

³adunki fosforu. IMGW, Gdañsk.<br />

RYBIÑSKI J., NIEMIRYCZ E., 1986 — The change ability of<br />

nutrients load transported by the Vistula River into the Baltic<br />

Sea from 1975 till 1984. Proc. of XV Baltic Oceanographic<br />

Conf. Copenhagen.<br />

SADOWSKI M., 2004 — Krajowy program wdra¿ania Konwencji<br />

Sztokholmskiej. Mat. Ministerstwa Œrodowiska,<br />

Warszawa.<br />

SADURSKI A., 1989 — Górnokredowy system wód podziemnych<br />

Pomorza Wschodniego. Zesz. Nauk. AGH, 1324,<br />

Geol., 46.<br />

SALO A., SAXEN R., PUHAKAINEN M., 1984 — Transport<br />

of airborne 90 Sr and 137 Cs deposited in the basins of the five<br />

largest rivers in Finland. Aqua Fennica, 14: 21–31.<br />

SALO A., TOUMAINEN K., VOIPIO A., 1986 — Inventories<br />

of some long-lived radionuclides in the Baltic Sea. Sci.Total<br />

Environ., 54: 247–260.<br />

SALO S., EKHOLM P., KNUUTTILA S., 1997 — A comparison<br />

of methods for nutrient source apportionment in Nordic<br />

rivers. Finnish Environment Institute, Helsinki, Finland.<br />

SANDERSON H., THOMSEN M., FAUSER P., SØRENSEN<br />

P.B., 2008 — Screening level fish community risk assessment<br />

of chemical warfare agents in the Baltic Sea. J. Hazard.<br />

Mater., 154: 846–857.<br />

SAXEN R., ILUS E., 2000 — Discharge of 137 Cs by Finnish<br />

rivers to the Baltic Sea in 1986–1996. W: Baltic Sea, Marina-Balt<br />

Project (red. S.P. Nielsen): 333–347. Proceedings of<br />

a Seminar held as Hasseludden Conference Centre, Stockholm,<br />

9–11 June 1998. European Commission, Directorate-<br />

-General Environment, EUR 19200 EN. European Communities,<br />

Belgium.<br />

SCHLÜTER H.U., JURGENS U., BEST G.C., BINOT F., DA-<br />

DLEZ R., JAWOROWSKI K., 1997 — Structural atlas of<br />

the Southern Baltic Sea (SASO). Poster. The Fifth Marine<br />

Geol. Conf. “The Baltic”. Vilnius, Lithuania.<br />

SCHNEIDER B., 1988 — Input of trace metals to the Baltic Sea<br />

area – an estimate based on the EGAP (HELCOM) – monitoring<br />

data. Contribution to the GESAMP-Meeting, Rhode<br />

Island, U.S.A.<br />

161


SCHNEIDER B., 1993 — Untersuchung und Bewertung des<br />

Schadstoffeintrags uber die Atmosphare im Rahmen von<br />

PARCOM (Nordsee) und HELCOM (Ostsee) – Teilvorhaben:<br />

Messungen von Spurenmetallen. GKSS Research Center,<br />

Geesthacht, Germany, GKSS 93rEr53.<br />

SCHNEIDER B., CEBURNIS D., MARKS R., MUNTE J., PE-<br />

TERSEN G., SOFIEV M., 2000 — Atmospheric Pb and Cd<br />

onput into the Baltic Sea: a new estimate based on measurements.<br />

Marine Chemistry, 71: 297–307.<br />

SCHULZ-OHLBERG J., LEMKE W., TAUBER F., 2002 —<br />

Tracing dumped chemical munitions in Pomeranian Bay<br />

(Baltic Sea) at former transport routes to the dumping areas<br />

of Bornholm Island. W: Chemical munition dump sites in<br />

coastal environments (red. T. Missiaen, J.P. Henriet): 43–52.<br />

OSTC Sp. Publ., Brussels.<br />

SIKOROWICZ G., 2008 — Krótkookresowa zmiennoœæ N, P<br />

i Fe w wodzie morskiej generowana dop³ywem atmosferycznym<br />

i przemianami biogeochemicznymi pierwiastków<br />

limituj¹cych produkcjê pierwotn¹. Arch. Inst. Oceanografii<br />

UG, Gdañsk.<br />

SILIN-BIEKCZURIN A.L., 1958 — Gidrodinamiceskie i gidrochemiceskie<br />

zakonomernosti na teritorii Pribaltiki. Trudy Laboratoria<br />

Gidrogeologiceskich Problem. T. 20. Moskwa.<br />

SKWARZEC B., 1995 — Polon, uran i pluton w ekosystemie<br />

po³udniowego Ba³tyku. Rozprawy i monografie, 6. Inst.<br />

Oceanologii PAN, Sopot.<br />

SKWARZEC B., 2002 — Radiochemia œrodowiska i ochrona<br />

radiologiczna. Wyd. DJ, Gdañsk.<br />

SKWARZEC B., 2009 — Polonium, uranium and plutonium radionuclides<br />

in aquatic environment of Poland and southern<br />

Baltic Sea. Balt. Coast. Zone, 13, part II: 127–166.<br />

SKWARZEC B., BOJANOWSKI R., 1992 — Distribution of<br />

plutonium in selected components of the Baltic ecosystem<br />

within the Polish economic zone. J. Environ. Radioactivity,<br />

15: 249–263.<br />

SKWARZEC B., BORY£O A., KOSIÑSKA A., RADZIEJEW-<br />

SKA S., 2010 — Polonium ( 210 Po) and uranium ( 234 U and<br />

238<br />

U) in water, phosphogypsum and their bioaccumulation in<br />

plants around phosphogypsum waste heap in Wiœlinka (northern<br />

Poland). Nukleonika, 55, 2: 187–193.<br />

SKWARZEC B., BORY£O A., STRUMIÑSKA D.I., 2004 —<br />

Activity disequlibrium between 234 U and 238 U isotopes in<br />

southern Baltic. Water, Air, Soil Pollut., 159: 165–173.<br />

SKWARZEC B., JAHNZ A., 2007 — The inflow of polonium<br />

210<br />

Po from Vistula river catchments area. J. Environ. Sci.<br />

Health, 42: 1–6.<br />

SMIL V., 2000 — Phosphorus in the environment: natura flows<br />

and human interferences. Ann. Rev. Energy Environ., 25:<br />

53–88.<br />

162<br />

Dop³yw substancji chemicznych do Morza Ba³tyckiego<br />

SMITH J.T., CLARKE R.T., SAXEN R., 2000 — Time-dependent<br />

behaviour of radiocaesium: a new method to compare<br />

the mobility of weapons test and Chernobyl derived fallout.<br />

J. Environ. Radioactivity, 49: 65–83.<br />

STACHÝ J., 1980 — Odp³ywy rzek Przymorza na tle odp³ywu<br />

z terenu ca³ej Polski. W: Stosunki wodne w zlewniach<br />

rzek Przymorza i dorzecza Dolnej Wis³y ze szczególnym<br />

uwzglêdnieniem gospodarki wodnej jezior: 13–27.<br />

IMGW, S³upsk.<br />

STACHÝ J., 1986 — Atlas hydrologiczny Polski. IMGW, Warszawa.<br />

STEVENSON F.J., COLE M.A., 1999 — Cycles of soil. New<br />

York, Wiley.<br />

STOORVOGEL J.J., van BREEMEN N., JANSSEN B.H., 1997<br />

— The nutrient input by Harmattan dust to a forest ecosystem<br />

in Côte d’Ivoire Africa. Biogeochemistry, 37: 145–157.<br />

STRZELECKI R., WO£KOWICZ S., SZEWCZYK J., LE-<br />

WANDOWSKI P., 1993 — Mapa stê¿eñ cezu w Polsce.<br />

W: Mapy radioekologiczne Polski cz. I. Pañstw. Inst. Geol.,<br />

Warszawa.<br />

STRZETELSKI W., DOM¯ALSKI J., MYŒKO A., MAZU-<br />

REK A., TKACZENKO G., 2004 — Nowe perspektywy poszukiwañ<br />

naftowych w akwenie Ba³tyku RP wynikaj¹ce<br />

z korelacji badañ geochemicznych dna morskiego z sejsmik¹.<br />

Pol. J. Mineral Res., Oil and Gas in Poland, 8: 71–85.<br />

SUPLIÑSKA M.M., ADAMCZYK A., 2002 — Monitoring of<br />

radioactive substances in southern Baltic Sea, bottom sediments<br />

and biota, 2001. Report of Helsinki Commission,<br />

MORS-PRO 7/2002, Vilnius.<br />

SZCZEPAÑSKI W., 2007 — Monitoring Ba³tyku. Mat. GIOŒ,<br />

Warszawa–Katowice.<br />

SZEFER P., 2002 — Metals, metalloids and radionuclides in<br />

the Baltic Sea ecosystem. Elsevier, Amsterdam–London–New<br />

York–Oxford–Paris–Shannon–Tokyo.<br />

SZULC M., 2001 — Wraki a œrodowisko morskie. EkoiMy<br />

02-01.<br />

TRZOSIÑSKA A., 1990 — Zwi¹zki azotu i fosforu. W: Zatoka<br />

Gdañska (red. A. Majewski): 275–291. Wyd. Geol., Warszawa.<br />

TRZOSIÑSKA A., £YSIAK-PASTUSZAK E., 1996 — Sytuacja<br />

ekologiczna wspó³czesnego Ba³tyku. Wiad. IMGW,<br />

19(40), 3: 27–62.<br />

UNSCEAR, 1993 — Sources and effects of ionizing radiation.<br />

Report to the General Assembly, with Scientific Annexes.<br />

United Nations, New York.<br />

UŒCINOWICZ Sz., KRAMARSKA R., SOKO£OWSKI K.,<br />

ZACHOWICZ J., JAWOROWSKI K., 2004 — Wykorzystanie<br />

zdjêcia geochemicznego po³udniowego Ba³tyku dla<br />

identyfikacji ska¿eñ geogenicznych. Centr. Arch. Geol.<br />

Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.


UŒCINOWICZ Sz., ZACHOWICZ J., 1992 — Geological map of<br />

the Baltic Sea bottom, 1:200 000, Sheet: Rønne-Nexø. Pañstw.<br />

Inst. Geol., Warszawa.<br />

VERTE A., 1960 — Podzemnye wody. Geologia SSSR, t. 28.<br />

Estonskaja SSR, Moskwa.<br />

VESTRENG V., BREIVIK K., ADAMS M. i in., 2005 — Inventory<br />

Review 2005. Emission data report to LRTAP Convention<br />

and NEC Directive. Initial review for HMs and POPs.<br />

EMEP Technical Report MSC-W 1/2005.<br />

WAGNER R., 1990 — Cechsztyn w zachodniej czêœci polskiego<br />

akwenu Ba³tyku. Kwart. Geol., 34, 1: 93–112.<br />

WARDASZKO T., RADWAN I., PIETRZAK-FLIS Z., 2001<br />

— Ska¿enie promieniotwórcze rzek i jezior w Polsce w latach<br />

1994–2000. Inspekcja Ochrony Œrodowiska, Biblioteka<br />

Monitoringu Œrodowiska, Warszawa.<br />

WELLS M.L., 2003 — The level of iron enrichment requires to<br />

initiate diatom blooms in HNLC waters. Marine Chemistry,<br />

82: 101–114.<br />

WILLIAMS A.R., KIRCHMANN R.J., 1990 — Radium. A historical<br />

introduction. Technical Report Series No. 310. The environmental<br />

behavior of radium, vol. 1: 3–10. IAEA, Vienna.<br />

WITKIEWICZ Z., 1996 — Amunicja chemiczna zatopiona<br />

w Morzu Ba³tyckim. Biul. WAT, 9: 115–120.<br />

WITKIEWICZ Z., 2008 — Zagro¿enie Morza Ba³tyckiego spowodowane<br />

zatruciem substancjami pozosta³ymi po II wojnie<br />

œwiatowej. Posiedzenie Komisji Ochrony Œrodowiska<br />

dn. 18 maja 2004 r., www.senat.gov.pl/k6/agenda/wydarz/<br />

2007/070528.htm<br />

Literatura<br />

WRZESIÑSKI D., 2007 — Proceedings of the Third International<br />

Conference on Climate and Water. SYKE, Helsinki.<br />

ZALEWSKI M., NIEMIRYCZ E., 2011 — The changeability of<br />

pollutants transported by Polish rivers into the Baltic Sea.<br />

Oceanol. Hydrobiol. Stud., w druku.<br />

ZECKER I.S., 1968 — Estestwennye resursy presnych podziemnych<br />

wod Pribaltiki. Moskwa.<br />

ZHUANG G., YI Z., WALLACE G.T., 1995 — Iron (II) in seawater,<br />

snow and surface seawater from coastal environment.<br />

Marine Chemistry, 50: 41–50.<br />

ZNOSKO J., 1962 — Obecny stan znajomoœci budowy geologicznej<br />

g³êbokiego pod³o¿a pozakarpackiej Polski. Kwart.<br />

Geol., 6, 3: 485–511.<br />

ZNOSKO J., 1998 — Atlas tektoniczny Polski. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Warszawa.<br />

ZUZEVICIUS A., 2010 — The groundwater dynamics in<br />

the southern part of the Baltic Artesian Basin during the Late<br />

Pleistocene. Baltica, 23, 1: 1–12.<br />

¯UREK J., 2002 — Konwencja Sztokholmska w sprawie trwa-<br />

³ych substancji organicznych. Z. 17. Wyd. IOŒ, Warszawa.<br />

http://levis.sggw.waw.pl (25.06.2010)<br />

www.balticwrecks.com.pl (29.06.2005)<br />

www.nto.pl (30.08.2008)<br />

www.wlb-stuttgart.de (25.05.2005)<br />

www.zoo.im.gda.pl (30.07.2006)


Rozdzia³ 6<br />

SK£ADNIKI G£ÓWNE OSADÓW MORZA BA£TYCKIEGO<br />

Osady plejstoceñskie pokrywaj¹ce zlewisko i dno Morza<br />

Ba³tyckiego powsta³y na skutek dzia³alnoœci l¹dolodów,<br />

które w plejstocenie kilkakrotnie przemieszcza³y<br />

siê przez obszar Ba³tyku, eroduj¹c krystaliczne i osadowe<br />

ska³y pod³o¿a. Materia³ osadowy dostaj¹cy siê do Morza<br />

Ba³tyckiego z obszaru zlewiska i ze strefy brzegowej pochodzi<br />

g³ównie z rozmywania plejstoceñskich osadów lodowcowych<br />

i wodnolodowcowych. W sk³adzie chemicznym<br />

osadów dennych Morza Ba³tyckiego oprócz dominuj¹cych<br />

sk³adników terygenicznych wystêpuj¹ równie¿<br />

sk³adniki autogeniczne, zarówno chemogeniczne, jak i biogeniczne,<br />

jednak¿e w iloœciach tak ma³ych, ¿e nie zacieraj¹<br />

one podobieñstw sk³adu chemicznego osadów morskich<br />

do plejstoceñskiego materia³u Ÿród³owego.<br />

Krzem stanowi g³ówny sk³adnik osadów Morza Ba³tyckiego.<br />

Wystêpuje jako kwarc, krzemiany, glinokrzemiany<br />

i krzemionka bezpostaciowa. Œrednia zawartoœæ SiO2 we<br />

wspó³czesnych osadach Morza Ba³tyckiego wynosi od<br />

oko³o 51% w osadach mulisto-ilastych do 89% w piaskach<br />

(Blazhchishin, 1982).<br />

Zawartoœæ krzemu w osadach bardzo mocno zale¿y od<br />

ich uziarnienia (fig. 6.1). W po³udniowej czêœci Ba³tyku<br />

W³aœciwego SiO2 w piaskach z powierzchni dna wystêpuje<br />

najczêœciej w iloœciach od 80 do 95%. Szczególnie<br />

wysokie zawartoœci krzemionki zawieraj¹ dobrze wysortowane<br />

piaski drobnoziarniste, niekiedy ponad 95%.<br />

W piaskach krzemionka wystêpuje g³ównie jako kwarc.<br />

W osadach mulistych i ilastych SiO2 wystêpuje najczêœciej<br />

w iloœci od 50 do 70%. W osadach najdrobniej-<br />

164<br />

szych, i³ach i i³ach mulistych, zalegaj¹cych w najg³êbszych<br />

czêœciach basenów Bornholmskiego i Gdañskiego,<br />

krzemionka stanowi od 40 do 60% osadu. Kwarc wystêpuje<br />

tu w mniejszych iloœciach, a dominuj¹ krzemiany.<br />

Wyniki uzyskane w projekcie „Baltic Sea Sediment<br />

Baseline Study” (Perttilä red., 2003) pokazuj¹, ¿e w pó³nocnej<br />

czêœci Ba³tyku W³aœciwego i w Zatoce Fiñskiej zawartoœæ<br />

SiO2 w osadach mulisto-ilastych waha siê od<br />

31,7% w Basenie Pó³nocnocentralnym do 70,2% w pó³nocno-wschodniej<br />

czêœci Zatoki Fiñskiej. Zawartoœci krzemionki<br />

w osadach mulisto-ilastych, pomimo braku frakcji<br />

piaszczystych, zale¿¹ od proporcji pomiêdzy udzia³em<br />

frakcji mulistych (0,063–0,004 mm) i frakcji ilastych<br />

(


Sk³adniki g³ówne osadów Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 6.1. Zawartoœæ SiO2 w osadach powierzchniowych po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego (a) oraz w zale¿noœci<br />

od zawartoœci frakcji


zawartoœæ Al2O3 w osadach powierzchniowych po³udniowej<br />

czêœci Ba³tyku W³aœciwego (fig. 6.2).<br />

Wed³ug wyników uzyskanych w projekcie „Baltic Sea<br />

Sediment Baseline Study” zawartoœæ Al2O3 w mulisto-<br />

-ilastych osadach g³ównych basenów sedymentacyjnych<br />

Ba³tyku (30 stacji z obszaru od Kattegatu po Zatokê Botnick¹)<br />

waha siê od 6,6 do 16,9%. Wartoœæ minimaln¹<br />

stwierdzono w osadach Basenu Zachodniogotlandzkiego<br />

– proporcja pomiêdzy frakcjami mulistymi i ilastymi wynosi<br />

oko³o 1:1. Jest to sytuacja nietypowa, gdy¿ w basenach<br />

Farö i Pó³nocnocentralnym, czyli rejonach po³o-<br />

¿onych nieco na pó³noc, osady, w których udzia³ frakcji<br />

mulistej dochodzi do 75%, zawieraj¹ Al2O3 w iloœciach<br />

7,1 i 8,7%. Najwy¿sz¹ zawartoœæ Al2O3 (16,4%) zanotowano<br />

w osadach Zatoki Botnickiej, gdzie udzia³ frakcji<br />

ilastej (


szone zawartoœci TiO2 mog¹ byæ zwi¹zane z tworzeniem<br />

siê autogenicznych fosforanów ¿elaza.<br />

¯elazo do Morza Ba³tyckiego dostaje siê z osadami pochodz¹cymi<br />

z erozji brzegów i wraz ze sp³ywem rzecznym.<br />

Rozmywane osady plejstoceñskie zawieraj¹ ¿elazo w ró¿nych<br />

formach mineralnych. Okruchy mineralne frakcji<br />

piaszczystych zawieraj¹ce ¿elazo to g³ównie magnetyt, hematyt,<br />

biotyt i glaukonit. We frakcjach ilastych i koloidalnych<br />

¿elazo wystêpuje najczêœciej w formie wodorotlenków.<br />

Najwiêcej ¿elaza dop³ywa do Ba³tyku rzekami, szczególnie<br />

Wis³¹ i Odr¹, w formie zawiesiny z³o¿onych zwi¹zków<br />

organicznych wymywanych z gleb bielicowych.<br />

W osadach Morza Ba³tyckiego ¿elazo wystêpuje w formie<br />

rozproszonej oraz w formie konkrecji ¿elazowo-<br />

-manganowych. Formy rozproszone to g³ównie sk³adniki<br />

terygeniczne, przy niewielkiej domieszce minera³ów autigenicznych.<br />

Autogeniczne minera³y ¿elaza, takie jak piryt<br />

(³¹cznie z hydrotroilitem), markazyt i wiwianit, tworz¹<br />

siê w warunkach beztlenowych panuj¹cych w wodach<br />

przydennych m.in. Basenu Wschodniogotlandzkiego (Alvi,<br />

Winterhalter, 2001) i w niektórych innych basenach sedymentacyjnych.<br />

Zawartoœæ ¿elaza w osadach wspó³czesnych zale¿y od<br />

ich uziarnienia. Najwiêksze zawartoœci ¿elaza (Fe2O3)<br />

Sk³adniki g³ówne osadów Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 6.3. Zale¿noœæ zawartoœci TiO2 od zawartoœci frakcji


168<br />

Sk³adniki g³ówne osadów Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 6.4. Zawartoœæ Fe2O3 w powierzchniowej warstwie osadów (0–2 cm) w po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego (a)<br />

oraz w zale¿noœci od zawartoœci frakcji


Mangan do Morza Ba³tyckiego dostaje siê, podobnie<br />

jak ¿elazo, na skutek erozji osadów plejstoceñskich na<br />

wybrze¿ach i z gleb zlewiska wraz z wodami rzecznymi.<br />

W odró¿nieniu od ¿elaza, wody rzek wpadaj¹cych do<br />

pó³nocnych czêœci Morza Ba³tyckiego s¹ wzglêdnie bardziej<br />

zasobne w mangan ni¿ rzeki wpadaj¹ce do czêœci<br />

po³udniowych (Blazhchishin, 1982). W osadach piaszczystych<br />

obecnoœæ manganu zwi¹zana jest z ilmenitem,<br />

a w osadach drobnoziarnistych (mulisto-ilastych) – z minera³ami<br />

ilastymi oraz autogenicznymi, tworz¹cymi siê<br />

w strefach beztlenowych.<br />

Wed³ug wyników uzyskanych w projekcie „Baltic Sea<br />

Sediment Baseline Study” zawartoœæ MnO w drobnoziarnistych<br />

osadach g³ównych basenów sedymentacyjnych<br />

Ba³tyku waha siê od 0,29% w osadach mulisto-ilastych<br />

wschodniej czêœci Basenu Gdañskiego (stacja 170)<br />

Sk³adniki g³ówne osadów Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 6.5. Zawartoœæ Fe2O3 w powierzchniowej warstwie osadów (0–2 cm)<br />

zachodniej czêœci Zatoki Gdañskiej<br />

do 16,0–16,6% w analogicznych osadach Basenu Pó³nocnocentralnego<br />

(stacja180) i po³udniowej czêœci Zatoki<br />

Botnickiej (stacja 193). Powy¿sze wyniki wskazuj¹ na<br />

s³ab¹ korelacjê zawartoœci manganu z uziarnieniem<br />

osadów.<br />

W po³udniowej czêœci Ba³tyku W³aœciwego MnO wystêpuje<br />

w iloœci od poni¿ej 0,001 do 0,989% (fig. 6.6).<br />

W poszczególnych typach granulometrycznych osadów<br />

powierzchniowych zawartoœæ manganu zmienia siê w szerokim<br />

zakresie: w piaskach waha siê od poni¿ej 0,001% do<br />

oko³o 0,95% , w osadach piaszczysto-mulistych od 0,1 do<br />

0,41%, a w osadach mulisto-ilastych od 0,1 do 0,52%.<br />

Zwi¹zane jest to z faktem, ¿e podwy¿szone iloœci manganu<br />

wystêpuj¹ nie tylko w formie rozproszonej w osadach<br />

drobnoziarnistych stref beztlenowych, ale równie¿ w formie<br />

otoczek i naskorupieñ na ziarnach mineralnych w stre-<br />

169


Fig. 6.6. Zale¿noœæ zawartoœci MnO od zawartoœci<br />

frakcji


fach natlenionych, w miejscach wystêpowania konkrecji<br />

¿elazowo-manganowych.<br />

W osadach Zatoki Gdañskiej rola Wis³y w dostawie<br />

zwi¹zków manganu do Morza Ba³tyckiego jest widoczna<br />

jeszcze wyraŸniej ni¿ w przypadku ¿elaza. Zawartoœæ<br />

MnO w piaskach i piaskach mulistych z przedpola ujœcia<br />

Wis³y jest dwukrotnie wy¿sza ni¿ w osadach mulisto-ilastych<br />

strefy g³êbokowodnej (fig. 6.7).<br />

Wapñ. Wêglan wapnia w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

jest zarówno pochodzenia terygenicznego, jak i biogenicznego.<br />

Wêglany terygeniczne wystêpuj¹ jako kalcyt<br />

i dolomit. Wêglany biogeniczne wystêpuj¹ jako okruchy<br />

muszli. Zarówno okruchy wêglanowe terygeniczne, jak<br />

i biogeniczne s¹ bardzo szybko niszczone. Ziarna kalcytu<br />

i dolomitu oraz okruchy muszli s¹ ma³o odporne na niszczenie<br />

mechaniczne. Dodatkowo, muszle ma³¿y ba³tyckich<br />

s¹ ma³e i cienkie, tym ³atwiej wiêc podlegaj¹ rozdrabnianiu.<br />

Wêglan wapnia w Ba³tyku jest równie¿ rozpuszczany<br />

chemicznie, gdy¿ wody ba³tyckie s¹ nienasycone<br />

CaCO3. Wêglan wapnia wystêpuje w osadach piasz-<br />

Literatura<br />

ALVI K., WINTERHALTER B., 2001 — Authigenic mineralization<br />

in the temporary anoxic Gotland Deep, the Baltic Sea.<br />

Baltica, 14: 74–83.<br />

BLAZHCHISHIN A.I., 1982 — G³ówne sk³adniki chemiczne<br />

osadów dennych Morza Ba³tyckiego. W: Geologia Morza<br />

Ba³tyckiego (red. V.K. Vudelis, E.M. Emelyanov): 257–289.<br />

Wyd. Geol., Warszawa.<br />

MAPA geologiczna dna Ba³tyku 1:200 000, 1989–1995 (red.<br />

J.E. Mojski). Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

Literatura<br />

czystych i mulisto-ilastych najczêœciej w iloœciach mniejszych<br />

ni¿ 1%. Nieznacznie podwy¿szone zawartoœci<br />

CaCO3 stwierdzane s¹ tylko w pó³nocnej czêœci Ba³tyku<br />

W³aœciwego, w rejonach, gdzie na wybrze¿ach i dnie<br />

morskim ods³aniaj¹ siê wapienie sylurskie i ordowickie.<br />

W rejonie Saremy i Hiumy oraz Gotlandii zawartoœæ wêglanu<br />

wapnia w osadach powierzchniowych mo¿e dochodziæ<br />

do 5%.<br />

Brak lub bardzo ma³a (


Rozdzia³ 7<br />

WÊGIEL ORGANICZNY I SUBSTANCJE BIOGENICZNE<br />

W OSADACH MORZA BA£TYCKIEGO<br />

7.1. Czynniki kszta³tuj¹ce zawartoœæ wêgla organicznego i substancji biogenicznych<br />

w osadach<br />

Zawartoœæ wêgla i substancji biogenicznych w osadach<br />

morskich kszta³towana jest przez kompleksowo oddzia³uj¹ce<br />

czynniki biotyczne i abiotyczne. Organizmy<br />

bentosowe ograniczaj¹ akumulacjê materii organicznej<br />

w obrêbie dna, przez co kszta³tuj¹ pionowe i poziome<br />

rozmieszczenie wêgla i pierwiastków od¿ywczych w osadach.<br />

Intensywnoœæ erozji w obszarze zlewni ma wp³yw<br />

na tempo sedymentacji oraz warunki tlenowe w zbiorniku<br />

wodnym, a w konsekwencji kszta³tuje pojemnoœæ sorpcyjn¹<br />

osadów oraz fizyczn¹ i biologiczn¹ aktywnoœæ organizmów<br />

bentosowych. Zmiany pH w toni wodnej powoduj¹<br />

zmiany w procesach wytr¹cania fosforanów metali<br />

(Ca, Fe, Al) oraz pojemnoœci sorpcyjnej zawiesiny i powierzchniowej<br />

warstwy osadów. Dynamika wód kszta³tuje<br />

stratyfikacjê osadów i w konsekwencji procesy diagenetyczne<br />

oraz poziome rozmieszczenie osadów.<br />

AktywnoϾ hydrodynamiczna jest wynikiem falowania<br />

wiatrowego i pr¹dów. W stosunkowo p³ytkim Ba³tyku<br />

istotny wp³yw na dynamikê wód naddennych, a przez<br />

to na dynamikê osadów, ma sezonowo zmienne falowanie<br />

wiatrowe oraz batymetria (Jönsson i in., 2005). Odzwierciedleniem<br />

ró¿nic w czêstoœci i intensywnoœci mieszania<br />

wody nad dnem s¹ nie tylko ró¿nice w uziarnieniu<br />

osadów, ale te¿ w ich wilgotnoœci (W) oraz straty przy<br />

pra¿eniu (LOI), a tak¿e zawartoœci wêgla i substancji bio-<br />

172<br />

genicznych. Elementy te s¹ ze sob¹ œciœle zwi¹zane (tab.<br />

7.1, fig. 7.1). Drobnodyspersyjne, silnie uwodnione osady<br />

charakteryzuje znaczna strata przy pra¿eniu oraz du¿a<br />

Tabela 7.1<br />

Wspó³czynniki funkcji postaci W = a·ln(LOI) + b opisuj¹cej<br />

zwi¹zki pomiêdzy wilgotnoœci¹ (W) i zawartoœci¹ materii organicznej<br />

(oznaczan¹ jako strata przy pra¿eniu LOI) w osadach<br />

ró¿nych rejonów Ba³tyku (Carman, Cederwall, 2001)<br />

Rejon<br />

Wspó³czynniki<br />

Wspó³czynnik<br />

korelacji<br />

a b r 2<br />

Zatoka Botnicka 24,6 20,6 0,88<br />

Morze Botnickie 27,8 12,9 0,94<br />

Ba³tyk W³aœciwy 24,4 15,2 0,91<br />

Zatoka Fiñska 27,7 7,8 0,93<br />

Zatoka Ryska 23,5 20,3 0,96<br />

Zatoka Gdañska *<br />

21,5 24,2 0,98<br />

Ba³tyk 23,7 17,9 0,90<br />

* Graca, 2009


Czynniki kszta³tuj¹ce zawartoœæ wêgla organicznego i substancji biogenicznych w osadach<br />

Fig. 7.1. Zwi¹zki pomiêdzy (a) wêglem i strat¹ przy pra¿eniu, (b) fosforem ca³kowitym i strat¹ przy pra¿eniu w powierzchniowej<br />

warstwie osadów w Zatoce Gdañskiej (Graca, Bola³ek, 1998), (c) azotem i wêglem (0,95 � r � 0,99) (Carman, Cederwall,<br />

2001) oraz (d) wêglem i wilgotnoœci¹ w ró¿nych rejonach Ba³tyku (na podstawie Carman i in., 1996; Carman, Rahm,<br />

1996; Conley i in., 1997; Edlund, Carman, 2001)<br />

zawartoœæ wêgla i substancji pokarmowych. Zwi¹zki<br />

³¹cz¹ce te elementy mog¹ wykazywaæ zró¿nicowanie regionalne.<br />

Powody tego typu zró¿nicowania wi¹¿¹ siê,<br />

przyk³adowo, z odmiennym ustrojem hydrologicznym<br />

akwenów czy te¿ sk³adem geochemicznym materia³u<br />

osadowego erodowanego ze zlewni.<br />

W Ba³tyku wyró¿niono trzy funkcjonalne strefy dna<br />

(Håkanson i in., 2003). W strefie dna erozyjnego (strefa<br />

E) ci¹g³a aktywnoœæ fizyczna wód wywo³uje resuspensjê<br />

osadów i uniemo¿liwia depozycjê ziaren, a¿ do pewnej<br />

krytycznej ich wielkoœci. Wilgotnoœæ osadów tej strefy<br />

nie przekracza 50%, a strata przy pra¿eniu (LOI) – 4%.<br />

Przeciwieñstwo reprezentuje strefa dna akumulacyjnego<br />

(strefa A), gdzie panuj¹ warunki sprzyjaj¹ce niezak³óconej<br />

depozycji osadów drobnodyspersyjnych. Osady strefy<br />

akumulacyjnej charakteryzuje du¿a wilgotnoœæ (W >75%)<br />

i strata przy pra¿eniu (LOI >10%). Dno tranzytowe (strefa<br />

T) stanowi obszar przejœciowy pomiêdzy dnem erozyj-<br />

nym i akumulacyjnym. Okresy intensywnej resuspensji<br />

i transportu osadów drobnodyspersyjnych przeplataj¹ siê<br />

tu z niewielk¹ aktywnoœci¹ fizyczn¹ wód i w konsekwencji<br />

depozycj¹ tych osadów. Poniewa¿ wskazanie tego typu<br />

dna mo¿e czasem nastrêczaæ trudnoœci, jako alternatywê<br />

stosuje siê podzia³ na dno akumulacyjne i nieakumulacyjne<br />

(Jönsson i in., 2005). W strefie dna tranzytowego<br />

wilgotnoœæ i strata przy pra¿eniu le¿¹ w zakresach, odpowiednio,<br />

50–75% i 4–10%. W wiêkszoœci rejonów Ba³tyku<br />

na strefê erozyjn¹ przypada najmniejsza powierzchnia<br />

dna (tab. 7.2).<br />

Osady drobnodyspersyjne, typowe dla strefy dna akumulacyjnego,<br />

powstaj¹ w spokojnych warunkach hydrodynamicznych<br />

ze stosunkowo jednorodnej zawiesiny.<br />

W konsekwencji zawartoœæ sk³adników chemicznych<br />

w tych osadach charakteryzuj¹ zazwyczaj regularne profile<br />

pionowe. Ponad 80% materia³u osadowego mo¿e dostawaæ<br />

siê w rejony dna akumulacyjnego w wyniku resuspensji<br />

173


174<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 7.2<br />

Procentowy udzia³ powierzchni przypadaj¹cej<br />

na poszczególne strefy dna w ró¿nych<br />

rejonach Ba³tyku (Carman, Cederwall, 2001)<br />

Rejon<br />

Powierzchnia Strefa dna<br />

[10 3 km 2 ] A T E<br />

Zatoka Botnicka 36 33 43 24<br />

Morze Botnickie<br />

(wraz z M. Alandzkim)<br />

70 30 46 24<br />

Zatoka Fiñska 30 41 39 19<br />

Zatoka Ryska 19,2 28 39 33<br />

Zatoka Gdañska<br />

(bez Zatoki Puckiej<br />

i Zalewu Wiœlanego)*<br />

4,6 40 31 29<br />

Ba³tyk W³aœciwy 206 38 38 24<br />

* Graca, 2009<br />

i nastêpnie transportu z rejonów p³ytkowodnych (Jonsson<br />

i in., 1990). W strefie tranzytowej dna procesy sedymentacji<br />

podlegaj¹ wiêkszym fluktuacjom, w efekcie zawartoœæ<br />

wêgla i innych sk³adników chemicznych wykazuje<br />

mniej regularne zmiany w profilu oraz szerokie zakresy<br />

wartoœci. Dla strefy dna erozyjnego charakterystyczne s¹<br />

niskie wartoœci C,NiPiichnieregularne zmiany w profilu<br />

osadu.<br />

Czêsto jako granicê pomiêdzy stref¹ akumulacyjn¹<br />

i nieakumulacyjn¹ przyjmuje siê g³êbokoœæ toni wodnej.<br />

W Ba³tyku granicê tê stanowi izobata 75 m (Carman,<br />

Wulff, 1989). W Zatoce Gdañskiej (bez Zatoki Puckiej)<br />

udzia³ frakcji drobnodyspersyjnej wzrasta wraz ze wzrostem<br />

g³êbokoœci toni wodnej, w konsekwencji tak¿e strata<br />

przy pra¿eniu i wilgotnoœæ w powierzchniowej warstwie<br />

osadów (0–1 cm) wykazuj¹ silne zwi¹zki z g³êbokoœci¹<br />

(fig. 7.2). Przybli¿one granice pomiêdzy stref¹<br />

erozji, tranzytu i akumulacji osadów drobnodyspersyjnych<br />

w tym akwenie wyznaczaj¹ izobaty 40 i 80 m.<br />

Nale¿y podkreœliæ umownoœæ takiego podzia³u. W³aœciwoœci<br />

osadów dennych kszta³towane s¹ przez kompleksowe<br />

oddzia³ywanie wielu czynników i nie zawsze zasadniczym<br />

kryterium jest g³êbokoœæ toni wodnej.<br />

Fig. 7.2. Wspó³zale¿noœæ pomiêdzy g³êbokoœci¹ toni wodnej i (a) wilgotnoœci¹ (W), (b) zawartoœci¹ czêœci organicznych<br />

(oznaczan¹ jako strata przy pra¿eniu LOI) w powierzchniowej warstwie osadów (0–1 cm) Zatoki Gdañskiej (Graca, 2009)


7.2. Wêgiel organiczny<br />

Intensywna dzia³alnoœæ gospodarcza w zlewisku Morza<br />

Ba³tyckiego w okresie ostatnich 100–150 lat spowodowa³a<br />

wzmo¿on¹ eutrofizacjê, której efektem jest nadmierny<br />

dop³yw materii organicznej do osadów. Wzbogacenie<br />

osadów morskich w wêgiel organiczny intensyfikuje procesy<br />

biogeochemiczne, wp³ywa na mi¹¿szoœæ osadu, warunki<br />

tlenowe, a w konsekwencji powoduje zmiany w biocenozach.<br />

Wêgiel organiczny obecny w osadach, bêd¹c<br />

parametrem kontroluj¹cym procesy mineralizacji i wymiany<br />

materii pomiêdzy osadami i wod¹, jest istotnym elementem<br />

w globalnym kr¹¿eniu wêgla. Osady s¹ g³ównym<br />

miejscem d³ugoterminowego jego przechowywania. Akumulacja<br />

wêgla w osadach jest, obok poch³aniania go przez<br />

oceany i biosferê, najwa¿niejszym d³ugoterminowym mechanizmem<br />

redukuj¹cym poziom atmosferycznego CO2.<br />

Poznanie roli wêgla w cyklu morskim i globalnym<br />

oraz odniesienie do regionalnej regulacji klimatu jest<br />

jednym z wa¿niejszych problemów we wspó³czesnych<br />

badaniach oceanograficznych. Rozpoznanie regionalnej<br />

i sezonowej zawartoœci wêgla organicznego w osadach<br />

wspó³czesnych i historycznych pozwala na ocenê zmian<br />

œrodowiska sedymentacyjnego w morzu (Emeis i in.,<br />

2003; Leipe i in., 2008).<br />

7.2.1. Obieg wêgla w œrodowisku morskim<br />

W globalnym kr¹¿eniu wêgla s¹ obecne trzy g³ówne<br />

rezerwuary tego pierwiastka: atmosfera, oceany i morza<br />

oraz biosfera l¹dowa. Ocean jest zbiornikiem zawieraj¹cym<br />

50 razy wiêcej CO2 ni¿ atmosfera i 20 razy wiêcej<br />

ni¿ biosfera l¹dowa. Spoœród emitowanego dwutlenku<br />

wêgla 50% pozostaje w atmosferze, a pozosta³e 50% jest<br />

poch³oniête przez wegetacjê l¹dow¹ i oceany (Schulz,<br />

Zobbel, 2000). Oceany pe³ni¹ szczególn¹ rolê w usuwaniu<br />

dwutlenku wêgla z atmosfery, gdzie transport CO2 do<br />

wód g³êbokich odbywa siê zarówno pod wp³ywem procesów<br />

fizycznych (pompa fizyczna), jak i biologicznych<br />

(pompa biologiczna).<br />

Rozpuszczony wêgiel nieorganiczny (DIC – dissolved<br />

inorganic carbon), obecny w wodzie g³ównie w postaci<br />

HCO3 – iCO3 2– , jest asymilowany w procesie fotosyntezy<br />

przez autotrofy, mo¿e byæ równie¿ asymilowany przez<br />

nieliczne mikroorganizmy na drodze chemosyntezy (Pilson,<br />

1998). Powsta³y wêgiel organiczny w formie zawie-<br />

Wêgiel organiczny<br />

szonej (POC – particulate organic carbon) jest przenoszony<br />

do g³êbokich wód mórz i oceanów i ostatecznie do<br />

osadów dennych. W formie zawieszonej obecny jest<br />

w wodzie tak¿e wêgiel nieorganiczny (PIC – particulate<br />

inorganic carbon), g³ównie jako wêglan wapnia lub magnezu.<br />

Wa¿n¹ rolê w obiegu wêgla stanowi rozpuszczony<br />

wêgiel organiczny (DOC – dissolved organic carbon),<br />

który jest wydalany przez organizmy autotroficzne, powstaje<br />

w procesach samotrawienia, wydzielaj¹c siê z obumar³ych<br />

komórek, oraz w procesach hydrolizy w wyniku<br />

dzia³ania bakteryjnych enzymów pozakomórkowych.<br />

W ca³kowitej puli wêgla organicznego obecnego w morzach<br />

i oceanach DOC stanowi œrednio 80% (Pempkowiak,<br />

1997). W procesie degradacji mikrobiologicznej<br />

materii organicznej obok DOC do obiegu powraca rozpuszczony<br />

wêgiel nieorganiczny.<br />

G³ównym czynnikiem wzbogacaj¹cym morskie osady<br />

w wêgiel organiczny jest produkcja materii organicznej<br />

w powierzchniowej warstwie toni wodnej (Pedersen, Calvert,<br />

1990). Obok wêgla autochtonicznego istotnym Ÿród-<br />

³em wêgla organicznego jest dop³yw terygeniczny, z dominuj¹cym<br />

w przypadku Ba³tyku udzia³em transportu<br />

rzecznego. W osadach Morza Ba³tyckiego udzia³ wêgla<br />

organicznego pochodzenia terygenicznego jest znacz¹co<br />

wy¿szy w stosunku do osadów otwartych mórz i oceanów,<br />

siêga 10–30% zawartego w osadach ca³kowitego<br />

wêgla organicznego (TOC – total organic carbon) (Miltner,<br />

Emeis, 2000, 2001). IloϾ i jakoϾ dostarczanej do<br />

osadów materii terygenicznej zale¿y przede wszystkim<br />

od rodzaju pod³o¿a zlewiska, sposobu jego u¿ytkowania<br />

(rolniczy, przemys³owy) i stopnia pokrycia roœlinnoœci¹.<br />

Tempo sedymentacji materii organicznej jest kolejnym<br />

parametrem wp³ywaj¹cym na zawartoœæ TOC w osadach.<br />

Wraz z jego wzrostem roœnie tempo odk³adania tego pierwiastka.<br />

W otwartych oceanach strumieñ wêgla przez kolumnê<br />

wody spada ekspotencjalnie z g³êbokoœci¹ w wyniku<br />

degradacji materii organicznej w warunkach tlenowych<br />

(Suess, 1980). Jednoczeœnie w opadaj¹cej materii<br />

zwiêksza siê udzia³ refrakcyjnego (niebiodegradowalnego)<br />

wêgla organicznego kosztem jego formy biodegradowalnej,<br />

labilnej (Bertrand, Lallier-Verges, 1993). Do<br />

dna oceanicznego dociera tylko niewielka czêœæ (1,5%)<br />

wyprodukowanego w warstwie powierzchniowej TOC,<br />

natomiast do osadów w strefie szelfowej i sk³onach<br />

175


kontynentalnych dostaje siê znacznie wiêksza jego czêœæ<br />

(do 17%) (Schlitzer, 2002). Na dnie wêgiel organiczny<br />

podlega przemianom diagenetycznym, miêdzy innymi<br />

utlenianiu do CO2. Ostatecznie w osadach strefy szelfowej<br />

i sk³onów pozostaje od 0,5 do 3%, podczas gdy w basenach<br />

oceanicznych jedynie 0,014% TOC powsta³ego<br />

w produkcji pierwotnej.<br />

Degradacja i tempo odk³adania wêgla organicznego<br />

w œrodowisku morskim zale¿¹ m.in. od podatnoœci materii<br />

organicznej na degradacjê i od dostêpnoœci tlenu. Materia<br />

organiczna sk³ada siê z heterogenicznej mieszaniny<br />

cz¹stek i moleku³ o odmiennych w³aœciwoœciach fizycznych<br />

i chemicznych. Mieszanina takiej materii charakteryzuje<br />

siê ró¿nymi produktami degradacji i czasem ich<br />

obiegu (Müller, 2002). Dekompozycja w warunkach tlenowych<br />

uwa¿ana jest za bardziej efektywn¹, szczególnie<br />

w przypadku materii refrakcyjnej, ni¿ w warunkach beztlenowych<br />

(Arnosti i in., 2005), a g³êbokie, pozbawione<br />

tlenu baseny sedymentacyjne s¹ obszarami nasilonego<br />

odk³adania wêgla organicznego. W warunkach beztlenowych<br />

na rozk³ad materii organicznej istotny wp³yw ma<br />

redukcja siarczanów, której wydajnoœæ mo¿na w okreœlonych<br />

warunkach porównywaæ z degradacj¹ tlenow¹.<br />

Istotnym elementem wp³ywaj¹cym na rozmieszczenie<br />

TOC w osadach jest obecnoœæ organizmów bentosowych<br />

(Witte i in., 2003). Makro- i mejofauna s¹ odpowiedzialne<br />

za przenoszenie wêgla organicznego w g³¹b osadów.<br />

Organizmy te natleniaj¹ osad w procesach bioturbacji i bioirygacji,<br />

przyspieszaj¹c tym samym degradacjê materii<br />

organicznej. Mikroorganizmy konsumuj¹ œwie¿¹ materiê<br />

organiczn¹ dostarczon¹ z warstwy eufotycznej, jak równie¿<br />

materiê przetworzon¹ przez organizmy bentosowe,<br />

i wspó³uczestnicz¹ w dalszym rozk³adzie wêgla organicznego<br />

(Arnosti i in., 2005). Pozostawiaj¹ niewielk¹ czêœæ<br />

materii organicznej zagrzeban¹ w osadach, tym samym zamykaj¹c<br />

jej drogê do póŸniejszego udzia³u w obiegu wêgla<br />

(Yakushev i in., 2007). Jednoczeœnie same stanowi¹ wa¿n¹<br />

sk³adow¹ wêgla organicznego w osadach.<br />

Zawartoœæ wêgla organicznego w osadach jest zatem<br />

wypadkow¹ dostarczania do zbiornika wêgla z ró¿nych<br />

Ÿróde³ oraz procesów redukuj¹cych iloœæ tego pierwiastka<br />

w toni wodnej i osadach. TOC w powierzchniowej<br />

warstwie osadu odzwierciedla przede wszystkim rozmieszczenie<br />

i wielkoϾ pelagicznej produkcji pierwotnej,<br />

ale zale¿y równie¿ m.in. od wielkoœci, jakoœci i oddalenia<br />

od Ÿróde³ terygenicznych, topografii dna, g³êbokoœci<br />

176<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

akwenu, rodzaju osadu czy poziomego transportu miêdzy<br />

basenami (Baldock i in., 2004).<br />

7.2.2. Rozmieszczenie wêgla organicznego<br />

we wspó³czesnych osadach powierzchniowych<br />

Morza Ba³tyckiego<br />

Ca³kowity wêgiel organiczny (TOC) w powierzchniowych<br />

osadach Ba³tyku mieœci siê w szerokim zakresie, od<br />

wartoœci bliskich zera do ponad 16% (m.in. Pêcherzewski,<br />

1976; Szczepañska, Uœcinowicz, 1994; Carman, Rahm,<br />

1996; Emelyanov, 2001, 2002; Miltner, Emeis, 2001; Perttilä<br />

red., 2003; Virtasalo i in., 2005; Leipe i in., 2008).<br />

Najni¿sze zawartoœci TOC stwierdzono w osadach piaszczystych,<br />

g³ównie w p³ytkich rejonach przybrze¿nych,<br />

a najwy¿sze – w g³êbokich basenach depozycyjnych wyœcie³anych<br />

osadami mulistymi. Zarówno w osadach obszarów<br />

p³ytko-, jak i g³êbokowodnych Morza Ba³tyckiego<br />

wystêpuj¹ regionalne i sezonowe ró¿nice w zawartoœci<br />

wêgla organicznego.<br />

Wœród g³êbokich basenów sedymentacyjnych najmniejsz¹<br />

zawartoœci¹ wêgla organicznego (3–4%) charakteryzuj¹<br />

siê osady Kattegatu oraz Morza Botnickiego i Zatoki<br />

Botnickiej. Najbogatsze w TOC osady (nawet przesz³o<br />

4-krotnie wiêksze TOC ni¿ w Kattegacie) wystêpuj¹<br />

w pó³nocno-wschodniej czêœci Basenu Gotlandzkiego.<br />

Œrednie (6–8%) i wysokie (8–10%) zawartoœci TOC odnotowano<br />

w osadach Basenu Bornholmskiego i Basenu Gdañskiego<br />

(fig. 7.3).<br />

Rejon Kattegatu, najbardziej wysuniêty na zachód<br />

i o najmniejszej powierzchni subregion Ba³tyku, charakteryzuje<br />

siê wysok¹ (125 mg C/m 2 ·rok) produkcj¹ pierwotn¹<br />

(Wania i in., 2001). Mimo to materia ta w niewielkim<br />

stopniu wzbogaca osady w tym obszarze. Spowodowane<br />

jest to wystêpowaniem sta³ych, okresowo silnych,<br />

pr¹dów przenosz¹cych materiê organiczn¹ do innych obszarów<br />

Ba³tyku wraz z wodami naddennymi p³yn¹cymi<br />

z Morza Pó³nocnego. Równie¿ s³abo urozmaicone dno<br />

nie sprzyja zatrzymywaniu wêgla organicznego w osadach.<br />

Za nisk¹ zawartoœæ wêgla organicznego w osadach<br />

Morza Botnickiego i Zatoki Botnickiej odpowiada g³ównie<br />

niewielka produktywnoœæ wód tego obszaru (2 do 5<br />

razy mniejsza produkcja pierwotna ni¿ w Kattegacie)<br />

oraz ma³e zasolenie sprzyjaj¹ce mieszaniu wód, a w konsekwencji<br />

dobremu natlenieniu i intensywnej mineralizacji<br />

materii organicznej w toni wodnej.


Fig. 7.3. Zawartoœæ ca³kowitego wêgla organicznego (TOC)<br />

w powierzchniowej (0–1 cm) warstwie osadów Morza<br />

Ba³tyckiego (Carman i in., 1996; Miltner, Emeis, 2001;<br />

Perttilä i in., 2003)<br />

Maksymalne wartoœci stê¿eñ wêgla organicznego (przekraczaj¹ce<br />

lokalnie 15%) wystêpuj¹ce w osadach pó³nocnej<br />

i wschodniej czêœci Basenu Wschodniogotlandzkiego<br />

s¹ efektem najwiêkszej w Ba³tyku produkcji pierwotnej<br />

(g³ównie sinic i okrzemek) oraz najwiêkszego spoœród<br />

wszystkich basenów ba³tyckich dop³ywu materii z wód<br />

s¹siaduj¹cych. Dodatkowo stratyfikacja termiczno-zasoleniowa<br />

i nieregularne wlewy bogatych w tlen wód z Morza<br />

Pó³nocnego spowalniaj¹ tempo mineralizacji materii<br />

docieraj¹cej do dna. Autochtoniczne Ÿród³o TOC odpowiada<br />

za 90% wêgla organicznego w osadach tego regionu.<br />

G³ówn¹ przyczyn¹ niewielkiego udzia³u terygenicznego<br />

wêgla organicznego w osadach Basenu Wschodniogotlandzkiego<br />

jest zmniejszenie ³adunku materii transportowanej<br />

rzekami w trakcie przenoszenia na znaczne<br />

odleg³oœci. Wa¿niejszym ni¿ rzeczny Ÿród³em terygenicznego<br />

TOC w tym obszarze jest abrazja sk³onów tego<br />

basenu (Miltner, Emeis, 2001).<br />

Spoœród trzech, po³o¿onych w po³udniowym Ba³tyku,<br />

g³êbokich basenów najwy¿szymi zawartoœciami ca³kowitego<br />

wêgla organicznego charakteryzuj¹ siê osady Basenu<br />

Gdañskiego (fig. 7.3). Obok wysokiej produkcji pierwotnej,<br />

zbli¿onej do wartoœci najwy¿szych dla Ba³tyku, istotny<br />

wk³ad w zawartoœæ TOC w osadach ma w tym obszarze<br />

wêgiel pochodzenia terygenicznego, który w przypadku<br />

Basenu Gdañskiego siêga 30% TOC (Miltner, Emeis,<br />

Wêgiel organiczny<br />

2001). Wysoki udzia³ TOC pochodzenia terygenicznego<br />

stwierdzono równie¿ w osadach Basenu Arkoñskiego.<br />

W obu przypadkach odpowiedzialny jest za to dop³yw<br />

rzeczny, odpowiednio wodami Wis³y i Odry.<br />

Szczególnymi rejonami o wysokiej zawartoœci TOC<br />

w osadach s¹ zalewy i pó³otwarte zatoki. Dochodzi w nich<br />

do wstêpnej sedymentacji bogatej w wêgiel materii organicznej,<br />

wytwarzanej w zbiorniku na skutek intensywnego<br />

dostarczania soli biogenicznych oraz transportowanej<br />

rzekami. Rozmieszczenie TOC w osadach tych obszarów<br />

zale¿y od topografii dna oraz zwi¹zanej z ni¹ cyrkulacji<br />

pr¹dów. Wystêpowanie lokalnych basenów sedymentacyjnych<br />

w rejonie transportu materii organicznej skutkuje<br />

akumulacj¹ wêgla organicznego w tych „pu³apkach” tym<br />

wiêksz¹, im bli¿sze i wydajniejsze jest Ÿród³o materii.<br />

Zalew Pucki, podobnie jak Zalew Wiœlany, Zalew<br />

Szczeciñski czy Zalew Kuroñski, nale¿y do obszarów<br />

o du¿ej zawartoœci wêgla organicznego w osadach, czêsto<br />

wiêkszej ni¿ w s¹siaduj¹cych g³êbokich basenach sedymentacyjnych<br />

(tab. 7.3, fig. 7.3). Najwiêksz¹ zawartoœæ<br />

TOC (13,2%) stwierdzono w osadach Zalewu Szczeciñskiego.<br />

Odbiera on wêgiel organiczny transportowany<br />

Tabela 7.3<br />

Minimalna i maksymalna zawartoœæ ca³kowitego wêgla<br />

organicznego (TOC) w powierzchniowej warstwie<br />

osadów wybranych akwenów Morza Ba³tyckiego<br />

Rejon<br />

Zatoka<br />

Ryska<br />

Zalew<br />

Kuroñski<br />

Zalew<br />

Wiœlany<br />

TOC<br />

[%]<br />

Warstwa<br />

osadów<br />

[cm]<br />

�ród³o<br />

0,53–6,32 0–1 Carman i in., 1996<br />

0,40–6,64 0–5 Emelyanov red., 2002<br />

0,50–10,20 0–10<br />

Uœcinowicz, Zachowicz,<br />

1996; Emelyanov red., 2002;<br />

Chechko, Blazhchishin,<br />

2002<br />

Zalew<br />

Pucki<br />

0,23–8,18 0–2 Uœcinowicz, 2008<br />

Zatoka<br />

Pucka<br />

0,10–7,98 0–2 Uœcinowicz, 2008<br />

Zalew<br />

0,41–13,10<br />

Szczeciñski<br />

0–1<br />

Miltner, Emeis, 2001;<br />

Emeis i in., 2002<br />

177


Odr¹ oraz produkowany w zalewie w odpowiedzi na wysokie<br />

³adunki soli biogenicznych dostarczanych rzek¹.<br />

Ponad 10% zawartoœci TOC jest obecna równie¿ w osadach<br />

mulistych pó³nocno-zachodniej czêœci Zalewu<br />

Wiœlanego (Chechko, Blazhchishin, 2002).<br />

Do miejsc o wysokich zawartoœciach TOC w osadach<br />

nale¿¹ równie¿ zatoki o ograniczonym dostêpie do otwartych<br />

wód Morza Ba³tyckiego. Od 10 do 12% wêgla organicznego<br />

znajduje siê w osadach strefy przybrze¿nej Zatoki<br />

Fiñskiej. Wêgiel organiczny wnoszony z wodami<br />

Newy oraz pochodz¹cy z produkcji pierwotnej tego akwenu<br />

jest odk³adany w osadach w znacznej iloœci ze<br />

wzglêdu na stosunkowo niewielk¹ g³êbokoœæ tej czêœci za-<br />

178<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

toki. Akumulacji sprzyja równie¿ topografia tego obszaru,<br />

z licznymi lokalnymi zag³êbieniami, oddzielonymi<br />

niewielkimi wzniesieniami (szkierami). Ni¿szymi wartoœciami<br />

stê¿eñ TOC charakteryzuj¹ siê osady p³ytkiej<br />

Zatoki Ryskiej. Jednak i w tym przypadku zawartoœæ wêgla<br />

organicznego wzrasta lokalnie do 7%.<br />

Podwy¿szone zawartoœci TOC mog¹ wystêpowaæ równie¿<br />

w ujœciach rzek (fig. 7.4). Zmiennoœæ zawartoœci wêgla<br />

organicznego w rejonie dop³ywu wód rzecznych zale-<br />

¿y g³ównie od wielkoœci i jakoœci ³adunku materii organicznej,<br />

intensywnoœci procesów dynamicznych w obszarze<br />

przyujœciowym, jak równie¿ topografii akwenu, do<br />

którego odp³ywaj¹ wody rzeczne. Wraz z oddalaniem siê<br />

Fig. 7.4. Zawartoœæ ca³kowitego wêgla organicznego (TOC) w osadach z przedpola ujœæ rzek<br />

(na podstawie Carman i in., 1996; Burska i in., 1999; Uœcinowicz, 2008; Vonk i in., 2008)


od Ÿród³a terygenicznego wêgla organicznego wartoœæ<br />

TOC w osadach mo¿e spadaæ, utrzymywaæ siê na sta³ym<br />

poziomie lub rosn¹æ.<br />

Najni¿sze stê¿enia wêgla organicznego wystêpuj¹<br />

w osadach piaszczystych zarówno strefy brzegowej, jak<br />

i otwartych wód Ba³tyku. Dop³yw z l¹du i wysoka produkcja<br />

pierwotna w strefie przybrze¿nej powoduj¹, ¿e<br />

obszar ten charakteryzuje siê du¿¹ zawartoœci¹ materii<br />

w kolumnie wody i znacznym jej strumieniem do osadów.<br />

Zatem ma³a zawartoœæ wêgla organicznego w piaszczystych<br />

osadach przybrze¿nych nie jest efektem niewielkiej<br />

intensywnoœci dostarczania wêgla do osadów,<br />

a wynikiem szybkiego obiegu materii (Huettel i in.,<br />

1998). Materia organiczna przechodzi przez wiele cykli<br />

opadania i resuspensji w czasie transportu przez p³ytkie<br />

obszary przybrze¿ne i jest przechwytywana przez przemieszczaj¹ce<br />

siê falowanie i pr¹dy. W strefie brzegowej<br />

znacz¹cy wp³yw na przebieg rozk³adu materii organicznej<br />

w osadach ma wymywanie, które powoduje szybkie<br />

usuniêcie z osadów (wód interstycjalnych) substancji<br />

rozpuszczonych.<br />

Zawartoœæ wêgla organicznego w osadach piaszczystych<br />

jest zazwyczaj o rz¹d wielkoœci ni¿sza, ni¿ obserwowana<br />

w osadach mulistych (Szczepañska, Uœcinowicz,<br />

1994; Maksymowska, 1996; Emelyanov, 2001, 2002;<br />

Burska i in., 2003; Uœcinowicz, 2008). W 10 cm warstwie<br />

osadów piaszczystych Basenu Gdañskiego zawartoœæ<br />

TOC wystêpuje w zakresie od 0,02 do 0,98%, z najwy¿szymi<br />

wartoœciami w rejonie pó³wyspu Sambia (Emelyanov,<br />

2001). WyraŸnie ró¿ni¹ siê osady piaszczyste na<br />

wschód i na zachód od ujœcia Wis³y. W pierwszym przypadku<br />

TOC maksymalnie przyjmuje wartoϾ 0,18%, podczas<br />

gdy po drugiej stronie Wis³y zawartoœæ wêgla organicznego<br />

jest ju¿ ponad 3-krotnie wy¿sza. Nieco ni¿szym<br />

zakresem wartoœci TOC (0,04–0,66%) charakteryzuj¹ siê<br />

osady powierzchniowe (0–2,5 cm) Zatoki Pomorskiej<br />

(Burska i in., 1999) z najwy¿sz¹ zawartoœci¹ TOC w osadach<br />

wystêpuj¹cych w ujœciu Odry. Osady piaszczyste<br />

w rejonach oddalonych od brzegu maj¹ ni¿sze zawartoœci<br />

TOC ni¿ osady strefy brzegowej. Zawartoœæ wêgla organicznego<br />

w powierzchniowych osadach progu morskiego<br />

pomiêdzy basenami Gdañskim i Gotlandzkim nie przekracza<br />

0,5% (Szczepañska, Uœcinowicz, 1994; Emelyanov,<br />

2001).<br />

Stê¿enie wêgla organicznego w osadach powierzchniowych<br />

polskiej strefy ekonomicznej jest dobrze rozpo-<br />

Wêgiel organiczny<br />

znane. Badania dotycz¹ce stê¿enia TOC w osadach tego<br />

rejonu w latach 70. prowadzi³ Pêcherzewski (1976). Obszern¹<br />

bazê danych TOC w osadach Basenu Gdañskiego,<br />

obejmuj¹c¹ równie¿ lata 70., przedstawi³ Emelyanov (red.,<br />

2002). Jednak najbardziej szczegó³owe wyniki dotycz¹ce<br />

zawartoœci TOC prezentuj¹ dane z Atlasu geochemicznego<br />

po³udniowego Ba³tyku (Szczepañska, Uœcinowicz,<br />

1994) oraz najnowsze dane z lat 2005–2006 obejmuj¹ce<br />

Zatokê Gdañsk¹ i Zatokê Puck¹ (Uœcinowicz, 2008).<br />

W powierzchniowych osadach po³udniowego Ba³tyku<br />

zawartoœæ wêgla organicznego mieœci siê w zakresie od<br />

0,01 do 8,77% (tab. 7.4, fig. 7.5, 7.6) i wyraŸnie zale¿y od<br />

zawartoœci frakcji drobnych w osadach. Wraz ze wzrostem<br />

w osadach udzia³u frakcji drobniejszej ni¿ 0,063 mm<br />

roœnie w nich zawartoœæ wêgla organicznego.<br />

Najni¿sze wartoœci stê¿eñ TOC, podobnie jak w ca³ym<br />

Ba³tyku, dotycz¹ osadów piaszczystych, zaœ najwy¿sze –<br />

osadów mulistych (fig. 7.7). Podwy¿szenie zawartoœci<br />

TOC w osadach, wynikaj¹ce ze wzrostu udzia³u frakcji<br />

drobniejszych ni¿ 0,063 mm, odbywa siê wraz ze wzrostem<br />

g³êbokoœci zbiornika. Od tych zale¿noœci istnieje<br />

jednak wiele regionalnych i lokalnych odchyleñ, wynikaj¹cych<br />

zarówno z rozmieszczenia naturalnych i sztucznych<br />

Ÿróde³ zasilania w poszczególne sk³adniki, jak i ze<br />

zró¿nicowania warunków œrodowiskowych, takich jak<br />

uk³ady cyrkulacyjne pr¹dów morskich, topografia dna czy<br />

zró¿nicowana zawartoœæ tlenu w wodach przydennych.<br />

W osadach piaszczystych zawartoϾ TOC jest w 75%<br />

przypadków mniejsza od 0,4% (tab. 7.4). Najni¿sze zawartoœci<br />

TOC (0,01 0,05 0,29÷0,41 3,75 0,41<br />

Piaski muliste<br />

60<br />

i mu³y piaszczyste<br />

0,18 0,73 1,46÷0,95 4,28 2,04<br />

Mu³y i i³y 157 0,12 3,06 4,42÷1,77 8,77 5,57<br />

179


po³udniowych i po³udniowo-wschodnich brzegów Ba³tyku<br />

(Emelyanov, red., 2002) i pokrywaj¹ siê z obszarami<br />

wystêpowania silnych i czêstych procesów resuspensji<br />

uruchamianych falowaniem wiatrowym (Danielsson i in.,<br />

2007). Wy¿sze wartoœci TOC pojawiaj¹ siê w osadach<br />

z przedpola ujœæ rzecznych (fig. 7.4), jak równie¿ w ob-<br />

180<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.5. Zawartoœæ ca³kowitego wêgla organicznego (TOC) w powierzchniowej (0–2 cm) warstwie osadów po³udniowego<br />

Ba³tyku (a) oraz w zale¿noœci od udzia³u frakcji


Wêgiel organiczny<br />

Fig. 7.6. Zawartoœæ ca³kowitego wêgla organicznego (TOC) w powierzchniowej (0–2 cm) warstwie osadów Zatoki Gdañskiej (a)<br />

oraz w zale¿noœci od udzia³u frakcji


Œrednio 5-krotnie wiêksz¹ zawartoœci¹ TOC charakteryzuj¹<br />

siê piaski muliste i mu³y piaszczyste (tab. 7.4).<br />

Maksymalna zawartoœæ wêgla organicznego w tych osadach<br />

wyst¹pi³a w rejonie Basenu Bornholmskiego. Wysoka<br />

zawartoϾ TOC (4,14%) stwierdzona w osadach<br />

z przedpola ujœcia P³utnicy (Zalew Pucki) zwi¹zana jest<br />

z niewielk¹ dynamik¹ tego rejonu, sprzyjaj¹c¹ odk³adaniu<br />

niesionego rzek¹ materia³u organicznego, oraz z materi¹<br />

z rozmywanych torfów, stanowi¹cych w tym miejscu<br />

dno zalewu (Jankowska, £êczyñski, 1993).<br />

W osadach mulistych po³udniowego Ba³tyku ca³kowity<br />

wêgiel organiczny by³ w 75% przypadków wy¿szy od<br />

3,0%. Najwy¿sze stê¿enia TOC, przekraczaj¹ce 8%, stanowi³y<br />

nie wiêcej ni¿ 1% wszystkich obserwowanych<br />

wyników i wyst¹pi³y w osadach Zalewu Puckiego (Jama<br />

KuŸnicka) oraz w centralnej czêœci Zatoki Gdañskiej (fig.<br />

7.5, 7.6). Podobnie jak w przypadku innych osadów, zawartoœæ<br />

TOC w mu³ach ró¿ni siê regionalnie. Najwy¿sz¹<br />

zawartoœci¹ charakteryzuj¹ siê mu³y Zalewu Puckiego<br />

oraz Basenu Gdañskiego, zaœ najni¿sz¹ – Rynny S³upskiej<br />

(fig. 7.8). Ekstremalnie wysok¹ zawartoœæ wêgla organicznego<br />

stwierdzono równie¿ w sztucznych zag³êbieniach<br />

powsta³ych w wyniku prowadzenia prac czerpal-<br />

182<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.7. Zró¿nicowanie zawartoœci ca³kowitego wêgla<br />

organicznego (TOC) w zale¿noœci od typu osadu<br />

(Uœcinowicz, 2008)<br />

pg – piaski gruboziarniste, ps – piaski œrednioziarniste, pd – piaski<br />

drobnoziarniste, pbd – piaski bardzo drobnoziarniste, pm – piaski<br />

muliste, mp – mu³y piaszczyste, m – mu³y<br />

nych w przybrze¿nej strefie Zalewu Puckiego i Zatoki<br />

Puckiej w latach 1980–1990. W porównaniu do naturalnych<br />

zag³êbieñ dna w tym rejonie powsta³e wyrobiska<br />

maj¹ niewielk¹ powierzchniê i doœæ du¿¹ g³êbokoœæ (Jankowska,<br />

£êczyñski, 1993). Dochodzi w nich do akumulacji<br />

osadów drobnodyspersyjnych i materii organicznej.<br />

Zawartoœæ wêgla organicznego w osadach tych rejonów,<br />

z uwagi na bezpoœredni dop³yw materii organicznej z l¹du<br />

oraz wysok¹ produkcjê pierwotn¹ spowodowan¹ sp³ywem<br />

soli biogenicznych, roœnie nawet do 17% (fig. 7.9). Stê¿enie<br />

TOC w poszczególnych wyrobiskach zale¿y miêdzy<br />

innymi od ich g³êbokoœci, okresu w ci¹gu roku oraz od<br />

odleg³oœci od nasady pó³wyspu. W wyrobisku KuŸnica<br />

tempo akumulacji wêgla organicznego oszacowano na<br />

poziomie 63 g/m 2 ·rok i by³o ono trzykrotnie wiêksze od<br />

tempa akumulacji w naturalnej Jamie KuŸnickiej (Graca<br />

i in., 2004).<br />

Zmiany stê¿eñ wêgla organicznego w g³¹b osadu zale¿¹<br />

od typu osadu i s¹ wypadkow¹ procesu mineralizacji<br />

i akumulacji materii organicznej dostarczonej do osadu.<br />

Gromadzenie osadów mo¿e odbywaæ siê w warunkach tlenowych<br />

i beztlenowych. ObecnoϾ siarkowodoru w osadach<br />

jest wynikiem braku równowagi pomiêdzy iloœci¹<br />

dostarczanego wêgla i dostêpnoœci¹ tlenu potrzebnego do<br />

procesów mineralizacji. W warunkach beztlenowych<br />

w osadach powstaj¹ siarczki ¿elaza, które nadaj¹ osadowi<br />

czarny kolor (fig. 7.10). W rdzeniu osadów mulistych<br />

Fig. 7.8. Regionalne zmiany zawartoœci ca³kowitego wêgla<br />

organicznego (TOC) w osadach mulistych po³udniowej<br />

czêœci Morza Ba³tyckiego (minimum, œrednia, maksimum);<br />

na podstawie danych prezentowanych na fig. 7.5 i 7.6


Fig. 7.9. Lokalizacja wyrobisk porefulacyjnych w Zatoce<br />

Puckiej (Bradtke, Urbañski, 2008) oraz zawartoœæ ca³kowitego<br />

wêgla organicznego (TOC) w osadach powierzchniowych<br />

(0–2 cm) tych zbiorników (lata 2007/2008)<br />

wyraŸnie wyodrêbniaj¹ siê: okres tlenowy (jasny kolor<br />

osadu) o mniejszej zawartoœci wêgla organicznego oraz<br />

bogate w TOC osady (ciemniejszy kolor osadu), gromadzone<br />

w ostatnich 100–150 latach w warunkach beztlenowych.<br />

Zatem pionowe profile TOC w osadach, szczególnie<br />

w przypadku osadów mulistych, mog¹ dostarczyæ<br />

informacji o historycznym rozmieszczeniu wêgla organicznego<br />

w Ba³tyku.<br />

Pionowe profile TOC w osadach prezentuj¹ m.in.:<br />

Carman i in. (1996), Carman i Rahm (1996), Maksymowska<br />

(1996), Burska i in. (1999, 2003), Graca i in. (2004).<br />

Sta³a wartoœæ TOC w osadzie odpowiada sta³ej wartoœci<br />

tempa akumulacji. Taki profil zawartoœci wêgla organicznego<br />

w g³¹b osadów wystêpuje w osadach Basenu<br />

Arkoñskiego (fig. 7.11). Wysokie wartoœci TOC na powierzchni<br />

i spadek z g³êbokoœci¹ wskazuj¹ na zwiêkszon¹<br />

akumulacjê tego pierwiastka w zbiorniku. Ró¿nica<br />

pomiêdzy zawartoœci¹ TOC w górnej (wspó³czesnej)<br />

i w dolnej (10–15 cm, starszej) warstwie osadów mo¿e<br />

siêgaæ od 8% (Basen Zachodniogotlandzki) do oko³o 4%<br />

(Basen Gdañski), co œwiadczy o wyraŸnie wiêkszej aku-<br />

Wêgiel organiczny<br />

Fig. 7.10. Ca³kowity wêgiel organiczny (TOC) w osadach<br />

mulistych Zatoki Gdañskiej (zachodni sk³on Basenu Gdañskiego<br />

na przed³u¿eniu Rynny S³upskiej, g³êbokoœæ 90 m,<br />

kwiecieñ 2005)<br />

mulacji wêgla organicznego w osadach Basenu Zachodniogotlandzkiego.<br />

Wysokie stê¿enia TOC, siêgaj¹ce 15%,<br />

i nieregularne zmiany z g³êbokoœci¹ wskazuj¹ na du¿¹<br />

dynamikê procesów dostarczania i mineralizacji materii<br />

organicznej w rejonie Basenu Pó³nocnocentralnego.<br />

Pionowe zmiany zawartoœci TOC zale¿¹ od typu osadu.<br />

WyraŸne wzbogacenie w wêgiel organiczny obserwowane<br />

jest w miarê oddalania od linii brzegowej (fig.<br />

7.12). Podwy¿szenie wartoœci TOC w kilkucentymetrowej<br />

górnej warstwie osadu jest efektem eutrofizacji Basenu<br />

Gdañskiego. Proces ten w tym akwenie w ró¿nym<br />

stopniu wp³ywa na zawartoœæ TOC w osadach. Profile<br />

TOC/Al wskazuj¹ na preferencyjne wzbogacanie w wêgiel<br />

organiczny osadów wybrze¿a polskiego w stosunku<br />

do osadów wybrze¿a litewskiego. Uwzglêdniaj¹c wartoœæ<br />

TOC w osadach nieska¿onych antropogenicznie (t³o<br />

geochemiczne dla Basenu Gdañskiego ustalono w warstwie<br />

18–20 cm) oraz normalizuj¹c wartoœci stê¿eñ wêgla<br />

organicznego wzglêdem glinu, Szczepañska i Uœcinowicz<br />

(1994) oszacowali stopieñ zanieczyszczenia warstwy<br />

powierzchniowej wêglem organicznym. Wyliczony<br />

183


184<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.11. Zmiany zawartoœci ca³kowitego wêgla organicznego (TOC) w g³¹b osadu<br />

(Carman i in., 1996; Aigars, Carman, 2001; Burska i in., 2003)


wspó³czynnik wzbogacenia (EF) dla po³udniowego Ba³tyku<br />

mieœci siê pomiêdzy 0,4 a 6,4. Najmniej wzbogacone<br />

w wêgiel organiczny s¹ osady muliste Basenu Bornholmskiego<br />

(œredni wspó³czynnik EF = 1,2), a najbardziej –<br />

osady Zatoki Puckiej (œredni wspó³czynnik EF = 4).<br />

Zawartoœæ wêgla organicznego w osadach powierzchniowych<br />

podlega równie¿ wahaniom w ci¹gu roku (Burska<br />

i in., 1999, 2003; Aigars, Carman, 2001). Najistotniejszym<br />

czynnikiem warunkuj¹cym te zmiany jest zmienne<br />

sezonowo dostarczanie materii organicznej do osadu. Do<br />

przybrze¿nych i estuariowych osadów, w zale¿noœci od<br />

g³êbokoœci kolumny wody, mo¿e docieraæ od 10 do 80%<br />

materii wyprodukowanej w warstwie eufotycznej (Suess,<br />

Wêgiel organiczny<br />

Fig. 7.12. Zmiany zawartoœci ca³kowitego wêgla organicznego (TOC) w g³¹b osadów oraz stosunku TOC/Al w zale¿noœci<br />

od oddalenia od l¹du: a – ujœcie Wis³y, Basen Gdañski, b – wybrze¿e litewskie, K³ajpeda, Basen Gdañski<br />

(lokalizacja i Ÿród³o danych – Dodatek 3)<br />

1980; Walsh, 1991). W Morzu Ba³tyckim, w zale¿noœci<br />

od regionu, wyraŸnie wy¿sze wartoœci TOC w osadach<br />

powierzchniowych obserwuje siê od kwietnia do listopada.<br />

PóŸn¹ jesieni¹ i zim¹ w osadach dominuj¹ procesy degradacji<br />

materii organicznej i wymywania hydrodynamicznego.<br />

Wówczas TOC w osadach przyjmuje wartoœci<br />

najni¿sze w ci¹gu roku.<br />

Najwiêksza dostawa wêgla organicznego do osadów<br />

ba³tyckich odbywa siê po wiosennym zakwicie fitoplanktonu<br />

(Smetacek, 1980; Heiskanen, Tallberg, 1999). Wysoka<br />

produktywnoϾ w tym okresie jest typowa dla strefy<br />

umiarkowanej i borealnej, a wiosenna sedymentacja jest<br />

g³ównym Ÿród³em energii dla organizmów bentosowych<br />

185


w warstwie afotycznej (Elmgren, 1984). W zale¿noœci od<br />

typu osadów zmiany zawartoœci wêgla organicznego<br />

w ci¹gu roku mog¹ siêgaæ ponad 100%. Stê¿enie TOC<br />

w osadach powierzchniowych Zatoki Fiñskiej wzros³o<br />

o blisko 50% w ci¹gu kilkunastu dni po zakwicie fitoplanktonu.<br />

Podwy¿szenie zawartoœci ca³kowitego wêgla<br />

organicznego w osadach z 5,1% w kwietniu do 9,1% na<br />

pocz¹tku maja dotyczy³o rejonów p³ytkich, po³o¿onych<br />

blisko l¹du (Tamelander, Heiskanen, 2004). Wraz z oddalaniem<br />

od brzegu i zwiêkszaniem g³êbokoœci zbiornika<br />

zmiany sezonowe TOC w osadach zmniejszaj¹ siê. W g³êbszych<br />

obszarach Zatoki Fiñskiej zawartoœæ TOC w osadach<br />

powierzchniowych wzros³a ju¿ jedynie o 20% (wzrost<br />

stê¿enia TOC z 10 do 12%). Podobne zmiany obserwowano<br />

w osadach powierzchniowych Zatoki Ryskiej<br />

(Aigars, Carman, 2001). W kwietniu zawartoϾ TOC<br />

podnios³a siê z4do4,5% i pozosta³a na podobnym poziomie<br />

a¿ do jesieni, gdy do osadów dotar³a kolejna porcja<br />

materii. W osadach Zatoki Ryskiej jesienne podwy¿szenie<br />

TOC nie by³o ju¿ tak du¿e jak w kwietniu. Uzyskana<br />

jesieni¹ w osadach zawartoœæ TOC by³a zwi¹zana zarówno<br />

z dostaw¹ materii po okresie jesiennego zakwitu<br />

fitoplanktonu, jak i z akumulacj¹ materii od pocz¹tku sezonu<br />

wegetacyjnego. Jesienne podwy¿szenie TOC obserwowano<br />

równie¿ w osadach Zatoki Puckiej (Graca i in.,<br />

2004), Zatoki Pomorskiej (Burska i in., 1999) czy Zatoki<br />

Kiloñskiej (Suess, 1980).<br />

Zasiêg zmian zawartoœci TOC w osadzie wywo³anych<br />

sezonowoœci¹ dostarczania materii zale¿y od typu osadu.<br />

186<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.13. Zawartoœæ ca³kowitego wêgla organicznego (TOC) w powierzchniowej warstwie osadów p³ytkowodnych<br />

(poni¿ej izobaty 2 m) Zatoki Gdañskiej (2007 r.)<br />

Wêgiel organiczny z toni wodnej w g³¹b osadów transportowany<br />

jest w postaci zawieszonej i rozpuszczonej. Za<br />

przemieszczanie wêgla organicznego do g³êbszych warstw<br />

odpowiadaj¹ zarówno procesy hydrodynamiczne, takie<br />

jak pr¹dy przydenne, falowanie, upwellingi czy downwellingi,<br />

jak i dzia³anie organizmów bentosowych. Makrofauna<br />

mo¿e odpowiadaæ nawet za blisko 50% transportu<br />

wêgla organicznego do osadów (Rusch i in., 2000).<br />

W przepuszczalnych osadach piaszczystych zmiany sezonowe<br />

obserwowane s¹ najg³êbiej. Im drobniejsze osady,<br />

tym zmiany sezonowe p³ytsze (Aigars, Carman,<br />

2001). W osadach mulistych Zatoki Botnickiej wiosenny<br />

i jesienny wzrost TOC w osadach mulistych by³ obserwowany<br />

do g³êbokoœci 3 cm, która odpowiada g³êbokoœci<br />

wystêpowania chemokliny. Nieco g³êbiej (do 5 cm) zmiany<br />

w osadach Zatoki Ryskiej obserwowali Aigars i Carman<br />

(2001). Najbardziej wyraŸne zmiany sezonowe obserwowane<br />

s¹ w przybrze¿nych osadach piaszczystych,<br />

których cech¹ charakterystyczn¹ jest szybka odpowiedŸ<br />

na dostarczanie wêgla organicznego z toni wodnej. W osadach<br />

tych ró¿nice sezonowe w zawartoœci TOC s¹ nawet<br />

7-krotne, chocia¿ bezwzglêdne wartoœci ró¿ni¹ siê zaledwie<br />

o kilka setnych procenta (fig. 7.13). Wzrost wartoœci<br />

TOC w powierzchniowej warstwie osadów piaszczystych,<br />

zwi¹zany z dostarczaniem materii po okresie intensywnej<br />

produkcji pierwotnej, siêga zazwyczaj do 5–8 cm<br />

w g³¹b. Koncentracja wêgla jest wówczas od 1,4 do 5,3<br />

razy wiêksza ni¿ w warstwach g³êbszych (Rusch i in.,<br />

2000).


7.3. Fosfor<br />

7.3.1. Obieg fosforu w osadach dennych<br />

Fosfor w osadach dennych umownie dzielony jest na<br />

labilny (mobilny, reakcyjny) i refrakcyjny. Formy refrakcyjne<br />

to po³¹czenia fosforu z wapniem, glinem, minera³ami<br />

ilastymi oraz odporne na degradacjê organiczne<br />

formy tego pierwiastka. Fosfor refrakcyjny ulega<br />

depozycji w osadach, przez co zostaje usuniêty z obiegu<br />

w toni wodnej. Jego stê¿enia w profilu od powierzchni<br />

w g³¹b osadu ulegaj¹ zwykle niewielkim zmianom.<br />

Fosfor labilny to fosfor zawarty w œwie¿ej materii<br />

organicznej, fosforany w wodach interstycjalnych, po-<br />

³¹czenia fosforu z Fe 3+ oraz fosforany luŸno zwi¹zane<br />

z ró¿nymi elementami osadu drog¹ adsorpcji. Formy te<br />

³atwo powracaj¹ do obiegu w toni wodnej, g³ównie na<br />

skutek mineralizacji materii organicznej oraz rozpuszczania<br />

po³¹czeñ fosforu z Fe 3+ w wyniku spadku wartoœci<br />

potencja³u redoks.<br />

Stê¿enia fosforu labilnego zwykle malej¹ w g³¹b osadu,<br />

co jest skutkiem zarówno jego usuwania z osadów do<br />

toni wodnej, jak równie¿ przekszta³ceñ w formy refrakcyjne.<br />

Poniewa¿ formy refrakcyjne maj¹ najczêœciej w przybli¿eniu<br />

sta³e stê¿enie, to formy labilne kszta³tuj¹ pionowy<br />

rozk³ad fosforu w osadach.<br />

Fosfor zwi¹zany organicznie mo¿e stanowiæ od 0 do<br />

90% fosforu ca³kowitego w osadach dennych (Frink,<br />

1967; Sommers i in., 1970). W najwiêkszych iloœciach<br />

fosfor zwi¹zany organicznie wystêpuje w osadach szelfu<br />

kontynentalnego. Najbardziej rozpowszechnione organiczne<br />

zwi¹zki fosforu w osadach to estry i diestry ortofosforanów.<br />

Niewielk¹ czêœæ fosforu organicznego stanowi¹<br />

fosfolipidy. Wraz z organicznymi zwi¹zkami fosforu<br />

zaabsorbowanymi przez osady zasilaj¹ one zasoby fosforu<br />

refrakcyjnego.<br />

Labilna czêœæ fosforu zwi¹zanego organicznie sk³ada<br />

siê g³ównie z cukrów prostych, kwasów t³uszczowych<br />

i bia³ek. Zwi¹zki te ulegaj¹ rozk³adowi, którego koñcowym<br />

produktem s¹ fosforany.<br />

G³ównym Ÿród³em fosforanów w wodach interstycjalnych<br />

jest degradacja materii organicznej oraz rozpuszczanie<br />

po³¹czeñ fosforu z ¿elazem (Fe 3+ ). Produkowane<br />

t¹ drog¹ fosforany mog¹ dyfundowaæ zgodnie<br />

z gradientem stê¿eñ do wód naddennych lub innych obszarów<br />

osadu, mog¹ wytr¹caæ siê w tlenowych warstwach<br />

Fosfor<br />

w postaci fosforanów wapnia, ¿elaza, manganu, magnezu<br />

i glinu, ulegaæ adsorpcji przez ró¿ne komponenty<br />

osadu czy te¿ zostaæ wbudowane w biomasê.<br />

Fosforany w osadach dennych, podobnie jak w wodzie,<br />

ulegaj¹ adsorpcji na materii organicznej, humusach,<br />

wodorotlenkach ¿elaza, glinu, manganu, minera³ach ilastych<br />

lub wêglanie wapnia.<br />

Cykl kr¹¿enia fosforu nie jest w pe³ni zrównowa¿ony.<br />

Wynika to z wiêkszej szybkoœci odk³adania tego sk³adnika<br />

na dnie zbiorników wodnych w formie refrakcyjnych<br />

zwi¹zków ni¿ jego powrotu do obiegu w œrodowisku.<br />

Bardzo wa¿nym procesem, w wyniku którego fosfor<br />

ulega akumulacji w osadach, jest formowanie minera³ów<br />

autogenicznych. Najbardziej rozpowszechnionym minera³em<br />

fosforu w œrodowisku morskim s¹ apatyty. Czêœæ<br />

fosforu apatytowego w œrodowisku morskim ma pochodzenie<br />

allochtoniczne i jest wnoszona g³ównie z zawiesin¹<br />

rzeczn¹.<br />

7.3.2. Rozmieszczenie fosforu w osadach<br />

i wodach interstycjalnych<br />

Osady denne stanowi¹ istotne ogniwo w obiegu fosforu<br />

w œrodowisku wodnym, a rozmieszczenie tego sk³adnika<br />

kszta³towane jest przez szereg naturalnych, kompleksowo<br />

oddzia³uj¹cych czynników, takich jak dynamika<br />

wód i g³êbokoœæ zalegania osadów, z któr¹ wi¹¿¹ siê<br />

wielkoϾ jego ziaren, warunki tlenowe itd. Silna antropopresja<br />

i naturalne uwarunkowania s¹ przyczyn¹ eutrofizacji<br />

Ba³tyku. Jej przejawem jest wzbogacenie powierzchniowej<br />

warstwy osadów mulistych tego akwenu w fosfor<br />

(Szczepañska, Uœcinowicz, 1994).<br />

£adunek fosforu w powierzchniowej warstwie Ba³tyku<br />

oszacowano na 1295·10 3 t (tab. 7.5). Jego wielkoœæ<br />

w przeliczeniu na km 2 dna jest zwi¹zana miêdzy innymi<br />

z pojemnoœci¹ sorpcyjn¹ osadów w stosunku do fosforanów.<br />

PojemnoϾ ta ulega ograniczeniu w warunkach redukcyjnych<br />

(Carman, Wulff, 1989). W Ba³tyku W³aœciwym<br />

znacz¹ca czêœæ osadów jest redukcyjna (Jonsson<br />

i in., 1990). W efekcie osady tego rejonu magazynuj¹<br />

mniej fosforu ni¿ osady w Morzu Botnickim i w obrêbie<br />

zatok, gdzie panuj¹ lepsze warunki tlenowe.<br />

187


Fosfor w osadach ba³tyckich jest tematem licznych<br />

opracowañ. Zwykle maj¹ one ograniczony zasiêg terytorialny,<br />

powstaj¹ przy u¿yciu ró¿nych metod analitycznych,<br />

z zastosowaniem ró¿nych próbników osadów<br />

i nie uwzglêdniaj¹ zmian sezonowych (tab. 7.6).<br />

188<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 7.5<br />

£adunek fosforu zgromadzony w warstwie 0–5 cm<br />

w strefie depozycji osadów drobnodyspersyjnych<br />

w ró¿nych rejonach Morza Ba³tyckiego<br />

(wg Carman, Cederwall, 2001)<br />

Rejon<br />

£adunek fosforu<br />

[t/km 2 ] [10 3 t]<br />

Zatoka Botnicka 11,4 205<br />

Morze Botnickie 15,6 281<br />

Ba³tyk W³aœciwy 7,6 564<br />

Zatoka Fiñska 13,9 171<br />

Zatoka Ryska 13,8 74<br />

Morze Ba³tyckie – 1295<br />

Fig. 7.14. Zawartoœæ fosforu w osadach mulistych Ba³tyku,<br />

warstwa 0–1 cm, zakres stê¿eñ 48–523 �mol/g s.m.<br />

(Carman, 2003)<br />

Jedno z nielicznych szerszych terytorialnie opracowañ<br />

(Carman, 2003) bazuje na badaniach rdzeni osadów<br />

pobranych latem w 1993 r. Wyniki badañ wskazuj¹, ¿e<br />

zawartoϾ fosforu w osadach drobnodyspersyjnych<br />

Ba³tyku wzrasta w przybli¿eniu z zachodu na wschód,<br />

a najwiêksze wartoœci osi¹ga w estuarium Newy w Zatoce<br />

Fiñskiej (fig. 7.14).<br />

Zawartoœæ fosforu w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Ba³tyku pozostaje w œcis³ym zwi¹zku z ich litologi¹.<br />

Stê¿enia fosforu w rejonie ci¹g³ej akumulacji osadów<br />

drobnodyspersyjnych przewy¿szaj¹ obserwowane w rejonie<br />

ich transportu i erozji (fig. 7.15). Równie¿ w obrêbie<br />

polskiej strefy ekonomicznej Ba³tyku, w tym w Zatoce<br />

Gdañskiej, zawartoœæ fosforu wzrasta wraz ze wzrostem<br />

udzia³u frakcji drobnodyspersyjnych w osadach<br />

(fig. 7.16, 7.17). W Zatoce Gdañskiej idzie to w parze ze<br />

zwiêkszeniem odleg³oœci od l¹du i g³êbokoœci toni wodnej<br />

(Graca, Bola³ek, 1998; £ukawska-Matuszewska, Bola³ek,<br />

2008). Zwykle stê¿enia fosforu w osadach Ba³tyku<br />

nie przekraczaj¹ 200 �mol/g s.m. (tab. 7.6). Wy¿sze wartoœci<br />

wi¹¿¹ siê z obecnoœci¹ konkrecji ¿elazowo-manganowych.<br />

Wystêpuj¹ one na przyk³ad w Zatoce Ryskiej,<br />

zachodniej czêœci Zatoki Fiñskiej, Zatoce Botnickiej i Morzu<br />

Botnickim (Winterhalter i in., 1981; Szefer, 2002;<br />

Zhamoida i in., 2007). Niezwykle wysokie stê¿enia fosforu<br />

notowano incydentalnie w rejonie G³êbi Gdañskiej<br />

(tab. 7.6). Mia³o to miejsce krótko po zakoñczeniu wyj¹tkowo<br />

d³ugiej jak na ten rejon, kilkunastomiesiêcznej<br />

stagnacji (Graca i in., 2006). Wzrost stê¿eñ fosforu w osadach<br />

notowany jest tak¿e w okresie poprawy warunków<br />

tlenowych w rejonie G³êbi Gotlandzkiej (Winterhalter<br />

i in., 1981).<br />

Zawartoœæ fosforu w Ba³tyku zwykle maleje w g³¹b<br />

osadu, co wynika miêdzy innymi ze spadku zawartoœci<br />

mobilnych po³¹czeñ tego sk³adnika w beztlenowych warstwach<br />

osadu (fig. 7.18). Wyj¹tkiem s¹ Zatoka Botnicka<br />

i Morze Botnickie. Wiêkszoœæ rejonów Zatoki Botnickiej<br />

charakteryzuj¹ lepsze warunki tlenowe i g³êbsza penetracja<br />

tlenu w osad ni¿ w innych czêœciach Ba³tyku. Ponadto<br />

w strefie depozycji osadów drobnodyspersyjnych tych rejonów<br />

wystêpuj¹ konkrecje manganowe bogate w ¿elazo<br />

i mangan (Szefer, 2002). Skutkuje to wysokimi stê¿eniami<br />

mobilnych form fosforu równie¿ w g³êbszych warstwach<br />

osadu.<br />

Brak ogólnie przyjêtej metody badania form fosforu<br />

w osadach utrudnia porównanie ich zmiennoœci regionalnej.


Fosfor<br />

Tabela 7.6<br />

Zawartoœæ fosforu w powierzchniowej warstwie osadów w ró¿nych rejonach Morza Ba³tyckiego<br />

Rejon<br />

ZawartoϾ fosforu<br />

��mol/g s.m.]<br />

Warstwa<br />

[cm]<br />

Uwagi �ród³o<br />

Morze Ba³tyckie 48–523 0–1 osady drobnodyspersyjne Carman, 2003<br />

Basen Bornholmski 48 ±11 0–1 œrednia ±S.D., mu³<br />

Rynna S³upska<br />

Basen Wschodniogotlandzki<br />

39 ±12<br />

55 ±19<br />

0–1<br />

0–1<br />

œrednia ±S.D., mu³<br />

œrednia ±S.D., mu³<br />

Szczepañska, Uœcinowicz, 1994<br />

Basen Gdañski 52 ±22 0–1 œrednia ±S.D., mu³<br />

46 ±14<br />

strefa dna A<br />

Ba³tyk W³aœciwy<br />

35 ±12,2<br />

22 ±8,7<br />

0–1 strefa dna T<br />

strefa dna E<br />

Carman, Cederwall, 2001<br />

Pó³nocno-zachodni<br />

Ba³tyk W³aœciwy<br />

13,4–38,6<br />

24,2–66,1 0–2<br />

strefa dna E/T<br />

strefa dna A<br />

Carman, Jonsson, 1991<br />

Ba³tyk W³aœciwy<br />

(partie centralne)<br />

30–175 *<br />

0–1 180–241 m Edlund, Carman, 2001<br />

Zatoka Arhus 38–60 *<br />

0–1 strefa dna A Jensen i in., 1995<br />

12–28<br />

Zatoka Kiloñska<br />

*<br />

mu³ piaszczysty<br />

12–16<br />

30–36<br />

0–1 piasek mulisty<br />

mu³<br />

Balzer, 1986<br />

G³êbia Gdañska 153,2–957,2 0–5 strefa dna A<br />

Zatoka Gdañska<br />

3,1–22,6<br />

4,9–379<br />

0–5<br />

2–24 m<br />

54–74 m<br />

£ukawska-Matuszewska, Bola³ek, 2008<br />

Zatoka Pucka<br />

103,2–192,6<br />

31,9–93,5<br />

35 ±18<br />

0–5<br />

0–5<br />

0–1<br />

strefa dna A<br />

3–43 m<br />

mu³y<br />

Graca, Bola³ek, 1998<br />

Szczepañska, Uœcinowicz, 1994<br />

65–89 0–1 strefa dna A Aigars, 2001<br />

Zatoka Ryska<br />

63,4<br />

29,3<br />

64 ±12,7<br />

0–1<br />

strefa dna A<br />

strefa dna T/E<br />

strefa dna A<br />

Carman i in., 1996<br />

40 ±12,8<br />

14 ±4,3<br />

0–1 strefa dna T<br />

strefa dna E<br />

Carman, Cederwall, 2001<br />

80 ±28<br />

strefa dna A<br />

46 ±10<br />

26 ±5<br />

0–1 strefa dna T<br />

strefa dna E<br />

Carman, Cedereall, 2001<br />

Zatoka Fiñska<br />

32–68 *<br />

103<br />

0–1<br />

0–1 œrednia<br />

zakres (œrednia),<br />

Vaalgamaa, Conley, 2006<br />

Lehtoranta, 2003<br />

35,5–141,9 (93,5) 0–1 strefa dna A,<br />

zachodnia czêœæ zatoki<br />

Lehtoranta i in., 1997<br />

55<br />

h 60 m (œrednia)<br />

(œrednia)<br />

strefa dna A<br />

Niemistö i in., 1978<br />

Leivouri, 2000<br />

38 ±6,2<br />

26 ±7,9<br />

0–1 strefa dna T<br />

strefa dna E<br />

Carman, Cederwall, 2001<br />

48 0–1 (œrednia) Leivouri, 2000<br />

Zatoka Botnicka<br />

48 ±6,5<br />

38 ±7,4<br />

58 ±33<br />

0–1<br />

strefa dna A<br />

strefa dna T<br />

strefa dna E<br />

Carman, Cederwall, 2001<br />

Morze Ba³tyckie 3–957<br />

S.D. – odchylenie standardowe; strefy dna: A – akumulacyjna, E – erozyjna, T – tranzytowa<br />

* odczytane z wykresu<br />

189


190<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.15. Zmiany z g³êbokoœci¹ toni wodnej œredniej zawartoœci fosforu w po³¹czeniach mineralnych (Pmin.)<br />

i organicznych (Porg.) w powierzchniowej warstwie osadów w strefie akumulacji (A), transportu (T) i erozji (E) osadów<br />

drobnodyspersyjnych w ró¿nych rejonach Morza Ba³tyckiego (na podstawie Carman i Cederwall, 2001)


Fosfor<br />

Fig. 7.16. Zawartoœæ fosforu w powierzchniowej warstwie osadów (0–2 cm): (a) polskiej strefy ekonomicznej Ba³tyku<br />

(Szczepañska, Uœcinowicz, 1994), (b) w zachodniej czêœci Zatoki Gdañskiej (Uœcinowicz i in., 2008)<br />

191


W wiêkszoœci przypadków fosfor w po³¹czeniach nieorganicznych<br />

stanowi ponad 50% fosforu ca³kowitego<br />

(fig. 7.15). Jedynie w g³êbokowodnych rejonach beztlenowych<br />

wód naddennych notowano wy¿szy od 1 stosunek<br />

form organicznych do nieorganicznych, co wi¹zane<br />

jest z potencjalnie s³absz¹ degradacj¹ materii organicznej<br />

przy braku tlenu (Edlund, Carman, 2001).<br />

Zawartoœæ fosforu apatytowego w Ba³tyku W³aœciwym<br />

waha siê w zakresie od 7,4 do 16,5 �mol/g i ulega<br />

192<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.17. Zwi¹zek pomiêdzy zawartoœci¹ frakcji drobnodyspersyjnej<br />

(


Fosfor<br />

Fig. 7.18. Zmiany zawartoœci: (a) fosforu w profilu osadów w ró¿nych rejonach Ba³tyku, (b) form fosforu<br />

w rejonie G³êbi Gdañskiej (Carman, 2003)<br />

P-org – fosfor w po³¹czeniach organicznych, P-Ca – fosfor apatytowy, P-Fe – fosfor w po³¹czeniach z ¿elazem,<br />

P-Al – fosfor w po³¹czeniach z glinem<br />

193


formy fosforu przypada 19–74% fosforu, w czym udzia³<br />

fosforu luŸno zwi¹zanego zwykle nie przekracza 3%, na<br />

fosfor zwi¹zany z ¿elazem przypada od 4 do 53%, a na labilne<br />

formy organiczne fosforu od 8 do 43% fosforu reaktywnego.<br />

W obrêbie p³ytkich estuariów tej czêœci Ba³tyku<br />

wysokie stê¿enia osi¹gaj¹ po³¹czenia fosforu z uwodnionymi<br />

tlenkami ¿elaza i glinu. W rejonach du¿ej dostawy<br />

i transportu osadów drobnodyspersyjnych, takich jak<br />

wewnêtrzne estuaria i p³ytka strefa przybrze¿na Zatoki<br />

Fiñskiej, osady s¹ bogate w po³¹czenia fosforu z wapniem.<br />

Forma ta wystêpuje tak¿e w zachodniej, otwartej<br />

czêœci Zatoki Fiñskiej i w pó³nocnych rejonach Ba³tyku<br />

W³aœciwego, gdzie osady s¹ zubo¿one w formy labilne.<br />

We wschodniej czêœci zatoki wysokie zawartoœci wêgla<br />

organicznego koresponduj¹ z du¿¹ zawartoœci¹ fosforu<br />

w zwi¹zkach organicznych (Lukkari, 2008).<br />

W p³ytkiej, pó³zamkniêtej Zatoce Ryskiej fosfor<br />

w zwi¹zkach nieorganicznych przewy¿sza formy organiczne<br />

tego sk³adnika (fig. 7.15). Jednoczeœnie wœród<br />

form nieorganicznych po³¹czenia labilne stanowi¹ ponad<br />

50% fosforu ca³kowitego (Carman i in., 1996). W rejonach<br />

dna akumulacyjnego tej zatoki dominuj¹ one w powierzchniowej,<br />

tlenowej warstwie osadu (0–1 cm), g³êbiej,<br />

gdzie panuj¹ warunki redukcyjne, fosfor labilny stanowi<br />

16–18% fosforu ca³kowitego (Aigars, 2001).<br />

W rejonie przybrze¿nych piasków dominuj¹c¹ form¹<br />

fosforu w Zatoce Gdañskiej jest fosfor apatytowy i zwi¹zany<br />

organicznie. Formy te stanowi¹ blisko 80% fosforu<br />

ca³kowitego (fig. 7.19). W ujœciu Wis³y wzrasta udzia³<br />

fosforu zwi¹zanego z ¿elazem. W centralnej czêœci zatoki<br />

194<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

ponad 70% stanowi¹ nieorganiczne po³¹czenia fosforu,<br />

wœród których dominuje fosfor zwi¹zany z minera³ami<br />

ilastymi i tlenkami glinu. W rejonie G³êbi Gdañskiej<br />

wzrasta z kolei udzia³ po³¹czeñ organicznych, stanowi¹<br />

one 50% fosforu. Wœród po³¹czeñ nieorganicznych w rejonie<br />

G³êbi Gdañskiej dominuj¹ formy refrakcyjne.<br />

W niektórych rejonach Morza Ba³tyckiego obserwowano<br />

sezonowe wahania zawartoœci fosforu w osadach.<br />

W zewnêtrznej Zatoce Puckiej wzrost zawartoœci tego<br />

sk³adnika ma miejsce w sezonie wegetacyjnym (Graca,<br />

1998; Graca, Bola³ek, 2000) (fig. 7.20). Jest to okres,<br />

w którym do osadów dociera materia organiczna produkowana<br />

w toni wodnej przez fitoplankton. Badania £ukawskiej-Matuszewskiej<br />

i Bola³ka (2008) wskazuj¹ na<br />

wzrost zawartoœci fosforu ca³kowitego w powierzchniowej<br />

warstwie osadów Zatoki Gdañskiej wiosn¹ w stosunku<br />

do lata. W Zatoce Ryskiej wzrost zawartoœci labilnych<br />

form fosforu w powierzchniowej warstwie osadu<br />

ma miejsce w okresie lata (Aigars, 2001). Istotn¹ rolê<br />

przypisano w tym procesie mikroorganizmom. Wykazuj¹<br />

one zdolnoœæ do kumulowania fosforu w formie polifosforanów<br />

w okresie, kiedy w œrodowisku panuj¹ dobre<br />

warunki tlenowe i wysokie stê¿enia fosforanów<br />

(Gächter i in., 1988).<br />

Stê¿enie fosforanów w wodach interstycjalnych mo¿e<br />

byæ kilkaset razy wiêksze ni¿ w wodach naddennych.<br />

Wysokie stê¿enia s¹ charakterystyczne dla redukcyjnych<br />

warstw osadu, gdzie nastêpuje rozpuszczanie po³¹czeñ<br />

fosforu z ¿elazem (fig. 7.21). Przyk³adowo, wartoœci<br />

rzêdu 250 �mol/dm 3 obserwowano w beztlenowych<br />

Fig. 7.19. Udzia³ form fosforu w powierzchniowej warstwie osadów (0–1 cm) w ró¿nych rejonach Zatoki Gdañskiej<br />

(na podstawie £ukawska-Matuszewska, Bola³ek, 2008)


Fosfor<br />

Fig. 7.20. Sezonowe zmiany stê¿eñ fosforu ca³kowitego w powierzchniowej warstwie osadu (0–10 cm) w Zatoce Gdañskiej<br />

(Graca, 1998)<br />

U1, U2 i U3 – stacje zlokalizowane w strefie transportu osadów drobnodyspersyjnych<br />

Fig. 7.21. Stê¿enia fosforanów w wodach interstycjalnych<br />

(czarne linie) i potencja³ redoks (czerwone linie) w osadach<br />

G³êbi Gdañskiej<br />

195


warstwach osadów w centralnej czêœci Zatoki Fiñskiej<br />

(Conley i in., 1997) oraz w centralnym (Matthiesen i in.,<br />

1998) i po³udniowym Ba³tyku W³aœciwym (Carman,<br />

Rahm, 1996). W wodach interstycjalnych zachodniej<br />

czêœci Ba³tyku W³aœciwego notowano stê¿enia fosforanów<br />

dochodz¹ce do 700 �mol/dm 3 (Matthiesen i in.,<br />

1998). W rejonach o ograniczonej dynamice wód i deficytach<br />

tlenowych profile fosforanów maj¹ stosunkowo<br />

regularny kszta³t eksponencjalny (fig. 7.22). D³ugotrwa³y<br />

brak tlenu i obecnoœæ siarkowodoru mog¹ byæ powodem<br />

okresowego obni¿enia stê¿eñ fosforanów w efekcie ich<br />

196<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.22. Stê¿enia fosforanów w wodach interstycjalnych w rejonach Ba³tyku o odmiennej g³êbokoœci toni wodnej i ró¿nych<br />

warunkach tlenowych w wodach naddennych (na podstawie Carman i Rahm, 1996 oraz Graca i in., 2006)<br />

Suboxia oznacza stê¿enia tlenu wiêksze od 0 cm 3 /dm 3 i mniejsze od 2 cm 3 /dm 3 , anoxia oznacza brak tlenu, wody natlenione<br />

odpowiadaj¹ stê¿eniom tlenu ponad 2 cm 3 /dm 3<br />

usuniêcia do toni wodnej. Wówczas profile ulegaj¹<br />

sp³aszczeniu i w pocz¹tkowym odcinku osadu maj¹<br />

kszta³t liniowy. W przypadku obecnoœci tlenowej, powierzchniowej<br />

warstwy osadu stê¿enia fosforanów s¹<br />

w jej obrêbie ni¿sze i wyrównane, a ich wzrost ma miejsce<br />

g³êbiej, gdzie redukcyjne warunki ograniczaj¹ adsorpcjê.<br />

W strefach intensywnego mieszania wód i licznie<br />

zasiedlonych przez organizmy bentosowe profile<br />

zmian stê¿eñ fosforanów w wodach interstycjalnych charakteryzuje<br />

zwykle nieregularny przebieg i niskie wartoœci,<br />

co widaæ w strefie przybrze¿nej Zatoki Gdañskiej


(fig. 7.23). W rejonie tym na prze³omie zimy i wiosny, po<br />

okresach intensywnego mieszania wód, obserwowane<br />

jest obni¿enie stê¿eñ fosforanów w wodach interstycjalnych.<br />

Wzrost temperatury wód naddennych i dop³yw<br />

7.4. Azot<br />

7.4.1. Obieg azotu w osadach dennych<br />

G³ównym Ÿród³em azotu w osadach jest materia organiczna.<br />

Azot w po³¹czeniach organicznych stanowi zwykle<br />

dominuj¹c¹ formê tego pierwiastka w osadach dennych.<br />

Nieorganiczne formy azotu to tzw. azot wymienny<br />

i zwi¹zany. Azot wymienny to amoniak zaadsorbowany<br />

na powierzchni minera³ów ilastych i/lub materii organicznej.<br />

£atwo ulega on wyparciu przez inne kationy.<br />

Azot zwi¹zany to amoniak zaadsorbowany do wnêtrza<br />

struktury krystalicznej minera³ów ilastych, tylko w niewielkim<br />

stopniu ulegaj¹cy wymianie jonowej. W wodach<br />

interstycjalnych nieorganiczne formy azotu to NH4 + ,NO3 –<br />

iNO2 – , a formy organiczne to zwi¹zki takie jak bia³ka,<br />

aminokwasy i aminy (Martynowa, 1984).<br />

Azot<br />

Fig. 7.23. Stê¿enia fosforanów w wodach interstycjalnych w trzech przyk³adowych rejonach Zatoki Gdañskiej<br />

o g³êbokoœci


sprzyjaj¹ wytr¹caniu minera³ów autogenicznych, których<br />

jest sk³adnikiem (Martens i in., 1978).<br />

W beztlenowych warstwach osadu amoniak jest usuwany<br />

z roztworu wód interstycjalnych w procesie odwracalnej<br />

wymiany jonowej. W osadach bogatych w materiê<br />

organiczn¹ ponad 2/3 amoniaku mo¿e wystêpowaæ w formie<br />

zaadsorbowanej (Morse, Morin, 2005). Zwykle amoniak<br />

w roztworze i amoniak wymienny s¹ skorelowane liniowo.<br />

Pojemnoœæ sorpcyjn¹ osadu w stosunku do amoniaku<br />

reguluj¹ miêdzy innymi: temperatura, zasolenie,<br />

zawartoœæ materii organicznej, zawartoœæ minera³ów ilastych,<br />

sk³ad granulometryczny oraz potencja³ oksydacyjno-redukcyjny.<br />

Podczas diagenezy osadów czêœæ labilnych<br />

organicznych zwi¹zków azotu, takich jak aminokwasy,<br />

jest w³¹czana w substancje humusowe na drodze<br />

procesów kondensacji i polimeryzacji. Zwiêksza to odpornoœæ<br />

azotu organicznego na rozk³ad mikrobiologiczny,<br />

a wytwarzane na tej drodze geopolimery stanowi¹<br />

refrakcyjn¹ formê azotu.<br />

198<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.24. Obieg azotu w strefie kontaktu wody z osadem w œrodowisku morskim (val Klump, Martens, 1983)<br />

Utlenianie amoniaku do azotanów (tlenowa nitryfikacja)<br />

przeprowadzaj¹ gatunki bakterii z rodziny Nitrobacteriaceae,<br />

zaliczane do chemolitotrofów. S¹ one<br />

bezwzglêdnymi tlenowcami, jednak aktywnoœæ wykazuj¹<br />

ju¿ przy bardzo niskich stê¿eniach tlenu, rzêdu<br />

0,05–0,07 cm 3 O2/dm 3 (Carlucci, McNally, 1969). Œwiat³o<br />

hamuje nitryfikacjê, w efekcie proces ten w toni wodnej<br />

jest ograniczony i z wiêksz¹ intensywnoœci¹ zachodzi<br />

w tlenowych warstwach osadu.<br />

Redukcja azotanów w œrodowisku morskim zachodzi<br />

drog¹ redukcji asymilacyjnej, denitryfikacji i redukcji<br />

dysymilacyjnej (nitroamonifikacji, fermentacji amoniaku).<br />

W wyniku asymilacyjnej redukcji azotanów wytwarzana<br />

jest materia organiczna. Denitryfikacja bakteryjna,<br />

której produktem koñcowym jest azot, zwykle zachodzi<br />

w warunkach beztlenowych, poniewa¿ tlen blokuje<br />

enzymy denitryfikacyjne (szczegó³owy opis procesu<br />

zawarto w rozdziale 13.2). Dysymilacyjna redukcja<br />

azotanów, której produktem koñcowym jest amoniak,


przeprowadzana jest g³ównie przez bakterie fermentacyjne.<br />

Mikroorganizmy przeprowadzaj¹ce denitryfikacjê<br />

i nitroamonifikacjê konkuruj¹ o azotany. O ile denitryfikatory<br />

znajduj¹ optymalne warunki w osadach tu¿<br />

poni¿ej granicy wyczerpania tlenu, to bakterie redukuj¹ce<br />

azotany do amoniaku s¹ aktywne w g³êbszych<br />

warstwach osadu.<br />

W beztlenowych warstwach osadu amoniak i azotany<br />

ulegaj¹ ponadto enzymatycznemu przekszta³ceniu w azot<br />

cz¹steczkowy na drodze procesu anammox.<br />

Rejon<br />

Zatoka Pucka<br />

Zatoka Gdañska<br />

Zatoka Ryska<br />

Azot<br />

7.4.2. Rozmieszczenie azotu w osadach<br />

Ba³tyku<br />

W osadach ba³tyckich azot wystêpuje g³ównie w formie<br />

organicznej, a jego zmiennoϾ regionalna jest analogiczna<br />

do zmiennoœci wêgla (Carman, 2003). Zawartoœæ<br />

azotu w osadach Ba³tyku waha siê w zakresie od kilku do<br />

ponad 1150 �mol/g s.m. (tab. 7.7, fig. 7.25). Ma³e wartoœci<br />

s¹ charakterystyczne dla p³ytkowodnych rejonów przybrze¿nych<br />

(fig. 7.26), gdzie zazwyczaj ma miejsce du¿a<br />

Zawartoœæ azotu w osadach w ró¿nych rejonach Morza Ba³tyckiego<br />

ZawartoϾ azotu<br />

[�mol/g s.m.]<br />


200<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.25. Zawartoœæ azotu w osadach mulistych Ba³tyku;<br />

warstwa 0–1 cm, zakres stê¿eñ 107–1157 �mol/g s.m.<br />

(Carman, 2003)<br />

aktywnoœæ hydrodynamiczna. Ogranicza to depozycjê<br />

osadów drobnodyspersyjnych, a w konsekwencji tak¿e<br />

materii organicznej (fig. 4.4). Wzrost zawartoœci azotu<br />

nastêpuje w rejonach dna o przewadze procesów transportu<br />

nad procesami erozji, a najwy¿sze zawartoœci s¹<br />

charakterystyczne dla rejonów, gdzie dominuj¹ procesy<br />

akumulacji. W rejonach tych znacz¹ca czêœæ azotu jest<br />

dostarczana do osadów drog¹ adwekcji materia³u osadowego<br />

i jego transportu po dnie. Przyk³adowo, w g³êbokowodnych<br />

rejonach Basenu Gotlandzkiego tempo akumulacji<br />

azotu jest od 2 do 7 razy wiêksze ni¿ jego sedymentacja<br />

z toni wodnej (Struck i in., 2004).<br />

Spoœród rejonów Ba³tyku pokrytych osadami drobnodyspersyjnymi<br />

szczególnie bogate w azot s¹ osady w Basenie<br />

Gotlandzkim (G³êbia Gotlandzka, okolice G³êbi<br />

Landsort i pó³nocny Basen Gotlandzki), podczas gdy relatywnie<br />

ma³e zawartoœci wystêpuj¹ w Zatoce i Morzu<br />

Botnickim oraz Skagerraku (fig. 7.25).<br />

Fig. 7.26. Zawartoœæ azotu w powierzchniowej warstwie osadów po³udniowego Ba³tyku<br />

(wg Pêcherzewskiego, 1972, zmienione)


Azot<br />

Fig. 7.27. Zmiany zawartoœci azotu w osadach<br />

Zatoki Gdañskiej w zale¿noœci od g³êbokoœci toni wodnej<br />

(Burska i in., 2003)<br />

Fig. 7.28. Zmiany zawartoœci azotu w profilu osadów w ró¿nych rejonach Ba³tyku<br />

(Carman i in., 1996; Carman, Rahm, 1996; Burska i in., 2003)<br />

201


Fig. 7.29. Stê¿enia amoniaku w wodach interstycjalnych<br />

w trzech przyk³adowych rejonach strefy<br />

przybrze¿nej Zatoki Gdañskiej (h


Azot<br />

Fig. 7.31. Pionowe zmiany stê¿eñ azotanów i azotynów w wodach interstycjalnych osadów o ró¿nym stopniu dyspersji<br />

(Graca, 2009)<br />

203


Na formy nieorganiczne azotu w osadach przypada<br />

zazwyczaj nie wiêcej ni¿ 10% azotu ca³kowitego.<br />

Przyk³adowo, w centralnych partiach Ba³tyku azot nieorganiczny<br />

stanowi 6 ±3% ca³kowitego. W tym jedynie<br />

8 ±5% azotu to azot wymienny. Pozosta³a czêœæ przypada<br />

na azot zwi¹zany (Carman, Rahm, 1997).<br />

Wzrost udzia³u nieorganicznych po³¹czeñ azotu jest<br />

mo¿liwy w strefie erozji i transportu osadów drobnodyspersyjnych.<br />

Sytuacja taka ma miejsce w Zatoce Ryskiej,<br />

gdzie azot w zwi¹zkach nieorganicznych stanowi lokalnie<br />

50–70% azotu ca³kowitego (Carman i in., 1996).<br />

W Zatoce Gdañskiej du¿e zawartoœci azotu w osadach<br />

(>400 �mol/g s.m.) obserwowane s¹ poni¿ej izobaty<br />

70 m (fig. 7.27). W rejonie przybrze¿nych piasków zawartoœci<br />

te rzadko przekraczaj¹ 50 �mol/g s.m.<br />

Zawartoœæ azotu zwykle maleje w g³¹b osadu (fig.<br />

7.28), a fluktuacje jego dostawy z toni wodnej, wzmo¿ona<br />

aktywnoœæ hydrodynamiczna czy dzia³alnoœæ organizmów<br />

bentosowych mog¹ byæ powodem nieregularnych zmian<br />

zawartoœci tego sk³adnika w profilu pionowym osadu.<br />

Sezonowe zmiany zawartoœci azotu w powierzchniowej<br />

warstwie osadów Ba³tyku wi¹¿¹ siê z cyklem produkcyjnym.<br />

Wzrost obserwowany jest po wiosennych i jesiennych<br />

zakwitach fitoplanktonu, kiedy to do osadów<br />

dociera z toni wodnej ³adunek œwie¿ej materii organicznej<br />

(Aigars, Carman, 2001).<br />

Dominuj¹c¹ form¹ azotu w wodach interstycjalnych<br />

Ba³tyku jest azot amonowy. Jego stê¿enia wahaj¹ siê w bardzo<br />

szerokim zakresie, od 0 do ponad 2000 �mol/dm 3 .<br />

W rejonach Ba³tyku W³aœciwego najwiêksze stê¿enia<br />

amoniaku (ok. 1400 �mol/dm 3 ) notowano w rejonie deficytów<br />

tlenowych i wysokich stê¿eñ siarkowodoru. Niskie<br />

stê¿enia wystêpuj¹ zwykle w piaskach. Przyk³adowo,<br />

w pokrytej osadami piaszczystymi strefie przybrze¿nej<br />

(h


oddzia³ywanie czynników takich jak typ osadu, warunki<br />

tlenowe, zawartoϾ materii organicznej, organizmy bentosowe.<br />

Przyk³adowo, w Zatoce Gdañskiej ma³e wartoœci<br />

stê¿eñ s¹ charakterystyczne dla piaszczystych rejonów<br />

przybrze¿nych, wzrastaj¹ poni¿ej izobaty 50 m, a w rejonie<br />

G³êbi Gdañskiej zanikaj¹ w okresach d³ugotrwa³ej<br />

anoksji w wodach naddennych (fig. 7.32).<br />

Nale¿y podkreœliæ, ¿e istotny wp³yw na wartoœæ stê¿eñ<br />

amoniaku, azotanów i azotynów, a tak¿e profil danej sub-<br />

7.5. Krzemionka biogeniczna<br />

Podwy¿szenie produkcji okrzemek wskutek zwiêkszonej<br />

eutrofizacji prowadzi do wzrostu sedymentacji<br />

i iloœci odk³adanej w osadach krzemionki biogenicznej<br />

(Conley i in., 2008; Papush i in., 2009). Poniewa¿ krzem<br />

nie jest tak efektywnie regenerowany z sedymentuj¹cych<br />

komórek jak fosfor czy azot, powoduje to obni¿anie w kolumnie<br />

wody stê¿enia krzemianów i odsuniêcie w czasie<br />

powrotu tego zwi¹zku do puli krzemu dostêpnego dla<br />

fitoplanktonu (Burska i in., 1997). Dodatkowo wzrost<br />

depozycji materii organicznej powoduje nawet 4-krotne<br />

obni¿enie tempa mineralizacji krzemionki biogenicznej<br />

w osadach (Conley, Johnstone, 1995).<br />

Szybsze wyczerpywanie krzemianów ni¿ azotanów<br />

czy fosforanów prowadzi do zastêpowania, dominuj¹cych<br />

we wczesnowiosennych zakwitach, okrzemek innymi organizmami<br />

planktonicznymi, dla których krzem nie jest<br />

niezbêdnym pierwiastkiem. Zwiêkszon¹ (90%) biomasê<br />

bruzdnic (g³ównie Peridinella catenata) w latach 90. obserwowa³a<br />

Wrzo³ek (1996) w wodach Basenu Gdañskiego<br />

w sezonie wiosennym.<br />

Obecnoœæ krzemu w wodach Ba³tyku jest równowa-<br />

¿ona sta³ym jego dop³ywem z wodami rzecznymi. Nie<br />

jest to jednak pierwiastek, którego stê¿enie mo¿e byæ<br />

w znacznym stopniu zwiêkszone przez dzia³alnoœæ cz³owieka,<br />

jak ma to miejsce w przypadku fosforu i azotu. Jego<br />

stê¿enie mo¿e byæ natomiast obni¿ane poprzez regulacjê<br />

rzek i budowle hydrotechniczne. Œrednie roczne koncentracje<br />

krzemionki biogenicznej BSi oraz rozpuszczonych<br />

krzemianów DSi obserwowane w wodach Odry,<br />

Wis³y i DŸwiny wskazuj¹, ¿e ³adunek krzemu spada znacz¹co<br />

wraz ze stopniem regulacji rzeki (Humborg i in.,<br />

2002, 2006).<br />

Krzemionka biogeniczna<br />

stancji ma rozdzielczoœæ, z jak¹ by³a ona analizowana<br />

w wodach interstycjalnych. Stê¿enie uzyskane w wodach<br />

interstycjalnych odzyskanych np. z warstwy osadów o gruboœci<br />

1 cm reprezentuje œrednie w tej warstwie. Szczególnie<br />

du¿e przybli¿enie stanowi¹ wartoœci uzyskane w powierzchniowej<br />

warstwie osadu, gdzie potencjalnie ma<br />

miejsce intensywna nitryfikacja i ³¹czna nitryfikacja/denitryfikacja.<br />

7.5.1. Obieg krzemu w œrodowisku morskim<br />

Krzem w wodach naturalnych pochodzi z roztwarzanych<br />

pod wp³ywem wody i CO2 sk³adników litosfery.<br />

Wystêpuj¹ce w ska³ach krzemiany i glinokrzemiany<br />

w procesie wietrzenia ulegaj¹ czêœciowej lub ca³kowitej<br />

hydrolizie. Dlatego te¿ w wodzie morskiej krzem wystêpuje<br />

w postaci rozpuszczonych krzemianów sodu, potasu<br />

i magnezu, roztworu w³aœciwego (H2SiO4) lub roztworów<br />

koloidalnych SiO2·H2O (Pilson, 1998). Zwi¹zki te<br />

stanowi¹ tworzywo do budowy pancerzyków krzemionkowych.<br />

Organizmy morskie, takie jak okrzemki, radiolarie,<br />

g¹bki czy wiciowce krzemionkowe, wbudowuj¹<br />

w œciany komórkowe rozpuszczone krzemiany, tworz¹c<br />

krzemionkê biogeniczn¹ – uwodniony dwutlenek krzemu<br />

(Ragueneau i in., 2000). Powsta³y hydro¿el krzemionkowy<br />

(SiO2·nH2O), którego uwodnienie mo¿e siêgaæ 12–14%,<br />

ze wzglêdu na swoj¹ strukturê jest wyraŸnie (10–20 razy)<br />

lepiej rozpuszczalny ni¿ kwarc (Pilson, 1998). Dlatego<br />

krzemowe szkielety i pancerzyki s¹ rozpuszczane w toni<br />

wodnej w osadach, uruchamiaj¹c powrót krzemu dostêpnego<br />

dla fitoplanktonu. Zwiêkszenie rozpuszczalnoœci<br />

krzemionki biogenicznej nastêpuje ze wzrostem temperatury,<br />

pH, a tak¿e ciœnienia. Mineralizacja krzemionki biogenicznej<br />

zale¿y od sk³adu gatunkowego okrzemek i zale¿nej<br />

od tego struktury powierzchni szkieletu oraz wielkoœci<br />

organizmów. Równie¿ udzia³ zooplanktonu i organizmów<br />

bentosowych nale¿y do istotnych czynników<br />

intensyfikuj¹cych powrót krzemionki biogenicznej do<br />

obiegu (Natori i in., 2006). Proces rozpuszczania krzemionki<br />

biogenicznej w osadzie zachodzi du¿o wolniej ni¿<br />

w toni wodnej, szczególnie jeœli jest ona otoczona materi¹<br />

205


organiczn¹ lub gdy s¹ na niej zaadsorbowane metale<br />

(m.in. Al, Be, Fe, Ba). Zmniejsza siê wówczas efektywnie<br />

powierzchnia podlegaj¹ca rozpuszczaniu, maleje jej<br />

reaktywnoϾ, a w konsekwencji rozpuszczanie.<br />

Rozpuszczanie krzemionki biogenicznej w osadach<br />

dennych powoduje wzrost koncentracji rozpuszczonych<br />

krzemianów w wodach interstycjalnych. Ró¿nica stê¿eñ<br />

rozpuszczonych krzemianów powsta³a miêdzy oœrodkami<br />

stymuluje wielkoœæ i kierunek strumienia tego zwi¹zku.<br />

Wynoszeniu rozpuszczonych krzemianów do wód<br />

powierzchniowych sprzyjaj¹ mieszanie siê wód, pr¹dy<br />

morskie czy wystêpowanie upwellingów.<br />

Zawartoœæ krzemionki biogenicznej w osadach zale¿y od<br />

produktywnoœci zbiornika, jego g³êbokoœci i zwi¹zanego<br />

z tym czasu przebywania krzemionki w kolumnie wody,<br />

tempa mineralizacji zale¿nego miêdzy innymi od temperatury,<br />

pH i ciœnienia oraz sk³adu i aktywnoœci organizmów<br />

w ³añcuchu troficznym.<br />

7.5.2. Zmiennoœæ zawartoœci krzemionki<br />

biogenicznej we wspó³czesnych osadach<br />

powierzchniowych Morza Ba³tyckiego<br />

ZawartoϾ krzemionki biogenicznej BSi (jako SiO2 %)<br />

w powierzchniowych osadach Ba³tyku zmienia siê w szerokim<br />

zakresie, od wartoœci poni¿ej 0,1% do siêgaj¹cych<br />

nawet 15–20% (Emelyanov, 1988; Emelyanov red.,<br />

2002; Burska i in., 2005, Conley i in., 2008; Pastuszak<br />

i in., 2008). Informacja o zawartoœci krzemionki amorficznej<br />

w osadach przedstawiona przez Emelyanova<br />

(1988; red., 2002) dotyczy najwiêkszego obszaru Morza<br />

Ba³tyckiego. Z wyj¹tkiem Zatoki Botnickiej, Morza Botnickiego<br />

i Kattegatu obejmuje ona wszystkie subregiony<br />

Ba³tyku, w tym szczegó³owo Basen Gdañski.<br />

Œrednie zawartoœci BSi w osadach g³ównych basenów<br />

sedymentacyjnych Ba³tyku mieszcz¹ siê od 1,95 do<br />

5,16% (Conley i in., 2008; Pastuszak i in., 2008) i s¹ nieco<br />

wy¿sze od wartoœci podawanych wczeœniej przez Emelyanova<br />

(red., 2002). Najwy¿sz¹ œredni¹ zawartoœæ krzemionki<br />

biogenicznej stwierdzono w osadach Zalewu<br />

Szczeciñskiego, zaœ najni¿sz¹ w Zatoce Ryskiej (fig.<br />

7.33). Jeszcze wyraŸniejsze ró¿nice miêdzy regionami<br />

dotycz¹ ekstremalnych stê¿eñ BSi w osadach. W osadach<br />

Zalewu Szczeciñskiego i Zalewu Kuroñskiego zawartoœæ<br />

krzemionki biogenicznej siêga 6–8% (Emelyanov red.,<br />

206<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 7.33. Œrednia zawartoœæ krzemionki biogenicznej w osadach<br />

powierzchniowych (0–2 cm) Ba³tyku (na podstawie<br />

Burska i in., 2005; Conley i in., 2008; Pastuszak i in., 2008)<br />

2002; Pastuszak i in., 2008), w Zatoce Gdañskiej –<br />

8–10% (Emelyanov red., 2002; Burska, dane niepubl.),<br />

a w obrêbie Basenu Gotlandzkiego – do 15–20% (Conley<br />

i in., 2008).<br />

Najwiêksze zawartoœci BSi stwierdzane s¹ w osadach<br />

mulistych (Emelyanov, 2001, red., 2002). Osady okrzemkowe<br />

zaliczane s¹ do osadów aleurytowo-ilastych i ilastych,<br />

co uwarunkowane jest ma³ymi rozmiarami okrzemek<br />

oraz ubytkiem SiO2 w wyniku rozpuszczania zarówno<br />

w toni wodnej, jak i osadach (Gudelis, Emelyanov,<br />

1982). Najni¿sze zawartoœci BSi dotycz¹ osadów piaszczystych,<br />

co zwi¹zane jest g³ównie z intensywn¹ mineralizacj¹<br />

opadaj¹cego materia³u krzemowego.<br />

ZawartoϾ krzemionki biogenicznej w osadach Basenu<br />

Gdañskiego siêga od 0,1 do 9,63% (Kêpiñska, Wypych,<br />

1990; Emelyanov, red., 2002; Burska, dane niepubl.). Najwy¿sze<br />

zawartoœci BSi (>5%) wystêpuj¹ w osadach ilastych<br />

centralnej czêœci Zatoki Gdañskiej, gdzie dochodzi<br />

do deponowania g³ównej czêœci materii organicznej zarówno<br />

pochodzenia autochtonicznego, jak i allochtonicznego<br />

(Emelyanov, red., 2002). Œrednia zawartoœæ krzemionki<br />

biogenicznej w powierzchniowej warstwie osadów<br />

mulistych (0–2 cm) tego obszaru wynosi 4,87% i jest<br />

jedn¹ z najwy¿szych œrednich w Ba³tyku (fig. 7.34). Pozosta³a<br />

czêœæ osadów zlokalizowanych poni¿ej izobaty<br />

40–50 m charakteryzuje siê wyraŸnie mniejsz¹ (3–5%)<br />

zawartoœci¹ BSi. Najni¿sze wartoœci krzemionki biogenicznej<br />

(


mineralizacji opadaj¹cej i ju¿ obecnej w osadach materii,<br />

a tak¿e od procesów hydrodynamicznych kontroluj¹cych<br />

osadzanie materii na dnie oraz wymianê rozpuszczonego<br />

krzemu na granicy woda–osad.<br />

W g³êbokich basenach sedymentacyjnych Ba³tyku<br />

zmiany zawartoœci krzemionki biogenicznej w g³¹b osadu<br />

wskazuj¹ na zwiêkszone odk³adanie materii okrzemkowej<br />

w osadach w ci¹gu ostatnich 100–150 lat (Conley<br />

i in., 2008). Najwiêksz¹ akumulacj¹ krzemionki biogenicznej<br />

charakteryzuje siê Ba³tyk W³aœciwy. Wspó³czynnik<br />

wzbogacania, o wartoœci 3,22, jest w stosunku do pozosta³ych<br />

basenów dwu-, a w przypadku Zatoki Botnickiej<br />

prawie trzykrotnie wy¿szy. Sytuacja ta znajduje odzwierciedlenie<br />

w pionowych profilach zawartoœci krze-<br />

Krzemionka biogeniczna<br />

Fig. 7.34. Zawartoœæ krzemionki biogenicznej BSi (SiO2 %) w powierzchniowej (0–2 cm)<br />

warstwie osadów Basenu Gdañskiego, lata 2000–2005 (D. Burska, mat. niepubl.)<br />

mionki biogenicznej. Zawartoœæ BSi w osadach Ba³tyku<br />

W³aœciwego spada gwa³towniej ni¿ w innych czêœciach<br />

Ba³tyku, uzyskuj¹c wyrównanie wartoœci na g³êbokoœci<br />

15–20 cm. Ró¿nica zawartoœci BSi w warstwie powierzchniowej<br />

i w warstwie stabilizacji w osadach basenów<br />

Arkoñskiego, Gdañskiego i Wschodniogotlandzkiego<br />

wynosi odpowiednio ok. 1%, 5% i 17% (Conley i in.,<br />

2008).<br />

Podobnie jak w ca³ym Ba³tyku, w osadach mulistych<br />

Zatoki Gdañskiej zawartoœæ krzemionki biogenicznej<br />

spada w g³¹b osadu. Stabilizacja jej zawartoœci wystêpuje<br />

zazwyczaj na g³êbokoœci 15–20 cm, a nawet 25 cm (fig.<br />

7.35). W zale¿noœci od typu osadu i jego lokalizacji zmiany<br />

zawartoœci krzemionki biogenicznej w osadach mog¹<br />

207


mieæ ró¿ny charakter. Pionowe profile BSi mog¹ przyjmowaæ<br />

wyrównany przebieg w ca³ej 20-cm warstwie<br />

(E35), charakteryzowaæ siê wyraŸnym, prawie liniowym<br />

spadkiem (G2, P110) lub wzrostem z g³êbokoœci¹ (E52a,<br />

St2), skokowym obni¿aniem poni¿ej warstwy powierzchniowej<br />

o wyrównanej, wysokiej zawartoœci BSi (P116,<br />

208<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

E36a) czy wystêpowaniem nieregularnych maksimów na<br />

ró¿nych poziomach (P104).<br />

Prawie wyrównany przebieg zawartoœci krzemionki<br />

biogenicznej w górnej, 10-cm warstwie osadów w centralnej<br />

czêœci Zatoki Gdañskiej (fig. 7.36) wskazuje na stosunkowo<br />

sta³¹ w czasie intensywnoœæ produkcji pierwotnej<br />

Fig. 7.35. Zmiana zawartoœci krzemionki biogenicznej BSi (SiO2 %) w profilu pionowym osadów Zatoki Gdañskiej,<br />

lata 2000–2005 (D. Burska, mat. niepubl.)


i pulê materii terygenicznej oraz niewielk¹ zmiennoœæ warunków<br />

hydrodynamicznych, sprzyjaj¹c¹ odk³adaniu materii<br />

okrzemkowej w tym obszarze. Jednoczeœnie, mimo<br />

Literatura<br />

AIGARS J., 2001 — Seasonal variations in phosphorus species<br />

in the surface sediments of the Gulf of Riga, Baltic Sea. Chemosphere,<br />

45: 827–834.<br />

AIGARS J., CARMAN R., 2001 — Seasonal and spatial variations<br />

of carbon and nitrogen distribution in the surface sediments<br />

of the Gulf of Riga, Baltic Sea. Chemosphere, 43, 3:<br />

313–320.<br />

ARNOSTI C., FINKE N., LARSEN O., GHOBRIAL S., 2005<br />

— Anoxic carbon degradation in arctic sediments: microbial<br />

transformations of complex substrates. Geochim. Cosmochim.<br />

Acta, 69, 9: 2309–2320.<br />

BALDOCK J.A., MASIELLO C.A., GÉLINAS Y., HEDGES J.I.,<br />

2004 — Cycling and composition of organic matter in terrestrial<br />

and marine ecosystems. Mar. Chem., 92: 39–64.<br />

BALZER W., 1986 — Forms of phosphorus and its accumulation<br />

in coastal sediments of Kieler Bucht. Ophelia, 26: 19–35.<br />

Literatura<br />

Fig. 7.36. ZawartoϾ krzemionki biogenicznej BSi<br />

(SiO2 %) w górnej, 10-cm warstwie osadów Zatoki<br />

Gdañskiej, wrzesieñ 2005 (D. Burska, mat. niepubl.)<br />

wysokich wartoœci krzemionki biogenicznej (do 10,5%)<br />

w prezentowanym profilu, nieco ni¿sze wartoœci wyst¹pi³y<br />

w powierzchniowej (0–1 cm) warstwie osadu.<br />

BERTRAND P., LALLIER-VERGES E., 1993 — Past sedimentary<br />

organic matter accumulation and degradation controlled<br />

by productivity. Nature, 364: 786–788.<br />

BOLA£EK J., 1993 — Kr¹¿enie materii miêdzy wod¹ naddenn¹<br />

a osadem na przyk³adzie Zatoki Puckiej. Rozprawy i monografie<br />

Uniwersytetu Gdañskiego nr 186, Gdañsk.<br />

BRADTKE K., URBAÑSKI J., 2008, pim.iopan.gda.pl/Zatoka-<br />

Pucka.<br />

BURSKA D., FALKOWSKA L., BOLA£EK J., 1997 — Short-<br />

-term fluctuations in dissolved silicate concentrations in<br />

the Gdañsk Deep. Oceanol. Stud., 2–3: 71–89.<br />

BURSKA D., FRANKOWSKI L., BOLA£EK J., 1999 — Temporal<br />

variability in the chemical composition of bottom sediments<br />

in the Pomeranian Bay (Southern Baltic). Oceanology,<br />

41: 445–459.<br />

209


BURSKA D., GRACA B., BIA£KOWSKA I., £UKAWSKA K.,<br />

BOLA£EK J., 2003 — Carbon, nitrogen and phosphorus in<br />

the surface sediments of Gulf of Gdañsk, Baltic Sea. ELO-<br />

ISE Conf., Gdañsk.<br />

BURSKA D., PAWELEC A., BOLA£EK J., MARZEC M.,<br />

2005 — Spatial and temporal variability of biogenic silica in<br />

the sediment of Gdañsk Bay. 5th Baltic Sea Science Congress,<br />

Sopot.<br />

CARLUCCI A.F., McNALLY P.M., 1969 — Nitrification by<br />

marine bacteria in low concentration of substrate and oxygen.<br />

Limnol. Oceanogr., 14: 736–739.<br />

CARMAN R., 2003 — Carbon and nutrients. W: Contaminants<br />

in the Baltic Sea sediments. Results of the ICES/HELCOM<br />

sediment baseline study (red. M. Perttilä). MERI- Report Series<br />

of Finish Institute of Marine Research, No. 50.<br />

CARMAN R., AIGARS J., LARSEN B., 1996 — Carbon and<br />

nutrient geochemistry of surface sediments of the Gulf of<br />

Riga, Baltic Sea. Mar. Geol., 134: 57–76.<br />

CARMAN R., CEDERWALL H., 2001 — Sediments and macrofauna<br />

in the Baltic Sea – characteristics, nutrient contents<br />

and distribution. W: A system analysis of the Baltic<br />

Sea (red. F. Wulff, L. Rahm, P. Larsson). Ecol. Stud., 148:<br />

289–327.<br />

CARMAN R., JONSSON P., 1991 — Distribution patterns of<br />

different forms of phosphorus in some surfical sediments of<br />

the Baltic Sea. Chem. Geol., 90: 91–106.<br />

CARMAN R., RAHM L., 1996 — Early diagenesis and chemical<br />

characteristics of interstitial water and sediments in the deep<br />

deposition bottoms of the Baltic Proper. J. Sea Res., 37: 25–47.<br />

CARMAN R., WULFF F., 1989 — Adsorption capacity of phosphorus<br />

in Baltic Sea sediments. Estuar., Coast. Shelf Sci.,<br />

29: 447–456.<br />

CHECHKO V.A., BLAZHCHISHIN A.I., 2002 — Bottom sediment<br />

of the Vistula Lagoon of the Baltic Sea. Baltica, 15:<br />

13–22.<br />

CONLEY D.J., HUMBORG C., SMEDBERG E. i in., 2008 —<br />

Past, present and future state of the biogeochemical Si cycle<br />

in the Baltic Sea. J. Mar. Syst., 73: 338–346.<br />

CONLEY D.J., JOHNSTONE R., 1995 — Biogeochemistry of<br />

N, P and Si in Baltic Sea sediments: response to a simulated<br />

deposition of the spring diatom bloom. Mar. Ecol. Prog.<br />

Ser., 122: 265–279.<br />

CONLEY D.J., STOCKENBERG A., CARMAN R., JOHN-<br />

STONE R.W., RAHM L., WULFF F., 1997 — Sediment-<br />

-water nutrient fluxes in the Gulf of Finland, Baltic Sea.<br />

Estuar., Coast. Shelf Sci., 45: 591–598.<br />

DANIELSSON Å., CARMAN R., RAHM L., AIGARS J., 1998<br />

— Spatial estimation of nutrient distributions in the Gulf of<br />

Riga sediments using cokriging. Estuar., Coast. Shelf Sci.,<br />

46: 713–722.<br />

210<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

DANIELSSON Å., JÖNSSON A., RAHM L., 2007 — Resuspension<br />

patterns in the Baltic Proper. J. Sea Res., 57:<br />

257–269.<br />

EDLUND G., CARMAN R., 2001 — Distribution and diagenesis<br />

of organic and inorganic phosphorus in sediments of Balic<br />

Proper. Chemosphere, 45, 6/7: 1053–1061.<br />

ELMGREN R., 1984 — Trophic dynamics in the enclosed, brackish<br />

Baltic Sea. Rapp. P.-v. Re´un. Cons. int. Explor. Mer.,<br />

183: 152–169.<br />

EMEIS K.-C., CHRISTIANSEN C., EDELVANG K. i in., 2002<br />

— Material transport from the near shore to the basinal environment<br />

in the southern Baltic Sea. II: Synthesis of data on<br />

origin and properties of material. J. Mar. Syst., 35: 151–168.<br />

EMEIS K.-C., STRUCK U., LEIPE T., POLLEHNE F., KUN-<br />

ZENDORF H., CHRISTIANSEN C., 2003 — Changes in<br />

the C, N, P burial rates in some Baltic Sea sediments over<br />

the last 150 years-relevance to P regeneration rates and<br />

the phosphorus cycle. Mar. Geol., 167: 43–59.<br />

EMELYANOV E.M., 1988 — Biogenic sedimentation in<br />

the Baltic Sea and its consequence. The Baltic Sea Geological<br />

Survey of Finland. Sp. Papers, 6: 127–137.<br />

EMELYANOV E.M., 2001 — Biogenic components and elements<br />

in sediments of the Central Baltic and their redistribution.<br />

Mar. Geol., 172: 23–41.<br />

EMELYANOV E.M. (red.), 2002 — Geology of the Gdansk Basin,<br />

Baltic Sea. Yantarny Skaz.<br />

FRINK C.R., 1967 — Nutrient budget: rational analysis of<br />

eutrophication in a Connecticut Lake. Environ. Sci. Tech.,<br />

5: 425–428.<br />

GÄCHTER R., MEYER J.S., MARES A., 1988 — Contribution<br />

of bacteria to release and fixation of phosphorus in lake sediments.<br />

Limnol. Oceanogr., 33: 1542–1558.<br />

GRACA B., 1998 — Fosfor w osadach Zatoki Gdañskiej. Arch.<br />

UG, Gdynia.<br />

GRACA B., 2009 — Dynamika przemian azotu i fosforu w strefie<br />

kontaktu wody z osadem dennym w Zatoce Gdañskiej.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

GRACA B., BOLA£EK J., 1998 — Forms of phosphorus in sediments<br />

from the Gulf of Gdañsk. Appl. Geochem., 13: 319 –327.<br />

GRACA B., BOLA£EK J., 2000 — Temporal variations in<br />

the phosphorous species in the surface layer of the bottom<br />

sediments from the Gulf of Gdañsk – preliminary research.<br />

Oceanol. Stud., 29, 4: 55–66.<br />

GRACA B., BURSKA D., MATUSZEWSKA K., 2004 —<br />

The impact of dredging deep pits on organic matter degradation<br />

in sediments. Water, Air, Soil Pollut., 158: 237–259.<br />

GRACA B., WITEK Z., BURSKA D., BIA£KOWSKA I.,<br />

£UKAWSKA-MATUSZEWSKA K., BOLA£EK J., 2006<br />

— Pore water phosphate and ammonia below the permanent


halocline in the south-eastern Baltic Sea and their benthic<br />

fluxes under anoxic conditions. J. Mar. Syst., 63: 141–154.<br />

GUDELIS W.K., EMELYANOV J.M., 1982 — Geologia Morza<br />

Ba³tyckiego. Wyd. Geol., Warszawa.<br />

HÅKANSON L., 1991 — Charakterystyka fizycznogeograficzna<br />

zlewiska Morza Ba³tyckiego. Œrodowisko Morza Ba³tyckiego,1.<br />

HÅKANSON L., LUNDIN L.-C., SAVCHUK O., IONOV V.,<br />

MUSIELAK S., FURMAÑCZYK K., 2003 — The Baltic Sea.<br />

W: Environmental Science (red. L. Ryden, P. Migula, M. Andersson):<br />

120–147. The Baltic University Press, Uppsala.<br />

HEISKANEN A.-S., TALLBERG P., 1999 — Sedimentation and<br />

particulate nutrient dynamics along a coastal gradient from<br />

a fjord-like bay to the open sea. Hydrobiologia, 393: 127–140.<br />

HUETTEL M., ZIEBIS W., FORSTER S., LUTHER III G.W.,<br />

1998 — Advective transport affecting metal and nutrient distributions<br />

and interfacial fluxes in permeable sediments.<br />

Geochim. Cosmochim. Acta, 62: 613–631.<br />

HUMBORG C., PASTUSZAK M., AIGARS J., SIEGMUND H.,<br />

MÖRTH C.-M., ITTEKKOT V., 2006 — Decreased silica<br />

land-sea fluxes through damming in the Baltic Sea catchment<br />

– significance of particle trapping and hydrological<br />

alterations. Biogeochemistry, 77: 265–281.<br />

JANKOWSKA H., £ÊCZYÑSKI L., 1993 — Morfologia dna.<br />

W: Zatoka Pucka (red. K. Korzeniewski): 222–281. Fund.<br />

Rozwoju Uniw. Gdañskiego, Gdañsk.<br />

JENSEN H.S., MORTENSEN P.B., ANDERSEN F.Ø., RAS-<br />

MUSSEN E., JENSEN A., 1995 — Phosphorus cycling in a<br />

coastal marine sediment, Aarhus Bay, Denmark. Limnol.<br />

Oceanogr., 40: 908–917.<br />

JONSSON P., CARMAN R., WULFF F., 1990 — Laminated<br />

sediments in the Baltic – a tool for evaluating nutrient mass<br />

balances. Ambio, 19, 3: 152–158.<br />

JÖNSSON A., DANIELSSON Å., RAHM L., 2005 — Bottom<br />

type distribution based on wave friction velocity in the Baltic<br />

Sea. Cont. Shelf Res., 25: 419–435.<br />

KÊPIÑSKA W., WYPYCH K., 1990 — Osady denne. W: Zatoka<br />

Gdañska (red. A. Majewski): 55–66. Wyd. Geol., Warszawa.<br />

val KLUMP J., MARTENS C.S., 1983 — Benthic nitrogen regeneration.<br />

W: Nitrogen in the marine environment (red. E.J. Carpenter,<br />

D. Capone): 411–459. Academic Press, London.<br />

KRISTENSEN E., AHMED S.I., DEVOL A.H., 1995 — Aerobic<br />

and anaerobic decomposition of organic matter in marine<br />

sediments: which is fastest. Limnol. Oceanogr., 40:<br />

1430–1437.<br />

LAMPITT R.S., ANTIA A.N., 1997 — Particle flux in the deep<br />

seas: regional characteristics and temporal variability.<br />

Deep-Sea Res., 1, 44: 1377–1403.<br />

LEHTORANTA J., 2003 — Dynamics of sediment phosphorus<br />

in the brackish Gulf of Finland. Boreal Environ. Res., 24.<br />

Literatura<br />

LEHTORANTA J., PITKANEN I.H., SANDMAN O., 1997 —<br />

Sediment accumulation of nutrients (N, P) in the eastern<br />

Gulf of Finland (Baltic Sea). Water, Air, Soil Pollut., 99:<br />

477–486.<br />

LEIPE T., DIPPNER J.W., HILLE S., VOSS M., CHRISTIAN-<br />

SEN C., BARTHOLDY J., 2008 — Environmental changes<br />

in the central Baltic Sea during the past 1000 years: inferences<br />

from sedimentary records, hydrography and climate.<br />

Oceanologia, 50, 1: 23–41.<br />

LEIVOURI M., 2000 — Distribution and accumulation of metals<br />

in sediments of the northern Baltic Sea. Ph.D. thesis.<br />

Contributions of Finnish Institute of Marine Research No. 2.<br />

LUKKARI K., 2008 — Chemical characteristics and behaviour<br />

of sediment phosphorus in the northeastern Baltic Sea.<br />

Accademic dissertation. Finnish Institute of Marine Research,<br />

Helsinki.<br />

£UKAWSKA-MATUSZEWSKA K., BOLA£EK J., 2008 —<br />

Spatial distribution of phosphorus forms in sediments in<br />

the Gulf of Gdañsk (southern Baltic Sea). Cont. Shelf Res.,<br />

28: 977–990.<br />

MAKSYMOWSKA D., 1996 — Carbon and nitrogen content<br />

and degradation ratio of suspended matter and surface sediment<br />

of the Gulf of Gdañsk in spring 1995. Oceanol. Stud.,<br />

25, 3: 79–95.<br />

MATTHIESEN H., EMEIS K.-C., JENSEN B.T., 1998 — Evidence<br />

for phosphate release from sediment in the Gotland<br />

Deep during oxic bottom water conditions. Meyniana, 50:<br />

175–190.<br />

MILTNER A., EMEIS K.-C., 2000 — Origin and transport of terrestrial<br />

organic matter from the Oder lagoon to the Arkona<br />

Basin, Southern Baltic Sea. Organic Geochem., 31: 57–66.<br />

MILTNER A., EMEIS K-C., 2001 — Terrestrial organic matter<br />

in surface sediments of the Baltic Sea, Northwest Europe, as<br />

determined by CuO oxidation. Geochim. Cosmochim. Acta,<br />

65, 8: 1285–1299.<br />

MORSE J.W., MORIN J., 2005 — Ammonium interaction with<br />

coastal marine sediments: influence of redox conditions on<br />

K*. Mar. Chem., 95: 107–112.<br />

MÜLLER A., 2002 — Organic carbon burial rates, and carbon<br />

and sulfur relationships in coastal sediments of the southern<br />

Baltic Sea. Appl. Geochem., 17: 337–352.<br />

NATORI Y., HANEDA A., SUZUKI Y., 2006 — Vertical and<br />

seasonal differences in biogenic silica dissolution in natural<br />

seawater in Suruga Bay, Japan: effects of temperature and<br />

organic matter. Mar. Chem., 102, 3/4: 230–241.<br />

NIEMISTÖ L., TERVO V., VOIPIO A., 1978 — Storage of iron<br />

and phosphorus in the sediments of the Bothnian Sea. Finn.<br />

Mar. Res., 244: 36–41.<br />

211


PAPUSH L., DANIELSSON Å., RAHM L., 2009 — Dissolved<br />

silica budget for the Baltic Sea. J. Sea Res., 62: 31–41.<br />

PASTUSZAK M., CONLEY D.J., HUMBORG C., WITEK Z.,<br />

SITEK S., 2008 — Silicon dynamics in the Oder estuary,<br />

Baltic Sea. J. Mar. Syst., 73: 250–262.<br />

PEDERSEN T., CALVERT S., 1990 — Anoxia vs. productivity:<br />

What controls the formation of organic carbon-rich sediments?<br />

Am. Assoc. Petrol. Geol. Bull., 74: 454–466.<br />

PEMPKOWIAK J., 1997 — Zarys geochemii morskiej. Wyd.<br />

UG, Gdañsk.<br />

PERSSON J., JONSSON P., 2000 — Historical development of<br />

laminated sediments – an approach to detect soft sediment<br />

ecosystem changes in the Baltic Sea. Mar. Pollut. Bull., 40:<br />

122–134.<br />

PERTTILÄ M. (red.), 2003 — Contaminants in the Baltic Sea<br />

sediments. Results of the ICES/HELCOM Sediment Baseline<br />

Study. Meri-Report Series of the Finnish Institute of Marine<br />

Research, 50.<br />

PÊCHERZEWSKI K., 1972 — Zawartoœæ i rozmieszczenie<br />

substancji organicznych azotu i fosforu w osadach dennych<br />

Po³udniowego Ba³tyku. Zesz. Nauk. BiNoZ UG., Ocenanografia,<br />

1: 29.<br />

PÊCHERZEWSKI K., 1976 — Kalorycznoœæ materii organicznej<br />

osadów dennych Po³udniowego Ba³tyku. Zesz. Nauk.<br />

Wydz. BiNoZ UG., Oceanografia, 4: 29–39.<br />

PILSON M.E.Q., 1998 — An introduction to the chemistry of<br />

the sea. Prentice Hall, New Yersee.<br />

RAGUENEAU O., TRÉGUER P., LEYNAERT A. i in., 2000<br />

— A review of the Si cycle in yhe modern ocean: recent progress<br />

and missing gaps in the aplication of biogenic opal as<br />

a paleoproductivity proxy. Glob. Planet, Change, 26:<br />

317–365.<br />

RUSCH A., HUETTEL M., FORSTER S., 2000 — Particulate<br />

organic matter in permeable marine sands – dynamics in<br />

time and depth. Estuar., Coast. Shelf Sci., 51: 399–414.<br />

SCHLITZER R., 2002 — Carbon export fluxes in the Southern<br />

Ocean: results from inverse modeling and comparison with<br />

satellite-based estimates. Deep-Sea Res., 2, 49: 1623–1644.<br />

SCHULZ S., ZOBBEL M., 2000 — Marine geochemistry.<br />

Springer Verlag, Berlin.<br />

SMETACEK V., 1980 — Annual cycle of sedimentation in relation<br />

to plankton ecology in western Kiel Bight. Ophelia, 1:<br />

65–76.<br />

SOMMERS L.H., HARRIS R.F., WILLIAMS J.D.H., 1970 —<br />

Determination of total organic phosphorus in lake sediments.<br />

Limnol. Oceanogr., 15: 301–304.<br />

STRUCK U., POLLEHNE F., BAUERFEIND E.V., BODUN-<br />

GEN B., 2004 — Sources of nitrogen for the vertical particle<br />

flux in the Gotland Sea (Baltic Proper) – results from sediment<br />

trap studies. J. Mar. Syst., 45: 91–101.<br />

212<br />

Wêgiel organiczny i substancje biogeniczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

SUESS E., 1980 — Particulate organic carbon flux in the oceans<br />

– surface productivity and oxygen utilization. Nature, 288:<br />

260–263.<br />

SZCZEPAÑSKA T., UŒCINOWICZ Sz., 1994 — Atlas geochemiczny<br />

po³udniowego Ba³tyku, 1:500 000. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Warszawa.<br />

SZEFER P., 2002 — Metals, metalloids and radionuclides in<br />

Baltic Sea ecosystem. Trace metals in the environment, 5.<br />

TAMELANDER T., HEISKANEN A.-S., 2004 — Effests of<br />

spring bloom phytoplankton dynamics and hydrography on<br />

the composition of settling material in the coastal northern<br />

Baltic Sea. J. Mar. Syst., 52: 217–234.<br />

UŒCINOWICZ Sz., 2008 — Rozpoznanie i wizualizacja budowy<br />

geologicznej Zatoki Gdañskiej dla potrzeb gospodarowania<br />

zasobami naturalnymi. Centr. Arch. Geol. Pañstw.<br />

Inst. Geol., Oddz. Geologii Morza, Gdañsk.<br />

UŒCINOWICZ Sz., ZACHOWICZ J., 1996 — Atlas geochemiczny<br />

Zalewu Wiœlanego. Pañstw. Inst. Geol., Warszawa.<br />

VAALGAMAA S., CONLEY D.J., 2008 — Detecting environmental<br />

change in estuaries – Nutrient and heavy-metal distribution<br />

in long sediment cores from the Gulf of Finland,<br />

Baltic Sea. Estuar., Coast. Shelf Sci., 76: 45–56.<br />

VIRTASALO J.J., KOHONEN T., VUORINEN I., HUTTULA<br />

T., 2005 — Sea bottom anoxia in the Archipelago Sea, northern<br />

Baltic Sea – implications for phosphorus remineralization<br />

at the sediment surface. Mar. Geol., 224: 103–122.<br />

VONK J.E., van DONGEN B.E., GUSTAFSSON Ö., 2008 —<br />

Lipid biomarker investigation of the origin and diagenetic<br />

state of sub-arctic terrestrial organic matter presently exported<br />

into the northern Bothnian Bay. Mar. Chem., 112: 1–10.<br />

WAKEHAM S.C., FARRINGTON LEE J., GAGOSIAN R.,<br />

1984 — Biogeochemistry of particulate organic matter in<br />

the oceans: results from sediment trap experiments. Deep-<br />

-Sea Res., 31: 509–528.<br />

WALSH J.J., 1991 — Importance of continental margins in<br />

the marine biogeochemical cycling of carbon and nitrogen.<br />

Nature, 350: 53–55.<br />

WANIA F., BROMAN D., AXELMAN J., NÄF C., AGRELL C.,<br />

2001 — A multicompartmental, multi-basin fugacity model<br />

describing the fate of PCBs in the Baltic Sea. W: A system<br />

analysis of the Baltic Sea (red. F. Wulff i in.). Ecol. Stud.,<br />

148: 417–447.<br />

WINTERHALTER B., FLODÉN T., IGNATIUS H., AXBERG S.,<br />

NIEMISTÖ L., 1981 — Geology of the Baltic Sea. W: The Baltic<br />

Sea (red. A. Vopio). Oceanogr. Ser., 30.<br />

WITTE U., ABERLE N., SAND M., WENZHOFER F., 2003 —<br />

Rapid response of a deep-sea benthic community to POM<br />

enrichment: an in situ experimental study. Mar. Ecol. Prog.<br />

Ser., 251: 27–36.


WRZO£EK L., 1996 — Fitoplankton. W: Warunki œrodowiskowe<br />

polskiej strefy po³udniowego Ba³tyku w 1995 r.<br />

(red. B. Cyberska, Z., Lauer, A. Trzosiñska): 155–163.<br />

IMGW, Gdynia.<br />

YAKUSHEV E.V., POLLEHNE F., JOST G., KUZNETSOV I.,<br />

SCHNEIDER B., UMLAUF L., 2007 — Analysis of the water<br />

column oxic/anoxic interface in the Black and Baltic seas<br />

with a numerical model. Mar. Chem., 107: 388–410.<br />

Literatura<br />

ZHAMOIDA V., GRIGORIEV A., GRUZDOV K., RYAB-<br />

CHUK D., 2007 — The influence of ferromanganese concretions-forming<br />

processes in the eastern Gulf of Finland on<br />

the marine environment. W: Holocene sedimentary environment<br />

and sediment geochemistry of the eastern Gulf of Finland,<br />

Baltic Sea (red. H. Vallius). Geological Survey of Finland,<br />

45: 21–32.


Rozdzia³ 8<br />

PIERWIASTKI ŒLADOWE W OSADACH MORZA BA£TYCKIEGO<br />

Naturalny obieg pierwiastków w przyrodzie charakteryzuje<br />

siê zrównowa¿onym bilansem miêdzy iloœci¹<br />

uwalnianych pierwiastków w procesach wietrzenia a ich<br />

iloœci¹ wi¹zan¹ w glebach i osadach. W warunkach naturalnych,<br />

niezaburzonych przez dzia³alnoœæ cz³owieka,<br />

sk³ad i iloœæ pierwiastków œladowych, w tym metali ciê¿kich<br />

gromadz¹cych siê w osadach, jest uzale¿niony g³ównie<br />

od budowy litologicznej oraz od warunków klimatycznych<br />

panuj¹cych w zlewisku basenu sedymentacyjnego.<br />

Warunki klimatyczne oraz rodzaj ska³ decyduj¹<br />

o przebiegu procesów wietrzenia i uruchamiania pierwiastków.<br />

W ostatnich wiekach dzia³alnoœæ przemys³owa<br />

zak³óci³a naturalny obieg pierwiastków. Pierwiastki s¹<br />

dostarczane nie tylko ze Ÿróde³ naturalnych, ale te¿ na<br />

skutek procesów antropogenicznych, w wyniku czego<br />

osady powstaj¹ce w ci¹gu ostatnich kilkuset lat mog¹ zawieraæ<br />

nadmierne iloœci metali ciê¿kich. Problem zanieczyszczenia<br />

metalami ciê¿kim, podobnie jak i innymi<br />

substancjami toksycznymi, jest wa¿ny, poniewa¿ substancje<br />

te wchodz¹c w ³añcuch pokarmowy stanowi¹ zagro¿enie<br />

dla zwierz¹t i ludzi.<br />

Metale wystêpuj¹ w osadach w ró¿nych formach chemicznych<br />

(tzw. specjatach), zwi¹zane s¹ z siatk¹ krystalograficzn¹<br />

minera³ów, wi¹zane s¹ przez minera³y ilaste<br />

i substancjê organiczn¹, a tak¿e przez wodorotlenki ¿elaza<br />

i manganu. W zwi¹zku z powy¿szym wystêpuje silna zale¿noœæ<br />

zawartoœci metali od uziarnienia osadu i zawartoœci<br />

substancji organicznej (tab. 8.1, 8.2). Mo¿liwe s¹ sytuacje,<br />

¿e naturalne warunki œrodowiskowe i procesy sedymentacyjne<br />

panuj¹ce w przesz³oœci sprawia³y, i¿ zawartoœci metali<br />

w wówczas powsta³ych osadach s¹ wy¿sze ni¿ w osa-<br />

214<br />

dach wspó³czesnych, zanieczyszczonych antropogenicznie.<br />

Przyk³adowo, osady wczesnych faz rozwojowych<br />

Morza Ba³tyckiego, tj. ba³tyckie osady póŸnoplejstoceñskie<br />

i wczesnoholoceñskie (ba³tyckie jezioro lodowe, morze<br />

yoldiowe i jezioro ancylusowe), ubogie w substancjê<br />

organiczn¹, zawieraj¹ niektórych metali wiêcej ni¿ osady<br />

œrodkowego i póŸnego holocenu o podobnym uziarnieniu,<br />

wzbogacone w substancjê organiczn¹ (tab. 8.1).<br />

Osady z wczeœniejszych okresów rozwojowych,<br />

w okreœlonych warunkach poddane erozji, mog¹ byæ<br />

Ÿród³em metali dla osadów deponowanych wspó³czeœnie.<br />

Proces ten nabiera szczególnego znaczenia w pó³nocnej<br />

czêœci Morza Ba³tyckiego (Morze i Zatoka Botnicka oraz<br />

Zatoka Fiñska), gdzie na skutek glaciizostatycznego wypiêtrzania<br />

skorupy ziemskiej osady wczesnych faz rozwojowych<br />

Ba³tyku wystawiane s¹ obecnie na erozjê. Dobrym<br />

przyk³adem s¹ kwaœne gleby siarczkowe w Finlandii,<br />

rozwiniête na holoceñskich mu³ach morskich. Z gleb<br />

tych, uprawianych rolniczo, wyp³ukiwane s¹ znaczne iloœci<br />

metali, które poprzez rzeki dostaj¹ siê do Ba³tyku. Wykazano,<br />

¿e sp³yw metali, m.in. Cd, Co, Ni, Zn, z tego<br />

Ÿród³a jest wiêkszy ni¿ dop³yw metali z ca³ego fiñskiego<br />

przemys³u (Fältmarsch i in., 2008).<br />

Równie¿ w po³udniowym Ba³tyku, m.in. w obrêbie<br />

progów rozdzielaj¹cych Basen Bornholmski od Rynny<br />

S³upskiej i Basen Gdañski od Gotlandzkiego oraz na<br />

po³udniowych zboczach Rynny S³upskiej, wystêpuj¹ wychodnie<br />

osadów wczesnych faz rozwojowych Ba³tyku<br />

podlegaj¹ce wspó³czeœnie erozji.<br />

Ka¿da z form chemicznych metali zachowuje siê inaczej<br />

w cyklu biogeochemicznym i charakteryzuje siê


zró¿nicowanym stopniem bioakumulacji w organizmach<br />

morskich. W zale¿noœci od celu badañ stosuje siê<br />

ró¿ne metody analityczne. Aby wykonaæ oznaczenie zawartoœci<br />

sk³adnika chemicznego w osadach dennych,<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 8.1<br />

Œrednie zawartoœci metali w osadach Morza Ba³tyckiego w zale¿noœci od wieku i typu granulometrycznego<br />

(typy granulometryczne wg klasyfikacji Sheparda, 1954; osady roztwarzano ca³kowicie, oznaczenie metali metod¹<br />

atomowej spektroskopii absorpcyjnej AAS; zestawiono na podstawie danych Uœcinowicz, Zachowicz 1992, 1994)<br />

Region<br />

Morza Ba³tyckiego<br />

Basen<br />

Gdañski<br />

Basen<br />

Bornholmski<br />

Wiek osadu<br />

i fazy rozwojowe Ba³tyku<br />

œrodkowy i póŸny holocen<br />

(morze litorynowe i politorynowe)<br />

wczesny holocen<br />

(morze yoldiowe<br />

i jezioro ancylusowe)<br />

póŸny plejstocen<br />

(ba³tyckie jezioro lodowe)<br />

œrodkowy i póŸny holocen<br />

(morze litorynowe i politorynowe)<br />

wczesny holocen (morze yoldiowe<br />

i jezioro ancylusowe)<br />

póŸny plejstocen<br />

(ba³tyckie jezioro lodowe)<br />

* Wyt³uszczon¹ czcionk¹ zaznaczono wy¿sze poziomy stê¿eñ.<br />

Typ granulometryczny<br />

i zawartoϾ substancji<br />

organicznej<br />

(liczba analiz)<br />

i³, 11,1%<br />

(2)<br />

i³ mulisty, 12,8%<br />

(17)<br />

i³, 1,1%<br />

(10)<br />

i³ mulisty, 1,2%<br />

(16)<br />

i³, 1,1%<br />

(14)<br />

i³ mulisty, 0,8%<br />

(6)<br />

i³, 10,9%<br />

(7)<br />

i³ mulisty, 9,9%<br />

(10)<br />

i³, 2,7%<br />

(10)<br />

i³ mulisty, 3,3%<br />

(3)<br />

i³, 2,5%<br />

(17)<br />

i³ mulisty, 2,4%<br />

(6)<br />

ZawartoϾ metali<br />

[mg/kg]<br />

Co Cr Cu Ni Pb Zn<br />

29,1 77,5 39,4 57,4 – 106,0<br />

27,9 75,8 39,8 58,0 66,9 110,9<br />

36,4 94,2 38,6 63,0 56,0 151,6<br />

31,7 80,8 34,5 57,6 61,4 109,9<br />

36,3 89,3 32,7 60,6 58,4 112,2<br />

30,6 77,0 29,2 55,4 64,5 99,4<br />

26,0 – – 44,0 50,0 91,0<br />

18,0 – – 40,0 48,0 119,9<br />

34,0 86,8 42,0 62,5 – 176,2<br />

31,7 86,8 44,2 58,7 – 161,0<br />

35,1 94,2 35,0 66,5 – 185,6<br />

41,0 73,2 34,4 75,5 – 193,0<br />

próbkê przeznaczon¹ do badania nale¿y odpowiednio<br />

przygotowaæ. Sposób przygotowania próbek do analizy<br />

zale¿y od tego, jakie sk³adniki chemiczne bêd¹ oznaczane<br />

oraz od rodzaju stosowanej techniki analitycznej.<br />

215


Oznaczenia metali œladowych w osadach wykonuje siê<br />

g³ównie za pomoc¹ atomowej spektrometrii emisyjnej<br />

ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-AES), spektrometrii<br />

mas ze wzbudzaniem plazmowym (ICP-MS) oraz atomowej<br />

spektrometrii absorpcyjnej (AAS). Dla tych technik<br />

analitycznych przygotowanie próbki przebiega podobnie:<br />

po wysuszeniu – najczêœciej w liofilizatorze –<br />

próbkê roztwarza siê w mieszaninie kwasów, a nastêpnie,<br />

w postaci roztworzonej, wprowadza do systemu pomiarowego<br />

aparatury.<br />

Aby oznaczyæ ca³kowit¹ zawartoœæ sk³adnika, nale¿y<br />

próbkê zmineralizowaæ przy u¿yciu mieszaniny kwasów<br />

utleniaj¹cych z dodatkiem kwasu fluorowodorowego.<br />

Poniewa¿ w procesach biogeochemicznych zachodz¹cych<br />

na granicy faz woda–osad uczestnicz¹ tylko formy metali<br />

s³abo zwi¹zane ze struktur¹ osadu, czêsto stosuje siê tech-<br />

216<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 8.2<br />

Zawartoœæ metali we frakcjach granulometrycznych osadów powierzchniowych (warstwa 0–10 cm) Rynny S³upskiej<br />

(rozdzielenie na frakcje w wirówce po usuniêciu substancji organicznej perhydrolem, roztwarzanie ca³kowite,<br />

oznaczenie metali metod¹ atomowej spektroskopii absorpcyjnej AAS)<br />

Nr i charakterystyka<br />

próbki<br />

5£<br />

� 55°17'10"<br />

� 17°06'44"<br />

g³. 81,5 m<br />

Md = 0,008 mm<br />

Substancja org. = 5,1%<br />

19 £<br />

� 5°16'35"<br />

� 17°10'43"<br />

g³. 74,5 m<br />

Md = 0,005 mm<br />

Substancja org. = 6,5%<br />

20 £<br />

� 55°18'32"<br />

� 17°10'09"<br />

g³. 75,5 m<br />

Md = 0,005 mm<br />

Substancja org. = 5,3%<br />

Frakcja<br />

[mm]<br />

Fe Mn Co Cr Cu Ni Pb Zn<br />

[%] [mg/kg]<br />


8.1. Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Od kilkuset lat, w miarê rozwoju cywilizacji, na naturalne<br />

kr¹¿enie pierwiastków w przyrodzie coraz bardziej<br />

nak³adaj¹ siê procesy zwi¹zane z dzia³alnoœci¹ gospodarcz¹<br />

cz³owieka. W obszarach uprzemys³owionych do<br />

œrodowiska dostaj¹ siê ró¿nego rodzaju zanieczyszczenia.<br />

Odprowadzanie œcieków oraz emisja zanieczyszczeñ<br />

do atmosfery, które wraz z opadami atmosferycznymi<br />

i sp³ywem powierzchniowym dostaj¹ siê do wód powierzchniowych,<br />

sprawiaj¹, ¿e zanieczyszczenia, w tym<br />

te¿ metale ciê¿kie, ostatecznie gromadz¹ siê w osadach.<br />

W zwi¹zku z tym osady powierzchniowe w porównaniu<br />

do osadów deponowanych w czasach przedindustrialnych<br />

w wielu rejonach zawieraj¹ wy¿sze poziomy stê¿eñ<br />

pierwiastków œladowych.<br />

Zawartoœæ pierwiastków œladowych w osadach mulisto-ilastych<br />

Ba³tyku z g³ównych basenów sedymentacyjnych<br />

(g³êbi ba³tyckich), zarówno w warstwie powierzchniowej<br />

(0–1 cm), jak i w profilu wg³êbnym, przedstawiono<br />

na podstawie wyników projektu zrealizowanego na<br />

pocz¹tku lat 90. XX w. pod auspicjami ICES i Komisji<br />

Helsiñskiej (HELCOM) (Perttilä red., 2003). W 1993 r.<br />

pobrano, a nastêpnie poddano analizie osady denne ze<br />

stacji zlokalizowanych w g³ównych basenach sedymentacyjnych<br />

Morza Ba³tyckiego (fig. 1.1). Próbki pobierano<br />

za pomoc¹ podwójnego próbnika Niemistö (Gemini) do<br />

g³êbokoœci 30–40 cm poni¿ej powierzchni dna. W pozyskanym<br />

materiale badawczym oznaczono m.in. ca³kowite<br />

zawartoœci: Al, Li, As, Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Ti, V,<br />

Zn, Fe i Mn.<br />

Morze Ba³tyckie<br />

Zawartoœæ pierwiastków œladowych w powierzchniowej<br />

warstwie (0–1 cm) osadów mulisto-ilastych Ba³tyku<br />

przedstawiono na figurze 8.1. Arsen, kadm, chrom, miedŸ,<br />

rtêæ, o³ów, cynk i inne pierwiastki odznaczaj¹ siê znacznym<br />

zró¿nicowaniem stê¿eñ w powierzchniowej warstwie<br />

osadów w poszczególnych rejonach Ba³tyku.<br />

Arsen przykuwa uwagê z powodu bardzo du¿ych zmian<br />

przestrzennych jego zawartoœci, od 3,89 do 215,98 mg/kg.<br />

W Kattegacie, Morzu Be³tów, w Ba³tyku W³aœciwym<br />

oraz w zatokach Ryskiej i Fiñskiej zawartoœci arsenu<br />

w powierzchniowych osadach mulisto-ilastych s¹ ma³e,<br />

nie przekraczaj¹ 34 mg/kg. Wy¿sze poziomy arsenu, od<br />

Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

46,22 do 84,78 mg/g, wystêpuj¹ w Morzu Botnickim (stacje<br />

190 i 192 – fig. 8.1), a najwy¿sze zawartoœci – 215,98<br />

oraz 167,01 mg/kg – znajduj¹ siê w osadach mulisto-ilastych<br />

Zatoki Botnickiej (stacje 193 i 195). Niewàtpliwie<br />

tak znaczne zanieczyszczenie arsenem naleýy przypisaã<br />

dziaùalnoúci ciæýkiego przemysùu w Szwecji (zakùady Rönnskärsverket<br />

w Skellefteå). I chocia¿ od wielu lat Szwecja<br />

znacznie ogranicza dop³yw zanieczyszczeñ do Zatoki Botnickiej,<br />

to œlad wczeœniejszej dzia³alnoœci przemys³owej<br />

widoczny jest w osadach (Borg, Jonsson, 1996; Albrecht<br />

i in., 2003).<br />

Kadm w najwy¿szych iloœciach, od 2,05 do 4,38 mg/kg,<br />

wystêpuje w pó³nocnej czêœci Ba³tyku W³aœciwego (baseny:<br />

Zachodnio- i Wschodniogotlandzki oraz Pó³nocnocentralny;<br />

stacje 171, 176, 178, 179, 180). Kadm do œrodowiska<br />

mo¿e dostawaæ siê ze œciekami pochodz¹cymi<br />

z przemys³u metalurgicznego, elektronicznego, tworzyw<br />

sztucznych i farbiarskiego. �ród³em nadmiaru kadmu<br />

mo¿e byæ te¿ nieprawid³owa gospodarka nawozami fosforowymi<br />

i œrodkami ochrony roœlin. Jednak¿e wystêpowanie<br />

najwiêkszych koncentracji kadmu w najg³êbszych<br />

czêœciach Ba³tyku mo¿e œwiadczyæ o tym, ¿e jest to pierwiastek<br />

najefektywniej akumulowany w obszarach, gdzie<br />

wystêpuj¹ beztlenowe warunki w wodach przydennych.<br />

Pomimo ¿e trudno wskazaæ na bezpoœrednie Ÿród³a kadmu<br />

w tej czêœci Ba³tyku, nie mo¿na wykluczyæ tu wp³ywu<br />

aglomeracji Sztokholmu. W Basenie Gdañskim równie¿<br />

wystêpuj¹ w wodach przydennych warunki beztlenowe,<br />

jednak¿e mimo potencjalnych Ÿróde³ zanieczyszczeñ<br />

(ujœcie Wis³y, aglomeracja gdañska, Kaliningrad) zawartoœæ<br />

kadmu jest mniejsza (1,28 mg/kg – stacja 169). Równie¿<br />

wed³ug innych badañ i analiz wykonanych w laboratoriach<br />

Pañstwowego Instytutu Geologicznego, Brytyjskiej<br />

S³u¿by Geologicznej i Holenderskiej S³u¿by Geologicznej<br />

stê¿enia kadmu w powierzchniowej warstwie osadów<br />

mulisto-ilastych Basenu Gdañskiego (w³¹cznie z Zatok¹<br />

Gdañsk¹) nie przekraczaj¹ na ogó³ 1,5 mg/kg, lokalnie<br />

dochodz¹c do 2,5 mg/kg.<br />

Najmniejsz¹ zawartoœæ kadmu stwierdzono w Kattegacie<br />

(0,15 mg/kg) oraz w Morzu Botnickim (0,35–0,36 mg/kg).<br />

W pozosta³ych czêœciach Ba³tyku zawartoœæ tego pierwiastka<br />

wynosi od 0,39 do 1,98 mg/kg. Lokalnie podwy¿szone<br />

poziomy stê¿eñ, jak w Zatoce Lubeckiej (1,27 mg/kg,<br />

stacja 160), w Zatoce Fiñskiej (1,98 mg/kg, stacja 187)<br />

217


czy w Zatoce Botnickiej (1,98 mg/kg, stacja 193) mog¹<br />

wskazywaæ na lokalne wp³ywy antropogeniczne.<br />

Chrom w powierzchniowych osadach mulisto-ilastych<br />

Morza Ba³tyckiego wystêpuje we wszystkich basenach<br />

sedymentacyjnych w podobnych iloœciach. Najczêstszym<br />

antropogenicznym Ÿród³em chromu s¹ œcieki odprowadzane<br />

z garbarni oraz z zak³adów metalurgicznych. Najni¿sze<br />

zawartoœci chromu stwierdzono w Basenie Wschodniogotlandzkim<br />

(22,8–71,6 mg/kg, stacje 171 i 178),<br />

a najwiêksz¹ — we wschodniej czêœci Zatoki Fiñskiej<br />

(101 mg/kg, stacja 185). Równie¿ w innych czêœciach Za-<br />

218<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.1. Zawartoœæ pierwiastków œladowych (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Pb i Zn) w powierzchniowej warstwie (0–1 cm)<br />

osadów mulisto-ilastych Morza Ba³tyckiego; stan z 1993 r. (wg Perttilä, red., 2003)<br />

toki Fiñskiej chrom wystêpuje w nieco wiêkszych iloœciach<br />

ni¿ w pozosta³ych rejonach Ba³tyku.<br />

MiedŸ w powierzchniowych osadach mulisto-ilastych<br />

wystêpuje w stê¿eniach od 18,5 mg/kg w Kattegacie (stacja<br />

156) do 98,4 mg/kg w Basenie Wschodniogotlandzkim<br />

(stacja 176). Równie¿ w przypadku innych czêœci<br />

Basenu Wschodniogotlandzkiego i w Basenie Zachodniogotlandzkim<br />

obserwowano wy¿sze jej koncentracje<br />

ni¿ w pozosta³ych czêœciach Ba³tyku.<br />

Rtêæ w najwy¿szych iloœciach (0,36 mg/kg) zaobserwowano<br />

w osadach mulisto-ilastych pochodz¹cych


z Zatoki Botnickiej (stacja 193) oraz z pó³nocno-wschodniej<br />

czêœci Zatoki Fiñskiej (0,25–0,22 mg/kg, stacje 185<br />

i 187). Antropogenicznym Ÿród³em rtêci w osadach mog¹<br />

byæ œcieki z celulozowni, œcieki komunalne, a tak¿e œcieki<br />

z zak³adów produkuj¹cych w³ókna sztuczne oraz chlor<br />

(Bojakowska, Soko³owska, 1998).<br />

Podwy¿szony poziom stê¿eñ rtêci w Zatoce Fiñskiej<br />

jest niew¹tpliwie skutkiem dzia³alnoœci przemys³u papierniczego<br />

na terenie Finlandii, natomiast geneza wystêpowania<br />

wiêkszych stê¿eñ tego sk³adnika w Zatoce Botnickiej<br />

nie jest do koñca jasna. Nieco mniej rtêci stwier-<br />

Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Fig. 8.1. cd.<br />

dzono w osadach z pó³nocno-wschodniej czêœci Basenu<br />

Gdañskiego, niedaleko K³ajpedy (0,22 mg/kg, stacja 170)<br />

oraz w osadach z Basenu Arkoñskiego (0,17 mg/kg, stacja<br />

166) i z rejonu Lubeki (0,19 mg/kg, stacja 160).<br />

W osadach mulistych z pozosta³ych obszarów Ba³tyku<br />

stê¿enie rtêci nie przekracza 0,15 mg/kg.<br />

O³ów w powierzchniowych osadach mulisto-ilastych<br />

Morza Ba³tyckiego wystêpuje w iloœciach od 34,9 do<br />

175,0 mg/kg. Pierwiastek ten dostaje siê do œrodowiska,<br />

oprócz Ÿróde³ naturalnych, równie¿ na skutek produkcji<br />

akumulatorów, obróbki szk³a o³owiowego, produkcji<br />

219


pigmentów oraz w wyniku spalania etylin przez transport<br />

samochodowy. Najni¿sze poziomy stê¿eñ o³owiu wystêpuj¹<br />

w zachodniej czêœci Zatoki Fiñskiej (34,9 mg/kg,<br />

stacja 181), w pó³nocnej czêœci Ba³tyku W³aœciwego<br />

(36,8–67,3 mg/kg, stacje 171, 176, 178, 179, 180)iwMorzu<br />

Botnickim (40,8–54,4 mg/kg, stacje 190 i 192). Koncentracje<br />

o³owiu osi¹gaj¹ maksimum w rejonie Lubeki<br />

(175 mg/kg, stacja 160), w Basenie Arkoñskim (106 mg/kg,<br />

stacja 166), w Zatoce Botnickiej (121 mg/kg, stacja 193)<br />

i w Basenie Gdañskim (82,4–87,9 mg/kg, stacje 168–170).<br />

Taki rozk³ad stê¿eñ o³owiu w osadach powierzchniowych,<br />

gdzie podwy¿szone jego poziomy wystêpuj¹ w pobli¿u obszarów<br />

uprzemys³owionych, szczególnie tych, gdzie przemys³<br />

rozwin¹³ siê najwczeœniej, tj. w obszarze Ba³tyku<br />

po³udniowo-zachodniego (Lubeka i Szczecin) i Ba³tyku<br />

po³udniowo-wschodniego (Gdañsk, Królewiec, K³ajpeda),<br />

wskazuje na bezpoœrednie zwi¹zki ze Ÿród³ami zanieczyszczeñ.<br />

Poza przemys³em, powa¿nym Ÿród³em o³owiu<br />

do koñca XX w. by³y benzyny zawieraj¹ce czterometylek<br />

o³owiu. Wp³yw antropogeniczny na zawartoœæ o³owiu<br />

w osadach, zwi¹zany z przemys³em metalurgicznym, widoczny<br />

jest te¿ w Zatoce Botnickiej (stacja 193).<br />

Cynk do wód, a w konsekwencji do osadów, mo¿e siê<br />

te¿ dostawaæ ze sp³ywu powierzchniowego z gleb, do których<br />

dociera np. na skutek œcierania opon samochodowych,<br />

z preparatów ochrony roœlin i nawozów fosforowych, ze<br />

spalania paliw, zw³aszcza wêgla. Do antropogenicznych<br />

Ÿróde³ tego metalu nale¿¹ przemys³ metalurgiczny i chemiczny,<br />

zw³aszcza produkcja farb. Najwiêksze stê¿enia<br />

cynku wystêpuj¹ w pó³nocnej czêœci Ba³tyku W³aœciwego.<br />

Zawartoœæ cynku waha siê w tym rejonie od 210,0 mg/kg<br />

w Basenie Wschodniogotlandzkim (stacja 171) do<br />

443,2 mg/kg w Basenie Pó³nocnocentralnym (stacja 180).<br />

Lokalnie podwy¿szone poziomy cynku wystêpuj¹ te¿ w rejonie<br />

Lubeki (271 mg/kg, stacja 160), w Zatoce Gdañskiej<br />

(207 mg/kg, stacja 169) oraz we wschodniej czêœci Zatoki<br />

Fiñskiej (231–243,4 mg/kg, stacje 185 i 187). Wiêksza zawartoœæ<br />

cynku w basenach Zachodnio- i Wschodniogotlandzkim<br />

zdaje siê sugerowaæ, ¿e cynk jest efektywnie<br />

transportowany na znaczne odleg³oœci od Ÿróde³ zanieczyszczeñ,<br />

w rejony najwiêkszych g³êbokoœci. Jednak¿e lokalnie<br />

maksymalne stê¿enia tego metalu w pobli¿u wczeœnie<br />

uprzemys³owionych obszarów (rejon Lubeki i Gdañska)<br />

nasuwaj¹ przypuszczenie o innych Ÿród³ach cynku w osadach<br />

ba³tyckich, takich jak np. emisja tego pierwiastka<br />

z aglomeracji sztokholmskiej czy te¿ petersburskiej.<br />

220<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Po³udniowy Ba³tyk<br />

Zawartoœæ pierwiastków œladowych w osadach po³udniowej<br />

czêœci Ba³tyku W³aœciwego, która dalej bêdzie<br />

okreœlana jako po³udniowy Ba³tyk, przedstawiono na podstawie<br />

wyników prac wykonanych w latach 1991–1994<br />

przez Oddzia³ Geologii Morza Pañstwowego Instytutu Geologicznego<br />

w ramach realizacji Atlasu geochemicznego po-<br />

³udniowego Ba³tyku (Szczepañska, Uœcinowicz, 1994). Badaniami<br />

objêto polsk¹ strefê ekonomiczn¹ Morza Ba³tyckiego<br />

o powierzchni 30 532 km 2 . W latach 1991–1993 pobrano<br />

próbki osadów powierzchniowych na 368 stacjach<br />

badawczych. Stacje pomiarowe rozmieszczone by³y w obrêbie<br />

regularnej siatki, jedna stacja na obszarze oko³o<br />

100 km 2 , i by³y zlokalizowane w zasiêgu dominuj¹cego<br />

w danym kwadracie typu granulometrycznego osadu.<br />

Osady mulisto-ilaste i mulisto-piaszczyste pobierano<br />

próbnikiem grawitacyjnym typu Niemistö. Rdzenie w segmencie<br />

0–6 cm dzielono na próbki jednocentymetrowe,<br />

z g³êbszych odcinków rdzeni (6–20 cm) wyodrêbniano<br />

próbki dwucentymetrowe, a na g³êbokoœci poni¿ej 20 cm<br />

pobierano warstwy piêciocentymetrowe. Próbki umieszczano<br />

w pude³kach plastikowych i przechowywano w temperaturze<br />

–20 o C. Piaski i piaski muliste pobierano czerpakiem<br />

van Veena, umo¿liwiaj¹cym zebranie materia³u z powierzchni<br />

oko³o 0,2 m 2 . Z osadów tych pobierano próbki<br />

z warstwy 0–5 cm.<br />

Zakres badañ chemicznych obejmowa³ oznaczenie zawartoœci<br />

C org, Al, As, Ba, Ca, Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni,<br />

P, Pb, S, Sr, V i Zn. Próbki osadów, po wysuszeniu w temperaturze<br />

pokojowej i sproszkowaniu, roztwarzano nieca³kowicie<br />

w kwasie azotowym. Zawartoœci pierwiastków<br />

œladowych oznaczano metod¹ atomowej spektrometrii<br />

emisyjnej ze wzbudzeniem plazmowym (ICP-AES) oraz<br />

metod¹ atomowej spektroskopii absorpcyjnej (AAS).<br />

W wybranych rdzeniach osadów okreœlono zmiennoœæ<br />

zawartoœci badanych sk³adników w profilu pionowym<br />

oraz tempo akumulacji metod¹ 210 Pb. W opisie zawartoœci<br />

poszczególnych sk³adników uwzglêdniono uziarnienie<br />

osadów. Wyró¿niono piaski (zawartoœæ frakcji >0,063 mm<br />

wiêksza od 75%), osady mulisto-piaszczyste (zawartoœæ<br />

frakcji


Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Fig. 8.2. Zawartoœæ arsenu i kadmu w osadach powierzchniowych po³udniowego Ba³tyku, stan z lat 1991–1993<br />

(Szczepañska, Uœcinowicz, 1994)<br />

221


mulisto-piaszczystych na ogó³ wynosi od 5 do 15 mg/kg.<br />

W warstwie powierzchniowej osadów mulisto-ilastych<br />

pierwiastek ten gromadzi siê najczêœciej w iloœci od 15 do<br />

29 mg/kg. Zawartoœæ maksymaln¹, 29 mg/kg, stwierdzono<br />

w Basenie Bornholmskim, a powy¿ej 20 mg/kg – lokalnie<br />

w basenach Wschodniogotlandzkim i Gdañskim, przy<br />

wschodniej granicy polskiej strefy ekonomicznej. Najmniejsze<br />

koncentracje tego metalu wystêpuj¹ w warstwie<br />

powierzchniowej osadów mulisto-ilastych w Rynnie S³upskiej<br />

i w Zatoce Puckiej. Jeden z rejonów o podwy¿szonych<br />

poziomach arsenu, w Basenie Bornholmskim, le¿y w obszarze<br />

podwodnego sk³adowiska amunicji chemicznej. Wydaje<br />

siê, ¿e mo¿e to byæ przyczyn¹ tego lokalnego ska¿enia.<br />

Kadm w piaskach pokrywaj¹cych dno po³udniowego<br />

Ba³tyku wystêpuje najczêœciej na poziomie bliskim granicy<br />

wykrywalnoœci stosowanej metody analitycznej, tj.<br />


Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Fig. 8.3. Zawartoœæ chromu w osadach powierzchniowych po³udniowego Ba³tyku (a)<br />

oraz w zale¿noœci od udzia³u frakcji


224<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.4. Zawartoœæ miedzi w osadach powierzchniowych po³udniowego Ba³tyku (a)<br />

oraz w zale¿noœci od udzia³u frakcji


O³ów w powierzchniowej warstwie osadów dennych<br />

po³udniowego Ba³tyku wystêpuje w granicach stê¿eñ od<br />


226<br />

Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Fig. 8.6. Zawartoœæ o³owiu w osadach powierzchniowych po³udniowego Ba³tyku (a)<br />

oraz w zale¿noœci od udzia³u frakcji


Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Fig. 8.7. Zawartoœæ cynku w osadach powierzchniowych po³udniowego Ba³tyku (a)<br />

oraz w zale¿noœci od udzia³u frakcji


Niektóre inne metale wystêpuj¹ce w osadach po³udniowego<br />

Ba³tyku w iloœciach œladowych – bar, kobalt,<br />

nikiel, stront, wanad – wykazuj¹ podobne prawid³owoœci<br />

koncentracji w osadach mulisto-ilastych basenów sedymentacyjnych,<br />

tj. Basenu Bornholmskiego, Rynny S³upskiej,<br />

Basenu Gdañskiego (wraz z zatokami Gdañsk¹<br />

i Puck¹) oraz w po³udniowej czêœci Basenu Wschodniogotlandzkiego.<br />

W osadach piaszczystych rejonów p³ytkowodnych,<br />

podobnie jak inne metale, wystêpuj¹ na niskich<br />

pu³apach stê¿eñ.<br />

Bar w warstwie powierzchniowej piasków w 94% wystêpuje<br />

w zakresie stê¿eñ od 2 do 50 mg/kg. W piaskach<br />

mulistych i mu³ach piaszczystych dominuj¹ zawartoœci<br />

w przedziale od 50 do 100 mg/kg, jakkolwiek wystêpuj¹<br />

miejscami znacznie wy¿sze poziomy, dochodz¹ce do<br />

510 mg/kg. Warstwa powierzchniowa osadów mulisto-ilastych<br />

zawiera najczêœciej od 100 do 200 mg/kg baru (67%<br />

próbek), przy zawartoœci maksymalnej 460 mg/kg stwierdzonej<br />

w Basenie Gdañskim. Lokalnie w Basenie Wschodniogotlandzkim<br />

stwierdzono od 250 do 314 mg/kg Ba.<br />

Maksymaln¹ zawartoœæ baru zaobserwowano w mu³ach<br />

piaszczystych w obszarze przejœciowym pomiêdzy Basenem<br />

Gdañskim i Basenem Gotlandzkim. Mniejsze zawartoœci,<br />

od 50 do 150 mg/kg, stwierdzono w osadach mulisto-ilastych<br />

Rynny S³upskiej oraz Zatoki Gdañskiej i Zatoki<br />

Puckiej.<br />

Kobalt w osadach piaszczystych odznacza siê ma³¹<br />

zawartoœci¹, nieprzekraczaj¹c¹ na ogó³ 5 mg/kg. Równie¿<br />

w piaskach mulistych i mu³ach piaszczystych zawartoœæ<br />

kobaltu jest ma³a, w 79% przypadków nie przekracza<br />

10 mg/kg, a maksymalnie osi¹ga poziom 18 mg/kg. WyraŸny<br />

wzrost zawartoœci Co wystêpuje w osadach mulisto-ilastych,<br />

w warstwie powierzchniowej zwykle od 10<br />

do 24 mg/kg. Najwiêksza zawartoœæ kobaltu, wynosz¹ca<br />

20–24 mg/kg, dotyczy znacznych obszarów Basenu<br />

Bornholmskiego. Pojedyncze niewielkie powierzchnie<br />

osadów o podobnej zawartoœci wystêpuj¹ w Rynnie S³upskiej<br />

i Basenie Wschodniogotlandzkim. Osady mulisto-<br />

-ilaste warstwy powierzchniowej Zatoki Gdañskiej i Zatoki<br />

Puckiej odznaczaj¹ siê relatywnie niskimi zawartoœciami<br />

kobaltu, nieprzekraczaj¹cymi 10 mg/kg.<br />

Nikiel wystêpuje w osadach po³udniowego Ba³tyku na<br />

poziomie stê¿eñ od 1 mg/kg w piaskach do 50 mg/kg w osadach<br />

mulisto-ilastych. Najwiêksze obszary dna pokrywaj¹<br />

piaski o zawartoœci Ni od 1 do 5 mg/kg. Tylko w 2% próbek<br />

piasku zawartoœæ niklu przekroczy³a 10 mg/kg. Zawar-<br />

228<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

toϾ maksymalna Ni w piaskach wynosi 14 mg/kg. Nieco<br />

wiêksze zró¿nicowanie w rozmieszczeniu Ni obserwuje<br />

siê w piaskach mulistych i mu³ach piaszczystych, od 3 do<br />

38 mg/kg. Przedzia³ zawartoœci od 10 do 20 mg/kg charakteryzuje<br />

57% badanych próbek piasków mulistych i mu-<br />

³ów piaszczystych. W osadach mulisto-ilastych nikiel wystêpuje<br />

najczêœciej w iloœci od 30 do 40 mg/kg (47% próbek).<br />

Osady te, zawieraj¹ce w warstwie powierzchniowej<br />

podwy¿szone poziomy Ni (od 40 do 50 mg/kg), obejmuj¹<br />

najwiêksze obszary w obrêbie Basenu Bornholmskiego.<br />

Najni¿sze poziomy niklu stwierdzono w osadach mulisto-<br />

-ilastych Rynny S³upskiej i Zatoki Puckiej.<br />

Stront w piaskach po³udniowego Ba³tyku wystêpuje<br />

najczêœciej w zakresie stê¿eñ od 2 do 10 mg/kg. Lokalnie,<br />

w strefie brzegowej, w rejonie Œwinoujœcia i Dziwnowa,<br />

jezior Bukowo i £ebsko, jest go nieco wiêcej, od 10 do<br />

20 mg/kg. Podwy¿szone poziomy stwierdzono w piaskach<br />

w pobli¿u jeziora Jamno i w zachodniej czêœci Zatoki<br />

Gdañskiej (do 30 mg/kg), zw³aszcza na redzie portu<br />

w Gdyni (do 50 mg/kg). Piaski muliste i mu³y piaszczyste<br />

charakteryzuj¹ siê szerokim przedzia³em zawartoœci strontu,<br />

od 8 do 74 mg/kg, z wyraŸn¹ dominacj¹ w zakresie<br />

20–30 mg/kg (45% próbek). Podwy¿szona zawartoœæ<br />

strontu w piaskach mulistych i mu³ach piaszczystych zaznacza<br />

siê na wyniesieniach dna, wewn¹trz Basenu Bornholmskiego<br />

i we wschodniej czêœci Basenu Wschodniogotlandzkiego.<br />

W warstwie powierzchniowej osadów<br />

mulisto-ilastych stront wystêpuje w zakresie stê¿eñ od<br />

13 do 90 mg/kg. Poziomy ni¿sze od 40 mg/kg stwierdzono<br />

na po³udniowych obrze¿ach basenów Bornholmskiego<br />

i Gdañskiego, a tak¿e w pó³nocnej czêœci Rynny<br />

S³upskiej i na po³udniowo-zachodnich obrze¿ach Basenu<br />

Wschodniogotlandzkiego. Najczêœciej spotykane wartoœci<br />

stê¿eñ (40–70 mg/kg) zaobserwowano w przypadku du-<br />

¿ych obszarów dna basenów Bornholmskiego, Wschodniogotlandzkiego<br />

i Gdañskiego. W Rynnie S³upskiej stront<br />

wystêpuje na ogó³ w iloœci nieprzekraczaj¹cej 50 mg/kg.<br />

Podwy¿szon¹ zawartoœæ tego metalu (70–80 mg/kg)<br />

stwierdzono w trzech izolowanych rejonach Basenu Bornholmskiego,<br />

w Zatoce Puckiej oraz w czterech rejonach<br />

w Basenie Gdañskim i w dwóch w Basenie Wschodniogotlandzkim.<br />

Najwiêksze stê¿enia strontu (80–90 mg/kg)<br />

stwierdzono w zachodniej czêœci Basenu Gdañskiego<br />

i w po³udniowej czêœci Basenu Wschodniogotlandzkiego.<br />

Wanad w piaskach po³udniowego Ba³tyku zawiera siê<br />

przewa¿nie w przedziale stê¿eñ od 1 do 10 mg/kg i tylko


miejscami, z dala od wybrze¿a, osi¹ga maksymaln¹ wartoœæ<br />

21 mg/kg. W piaskach mulistych i mu³ach piaszczystych<br />

wanad wystêpuje w zakresie stê¿eñ od 20 do 40 mg/kg<br />

(54% próbek). Zawartoœci wy¿sze (do 80 mg/kg) stwierdzono<br />

w 28% próbek. Osady mulisto-ilaste zawieraj¹ od<br />

9 do 140 mg/kg wanadu. Niskie poziomy (


230<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.8. Zawartoœæ pierwiastków œladowych (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Pb i Zn)<br />

w osadach powierzchniowych zachodniej czêœci Zatoki Gdañskiej,<br />

stan z lat 2005–2006 (Uœcinowicz i in., 2008)


Pierwiastki œladowe w powierzchniowej warstwie osadów<br />

Fig. 8.8. cd.<br />

231


232<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.8. cd.


ardzo ma³a (


Kobalt wystêpuje maksymalnie na poziomie 8 mg/kg<br />

(ujœcie Wis³y). Najwiêksz¹ œredni¹ zawartoœæ tego pierwiastka<br />

stwierdzono w osadach mulisto-ilastych<br />

(5,61 mg/kg). Piaski charakteryzuj¹ siê ma³¹ zawartoœci¹<br />

kobaltu, nieprzekraczaj¹c¹ 3 mg/kg, najczêœciej poni¿ej<br />

1 mg/kg.<br />

Nikiel w osadach Zatoki Gdañskiej i Zatoki Puckiej<br />

osi¹ga maksymalny poziom 33 mg/kg (œr. 7,19 mg/kg).<br />

Piaski strefy brzegowej zawieraj¹ do 11 mg/kg Ni. Rozleg³e<br />

obszary dna s¹ wyœcielone osadami mulisto-ilastymi<br />

zawieraj¹cymi nikiel w granicach stê¿eñ od 17 do<br />

33 mg/kg.<br />

Stront w osadach Zatoki Gdañskiej i Zatoki Puckiej wystêpuje<br />

w stê¿eniach od 6 do 119 mg/kg (œr. 24,73 mg/kg).<br />

Najmniejsze stê¿enia tego pierwiastka wystêpuj¹ w piaskach,<br />

od 6 do 77 mg/kg. Piaski muliste i mu³y piaszczyste<br />

charakteryzuj¹ siê szerokim zakresem zawartoœci<br />

strontu, od 12 do 119 mg/kg. Najwiêksz¹ œredni¹ zawartoœæ<br />

zaobserwowano w osadach mulisto-ilastych –<br />

50,72 mg/kg, natomiast w tego typu osadach wystêpuj¹cych<br />

przy ujœciu Wis³y stront wystêpuje na poziomie<br />

przekraczaj¹cym wartoœci 100 mg/kg.<br />

8.2. Pierwiastki œladowe w profilu pionowym osadów<br />

Morze Ba³tyckie<br />

Osady powierzchniowe, w porównaniu do osadów<br />

deponowanych w czasach przedindustrialnych, w wielu<br />

rejonach zawieraj¹ wy¿sze poziomy stê¿eñ pierwiastków<br />

œladowych. W celu okreœlenia stopnia zanieczyszczenia<br />

osadów nale¿y poznaæ naturalny sk³ad chemiczny<br />

osadów powsta³ych w okresie przed rozwojem przemys³u,<br />

czyli okreœliæ tzw. t³o geochemiczne. Wyniki<br />

analiz rdzeni osadów publikowane przez ró¿nych autorów<br />

wskazuj¹ na wyraŸne podwy¿szenie zawartoœci metali<br />

w warstwie powierzchniowej osadów (do 10–15 cm)<br />

w stosunku do warstw le¿¹cych g³êbiej (m.in. Szefer,<br />

Skwarzec, 1988; Brügman, Lange, 1990; Hallberg, 1991;<br />

Szefer i in., 1993, 1995, 1998; Paetzel i in., 1994; Szczepañska,<br />

Uœcinowicz, 1994; Leivuori, Niemistö, 1995;<br />

Borg, Jonsson, 1996; Neumann i in., 1996; Leivuori,<br />

1998; Vallius, 1999a, b; Vallius, Leivuori, 1999; Sternbeck<br />

i in., 2000).<br />

234<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Wanad w osadach Zatoki Gdañskiej wystêpuje na poziomie<br />

od 1 do 47 mg/kg (œr. 11,39 mg/kg). Najwiêcej tego<br />

metalu kumuluje siê w osadach mulisto-ilastych, od 25<br />

do 47 mg/kg (œr. 34 mg/kg). Najmniejszymi stê¿eniami<br />

wanadu charakteryzuj¹ siê piaski – od 1 do 16 mg/kg (œr.<br />

4,57 mg/kg).<br />

Zwiêkszony dop³yw metali na skutek dzia³alnoœci<br />

cz³owieka jest czynnikiem wp³ywaj¹cym na podwy¿szenie<br />

zawartoœci metali w powierzchniowej warstwie osadów.<br />

Jednak¿e analizuj¹c przestrzenne zró¿nicowanie zawartoœci<br />

metali w skali ca³ego Morza Ba³tyckiego, w jego<br />

czêœci po³udniowej czy w Zatoce Gdañskiej nale¿y mieæ<br />

te¿ na uwadze zró¿nicowanie œrodowiska sedymentacji.<br />

Nawet je¿eli rozpatrujemy tylko osady mulisto-ilaste,<br />

w których gromadzi siê najwiêcej metali, to, poza czynnikami<br />

antropogenicznymi, w tym samym czasie w ró¿nych<br />

rejonach morza osady mog¹ byæ deponowane w odmiennych<br />

warunkach redoks i ponadto mog¹ zawieraæ<br />

frakcje muliste oraz ilaste wystêpuj¹ce w ró¿nych proporcjach<br />

iloœciowych, przy jednoczeœnie zró¿nicowanej zawartoœci<br />

materii organicznej.<br />

Wzbogacenie osadów w metale ciê¿kie i inne sk³adniki<br />

chemiczne mo¿e byæ spowodowane ich naturalnymi<br />

cechami geochemicznymi lub oddzia³ywaniem antropogenicznym.<br />

Oszacowanie stopnia zanieczyszczenia osadów<br />

mo¿liwe jest przez porównanie zawartoœci danego<br />

sk³adnika z jego stê¿eniem w warstwie odniesienia, t³em<br />

geochemicznym. Wyznaczenie po³o¿enia warstwy t³a geochemicznego,<br />

nieska¿onego wp³ywami antropogenicznymi,<br />

wymaga uwzglêdnienia wielu czynników naturalnych,<br />

takich jak: szybkoœæ sedymentacji, zasiêg mieszania<br />

osadów na skutek bioturbacji i oddzia³ywania pr¹dów<br />

przydennych, a tak¿e szybkoœæ i zasiêg dyfuzji wód porowych.<br />

Naturalne procesy akumulacji osadów mog¹ byæ<br />

zak³ócone przez dzia³alnoœæ ludzk¹: rybo³ówstwo, ¿eglugê,<br />

inwestycje telekomunikacyjne, ruroci¹gi itp.<br />

Interpretacja historii akumulacji metali w osadach nie<br />

jest zadaniem ³atwym. Jest to zjawisko wieloaspektowe,<br />

ale wydaje siê, ¿e jednym z g³ównych czynników wp³ywaj¹cych<br />

na koncentracjê metali w osadach s¹ zmiany


warunków redoks spowodowane nap³ywem natlenionych<br />

wód po okresie stagnacji. Zmiany te, rejestrowane w wodach<br />

przydennych Morza Ba³tyckiego, s¹ zjawiskiem naturalnym,<br />

które wystêpuje zarówno wspó³czeœnie, jak<br />

i wystêpowa³o w przesz³oœci. Ograniczona wymiana wody<br />

w Morzu Ba³tyckim wraz ze znacznym rozwarstwieniem<br />

termohalinowym generuje mniej lub bardziej d³ugotrwa³e<br />

okresy niedoboru tlenu w niektórych basenach<br />

g³êbokowodnych Ba³tyku. Warunki beztlenowe obserwowane<br />

s¹ okresowo (od kilku do kilkunastu tygodni)<br />

równie¿ w p³ytkowodnej czêœci Morza Be³tów poni¿ej<br />

g³êbokoœci 20 m. W beztlenowych wodach przydennych<br />

zwiêksza siê koncentracja takich pierwiastków jak Fe(II),<br />

Mn(II), Cr, As i Co pochodzenia osadowego, natomiast<br />

obni¿eniu ulegaj¹ poziomy stê¿eñ takich metali jak Cu,<br />

Cd oraz w mniejszym stopniu Pb i Zn. Nap³yw natlenionej<br />

i s³onej wody z Morza Pó³nocnego powoduje utlenienie<br />

Fe(II) i Mn(II) do wodorotlenków Fe(III) i Mn(IV)<br />

i osiadanie wytr¹conych zwi¹zków kompleksowych na<br />

powierzchni dna, a wraz z nimi innych metali œladowych<br />

(Moenke-Blankenburg i in., 1989).<br />

Wszystkie te naturalne uwarunkowania zmian zawartoœci<br />

metali nale¿y mieæ na uwadze przy próbach okreœlenia<br />

t³a geochemicznego, które mo¿e byæ ró¿ne w ró¿nych<br />

regionach Morza Ba³tyckiego. Osady mulisto-ilaste mog¹<br />

przecie¿ osadzaæ siê w ró¿nych regionach Ba³tyku<br />

w niejednakowych warunkach redoks, a tak¿e mog¹ zawieraæ<br />

zmienne proporcje iloœciowe frakcji mulistych<br />

i ilastych, przy jednoczeœnie zró¿nicowanej zawartoœci<br />

substancji organicznej. Ponadto sk³ad mineralny ska³ i gleb<br />

na obszarze zlewiska Morza Ba³tyckiego jest zró¿nicowany,<br />

co tak¿e mo¿e wp³ywaæ na naturalne zawartoœci<br />

metali w osadach morskich.<br />

Wartoœci maksymalne stê¿eñ poszczególnych pierwiastków<br />

œladowych oraz niektórych innych zanieczyszczeñ,<br />

np. WWA, PCB, w ró¿nych rejonach Morza Ba³tyckiego<br />

wystêpuj¹ na ró¿nych g³êbokoœciach poni¿ej powierzchni<br />

dna. Jest to spowodowane dwoma ró¿nymi<br />

czynnikami. Pierwszy to odmienna historia zanieczyszczenia<br />

poszczególnych rejonów Morza Ba³tyckiego – ró¿ne<br />

substancje dop³ywa³y do morza w ró¿nych miejscach<br />

w ró¿nym czasie, co wynika³o z nierównomiernego rozwoju<br />

gospodarczego w zlewisku Ba³tyku. Drugim czynnikiem<br />

jest zró¿nicowane tempo akumulacji osadów.<br />

Warstwa powierzchniowa wykazuje przewa¿nie nieco<br />

mniejsze stê¿enia pierwiastków œladowych od wartoœci<br />

Pierwiastki œladowe w profilu pionowym osadów<br />

maksymalnych, jednak ci¹gle s¹ one wy¿sze od stê¿eñ typowych<br />

dla t³a geochemicznego. Przyczyn¹ spadku zawartoœci<br />

pierwiastków œladowych w warstwie powierzchniowej<br />

jest redukcja dop³ywu zanieczyszczeñ do Morza<br />

Ba³tyckiego w ostatnich dekadach.<br />

Zmiennoœæ zawartoœci arsenu, kadmu, chromu, miedzi,<br />

rtêci, o³owiu i cynku przedstawiono na figurze 8.9.<br />

Zró¿nicowanie zawartoœci arsenu w profilu rdzeni<br />

z g³ównych basenów sedymentacyjnych Morza Ba³tyckiego<br />

wykazuje ogólne prawid³owoœci znane z literatury.<br />

WyraŸny wzrost zawartoœci tego pierwiastka we wszystkich<br />

regionach wystêpuje od ok. 15 cm poni¿ej powierzchni<br />

dna. Poza stacj¹ 167 (Basen Bornholmski) zawartoœæ<br />

arsenu w przedziale g³êbokoœci 20–25 cm poni¿ej<br />

powierzchni dna jest stabilna i jego stê¿enia na tej g³êbokoœci<br />

pod powierzchni¹ dna mo¿na uznaæ za wartoœci naturalne,<br />

tzn. powsta³e w epoce przedindustrialnej, i typowe<br />

dla t³a geochemicznego. Stê¿enia arsenu typowe dla<br />

t³a geochemicznego osadów Morza Ba³tyckiego zawieraj¹<br />

siê w przedziale wartoœci od 5 do 20 mg/kg. Najni¿sze<br />

wartoœci t³a geochemicznego dla arsenu (


236<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.9. Zmiennoœæ zawartoœci pierwiastków œladowych w profilu pionowym osadów mulisto-ilastych w ró¿nych<br />

rejonach Morza Ba³tyckiego (wg Perttilä, red., 2003); lokalizacja stacji badawczych na fig. 1.1


Pierwiastki œladowe w profilu pionowym osadów<br />

Fig. 8.9. cd.<br />

237


238<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.9. cd.


Zawartoœæ tego metalu wyraŸnie roœnie od g³êbokoœci<br />

15 cm poni¿ej powierzchni dna w Zatoce Fiñskiej (stacja<br />

182) i od ok. 10 cm w Basenie Gdañskim (stacja 170).<br />

Najmniejsze zawartoœci kadmu (


w Zatoce Botnickiej (stacja 193) do 37–56 mg/kg w Zatoce<br />

Meklemburskiej (stacja 160) i w Basenie Bornholmskim<br />

(stacja 167), dochodz¹c do 53–64 mg/kg w basenie<br />

Wschodniogotlandzkim (stacja 171). Poniewa¿ w rejonach<br />

tych wzrost zawartoœci o³owiu zacz¹³ siê najwczeœniej<br />

w Zatoce Meklemburskiej i jest zarejestrowany ju¿ od<br />

poziomu oko³o 20 cm, mo¿na przyj¹æ, ¿e naturalne zawartoœci<br />

o³owiu w osadach mulistych Morza Ba³tyckiego nie<br />

przekraczaj¹ 60 mg/kg. W Zatoce Ryskiej, Zatoce Fiñskiej<br />

i po³udniowej czêœci Morza Botnickiego wystêpuj¹<br />

niewielkie zmiany stê¿eñ Pb w profilu pionowym osadów.<br />

W pozosta³ych rejonach Ba³tyku zaznacza siê mniej lub<br />

bardziej wyraŸnie wzrost zawartoœci o³owiu ku powierzchni<br />

dna. Maksymalne zawartoœci o³owiu wystêpuj¹ na podobnym<br />

poziomie jak rtêci i s¹ mocno zró¿nicowane miêdzy<br />

poszczególnymi basenami sedymentacyjnymi: Zatoka<br />

Botnicka – 150 mg/kg (stacja 193), Zatoka Meklemburska<br />

ko³o Lubeki – 200 mg/kg (stacja 160).<br />

Zmiany zawartoœci cynku w rdzeniach osadów, obok<br />

rtêci, najlepiej odzwierciedlaj¹ zarówno regionalne zró¿nicowanie<br />

historii zanieczyszczenia Morza Ba³tyckiego<br />

metalami, jak i regionalne ró¿nice w naturalnej zawartoœci<br />

tego metalu w osadach. W warstwie osadów po³o¿onej<br />

20–25 cm poni¿ej powierzchni dna zawartoœæ cynku<br />

w Zatoce Meklemburskiej (stacja 160), basenach Bornholmskim<br />

i Gdañskim (stacje 167 i 170) oraz w Zatoce<br />

Botnickiej (stacja 193) wynosi od 91 do 134 mg/kg. Natomiast<br />

w Zatoce Ryskiej (stacja 174), basenach Wschod-<br />

240<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

nio- (stacja 171) i Zachodniogotlandzkim (stacja 178),<br />

w Zatoce Fiñskiej (stacja 182) i w po³udniowej czêœci<br />

Morza Botnickiego (stacja 190) odpowiednie wartoœci<br />

wynosz¹ od 166 do 200 mg/kg.<br />

Najbardziej zanieczyszczone cynkiem s¹ osady z basenów<br />

Zachodnio- (880 mg/kg na poziomie 5–6 cm) i Wschodniogotlandzkiego<br />

(688–734 mg/kg na poziomie 8–14 cm),<br />

Zatoki Fiñskiej (467 mg/kg na poziomie 11–12 cm i) oraz<br />

Zatoki Meklemburskiej ko³o Lubeki (356 mg/kg na poziomie<br />

7–8 cm ). Podobnie jak w przypadku miedzi i rtêci,<br />

zawartoϾ cynku w zanieczyszczonych warstwach przypowierzchniowych<br />

w niektórych rejonach Ba³tyku jest<br />

mniejsza od wartoœci t³a geochemicznego w innych rejonach.<br />

Na przyk³ad, stê¿enia Zn w warstwach przypowierzchniowych<br />

osadów Basenu Gdañskiego i Zatoki<br />

Ryskiej s¹ na poziomie t³a geochemicznego w basenach<br />

Wschodnio- i Zachodniogotlandzkim.<br />

Dok³adniejsze rozpoznanie naturalnych zawartoœci<br />

metali w osadach mulisto-ilastych po³udniowej czêœci<br />

Ba³tyku W³aœciwego wykaza³o, ¿e mo¿liwe jest znaczne<br />

ich zró¿nicowanie wewn¹trz poszczególnych basenów<br />

sedymentacyjnych. Badania wykonane w latach 1991–1994<br />

przez Pañstwowy Instytut Geologiczny objê³y polsk¹<br />

wy³¹czn¹ strefê ekonomiczn¹ (30 532 km 2 ). Pobrano<br />

wówczas próbki osadów z 368 stacji badawczych. Dla<br />

63 próbek osadów mulisto-ilastych z poziomu 18–20 cm<br />

poni¿ej powierzchni dna oznaczono zawartoœæ metali<br />

(tab. 8.3).<br />

Zawartoœci œrednie (licznik) i odchylenie standardowe metali (mianownik) w osadach mulisto-ilastych<br />

po³udniowego Ba³tyku; warstwa 18–20 cm (roztwarzanie w HNO3 1:1, oznaczenie metod¹ ICP;<br />

wg Szczepañskiej i Uœcinowicza, 1994, uzupe³nione)<br />

Region<br />

(liczba analiz)<br />

Basen Bornholmski<br />

(26)<br />

Rynna S³upska<br />

(5)<br />

Basen Gotlandzki<br />

(10)<br />

Basen Gdañski<br />

(22)<br />

Tabela 8.3<br />

As Cd Cr Cu Hg Pb Zn<br />

21, 9<br />

10, 7<br />

88 ,<br />

38 ,<br />

14, 4<br />

68 ,<br />

16, 5<br />

70 ,<br />

� 10 ,<br />

–<br />

� 10 ,<br />

–<br />

� 10 ,<br />

–<br />

� 10 ,<br />

–<br />

��� �<br />

�� �<br />

39, 6<br />

54 ,<br />

52, 7<br />

11, 8<br />

60, 5<br />

14, 4<br />

[mg/kg]<br />

39, 2<br />

46 ,<br />

29, 2<br />

42 ,<br />

34, 5<br />

97 ,<br />

37, 1<br />

111 ,<br />

002 ,<br />

001 ,<br />

003 ,<br />

001 ,<br />

004 ,<br />

006 ,<br />

004 ,<br />

002 ,<br />

43, 6<br />

11, 4<br />

36, 4<br />

62 ,<br />

36, 1<br />

14, 1<br />

54, 2<br />

23, 8<br />

110, 0<br />

22, 6<br />

79, 6<br />

12, 7<br />

98, 2<br />

28, 2<br />

122, 0<br />

43, 1


Œrednie zawartoœci metali w warstwie 18–20 cm osadów<br />

mulisto-ilastych po³udniowego Ba³tyku s¹ zbie¿ne<br />

z wartoœciami t³a geochemicznego z pozosta³ych rejonów<br />

morza, omówionych wczeœniej. Odchylenia standardowe<br />

wskazuj¹ jednak, ¿e zró¿nicowanie naturalnych zawartoœci<br />

metali w osadach mo¿e byæ nieco wiêksze. Wynikaæ to<br />

mo¿e m.in. z lokalnego zró¿nicowania sk³adu chemicznego<br />

osadów dop³ywaj¹cych do danego basenu sedymentacyjnego,<br />

zmian warunków hydrodynamicznych powoduj¹cych<br />

ró¿nice w uziarnieniu osadów, jak i warunków hydrochemicznych<br />

(m.in. zró¿nicowane warunki redoks).<br />

Basen Gdañski<br />

Badania geochemiczne, szczególnie pod k¹tem zawartoœci<br />

metali, prowadzone by³y w Basenie Gdañskim w latach<br />

1993–1994 w ramach projektu holendersko-polskiego<br />

(Dodatek 2) oraz w latach 1997–1998 w ramach projektu<br />

polsko-litewsko-holendersko-brytyjskiego (Dodatek 3).<br />

W obu projektach zmiennoœæ zawartoœci metali w osadach<br />

rozpatrywano w nawi¹zaniu do zró¿nicowania œrodowisk<br />

sedymentacji i rozmieszczenia osadów w basenie.<br />

W Basenie Gdañskim osady mulisto-ilaste wystêpuj¹<br />

w trzech œrodowiskach sedymentacji zwi¹zanych ze sta³¹<br />

stratyfikacj¹ gêstoœciow¹ wód: powy¿ej piknokliny,<br />

w obrêbie styku piknokliny z dnem morskim i poni¿ej<br />

piknokliny. Piknoklina wystêpuje w Basenie Gdañskim<br />

na g³êbokoœci od ok. 55 do ok. 80 m. Powy¿ej piknokliny,<br />

na g³êbokoœci od ok. 25 do ok. 55 m, osady mulisto-ilaste<br />

wystêpuj¹ w Zatoce Puckiej. Wody przydenne w obrêbie<br />

piknokliny i powy¿ej s¹ na ogó³ dobrze natlenione, a na<br />

dno mog¹ oddzia³ywaæ fale sztormowe b¹dŸ fale wewnêtrzne.<br />

W osadach mulisto-ilastych deponowanych<br />

w tych strefach wystêpuj¹ domieszki frakcji piaszczystych<br />

(do 20%), ponadto wystêpuj¹ struktury bioturbacyjne<br />

i powierzchnie erozyjne. Poni¿ej piknokliny w wodach<br />

przydennych dominuj¹ warunki beztlenowe, a czêsto<br />

wystêpuje te¿ siarkowodór. Osady mulisto-ilaste wystêpuj¹ce<br />

poni¿ej piknokliny zawieraj¹ frakcje piaszczyste<br />

w iloœciach mniejszych ni¿ 1% i do g³êbokoœci 6–14 cm<br />

poni¿ej powierzchni dna wykazuj¹ laminacjê poziom¹<br />

(Uœcinowicz, 1997; Uœcinowicz i in., 1998).<br />

Poni¿ej przedstawiono pionowe zró¿nicowanie zawartoœci<br />

metali w osadach mulisto-ilastych Basenu Gdañskiego,<br />

deponowanych w dwóch odmiennych œrodowiskach<br />

depozycji (fig. 8.10). Rdzenie 2/97 i 2/98, pobrane<br />

Pierwiastki œladowe w profilu pionowym osadów<br />

z g³êbokoœci 55 i 65 m, reprezentuj¹ osady ze strefy, gdzie<br />

piknoklina styka siê z dnem morskim. Rdzenie 3/97 i 1/98<br />

pobrano z g³êbokoœci 101,5 i 82 m (Dodatek 3, fig. 1).<br />

Zmiennoœæ zawartoœci arsenu w profilu pionowym<br />

rdzenia jest mocno zró¿nicowana, zarówno w zale¿noœci<br />

od œrodowiska sedymentacji, jak i rejonu basenu. Zawartoœci<br />

nieprzekraczaj¹ce 15 mg/kg As wystêpuj¹ w osadach<br />

ze strefy kontaktu piknokliny z dnem morskim<br />

(rdzenie 2/97, 2/98). W osadach deponowanych poni¿ej<br />

piknokliny zawartoœæ arsenu na poziomie 4–8 cm poni¿ej<br />

powierzchni dna dochodzi do 24 mg/kg, jednak¿e w warstwach<br />

poni¿ej 20 cm nie przekracza 20 mg/kg (rdzenie<br />

3/97, 1/98). Arsen jest pierwiastkiem wyj¹tkowo czu³ym<br />

na zmiany warunków redoks i tym najprawdopodobniej<br />

nale¿y t³umaczyæ znaczne wahania jego zawartoœci w profilu<br />

pionowym, w tym podwy¿szone wartoœci w dolnych<br />

czêœciach rdzeni. Niemniej wp³yw zanieczyszczeñ antropogenicznych<br />

zaznacza siê wyraŸnie. W pó³nocno-wschodniej<br />

czêœci basenu, niezale¿nie od œrodowiska sedymentacji,<br />

zaznacza siê wyraŸny wzrost zawartoœci arsenu, poczynaj¹c<br />

od poziomu 16–18 cm. W po³udniowej czêœci<br />

Basenu Gdañskiego (rdzenie 2/97, 3/97) wzrost zawartoœci<br />

As ku powierzchni dna jest mniej wyraŸny, jednak¿e<br />

maksymalne zawartoœci tego pierwiastka w obu rejonach<br />

basenu wystêpuj¹ na poziomach od 2 do 8 cm poni¿ej powierzchni<br />

dna. Równie¿ niezale¿nie od rejonu i œrodowiska<br />

sedymentacji obserwuje siê spadek koncentracji arsenu<br />

w warstwie powierzchniowej (0–2 cm), co nale¿y t³umaczyæ<br />

obni¿eniem dop³ywu tego pierwiastka do Ba³tyku.<br />

Zawartoœæ As w warstwie powierzchniowej osadów basenu<br />

nie przekracza 20 mg/kg, tj. wartoœci charakterystycznych<br />

dla t³a geochemicznego.<br />

Rozk³ad zawartoœci kadmu w profilu pionowym rdzeni<br />

wyraŸnie obrazuje historiê zanieczyszczeñ œrodowiska<br />

tym pierwiastkiem. Dolne czêœci rdzeni zawieraj¹<br />

kadm w iloœciach mniejszych ni¿ 0,6 mg/kg i tê wartoœæ<br />

mo¿na przyj¹æ za typow¹ dla naturalnych stê¿eñ kadmu<br />

w osadach dennych Basenu Gdañskiego (tab. 8.4) i innych<br />

regionów Morza Ba³tyckiego. WyraŸny wzrost zawartoœci<br />

Cd wystêpuje od poziomu 12–14 cm poni¿ej<br />

powierzchni dna, osi¹gaj¹c 1,6 mg/kg (4–6 cm) w NE<br />

czêœci basenu i 1,9 mg/kg (2–4 cm) w czêœci po³udniowej.<br />

Pomimo mniejszych stê¿eñ Cd w warstwie powierzchniowej,<br />

osady te, zawieraj¹ kadm w iloœciach<br />

wyraŸnie przekraczaj¹cych wartoœci typowe dla t³a geochemicznego.<br />

241


242<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.10. Zmiennoœæ zawartoœci pierwiastków œladowych (As, Cd, Cr, Cu, Hg, Pb i Zn) w profilu pionowym<br />

osadów mulisto-ilastych w Basenie Gdañskim (wg danych projektu MASS; lokalizacja stacji badawczych –<br />

Dodatek 3, fig. 1)


Przebieg zmian zawartoœci chromu w rdzeniach z Basenu<br />

Gdañskiego, podobnie jak w innych regionach<br />

Ba³tyku, ma charakter nieregularny i ma³o zró¿nicowany.<br />

ZawartoϾ Cr w dolnych segmentach rdzeni wynosi<br />

od 50 do 93 mg/kg i jest podobna jak w innych regionach<br />

Ba³tyku.<br />

Zró¿nicowanie zawartoœci miedzi w dolnych czêœciach<br />

rdzeni (warstwa 20–30 cm poni¿ej powierzchni<br />

dna) jest niewielkie i wynosi ok. 20 mg/kg w obszarach<br />

styku piknokliny z dnem morskim (rdzenie 2/97 i 2/98)<br />

i 32–37 mg/kg w obszarach po³o¿onych poni¿ej piknokliny<br />

(rdzenie 3/97 i 1/98). Mo¿na przyj¹æ, ¿e naturalne zawartoœci<br />

miedzi w osadach mulisto-ilastych Basenu Gdañskiego<br />

nie przekraczaj¹ 35 mg/kg. Wzrost stê¿eñ miedzi<br />

zwi¹zany z zanieczyszczeniami jest nieco wiêkszy w czêœci<br />

Pierwiastki œladowe w profilu pionowym osadów<br />

Fig. 8.10. cd.<br />

po³udniowej basenu ni¿ w czêœci pó³nocno-wschodniej,<br />

ogólnie jednak jest on niewielki. Maksymalne zawartoœci<br />

miedzi wystêpuj¹ na poziomie od 10–12 cm do 2–4 cm<br />

i dochodz¹ do 57 mg/kg. Podobnie jak w przypadku innych<br />

metali, w warstwie powierzchniowej (0–2 cm) obserwuje<br />

siê nieznaczne obni¿enie stê¿eñ Cu.<br />

Zró¿nicowanie stê¿eñ rtêci w profilach rdzeni jest bardzo<br />

wyraŸne. O ile w warstwach po³o¿onych g³êbiej ni¿<br />

20 cm poni¿ej powierzchni dna zawartoœæ Hg nie przekracza<br />

0,05 mg/kg, to od poziomu 12–14 cm wyraŸnie<br />

wzrasta, przekraczaj¹c zawartoœci naturalne cztero-, a nawet<br />

szeœciokrotnie. Maksima stê¿eñ rtêci wystêpuj¹ na<br />

poziomie 10–12 cm w czêœci pó³nocno-wschodniej Basenu<br />

Gdañskiego (maks. 0,23 mg/kg) i 4–6 cm w czêœci<br />

po³udniowej (maks. 0,32 mg/kg).<br />

243


Naturalne zawartoœci o³owiu w osadach mulisto-ilastych<br />

Basenu Gdañskiego nie przekraczaj¹ 26 mg/kg w obszarach<br />

styku piknokliny z dnem morskim i 41 mg/kg w obszarach<br />

poni¿ej piknokliny. Wartoœci t³a geochemicznego<br />

mog¹ byæ nieco wy¿sze, dochodz¹c lokalnie do 73 mg/kg<br />

(tab. 8.3, 8.4). Wzrost stê¿eñ Pb spowodowany zanieczyszczeniami<br />

antropogenicznymi dochodzi w NE czêœci<br />

basenu do 89 mg/kg, a w czêœci po³udniowej do 93 mg/kg.<br />

Zawartoœæ cynku w warstwach osadów nieska¿onych<br />

antropogenicznie nie przekracza 120 mg/kg, miejscami<br />

mo¿e dochodziæ do 150 mg/kg (tab. 8.3, 8.4). Wzrost stê-<br />

¿eñ cynku w wy¿szych czêœciach rdzeni, zwi¹zany z zanieczyszczeniami,<br />

jest wyraŸny, ale podobnie jak w przypadku<br />

miedzi niewielki. Maksymalne zawartoœci cynku<br />

dochodz¹ do 228 mg/kg.<br />

Wyniki analiz osadów z Zatoki Gdañskiej (tab. 8.4;<br />

Dodatek 2) pokazuj¹ podobne do przedstawionych powy-<br />

¿ej zale¿noœci rozk³adu pierwiastków œladowych w profilu<br />

pionowym osadów, jak i zmiennoœci ich stê¿eñ wynikaj¹cego<br />

z uwarunkowañ œrodowiskowych, g³ównie zró¿-<br />

244<br />

Region<br />

Zatoka Pucka<br />

(powy¿ej<br />

piknokliny,<br />

stacje 14/94,<br />

15/94, 16/94)<br />

Zatoka Gdañska<br />

(w obrêbie<br />

piknokliny,<br />

stacje 20/94,<br />

21/94, 22/94)<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Zawartoœci pierwiastków œladowych w osadach mulisto-ilastych Zatoki Gdañskiej<br />

(wg Laban i in., 1994; Uœcinowicz i in., 1998; Ebbing i in., 2002)<br />

Tabela 8.4<br />

As Ba Cd Co Cr Cu Ni Pb Sr V Zn<br />

[mg/kg]<br />

11– 16 328 – 346 096 , – 205 , 8– 9 99 – 133 33 – 51<br />

8– 11 340 – 365 031 , – 042 , 13 – 14 95 – 107 24 – 31<br />

11– 16 340 – 359 134 , – 193 ,<br />

7– 17 362 – 392 013 , – 024 ,<br />

9– 10<br />

9– 12<br />

75 – 86<br />

75 – 88<br />

26 – 38<br />

19 – 29<br />

31– 39<br />

41– 48<br />

24 – 33<br />

26 – 34<br />

58 – 80<br />

28 – 47<br />

48 – 72<br />

35 – 43<br />

108 – 217 73 – 76 140 – 216<br />

88 – 103 100 – 117 89 – 125<br />

105 – 177<br />

97 – 98<br />

52 – 68<br />

73 – 93<br />

118 – 167<br />

70 – 96<br />

Zatoka Gdañska<br />

(poni¿ej<br />

piknokliny,<br />

stacje 23/94,<br />

24/94, 25/94)<br />

17 – 22 343 – 394 211 , – 216 , 10 – 13<br />

13 – 19 394 – 455 021 , – 028 , 12 – 17<br />

86 – 95<br />

83 – 102<br />

56 – 59<br />

31– 44<br />

40 – 44<br />

32 – 44<br />

102 – 106 93 – 101<br />

66 – 83 100 – 104<br />

77 – 96<br />

84 – 121<br />

209 – 228<br />

100 – 151<br />

W liczniku warstwa 0–2 cm, w mianowniku warstwa 22–24 cm; zawartoœæ ca³kowita – oznaczenie metod¹ XRF, z wyj¹tkiem Cd;<br />

lokalizacja próbek – Dodatek 2<br />

nicowanych warunków redoks. Wartoœci t³a geochemicznego<br />

osadów z Basenu Gdañskiego, ³¹cznie z Zatok¹<br />

Gdañsk¹, dla poszczególnych pierwiastków œladowych<br />

s¹ podobne jak w wielu innych rejonach Morza Ba³tyckiego.<br />

Na poziomie od 2 do 14 cm poni¿ej powierzchni<br />

dna wystêpuje bardziej lub mniej wyraŸne wzbogacenie<br />

osadów w poszczególne pierwiastki œladowe. Wzbogacenia<br />

te s¹ podobne jak w innych regionach Ba³tyku, a czêsto<br />

nawet wielokrotnie mniejsze ni¿ w rejonach najbardziej<br />

zanieczyszczonych. W powierzchniowej warstwie<br />

osadów nastêpuje obni¿enie zawartoœci wszystkich pierwiastków<br />

œladowych, zwi¹zane najprawdopodobniej ze<br />

zmniejszaj¹cym siê zrzutem zanieczyszczeñ do Morza<br />

Ba³tyckiego. Poza grup¹ pierwiastków, których stê¿enia<br />

s¹ wyraŸnie podwy¿szone w warstwie przypowierzchniowej<br />

(Cd, Cu, Hg, Pb, Zn), wystêpuj¹ te¿ pierwiastki<br />

(Ba, Co, Cr, Ni, V), których stê¿enia w warstwie powierzchniowej<br />

s¹ najczêœciej ni¿sze ni¿ w warstwach<br />

le¿¹cych g³êbiej (tab. 8.4).


Dodatek 2<br />

Dodatek 2<br />

Geologiczny i geochemiczny monitoring dna Zatoki Gdañskiej<br />

Jan Ebbing 1 , Cees Laban 2 , Szymon Uœcinowicz 3<br />

1 TNO Geological Survey of the Netherlands, P.O. Box 80015, 3508 TA Utrecht, the Netherlands,<br />

jan.ebbing@tno.nl; 2 Marine Geological Advice, P.O. Box 56, 1950 AB Velsen-Noord, the Netherlands,<br />

cees.laban@marinegeologicaladvice.nl; 3 Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy Instytut Badawczy,<br />

Oddzia³ Geologii Morza, ul. Koœcierska 5, 80-328 Gdañsk, szymon.uscinowicz@pgi.gov.pl<br />

Wspólny projekt badawczy Holenderskiej<br />

S³u¿by Geologicznej (TNO-GSN)<br />

i Pañstwowego Instytutu Geologicznego-Pañstwowego<br />

Instytutu Badawczego<br />

(PIG-PIB) pt. „Geologiczny i geochemiczny<br />

monitoring dna Zatoki Gdañskiej” by³<br />

zrealizowany w latach 1993–1994. Zamierzeniem<br />

projektu by³a identyfikacja i opis<br />

zanieczyszczonych obszarów dna, tzw. hot<br />

spots, oraz stworzenie bazy danych potrzebnej<br />

do modelowania. Szczególn¹<br />

uwagê zwrócono na œrodowisko sedymentacji<br />

i jego wp³yw na akumulacjê zanieczyszczeñ<br />

w osadach dennych. Wa¿nym<br />

aspektem by³a naukowa i technologiczna<br />

wymiana pomiêdzy uczestnikami projektu.<br />

Na podstawie istniej¹cych map osadów<br />

dennych oraz dostêpnych danych<br />

geochemicznych wybrano 25 miejsc poboru<br />

próbek ró¿ni¹cych siê pod wzglêdem<br />

sk³adu granulometrycznego i warunków<br />

œrodowiska sedymentacji oraz<br />

Fig. 1. Lokalizacja poboru próbek oraz usytuowanie profili<br />

sonarowych i sejsmoakustycznych<br />

245


Fig. 2. Przyk³ad zapisu sonarowego pola megaripplemarków<br />

w obszarze osadów piaszczystych (g³êb. 15 m);<br />

widoczne dwie generacje fal piaskowych, wiêksze o d³ugoœci<br />

grzbietów 30–60 m, rozstêpie ok. 20–30 m i orientacji<br />

W–E, mniejsze o d³ugoœci grzbietów 25–50 m, rozstêpie<br />

ok. 2,5–3,0 m i orientacji N–S<br />

bêd¹cych prawdopodobnymi obszarami wystêpowania<br />

podwy¿szonych koncentracji zanieczyszczeñ.<br />

W obszarach tych przeprowadzono profilowanie sonarowe<br />

i sejsmoakustyczne (fig. 1, 2).<br />

Na ka¿dej stacji pobrano próbkê osadów o nienaruszonej<br />

strukturze za pomoc¹ sondy typu box-corer.<br />

Przeciêtna d³ugoœæ pobranych rdzeni wynosi³a 0,30 m,<br />

maksymalna – 0,44 m, minimalna – 0,15 m. Box-corer<br />

246<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

zosta³ u¿yty na wszystkich 25 stacjach oraz w obu rodzajach<br />

dna – piaszczystym i mulistym (fig. 3). Z ka¿dego<br />

rdzenia pobrano próbki do analiz zawartoœci<br />

sk³adników organicznych i nieorganicznych oraz wykonano<br />

zdjêcia rentgenowskie.<br />

Pierwiastki g³ówne i œladowe (Cr, Cu, Ni, Pb, Zn<br />

i inne) oznaczono metod¹ XRF w aparacie ARL 8410<br />

w laboratorium TNO-GSN. W celu kalibracji u¿yto<br />

miêdzynarodowych próbek standardowych. Ca³kowity<br />

ekstrahowany Cd oznaczono za pomoc¹ Sintrex<br />

AAZ 2 AAS.<br />

Wa¿n¹ cech¹ Morza Ba³tyckiego jest termohalinowa<br />

stratyfikacja wody. Piknoklina w Zatoce Gdañskiej<br />

wystêpuje na g³êbokoœci ok. 55–70 m. Powy¿ej<br />

piknokliny przewa¿aj¹ piaski. Procesy dynamiczne<br />

zachodz¹ce w warstwie wody powy¿ej piknokliny<br />

uniemo¿liwiaj¹ sta³¹ depozycjê frakcji mulistej i ilastej<br />

w tym obszarze. Jedynie w Zatoce Puckiej, os³oniêtej<br />

przez Pó³wysep Helski, oraz naprzeciwko ujœcia<br />

Wis³y mu³y i mu³y piaszczyste wystêpuj¹ powy¿ej<br />

piknokliny. Na g³êbokoœciach, gdzie na dno oddzia-<br />

³uj¹ fale sztormowe i pr¹dy, osady piaszczyste s¹ czêsto<br />

redeponowane. W wiêkszoœci rdzeni pobranych<br />

powy¿ej piknokliny wystêpowa³y powierzchnie erozyjne<br />

i bioturbacje (fig. 4).<br />

Fig. 3. Pobór próbek osadów z dna morskiego sond¹ typu<br />

box-corer; z lewej sonda z pobranym osadem, z prawej –<br />

górna czêœæ próbki z widocznymi ripplemarkami falowymi


Zmiennoœæ stê¿enia tlenu jest œciœle powi¹zana ze<br />

stratyfikacj¹ wód. W strefie, w której piknoklina styka<br />

siê z dnem morskim, mu³y i mu³y piaszczyste stanowi¹<br />

osad dominuj¹cy. Natomiast poni¿ej piknokliny<br />

Dodatek 2<br />

Fig. 4. Zdjêcia rentgenowskie struktur sedymentacyjnych z p³ytkowodnego œrodowiska sedymentacyjnego<br />

Zatoki Gdañskiej<br />

02/94 – liczne bioturbacje w piaszczysto-mulistych osadach na przedpolu ujœcia Wis³y; 08/94 – piaski ze strukturami bioturbacyjnymi i œladami<br />

oddzia³ywania fal (zmarszczka falowa na powierzchni); 16/94 – struktury bioturbacyjne i powierzchnie erozyjne w mu³ach Zatoki Puckiej<br />

wystêpuj¹ jedynie osady mulisto-ilaste. Powy¿ej i w warstwie<br />

piknokliny nasycenie tlenem waha siê od 100%<br />

w warstwie powierzchniowej do 70% w g³êbszych<br />

warstwach. Poni¿ej piknokliny nasycenie tlenem jest<br />

mniejsze ni¿ 20%, a w warstwie przydennej wystêpuj¹<br />

okresowo warunki beztlenowe. W osadach mulisto-<br />

-ilastych wystêpuj¹cych w obrêbie styku piknokliny<br />

z dnem wystêpuj¹ poziomy erozyjne. Natomiast poni¿ej<br />

piknokliny, z powodu braku tlenu, nie wystêpuj¹ œlady<br />

bioturbacji, a osady s¹ laminowane (fig. 5).<br />

Fig. 5. Zdjêcia rentgenowskie struktur sedymentacyjnych<br />

z g³êbokowodnego œrodowiska sedymentacyjnego<br />

Zatoki Gdañskiej<br />

22/94 – osady mulisto-ilaste zdeponowane w strefie kontaktu piknokliny<br />

z dnem morskim, w górnej czêœci bioturbacje spowodowane przez ma³¿e<br />

Macoma sp., w dolnej czêœci powierzchnie erozyjne; 24/94 – osady mulisto-ilaste<br />

zdeponowane poni¿ej piknokliny, w górnej czêœci osady laminowane,<br />

w dolnej – osady homogeniczne<br />

247


Wyznaczenie wartoœci t³a geochemicznego dla osadów<br />

piaszczystych jest bardzo z³o¿one. W strefie przybrze¿nej<br />

piaski s¹ poddawane sta³ej dzia³alnoœci falowania.<br />

Dlatego te¿ wybór próbek reprezentatywnych<br />

do okreœlenia t³a geochemicznego dla piasków strefy<br />

p³ytkowodnej jest trudny. Warstwa powierzchniowa<br />

osadów mulistych czêœciowo os³oniêtego rejonu Zatoki<br />

Puckiej i Zatoki Gdañskiej jest wzbogacona we<br />

wszystkie pierwiastki, z wyj¹tkiem chromu i niklu.<br />

Wskazuje to na zanieczyszczenie antropogeniczne miedzi¹,<br />

o³owiem i cynkiem w obu zatokach, a w przypadku<br />

kadmu – jedynie w Zatoce Puckiej. Wartoœci t³a dla<br />

o³owiu i innych metali s¹ podobne w osadach Zatoki<br />

Puckiej i Zatoki Gdañskiej, zdeponowanych w natlenionym<br />

œrodowisku (w warstwie piknokliny). Wartoœci<br />

t³a w próbkach pochodz¹cych ze œrodowiska beztlenowego<br />

osi¹gaj¹ stê¿enia dwa razy wiêksze. Mo¿e<br />

to byæ jedynie czêœciowo wyt³umaczone ró¿nicami<br />

w rozk³adzie wielkoœci ziarna. Najbardziej istotnym<br />

czynnikiem odpowiadaj¹cym za te ró¿nice jest wystêpowanie<br />

ró¿nych warunków redoks. Szczególna sytu-<br />

248<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 6. Zawartoœæ o³owiu w próbkach osadów powierzchniowych oraz wartoœci t³a geochemicznego<br />

dla ró¿nych œrodowisk sedymentacyjnych Zatoki Gdañskiej<br />

2/94, 4/94 – piaski muliste naprzeciwko ujœcia Wis³y; 8/94, 10/04 – obszar depozycji piaszczystej w strefie p³ytkowodnej; 15/94, 16/94 – mu³y<br />

zdeponowane powy¿ej piknokliny w Zatoce Puckiej; 20/94, 22/94 – mu³y zdeponowane w strefie kontaktu piknokliny z dnem morskim; 24/94,<br />

25/94 – mu³y zdeponowane powy¿ej piknokliny. Wartoœci t³a geochemicznego wyznaczono dla mu³ów z Zatoki Puckiej i Zatoki Gdañskiej.<br />

acja ma miejsce u ujœcia Wis³y, gdzie stê¿enia metali<br />

ciê¿kich w warstwie powierzchniowej s¹ ni¿sze ni¿<br />

w warstwach le¿¹cych g³êbiej (fig. 6). Ta sprzecznoœæ<br />

jest spowodowana du¿ym tempem sedymentacji<br />

w tym rejonie. Wysokie stê¿enia metali w dolnych<br />

czêœciach rdzeni pobranych naprzeciwko ujœcia<br />

Wis³y odzwierciedlaj¹ najprawdopodobniej du¿e zanieczyszczenie<br />

wód Wis³y w latach 1950–1980. Rezultatem<br />

prowadzonych badañ jest równie¿ zlokalizowanie<br />

pogrzebanych hot spots, szczególnie w okolicy<br />

ujœcia Wis³y i w obszarze depozycji mu³ów w Zatoce<br />

Puckiej (Laban i in., 1994).<br />

Literatura<br />

LABAN C., EBBING J., UŒCINOWICZ Sz., SZCZEPAÑ-<br />

SKA T., ZACHOWICZ J., 1994 — Preinvestment analysis<br />

for remediation of Gulf of Gdañsk – Geological and<br />

geochemical monitoring of Gulf of Gdañsk area. Archives<br />

TNO-GSN Utrecht and OGM PIG-PIB, Gdañsk.


Dodatek 3<br />

Dodatek 3<br />

Projekt MASS – Ocena i monitoring œrodowiska morskiego<br />

Basenu Gdañskiego<br />

Szymon Uœcinowicz 1 , John Ridgway 2 , Cees Laban 3<br />

1 Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy Instytut Badawczy, Oddzia³ Geologii Morza, ul. Koœcierska 5,<br />

80-328 Gdañsk, szymon.uscinowicz@pgi.gov.pl; 2 British Geological Survey, Kingsley Dunham Centre,<br />

Keyworth, Nottingham, United Kingdom, john.ridgway@btopenworld.com; 3 Marine Geological Advice,<br />

P.O. Box 56, 1950 AB Velsen-Noord, the Netherlands, cees.laban@marinegeologicaladvice.nl<br />

Projekt MASS – Marine Environmental<br />

Assessment and Monitoring of Gdañsk Basin,<br />

zrzeszaj¹cy Litwê, Polskê, Holandiê<br />

i Wielk¹ Brytaniê, by³ prowadzony w latach<br />

1997–1998 w ramach programu INCO-Copernicus.<br />

Wspólne badania w polskiej i litewskiej<br />

czêœci Basenu Gdañskiego zmierza³y<br />

do sprawdzenia i doskonalenia technik<br />

i kryteriów wyboru stacji badawczych,<br />

technik poboru próbek oraz badañ laboratoryjnych.<br />

W polskiej czêœci Basenu Gdañskiego<br />

rdzenie osadów zosta³y pobrane z trzech stacji,<br />

zlokalizowanych na podstawie profilu<br />

sejsmicznego i sonarowego o d³ugoœci ok.<br />

50 km (fig. 1). W punkcie pierwszym, po-<br />

³o¿onym najbli¿ej brzegu, pobrano dwa rdzenie<br />

osadów piaszczystych przy u¿yciu próbnika<br />

Oscor. W punkcie drugim i trzecim (poruszaj¹c<br />

siê w kierunku morza) pobrano po dwa<br />

rdzenie osadów mulistych za pomoc¹ sondy<br />

Niemistö. W czêœci litewskiej przed wyborem<br />

trzech miejsc poboru rdzeni wykonano Fig. 1. Lokalizacja stacji badawczych<br />

249


profilowanie sejsmiczne i sonarowe wzd³u¿ profilu<br />

o d³ugoœci 70 km. Na ka¿dej z dwóch stacji g³êbokowodnych<br />

sond¹ Niemistö pobrano po piêæ rdzeni osadów<br />

mulistych. W trzecim, przybrze¿nym punkcie pobrano<br />

5 rdzeni osadów piaszczystych za pomoc¹ próbnika<br />

typu box-corer. Odleg³oœæ miêdzy kolejnymi<br />

rdzeniami pobieranymi na ka¿dej ze stacji wynosi³a<br />

100–200 m. Rdzenie pociêto w plastry o gruboœci 2 cm<br />

i zamro¿ono w temperaturze –20°C na pok³adzie statku.<br />

Ka¿da próbka zosta³a podzielona na dwie czêœci<br />

i poddana analizom w Centralnym Laboratorium Chemicznym<br />

Pañstwowego Instytutu Geologicznego (PIG).<br />

Czêœæ materia³u by³a równie¿ analizowana w laboratorium<br />

Brytyjskiej S³u¿by Geologicznej (BGS) w celu<br />

porównania wyników. Oznaczenie Al, As, Cd, Cr, Cu,<br />

Fe, Li, Ni, Pb, Zn i P przeprowadzono przy zastosowaniu<br />

spektroskopii emisyjnej ze wzbudzeniem plazmo-<br />

250<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 2. Korelacja wyników z laboratoriów BGS i PIG<br />

wym (ICP-AES) po uprzedniej mineralizacji przy u¿yciu<br />

HF, HNO3 i HClO4. Stê¿enie rtêci oznaczono metod¹<br />

atomowej spektrometrii absorpcyjnej z technik¹<br />

zimnych par (AAS), ca³kowity wêgiel organiczny<br />

(TOC) – metod¹ kulometryczn¹.<br />

Wyniki badañ obydwu laboratoriów porównano<br />

statystycznie. Otrzymano wysokie wspó³czynniki korelacji,<br />

z ma³ym odchyleniem standardowym od krzywej<br />

regresji (fig. 2). Porównanie wyników zosta³o<br />

przeprowadzone równie¿ dla próbek z poziomu<br />

0–2 cm, pochodz¹cych z piêciu rdzeni pobranych na<br />

jednej stacji badawczej w celu oceny zmiennoœci pomiêdzy<br />

kolejnymi rdzeniami (fig. 3).<br />

Wyniki porównañ miêdzylaboratoryjnych pozwoli³y<br />

oszacowaæ dok³adnoœæ oznaczeñ analitycznych<br />

oraz wielkoœæ zmian zawartoœci metali, fosforu i wêgla<br />

organicznego w obrêbie jednej stacji badawczej<br />

Fig. 3. Porównanie wyników z laboratoriów BGS i PIG dla warstwy osadów 0–2 cm z piêciu rdzeni<br />

pobranych na stacji badawczej 1/98 (1N–5N – numery rdzeni)


2 rdzenie na 1 stacji badawczej<br />

5 rdzeni na 1 stacji<br />

Próbka<br />

Dodatek 3<br />

Wartoœci maksymalnych ró¿nic pomiêdzy wynikami analiz osadów z jednej stacji badawczej<br />

Fig. 4. Zmiennoœæ stê¿eñ cynku w osadach ze stacji badawczych 1/98 i 3/97<br />

Tabela 1<br />

Al Fe P As Cd Cr Cu Hg Li Ni Pb Zn TOC<br />

[%]<br />

[%] [mg/kg]<br />

1/97 0–2 0,13 0,04 0,001


(w promieniu ok. 200 m). Maksymalny b³¹d analityczny<br />

oszacowano na: As ~4 mg/kg, Cd ~0,5 mg/kg,<br />

Cr ~5 mg/kg, Cu ~4 mg/kg, Hg ~0,06 mg/kg,<br />

Ni ~8 mg/kg, Pb ~8 mg/kg, Zn ~10 mg/kg (tab. 1).<br />

Zmiany zawartoœci sk³adników chemicznych w obrêbie<br />

jednej stacji badawczej sprawdzono przez porównanie<br />

stê¿enia metali na ró¿nej g³êbokoœci w kolejnych<br />

rdzeniach pobranych na tej samej stacji badawczej<br />

(fig. 4). Wykazano, ¿e ró¿nice pomiêdzy kolejnymi<br />

rdzeniami z tej samej stacji badawczej s¹ mniejsze<br />

w dolnych czêœciach rdzeni ni¿ w warstwie powierzchniowej.<br />

Ró¿nice w zawartoœci metali w warstwie<br />

powierzchniowej (0–2 cm) mog¹ reprezentowaæ rzeczywiste<br />

zmiany zawartoœci metali na ma³ej przestrzeni<br />

(w obrêbie jednej stacji badawczej) lub mog¹ byæ<br />

spowodowane technik¹ pobierania rdzeni. Tylko w kilku<br />

przypadkach ró¿nice pomiêdzy zawartoœci¹ metali<br />

w rdzeniach osadów z jednej stacji badawczej by³y<br />

wiêksze ni¿ szacowany b³¹d analityczny (tab. 1).<br />

8.3. Znormalizowane wartoœci pierwiastków œladowych<br />

w osadach powierzchniowych<br />

Pierwiastki œladowe, takie jak arsen, kadm, chrom,<br />

miedŸ, rtêæ, o³ów i cynk, uznawane s¹ za szczególnie niebezpieczne<br />

dla œrodowiska morskiego z uwagi na rolê,<br />

jak¹ pe³ni¹ w procesach biochemicznych. Wiedza o rejonach,<br />

w których zawartoœæ toksycznych sk³adników chemicznych<br />

jest wiêksza od t³a geochemicznego, pozwala<br />

zaplanowaæ i przedsiêwzi¹æ stosowne dzia³ania ochronne<br />

i zapobiegawcze. Normalizacja zawartoœci metali œladowych<br />

umo¿liwia identyfikacjê tych obszarów badanego<br />

dna, w których akumulowane s¹ zwiêkszone iloœci sk³adników<br />

chemicznych pochodzenia antropogenicznego, bez<br />

wzglêdu na rodzaj uziarnienia materia³u osadowego. Mapy<br />

izoliniowe znormalizowanych wartoœci pierwiastków<br />

œladowych mog¹ byæ pomocne przy identyfikacji Ÿróde³<br />

dop³ywu ska¿eñ do ekosystemów morskich.<br />

Dla obszaru po³udniowego Ba³tyku dobrym przyk³adem<br />

jest mapa zawartoœci cynku znormalizowanych<br />

wzglêdem ¿elaza (Zn/Fe) (fig. 8.11). Obszary o wzglêd-<br />

252<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Stwierdzono, ¿e stê¿enie metali w osadach mulistych<br />

wzrasta, prawdopodobnie z powodu zanieczyszczenia,<br />

od g³êbokoœci pomiêdzy 10 a 16 cm, ale model<br />

zmian jest ró¿ny pod wzglêdem szczegó³ów dla ka¿dego<br />

rdzenia i œrodowiska sedymentacyjnego (przyk³ady<br />

przedstawiono na fig. 8.10). We wszystkich analizowanych<br />

rdzeniach osadów mulistych w górnej dwucentymetrowej<br />

warstwie stê¿enia metali s¹ mniejsze<br />

od wartoœci maksymalnych wystêpuj¹cych poni¿ej.<br />

Wynika to z rzeczywistego obni¿enia stê¿eñ metali.<br />

Pó³nocna czêœæ Basenu Gdañskiego (sektor litewski)<br />

wydaje siê byæ mniej zanieczyszczona metalami ni¿<br />

czêœæ po³udniowa (sektor polski). Na wiêksze zanieczyszczenie<br />

wód w sektorze polskim mog¹ mieæ<br />

wp³yw wody Wis³y, która uchodzi bezpoœrednio do<br />

Zatoki Gdañskiej, podczas gdy wody Niemna w sektorze<br />

litewskim sp³ywaj¹ do pó³nocnej czêœci Basenu<br />

Gdañskiego przez Zalew Kuroñski, który mo¿e spe³niaæ<br />

rolê zbiornika gromadz¹cego zanieczyszczenia.<br />

nie podwy¿szonej zawartoœci cynku znajduj¹ siê w obrêbie<br />

Zatoki Pomorskiej oraz na przedpolu ujœcia Wis³y.<br />

Lokalizacja ta nasuwa przypuszczenie, ¿e g³ówn¹ przyczyn¹<br />

wzbogacenia osadów cynkiem s¹ zanieczyszczenia<br />

dostarczane Odr¹ i Wis³¹. W Basenie Bornholmskim,<br />

przy pó³nocnej granicy polskiej strefy ekonomicznej, dostrzec<br />

mo¿na niewielki, ale najbardziej zanieczyszczony<br />

obszar. Wydaje siê, ¿e jedn¹ z g³ównych przyczyn tego<br />

lokalnego ska¿enia mo¿e byæ znajduj¹ce siê w pobli¿u<br />

sk³adowisko amunicji zatopionej po II wojnie œwiatowej.<br />

Znacznie wiêksze zagêszczenie stacji poboru próbek<br />

osadów dennych w Zatoce Gdañskiej sprawia, ¿e mapy<br />

izoliniowe znormalizowanych wartoœci pierwiastków œladowych<br />

znacznie precyzyjniej wskazuj¹ na obszary zagro¿one<br />

zanieczyszczeniami, jak i na Ÿród³a zanieczyszczeñ<br />

(fig. 8.12).<br />

As/Fe. Powierzchniowe rozmieszczenie znormalizowanych<br />

wartoœci arsenu wskazuje, ¿e g³ówne Ÿród³a


Znormalizowane wartoœci pierwiastków œladowych w osadach powierzchniowych<br />

Fig. 8.11. Zawartoœci cynku znormalizowane wzglêdem ¿elaza (Zn/Fe) w osadach powierzchniowych po³udniowego<br />

Ba³tyku (na podstawie danych do Atlasu geochemicznego po³udniowego Ba³tyku, Szczepañska, Uœcinowicz, 1994)<br />

dop³ywu tego pierwiastka do Zatoki Gdañskiej i Zatoki<br />

Puckiej znajduj¹ siê w zachodniej czêœci Zatoki Puckiej,<br />

wzd³u¿ Pó³wyspu Helskiego, pomiêdzy W³adys³awowem<br />

a Helem. Szczególnie wyraŸnie rysuje siê wp³yw portów<br />

rybackich w KuŸnicy i Jastarni.<br />

Cd/Fe. Kadm wystêpuj¹cy w nadmiarze jest jednym<br />

z najniebezpieczniejszych pierwiastków dla ekosystemu.<br />

Podwy¿szone wartoœci Cd/Fe znajduj¹ siê, podobnie jak<br />

As/Fe, g³ównie w pó³nocno-zachodniej czêœci Zatoki Puckiej,<br />

na obszarze pomiêdzy W³adys³awowem a Helem.<br />

Cr/Fe. Chrom dostaje siê do Zatoki Puckiej g³ównie<br />

z dorzecza Redy. Ponadto nieznacznie podwy¿szone<br />

wartoœci Cr/Fe stwierdzono na po³udniowy zachód od<br />

KuŸnicy na Pó³wyspie Helskim oraz w Zatoce Puckiej –<br />

miêdzy Oksywiem a Helem.<br />

Cu/Fe. MiedŸ dop³ywa do Zatoki Gdañskiej oraz Zatoki<br />

Puckiej z kilku Ÿróde³. Najwy¿sze wartoœci Cu/Fe<br />

wystêpuj¹ przy Pó³wyspie Helskim, w okolicy Cha³up<br />

i Jastarni. Podwy¿szone wartoœci uwidaczniaj¹ siê równie¿<br />

w rejonie Sobieszewa, na zachód od ujœcia Wis³y<br />

Œmia³ej. Zagro¿one zanieczyszczeniem miedzi¹ s¹ równie¿<br />

obszary dna w Zatoce Puckiej, od portu w Gdyni<br />

w kierunku Jastarni (na Pó³wyspie Helskim), oraz osady<br />

muliste w centralnej czêœci Zatoki Gdañskiej.<br />

Hg/Fe. Rtêæ, obok kadmu, jest jednym z najbardziej<br />

szkodliwych sk³adników chemicznych. Podwy¿szone zawartoœci<br />

Hg/Fe koncentruj¹ siê g³ównie w Zalewie Puckim,<br />

w okolicach Cha³up, a tak¿e w Zatoce Puckiej na<br />

pó³noc i pó³nocny wschód od portu w Gdyni – pomiêdzy<br />

Oksywiem a Jastarni¹ oraz w pobli¿u Cypla Or³owskiego.<br />

Nieznacznie podwy¿szone wartoœci Hg/Fe wystêpuj¹<br />

równie¿ przy ujœciu Wis³y i lokalnie na niewielkich obszarach<br />

dna po³udniowej czêœci Zatoki Gdañskiej.<br />

Pb/Fe. Najwy¿sze wartoœci Pb/Fe zlokalizowane s¹ ok.<br />

6 km na pó³nocny wschód od portu w Gdyni. Du¿e wartoœci<br />

Pb/Fe koncentruj¹ siê równie¿ w rejonie Jastarni na<br />

Pó³wyspie Helskim oraz przy ujœciu Wis³y Œmia³ej. Prawdopodobnym<br />

Ÿród³em zanieczyszczeñ s¹ porty w Gdyni<br />

i Jastarnii. Szczególnie ciekawy jest przypadek ujœcia Wis³y<br />

Œmia³ej. W latach 1840–1895 by³o to g³ówne ujœcie Wis³y.<br />

253


Utworzy³ siê wówczas du¿y sto¿ek ujœciowy. Podwy¿szone<br />

wartoœci wskaŸnika Pb/Fe w osadach sto¿ka ujœciowego<br />

Wis³y Œmia³ej zdaj¹ siê sugerowaæ, ¿e ówczesne osady<br />

Wis³y by³y zanieczyszczone o³owiem. Rozmywane obec-<br />

254<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.12. Zawartoœci pierwiastków œladowych znormalizowane wzglêdem ¿elaza w osadach powierzchniowych<br />

Zatoki Gdañskiej (Uœcinowicz i in., 2008)<br />

nie osady tego sto¿ka ujœciowego mog¹ byæ wtórnym<br />

Ÿród³em o³owiu w ekosystemie Zatoki Gdañskiej.<br />

Zn/Fe. Podwy¿szone wskaŸniki Zn/Fe w rejonie KuŸnicy<br />

i Jastarni na Pó³wyspie Helskim wskazuj¹ na porty


Znormalizowane wartoœci pierwiastków œladowych w osadach powierzchniowych<br />

rybackie jako Ÿród³o cynku. Natomiast Ÿród³em wiêkszych<br />

zawartoœci cynku w rejonie na wschód od Mechelinek<br />

i Cypla Rewskiego s¹ najprawdopodobniej œcieki ko-<br />

Fig. 8.12. cd.<br />

munalne Gdyni, odprowadzane w tym rejonie kolektorem<br />

do zatoki. Podwy¿szone wartoœci Zn/Fe zanotowano<br />

równie¿ w ujœciu Wis³y w Zatoce Gdañskiej.<br />

255


256<br />

Dodatek 4<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Normalizacja danych geochemicznych<br />

Szymon Uœcinowicz 1 , Piotr Szefer 2 , Krzysztof Soko³owski 1<br />

1 Pañstwowy Instytut Geologiczny-Pañstwowy Instytut Badawczy, Oddzia³ Geologii Morza, ul. Koœcierska 5,<br />

80-328 Gdañsk, szymon.uscinowicz@pgi.gov.pl; krzysztof.sokolowski@pgi.gov.pl; 2 Gdañski Uniwersytet<br />

Medyczny, Wydzia³ Farmaceutyczny, al. Gen. J. Hallera 107, 80-416 Gdañsk, pszef@gumed.edu.pl<br />

Zawartoœæ pierwiastków œladowych (metali) w osadach,<br />

zarówno pochodz¹cych ze Ÿróde³ naturalnych, jak<br />

i zanieczyszczeñ antropogenicznych, zale¿y przede<br />

wszystkim od uziarnienia osadów (fig. 1). Osady drobnoziarniste,<br />

mu³y i i³y zawieraj¹ znacznie wiêcej metali<br />

ni¿ piaski, gdy¿ metale wi¹zane s¹ g³ównie przez minera³y<br />

ilaste i substancjê organiczn¹, a tak¿e przez wodorotlenki<br />

¿elaza i manganu. Zwiêkszona zawartoœæ<br />

frakcji piaszczystej (>0,063 mm) wp³ywa na zmniejszenie<br />

bezwzglêdnej zawartoœci metali w ca³ej próbce.<br />

Chc¹c porównywaæ stê¿enia metali w osadach o ró¿nym<br />

uziarnieniu, szczególnie gdy zale¿y nam na zlokali-<br />

Fig. 1. Zale¿noœæ zawartoœci cynku od zawartoœci<br />

frakcji 0,063 mm). Jednak¿e sposób ten, aczkolwiek prosty<br />

w wykonaniu, jest skuteczny tylko w przypadku osadów<br />

piaszczysto-mulistych. W przypadku piasków zawartoœæ<br />

frakcji drobniejszych od 0,063 mm jest czêsto<br />

bardzo ma³a, wiêc trudno uzyskaæ odpowiedni¹ iloœæ materia³u.<br />

W przypadku osadów mulisto-ilastych zawartoœæ<br />

frakcji piaszczystych jest tak znikoma, ¿e praktycznie nie<br />

wp³ywa na wyniki analiz. Stosowane czasem wydzielanie<br />

z próbek osadów frakcji drobniejszych od np. 0,016<br />

czy 0,004 mm metodami sedymentacyjnymi jest pracoch³onne.<br />

Dlatego te¿ powszechnie stosuje siê procedury<br />

normalizacji poprzez odniesienie ca³kowitej zawartoœci<br />

danego pierwiastka w próbce nierozdzielonej na frakcje<br />

do sk³adnika odniesienia, którego ca³kowita zawartoœæ w<br />

osadzie nie jest zwi¹zana z wp³ywem zanieczyszczeñ antropogenicznych.<br />

Normalizacja pozwala porównaæ próbki<br />

o ró¿nym uziarnieniu i uchwyciæ antropogeniczny<br />

wp³yw na zawartoœæ sk³adników chemicznych.<br />

Jako czynniki normalizuj¹ce stosowane s¹ takie pierwiastki,<br />

jak glin, ¿elazo, lit, skand, cez. Zawartoœæ tych


Dodatek 4<br />

pierwiastków jest dobrze skorelowana z uziarnieniem<br />

osadów oraz z obecnoœci¹ minera³ów ilastych i glinokrzemianów.<br />

Taka idea normalizacji opiera siê na za³o-<br />

¿eniu, ¿e obecnoœæ sk³adnika normalizuj¹cego jest wynikiem<br />

wy³¹cznie procesów naturalnych oraz ¿e w osadach<br />

naturalnych mamy do czynienia z liniow¹ zale¿noœci¹<br />

miêdzy zawartoœci¹ oznaczanego pierwiastka a zawartoœci¹<br />

czynnika normalizuj¹cego (fig. 2).<br />

Metale wystêpuj¹ w osadach w ró¿nych formach<br />

chemicznych, bardziej lub mniej mobilnych, a tym samym<br />

³atwiej b¹dŸ trudniej wchodz¹cych w reakcje biogeochemiczne.<br />

W zale¿noœci od celu badañ stosuje siê<br />

ró¿ne metody analityczne. Mo¿na oznaczaæ b¹dŸ ca³kowit¹<br />

zawartoœæ metali w osadzie, b¹dŸ jedn¹ z jego<br />

form. Jednak¿e poszczególne metale zachowuj¹ siê odmiennie,<br />

zale¿nie od zastosowanej techniki ich ekstrakcji<br />

z materia³u osadowego (fig. 3).<br />

W przypadku stosowania roztwarzania czêœciowego<br />

glin podlega ekstrakcji w znacznie mniejszym stopniu<br />

ni¿ ¿elazo. Równie¿ w przypadku ekstrakcji za pomoc¹<br />

kwasu azotowego, skand i lit podlegaj¹ efektywniejszemu<br />

³ugowaniu ni¿ glin. Glin uwalniany jest<br />

Fig. 2. Zale¿noœæ zawartoœci cynku od zawartoœci ¿elaza<br />

(przyk³ad z zachodniej czêœci Zatoki Gdañskiej)<br />

w 67%, skand w 76%, lit w 80,5%, a ¿elazo a¿ w 92%.<br />

W zwi¹zku z powy¿szym, tak¿e efektywnoœæ procedury<br />

normalizacji bêdzie ró¿na przy zastosowaniu ró¿nych<br />

normalizatorów.<br />

Wyniki znormalizowanych zawartoœci metali wzglêdem<br />

¿elaza, skandu i litu dobrze koreluj¹ ze sob¹ bez<br />

wzglêdu na sposób roztwarzania osadu. Normalizacja<br />

Fig. 3. Porównanie wyników oznaczeñ metali w próbce mu³u z Zatoki Gdañskiej w zale¿noœci od sposobu ekstrakcji:<br />

a – roztwarzanie ca³kowite (mieszanina HF, HNO3, HClO4), b – roztwarzanie czêœciowe (HNO3 1:1)<br />

257


wzglêdem glinu nie daje zadowalaj¹cej wartoœci<br />

wspó³czynnika korelacji fig. 4, tab. 1).<br />

Porównanie ró¿nych metod normalizacji wyników<br />

analiz zawartoœci pierwiastków œladowych w osadach<br />

dennych Zatoki Gdañskiej wskazuje, ¿e w tym przypadku<br />

najlepszym normalizatorem jest ¿elazo. Wyniki te z<br />

du¿ym prawdopodobieñstwem mo¿na rozci¹gn¹æ na<br />

ca³e Morze Ba³tyckie. Rezultaty porównañ ró¿nych me-<br />

258<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 4. Porównanie korelacji zawartoœci o³owiu znormalizowanych wzglêdem Al i Fe dla próbek osadów dennych<br />

z Zatoki Gdañskiej (ca³kowite i czêœciowe roztwarzanie osadów)<br />

Tabela 1<br />

Wspó³czynniki korelacji zawartoœci As, Ni, Pb, Zn znormalizowanych<br />

wzglêdem Al, Sc, Li, Fe w próbkach osadów<br />

z Zatoki Gdañskiej roztwarzanych ca³kowicie w mieszaninie<br />

kwasów HF, HNO3, HClO4 i roztwarzanych czêœciowo<br />

w HNO3 1:1<br />

As/Al = 0,11 As/Sc = 0,94 As/Li = 0,85 As/Fe = 0,96<br />

Ni/Al = –0,12 Ni/Sc = 0,32 Ni/Li = 0,29 Ni/Fe = 0,90<br />

Pb/Al = 0,45 Pb/Sc = 0,89 Pb/Li = 0,69 Pb/Fe = 0,95<br />

Zn/Al = 0,66 Zn/Sc = 0,87 Zn/Li = 0,86 Zn/Fe = 0,99<br />

tod normalizacji zdaj¹ siê potwierdzaæ wczeœniejsze<br />

opinie (Böstrom i in., 1978; Loring, 1978, 1979; Loring,<br />

Rantala, 1992), ¿e glin nie jest efektywnym normalizatorem<br />

w obszarach, gdzie osady pochodz¹ z wielokrotnego<br />

przerobienia produktów wietrzenia ska³ magmowych,<br />

najpierw w procesie erozji lodowcowej, a nastêpnie<br />

w procesie morskiej erozji osadów lodowcowych.<br />

Literatura<br />

BÖSTROM K., BURMAN B., PONTER C., BRANDLÖF S.,<br />

ALM B., 1978 — Geochemistry, mineralogy and origin<br />

of the sediments in the Gulf of Bothnia. Finish Mar. Res.,<br />

244: 8–36.<br />

LORING D.H., 1978 — Geochemistry of zinc, copper, and<br />

lead in the sediments of the estuary and Gulf of St. Laurence.<br />

Can. J. Earth Sci., 15: 757–772.<br />

LORING D.H., 1979 — Geochemistry of cobalt, nickel,<br />

chromium and vanadium in the sediments of the estuary<br />

and Gulf of St. Laurence. Can. J. Earth Sci., 16:<br />

1196–1209.<br />

LORING D.H., RANTALA R.T.T., 1992 — Manual for<br />

the geochemical analysis of marine sediments and suspended<br />

particulate matter. Earth-Science Rev., 32.


8.4. WskaŸniki zanieczyszczeñ osadów<br />

Wzbogacenie powierzchniowej warstwy osadów w metale<br />

ciê¿kie i inne sk³adniki chemiczne mo¿e byæ spowodowane<br />

naturalnymi cechami œrodowiska sedymentacji<br />

lub oddzia³ywaniem antropogenicznym. Do oszacowania<br />

stopnia wzbogacenia powierzchniowych osadów dennych<br />

metalami i metaloidami s³u¿¹ dwa wspó³czynniki: antropogeniczny<br />

AF (Antrophogenic Factor) i wzbogacenia<br />

EF (Enrichment Factor).<br />

Wspó³czynnik AF pozwala na oszacowanie przyrostu<br />

stê¿eñ metali w powierzchniowych warstwach osadów<br />

w stosunku do warstw g³êbszych, zwanych t³em geochemicznym.<br />

Wspó³czynnik AF oblicza siê wg wzoru:<br />

AF = Ms/Md<br />

[8.1]<br />

gdzie symbole Ms i Md oznaczaj¹ œredni¹ zawartoœæ danego<br />

pierwiastka w powierzchniowej oraz g³êbszej warstwie<br />

analizowanego rdzenia. WartoϾ AF >1 wskazuje,<br />

¿e wystêpuje wzbogacenie w dany pierwiastek powierzchniowej,<br />

wspó³czeœnie zdeponowanej warstwy w stosunku<br />

do warstwy po³o¿onej g³êbiej, odpowiadaj¹cej<br />

erze przedindustrialnej.<br />

Poniewa¿ zawartoœci pierwiastków w osadach zale¿¹<br />

œciœle od ich uziarnienia, do oceny zanieczyszczeñ stosuje<br />

siê te¿ tzw. wspó³czynnik wzbogacenia (EF). Pozwala on<br />

wyeliminowaæ potencjalny wp³yw ró¿nic w uziarnieniu<br />

osadów warstwy powierzchniowej i osadów t³a geochemicznego.<br />

Wspó³czynnik EF oblicza siê wed³ug wzoru:<br />

[8.2]<br />

EF � M s( P)<br />

M sT ( )<br />

:<br />

M M<br />

gdzie:<br />

d( P)<br />

dT ( )<br />

Ms(P) – stê¿enie sk³adnika chemicznego w warstwie<br />

powierzchniowej,<br />

Ms(T) – stê¿enie sk³adnika chemicznego w warstwie t³a<br />

geochemicznego,<br />

Md(P) – stê¿enie czynnika normalizuj¹cego w warstwie<br />

powierzchniowej,<br />

Md(T) – stê¿enie czynnika normalizuj¹cego w warstwie t³a<br />

geochemicznego.<br />

Czynnikiem normalizuj¹cym mo¿e byæ wybrana frakcja<br />

granulometryczna, reprezentuj¹ca zawartoœæ frakcji<br />

drobnoziarnistych (np.


y dna, gdzie wartoœci AF i EF s¹ mniejsze od 1, co oznacza,<br />

¿e wiêcej arsenu zawieraj¹ warstwy osadów nieska-<br />

¿one antropogenicznie ni¿ osady deponowane wspó³czeœnie.<br />

Mo¿na to wyt³umaczyæ pogorszeniem siê w ostatnim<br />

stuleciu warunków tlenowych wód przydennych. W wa-<br />

260<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 8.5<br />

Parametry statystyczne wspó³czynnika antropogenicznego (AF) w warstwie powierzchniowej osadów mulisto-ilastych<br />

po³udniowego Ba³tyku (na podstawie danych z Atlasu geochemicznego po³udniowego Ba³tyku, Szczepañska, Uœcinowicz, 1994)<br />

Obszar<br />

Basen Gdañski<br />

Rynna S³upska<br />

Basen Bornholmski<br />

Basen<br />

Wschodniogotlandzki<br />

Po³udniowy Ba³tyk<br />

Parametr<br />

statystyczny<br />

As Cd Cr Cu Hg Pb Zn<br />

n 21 21 22 22 10 22 22<br />

min 0,64 0,90 0,47 0,68 0,63 0,72 0,85<br />

max 1,71 2,40 1,88 2,47 3,50 3,00 2,98<br />

œr. arytm. 1,00 1,40 0,96 1,23 1,63 1,40 1,52<br />

odch. stand. 0,30 0,47 0,29 0,41 0,84 0,57 0,47<br />

n 5 5 5 5 2 5 5<br />

min 0,50 1,00 0,78 0,81 1,25 1,11 0,98<br />

max 4,50 1,00 1,24 1,40 4,00 2,64 2,07<br />

œr. arytm. 1,63 1,00 0,98 1,09 2,63 1,71 1,48<br />

odch. stand. 1,63 0,00 0,20 0,24 1,94 0,68 0,45<br />

n 23 26 26 26 12 26 26<br />

min 0,32 0,92 0,81 1,00 0,33 1,06 1,19<br />

max 2,43 2,00 2,14 1,64 4,00 3,21 2,76<br />

œr. arytm. 0,85 1,07 1,02 1,19 1,46 1,94 1,72<br />

odch. stand. 0,53 0,27 0,25 0,14 1,01 0,53 0,34<br />

n 9 10 10 10 7 10 10<br />

min 0,70 0,90 0,88 0,98 0,25 1,00 1,24<br />

max 2,44 1,00 1,22 1,58 4,00 2,55 1,90<br />

œr. arytm. 1,30 0,99 1,04 1,19 1,79 1,80 1,53<br />

odch. stand. 0,53 0,03 0,10 0,18 1,18 0,46 0,23<br />

n 61 65 65 65 33 65 65<br />

min 0,32 0,49 0,47 0,68 0,25 0,68 0,85<br />

max 4,50 2,40 2,14 2,47 4,00 3,21 2,98<br />

œr. arytm. 1,06 1,16 1,00 1,19 1,63 1,69 1,59<br />

odch. stand. 0,66 0,37 0,24 0,27 1,02 0,59 0,39<br />

runkach beztlenowych w wodach przydennych obserwuje<br />

siê podwy¿szone koncentracje m.in. ¿elaza, manganu,<br />

arsenu i chromu, które mog¹ migrowaæ z osadów do wody.<br />

Kadm w powierzchniowych osadach mulisto-ilastych<br />

po³udniowego Ba³tyku na ogó³ wystêpuje w iloœ-


ciach zbli¿onych do t³a geochemicznego. Wartoœci œrednie<br />

AF i EF dla kadmu w poszczególnych basenach s¹<br />

zbli¿one do 1. Tylko w Basenie Gdañskim wartoœæ œrednia<br />

tych wspó³czynników wynosi AF 1,4 i EF 1,64. Wartoœci<br />

maksymalne AF 2,4 i EF 3,57 zanotowano w Zato-<br />

WskaŸniki zanieczyszczeñ osadów<br />

Tabela 8.6<br />

Parametry statystyczne wspó³czynników wzbogacenia (EF) w warstwie powierzchniowej osadów mulisto-ilastych<br />

po³udniowego Ba³tyku; normalizacja wzglêdem ¿elaza (na podstawie danych z Atlasu geochemicznego<br />

po³udniowego Ba³tyku, Szczepañska, Uœcinowicz, 1994)<br />

Obszar<br />

Basen Gdañski<br />

Rynna S³upska<br />

Basen Bornholmski<br />

Basen<br />

Wschodniogotlandzki<br />

Po³udniowy Ba³tyk<br />

Parametr<br />

statystyczny<br />

As Cd Cr Cu Hg Pb Zn<br />

n 21 21 22 22 9 22 22<br />

min 0,71 0,67 0,60 0,69 0,72 0,73 0,79<br />

max 1,85 3,57 1,78 2,30 6,45 3,11 2,98<br />

œr. arytm. 1,18 1,64 1,10 1,41 2,11 1,65 1,77<br />

odch. stand. 0,30 0,64 0,24 0,34 1,75 0,68 0,49<br />

n 5 5 5 5 2 5 5<br />

min 0,56 0,66 0,74 0,92 2,08 1,50 1,36<br />

max 2,96 1,66 1,33 1,55 2,63 1,85 1,63<br />

œr. arytm. 1,45 1,10 1,03 1,14 2,35 1,69 1,49<br />

odch. stand. 0,91 0,40 0,21 0,24 0,39 0,14 0,11<br />

n 23 26 26 26 12 26 26<br />

min 0,28 0,38 0,42 0,44 0,32 0,65 0,57<br />

max 2,11 2,15 1,55 1,70 5,06 3,73 2,60<br />

œr. arytm. 0,86 1,15 1,07 1,28 1,60 2,10 1,84<br />

odch. stand. 0,48 0,34 0,21 0,24 1,35 0,73 0,44<br />

n 9 10 10 10 7 10 10<br />

min 0,78 0,75 0,88 0,89 0,25 1,12 1,25<br />

max 1,93 1,35 1,23 1,64 3,49 2,26 1,98<br />

œr. arytm. 1,26 1,02 1,06 1,21 1,78 1,81 1,56<br />

odch. stand. 0,36 0,19 0,11 0,21 0,99 0,38 0,26<br />

n 60 64 65 65 32 65 65<br />

min 0,28 0,38 0,42 0,44 0,25 0,65 0,57<br />

max 2,96 3,57 1,78 2,30 6,45 3,73 2,98<br />

œr. arytm. 1,14 1,32 1,09 1,31 1,84 1,85 1,75<br />

odch. stand. 0,55 0,56 0,22 0,30 1,31 0,67 0,44<br />

ce Puckiej. Wartoœci przekraczaj¹ce 2 wystêpuj¹ w kilku<br />

miejscach Zatoki Gdañskiej oraz na jednej ze stacji badawczych<br />

w œrodkowej czêœci Basenu Bornholmskiego.<br />

Chrom, podobnie jak arsen, rzadko i w ma³ym stopniu<br />

wykazuje wzbogacenie w warstwie powierzchniowej<br />

261


mu³ów po³udniowego Ba³tyku. Metal ten bardzo czêsto<br />

wystêpuje w wiêkszej iloœci w warstwie 18–20 cm, przyjêtej<br />

jako t³o geochemiczne. Wartoœci œrednie wspó³czynników<br />

AF i EF wyliczone dla poszczególnych basenów<br />

oscyluj¹ ko³o 1. Tylko w jednym miejscu w po³udniowo-<br />

-zachodniej czêœci Basenu Bornholmskiego i jednym miejscu<br />

w po³udniowo-zachodniej czêœci Basenu Gdañskiego<br />

(Zatoka Pucka) wspó³czynniki te s¹ wiêksze ni¿ 1,5.<br />

MiedŸ tylko w nieco wiêkszym stopniu ni¿ chrom<br />

wzbogaca warstwy powierzchniowe osadów. Wartoœci<br />

œrednie wspó³czynników AF i EF dla miedzi w po³udniowym<br />

Ba³tyku wynosz¹ odpowiednio 1,19 i 1,31. Jednak-<br />

¿e, w odró¿nieniu od chromu, wartoœci tych wspó³czynników<br />

przekraczaj¹ce 1,5 wystêpuj¹ we wszystkich basenach<br />

i na wiêkszych obszarach. Wartoœæ maksymaln¹<br />

wspó³czynnika EF (2,3) odnotowano w Zatoce Puckiej<br />

(SW czêœæ Basenu Gdañskiego).<br />

Rtêæ jest pierwiastkiem, który w warstwie powierzchniowej<br />

osadów wystêpuje czêsto w iloœciach znacznie<br />

wiêkszych ni¿ w warstwach nieska¿onych antropogenicznie.<br />

Œrednie wartoœci AF i EF dla rtêci w osadach mulisto-ilastych<br />

po³udniowego Ba³tyku wynosz¹ odpowiednio<br />

1,63 i 1,84. Znaczne ska¿enia rtêci¹ wystêpuj¹ w po-<br />

³udniowej czêœci Basenu Bornholmskiego (EF 2,2–5,1)<br />

i w po³udniowej czêœci Zatoki Gdañskiej (EF 1,49–6,45).<br />

Wiêksze od 2 wartoœci AF i EF dla rtêci obserwuje siê te¿<br />

lokalnie w Rynnie S³upskiej i po³udniowej czêœci Basenu<br />

Wschodniogotlandzkiego.<br />

O³ów, podobnie jak rtêæ, w warstwie powierzchniowej<br />

osadów wystêpuje czêsto w iloœciach znacznie wiêkszych<br />

ni¿ w warstwach nieska¿onych antropogenicznie. Œrednie<br />

wartoœci wspó³czynników AF i EF we wszystkich basenach<br />

s¹ wiêksze od 1,5. Najwiêksze obszary, gdzie wskaŸniki<br />

te s¹ powy¿ej 2, wystêpuj¹ w Basenie Bornholmskim,<br />

jednak równie¿ w basenach Gdañskim i Wschodniogotlandzkim<br />

lokalne stwierdzono ska¿enie o³owiem ponaddwukrotnie<br />

przekraczaj¹ce zawartoœci naturalne.<br />

Cynk, obok rtêci i o³owiu, jest pierwiastkiem, którego<br />

zawartoϾ w osadach powierzchni dna znacznie przekracza<br />

zawartoœci naturalne, wystêpuj¹ce w warstwach<br />

osadowych ery przedindustrialnej. Œrednie wartoœci<br />

wspó³czynników AF i EF dla cynku w osadach mulisto-<br />

-ilastych po³udniowego Ba³tyku wynosz¹ odpowiednio<br />

1,59 i 1,75. O ile ska¿enie o³owiem by³o typowe dla osadów<br />

powierzchniowych Basenu Bornholmskiego, to cynkiem<br />

zanieczyszczone s¹ osady nie tylko Basenu Bornholmskiego,<br />

ale te¿ Basenu Gdañskiego. Maksymalne<br />

wartoœci wspó³czynników AF i EF dla cynku stwierdzono<br />

w Zatoce Puckiej (SW czêœæ Basenu Gdañskiego). W odró¿nieniu<br />

od o³owiu i rtêci, Rynna S³upska i po³udniowa<br />

czêœæ Basenu Gotlandzkiego s¹ w mniejszym stopniu zanieczyszczone<br />

cynkiem.<br />

*<br />

Podsumowuj¹c, nale¿y stwierdziæ, ¿e warstwa powierzchniowa<br />

osadów mulisto-ilastych po³udniowego<br />

Ba³tyku, szczególnie w basenach Bornholmskim i Gdañskim,<br />

jest wyraŸnie wzbogacona w cynk, o³ów i rtêæ.<br />

W Basenie Gdañskim, poza wymienionymi metalami,<br />

wystêpuje te¿ ska¿enie kadmem oraz w niewielkim stopniu<br />

miedzi¹. Jednak¿e pomimo wysokich nieraz wskaŸników<br />

wzbogacenia osadów powierzchniowych w metale,<br />

bezwzglêdne zawartoœci metali nie przekraczaj¹ norm<br />

przyjêtych dla osadów i gleb uznawanych za zanieczyszczone.<br />

Ponadto osady deponowane 30–50 lat temu zawieraj¹<br />

wiêcej metali ni¿ osady deponowane wspó³czeœnie,<br />

co wyraŸnie wskazuje na zmniejszaj¹cy siê dop³yw zanieczyszczeñ<br />

do Morza Ba³tyckiego.<br />

8.5. Rozmieszczenie pierwiastków w osadach w œwietle wyników<br />

analizy chemometrycznej<br />

Charakterystyka losu geochemicznego metali wymaga<br />

interpretacji zaobserwowanych tendencji i zwi¹zków<br />

funkcyjnych na podstawie tysiêcy danych pomiarowych<br />

otrzymanych dla materia³u osadowego. Dla tak bogatej bazy<br />

danych zachodzi koniecznoϾ zastosowania wielowa-<br />

262<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

riancyjnych technik komputerowych w celu ograniczenia<br />

du¿ej liczby zmiennych do zaledwie kilku, najczêœciej<br />

trzech, niekoreluj¹cych ze sob¹ faktorów, zwanych równie¿<br />

czynnikami. Owe metody statystyczne s¹ wa¿nymi<br />

i u¿ytecznymi narzêdziami w ocenie rozmieszczenia


i wspó³zale¿noœci metali toksycznych w ekosystemach<br />

morskich.<br />

W celu potwierdzenia przetworzonych technik¹ wielowariancyjn¹<br />

danych pomiarowych obliczono wspó³czynnik<br />

wzbogacenia (EF). Jako normalizator terygeniczny<br />

zastosowano iterb Yb (obok Al), bowiem nie wchodzi<br />

on w sk³ad zanieczyszczeñ, w przeciwieñstwie do np.<br />

lantanu (La) pe³ni¹cego rolê katalizatora w krakingu<br />

i reformingu ropy naftowej, a tak¿e przy odsiarczaniu.<br />

W celu stwierdzenia, czy sk³ad geochemiczny materia³u<br />

osadowego podlega modyfikacji podczas jego transportu<br />

rzecznego, uzyskane wyniki zawartoœci pierwiastków<br />

w badanych próbkach znormalizowano w stosunku do<br />

materia³u odniesienia, tzn. ³upków ilastych (McLennan,<br />

1989).<br />

Dane dotycz¹ce zawartoœci pierwiastków w materiale<br />

osadowym przetworzono chemometrycznie technikami:<br />

analizy czynnikowej (FA), g³ównych sk³adowych (PCA)<br />

lub tzw. cz³onów koñcowych (EMA), umo¿liwiaj¹cych<br />

zmniejszenie du¿ej liczby zmiennych (pierwiastków) do<br />

dwóch czy trzech niekoreluj¹cych ze sob¹ ortogonalnych<br />

czynników lub sk³adowych. W przypadku wyodrêbnienia<br />

na wykresie wspó³rzêdnych prostok¹tnych (np. F1/F2)<br />

zbiorów punktów odpowiadaj¹cym próbkom osadów<br />

(gdy tzw. wartoœci w³asne Ev dla kolejnych czynników F<br />

s¹ wiêksze od jednoœci), wówczas mamy do czynienia<br />

z istotnym zró¿nicowaniem pomiêdzy badanymi próbkami,<br />

zale¿nym od ró¿nych czynników. Z kolei za takie,<br />

a nie inne wyodrêbnienie obiektów próbek jest odpowiedzialne<br />

chemometryczne rozmieszczenie tzw. wartoœci<br />

³adunkowych, tj. analizowanych pierwiastków zwanych<br />

deskryptorami.<br />

Dziêki zastosowaniu technik chemometrycznych mo-<br />

¿liwa by³a ocena profilu rozmieszczenia oraz identyfikacja<br />

potencjalnych Ÿróde³ pochodzenia pierwiastków na<br />

obszarze objêtym badaniami.<br />

8.5.1. Rozmieszczenie pierwiastków w osadach<br />

powierzchniowych<br />

Po³udniowy Ba³tyk<br />

Rozmieszczenie pierwiastków w osadach w œwietle wyników analizy chemometrycznej<br />

Rozmieszczenie punktów odpowiadaj¹cych numerom<br />

próbek na wykresie w uk³adzie trzech wspó³rzêdnych<br />

prostok¹tnych F1/F2/F3 przedstawiono na figurze 8.13.<br />

Próbki pobrane na stacjach po³o¿onych z dala od wybrze-<br />

¿y, tzw. dalekomorskie (nr 25–29), grupuj¹ siê w górnej lewej<br />

czêœci wykresu (fig. 8.13a) w odró¿nieniu do umiejscowionego<br />

po drugiej stronie zgrupowania punktów odpowiadaj¹cych<br />

próbkom pochodz¹cym z rejonu ujœcia<br />

Wis³y (nr 6, 7, 16 i 17). Pozosta³e punkty uk³adaj¹ siê pomiêdzy<br />

zbiorami „dalekomorskimi” oraz „ujœciowymi”,<br />

co wskazuje na przejœciowy charakter tego akwenu, mniej<br />

nara¿onego na oddzia³ywanie materia³u aluwialnego, tj.<br />

pochodzenia wiœlanego (Szefer i in., 1995).<br />

Figura 8.13b obrazuje czynnikowy profil rozmieszczenia<br />

wartoœci ³adunkowych, tj. pierwiastków w uk³adzie<br />

trzech wspó³rzêdnych prostok¹tnych. Rozk³ad tych<br />

punktów pokrywa siê z lokalizacj¹ zaobserwowan¹ dla<br />

próbek (obiektów). Na wykresie czynnikowym pierwiastki<br />

takie jak K, Mg, Ca, Na i Sr tworz¹ klaster, wyraŸnie<br />

oddalony od drugiego ugrupowania sk³adaj¹cego siê<br />

z Zn, Cd, Ag, Cu, Cr, Pb, chlorofilu-a oraz Fe. Lokalizacja<br />

tego ostatniego (opisanego mniejszymi wartoœciami<br />

F3) umo¿liwia identyfikacjê próbek pochodz¹cych z rejonu<br />

ujœcia Wis³y (charakteryzuj¹cymi siê tak¿e mniejszymi<br />

wartoœciami F3). Umiejscowiony w górnej czêœci<br />

wykresu zbiór punktów (o wiêkszych wartoœciach F3)<br />

reprezentuje próbki typowo „dalekomorskie” (opisane<br />

równie¿ wiêkszymi wartoœciami F3).<br />

W celu rozpoznania labilnych, ³atwo przyswajalnych<br />

form pierwiastków w osadach dennych przeprowadzono<br />

analizy pod k¹tem zawartoœci pierwiastków w ekstraktach<br />

labilnej frakcji osadowejw1MHCl. Uzyskane dane chemometryczne<br />

przedstawiono na figurze 8.14. Mo¿na zauwa¿yæ<br />

znaczne podobieñstwo miêdzy rozmieszczeniem<br />

czynnikowym próbek i pierwiastków przedstawionym na<br />

figurach 8.13 i 8.14. Wspó³wystêpowanie punktów odpowiadaj¹cych<br />

takim pierwiastkom jak Zn, Cd, Pb, Cu, Ag<br />

i P w towarzystwie Mn i Fe (fig. 8.14b) pozwala s¹dziæ, ¿e<br />

matryca Fe–Mn jest odpowiedzialna za wi¹zanie labilnych,<br />

³atwo ekstrahowanych form Zn, Cd, Pb, Cu, Ag oraz<br />

P na obszarze ujœciowym. Pierwiastki te ulegaj¹ przypuszczalnie<br />

adsorpcji na powierzchni cz¹stek aglomeratów<br />

amorficznych tlenków / hydroksytlenków Fe oraz Mn na<br />

obszarze frontu hydrologicznego, gdzie zachodzi mieszanie<br />

wód wiœlanych z zasolonymi wodami zatokowymi<br />

(Szefer i in., 1995). Poniewa¿ metale ciê¿kie wystêpuj¹<br />

w wodzie morskiej g³ównie w postaci ujemnie na³adowanych<br />

rozpuszczalnych po³¹czeñ kompleksowych (Li,<br />

1981a, b), wykazuj¹ tendencjê do wi¹zania siê z dodatnio<br />

263


na³adowanymi cz¹stkami amorficznych hydroksytlenków<br />

Fe/Mn, co ma swoje odzwierciedlenie we wspó³zale¿noœci<br />

Fe i Mn z wymienionymi metalami ciê¿kimi.<br />

W rejonie wewnêtrznej czêœci Zatoki Gdañskiej Rb, Co,<br />

Li, Ni i Cs wykazuj¹ istotn¹ statystycznie wspó³zale¿noœæ<br />

z Al, co pozwala wnioskowaæ, ¿e s¹ one g³ównie adsorbowane<br />

na powierzchni cz¹stek glinokrzemianów (Szefer in.,<br />

264<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

1995). Poniewa¿ pierwiastki alkaliczne i ziem alkalicznych<br />

istniej¹ w wodzie morskiej jako dodatnio na³adowane jony<br />

proste (Li, 1981a, b), chêtnie ulegaj¹ po³¹czeniu z ujemnie<br />

na³adowanymi cz¹stkami glinokrzemianów, co t³umaczy<br />

ich wspó³istnienie czynnikowe z Al i K (fig. 8.14b).<br />

Spoœród makroelementów takie pierwiastki jak K, Na,<br />

Mg, Ca oraz Sr wystêpuj¹ w najwiêkszych stê¿eniach<br />

Fig. 8.13. Lokalizacja stacji badawczych, z których pobierano próbki osadów dennych z po³udniowego Ba³tyku, oraz trójwymiarowy<br />

wykres rozmieszczenia obiektów próbek (a) i ³adunków reprezentowanych przez poszczególne zmienne (b) otrzymany<br />

dla próbek frakcji granulometrycznej


w osadach z otwartego morza, co wskazuje na ich pochodzenie<br />

z wód bardziej zasolonych ni¿ wody zatokowe<br />

po³udniowego Ba³tyku.<br />

Zalew Wiœlany<br />

Rozmieszczenie pierwiastków w osadach w œwietle wyników analizy chemometrycznej<br />

Fig. 8.14. Wykres czynnikowego rozmieszczenia obiektów próbek (a) i ³adunków reprezentowanych przez poszczególne<br />

zmienne (b) w uk³adzie wspó³rzêdnych prostok¹tnych F1 oraz F2 dla ekstraktów (w 1 M HCl) labilnej frakcji osadów<br />

dennych (frakcja granulometryczna


odpowiedzialnymi za wyodrêbnienie siê takiego zró¿nicowania<br />

regionalnego s¹ Ba i Yb (najmniejsze wartoœci<br />

F1) oraz Sr i As (najmniejsze wartoœci F3).<br />

Rozk³ad czynnikowy obiektów jest przypuszczalnie<br />

uzale¿niony od charakterystyki geograficznej badanych<br />

obszarów Zalewu Wiœlanego, odzwierciedlaj¹c wiêksz¹<br />

szybkoœæ sedymentacji ilastej frakcji materia³u osadowego<br />

u czo³a zalewu.<br />

Próbki pochodz¹ce z rzeki Szkarpawy i zachodniej<br />

czêœci Zalewu Wiœlanego odznaczaj¹ siê wiêksz¹ zawartoœci¹<br />

Zn, Pb i Cd. Oznacza to, ¿e obszar ten podlega<br />

znacz¹cemu oddzia³ywaniu zrzutu materia³u antropogenicznego<br />

pochodzenia rzecznego. Natomiast w przypadku<br />

próbek pobranych na obszarze centralnej czêœci zalewu<br />

zaobserwowano wspó³wystêpowanie iterbu z innymi<br />

pierwiastkami. Iterb jest typowym pierwiastkiem terygenicznym,<br />

st¹d mo¿na wnioskowaæ, ¿e towarzysz¹ce<br />

mu pierwiastki w tym regionie s¹ równie¿ pochodzenia<br />

naturalnego.<br />

266<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.15. Lokalizacja stacji badawczych, z których pobierano próbki osadów dennych (frakcja glanulometryczna<br />

� 0,063 mm) z Zalewu Wiœlanego (sektor polski), oraz wykres w uk³adzie wspó³rzêdnych prostok¹tnych F1 i F3 rozmieszczenia<br />

obiektów próbek o numeracji 1–26 grupuj¹cych siê w postaci trzech klasterów nawi¹zuj¹cych do zachodniej, centralnej<br />

i wschodniej czêœci zalewu (³¹cznie z próbk¹ pobran¹ z rzeki Szkarpawa) oraz ³adunków reprezentuj¹cych 21 pierwiastków<br />

chemicznych (Szefer i in., 1999)<br />

Analizowane pierwiastki uk³adaj¹ siê w szeregu zgodnie<br />

z malej¹cymi wartoœciami EF: Ag (10), Sb (7,5), As<br />

(5,8), Cd (5,2), Pb (3,7), Zn (2,3). Wynika z tego, ¿e pierwiastki<br />

te, charakteryzuj¹ce siê EF >1, ulegaj¹ znacz¹cej<br />

akumulacji w osadach w odniesieniu do ich naturalnego<br />

sk³adu geochemicznego (Szefer i in., 1999).<br />

Znormalizowane w odniesieniu do sk³adu chemicznego<br />

³upków ilastych wyniki zawartoœci pierwiastków ziem<br />

rzadkich (REE) wskazuj¹, ¿e zdeponowany materia³ osadowy<br />

nie podlega³ znacz¹cej modyfikacji w czasie jego<br />

migracji w formie zawiesiny ze sp³ywem rzecznym.<br />

Stwierdzono jedynie nieznaczne zubo¿enie analizowanych<br />

osadów w pierwiastki HREE, tj. charakteryzuj¹ce<br />

siê wiêksz¹ mas¹ atomow¹, w porównaniu do LREE<br />

(o mniejszych masach atomowych). Oznacza to, ¿e niektóre<br />

pierwiastki HREE ulegaj¹ jedynie w nieznacznym<br />

stopniu procesowi ³ugowania z zawiesiny w czasie jej<br />

transportu rzecznego. Równie¿ procesy utleniaj¹co-redukuj¹ce<br />

nie odgrywaj¹ znacz¹cej roli we frakcjonowaniu


REE, co wykazano na podstawie braku wyraŸnych anomalii<br />

w rozmieszczeniu pierwiastków wra¿liwych na<br />

zmiany potencja³u redoks, tj. Ce i Eu (Szefer i in., 1999).<br />

Zalew Szczeciñski<br />

Rozmieszczenie pierwiastków w osadach w œwietle wyników analizy chemometrycznej<br />

Bior¹c pod uwagê profil czynnikowego rozmieszczenia<br />

obiektów i wartoœci ³adunkowych, mo¿na wyró¿niæ<br />

trzy g³ówne obszary, które odpowiadaj¹ ich geograficznej<br />

lokalizacji (Glasby i in., 2004). Na wykresie czynnikowym<br />

(fig. 8.16) uwidocznione s¹ zgrupowania punktów<br />

odpowiadaj¹cych odmiennej lokalizacji próbek.<br />

Zbiór obiektów reprezentuj¹cych zachodni¹ czêœæ zalewu<br />

(2–5, 7–9, 19) umiejscowi³ siê w prawej czêœci diagramu<br />

(charakteryzuj¹cym siê wysokimi wartoœciami<br />

F1). Zgrupowanie punktów opisanych równie¿ wysokimi<br />

wartoœciami ³adunkowymi odpowiada pierwiastkom: Pb,<br />

Cd, Cu, Zn, Co, Ni, V, Mn, Sb i Al. Oznacza to, ¿e osady<br />

na tym obszarze zalewu pozostaj¹ pod znacz¹cym wp³y-<br />

wem ³adunku rzecznego transportuj¹cego cz¹stki specyficznej<br />

zawiesiny, bogatej w te pierwiastki.<br />

Natomiast zgrupowanie punktów odpowiadaj¹cych<br />

próbkom osadów ze wschodniej czêœci zalewu (6, 11, 12,<br />

15–17, 21) znajduje siê w lewej czêœci wykresu i jest opisane<br />

mniejszymi wartoœciami F1. Pierwiastkami decyduj¹cymi<br />

o takiej lokalizacji regionalnej obiektów s¹ Yb,<br />

Th, U i Sr.<br />

Punkty odpowiadaj¹ce pó³nocno-zachodniej czêœci<br />

zalewu (10, 20) lokalizuj¹ siê w œrodkowej czêœci wykresu<br />

pomiêdzy skrajnymi zbiorami obiektów. Umiejscowienie<br />

obu tych próbek pokrywa siê z lokalizacj¹ Mo.<br />

Profil rozmieszczenia czynnikowego próbek wykazuje<br />

du¿¹ zgodnoœæ z opublikowanym przez Osadczuka i Wawrzyniak-Wydrowsk¹<br />

(1998) wykresem chemometrycznym,<br />

ilustruj¹cym rozmieszczenie poszczególnych facji<br />

geochemicznych.<br />

Czynnikowe wyodrêbnienie zachodniej czêœci zalewu<br />

z wysokimi stê¿eniami Pb, Cd, Cu, Zn, Co, Ni, V, Mn i Sb<br />

Fig. 8.16. Lokalizacja stacji badawczych, z których pobierano próbki osadów dennych (frakcja glanulometryczna<br />

� 0,063 mm) z Zalewu Szczeciñskiego, oraz wykres w uk³adzie wspó³rzêdnych prostok¹tnych F1 i F2 dla obiektów 20 próbek<br />

grupuj¹cych siê w postaci klasterów nawi¹zuj¹cych do zachodniej, wschodniej i pó³nocno-zachodniej czêœci zalewu oraz ³adunków<br />

reprezentowanych przez 16 pierwiastków chemicznych (Glasby i in., 2004)<br />

267


œwiadczy o depozycji w tym regionie zawiesiny pochodzenia<br />

rzecznego, sk³adaj¹cej siê g³ównie z cz¹stek o specyficznym<br />

sk³adzie geochemicznym (tzw. fluffy material)<br />

i charakteryzuj¹cej siê du¿¹ zdolnoœci¹ pod wzglêdem<br />

akumulacji metali ciê¿kich. Pempkowiak i in. (2005)<br />

scharakteryzowali, w œwietle wyników analizy wielowariancyjnej,<br />

wp³yw ró¿nych czynników œrodowiskowych<br />

na w³aœciwoœci tego typu osadu w rejonie ujœcia Odry,<br />

Zatoki Pomorskiej i G³êbi Arkoñskiej.<br />

Z kolei profil rozmieszczenia obiektów czynnikowych<br />

wschodniej czêœci Zalewu Szczeciñskiego, przypisany<br />

podwy¿szonym poziomom Yb w towarzystwie<br />

Th, U i Sr, wskazuje jednoznacznie na terygeniczne pochodzenie<br />

materia³u osadowego. Natomiast identyfikatorem<br />

pó³nocno-zachodniej czêœci badanego obszaru<br />

jest Mo, prawdopodobnie pochodzenia g³ównie biogenicznego.<br />

Stwierdzono, ¿e wartoœci EF malej¹ zgodnie z poni¿szym<br />

szeregiem: S (45), Cd (31), Zn (18), Pb (15), Sb<br />

(11), P (5,3), Mn (3,1), Cu (1,9), Cr (1,6), Ba (1,4), U<br />

(1,3), Th (1,3), Mo (1,3), Si (1,3). Wynika z tego, ¿e najwy¿szym<br />

stopniem akumulacji w osadach charakteryzuj¹<br />

siê takie pierwiastki, jak S, Cd, Zn, Pb, Sb, PiMn.<br />

Na podstawie znormalizowanych danych pomiarowych<br />

uzyskanych dla REE wykazano, ¿e przemieszczaj¹ca<br />

siê z wodami Odry zawiesina, podobnie jak<br />

w przypadku materia³u wiœlanego, nie ulega znacz¹cemu<br />

przeobra¿eniu pod wzglêdem sk³adu geochemicznego<br />

(Glasby i in., 2004).<br />

Po³udniowy Ba³tyk z uwzglêdnieniem<br />

Zalewu Wiœlanego i Zalewu Szczeciñskiego<br />

Wyniki zawartoœci pierwiastków w osadach po³udniowego<br />

Ba³tyku ³¹cznie z zalewami Wiœlanym i Szczeciñskim<br />

poddano przetworzeniu chemometrycznemu przy<br />

zastosowaniu dwóch technik wielowariancyjnych, tj. analizy<br />

czynnikowej (FA) oraz analizy cz³onów koñcowych<br />

(EMA) (Szefer, 2002; Ge³don, 2004).<br />

Na figurze 8.17 przedstawiono profil rozmieszczenia<br />

czynnikowego w uk³adzie wspó³rzêdnych prostok¹tnych<br />

F1–F2 obiektów i pierwiastków dla poszczególnych regionów<br />

po³udniowego Ba³tyku, tj. Zatoki Pomorskiej,<br />

Zatoki Gdañskiej, Rynny S³upskiej, Basenu Bornholmskiego<br />

³¹cznie z Zalewem Wiœlanym i Zalewem Szczeciñskim.<br />

268<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Punkty odpowiadaj¹ce próbkom osadowym Zalewu<br />

Szczeciñskiego tworz¹ oddzielny klaster (opisany du¿ymi<br />

wartoœciami F1), œciœle przylegaj¹cy do zgrupowania<br />

punktów przypisanych Zatoce Pomorskiej. Natomiast<br />

próbki pobrane w Zalewie Wiœlanym (opisane ma³ymi<br />

wartoœciami F1) s¹ blisko po³o¿one w stosunku do nale¿¹cych<br />

do Zatoki Gdañskiej (fig. 8.17a). Na podstawie<br />

tego diagramu mo¿na wnioskowaæ o du¿ym zró¿nicowaniu<br />

w aspekcie sk³adu geochemicznego materia³u osadowego<br />

pochodz¹cego z Zalewu Wiœlanego i Zalewu Szczeciñskiego.<br />

Natomiast podobieñstwo w rozmieszczeniu<br />

czynnikowym próbek z Zalewu Szczeciñskiego i Zatoki<br />

Pomorskiej oraz próbek z Zalewu Wiœlanego i Zatoki<br />

Gdañskiej mo¿na wyt³umaczyæ faktem, ¿e oba zalewy<br />

i odpowiadaj¹ce im zatoki s¹ elementami ujœciowych obszarów<br />

Odry i Wis³y. Pierwiastkami odpowiedzialnymi<br />

za wyodrêbnienie siê próbek Zalewu Szczeciñskiego i Zalewu<br />

Wiœlanego (fig. 8.17b) s¹ odpowiednio: Zn, Cu, As,<br />

Pb, Cd, Sb, Mn, Fe i Sr (o wysokich wartoœciach F1) oraz<br />

Al, V, Tl, Be i Yb (o niskich wartoœciach F1). Maj¹c na<br />

uwadze fakt, ¿e Yb i Al s¹ pierwiastkami terygenicznymi,<br />

podczas gdy Cd i Pb nale¿¹ do pierwiastków potencjalnie<br />

antropogenicznych, Zalew Szczeciñski w przeciwieñstwie<br />

do Zalewu Wiœlanego jest najbardziej zanieczyszczonym<br />

akwenem po³udniowego Ba³tyku (Szefer, 2002).<br />

Powy¿sze wyniki analizy czynnikowej (FA) zosta³y potwierdzone<br />

inn¹ technik¹ chemometryczn¹ (EMA) na drodze<br />

analizy próbek osadowych pobranych w ró¿nym okresie<br />

badawczym na obszarze po³udniowego Ba³tyku. Na figurze<br />

8.18 przedstawiono profil rozmieszczenia statystycznie<br />

istotnych cz³onów EM1 (dla Cu, Zn, Cd i Pb<br />

w osadach Zalewu Szczeciñskiego) oraz EM4 (dla Al<br />

w osadach z otwartych wód po³udniowego Ba³tyku oraz<br />

Zalewu Wiœlanego). Oznacza to, ¿e w œwietle obu technik,<br />

tj. FA i EMA, osady wystêpuj¹ce w Zalewie Szczeciñskim<br />

o strukturze tzw. fluffy material (Löffler i in., 2000;<br />

Emeis i in., 2002; Christiansen i in., 2002; Glasby i in.,<br />

2004; Ge³don, 2004) s¹ wzbogacone w Cu, Zn, Cd i Pb,<br />

podczas gdy na obszarze Zalewu Wiœlanego oraz otwartych<br />

wód po³udniowego Ba³tyku ich sk³ad geochemiczny<br />

jest zdominowany wystêpowaniem pierwiastków pochodzenia<br />

terygenicznego.<br />

Z figury 8.19 wynika, ¿e rozmieszczenie pierwiastków<br />

ziem rzadkich (REE) nie ró¿ni siê istotnie od sk³adu REE<br />

w materiale odniesienia, tj. ³upków ilastych pochodz¹cych<br />

z kontynentu pó³nocnoamerykañskiego (NASC). Oznacza


Rozmieszczenie pierwiastków w osadach w œwietle wyników analizy chemometrycznej<br />

Fig. 8.17. Lokalizacja stacji badawczych, z których pobierano<br />

próbki osadów dennych z po³udniowego Ba³tyku<br />

z uwzglêdnieniem zalewów Wiœlanego i Szczeciñskiego, oraz<br />

wykresy rozmieszczenia obiektów próbek (a) i ³adunków reprezentowanych<br />

przez poszczególne zmienne (b) w uk³adzie<br />

wspó³rzêdnych prostok¹tnych F1 i F2 dla próbek osadów<br />

dennych (frakcja


Fig. 8.19. Œrednie stê¿enia pierwiastków ziem rzadkich<br />

w próbkach osadów pobranych na stacjach badawczych<br />

G-2 i P-110 (Basen Gdañski) oraz Zalewu Szczeciñskiego,<br />

znormalizowane wzglêdem ich zawartoœci w materiale<br />

odniesienia, tj. pó³nocnoamerykañskich ³upkach ilastych<br />

(NASC) (wg Glasby i in., 2004). Wartoœci stê¿eñ w materiale<br />

odniesienia zaczerpniêto z pracy McLennana (1989)<br />

to, ¿e materia³ osadowy przenoszony ze sp³ywem wiœlanym<br />

nie podlega znacznym przeobra¿eniom geochemicznym.<br />

Stosunek stê¿eñ Ce/Eu pozwala przypuszczaæ, ¿e procesy<br />

oksydacyjno-redukcyjne nie odgrywaj¹ wiêkszej roli we<br />

frakcjonowaniu pierwiastków ziem rzadkich w czasie transportu<br />

materia³u aluwialnego (Glasby i in., 2004).<br />

8.5.2. Rozmieszczenie pierwiastków<br />

w profilu pionowym osadów<br />

Profil wg³êbnego rozmieszczenia analizowanych pierwiastków<br />

w rdzeniach osadowych charakteryzuje siê znacz¹cym<br />

zró¿nicowaniem (Szefer i in., 1998). Przyk³adowo,<br />

rozmieszczenie Ag, Cd, Zn, Pb, Cu i Sb odznacza siê wzrostem<br />

ich stê¿eñ w kierunku warstw powierzchniowych na<br />

obszarze przybrze¿nym Zatoki Gdañskiej. W rdzeniu pobranym<br />

w rejonie najg³êbszej czêœci Basenu Gdañskiego<br />

stwierdzono równie¿ wzrost zawartoœci Cd, Zn, Pb, Cu<br />

i Sb od warstw g³êbszych do powierzchniowych (Glasby<br />

i in., 2004).<br />

Na figurze 8.20 przedstawiono lokalizacjê stacji badawczych<br />

oraz zestawienie tabelaryczne numerów obiektów<br />

odpowiadaj¹cych g³êbokoœciom próbek w czterech<br />

rdzeniach (licz¹c od powierzchni warstwy dennej osadu<br />

w kierunku g³êbszych segmentów rdzenia).<br />

Na podstawie analizy g³ównych sk³adowych (PCA)<br />

przeprowadzonej dla rdzeni osadów dennych z Zatoki<br />

Gdañskiej i wód otwartych po³udniowego Ba³tyku mo¿li-<br />

270<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 8.20. Lokalizacja stacji badawczych, z których pobierano<br />

rdzenie osadów dennych w rejonie po³udniowego Ba³tyku,<br />

oraz zestawienie numerów obiektów odpowiadaj¹cych g³êbokoœciom<br />

próbek w rdzeniach (Szefer, 1998)<br />

we by³o zró¿nicowanie pierwiastków na podstawie przes³anki,<br />

¿e wêgiel organiczny (Corg) jest reprezentantem<br />

materii organicznej, podczas gdy glin (Al) jest typowym<br />

pierwiastkiem pochodzenia terygenicznego (Szefer, 1998).<br />

W celu zilustrowania wspó³zale¿noœci miêdzy lokalizacj¹<br />

segmentów rdzeni oraz analizowanych pierwiastków<br />

sporz¹dzono odpowiednie wykresy w uk³adzie PC2/PC1<br />

oraz PC3/PC1 (fig. 8.21).<br />

Poniewa¿ takie pierwiastki jak Fe, Ti, K, Th, Co<br />

i Ni (opisane wy¿szymi wartoœciami PC1) znajduj¹<br />

siê w s¹siedztwie Al, oznacza to, ¿e s¹ pochodzenia


Rozmieszczenie pierwiastków w osadach w œwietle wyników analizy chemometrycznej<br />

Fig. 8.21. Rozmieszczenie obiektów próbek i ³adunków odpowiadaj¹cych kolejnym segmentom rdzeni osadów dennych<br />

z po³udniowego Ba³tyku (Szefer, 1998)<br />

Numeracja próbek pochodz¹cych ze stacji badawczych P-2, P-110, P-38 i G-2 zgodna z numeracj¹ podan¹ w zestawieniu<br />

tabelarycznym na fig. 8.20<br />

271


terygenicznego. Natomiast N, Cu, Pb, Zn, Cd i czêœciowo<br />

P (opisane ni¿szymi wartoœciami PC1) wystêpuj¹<br />

w towarzystwie Corg (fig. 8.21a), zatem mo¿na je zakwalifikowaæ<br />

jako biogeniczne (Szefer, 1998). Obie te grupy<br />

nawi¹zuj¹ do powierzchniowych (nara¿onych na oddzia-<br />

³ywanie czynników antropogenicznych) oraz wg³êbnych<br />

(utworzonych w erze przedcywilizacyjnej) segmentów<br />

analizowanych czterech rdzeni (fig. 8.21b). Otrzymane<br />

klastery umo¿liwiaj¹ identyfikacjê pierwiastków przedostaj¹cych<br />

siê do wspó³czeœnie utworzonych szczytowych<br />

warstw osadowych g³ównie w wyniku gospodarczej<br />

dzia³alnoœci cz³owieka. Œciœle mówi¹c, segmenty powierzchniowe<br />

(o ni¿szej numeracji), a wiêc wykszta³cone<br />

wspó³czeœnie, w erze cywilizacyjnej, s¹ œciœle zwi¹zane<br />

z pierwiastkami biogenicznymi, przypuszczalnie pochodzenia<br />

antropogenicznego.<br />

Wy¿sze od jednoœci wartoœci AF dla Cu, Pb, Zn i Cd potwierdzaj¹<br />

przypuszczenie, ¿e te metale ciê¿kie przedostawa³y<br />

siê do ekosystemu Zatoki Gdañskiej w wyniku dzia³alnoœci<br />

gospodarczej cz³owieka (Szefer, Skwarzec, 1988).<br />

Segmenty g³êbsze, zdeponowane w okresie przedcywilizacyjnym,<br />

reprezentuj¹ naturalny sk³ad skorupy<br />

ziemskiej; st¹d s¹ wy³¹cznie reprezentowane przez pierwiastki<br />

o pochodzeniu naturalnym, terygenicznym. Nietypowe<br />

rozmieszczenie punktów (fig. 8.21b), odpowiadaj¹cych<br />

kolejnym segmentom rdzenia P-2 pobranego na<br />

obszarze œrodkowej czêœci Zatoki Gdañskiej, odzwierciedla<br />

wystêpowanie bogatego w wêglan wapnia materia³u<br />

osadowego (od 22,5 do 37,2 mg Ca/g odpowiednio w powierzchniowej<br />

oraz g³êbinowej warstwie osadów; Szefer,<br />

Skwarzec, 1988).<br />

Podobny profil wg³êbnego rozmieszczenia pierwiastków<br />

w rdzeniach osadowych Zatoki Gdañskiej uzyskano<br />

Literatura<br />

ALBRECHT H., PERTTILÄ M., LEIVUORI M., 2003 — Distribution<br />

of trace metals in the Baltic Sea sediments.<br />

W: Contaminants in the Baltic Sea sediments (red. M. Perttilä).<br />

MERI Report Series of the Finnish Institute of Marine<br />

Research, No. 50: 25–39.<br />

BOJAKOWSKA I., SOKO£OWSKA G., 1998 — Geochemiczne<br />

klasy czystoœci osadów wodnych. Prz. Geol., 44, 1: 49–55.<br />

BORG H., JONSSON P., 1996 — Large scale metal distribution<br />

in the Baltic Sea sediments. Mar. Pollut. Bull., 32: 8–21.<br />

272<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

dla próbek pobranych w 1991 r. (Szefer i in., 1998).<br />

Stwierdzono, ¿e stê¿enia Ag, Cd, Zn, Pb, Cu i Sb na ogó³<br />

ulegaj¹ zwiêkszeniu w kierunku warstw powierzchniowych<br />

na obszarze przybrze¿nym zatoki. W przypadku<br />

jednego z rdzeni zaobserwowano najwy¿sze poziomy badanych<br />

metali na g³êbokoœci 10–15 cm poni¿ej powierzchniowej<br />

warstwy osadów dennych. Anomalie dotycz¹ce<br />

znacz¹cego zró¿nicowania stê¿eñ w powierzchniowych<br />

(0–5 cm) i nieco g³êbszych warstwach (5–10 cm) rdzenia<br />

mo¿na wi¹zaæ ze zmniejszonym dop³ywem metali ciê¿kich<br />

do Zatoki Gdañskiej po 1980 r. wskutek kryzysu gospodarczego,<br />

tj. wydatnego ograniczenia produkcji przemys³owej.<br />

Emisja zanieczyszczeñ chemicznych uleg³a<br />

wówczas znacz¹cemu spadkowi, co znalaz³o odzwierciedlenie<br />

w wystêpowaniu mniejszych koncentracji metali<br />

w powierzchniowej warstwie osadów 0–5 cm, ukszta³towanej<br />

w latach 80. (Szefer, 2002).<br />

Za brak tak wyraŸnej stratyfikacji stê¿eñ w rdzeniu pobranym<br />

na przedpolu ujœcia Wis³y jest odpowiedzialna<br />

bardzo du¿a szybkoœæ sedymentacji oraz intensywny proces<br />

mieszania siê warstw osadów na tym p³ytkim obszarze.<br />

Materia³ osadowy zgromadzony w ostatnich kilkudziesiêciu<br />

latach, tj. w okresie intensywnej dzia³alnoœci<br />

gospodarczej na obszarze zlewni (Szefer i in., 1996,<br />

1998; Szefer, 2002), by³ nara¿ony na proces intensywnej<br />

turbulencji skutkuj¹cej wymieszaniem kolejnych warstw<br />

rdzenia do g³êbokoœci 20 cm. Procesowi temu towarzyszy³y<br />

bardzo dynamiczne warunki prowadz¹ce do zwiêkszenia<br />

szybkoœci sedymentacji do 7,7 mm/rok (Szefer,<br />

2002). Wywo³ane turbulencj¹ zaburzenia w pionowym<br />

uwarstwieniu materia³u osadowego uniemo¿liwiaj¹ œledzenie<br />

wieloletnich zmian dop³ywu metali w rejonie<br />

ujœcia Wis³y.<br />

BRÜGMANN L., LANGE D., 1990 — Metal distribution in<br />

sediments of the Baltic Sea. Limnologica, 20: 15–28.<br />

CHRISTIANSEN C., EDELVANG K., EMEIS K. i in., 2002 —<br />

Material transport from the nearshore to the basinal environment<br />

in the Southern Baltic Sea, I: processes and mass estimates.<br />

J. Mar. Systems, 35: 133–150.<br />

EBBING J., ZACHOWICZ J., UŒCINOWICZ Sz., LABAN C.,<br />

2002 — Normalisation as a tool for environnmental impact studies:<br />

the Gulf of Gdañsk as a case study. Baltica, 15: 49–62.


EMEIS K., CHRISTIANSEN C., EDELVANG K. i in., 2002<br />

— Material transport from the nearshore to the basinal<br />

environment in the Southern Baltic Sea, II: Synthesis of<br />

data on origin and properties of material. J. Mar. Systems,<br />

35: 151–168.<br />

FÄLTMARSCH R.M., ÅSTRÖM M.E., VUORI K.M., 2008 —<br />

Environmental risk of metals mobilised from acid sulphate<br />

soils in Finland: a literature review. Boral Environ. Res., 13:<br />

444–456.<br />

GE£DON J., 2004 — Stopieñ zanieczyszczenia przez pierwiastki<br />

chemiczne osadów dennych z Zalewu Wiœlanego oraz Zalewu<br />

Szczeciñskiego na tle osadów dennych z po³udniowego<br />

Ba³tyku – implikacje analityczne i chemometryczne.<br />

Arch. UG, Gdañsk.<br />

GLASBY G.P., SZEFER P., GE£DON J., WARZOCHA J.,<br />

2004 — Heavy-metal pollution of sediments from Szczecin<br />

Lagoon and the Gdansk Basin, Poland. Sci. Total Environ.,<br />

330: 249–269.<br />

HALLBERG R.O., 1991 — Environmental implications of metal<br />

distribution in Baltic Sea sediments. Ambio, 20: 309–316.<br />

LABAN C., EBBING J., UŒCINOWICZ Sz., SZCZEPAÑ-<br />

SKA T., ZACHOWICZ J., 1994 — Preinvestment analysis<br />

for remediation of Gulf of Gdañsk – geological and geochemical<br />

monitoring of Gulf of Gdañsk area. Archives<br />

TNO-NITG Utrecht and OGM PIG-PIB, Gdañsk.<br />

LEIVUORI M., 1998 — Heavy metal contamination in surface<br />

sediments in the Gulf of Finland and comparison with<br />

the Gulf of Bothnia. Chemosphere, 36: 43–59.<br />

LEIVUORI M., NIEMISTÖ L., 1995 — Sedimentation of trace<br />

metals in the Gulf of Bothnia. Chemosphere, 31: 3839–3856.<br />

LI Y.H., 1981a — Ultimate removal mechanisms of elements<br />

from the ocean. Geochim. Cosmochim. Acta, 45: 1659–1664.<br />

LI Y.H., 1981b — Geochemical cycles of elements and human<br />

perturbation. Geochim. Cosmochim. Acta, 45: 2073–2084.<br />

LÖFFLER A., LEIPE T., EMEIS K.C., 2000 — The “fluffy layer”<br />

in the Pomeranian Bight (western Baltic Sea): geochemistry,<br />

mineralogy and environmental aspects. Meyniana, 52:<br />

85–100.<br />

McLENNAN S.M., 1989 — Rare earth elements in sedimentary<br />

rocks: influence of provenance and processes. W: Geochemistry<br />

and mineralogy of rare earth elements (red. B.R. Lipin,<br />

G.A. McKay). Rev. Mineral., 21: 169–200.<br />

MOENKE-BLANKENBURG L., JAHN K., BRÜGMANN L.,<br />

1989 — Laser-microanalytical studies on distribution patterns<br />

of manganese, iron and barium in Fe/Mn-accumulates<br />

of western Baltic Sea. Chem. Erde, 49: 39–46.<br />

NEUMANN T., LEIPE T., BRAND T., SHIMMIELD G., 1996<br />

— Accumulation of heavy metals in the Oder estuary and its<br />

off-shore basins. Chem. Erde, 56: 207–222.<br />

Literatura<br />

OSADCZUK A., WAWRZYNIAK-WYDROWSKA B., 1998<br />

— Sediments in the Szczecin Lagoon: selected elements and<br />

macrobenthos. Greifswalder Geographische Arbeiten, 16:<br />

169–193.<br />

PAETZEL M., SCHRADER H., BJERKLI K., 1994 — Do decreased<br />

trace metal concentrations in surficial Skagerrak sediments<br />

over the last 15–30 years indicate decreased pollution?<br />

Environ. Pollut., 84: 213–226.<br />

PEMPKOWIAK J., BELDOWSKI J., PAZDRO K., STANI-<br />

SZEWSKI A., ZABORSKA A., LEIPE T., EMEIS K., 2005<br />

— Factors influencing fluffy layer suspended matter (FLSM)<br />

properties in the Odra River – Pomeranian Bay – Arkona<br />

Deep system (Baltic Sea) as derived by principal component<br />

analysis (PCA), and cluster analysis (CA). Hydrol. Earth<br />

Syst. Sci., 9: 67–80.<br />

PERTTILÄ M. (red.), 2003 — Contaminants in the Baltic Sea<br />

sediments. MERI Report Series of the Finnish Institute of<br />

Marine Research, No. 50.<br />

PERTTILÄ M., BRÜGMANN L., 1992 — Review of contaminants<br />

in Baltic sediments. ICES Cooperative Research Report,<br />

No. 180.<br />

SHEPARD F.P., 1954 — Nomenclature based on sand-silt-clay<br />

ratio. J. Sediment. Petrol., 24, 3: 151–158.<br />

STERNBECK J., SOHLENIUS G., HALLBERG R.O., 2000 —<br />

Sedimentary trace elements as proxies to depositional changes<br />

induced by a Holocene fresh-brackish water transition.<br />

Aquatic Geochem., 6: 325–345.<br />

SZCZEPAÑSKA T., UŒCINOWICZ Sz., 1994 — Atlas geochemiczny<br />

po³udniowego Ba³tyku. Pañstw. Inst. Geol.,<br />

Warszawa.<br />

SZEFER P., 1998 — Distribution and behaviour of selected<br />

heavy metals in various components of the southern Baltic<br />

ecosystem. Appl. Geochem., 13: 287–292.<br />

SZEFER P., 2002 — Metals, metalloids and radionuclides in<br />

the Baltic Sea ecosystem. Elsevier Science B.V., Amsterdam.<br />

SZEFER P., GLASBY G.P., KUSAK A., SZEFER K., JAN-<br />

KOWSKA H., WOLOWICZ M., ALI A.A., 1998 — Evaluation<br />

of anthropogenic influx of metallic pollutants into<br />

Puck Bay, southern Baltic. Appl. Geochem., 13: 293–304.<br />

SZEFER P., GLASBY G.P., PEMPKOWIAK J., KALISZAN<br />

R., 1995 — Extraction studies of heavy-metal pollutants in<br />

surficial sediments from the southern Baltic Sea of Poland.<br />

Chem. Geol., 120: 111–126.<br />

SZEFER P., GLASBY G.P., STÜBEN D., KUSAK A., GEL-<br />

DON J., BERNER Z., NEUMANN T., WARZOCHA J.,<br />

1999 — Distribution of selected heavy metals and rare earth<br />

elements in surficial sediments from the Polish sector of<br />

the Vistula Lagoon. Chemosphere, 39: 2785–2798.<br />

273


SZEFER P., GLASBY G.P., SZEFER K., PEMPKOWIAK J.,<br />

KALISZAN R., 1996 — Heavy-metal pollution in surficial<br />

marine sediments from the southern Baltic Sea of Poland.<br />

J. Environ. Sci. Health, 31A: 2723–2754.<br />

SZEFER P., SKWARZEC B., 1988 — Distribution and possible<br />

sources of some elements in the sediment cores of the southern<br />

Baltic. Mar. Chem., 23: 109–129.<br />

UŒCINOWICZ Sz., 1997 — Basen Gdañski. Prz. Geol., 45, 6:<br />

589–594.<br />

UŒCINOWICZ Sz., EBBING J., LABAN C., ZACHOWICZ J.,<br />

1998 — Recent muds of the Gulf of Gdañsk. Baltica,11: 25–32.<br />

UŒCINOWICZ Sz., KRAMARSKA R., PRZEZDZIECKI P.<br />

i in., 2008 — Rozpoznanie i wizualizacja budowy geologicznej<br />

Zatoki Gdañskiej dla potrzeb gospodarowania zasobami<br />

naturalnymi. Centr. Arch. Geol. Pañstw. Inst. Geol.,<br />

Oddz. Geologii Morza, Gdañsk.<br />

Pierwiastki œladowe w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

UŒCINOWICZ Sz., ZACHOWICZ J., 1992 — Objaœnienia do<br />

mapy geologicznej dna Ba³tyku 1:200 000, ark. Rønne-<br />

-Nexø. Pañstw. Inst. Geol. Warszawa.<br />

UŒCINOWICZ Sz. ZACHOWICZ J., 1994 — Objaœnienia do<br />

mapy geologicznej dna Ba³tyku 1:200 000, ark.: Gdañsk,<br />

Elbl¹g, G³êbia Gdañska. Pañstw. Inst. Geol. Warszawa.<br />

VALLIUS H., 1999a — Anthropogenically derived heavy metals<br />

in recent sediments of the Gulf of Finland, Baltic Sea.<br />

Chemosphere, 38: 945–962.<br />

VALLIUS H., 1999b — Heavy metal deposition and variation in<br />

sedimentation rate within a sedimentary basin in central<br />

Gulf of Finland. Chemosphere, 38: 1959–1972.<br />

VALLIUS H., LEIVUORI M., 1999 — The distribution of heavy<br />

metals and arsenic in recent sediments of the Gulf of Finland.<br />

Boreal Environ. Res., 4: 19–29.


Rozdzia³ 9<br />

TRWA£E ZANIECZYSZCZENIA ORGANICZNE<br />

W OSADACH MORZA BA£TYCKIEGO<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne (TZO) s¹ zwi¹zkami<br />

organicznymi odpornymi w œrodowisku na degradacjê<br />

chemiczn¹, biologiczn¹ i fotolityczn¹. S¹ szeroko<br />

rozpowszechnione w œrodowisku i znajdowane we wszystkich<br />

jego elementach. Niektóre charakteryzuj¹ siê wysok¹<br />

prê¿noœci¹ par i z tego powodu mog¹ byæ transportowane<br />

w atmosferze na du¿e odleg³oœci (Ramamoorthy,<br />

Ramamoorthy, 1997). Wiêkszoœæ z tych zwi¹zków s³abo<br />

rozpuszcza siê w wodzie, a bardzo dobrze w t³uszczach,<br />

co powoduje ³atwoœæ przenikania przez b³ony fosfolipidowe<br />

i bioakumulacjê w tkankach t³uszczowych. Zwi¹zki<br />

te mog¹ byæ bioakumulowane w tkankach ludzi i zwierz¹t<br />

oraz podlegaæ biomagnifikacji w ³añcuchu ¿ywieniowym<br />

(Strandberg i in., 2000; Henny i in., 2003; Nfon i in.,<br />

2008). U ludzi ekspozycja na TZO mo¿e przyczyniaæ siê<br />

do œmierci lub powodowaæ problemy zdrowotne w nastêpstwie<br />

zaburzenia systemu endokrynologicznego, reprodukcji<br />

i systemu immunologicznego, mo¿e powodowaæ<br />

zaburzenia neurobehawioralne oraz nowotwory.<br />

Do trwa³ych zanieczyszczeñ zalicza siê przede wszystkim<br />

pestycydy chloroorganiczne (aldryna, chlordan, DDT,<br />

dieldryna, endryna, heptachlor, heksachlorobenzen, mirex,<br />

toksafen) oraz polichlorowane bifenyle (PCB) i dioksyny<br />

(PCDD, PCDF). W przesz³oœci wiêkszoœæ tych zwi¹zków<br />

organicznych by³a szeroko stosowana w rolnictwie jako<br />

œrodki ochrony roœlin, w elektrotechnice jako ciecze dielektryczne,<br />

a tak¿e jako konserwanty do drewna i tkanin,<br />

plastyfikatory do tworzyw sztucznych, farb i lakierów oraz<br />

jako dodatki przeciwzapalne do tworzyw sztucznych (pianek<br />

poliuretanowych). Zakaz ich produkcji i obrotu handlowego<br />

nie zlikwidowa³ problemu, zwi¹zki te wci¹¿ po-<br />

zostaj¹ w œrodowisku (odpady œrodków ochrony roœlin,<br />

oleje w transformatorach i kondensatorach). Czêœæ z tych<br />

zwi¹zków (np. dioksyny) nadal powstaje w sposób niezamierzony<br />

w niektórych instalacjach przemys³owych jako<br />

niechciane produkty uboczne. Do trwa³ych zanieczyszczeñ<br />

organicznych w³¹cza siê tak¿e inne toksyczne organiczne<br />

mikrozanieczyszczenia, np. kancerogenne wielopierœcieniowe<br />

wêglowodory aromatyczne, niektóre bromowane<br />

retardanty oraz zwi¹zki organometaliczne, m.in.<br />

TBT (tributylocyna).<br />

Z powodu s³abej rozpuszczalnoœci TZO w wodzie<br />

zwi¹zki te s¹ najczêœciej zaadsorbowane na drobnoziarnistym<br />

materiale transportowanym w atmosferze lub wodach.<br />

W konsekwencji sedymentacji zatrzymywane s¹<br />

w osadach wraz z osiadaj¹cymi zawiesinami (Abbt-Braun,<br />

Frimmel 1996; Lohmann i in., 2005). Czêœæ TZO zatrzymana<br />

w osadach wód powierzchniowych mo¿e przenikaæ do<br />

³añcucha troficznego. Na ogó³ stê¿enie zanieczyszczeñ organicznych<br />

w osadach jest kilkadziesi¹t-kilkaset razy wiêksze<br />

ni¿ w wodach znajduj¹cych siê nad nimi. Stê¿enie mikrozanieczyszczeñ<br />

organicznych w osadach waha siê w szerokim<br />

zakresie i w du¿ym stopniu uwarunkowane jest stê¿eniem<br />

materii organicznej. Mniejsze koncentracje wystêpuj¹<br />

w osadach piaszczystych, natomiast mu³y organiczne zawieraj¹<br />

ich znacznie wiêcej (Sapota, 2006).<br />

Morze Ba³tyckie jest jednym z obszarów wodnych,<br />

którego osady s¹ najbardziej zanieczyszczone trwa³ymi<br />

zanieczyszczeniami organicznymi. Du¿a zawartoœæ dioksyn<br />

w rybach pochodz¹cych z Ba³tyku spowodowa³a<br />

wprowadzenie rekomendacji ograniczaj¹cych ich spo¿ycie<br />

przez ludzi. TZO do Ba³tyku wprowadzane s¹ przede<br />

275


wszystkim z atmosfery, przez rzeki uchodz¹ce do morza<br />

oraz punktowe Ÿród³a emisji zlokalizowane na wybrze-<br />

¿ach. TZO znajduj¹ siê w œciekach odprowadzanych z niektórych<br />

zak³adów przemys³owych (m.in. z zak³adów papierniczo-celulozowych,<br />

zak³adów przemys³u chemii organicznej,<br />

koksowni, hut metali) oraz w œciekach komunalnych.<br />

Wed³ug informacji z Thematic Reports HEL-<br />

COM nr 83, 98, 99 (2001a, b, 2002) w zlewni Ba³tyku<br />

znajduj¹ siê liczne Ÿród³a zanieczyszczenia, z których<br />

bezpoœrednio lub poœrednio mog¹ pochodziæ TZO trafiaj¹ce<br />

do morza. W Szwecji istotnymi Ÿród³ami TZO s¹<br />

œcieki odprowadzane z Göteborga i Sztokholmu, piêæ<br />

zak³adów przemys³u papierniczo-celulozowego odprowadzaj¹cych<br />

œcieki m.in. do zatok Hanö i Sundsvall oraz<br />

huta w Skelleftehamn. W Finlandii Ÿród³em TZO s¹ œcieki<br />

komunalne z rejonu Helsinek, zak³ady papierniczo-celulozowe<br />

w Kotka (œcieki trafiaj¹ do Zatoki Fiñskiej) i Kemi<br />

(œcieki zrzucane s¹ do Zatoki Botnickiej) oraz huta<br />

9.1. Polichlorowane bifenyle<br />

Polichlorowane bifenyle (PCB), zwi¹zki bardzo trwa³e,<br />

niepalne, lipofilne, s³abo rozpuszczalne w wodzie, mia³y<br />

szerokie zastosowanie przemys³owe od lat trzydziestych<br />

do wczesnych lat siedemdziesi¹tych ubieg³ego wieku.<br />

By³y wykorzystywane jako ciecze dielektryczne do kondensatorów<br />

i transformatorów wysokiego napiêcia, jako<br />

p³yny robocze w si³ownikach hydraulicznych i wymiennikach<br />

ciep³a, dodatki do farb i lakierów, plastyfikatory do<br />

tworzyw sztucznych, wype³niacze w œrodkach ochrony roœlin,<br />

a tak¿e jako substancje do powlekania powierzchni,<br />

œrodki uniepalniaj¹ce do impregnacji drewna, stosowane<br />

by³y równie¿ w produkcji papierów powielaj¹cych (Ramamoorthy,<br />

Ramamoorthy, 1997). Po wykryciu rakotwórczych,<br />

toksycznych, teratogennych, immunodepresyjnych<br />

w³aœciwoœci PCB, a tak¿e ich zdolnoœci do bioakumulacji,<br />

produkcja i stosowanie PCB zosta³y wstrzymane w 1977 r.,<br />

ale nadal pozostaj¹ one w u¿yciu w istniej¹cych urz¹dzeniach<br />

i produktach. Polichlorowane bifenyle s¹ uwalniane<br />

do œrodowiska podczas spalania wêgla w elektrowniach,<br />

spalania odpadów szpitalnych, spalania wêgla kamiennego<br />

i drewna w sektorze mieszkaniowym i komunalnym. Ich<br />

obecnoœæ w œrodowisku jest tak¿e nastêpstwem wycieków<br />

smarów z pojazdów i maszyn, wycieków z uszkodzonych<br />

276<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

w Harjavalta. Z terenu Niemiec zanieczyszczenia s¹ wnoszone<br />

przez œcieki przemys³owo-komunalne z Beck, Wismaru,<br />

Rostoku do Morza Be³tów, a do Basenu Arkoñskiego<br />

– z Greifswaldu, Neubrandenburga, Stralsundu,<br />

Stavenhagen. Z obszaru Rosji do Zatoki Fiñskiej trafiaj¹<br />

œcieki komunalno-przemys³owe z St. Petersburga (huta<br />

aluminium, zak³ady przemys³u celulozowo-papierniczego).<br />

W Zatoce Gdañskiej Ÿród³em zanieczyszczeñ s¹ rafineria<br />

i œcieki komunalno-przemys³owe z Trójmiasta.<br />

Na obszarze £otwy TZO wnoszone s¹ ze œciekami komunalno-przemys³owymi<br />

z Rygi, z zak³adów przemys³u<br />

papierniczo-celulozowego w Sloka (œcieki odprowadzane<br />

s¹ do rzeki Lielupe). Na obszarze Litwy Ÿród³em TZO<br />

jest rafineria Ma�eikiai i terminal morski oraz zak³ady<br />

przemys³u papierniczego w K³ajpedzie. W Estonii TZO<br />

emitowane s¹ do œrodowiska przede wszystkim przez<br />

zak³ady papierniczo-celulozowe w Kehra.<br />

wymienników ciep³a i transformatorów, migracji ze sk³adowisk<br />

odpadów oraz emisji zanieczyszczeñ z niektórych<br />

procesów technologicznych. PCB ze wzglêdu na wysok¹<br />

prê¿noœæ ich par ³atwo ulatniaj¹ siê do atmosfery z gleb,<br />

wód powierzchniowych, osadników i sk³adowisk odpadów<br />

i z tego powodu ich atmosferyczna depozycja zarówno<br />

z suchymi, jak i mokrymi opadami odgrywa wa¿n¹ rolê<br />

w obiegu tych zanieczyszczeñ w œrodowisku (Offenberg,<br />

Baker, 1997; Eisenberg i in., 1998; Hsu i in., 2003; Totten<br />

i in., 2003). Polichlorowane bifenyle wykrywane s¹ we<br />

wspó³czesnych osadach w zawartoœci nawet do kilku-kilkuset<br />

mg/kg (Kannan i in., 1997).<br />

Podobnie jak i inne TZO, równie¿ polichlorowane bifenyle<br />

koncentruj¹ siê g³ównie w osadach drobnoziarnistych<br />

wzbogaconych w substancjê organiczn¹.<br />

9.1.1. Polichlorowane bifenyle w powierzchniowej<br />

warstwie osadów mulisto-ilastych<br />

W obrêbie Ba³tyku wystêpuje bardzo du¿a zmiennoœæ<br />

zawartoœci PCB. W osadach pobranych w pobli¿u Sztokholmu<br />

stwierdzono zawartoœci 100 ng/g (Meili i in.,<br />

2000), w G³êbi Landsort 3–10 ng/g (Witt i in., 1997),


zaœ w G³êbi Gotlandzkiej 14,3 ng/g (Biselli i in., 2005).<br />

ZawartoϾ PCB w osadach powierzchniowych w Zatoce<br />

Botnickiej w strefie brzegowej waha siê w przedziale od<br />

0,9 do 3,5 ng/g w pó³nocnej czêœci zatoki i od 4,1 do<br />

6,5 ng/g w czêœci po³udniowej (van Bavel i in., 1996).<br />

PóŸniejsze badania w tym rejonie wykaza³y stê¿enie PCB<br />

do 9–9,3 ng/g (Strandberg i in., 2000). W Zatoce Botnickiej,<br />

w pobli¿u Iggesund (gdzie dzia³aj¹ zak³ady papiernicze),<br />

osady powierzchniowe charakteryzowa³y siê zawartoœci¹<br />

ponad 4 ng/g sumy 14 kongenerów (Olsson i in.,<br />

2004). W Zatoce Fiñskiej w osadach pobranych w latach<br />

2001–2002 zawartoœæ PCB oznaczono na 2,5–4,1 ng/g<br />

(Pikkarainen, 2007). We wczeœniej badanych osadach<br />

odnotowano wy¿sze stê¿enia PCB (Jonsson, 2000). W Zatoce<br />

Fiñskiej bardzo wysokie zawartoœci PCB w osadach<br />

stwierdzono przy ujœciu rzeki Kymijoki – 2020 kg (Isosaari<br />

i in., 2002). W zachodnim Ba³tyku najwiêksze zawartoœci<br />

PCB (13 kongenerów) stwierdzono w estuarium rzeki<br />

Warnow (214 ng/g) i w Zatoce Wismarskiej (Dannenberg,<br />

Lerz, 1996). Bardzo du¿e zawartoœci wykryto tak¿e<br />

przy ujœciu rzeki Peene – 122 ng/g (Müller, Schilling,<br />

1998). W obrêbie Basenu Arkoñskiego zawartoœæ sumy<br />

23 kongenerów PCB zmienia³a siê w zakresie od


osadów Ba³tyku wykaza³y ni¿sze stê¿enia PCB (7 kongenerów)<br />

0,2–78 ng/g (Pikkarainen, 2007). Najwiêkszy<br />

spadek zawartoœci PCB stwierdzono dla osadów Zatoki<br />

Fiñskiej. Na podstawie badañ PCB w powierzchniowych<br />

osadach archipelagu sztokholmskiego wywnioskowano,<br />

¿e ich zawartoœæ w przeliczeniu na wêgiel organiczny nie<br />

jest uwarunkowana g³êbokoœci¹ ani typem osadu (Jönsson,<br />

Carman, 2000).<br />

Badania wykonane w ramach projektu ICES/HELCOM<br />

Sediment Baseline Study (Perttilä red., 2003) wykaza³y<br />

zmiany zawartoœci PCB w profilu pionowym. Najwy¿sze<br />

zawartoœci PCB (92,84 ng/g) odnotowano w Basenie<br />

Pó³nocnocentralnym (stacja 180) w warstwie osadów zalegaj¹cych<br />

na g³êbokoœci 5–7 cm poni¿ej powierzchni<br />

dna, podczas gdy w warstwie powierzchniowej (0–2 cm)<br />

ich zawartoœæ wynosi³a 14,08 ng/g (fig. 9.2). Podobne<br />

maksymalne zawartoœci PCB wystêpowa³y pod powierzchni¹<br />

dna w Basenie Bornholmskim (stacja 169), zachodniej<br />

czêœci Basenu Gotlandzkiego (stacja 178) i Zatoce<br />

Fiñskiej (stacja 187). Ci¹g³y wzrost zawartoœci PCB (przynajmniej<br />

do 1993 r.) stwierdzono w Basenie Gdañskim<br />

(stacje 169 i 170) oraz we wschodniej czêœci Basenu Gotlandzkiego<br />

(stacja 171).<br />

278<br />

Fig. 9.2. ZawartoϾ polichlorowanych bifenyli (PCB)<br />

w profilach pionowych osadów Ba³tyku (wg Jonsson,<br />

Kankaanpää, 2003); lokalizacja stacji na fig. 1.1<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

W powierzchniowej warstwie osadów pobranych w po-<br />

³udniowej czêœci Ba³tyku w latach 1996–1999 zawartoœæ<br />

PCB (7 kongenerów) waha³a siê od 1 do 149 ng/g (œrednia<br />

poni¿ej 40 ng/g). Po powodzi w 1997 r. zaobserwowano<br />

wzrost zawartoœci PCB, ale w nastêpnych latach<br />

nast¹pi³ ponowny spadek ich stê¿enia. Badania osadów<br />

z Basenu Gdañskiego wykaza³y, ¿e zawieraj¹ one 27 ng/g<br />

PCB (6 kongenerów), znacznie wiêcej ni¿ osady pobrane<br />

w pobli¿u portu w Gdyni (14 ng/g) i w pobli¿u ujœcia<br />

Wis³y (7 ng/kg) (Kowalewska, Konat, 2001). Pomimo ¿e<br />

zarówno port w Gdyni, jak i ujœcie Wis³y s¹ Ÿród³ami<br />

PCB w Zatoce Gdañskiej, to podwy¿szone ich koncentracje<br />

w osadach Basenu Gdañskiego potwierdzaj¹ dominuj¹c¹<br />

rolê frakcji drobnodyspersyjnych i materii organicznej<br />

w kumulowaniu zanieczyszczeñ. Zarówno na<br />

przedpolu ujœcia Wis³y, jak i portu Gdynia wystêpuj¹<br />

osady piaszczyste.<br />

Badania osadów wykonane przez Pazdro (2004) w Zatoce<br />

Gdañskiej wykaza³y, ¿e zawartoœæ poszczególnych<br />

kongenerów PCB waha siê od 0,3 do 12,21 ng/g. Na ogó³<br />

wy¿sze zawartoœci odnotowywano w pobli¿u toru wodnego<br />

ze Œwinoujœcia do Szczecina w Zalewie Szczeciñskim.<br />

W osadach G³êbi Gdañskiej stê¿enia PCB wynosi³y<br />

Tabela 9.1<br />

Zawartoœæ polichlorowanych bifenyli (PCB) i ca³kowitego<br />

wêgla organicznego (TOC) w osadach Basenu Gdañskiego<br />

(na podstawie danych z projektu MASS; lokalizacja stacji<br />

badawczych – Dodatek 3 fig. 1)<br />

Nr<br />

próbki<br />

PCB [ng/g] Typ osadu<br />

i zawartoϾ frakcji<br />

lab. PIG lab. BSG >0,05 mm<br />

1/97 0,3 0,6<br />

piasek drobnoziarnisty<br />

(98%)<br />

TOC<br />

[%]<br />

0,39<br />

2/97 9,7 8,6<br />

mu³ lekko piaszczysty<br />

(17%)<br />

3,41<br />

3/97 17,1 16,1 mu³ (1,5%) 7,10<br />

1/98 8,3 6,6 mu³ (1,1%) 5,02<br />

2/98 4,2 4,0<br />

3/98 0,1 0,1<br />

mu³ lekko piaszczysty<br />

(16,9%)<br />

piasek drobnoziarnisty<br />

(95,4%)<br />

2,61<br />

0,17


Fig. 9.3. Zawartoœæ PCB (7 kongenerów) w powierzchniowej<br />

warstwie (0–2 cm) osadów Basenu Gdañskiego; min.<br />

0,1 ng/g, maks. 17,1 ng/g (wg Jonsson, Kankaanpää, 2003)<br />

Lewy s³upek – analizy wykonane w Centralnym Laboratorium<br />

Chemicznym Pañstwowego Instytutu Geologicznego, prawy<br />

s³upek – analizy wykonane w laboratorium Brytyjskiej S³u¿by<br />

Geologicznej.<br />

9.2. Pestycydy chloroorganiczne<br />

Pestycydy chloroorganiczne, wykorzystywane przez<br />

kilkadziesi¹t lat do usuwania i niszczenia chwastów, zwalczania<br />

paso¿ytów, a tak¿e do ograniczania strat p³odów<br />

rolnych podczas ich magazynowania, spowodowa³y równie¿<br />

wiele niekorzystnych skutków w œrodowisku (Ramamoorthy,<br />

Ramamoorthy, 1997). Mimo ¿e wiele spoœród<br />

tych zwi¹zków ze wzglêdu na ich szkodliwe oddzia³ywanie<br />

na organizmy zwierzêce i bardzo ma³¹ podatnoœæ<br />

na degradacjê w œrodowisku zosta³o wycofanych<br />

z produkcji i u¿ycia w wielu krajach, to jednak s¹ one<br />

nadal produkowane i stosowane w krajach rozwijaj¹cych<br />

siê. I niestety, ze wzglêdu na w³aœciwoœci fizyczne tych<br />

zwi¹zków (wysoka prê¿noœæ par), stosunkowo ³atwo czêœæ<br />

z pestycydów rozsianych na polach uprawnych i plantacjach<br />

w krajach tropikalnych, zw³aszcza na gleby o bardzo<br />

ma³ej zawartoœci materii organicznej i poddanych silnej<br />

radiacji s³oñca, przedostaje siê do atmosfery i jest<br />

Pestycydy chloroorganiczne<br />

5 ng/g, a w osadach Ba³tyku zachodniego – 1,9–2,5 ng/g<br />

(Sapota, 2006).<br />

W latach 1997–1998 w ramach wspólnego polsko-litewsko-holendersko-brytyjskiego<br />

projektu (Uœcinowicz<br />

i in., 1999) oznaczono zawartoœæ 7 kongenerów PCB<br />

w powierzchniowej warstwie osadów Basenu Gdañskiego.<br />

Analizy wykonane dla tych samych próbek w laboratoriach<br />

Pañstwowego Instytutu Geologicznego (PIG)<br />

i Brytyjskiej S³u¿by Geologicznej (BSG) wykaza³y du¿¹<br />

zbie¿noœæ otrzymanych wyników. Najwy¿sze stê¿enia<br />

PCB stwierdzono w po³udniowej, najg³êbszej czêœci Basenu<br />

Gdañskiego, w osadach mulasto-ilastych wzbogaconych<br />

w materiê organiczn¹ (tab. 9.1, fig. 9.3). Zawartoœci<br />

PCB w osadach litewskiej czêœci Basenu Gdañskiego s¹<br />

prawie dwukrotnie mniejsze ni¿ w czêœci polskiej, i to zarówno<br />

w osadach mulistych, jak i piaszczystych.<br />

Ni¿sze zawartoœci PCB w osadach pó³nocnej czêœci<br />

Basenu Gdañskiego (pr. 1/98, 2/98, 3/98) tylko czêœciowo<br />

mo¿na wyjaœniæ mniejsz¹ zawartoœci¹ wêgla organicznego.<br />

Szczególnie wyraŸnie zaznacza siê to w próbkach<br />

piasków ze strefy przybrze¿nej. Wy¿sze zawartoœci<br />

PCB w piaskach z przedpola ujœcia Wis³y (pr. 1/97) w porównaniu<br />

do piasków z przedpola portu w K³ajpedzie<br />

(pr. 3/98) wskazuj¹ na znacz¹cy udzia³ Wis³y w dostawie<br />

polichlorowanych bifenyli do Basenu Gdañskiego.<br />

transportowana wraz z masami powietrza na du¿e odleg³oœci<br />

w kierunku biegunów. Czêœæ z nich trafia z opadami<br />

atmosferycznymi do gleb strefy umiarkowanej (Ramamoorthy,<br />

Ramamoorthy, 1997; Grynkiewicz i in., 2003).<br />

Ze wzglêdu na s³ab¹ rozpuszczalnoœæ w wodzie zwi¹zki<br />

te podlegaj¹ adsorpcji na cz¹steczkach zawiesin i wraz<br />

z nimi odk³adaj¹ siê w osadach dennych.<br />

Z grupy pestycydów chloroorganicznych najwiêkszy<br />

problem stanowi¹ pozosta³oœci DDT i jego metabolity<br />

(p,p’-DDE, p,p’-DDD), stereoizomery heksachlorocykloheksanu<br />

(�-HCH, �-HCH, �-HCH, �-HCH) oraz heptachlor,<br />

aldryna i dieldryna. We wspó³czesnych osadach<br />

wodnych zawartoœæ poszczególnych pestycydów chloroorganicznych<br />

waha siê od zawartoœci poni¿ej limitu detekcji<br />

do kilkuset tysiêcy ng/g w warunkach ekstremalnych,<br />

ale na ogó³ nawet w bardzo zanieczyszczonych osadach<br />

zawartoœæ tych zwi¹zków nie przekracza 1000 ng/g.<br />

279


Pestycydy chloroorganiczne wywo³uj¹ u zwierz¹t i ludzi<br />

odleg³e skutki genotoksyczne (mutagenne, teratogenne,<br />

rakotwórcze), neurotoksyczne (oœrodkowe i obwodowe),<br />

immunotoksyczne, embriotoksyczne oraz wp³ywaj¹ na<br />

gospodarkê hormonaln¹ organizmów i przebieg procesów<br />

enzymatycznych.<br />

Informacji o wystêpowaniu DDT w osadach Morza<br />

Ba³tyckiego jest niewiele. W osadach w po³udniowym<br />

Ba³tyku zawartoœæ DDT wynosi 0,4–1,9 ng/g, w Basenie<br />

Gotlandzkim 0,7–1,9 ng/g, w pó³nocnej czêœci Ba³tyku<br />

W³aœciwego i w Zatoce Fiñskiej odpowiednio 1,2–3,2<br />

i 2,6–5,0 ng/g (Pikkarainen, 2007). Najwy¿sze stê¿enia<br />

stwierdzono we wschodniej czêœci Zatoki Fiñskiej.<br />

Jednak¿e s¹ to zawartoœci ni¿sze ni¿ przedstawiano<br />

wczeœniej.<br />

We wczeœniejszych badaniach w osadach ba³tyckich<br />

stwierdzano nastêpuj¹ce stê¿enia DDT:<br />

– Basen Gotlandzki: p,p-DDD – 8,41 ng/g, p,p-DDE<br />

– 9,6 ng/g (Biselli i in., 2005);<br />

– Zatoka Botnicka 1,9–18 ng/g, Morze Botnickie<br />

0,5–3,4 ng/g (Strandberg i in., 2000);<br />

– zachodni Ba³tyk do 85 ng/g DDT (estuarium Warnow),<br />

�-HCH do 2,8 ng/g (Dannenberg, Lerz, 1996);<br />

9.3. Dioksyny<br />

Dioksyny to potoczna nazwa grupy organicznych zwi¹zków<br />

chemicznych bêd¹cych pochodnymi oksantrenu.<br />

Podobnymi zwi¹zkami s¹ dibenzofurany, które niekiedy<br />

zalicza siê do dioksyn. Dioksyny charakteryzuj¹ siê ekstremalnie<br />

s³ab¹ rozpuszczalnoœci¹ w wodzie i bardzo niskim<br />

ciœnieniem par, a zarazem cechuje je bardzo silna<br />

adsorpcja na powierzchni cz¹steczek. Polichlorowane<br />

dibenzo-p-dioksyny i dibenzofurany (PCDD/F) s¹ powszechnym<br />

zanieczyszczeniem w œrodowisku, ich obecnoœæ<br />

jest stwierdzana w glebach, osadach dennych, wodach<br />

œródl¹dowych, a tak¿e w pyle zawieszonym w powietrzu.<br />

W znacznych stê¿eniach wystêpuj¹ w odpadach<br />

chemicznych, pestycydach, popio³ach ze spalania odpadów,<br />

w tym tak¿e odpadów komunalnych. W warunkach<br />

naturalnych powstaj¹ w œladowych iloœciach jako produkt<br />

dzia³alnoœci wulkanów oraz naturalnych po¿arów<br />

lasów, torfowisk i stepów.<br />

280<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

– u wybrze¿y Niemiec, w pobli¿u ujœcia rzeki Peene,<br />

œrednio 70 ng/g DDT (Müller, Schilling, 1998);<br />

– Basen Arkoñski 9,6 ng/g DDT (Ricking i in.,<br />

2005); w osadach dominuj¹ metabolity: p,p’-DDD<br />

– 2,44 ng/g i p,p’-DDE – 1,92 ng/g (Biselli i in.,<br />

2005).<br />

W osadach Ba³tyku odnotowano 0,003–0,24 ng/g lindanu,<br />

a w osadach zachodniego Ba³tyku – do 1,5 ng/g<br />

(Dannenberg, Lerz, 1996; Pikkarainen, 2007).<br />

W osadach powierzchniowych po³udniowego Ba³tyku,<br />

pobranych do analiz w latach 1996–2005, najwy¿sze<br />

zawartoœci pestycydów stwierdzono w najg³êbszej czêœci<br />

Basenu Gdañskiego, w której akumulowane s¹ zanieczyszczenia<br />

transportowane Wis³¹. Zawartoœæ ÓHCH wynosi³a<br />

1,73 ng/g, a ÓDDT – 4,39 ng/g. W Basenie Bornholmskim,<br />

w którym gromadz¹ siê zanieczyszczenia transportowane<br />

Odr¹, zawartoœæ ÓHCH wynosi³a 2,13 ng/g,<br />

a ÓDDT – 0,98 ng/g. Osady gromadz¹ce siê w p³ytszych<br />

wodach charakteryzowa³y siê nieco wy¿szymi koncentracjami<br />

(Sapota, 2006). Podobne zakresy zawartoœci pestycydów<br />

chloroorganicznych przedstawi³a Pazdro (2004):<br />

w osadach Zatoki Gdañskiej zawartoœæ DDT wynosi³a<br />

1,5–6 ng/g, a lindanu – od 0,5 do 4 ng/g.<br />

Niezamierzone powstawanie i uruchamianie do œrodowiska<br />

dioksyn towarzyszy technologicznej dzia³alnoœci<br />

ludzi od co najmniej stu lat. G³ównym Ÿród³em s¹:<br />

produkcja herbicydów i pentachlorofenoli, procesy bielenia<br />

w przemyœle papierniczym, spalanie odpadów komunalnych<br />

i przemys³owych oraz impregnowanie drewna.<br />

Polichlorek winylu, stosowany powszechnie jako<br />

tworzywo, z którego wykonywane s¹ wszelkiego rodzaju<br />

opakowania, detale budowlane i izolacje, jest podstawowym<br />

Ÿród³em chloru w spalanych odpadach. Prekursorami<br />

dioksyn w odpadach komunalnych s¹ tak¿e inne<br />

zwi¹zki organiczne w obecnoœci chlorku sodu (sól kuchenna)<br />

i katalizatorów, takich jak np. miedŸ (Addink,<br />

Olie, 1995).<br />

� ród³em dioksyn w œrodowisku s¹ procesy spalania<br />

wêgla kamiennego, chocia¿ powoduj¹ one emitowanie<br />

dioksyn na ni¿szym poziomie ni¿ spalanie odpadów


komunalnych Obecnie g³ównym Ÿród³em emisji dioksyn<br />

do atmosfery s¹ po¿ary lasów; wielkoœæ tej emisji wielokrotnie<br />

przewy¿sza emisjê ze Ÿróde³ przemys³owych.<br />

Specyficzny sk³ad kongenerów PCDD/F odzwierciedla<br />

Ÿród³o zanieczyszczenia. Na przyk³ad 2,3,7,8-TCDD,<br />

2,3,7,8-TCDF i OCDF s¹ wskaŸnikami bielenia pulpy<br />

papierowej i produkcji chlorku winylu, kongener<br />

1,2,3,4,6,7,8-HpCDF jest wskaŸnikiem produkcji chlorofenoli,<br />

OCDD jest g³ównym kongenerem w py³ach atmosferycznych,<br />

jako zanieczyszczenie techniczne pentachlorofenoli.<br />

Sk³ad dioksyn (spektrum) z zak³adów hut<br />

miedzi i ¿elaza jest podobny do spektrum dioksyn ze spalania<br />

odpadów komunalnych. Zak³ady produkcji chloru<br />

i sody charakteryzuj¹ siê du¿ym udzia³em zwi¹zków wy-<br />

¿ej chlorowanych (Keller, Rappe, 1995; Sundqvist i in.,<br />

2009).<br />

Dioksyny podlegaj¹ bioakumulacji w organizmach ¿ywych<br />

ze wzglêdu na ich w³aœciwoœci lipofilne. Z istniej¹cych<br />

75 mo¿liwych kongenerów dibenzodioksyny,<br />

7 jest bardzo toksycznych. Najbardziej niebezpiecznym<br />

kongenerem jest 2,3,7,8-tetrachlorodibenzodioksyna,<br />

w skrócie 2,3,7,8-TCDD. Szkodliwe dzia³anie dioksyn<br />

polega g³ównie na zak³óceniu funkcji wydzielania wewnêtrznego<br />

hormonów sterydowych. Mog¹ one oddzia³ywaæ<br />

teratogennie i mutagennie oraz podejrzane s¹ o dzia-<br />

³anie rakotwórcze. Dioksyny powoduj¹ zmiany patologiczne<br />

w centralnym i peryferyjnym uk³adzie nerwowym,<br />

uszkodzenia systemu immunologicznego, zaburzenia<br />

w pracy tarczycy, cukrzycê. Du¿e stê¿enie dioksyn<br />

ma te¿ dzia³anie alergiczne, szczególnie skórne. Okres<br />

pó³trwania w organizmie cz³owieka jest szacowany na<br />

7,8–132 lat. Przypuszcza siê, ¿e mo¿e byæ szybko utleniany<br />

przez cytochrom 450 i szybko usuwany z organizmu.<br />

Badania osadów Ba³tyku wykaza³y niewielkie, ale<br />

istotne zawartoœci PCDD/F zakresie 91–234 pg/g w osadach<br />

datowanych na lata 1882–1962. W osadach datowanych<br />

na lata 1970–1985 zakres zawartoœci PCDD/F wzrós³<br />

wyraŸnie i zawiera³ siê w przedziale od 520 do 1800 pg/g.<br />

Jednoczeœnie zmianie uleg³ profil (spektrum) tych zwi¹z-<br />

Dioksyny<br />

ków (Keller, Rappe, 1995). Najwy¿sze zawartoœci dioksyn<br />

wystêpuj¹ w osadach przy pó³nocnym wybrze¿u Zatoki<br />

Fiñskiej (Verta i in., 2007). Najwy¿sze zawartoœci<br />

stwierdzono wzd³u¿ wybrze¿y Finlandii, gdzie lokalnie<br />

sumaryczne ich stê¿enie osi¹ga nawet 101 000 pg/g (Isosaari<br />

i in., 2002). Zidentyfikowano dwa punktowe Ÿród³a:<br />

produkcjê chlorku winylu w zak³adach w Sköldvik i produkcjê<br />

chlorofenoli w dwóch zak³adach zlokalizowanych<br />

nad rzek¹ Kymijoki. Obecnie oba te zak³ady s¹ zamkniête,<br />

ale zanieczyszczone osady rzeki Kymijoki s¹ ci¹gle<br />

Ÿród³em dioksyn dla Zatoki Fiñskiej. Kymijoki, czwarta<br />

co do wielkoœci rzeka Finlandii, zosta³a bardzo zanieczyszczona<br />

przez œcieki odprowadzane z zak³adów papierniczych<br />

i zak³adów przemys³u chemicznego. Œrednia<br />

zawartoϾ PCDD/F w osadach tej rzeki w najbardziej zanieczyszczonym<br />

miejscu, w pobli¿u Ÿród³a emisji, wynosi³a<br />

42 000 pg/g, w osadach przybrze¿nych Zatoki Fiñskiej<br />

œrednio 15 pg/g. Stwierdzono, ¿e transport zanieczyszczeñ<br />

przez tê rzekê jest g³ównym Ÿród³em PCDD/F<br />

w osadach Zatoki Fiñskiej (Salo i in., 2008). Oszacowano,<br />

¿e zanieczyszczona strefa ci¹gnie siê na d³ugoœci<br />

75 km od wybrze¿a, a ³adunek PCDD/F zawarty w zanieczyszczonych<br />

osadach okreœlono na 1770 kg (Isosaari<br />

i in., 2002).<br />

Innymi Ÿród³ami zanieczyszczenia dioksynami s¹ zak³ady<br />

zlokalizowane w Iggesund (Szwecja) i Pietarsaari<br />

(Finlandia), a tak¿e zak³ady produkuj¹ce chlor i sodê<br />

w pobli¿u Oulu i Pori oraz huty ¿elaza. Nie stwierdzono<br />

¿adnego znacznego Ÿród³a zanieczyszczenia dioksynami<br />

w St. Petersburgu. W osadach w Basenie Arkoñskim zawartoœæ<br />

PCDF waha³a siê w zakresie od 2,5 do 820 pg/g,<br />

a PCDD od 12,7 do 2991 pg/g (Dannenberger i in., 1997).<br />

PóŸniejsze badania w tym basenie wykaza³y stê¿enie<br />

4840 pg/g �PCDD/F (Ricking i in., 2005). Zawartoœæ<br />

PCDD w osadach w zachodnim Ba³tyku (Morze Be³tów<br />

i Basen Arkoñski) waha³a siê od 2100 do 66 200 pg/g C,<br />

a najwy¿sze stê¿enia stwierdzono w estuarium rzeki Warnow<br />

(Witt i in., 1997).<br />

281


282<br />

Dodatek 5<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Dioksyny w osadach polskiej strefy przybrze¿nej Morza Ba³tyckiego<br />

El¿bieta Niemirycz<br />

Uniwersytet Gdañski, Instytut Oceanografii, al. Marsza³ka Pi³sudskiego 46,<br />

81-378 Gdynia, oceen@ug.edu.pl<br />

W Polsce analizy dioksyn (polichlorowanych dibenzo-p-dioksyn<br />

i dibenzofuranów, PCDD/F) w osadach<br />

dennych rzek rozpoczêto w 2002 r. w ramach<br />

miêdzynarodowego projektu GF/POL/01/IOŒ/004, stanowi¹cego<br />

podstawê <strong>opracowania</strong> Krajowego programu<br />

wdro¿enia Konwencji Sztokholmskiej (Sadowski,<br />

2004). Badaniami zosta³y objête osady denne obszaru<br />

przyujœciowego Wis³y i Odry, Zatoki Gdañskiej i Zbiornika<br />

W³oc³awskiego.<br />

Ze wzglêdu na toksyczne oddzia³ywanie na organizmy,<br />

stê¿enia dioksyn s¹ wyra¿ane za pomoc¹<br />

wspó³czynnika równowa¿nej toksycznoœci TEQ (Toxic<br />

Equivalent Quantity). WartoϾ liczbowa TEQ jest obli-<br />

czana przez pomno¿enie wyniku stê¿enia pojedynczego<br />

kongeneru PCDD/F (m) przez odpowiedni wspó³czynnik<br />

cz¹stkowy TEF (Toxicity Equivalent Factor), wg<br />

wzoru: TEQ = � (m × TEF). Wielu badaczy przyjmuje<br />

wartoœæ 5 pg I-TEQ /g s.m. za poziom odpowiadaj¹cy<br />

terenom „czystym ekologicznie”.<br />

Stê¿enia dioksyn w osadach rzecznych strefy przyujœciowej<br />

Wis³y i Odry, przeliczone na wspó³czynnik<br />

równowa¿nej toksycznoœci, mieœci³y siê w zakresie od<br />

0,7 do 5,4 pg WHO- PCDD/F –TEQ /g s.m. Na podstawie<br />

tych wyników wyznaczono charakterystyczny profil<br />

kongenerów (fig. 1), który stanowi nie tylko informacjê<br />

o wielkoœci stê¿eñ dioksyn w osadach, ale te¿<br />

Fig. 1. Profil kongenerów PCDD/F w osadach dennych obszarów przyujœciowych Wis³y i Odry<br />

(Niemirycz, 2008)


o rodzaju Ÿróde³ ich pochodzenia (Grochowalski, 2001;<br />

Dudziñska, 2003). Profil cechuje zwiêkszona zawartoœæ<br />

okta i hepta chlorodibenzo-p-dioksyn (OCDD<br />

i HpCDD) w osadach, natomiast udzia³ najbardziej<br />

toksycznych kongenerów – heksa, penta i tetra chlorodibenzo-p-dioksyn<br />

(HxCDD, PeCDD i TeCDD) – jest<br />

na niskich poziomach stê¿eñ. Wskazuje to na niewielki<br />

dop³yw dioksyn ze Ÿróde³ antropogenicznych, takich<br />

jak produkcja papieru czy te¿ pestycydów. Obecnoœæ<br />

w osadach furanów PCDF œwiadczy o wp³ywie zanieczyszczeñ<br />

z powietrza, przede wszystkim ró¿nego rodzaju<br />

spalin, w tym pochodz¹cych z palenisk domowych<br />

i spalin samochodowych (Rappe, 1994; Verta<br />

i in., 2007).<br />

W latach 2008 i 2009 wykonano badania stê¿eñ<br />

dioksyn w morskich osadach dennych z rejonu strefy<br />

przybrze¿nej Zatoki Gdañskiej i z czêœci Basenu Gdañskiego.<br />

Najwy¿sze stê¿enia dioksyn wyst¹pi³y w warstwie<br />

powierzchniowej Basenu Gdañskiego (0–5 cm),<br />

a najni¿sze w piaszczystej warstwie przybrze¿nej Zatoki<br />

Gdañskiej. Osady denne polskiej strefy przybrze¿nej<br />

mo¿na uznaæ za ma³o zanieczyszczone dioksynami,<br />

gdy¿ nie przekraczaj¹ zazwyczaj poziomu 5–10 pg<br />

I-TEQ /g s.m. Wyznaczono te¿ profil kongenerów<br />

Dodatek 5<br />

Fig. 2. Profil kongenerów PCDD/F w osadach dennych Zatoki Gdañskiej<br />

(Niemirycz, Jankowska, 2011)<br />

PCDD/F w osadach dennych strefy przybrze¿nej po³udniowego<br />

Ba³tyku (fig. 2).<br />

Literatura<br />

DUDZIÑSKA M.R., 2003 — Wystêpowanie i przemiany<br />

polichlorowanych dibenzo-p-dioksyn i dibenzofuranów<br />

w uk³adach: osady œciekowe–gleba. Monografie Kom.<br />

In¿. Œrod. PAN, 14. Lublin.<br />

GROCHOWALSKI A., 2001 — Dioksyny. Cz. I – Szkodliwe<br />

dzia³anie, Ÿród³a powstawania. Analityka, 1: 13–17.<br />

NIEMIRYCZ E., 2008 – Halogenated organic compounds in<br />

the environment in relation to climate change. Environment<br />

Monitoring Library, Warsaw.<br />

NIEMIRYCZ E., JANKOWSKA D., 2011 — Concentrations<br />

and profiles of dioxins in sediments of major Polish rivers<br />

and the Gdañsk Basin – Baltic Sea. Chemosphere, w druku.<br />

RAPPE C., 1994 — Dioxins, patterns and source identification.<br />

Anal. Chem., 348: 63–75.<br />

SADOWSKI M., 2004 — Krajowy program wdro¿enia Konwencji<br />

Sztokholmskiej. Mat. IOŒ, Warszawa.<br />

VERTA M., SALO S., KORHONEN M. i in., 2007 — Dioxin<br />

concentrations in sediments of the Baltic Sea – a survey of<br />

existing data. Chemosphere, 67: 1762–1775.<br />

283


9.4. Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne<br />

Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne (WWA)<br />

stanowi¹ grupê zwi¹zków organicznych szeroko rozpowszechnionych<br />

w œrodowisku. Ich obecnoœæ stwierdzono<br />

tak¿e w ró¿nych produktach, np. w smole, asfalcie, kreozocie<br />

(Harvey, 1998; Howsam, Jones, 1998; Maliszewska-Kordybach,<br />

2000; Naraoka i in., 2002; Bojakowska,<br />

Soko³owska, 2003). W warunkach naturalnych wielopierœcieniowe<br />

wêglowodory tworzone s¹ w wyniku wysokotemperaturowej<br />

pirolizy materia³u organicznego podczas<br />

po¿arów naturalnych zbiorowisk roœlinnych (Koziñski,<br />

Saade, 1998). WWA powstaj¹ podczas diagenezy i katagenezy<br />

materii organicznej, zw³aszcza podczas generacji<br />

ropy naftowej i przeobra¿ania materia³u organicznego<br />

w wêgiel; poliareny tworz¹ siê tak¿e podczas wybuchów<br />

wulkanów (Capaccioni i in., 1995; Harvey, 1998; Howsam,<br />

Jones, 1998; Neilson, Hynning, 1998). Zwi¹zki te<br />

mog¹ byæ syntetyzowane przez roœliny, a tak¿e mog¹ byæ<br />

produktem przemian metabolicznych mikroorganizmów<br />

rozk³adaj¹cych szcz¹tki roœlinne i zwierzêce.<br />

ZawartoϾ WWA w piaszczystych, niezanieczyszczonych<br />

osadach wodnych jest bardzo ma³a, rzêdu 0,1 �g/g,<br />

zaœ osady bogate w materiê organiczn¹, np. osady jezior,<br />

charakteryzuj¹ siê czêsto zawartoœciami WWA zbli¿onymi<br />

do 1 ìg/g. W osadach rzek bêd¹cych odbiornikami<br />

œcieków, np. koksowni, zawartoœæ WWA mo¿e byæ<br />

ekstremalnie wysoka. Stê¿enie WWA w osadach wodnych<br />

i w glebach zale¿y od ich w³aœciwoœci, z których<br />

niew¹tpliwie najwa¿niejsz¹ rolê odgrywa zawartoœæ substancji<br />

organicznej. Dla porównania zawartoœæ WWA<br />

w glebach waha siê w znacznym zakresie: od 0,005 ìg/g<br />

na terenach po³o¿onych daleko od oœrodków przemys³owych<br />

i nieu¿ytkowanych rolniczo do kilku tysiêcy �g/g<br />

w osadach na terenie rafinerii lub koksowni. Œrednia zawartoœæ<br />

WWA w uprawnych glebach Polski – ok. 0,3 ìg/g<br />

– jest zbli¿ona do zawartoœci WWA w glebach innych krajów<br />

europejskich (Maliszewska-Kordybach, 2000).<br />

Niektóre spoœród zwi¹zków WWA charakteryzuj¹ siê<br />

w³aœciwoœciami toksycznymi, rakotwórczymi i mutagennymi,<br />

np. antracen, naftalen, fenantren, piren s¹ zwi¹zkami<br />

alergizuj¹cymi i wywo³uj¹cymi zmiany dermatologiczne,<br />

a benzo(a)piren jest rakotwórczy. Najsilniejsze dzia³anie rakotwórcze<br />

i mutagenne w stosunku do zwierz¹t wykazuj¹<br />

wêglowodory, które w swojej strukturze chemicznej zawie-<br />

284<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

raj¹ uk³ad pierœcieniowy benzo(a)antracenu; nale¿¹ do<br />

nich m.in. benzo(a)piren, benzo(a)antracen, chryzen, benzo(b)fluoranten,<br />

benzo(k)fluoranten, indeno(1,2,3–c,d)piren,<br />

dibenzo(ah)antracen, benzo(ghi)perylen, dibenzo(a,h)akrydyn,<br />

dibezno(a,j)akrydyn i dibenzo(a,e)piren.<br />

Wspó³czeœnie WWA uruchamiane s¹ do œrodowiska<br />

g³ównie podczas przetwarzania wêgla kamiennego w koksowniach,<br />

spalania wêgla w gospodarstwach domowych,<br />

spalania paliw przez œrodki transportu, przetwarzania ropy<br />

naftowej w rafineriach, spalania paliw p³ynnych w silnikach<br />

samochodowych i samolotowych, wydobywania,<br />

transportowania i magazynowania paliw p³ynnych, jak<br />

równie¿ spalania odpadów komunalnych i w trakcie procesów<br />

hutniczych (Bradley i in., 1994; McGroddy, Farrington,<br />

1995; Ollivon i in., 1995; Howsam, Jones, 1998;<br />

Grynkiewicz i in., 2003). Szczególne zagro¿enie stanowi¹<br />

œcieki przemys³owe z zak³adów petrochemicznych<br />

i koksowniczych. Uwa¿a siê, ¿e g³ównym Ÿród³em WWA<br />

we wspó³czesnych osadach wód powierzchniowych jest<br />

depozycja py³ów ze spalania paliw kopalnych i biomasy,<br />

z którymi zwi¹zane s¹ WWA.<br />

9.4.1. Wielopierœcieniowe wêglowodory<br />

aromatyczne w powierzchniowej warstwie<br />

osadów mulisto-ilastych<br />

W Basenie Gotlandzkim zawartoœæ WWA okreœlono<br />

na 1,22 ìg/g (Biselli i in., 2005). W osadach powierzchniowych<br />

w Basenie Arkoñskim zawartoœæ WWA waha<br />

siê od 0,011 ìg/g w osadach piaszczystych do 1,9 ìg/g<br />

w osadach mu³kowych (Witt, Trost, 1999). Ricking i in.,<br />

(2005) zawartoœæ WWA (33 zwi¹zki) w warstwie powierzchniowej<br />

osadów w Basenie Arkoñskim okreœlili na<br />

4,591 ìg/g, a Biselli i in. (2005) – 0,920 ìg/g PAH.<br />

Badania przeprowadzone w 1993 r. w ramach projektu<br />

ICES/HELCOM Sediment Baseline Study (Perttilä<br />

red., 2003) wykaza³y, ¿e w mulistych osadach powierzchniowych<br />

g³ównych basenów sedymentacyjnych Ba³tyku<br />

zawartoœæ WWA zmienia³a siê w przedziale od 0,45 do<br />

3,52 ìg/g, a ich œrednia zawartoœæ wynosi³a 1,57 ìg/g<br />

(fig. 9.4).<br />

Stê¿enie benzo(a)pirenu (BaP) w mulistych osadach<br />

powierzchniowych Ba³tyku mieœci siê w zakresie od 0,014


Fig. 9.4. Wystêpowanie WWA (suma 18 sk³adników) w osadach<br />

powierzchniowych (0–2 cm) Ba³tyku; min. 0,45 μg/g,<br />

maks. 3,52 μg/g s.m. (wg Jonsson, Kankaanpää, 2003, zmodyfikowane)<br />

do 0,239 ìg/g, œrednio 0,094 ìg/g (fig. 9.5). Znacznie wy¿sze<br />

zawartoœci WWA stwierdzono w osadach po³udniowego<br />

Ba³tyku w porównaniu do osadów pó³nocnego<br />

Ba³tyku. Bardzo wysokie zawartoœci WWA odnotowano<br />

w Basenie Gdañskim i Zatoce Lubeckiej.<br />

Fig. 9.5. Wystêpowanie BaP w osadach powierzchniowych<br />

(0–2 cm) Ba³tyku (wg Jonsson, Kankaanpää, 2003,<br />

zmodyfikowane)<br />

Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne<br />

9.4.2. Wielopierœcieniowe wêglowodory<br />

aromatyczne w profilu pionowym osadów<br />

mulisto-ilastych<br />

Badania osadów z Zatoki Meklemburskiej ko³o Lubeki<br />

w pobli¿u miejsca, gdzie by³y sk³adowane odpady, wykaza³y,<br />

¿e zawartoœæ WWA (16 zwi¹zków) w warstwie<br />

z g³êbokoœci 14–16 cm by³a znacz¹co podwy¿szona do<br />

5,44 ìg/g C, podczas gdy w warstwie odniesienia (t³o<br />

geochemiczne) ich stê¿enie wynosi³o 0,017 ìg/g C (Wölz<br />

i in., 2009). W starszych osadach Ba³tyku, zdeponowanych<br />

200–250 lat temu, zawartoœæ WWA (35 zwi¹zków)<br />

jest mniejsza ni¿ 0,100 ìg/g (Ricking, Schulz, 2002).<br />

Badania wykonane w roku 1993 w ramach projektu<br />

ICES/HELCOM Sediment Baseline Study (Perttilä red.,<br />

2003) wykaza³y, ¿e osady powierzchniowe charakteryzuj¹<br />

siê ni¿szymi zawartoœciami WWA ni¿ znajduj¹ce siê pod<br />

nimi osady nieco starsze. Najwy¿sze zawartoœci WWA,<br />

7,85 ìg/g, odnotowano w Basenie Pó³nocnocentralnym<br />

(stacja 180) w warstwie osadów zalegaj¹cych na g³êbokoœci<br />

5–7 cm poni¿ej powierzchni dna, podczas gdy w warstwie<br />

powierzchniowej (0–2 cm) ich zawartoœæ wynosi³a<br />

0,54 ìg/g (fig. 9.6). W warstwach osadów le¿¹cych g³êbiej<br />

Fig. 9.6. Zawartoœæ WWA w profilach pionowych osadów<br />

Ba³tyku (wg Jonsson, Kankaanpää, 2003);<br />

lokalizacja stacji na fig. 1.1<br />

285


Fig. 9.7. Zawartoœæ BaP w profilach pionowych osadów<br />

Ba³tyku (wg Jonsson, Kankaanpää, 2003);<br />

lokalizacja stacji na fig. 1.1<br />

ni¿ 15 cm zawartoœæ WWA czêsto wynosi poni¿ej 1 ìg/g.<br />

Analogiczn¹ zmiennoœæ w profilu wykazuje BaP (fig. 9.7).<br />

9.4.3. Wielopierœcieniowe wêglowodory<br />

aromatyczne w osadach po³udniowego Ba³tyku<br />

Badania osadów pobranych z po³udniowego Ba³tyku<br />

w latach 1994–1996 wykaza³y, ¿e zawartoœæ 12 niepodstawionych<br />

PAH waha³a siê od 0,010 do 7,0 ìg/g (œrednio<br />

1,830 ìg/g), w tym BaP 0,003–0,418 ìg/g (œrednio<br />

0,098 ìg/g) (Kowalewska, Konat, 1997). W Zatoce Gdañskiej<br />

zawartoœæ poszczególnych WWA w osadach waha<br />

siê od 0,016 do 0,400 ìg/g, zaœ suma WWA – od 0,235 do<br />

2,205 ìg/g (Pazdro, 2004). Najwy¿sze koncentracje stwierdzano<br />

w miejscach intensywnej akumulacji osadów w najg³êbszej<br />

czêœci Basenu Gdañskiego.<br />

Oznaczenia zawartoœci WWA w powierzchniowej warstwie<br />

osadów Basenu Gdañskiego, wykonane w ramach<br />

projektu Marine Environmental Assesment and Monitoring<br />

of Gdañsk Basin (MASS) (Uœcinowicz i in., 1999), wykaza³y,<br />

¿e najwy¿sze zawartoœci tych zwi¹zków wystêpuj¹<br />

w osadach mulistych w pó³nocno-wschodniej czêœci basenu,<br />

w obrêbie wód litewskich (tab. 9.2; fig. 9.8). Równie¿<br />

286<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 9.2<br />

Zawartoœæ wielopierœcieniowych wêglowodorów aromatycznych<br />

(WWA) i ca³kowitego wêgla organicznego (TOC) w osadach<br />

Basenu Gdañskiego (na podstawie danych z projektu<br />

MASS; lokalizacja stacji badawczych – Dodatek 3 fig. 1)<br />

Nr<br />

WWA<br />

[�g/g] Typ osadu i zawartoœæ frakcji TOC<br />

próbki lab. lab.<br />

>0,05 mm<br />

[%]<br />

PIG BGS<br />

1/97 0,3 0,5 piasek drobnoziarnisty (98%) 0,39<br />

2/97 1,4 1,3 mu³ lekko piaszczysty (17%) 3,41<br />

3/97 3,3 5,9 mu³ (1,5%) 7,10<br />

1/98 9,0 7,6 mu³ (1,1%) 5,02<br />

2/98 2,3 1,8 mu³ lekko piaszczysty (16,9%) 2,61<br />

3/98 0,2 0,1 piasek drobnoziarnisty (95,4%) 0,17<br />

Fig. 9.8. Zawartoœæ sumy 15 WWA w osadach Basenu Gdañskiego<br />

wg analiz w Centralnym Laboratorium Chemicznym<br />

Pañstwowego Instytutu Geologicznego (lewy s³upek) i laboratorium<br />

Brytyjskiej S³u¿by Geologicznej (prawy s³upek);<br />

min. 0,1 �g/g, maks. 9,0 μg/g (wg Jonsson, Kankaanpää,<br />

2003)


mu³y z domieszk¹ piasku z czêœci litewskiej Basenu Gdañskiego<br />

zawieraj¹ wiêcej WWA ni¿ analogiczne osady<br />

z czêœci polskiej. Co ciekawe, zawartoœæ WWA w pó³nocnej<br />

czêœci Basenu Gdañskiego, zarówno w mu³ach, jak<br />

i mu³ach piaszczystych, jest wiêksza ni¿ w czêœci po³udniowej<br />

pomimo mniejszych zawartoœci wêgla organicznego.<br />

Jedynie w osadach piaszczystych na przedpolu<br />

ujœcia Wis³y koncentracja WWA jest nieco wiêksza ni¿<br />

w osadach piaszczystych w pobli¿u K³ajpedy.<br />

W latach 2005–2006 Pañstwowy Instytut Geologiczny<br />

wykona³ szczegó³owe zdjêcie geochemiczne zachodniej<br />

i po³udniowej czêœci Zatoki Gdañskiej (Uœcinowicz i in.,<br />

2008). Zawartoœci sumy 7 WWA wahaj¹ siê od 0,005 do<br />

2,24 ìg/g (fig. 9.9). Na wiêkszoœci obszaru Zatoki Gdañskiej<br />

i Zatoki Puckiej suma 7 WWA w osadach po-<br />

Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne<br />

wierzchniowych (0–2 cm) jest mniejsza od 0,5 ìg/g, co<br />

wskazuje, ¿e obszary te nie s¹ zanieczyszczone przez<br />

wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne.<br />

Na przedpolu ujœcia Wis³y i w osadach mulistych<br />

po³udniowej czêœci Zatoki Gdañskiej suma WWA zawiera<br />

siê w przedziale od 0,5 do 1,0 ìg/g. Podwy¿szone<br />

zawartoœci WWA (1,0–2,0 ìg/g) wystêpuj¹ w Zatoce<br />

Puckiej oraz w rejonie KuŸnicy. Maksymaln¹ zawartoœæ<br />

(2,24 ìg/g) stwierdzono w obszarze po³o¿onym<br />

2–3 km na NE od wejœcia do portu w Gdyni. Wystêpowanie<br />

maksymalnych koncentracji WWA w pobli¿u<br />

portu w Gdyni (port handlowy i baza Marynarki<br />

Wojennej) oraz w rejonie przystani rybackiej w KuŸnicy<br />

na Mierzei Helskiej wyraŸnie wskazuj¹ na Ÿród³o<br />

ich pochodzenia.<br />

Fig. 9.9. Zawartoœæ sumy 7 WWA w osadach powierzchniowych (0–2 cm) Zatoki Gdañskiej<br />

(wg Uœcinowicza i in., 2008)<br />

287


Benzo(a)piren w osadach Zatoki Gdañskiej i Zatoki<br />

Puckiej koncentruje siê w iloœci do 0,467 ìg/g. Zawartoœæ<br />

tego sk³adnika w osadach mulistych wynosi od 0,066 do<br />

0,205 ìg/g. Najwiêksze stê¿enia benzo(a)pirenu wystêpuj¹<br />

w pobli¿u portu w Gdyni (0,467 ìg/g) — figura 9.10.<br />

Œrednia zawartoœæ benzo(a)antracenu w osadach wynosi<br />

0,508 ìg/g. Najwiêksze koncentracje tego sk³adnika<br />

wystêpuj¹ w pobli¿u portu w Gdyni (0,527 ìg/g).<br />

Zawartoœæ benzo(b)fluorantenu w osadach Zatoki Gdañskiej<br />

i Zatoki Puckiej waha siê w przedziale od wartoœci<br />

poni¿ej granicy oznaczalnoœci (


Literatura<br />

ABBT-BRAUN G., FRIMMEL F., 1996 — Interaction of pesticudes<br />

with river sediments and characterization for organic<br />

matter of the sediments. W: Sediments and toxic substances<br />

(red. W. Calmano, U. Förstner): 51–89. Springer.<br />

ADDINK R., OLIE K., 1995 — Mechanisms of formation and<br />

destruction of polychlorinated dibenzo-p-dioxin and dibenzofurans<br />

in heterogeneous systems. Environ. Sci. Technol.,<br />

22, 6: 1425–1436.<br />

van BAVEL B., NÄF C., BERGQVIST P. i in., 1996 — Levels<br />

of PCBs in aquatic environment of the Gulf of Bothnia:<br />

benthic species and sediments. Marine Pollut. Bull., 32,2:<br />

210–218.<br />

BISELLI S., REINEKE N., HEINZEL N. i in., 2005 — Bioassay-directed<br />

fractionation of organic extracts of marine surface<br />

sediments from the north and Baltic Sea. J. Soils Sediments,<br />

5, 1: 171–181.<br />

BOJAKOWSKA I., SOKO£OWSKA G., 2003 — Polycyclic<br />

aromatic hydrocarbons in materials of burned peatlands.<br />

Pol. J. Environ. Stud., 12, 4: 401–408.<br />

BRADLEY L., MAGEE B., ALLEN S., 1994 — Background<br />

levels of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) and selected<br />

metals in New England urban soils. J. Soil Contam., 4,<br />

3: 1–13.<br />

CAPACCIONI B., MARTINI M., MANGANI F., 1995 — Light<br />

hydrocarbons in hydrothermal and magmatic fumaroles:<br />

hints of catalytic and thermal reactions. Bull. Volcanol., 56,<br />

8: 593–600.<br />

DANNENBERG D., LERZ A., 1996 — Polychlorinated biphenyls<br />

(PCB) and organochlorine pesticides W: Sediments of<br />

the Baltic and costal waters of Mecklenburg-Vorpommern.<br />

Deutsche Hydrographische Zeitschrift, 48, 1: 5–26.<br />

DANNENBERG D., ANDERSSON R., RAPPE C., 1997 —<br />

Levels and patterns of polychlorinated dibenzo-p-dioxins,<br />

dibenzofurans and biphenyls in surface sediments from<br />

the western Balitic Sea (Arkona Basin) and the Oder River<br />

esturaine system. Marine Pollut. Bull., 34, 12: 1016–1024.<br />

EISENBERG J., BENNETT D., McKONE T., 1998 — Chemical<br />

dynamics of persistent organic pollutants: a sensitivity<br />

analysis relating soil concentration levels to atmospheric<br />

emissions. Environ. Sci. Technol., 32, 1: 115–123.<br />

GRYNKIEWICZ M., POLKOWSKA Z., GÓRECKI T., NA-<br />

MIEŒNIK J., 2003 — Pesticides in precipitation from an<br />

urban region in Poland (Gdañsk-Sopot-Gdynia Tricity) between<br />

1998 and 2000. Water, Air, Soil Pollut., 149, 1–4: 3–16.<br />

HARVEY R., 1998 — Environmental chemistry of PAHs.<br />

W: PAHs and related compounds (red. A.H. Neilson): 1–54.<br />

Springer-Verlag Berlin, Heidelberg.<br />

Literatura<br />

HELCOM, 2001a — Thematic report on Helcom PITF. Regional<br />

Workshop. Held in the Baltic Republics, No. 83. Helsinki<br />

Commission. Baltic Marine Environment Protection<br />

Commission.<br />

HELCOM, 2001b — Thematic report. Status of the hot spots in<br />

Saint-Petresburg and the Leningrad region, No. 98. Helsinki<br />

Commission. Baltic Marine Environment Protection Commission.<br />

HELCOM, 2002 — Thematic report. Status of the hot spots in<br />

Denmark, Finland, Germany and Sweden, No. 99. Helsinki<br />

Commission. Baltic Marine Environment Protection Commission.<br />

HENNY C., KAISER J., GROVE R., BENTLEY V., ELLIOTT<br />

J., 2003 — Biomagnification factors (fish to osprey eggs from<br />

Willamette River, Oregon, USA) for PCDDs, PCDFs, PCBs<br />

and OC pesticides. Environ. Monitoring Ass., 84, 3: 275–315.<br />

HOWSAM M., JONES K., 1998 — Sources of PAHs in<br />

the environment. W: PAHs and related compounds (red.<br />

A.H. Neilson): 137–174. Springer-Verlag Berlin, Heidelberg.<br />

HSU Y., HOLSEN T., HOPKE P., 2003 — Locating and quantifying<br />

PCB sources in Chicago: receptor modeling and field<br />

sampling. Environ. Sci. Technol., 37, 4: 681–890.<br />

ISOSAARI P., KANKAANPÄ H., MATTILA J., 2002 — Spatial<br />

distribution and temporal accumulation of polychlorinated<br />

dibenzo-p-dioxin, dibenzofurans and biphenyls in the Gulf of<br />

Finland. Environ. Sci. Technol., 36, 12: 2560–2565.<br />

JONSSON P., 2000 — Sediment burial of PCBs in the offshore<br />

Baltic Sea. Ambio, 29, 4/5: 260–267.<br />

JONSSON P., ECKHÉLL J., LARSSON P., 2000 — PCB and<br />

DDT in laminated sediments from offshore and archipelago<br />

areas of the NW Baltic Sea. Ambio, 29, 4/5: 268–276.<br />

JONSSON P., KANKAANPÄÄ H., 2003 — Organic contaminants.<br />

W: Contaminants in the Baltic Sea sediments (red.<br />

M. Perttilä). MERI Report Series of the Finnish Institute of<br />

Marine Research, No. 50: 45–57.<br />

JÖNSSON A., CARMAN R., 2000 — Distribution of PCBs in sediment<br />

from different bottom types and water depths in Stockholm<br />

Archipelago, Baltic Sea. Ambio, 29, 4/5: 277–281.<br />

KANNAN K., MARUY A.K., TANABE S., 1997 — Distribution<br />

and chracterization of polychlorinated biphenyl congeners<br />

in soil and sediments from a superfund site contaminated<br />

with Aroclor 1268. Environ. Sci. Technol., 31, 5:<br />

1483–1488.<br />

KELLER L., RAPPE C., 1995 — Time trends in levels, patterns,<br />

and profiles for polychlorinated dibenzo-p-dioxins, dibenzofurans,<br />

and biphenyls in a sediment core from the Baltic<br />

Proper. Environ. Sci. Technol., 29, 2: 346–355.<br />

289


KOWALEWSKA G., KONAT J., 1997 — Distribution of polynuclear<br />

aromatic hydrocarbons (PAHs). W: Sediments of<br />

the southern Balic Sea. Oceanologia, 39, 1: 83–104.<br />

KOWALEWSKA G., KONAT J., 2001 — Polychlorinated biphenyls<br />

(PCBs) in sediments of the southern Baltic Sea –<br />

trends and fate. Sci. Total Environ., 280, 1/3: 1–15.<br />

KOZIÑSKI J., SAADE R., 1998 — Effect of biomass burning on<br />

the formation of soot particles and heavy hydrocarbons. An<br />

experimental study. Fuel, 77, 4: 225–237.<br />

LOHMANN R., MacFARLANE J., GSCHWEND P., 2005 —<br />

Importance of black carbon to sorption of native PAHs,<br />

PCBs, and PCDDs in boston and New York harbour sediments.<br />

Environ. Sci. Technol., 39: 141–148.<br />

MALISZEWSKA-KORDYBACH B., 2000 — Polycyclic aromatic<br />

hydrocarbons in agroecosystems – example of Poland.<br />

Polycyclic aromatic compounds, 21: 287–295.<br />

McGRODDY S., FARRINGTON J.W., 1995 — Sediment porewater<br />

partioning of polycyclic aromatic hydrocarbons in<br />

three cores from Boston Harbor, Massachusetts. Environ.<br />

Sci. Technol., 29, 6: 1542–1550.<br />

MEILI M., JONSSON P., CARMAN R., 2000 — PCB levels in<br />

laminated coastal sediments of the Baltic Sea along gradients<br />

of eutrophication revealed by stable isotopes (ä 15 N,<br />

ä 13 C). Ambio, 29, 4/5: 282–287.<br />

MÜLLER A., SCHILLING P., 1998 � Sedimentbelastung und<br />

Stoffhaushalt im Nördlichen Peenestrom. W: Schadstoffbelstung<br />

der sedimente in den Ostseeküstengewässern. Mitteilung<br />

BfG, 15: 97–121.<br />

NARAOKA H., MITA H., KOMIYA M., SHIMOYAMA A.,<br />

2002 — ä of individual PAHs from the Murchinson and an<br />

Antarctic carbonaceous chondrite. Geochim. Cosmochim.<br />

Acta, 66, 15A: A 546.<br />

NEILSON A.H., HYNNING P., 1998 — PAHs: products of<br />

chemical and biochemical transformation of alicyclic precursors.<br />

W: PAHs and related compounds (red. A.H. Neilson):<br />

223–269. Springer-Verlag Berlin, Heidelberg.<br />

NFON E., CUSIN I., BROMAN D., 2008 — Biomagnification<br />

of organic pollutants in benthic and pelagic marine food<br />

chain from Baltic Sea. Sci. Total Environ., 397: 190–204.<br />

OLLIVON D., GARBON B., CHESTERIKOFF A., 1995 —<br />

Analysis of distribution of some polycyclic aromatic hydrocarbons<br />

in sediments and suspended matter in the river Seine<br />

(France). Water, Air, Soil Pollut., 81: 135–152.<br />

OLSSON B., BRADLEY B., GILEK M., REIMER O., SHE-<br />

PARD J.L. TADENGREN M., 2004 — Physiological and<br />

proteomic responses in Mytilus edulis exposed to PCBs and<br />

PAHs extracted from Baltic Sea sediments. Hydrobiologia,<br />

514: 15–27.<br />

OLSSON M., BIGNERT A., ECKHÉLL J., JONSSON P., 2000<br />

— Comparison of temporal trends (1940s–1990s) of DDT<br />

290<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

and PCB in Baltic sediment and biota in relation to eutrophication.<br />

Ambio, 29, 4/5: 195–201.<br />

PAZDRO K., 2004 — Trwa³e zanieczyszczenia organiczne w<br />

osadach Zatoki Gdañskiej. Œrodkowopomorskie Tow. Nauk.<br />

Ochrony Œrodowiska. Roczn. Ochr. Œrod., 6: 75–76.<br />

PERTTILÄ M. (red.), 2003 — Contaminants in the Baltic Sea<br />

sediments. MERI Report Series of the Finnish Institute of<br />

Marine Research, No. 50.<br />

PIKKARAINEN A., 2007 — Polychlorinated biphenyls and organochlorine<br />

pesticides in Baltic Sea sediments and bivalves.<br />

Chemosphere, 68: 17–24.<br />

RAMAMOORTHY S., RAMAMOORTHY S., 1997 — Chlorinated<br />

organic compounds in the environment. Lewis Publ.,<br />

New York.<br />

RICKING M., KOCH M., ROTARD W., 2005 — Organic pollutants<br />

in sediments cores of NE-Germany: comparison of<br />

the marine Arkona Basin with freshwater sediments. Marine<br />

Pollut. Bull., 50: 1699–1705.<br />

RICKING M., SCHULZ H., 2002 — PAH-profile in sediment<br />

core from the Baltic Sea. Marine Pollut. Bull., 44, 6: 565–570.<br />

SALO S., VERTA M., MALVE O. i in., 2008 — Contamination<br />

of River Kymijoki sediments with polychlorinated dibenzo-p-dioxins,<br />

dibenzofurans and mercury and their transport<br />

to the Gulf of Finland in the Baltic Sea. Chemosphere, 73:<br />

1675–1683.<br />

SAPOTA G., 2006 — Persistent organic pollutants (POPs) in<br />

bottom sediments from the Baltic Sea. Oceanol. Hydrobiol.<br />

Stud., 35, 4: 295–306.<br />

STRANDBERG B., BANDH C., van BAVEL B. i in., 2000 —<br />

Organochlorine compounds in the Gulf of Bothnia: sediment<br />

and benthic species. Chemosphere, 40, 9/11: 1205–1211.<br />

SUNDQVIST K., TYSKLIND M., GELADI P., CATO I., WI-<br />

BERG K., 2009 — Congener fingerprints of tetra- through<br />

octa-chlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in<br />

Baltic surface sediments and their relations to potential sources.<br />

Chemosphere, 77, 5: 612–620.<br />

TOTTEN L., GIGLIOTTI C., OFFENBERG J., BAKER J.,<br />

EISENREICH S., 2003 — Reevaluation of air-water exchange<br />

fluxes of PCBs in Green Bay and southern Lake Michigan.<br />

Environ. Sci. Technol., 37: 1739–1743.<br />

UŒCINOWICZ Sz., ZACHOWICZ J., SOKO£OWSKI K.,<br />

DAVIS P., LABAN C., RIDGWAY J., 1999 — Marine<br />

environmental assessment and monitoring of Gdañsk Gulf<br />

Basin (INCO-COPERNICUS). Centr. Arch. Geol. Pañstw.<br />

Inst. Geol., Oddz. Geol. Morza, Gdañsk.<br />

UŒCINOWICZ Sz. i in., 2008 — Rozpoznanie i wizualizacja<br />

budowy geologicznej Zatoki Gdañskiej dla potrzeb gospodarowania<br />

zasobami naturalnymi. Centr. Arch. Geol.<br />

Pañstw. Inst. Geol., Oddz. Geol. Morza, Gdañsk.


VERTA M., SALO S., KORHONEN M. i in., 2007 — Dioxin<br />

concentrations in sediments of the Baltic Sea – a survey of<br />

existing data. Chemosphere, 67, 9: 1762–1775.<br />

WITT G., SCHRAMM K., HENKELMANN B., 1997 — Occurence<br />

and distribution of polychlorinated dibenzo-p-dioxins<br />

and dibenzofurans in sediments of the western Baltic Sea.<br />

Chemosphere, 35, 7: 1465–1473.<br />

Literatura<br />

WITT G., TROST E., 1999 — Polycyclic aromatic hydrocarbons<br />

(PAHs) in sediments of the Baltic Sea and of the German<br />

coastal waters. Chemosphere, 38, 7: 1603–1614.<br />

WÖLZ J., BORCK D., WITT G., HOLLERT H., 2009 — Ecotoxicological<br />

characterization of sediment core from<br />

the western Baltic Sea (Mecklenburg Bight) using GC-MS<br />

and in vitro biotest. J. Soils Sedim., 9: 400–410.


Rozdzia³ 10<br />

RADIONUKLIDY W OSADACH I ORGANIZMACH DENNYCH<br />

10.1. Radionuklidy w osadach dennych<br />

Stront 90 Sr i cez 137 Cs<br />

W latach 50. i 60. ubieg³ego wieku g³ównym Ÿród³em<br />

strontu 90 Sr i cezu 137 Cs w Morzu Ba³tyckim by³ globalny<br />

opad radioaktywny, z kolei od pocz¹tku lat 70. dodatkowe<br />

aktywnoœci sztucznych nuklidów promieniotwórczych<br />

zosta³y wprowadzone przez Cieœniny Duñskie w wyniku<br />

okresowych wlewów dobrze natlenionych, ale bardziej<br />

radioaktywnie ska¿onych wód z Morza Pó³nocnego (Aarkrog<br />

i in., 1986; Herrmann i in., 1995). W odró¿nieniu od<br />

radiostrontu badania zawartoœci radiocezu w osadach Morza<br />

Ba³tyckiego prowadzone s¹ doœæ regularnie od ponad<br />

30 lat. Depozycja 90 Sr i 137 Cs w osadach ba³tyckich uzale¿niona<br />

by³a od ich zawartoœci w wodzie i zawiesinie, jak<br />

równie¿ od szybkoœci sedymentacji w poszczególnych<br />

akwenach (IMGW, 1991–2004).<br />

Na pocz¹tku lat 80. zawartoœæ 90 Sr i 137 Cs w wodach<br />

Morza Ba³tyckiego wynosi³a odpowiednio: 12,9–25,7 oraz<br />

7,8–42,8 Bq/m 3 (HELCOM, 1995). Stê¿enie radioaktywne<br />

mala³o w miarê oddalania siê na wschód od Cieœnin<br />

Duñskich. Odnotowano niewielki wzrost stê¿enia radioaktywnego<br />

wód ba³tyckich w 1977 r., co by³o wynikiem<br />

wybuchu chiñskiej bomby atomowej 26 wrzeœnia 1976 r.<br />

Przed rokiem 1986 stê¿enie 137 Cs w powierzchniowej<br />

warstwie osadów dennych (0–5 cm) nie przekracza³o<br />

wartoœci 100 Bq/kg s.m. (Ilus i in., 1995). Po awarii<br />

w Czarnobylu stê¿enie 137 Cs w wodach Ba³tyku znacznie<br />

siê podnios³o i pojawi³ siê nowy izotop 134 Cs o czasie<br />

292<br />

po³owicznego rozpadu 2,6 lat. W pierwszych miesi¹cach<br />

po awarii powierzchniowe ska¿enie wód Ba³tyku wzros³o<br />

lokalnie do ponad 200 Bq/m 3 , czyli ponad dziesiêciokrotnie<br />

w stosunku do sytuacji sprzed kwietnia 1986 r. Po katastrofie<br />

czarnobylskiej radioaktywnoϾ 137 Cs w warstwie powierzchniowej<br />

w poszczególnych akwenach zawiera³a siê<br />

wówczas w przedzia³ach: 120–130 Bq/m 3 w Morzu Botnickim,<br />

90–100 Bq/m 3 w Ba³tyku W³aœciwym, 40–80 Bq/m 3<br />

w obszarze Cieœnin Duñskich oraz 90–110 Bq/m 3 w po³udniowym<br />

Ba³tyku (IAEA, 1986; IMGW, 1991–2004;<br />

HELCOM, 1995). Radioaktywne cz¹stki zawieraj¹ce 137 Cs<br />

uleg³y sedymentacji i zosta³y zdeponowane w osadach<br />

dennych, zw³aszcza o strukturze ilastej. Du¿e zawartoœci<br />

137 Cs, przekraczaj¹ce 1000 Bq/kg s.m., wykryto w powierzchniowych<br />

osadach Ba³tyku W³aœciwego i Morza<br />

Botnickiego, ale najwiêksze jego stê¿enia zanotowano<br />

w osadach powierzchniowych pobranych w 1987 r. z Zatoki<br />

Fiñskiej (3400 Bq/kq s.m.; Ilus i in., 1995). W akwenie<br />

tym zanotowano równie¿ najwiêksz¹ depozycjê 137 Cs,<br />

która w 1990 r. osi¹gnê³a wartoœæ 43 000 Bq/m 2 (HEL-<br />

COM, 1995). Z up³ywem czasu zdeponowany w osadach<br />

137 Cs po³¹czy³ siê z materi¹ organiczn¹ i na wskutek procesów<br />

diagenetycznych uleg³ rozpuszczeniu, powoduj¹c<br />

wzrost jego aktywnoœci w wodzie porowej i wodzie<br />

przydennej. Szczególnie w ostatnich latach obserwujemy<br />

wyraŸny transport czarnobylskiego radiocezu z osadów<br />

do wody (IMGW, 1991–2004). Horyzontalny rozk³ad<br />

stê¿eñ czarnobylskiego 137 Cs w g³êbokowodnej strefie


po³udniowego Ba³tyku charakteryzuje siê tendencj¹ malej¹c¹<br />

od Basenu Gdañskiego do Basenu Bornholmskiego<br />

(HELCOM, 1995).<br />

W odró¿nieniu od cezu 137 Cs stê¿enie strontu 90 Sr<br />

w Morzu Ba³tyckim po awarii w Czarnobylu niewiele siê<br />

zmieni³o, wzros³o nieco w roku 1986, po czym w nastêpnych<br />

latach powoli mala³o. W osadach 90 Sr ulega sorpcji<br />

i ³¹czy siê z frakcj¹ wêglanow¹. Nieliczne pomiary 90 Sr<br />

w ba³tyckich osadach dennych wskazuj¹, ¿e jego stê¿enie<br />

w powierzchniowej warstwie (0–5 cm) wynosi 24 Bq/kg<br />

s.m., natomiast na g³êbokoœci 5–10 cm jest znacznie<br />

mniejsze i osi¹ga wartoœæ 2,6 Bq/kg s.m. (Ilus i in., 1987;<br />

IMGW, 1991–2004).<br />

G³ównymi Ÿród³ami ska¿eñ wód po³udniowego Ba³tyku<br />

radionuklidami 90 Sr i 137 Cs s¹: opad atmosferyczny,<br />

sp³yw wód rzecznych i nap³yw z Morza Pó³nocnego. Potencjalnym<br />

zagro¿eniem s¹ elektrownie atomowe znajduj¹ce<br />

siê w Szwecji, Finlandii i w Rosji. Dop³yw zanieczyszczeñ<br />

radioaktywnych z atmosfery uzale¿niony jest<br />

g³ównie od stê¿eñ radionuklidów w przywodnej warstwie<br />

powietrza oraz intensywnoœci ich usuwania z atmosfery<br />

do morza. Œrednie roczne stê¿enie 137 Cs w przywodnej<br />

warstwie powietrza strefy brzegowej po³udniowego Ba³tyku<br />

po roku 1986 gwa³townie wzros³o i w ci¹gu kolejnych<br />

lat powoli mala³o, osi¹gaj¹c w 1993 r. wartoœæ 2,8 �Bq/m 3 .<br />

Œredni roczny dop³yw 137 Cs z atmosfery do morza w strefie<br />

brzegowej po³udniowego Ba³tyku w 1993 r. osi¹gn¹³<br />

4,2 Bq/m 2 , natomiast roczny dop³yw 90 Sr by³ w tym okresie<br />

trzykrotnie ni¿szy i wynosi³ mniej ni¿ 1,4 Bq/m 2<br />

(IMGW, 1991–2004). Z kolei œrednie wartoœci stê¿enia<br />

90 Sr i 137 Cs w wodach po³udniowego Ba³tyku przed rokiem<br />

1986 zawiera³y siê zazwyczaj w przedziale od 11 do<br />

31 Bq/m 3 (tab. 10.1). Po awarii czarnobylskiej stê¿enie<br />

137 Cs w wodzie ba³tyckiej najpierw wzros³o do 120 Bq/m 3 ,<br />

potem zmala³o do 58 Bq/m 3 , a nastêpnie ponownie<br />

wzros³o do wartoœci oko³o 100 Bq/m 3 i z niewielkimi wahaniami<br />

utrzymuje siê na tym poziomie do chwili obecnej<br />

(IMGW, 1991–2004; Bojanowski i in., 1995a; Styro i in.,<br />

2001; Szefer, 2002).<br />

W poszczególnych akwenach po³udniowego Ba³tyku<br />

zawartoœci 137 Cs w osadach powierzchniowych pobranych<br />

przed awari¹ czarnobylsk¹ wynosi³y: 27 Bq/kg s.m.<br />

w Rynnie S³upskiej, 73 Bq/kg s.m. w Basenie Bornholmskim<br />

i 129 Bq/kg s.m. w Zatoce Gdañskiej (Jaworowski<br />

i in., 1986). Po roku 1986 wyemitowany do atmosfery<br />

czarnobylski radiocez opad³ doœæ szybko na powierzch-<br />

Radionuklidy w osadach dennych<br />

niê po³udniowego Ba³tyku, a nastêpnie uleg³ sedymentacji<br />

i zosta³ zdeponowany w osadach dennych. Stê¿enia 137 Cs<br />

w osadach powierzchniowych gwa³townie wzros³y i osi¹gnê³y<br />

129 Bq/kg s.m. w Basenie Bornholmskim oraz ponad<br />

300 Bq/kg s.m. w Zatoce Gdañskiej i Basenie Gdañskim<br />

(Skwarzec, Bojanowski, 1992). Depozycja 137 Cs w roku<br />

1988 by³a najwiêksza w Basenie Gdañskim (2338 Bq/m 2 ),<br />

mniejsza w Basenie Bornholmskim (1146 Bq/m 2 ), a najmniejsza<br />

w Basenie Wschodniogotlandzkim (292 Bq/m 2 ).<br />

W analizowanych rdzeniach osadów dennych z basenów<br />

Gdañskiego, Bornholmskiego i Wschodniogotlandzkiego<br />

stê¿enie 137 Cs mala³o z g³êbokoœci¹ i zanika³o w warstwach<br />

poni¿ej 30 cm. Przeprowadzone badania wskazuj¹,<br />

¿e awaria czarnobylska by³a najwa¿niejszym<br />

Ÿród³em radiocezu w po³udniowym Ba³tyku (IMGW,<br />

1991–2004; Skwarzec, Bojanowski 1992; Bojanowski<br />

i in., 1995a, b).<br />

Polon 210 Po<br />

Tabela 10.1<br />

Stê¿enie 90 Sr i 137 Cs w wodzie po³udniowego Ba³tyku<br />

(IMGW, 1991–2004; Skwarzec, 2002)<br />

90 Sr<br />

137 Cs<br />

Rok<br />

[Bq/m 3 ]<br />

1960 13 11<br />

1970 25 31<br />

1980 22 21<br />

1985 22 21<br />

1986 30 120<br />

1987 19 58<br />

1990 18 96<br />

1992 17 96<br />

1994 15 87<br />

Œrednie stê¿enie 210 Po w wodzie po³udniowego Ba³tyku<br />

wynosi 0,59 Bq/m 3 , z czego oko³o 80% wystêpuje w formach<br />

rozpuszczalnych. W zawiesinie ba³tyckiej stê¿enie<br />

210 Po wynosi 74 Bq/kg s.m., a wspó³czynnik wzbogacania<br />

(DC) zawiesiny tym radionuklidem osi¹ga wartoœæ<br />

293


2·10 5 . Polon ulega sorpcji na cz¹stkach zawiesiny i intensywnoœæ<br />

tego procesu zale¿y od zawartoœci materii organicznej<br />

w zawiesinie (Skwarzec, Bojanowski, 1988; Bojanowski<br />

i in., 1995b; Skwarzec, 1995, 1997). W akwenach<br />

Morza Ba³tyckiego, gdzie proces sedymentacji zawiesin<br />

zachodzi stosunkowo szybko (Basen Wschodniogotlandzki,<br />

Basen Bornholmski, Basen Gdañski), w osadach obserwujemy<br />

spadek stê¿enia polonu wraz z g³êbokoœci¹<br />

zalegania warstw osadowych. W osadach dennych po³udniowego<br />

Ba³tyku stê¿enie 210 Po w warstwie powierzchniowej<br />

(0–1 cm) osi¹ga wartoœci: 224 Bq/kg (Basen Gdañski)<br />

i 209 Bq/kg (Basen Arkoñski), natomiast w warstwach<br />

g³êbszych ni¿ 10 cm maleje do wartoœci poni¿ej<br />

100 Bq/kg (Skwarzec, 1995). Spadek ten jest uzasadniony,<br />

gdy¿ w warunkach wiekowej równowagi promieniotwórczej<br />

aktywnoœæ 210 Po, bêd¹cego w równowadze<br />

z 210 Pb, zale¿y od zawartoœci 238 U, a w³aœciwie od aktywnoœci<br />

najd³u¿ej ¿yj¹cego poprzedzaj¹cego nuklidu z szeregu<br />

uranowo-radowego, a mianowicie od 226 Ra. W osadach<br />

odizolowanych od wp³ywów zewnêtrznych równowagowa<br />

aktywnoœæ 210 Pb ustala siê po oko³o 200 latach<br />

(Robins, 1978). Osady, które powsta³y ze œrodowiska sedymentacyjnego<br />

póŸniej, zawieraj¹ zwykle nadmiar 210 Pb<br />

w stosunku do zawartego w osadzie 226 Ra. Ten nadmiar<br />

pochodzi z 222 Rn zawartego w atmosferze i wodzie. Pomiar<br />

stosunku ponadrównowagowej aktywnoœci 210 Pb<br />

w s¹siaduj¹cych warstwach osadu pozwala na obliczenie<br />

szybkoœci, z jak¹ osady przyrasta³y, i oblicza siê j¹ jako<br />

ró¿nicê aktywnoœci w dowolnym segmencie osadu pomniejszon¹<br />

o aktywnoœæ równowagow¹. Natomiast aktywnoœæ<br />

210 Pb na dowolnej g³êbokoœci rdzenia w stosunku<br />

do jego aktywnoœci w warstwie powierzchniowej jest<br />

miar¹ wieku. Na figurze 10.1 zaprezentowano rozk³ad<br />

stê¿enia 210 Pb w osadzie ba³tyckim.<br />

W metodzie radioo³owiu 210 Pb wiek segmentu osadu<br />

oblicza siê ze wzoru:<br />

gdzie:<br />

1 A0<br />

A<br />

t � 1n �3212�1n � A<br />

A<br />

,<br />

A0 – ponadrównowagowa aktywnoœæ 210 Pb w segmencie<br />

górnym osadu,<br />

A1 – ponadrównowagowa aktywnoœæ 210 Pb w segmencie<br />

dolnym osadu,<br />

� – sta³a rozpadu 210 1n2<br />

0, 693<br />

Pb (� � � ).<br />

T 22, 26 lat<br />

294<br />

1<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

0<br />

1<br />

[10.1]<br />

Fig. 10.1. Zmiany zawartoœci 210 Pb z g³êbokoœci¹ rdzenia<br />

osadu morskiego (Skwarzec, 2008)<br />

Pos³uguj¹c siê modelem matematycznym zaproponowanym<br />

przez Carpentera i innych (1985), charakteryzuj¹cym<br />

akweny o jednostajnej sedymentacji i nieznacznym<br />

mieszaniu powierzchniowych warstw osadów, mo¿na<br />

obliczyæ sta³¹ szybkoœci sedymentacji R:<br />

R �<br />

przyrost gruboœci osadu [mm]<br />

wiek osadu [lata]<br />

[10.2]<br />

Dziêki tej metodzie obliczono wartoœci szybkoœci<br />

sedymentacji dla wiêkszoœci akwenów morskich, zw³aszcza<br />

tam, gdzie tempo przyrastania osadów jest stosunkowo<br />

du¿e (od 1 do 3 mm na rok) (Skwarzec, 2002).<br />

Dla po³udniowego Ba³tyku szybkoœæ sedymentacji<br />

R wynosi od 0,9 dla Basenu Bornholmskiego do 2,2 dla<br />

Zatoki Gdañskiej i Basenu Arkoñskiego (Pempkowiak,<br />

1991; Skwarzec, 1995, 2008; Supliñska, Pietrzak-Flis,<br />

2008).<br />

Uran 238 Ui 234 U<br />

Stê¿enie uranu w wodzie Morza Ba³tyckiego koreluje<br />

z zasoleniem i jego wartoœci wzrastaj¹ od 0,15 �g/kg<br />

w pó³nocnej czêœci Zatoki Botnickiej do oko³o 1,0 �g/kg<br />

w Cieœninach Duñskich (Lofvendahl, 1987). W warunkach<br />

redukcyjnych wody ba³tyckiej (baseny Wschodniogotlandzki<br />

i Bornholmski) rozpuszczalne formy U(VI)<br />

mog¹ byæ redukowane do nierozpuszczalnych form<br />

U(IV), a nastêpnie s¹ kompleksowane przez materiê organiczn¹<br />

(Prange, Kremling, 1985). Z kolei w natlenionych


wodach o ma³ym zasoleniu uran mo¿e byæ adsorbowany<br />

na cz¹stkach wodorotlenku ¿elaza Fe(OOH), a nastêpnie<br />

usuwany z toni wodnej w procesie sedymentacji<br />

(Porcelli i in., 1997; Andersson i in., 1998). Badania zawartoœci<br />

depozycji uranu w osadach dennych Ba³tyku<br />

by³y prowadzone g³ównie w akwenach znajduj¹cych siê<br />

w jego czêœci po³udniowej (Skwarzec i in., 2002; Skwarzec,<br />

2009).<br />

Stê¿enie uranu w powierzchniowej wodzie po³udniowego<br />

Ba³tyku mieœci siê w zakresie od 0,68 do 0,85 �g/dm 3 ,<br />

a œrednia wartoœæ stosunku aktywnoœci 234 U/ 238 U wynosi<br />

1,17 i jego wielkoϾ maleje wraz ze wzrostem zasolenia<br />

wody (Skwarzec, 1995). Uran zawarty w toni wodnej<br />

w postaci zawiesiny terygenicznej lub autogenicznej ulega<br />

sedymentacji i opada na powierzchniê osadów dennych.<br />

Badania zawartoœci uranu w osadach dennych po-<br />

³udniowego Ba³tyku wykaza³y jego zró¿nicowan¹ koncentracjê<br />

(fig. 10.2 i 10.3). Najwiêksze wartoœci stê¿enia<br />

uranu oznaczono w osadach Rynny S³upskiej, najmniejsze<br />

Radionuklidy w osadach dennych<br />

Fig. 10.2. Lokalizacja miejsc poboru próbek osadów dennych<br />

zaœ w osadach Basenu Bornholmskiego. Niezale¿nie<br />

od zró¿nicowania geograficznego na ca³ym obszarze<br />

po³udniowego Ba³tyku obserwuje siê spadek stê¿enia uranu<br />

z g³êbokoœci¹ osadu, co œwiadczy o jego dyfuzji z osadów<br />

dennych do wody przydennej za poœrednictwem wody<br />

porowej (interstycjalnej) i na skutek zmian diagenetycznych<br />

w materiale osadowym (Bory³o, 2000). Dla<br />

wiêkszoœci rejonów po³udniowego Ba³tyku w osadach<br />

dennych obserwuje siê wzglêdn¹ równowagê promieniotwórcz¹<br />

pomiêdzy izotopami uranu, o czym œwiadcz¹<br />

wartoœci stosunku aktywnoœci 234 U/ 238 U, które mieszcz¹<br />

siê w przedziale od 0,9 do 1,1. Jedynie w osadach obrze¿a<br />

£awicy S³upskiej stosunek aktywnoœci 234 U/ 238 U maleje<br />

wraz z g³êbokoœci¹ warstw osadu do wartoœci 0,48 (Skwarzec<br />

i in., 2002). Wa¿n¹ rolê w migracji uranu w ba³tyckich<br />

osadach dennych odgrywa woda porowa, która penetruj¹c<br />

warstwy osadu zwiêksza w niej stê¿enie uranu<br />

oraz podwy¿sza wartoœæ stosunku aktywnoœci 234 U/ 238 U<br />

z 1,0 do 1,17, czyli do wielkoœci charakterystycznej dla<br />

295


296<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

Fig. 10.3. Stê¿enie uranu w osadach dennych po³udniowego Ba³tyku<br />

(Bory³o, 2000; Skwarzec i in., 2002)


wody ba³tyckiej (Skwarzec i in., 2004). Przeprowadzone<br />

badania rejonów redukcyjnych (obecnoœæ siarkowodoru)<br />

Basenu Gdañskiego i Basenu Bornholmskiego nie<br />

potwierdzi³y mo¿liwoœci intensywnego wytr¹cenia zwi¹zków<br />

U(IV) z wody naddennej do osadów dennych w tych<br />

rejonach (Skwarzec i in., 2002, 2004).<br />

Pluton 238 Pu, 239+240 Pu i 241 Pu<br />

Stê¿enie 239+240 Pu w ba³tyckiej wodzie powierzchniowej<br />

jest stosunkowo ma³e i zazwyczaj nie przekracza<br />

10 mBq/m 3 (Holm, 1995; Skwarzec, 1995). Pluton w wodzie<br />

morskiej wykazuje silne powinowactwo do materii<br />

zawieszonej, a szczególnie do materii organicznej (Ostlund,<br />

1991). W procesie sedymentacji plutonu w wodzie<br />

ba³tyckiej mo¿liwe s¹ dwa etapy: pierwszy obejmuje adsorpcjê<br />

Pu(V) na rozpuszczonej materii organicznej i koloidalnych<br />

formach ¿elaza (�-FeOOH), natomiast etap<br />

drugi zwi¹zany jest z jego desorpcj¹ po redukcji do Pu(IV)<br />

i kompleksowaniu z substancjami humusowymi. Wzglêdnie<br />

ma³e iloœci plutonu zaobserwowano w opadzie atmosferycznym<br />

nad Morzem Ba³tyckim po awarii czarnobylskiej,<br />

st¹d te¿ jego udzia³ w plutonie zawartym w osadach<br />

powierzchniowych jest niewielki (Holm, 1995; Ilus i in.,<br />

1995). Udzia³ czarnobylskiego plutonu w ba³tyckich osadach<br />

dennych uwidoczni³ siê g³ównie we wzroœcie zawartoœci<br />

izotopów 238 Pu i 241 Pu (Holm, 1995). Ca³kowit¹<br />

iloœæ plutonu z opadu globalnego z lat 1958–1962 zdeponowanego<br />

w Ba³tyku szacuje siê na 16,5 TBq, z czego ponad<br />

90% znajduje siê w osadach dennych (Salo in., 1986;<br />

Holm, 1995). Osady ba³tyckie zawieraj¹ zazwyczaj od<br />

kilku do kilkunastu Bq/kg s.m. 239+240 Pu, a iloϾ zdeponowanego<br />

w nich plutonu zale¿y od sk³adu chemicznego<br />

osadów oraz daty i wielkoœci emisji plutonu do œrodowiska<br />

przyrodniczego (Holby, Evans, 1996).<br />

Œrednie stê¿enie 239+240 Pu w wodzie po³udniowego<br />

Ba³tyku wynosi 4,8 mBq/m 3 , przy czym oko³o 70% stanowi¹<br />

jego formy rozpuszczalne. W zawiesinie stê¿enie<br />

plutonu osi¹ga 1,5 Bq/kg s.m., a wartoœæ wspó³czynnika<br />

wzbogacania (DC) dochodzi do 4·10 5 (Skwarzec, 1995).<br />

Z kolei stê¿enie 241 Pu w wodach Zatoki Gdañskiej i Basenu<br />

Gdañskiego wynosi od 0,11 do 0,23 Bq/m 3 (tab. 10.2).<br />

Wiêkszoœæ dostaj¹cego siê do Morza Ba³tyckiego plutonu<br />

ulega stosunkowo szybko depozycji na dnie. SzybkoϾ<br />

osadzania jest ró¿na w poszczególnych akwenach i zale-<br />

¿y od ich g³êbokoœci, warunków redoks wystêpuj¹cych<br />

Radionuklidy w osadach dennych<br />

Tabela 10.2<br />

Stê¿enie 241 Pu w wodzie morskiej oraz osadach dennych<br />

z po³udniowego Ba³tyku w maju 1987 roku<br />

(Strumiñska, Skwarzec, 2006; Skwarzec, 2009)<br />

Woda morska:<br />

Próbka<br />

241 Pu<br />

[Bq/m 3 ]<br />

Stosunek<br />

aktywnoœci<br />

241 Pu/ 239+240 Pu<br />

Zatoka Gdañska 0,23 ±0,03 140<br />

Basen Gdañski 0,11 ±0,02 53<br />

Osady:<br />

Zatoka Gdañska 0,90 ±0,14 7,5<br />

Po³udniowa Zatoka Gdañska 0,16 ±0,02 16<br />

Basen Gdañski 14,2 ±2,5 39<br />

Wewnêtrzna Zatoka Pucka 2,93 ±0,27 7,2<br />

Zewnêtrzna Zatoka Pucka 1,52 ±0,12 6,6<br />

w strefie przydennej oraz sk³adu wodnej zawiesiny<br />

(Coughtrey i in., 1984). Piaszczyste osady z Zatoki Gdañskiej,<br />

Zatoki Puckiej oraz Rynny S³upskiej zawieraj¹<br />

znacznie mniej plutonu w porównaniu z mulistymi osadami<br />

Basenu Gdañskiego. W osadach mulistych jest<br />

obecny siarkowodór i s¹ one wzbogacone w materiê organiczn¹,<br />

która kompleksuje pluton. Z tego wzglêdu stê-<br />

¿enie 239+240 Pu w powierzchniowych segmentach osadów<br />

mulistych by³o najwiêksze i osi¹gnê³o wartoœæ oko³o<br />

6,5 Bq/kg s.m. W g³êbszych warstwach osadów stê¿enie<br />

plutonu maleje i poni¿ej 20 cm jest znikome (Skwarzec,<br />

1995).<br />

Z kolei w Zatoce Gdañskiej wiêksze stê¿enia plutonu<br />

wystêpuj¹ w warstwach 3–9 cm, mniejsze zaœ w warstwie<br />

0–3 cm (Supliñska, 1995). Bardzo ma³e stê¿enie 239+240 Pu<br />

(poni¿ej 0,02 Bq/kg s.m.) zaobserwowano w osadzie pobranym<br />

przy ujœciu Wis³y. Jest to spowodowane znikom¹<br />

zawartoœci¹ drobnych frakcji osadu (


Na obszarze po³udniowego Ba³tyku obecnoœæ czarnobylskiego<br />

plutonu stwierdzono w warstwie powierzchniowej<br />

osadów (0–3 cm) z ujœcia Wis³y i Zatoki Gdañskiej,<br />

co zwi¹zane jest z jego sp³ywem wodami Wis³y.<br />

W Zatoce Gdañskiej oraz w Basenie Gdañskim i Basenie<br />

Bornholmskim maksymalne stê¿enia 239+240 Pu (od 6 do<br />

11 Bq/kg s.m.) zanotowano w warstwach le¿¹cych na<br />

g³êbokoœci 8–15 cm i pochodzi on z ogólnego opadu radioaktywnego<br />

(Pawlukowska, 2009). Pluton znajduj¹cy<br />

siê w wodzie ba³tyckiej jest usuwany doœæ szybko, a tempo<br />

tego procesu zale¿y od g³êbokoœci akwenów, ruchów<br />

mas wodnych, a tak¿e od parametrów fizykochemicznych<br />

wody (Skwarzec, 1995; Supliñska, Pietrzak-Flis,<br />

2008). Przeprowadzone badania wykaza³y du¿e zró¿nicowanie<br />

depozycji plutonu w po³udniowym Ba³tyku, od<br />

najmniejszych wartoœci w Rynnie S³upskiej (11 Bq/m 2 ),<br />

Zatoce Puckiej (18 Bq/m 2 ) oraz Basenie Wschodniogotlandzkim<br />

i Basenie Bornholmskim (30 i 48 Bq/m 2 ), do<br />

wiêkszych w Basenie Gdañskim (98 Bq/m 2 ) oraz Zatoce<br />

Botnickiej (99 Bq/m 2 ) i najwiêkszych w Zatoce Fiñskiej<br />

(245 Bq/m 2 ) oraz rejonie Kattegat (247 Bq/m 2 ) (Skwarzec,<br />

Bojanowski, 1992; Dahlgaard, 1994). Stosunkowo du¿a<br />

depozycja 239+240 Pu w Basenie Gdañskim i Zatoce Fiñskiej<br />

jest wynikiem sp³ywu plutonu wodami Wis³y i Newy<br />

z obszarów ich dorzeczy, natomiast w Cieœninach Duñskich<br />

(Kattegat) znajduje siê g³ównie pluton z Morza<br />

Pó³nocnego, którego Ÿród³em s¹ fabryki przerobu wypalonego<br />

paliwa j¹drowego w Sellafield i Cap de la Haque<br />

(Skwarzec, 1995; Leonard i in., 1999).<br />

Analizuj¹c udzia³ procentowy poszczególnych frakcji<br />

plutonu w badanych rdzeniach osadów dennych po³udniowego<br />

Ba³tyku stwierdzono, ¿e najwiêcej 239+240 Pu<br />

zwi¹zane jest z frakcj¹ wêglanow¹ w przypadku rdzeni:<br />

ujœcia Wis³y (34%), Zatoki Gdañskiej (42%) i Basenu<br />

Bornholmskiego (35%). W Basenie Gdañskim pluton zawarty<br />

jest g³ównie we frakcji rozpuszczalnej w kwasach<br />

mineralnych (40%). Znacz¹ce iloœci 239+240 Pu znajduj¹ siê<br />

równie¿ we frakcji skompleksowanej z materi¹ organiczn¹<br />

(29%). Najmniejsze udzia³y plutonu w osadach<br />

zwi¹zane s¹ z mobiln¹ frakcj¹ rozpuszczaln¹ w wodzie,<br />

we frakcji tlenkowej, potencjalnie biodostêpnej, z której<br />

239+240 Pu mo¿e byæ uwalniany w specyficznych warunkach,<br />

oraz w praktycznie niemobilnej reszcie zbudowanej<br />

g³ównie ze struktur krzemianowych. Frakcja wêglanowa,<br />

uwa¿ana jako mobilna, osi¹ga maksymalne zawartoœci<br />

plutonu w najg³êbszych warstwach rdzenia osadu<br />

298<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

(5–8 cm) z ujœcia Wis³y. W Zatoce Gdañskiej jest ona natomiast<br />

najwiêksza w warstwie powierzchniowej osadu<br />

(0–8 cm), co sprzyja uwalnianiu plutonu do wody porowej<br />

i naddennej, jego remobilizacji i ponownemu wprowadzeniu<br />

do œrodowiska wodnego. Uwalnianie plutonu<br />

z osadów powierzchniowych ma bezpoœredni wp³yw na<br />

jego cykl biogeochemiczny w œrodowisku po³udniowego<br />

Ba³tyku. Podobna sytuacja wystêpuje w Basenie Bornholmskim,<br />

gdzie wraz z g³êbokoœci¹ rdzenia osadu<br />

zmniejsza siê udzia³ plutonu we frakcji wêglanowej, a najwiêksze<br />

jego stê¿enia w tej frakcji obserwuje siê na g³êbokoœci<br />

do 2 cm. Z kolei w Basenie Gdañskim 40%<br />

239+240 Pu znajduje siê w ma³o mobilnej frakcji rozpuszczalnej<br />

w kwasach mineralnych, która nie stanowi takiego<br />

zagro¿enia dla ekosystemu morskiego jak pluton we<br />

frakcji wêglanowej osadu (Pawlukowska, 2009).<br />

Na podstawie zawartoœci plutonu w poszczególnych<br />

sk³adnikach biocenozy Zatoki Gdañskiej i Basenu Gdañskiego<br />

oraz uwzglêdnieniu jego Ÿróde³ pochodzenia dokonano<br />

bilansu 239+240 Pu w tych akwenach (fig. 10.4 i 10.5).<br />

G³ównym Ÿród³em plutonu w Zatoce Gdañskiej jest Wis³a,<br />

która pod koniec lat 90. ubieg³ego wieku corocznie wzbogaca³a<br />

ten akwen o 192 MBq, a teraz o oko³o 90 MBq<br />

239+240 Pu. W przypadku Basenu Gdañskiego z dorzecza<br />

Wis³y i Niemna sp³ywa rocznie oko³o 312 MBq plutonu.<br />

Wraz z deszczem i œniegiem opada na powierzchniê Zatoki<br />

Gdañskiej oraz Basenu Gdañskiego corocznie odpowiednio<br />

12 oraz 44 MBq 239+240 Pu, natomiast bezpoœrednia<br />

depozycja z atmosfery suchego opadu dostarcza rocznie,<br />

odpowiednio 22 oraz 82 MBq plutonu. Ca³kowita iloœæ<br />

239+240 Pu zdeponowanego w Zatoce Gdañskiej wynosi<br />

1,18 TBq, natomiast w Basenie Gdañskim 3,76 TBq.<br />

Osady denne s¹ najwiêkszym rezerwuarem plutonu,<br />

gromadz¹c prawie 99,8% ca³kowitej jego iloœci w obu<br />

akwenach, a pozosta³e 0,2% znajduje siê w wodzie wraz<br />

z materi¹ zawieszon¹. Organizmy Zatoki Gdañskiej oraz<br />

Basenu Gdañskiego zawieraj¹ odpowiednio 3,81 oraz<br />

7,45 MBq 239+240 Pu (co stanowi oko³o 0,0003%), z czego<br />

wiêkszoœæ (82%) jest zgromadzona w zoobentosie.<br />

W osadach dennych Zatoki Gdañskiej i Basenu Gdañskiego<br />

lokuje siê odpowiednio 6,4 oraz 22% ca³kowitej<br />

iloœci plutonu zdeponowanego w osadach ba³tyckich,<br />

natomiast powierzchnia obu akwenów stanowi odpowiednio<br />

1,2 oraz 4,4% obszaru Morza Ba³tyckiego. Wynika<br />

st¹d, ¿e rezultaty przeprowadzonych badañ wskazuj¹<br />

na wzbogacenie osadów dennych tych akwenów


Fig. 10.4. Schemat bilansu 239+240 Pu w Zatoce Gdañskiej<br />

(Skwarzec i in., 2003a; Skwarzec, 2009)<br />

w 239+240 Pu. Pluton zawarty w osadach dennych ulega<br />

powolnemu procesowi remobilizacji z udzia³em organizmów<br />

bentosowych i w ten sposób w³¹cza siê on w obieg<br />

w ekosystemie po³udniowego Ba³tyku. Ponadto badania<br />

10.2. Radionuklidy w organizmach dennych<br />

Stront 90 Sr i cez 137 Cs<br />

Pomiary zawartoœci 90 Sr oraz 137 Cs w organizmach<br />

ba³tyckich prowadzone s¹ od ponad 30 lat i s³u¿¹ zarówno<br />

do oceny radioaktywnego ska¿enia Morza Ba³tyckiego,<br />

jak równie¿ do poszukiwania organizmów wskaŸnikowych<br />

(bioindykatorów), które kumuluj¹ du¿e iloœci<br />

pierwiastków promieniotwórczych, oraz do badania ich<br />

migracji i remobilizacji z osadów dennych do wody przydennej<br />

(Szefer, 2002). Spoœród roœlin osiad³ych (nasiennych)<br />

szczególnie morszczyn (Fucus vesiculosus) by³<br />

stosowany jako bioindykator ska¿enia radiostrontem oraz<br />

radiocezem stref przybrze¿nych Polski, Szwecji, Finlandii<br />

i Danii, zarówno przed rokiem 1986 (Bojanowski,<br />

Pempkowiak, 1977; Aarkrog i in., 1986), jak i po awarii<br />

czarnobylskiej (Carlson, 1990; Dahlgaard, 1994). Równie¿<br />

organizmy planktonowe by³y przedmiotem nielicznych<br />

badañ (Ilus i in., 1987; Bojanowski i in., 1995b).<br />

Najliczniejsz¹ grupê zwierz¹t ba³tyckich, na której prowadzono<br />

badania nagromadzania 90 Sr i 137 Cs, stanowili<br />

przedstawiciele zoobentosu, zw³aszcza miêczaki i skoru-<br />

Radionuklidy w osadach dennych<br />

Fig. 10.5. Schemat bilansu 239+240 Pu w Basenie Gdañskim<br />

(Skwarzec i in., 2003a; Skwarzec, 2009)<br />

wykaza³y, ¿e obszary ujœciowe rzek (Wis³y, Odry oraz<br />

Niemna) s¹ silnie ska¿one plutonem (Holm, 1995; Skwarzec<br />

i in., 2003a; Skwarzec, 2009).<br />

piaki. Niektóre z nich, np. omu³ek (Mytilus trossulus), rogowiec<br />

ba³tycki (Macoma baltica) czy podwój wielki<br />

(Saduria entomon), kumuluj¹ oba radionuklidy i mog¹<br />

s³u¿yæ jako biowskaŸniki radiologicznego ska¿enia osadów<br />

dennych radiocezem i radiostrontem (Holm i in.,<br />

1986; Skwarzec, Bojanowski, 1992; Bojanowski i in.,<br />

1995a; HELCOM, 1995). Po awarii czarnobylskiej najwiêksze<br />

stê¿enia 137 Cs wykryto w tkance miêkkiej ma³¿y<br />

pobranych z Zatoki Botnickiej w okresie 1986–1987 oraz<br />

z przybrze¿nych rejonów Forsmark (Szwecja) w 1989 r.,<br />

natomiast 90 Sr – w muszlach analizowanych miêczaków<br />

(HELCOM, 1995). Z kolei w skorupiaku (Saduria entomon)<br />

najwiêksze stê¿enia 90 Sr i 137 Cs wykryto u osobników<br />

pobranych z Zatoki Fiñskiej w latach 1986–1987<br />

(Kanisch i in., 1995) i by³y one ponad 15-krotnie wy¿sze<br />

od tych z³owionych w Zatoce Pomorskiej (Bojanowski<br />

i in., 1995a). Równie¿ ryby ba³tyckie, zarówno pelagiczne,<br />

jak i przydenne, by³y przedmiotem licznych badañ. Zawartoœæ<br />

90 Sr oraz 137 Cs oznaczono w tkance miêsnej (filet)<br />

i szkielecie (Ilus i in., 1987; Holm, 1994; Kanisch i in.,<br />

1995). Najwiêksze stê¿enia 137 Cs, przekraczaj¹ce 200<br />

299


Bq/kg m.m., zmierzono w filetach ryb z Zatoki Botnickiej<br />

i Zatoki Fiñskiej z³owionych w 1986 i 1987 r. Stê¿enia<br />

90 Sr nie przekracza³y wartoœci 0,1 Bq/kg m.m. i w porównaniu<br />

z wartoœciami uzyskanymi przed 1986 r. nie uleg³y<br />

istotnym zmianom (HELCOM, 1995; Kanisch i in., 1995).<br />

Ryby z³owione na obszarze po³udniowego Ba³tyku (Basen<br />

Bornholmski, Zatoka Pomorska, Zatoka Gdañska)<br />

charakteryzowa³y siê prawie 10-krotnie mniejszymi stê¿eniami<br />

137 Cs (Grzybowska, 1989; Bojanowski i in., 1995a).<br />

Radionuklidy 90 Sr i 137 Cs zawarte w wodzie ba³tyckiej oraz<br />

zdeponowane w osadach dennych kumuluj¹ siê w ró¿nym<br />

stopniu zarówno w organizmach dennych, jak i wodnych.<br />

W organizmach ba³tyckich stê¿enie 137 Cs wzrasta w szeregu:<br />

plankton < roœliny wodne < skorupiaki i ma³¿e, a wartoœci<br />

wspó³czynnika biokoncentracji (BCF) mieszcz¹ siê<br />

w tych organizmach w zakresie od 20 do 70 (tab. 10.3).<br />

Spoœród organizmów ba³tyckich skorupiaki charakteryzuj¹<br />

siê wiêkszym nagromadzaniem 90 Sr ni¿ 137 Cs. Z kolei<br />

w rybach relacja jest odwrotna, przy czym 90 Sr gromadzi<br />

siê intensywniej w koœciach ni¿ w miêœniach. Badania zawartoœci<br />

137 Cs w rybach ba³tyckich (œledŸ, fl¹dra, dorsz)<br />

w latach 1985–1995 wskazuj¹ na znaczny wzrost stê¿enia<br />

137 Cs po awarii w Czarnobylu, z oko³o 2 Bq/kg m.m.<br />

w 1985 r. do prawie 20 Bq/kg m.m. w 1988 r. i w latach<br />

nastêpnych utrzymuje siê wci¹¿ na wysokim poziomie.<br />

Oznacza to, ¿e desorbowany z osadów dennych 137 Cs ulega<br />

nagromadzaniu w rybach ba³tyckich, a wspó³czynnik<br />

BCF w tkance miêsnej tych ryb przyjmuje wartoœæ 165<br />

(tab. 10.3). W miêœniach œledzia i dorsza ba³tyckiego<br />

300<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

Tabela 10.3<br />

Wartoœci wspó³czynnika biokoncentracji (BCF)<br />

strontu 90 Sr i cezu 137 Cs w organizmach ba³tyckich<br />

(IMGW, 1991–2004; Skwarzec, 2002)<br />

Organizm<br />

Wspó³czynnik biokoncentracji (BCF)<br />

90 Sr<br />

137 Cs<br />

Plankton – 20<br />

Roœliny wodne 70 50<br />

Skorupiaki i ma³¿e<br />

Ryby:<br />

300 70<br />

miêso 10 165<br />

koœci 50 –<br />

stê¿enie 90 Sr wynosi³o 0,01–0,08 Bq/kg m.m. i nie wzros³o<br />

istotnie po wybuchu w Czarnobylu. W konsekwencji<br />

w filetach ryb obserwujemy stosunkowo ma³e wartoœci<br />

wspó³czynnika nagromadzania radiostrontu do 10 (IMGW,<br />

1991–2004; Skwarzec, 2002, 2009).<br />

Polon 210 Po<br />

Polon jest silnie nagromadzany w organizmach po-<br />

³udniowego Ba³tyku, a œrednie wartoœci wspó³czynnika<br />

biokoncentracji (BCF) mieszcz¹ siê w granicach<br />

1,5·10 3 –32·10 3 (tab. 10.4). W planktonie wartoœci<br />

wspó³czynnika BCF wzrastaj¹ w szeregu: fitoplankton<br />

< makrozooplankton < mezozooplankton, natomiast<br />

w przedstawicielach ba³tyckiego zoobentosu wzrastaj¹<br />

w szeregu: niezmogowce < wieloszczety < skorupiaki<br />

< ma³¿e (tkanka miêkka) (Skwarzec, 1988, 1995; Skwarzec,<br />

Bojanowski, 1988; Skwarzec, Falkowski, 1988; Holm,<br />

1994; Dahlgaard, 1996; Skwarzec i in., 2003b).<br />

Tabela 10.4<br />

Stê¿enie 210 Po oraz wartoœci wspó³czynnika biokoncentracji<br />

(BCF) w organizmach po³udniowego Ba³tyku<br />

(Skwarzec, 1995, 2002)<br />

Organizm<br />

210 Po<br />

[Bq/kg s.m.]<br />

BCF·10 3<br />

Fitoplankton 41 4,2<br />

Fitobentos 9 1,8<br />

Zooplankton 126 32<br />

Zoobentos:<br />

niezmogowce (Polychaeta) 65 17<br />

wieloszczety (Priapulida) 53 7,5<br />

skorupiaki (Crustacea) 60 25<br />

ma³¿e (Bivalvia): 29 23<br />

tkanka miêkka 143 37<br />

muszla 8,5 12<br />

Ryby: 27 11<br />

przewód pokarmowy 420 70<br />

miêœnie 4,5 1,5


Polon roz³o¿ony jest nierównomiernie w badanych<br />

przedstawicielach skorupiaków i ma³¿y (tab. 10.5 i 10.6).<br />

Najwiêksze stê¿enia 210 Po stwierdzono w w¹trobotrzustce<br />

podwoja wielkiego (Saduria entomon) i ma³gwi piasko³aza<br />

(Mya arenaria), w której lokuje siê ponad 30% polonu<br />

nagromadzanego w organizmach tych zwierz¹t.<br />

W ba³tyckich skorupiakach i ma³¿ach stê¿enie 210 Po wzrasta<br />

w szeregu: w¹trobotrzustka > uk³ad pokarmowy<br />

> skrzela > miêœnie. W rybach z po³udniowego Ba³tyku<br />

wiêksze stê¿enia polonu wystêpuj¹ w narz¹dach trzewiowych<br />

(jelito, w¹troba, wyrostki pyloryczne, œledziona),<br />

mniejsze zaœ w miêœniach. Udzia³ narz¹dów trzewiowych<br />

w nagromadzaniu polonu w rybach zale¿y nie tylko od<br />

przynale¿noœci gatunkowej, ale tak¿e od rodzaju i iloœci<br />

pokarmu (treœci ¿o³¹dkowej). W wype³nionych pokarmem<br />

dorszach i œledziach udzia³ narz¹dów trzewiowych stanowi<br />

od 65 do 80% iloœci nagromadzanego 210 Po. Otrzymane<br />

wyniki wskazuj¹, ¿e polon mo¿e byæ jednym z naturalnych<br />

wskaŸników biomasy pokarmu w rybach ba³tyckich<br />

(Skwarzec, 1995). Ponadto 210 Po i 210 Pb (prekursor 210 Po)<br />

w ba³tyckich organizmach nie znajduj¹ siê w stanie równowagi<br />

promieniotwórczej i wartoœci stosunku aktywnoœci<br />

210 Po/ 210 Pb dochodz¹ do 70, mniejsze stwierdzono w twardych<br />

tkankach ryb, wiêksze zaœ w narz¹dach trzewiowych<br />

ryb i omu³ka (Mytilus trossulus) (Skwarzec, 1988, 1995,<br />

1997; Skwarzec, Falkowski, 1988).<br />

Ryby ba³tyckie s¹ g³ównym Ÿród³em polonu (ponad<br />

30%) dla mieszkañców Polski i ich konsumpcja dostarcza<br />

rocznie radiacyjnej dawki efektywnej w wysokoœci 43 �Sv<br />

(Skwarzec, 2002). Równie¿ ptaki morskie ¿yj¹ce na wybrze¿u<br />

po³udniowego Ba³tyku akumuluj¹ polon, który dostaje<br />

siê do ich cia³ w wyniku spo¿ywania organizmów morskich,<br />

g³ównie ma³ych ryb i miêczaków (Skwarzec, Fabisiak,<br />

2007). W biocenozie po³udniowego Ba³tyku zawartoœæ<br />

210 Po w organizmach zasiedlaj¹cych œrodowisko morskie<br />

zwiêksza siê w szeregu: ptaki morskie < ryby < zooplankton<br />

< fitoplankton < fitobentos < skorupiaki < ma³¿e.<br />

Na figurze 10.6 przestawiono schemat obiegu 210 Po<br />

w ekosystemie po³udniowego Ba³tyku. G³ównym Ÿród-<br />

³em polonu jest opad z atmosfery 210 Pb oraz w mniejszym<br />

stopniu samego 210 Po. Zachowanie siê tych nuklidów<br />

w œrodowisku ba³tyckim jest odmienne. O³ów sorbuje siê<br />

w zawiesinie mineralnej, natomiast polon wi¹¿e siê z zawiesin¹<br />

biogeniczn¹ oraz rozpuszczonymi substancjami organicznymi<br />

(DOS) i jest silnie kumulowany w organizmach<br />

ba³tyckich. W osadach dennych stê¿enie polonu zale¿y<br />

Radionuklidy w organizmach dennych<br />

Tabela 10.5<br />

Stê¿enie 210 Po i 210 Pb oraz wartoœci stosunku aktywnoœci<br />

210 Po/ 210 Pb w tkankach i narz¹dach skorupiaka podwoja<br />

wielkiego (Saduria entomon) z Basenu Gdañskiego (Skwarzec,<br />

1995, 2002)<br />

Narz¹d, tkanka<br />

210 Po<br />

210<br />

Pb Stosunek<br />

aktywnoœci<br />

[Bq/kg s.m.]<br />

210 210<br />

Po/ Pb<br />

W¹trobotrzustka 544 51 10,6<br />

Uk³ad pokarmowy 354 55 6,4<br />

Miêœnie 52 14 3,6<br />

Gonady 12 4 3,2<br />

G³owa 8,5 2 4,4<br />

Pancerz chitynowy 0,64 2,6 0,2<br />

Hemolimfa 11 70 0,2<br />

Ca³y organizm 29,5 6,2 4,8<br />

Tabela 10.6<br />

Stê¿enie 210 Po i 210 Pb oraz wartoœci stosunku aktywnoœci<br />

210 Po/ 210 Pb w tkankach i narz¹dach omu³ka (Mytilus trossulus)<br />

z Zatoki Gdañskiej (Stepnowski, Skwarzec, 2000a, b; Skwarzec,<br />

2002)<br />

Narz¹d, tkanka<br />

210 Po<br />

210<br />

Pb Stosunek<br />

aktywnoœci<br />

[Bq/kg s.m.]<br />

210 210<br />

Po/ Pb<br />

W¹trobotrzustka 1026 15 68,4<br />

Skrzela 232 11 21,0<br />

Miêœnie 57 1,4 41,8<br />

Bisior 30 5 6,0<br />

Muszla 1 0,64 1,4<br />

Ca³y organizm 24 1,1 22,2<br />

301


w du¿ym stopniu od zawartoœci detrytusu, który tworzy<br />

siê w znacznej czêœci z opadaj¹cych na dno komórek fitoplanktonu<br />

oraz wydalin zooplanktonu i ryb. W ten sposób<br />

przyczyniaj¹ siê one do szybkiego usuwania polonu z wody<br />

morskiej. Natomiast zoobentos poprzez wyjadanie detrytusu<br />

oraz filtrowanie wody przydennej i porowej przyczynia<br />

siê do zatê¿ania polonu. Z kolei ryby ¿ywi¹ce siê<br />

skorupiakami i ma³¿ami nagromadzaj¹ 210 Po, który opad³<br />

uprzednio na dno. Zatem migracja polonu w ekosystemie<br />

po³udniowego Ba³tyku jest poniek¹d zgodna z obiegiem<br />

materii w poszczególnych ogniwach ³añcucha pokarmowego<br />

(Skwarzec, 1995, 2009).<br />

Uran 238 Ui 234 U<br />

Uran, w przeciwieñstwie do polonu, jest s³abo nagromadzany<br />

w organizmach ba³tyckich, a wartoœci wspó³czynnika<br />

biokoncentracji BCF mieszcz¹ siê w zakresie od 0,4 do<br />

82 (tab. 10.7).<br />

W fitoplanktonie jest prawie dwukrotnie wiêcej uranu<br />

ni¿ w zooplanktonie. W zbadanych organizmach fauny<br />

dennej i przydennej stê¿enie uranu jest wiêksze<br />

w tkankach miêkkich ma³¿y ni¿ w skorupiakach. Rogowiec<br />

ba³tycki (Macoma baltica) z Zatoki Puckiej zawiera<br />

302<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

Fig. 10.6. Migracja polonu w ekosystemie po³udniowego Ba³tyku (Skwarzec, 1995, 2002)<br />

Tabela 10.7<br />

Stê¿enie 238 U, wartoœci wspó³czynnika biokoncentracji (BCF)<br />

oraz wartoœci stosunku aktywnoœci 234 U/ 238 U w organizmach<br />

po³udniowego Ba³tyku (Skwarzec, 1995, 2002)<br />

Organizm<br />

238 U<br />

[Bq/kg s.m.] BCF<br />

Stosunek<br />

aktywnoœci<br />

234 U/ 238 U<br />

Fitoplankton 5,5 45 1,15<br />

Fitobentos 3,5 48 1,14<br />

Zooplankton<br />

Zoobentos:<br />

1,3 30 1,15<br />

skorupiaki (Crustacea) 1,5 51 1,15<br />

ma³¿e (Bivalvia): 0,9 55 1,15<br />

tkanka miêkka 4,5 82<br />

muszla 0,3 30<br />

Ryby: 0,05 1,3 1,12<br />

uk³ad pokarmowy 0,64 7,6<br />

miêœnie 0,0112 0,4


prawie dwukrotnie wiêcej uranu ni¿ ¿yj¹cy w Zatoce<br />

Gdañskiej. Uran jest rozmieszczony nierównomiernie<br />

w poszczególnych narz¹dach i tkankach ryb ba³tyckich.<br />

Jego stê¿enie roœnie w szeregu: miêœnie > szkielet > trzewia<br />

(Skwarzec, 1995, 1997). Wiêksze stê¿enia uranu<br />

w trzewiach dorsza i œledzia œwiadcz¹ o istotnym znaczeniu<br />

ich po¿ywienia, z³o¿onego g³ównie z ma³¿y i mniejszych<br />

ryb, jako Ÿród³a tego pierwiastka w rybach. Wartoœci<br />

wspó³czynnika BCF uranu w rybach s¹ na ogó³ dwa<br />

rzêdy wielkoœci mniejsze ni¿ w pozosta³ych organizmach<br />

ba³tyckich i oscyluj¹ wokó³ 1. W organizmach ba³tyckich<br />

wartoœci stosunku aktywnoœci 234 U/ 238 U mieszcz¹ siê<br />

w zakresie od 1,12 do 1,15 i s¹ zbli¿one do wartoœci charakterystycznej<br />

dla wody morskiej (1,17), co wskazuje,<br />

¿e pobieraj¹ one uran z wody i w ma³ym stopniu uczestnicz¹<br />

w jego depozycji do osadów dennych. Ponadto ptaki<br />

morskie od¿ywiaj¹ce siê ma³¿ami (alka, nurzyk, nur)<br />

nagromadzaj¹ uran, a obliczone wartoœci wspó³czynnika<br />

przenoszenia (TF) przekraczaj¹ 2 (Fabisiak, 2007).<br />

Opieraj¹c siê na oznaczonych œrednich stê¿eniach uranu<br />

w poszczególnych przedstawicielach biocenozy po³udniowego<br />

Ba³tyku (Skwarzec, 1995, 2009; Szefer, 2002;<br />

Radionuklidy w organizmach dennych<br />

Fabisiak, 2007) stwierdzono, ¿e zawartoœæ uranu w organizmach<br />

zamieszkuj¹cych œrodowisko morskie zwiêksza<br />

siê w szeregu: ryby < ptaki morskie < zooplankton < fitoplankton<br />

< fitobentos < skorupiaki < ma³¿e.<br />

Na figurach 10.7 i 10.8 przedstawiono schemat migracji<br />

i oddzia³ywania uranu w ekosystemie po³udniowego<br />

Ba³tyku. Geochemiczny proces obiegu uranu w tym rejonie<br />

Ba³tyku jest zapocz¹tkowany wietrzeniem ska³ oraz<br />

erozj¹ gleb. Przenoszenie materia³u l¹dowego do Morza<br />

Ba³tyckiego przebiega poprzez atmosferê, jak równie¿<br />

z udzia³em wód rzecznych obszaru jego zlewiska. Wody<br />

rzeczne (g³ównie Wis³y i Odry) s¹ ponadto wzbogacone<br />

w uran antropogeniczny pochodz¹cy z dzia³alnoœci gospodarczej.<br />

W toni wodnej terygeniczny uran ulega sedymentacji,<br />

a nastêpnie procesom diagenetycznym prowadz¹cym<br />

do jego dyfuzji za pomoc¹ wód porowych (interstycjalnych)<br />

do wody naddennej. W geochemicznej migracji<br />

uranu w Morzu Ba³tyckim mniejsz¹ rolê odgrywaj¹<br />

organizmy, które pobieraj¹ uran z wody i w ma³ym stopniu<br />

uczestnicz¹ w jego depozycji do osadów (Skwarzec,<br />

1995, 2009).<br />

Fig. 10.7. Migracja uranu w ekosystemie po³udniowego Ba³tyku<br />

(Skwarzec, 1995, 2002)<br />

303


Pluton 238 Pu, 239+240 Pu i 241 Pu<br />

Pluton, podobnie jak polon, jest silnie akumulowany<br />

w organizmach ba³tyckich, a wartoœci wspó³czynnika<br />

BCF mieszcz¹ w zakresie od 25 do 27·10 3 (tab. 10.8).<br />

W ba³tyckich zwierzêtach stê¿enie 239+240 Pu jest bardzo<br />

zró¿nicowane i mieœci siê w zakresie od 0,014 Bq/kg s.m.<br />

w rybach do 0,957 Bq/kg s.m. w niezmogowcu (Halicriptus<br />

spinulosus). W obrêbie badanych organizmów fauny<br />

dennej i przydennej wykryto wiêksze stê¿enia plutonu<br />

w przedstawicielach niezmogowców (Priapulida) i wieloszczetów<br />

(Polychaeta), a mniejsze w skorupiakach<br />

(Crustacea) i tkankach miêkkich ma³¿y (Bivalvia). Spoœród<br />

analizowanych roœlin osiad³ych z Zatoki Puckiej<br />

304<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

Fig. 10.8. Oddzia³ywanie uranu w ekosystemie po³udniowego Ba³tyku<br />

(Skwarzec, 1995, 2002)<br />

najwiêksze stê¿enie 239+240 Pu wykryto w brunatnicy (Pylaiella<br />

litoralis) zebranej w 1987 roku. W rybach ba³tyckich<br />

rozmieszczenie 239+240 Pu jest nierównomierne. W dorszu<br />

i œledziu maleje ono w szeregu: trzewia > g³owa + krêgos³up<br />

> miêœnie. W trzewiach znajduje siê po³owa plutonu<br />

zawartego w tych rybach, przy czym znaczna jego czêœæ<br />

lokuje siê w przewodzie pokarmowym. Szczególnie du-<br />

¿e stê¿enia 239+240 Pu wykryto w jelicie dorsza i skrzelach<br />

œledzia (Skwarzec, Strumiñska, 2001; Strumiñska, Skwarzec,<br />

2006).<br />

Na podstawie stosunku aktywnoœci 238 Pu/ 239+240 Pu<br />

okreœlono udzia³ czarnobylskiego plutonu w ogólnej jego<br />

zawartoœci w wybranych sk³adnikach ekosystemu po³udniowego<br />

Ba³tyku. Udzia³ ten w zoobentosie i osadach


dennych w latach 1987–1991 by³ ma³y i uwidoczni³ siê<br />

g³ównie w ma³¿ach (ok. 10%), natomiast by³ on znacznie<br />

wiêkszy w przedstawicielach fauny pobranych w roku<br />

1998: od 20% dla babki byczej (Neogobius melanostomus)<br />

do 70% w œledziu (Skwarzec, Strumiñska, 2001;<br />

Strumiñska, Skwarzec, 2004).<br />

Oprócz alfa promieniotwórczych izotopów 238 Pu, 239 Pu<br />

i 240 Pu w œrodowisku przyrodniczym znajduje siê równie¿<br />

241 –<br />

Pu, który jest â emiterem. Jego aktywnoœæ po wybuchu<br />

w elektrowni czarnobylskiej w dniu 26 kwietnia 1986<br />

roku wzros³a w powietrzu ponad 3500 razy, osi¹gaj¹c<br />

w suchym opadzie atmosferycznym wartoϾ 3643 Bq/kg<br />

s.m. (Strumiñska, Skwarzec, 2006). Natomiast stê¿enie<br />

241 3<br />

Pu w wodzie z Zatoki Gdañskiej wynios³o 0,23 Bq/m ,<br />

a stosunek aktywnoœci 241 Pu/ 239+240 Pu w tym czasie osi¹gn¹³<br />

wartoϾ 140. Izotop 241 Pu, podobnie jak radionuklidy<br />

239+240<br />

Pu, jest równie¿ silnie nagromadzany w organizmach<br />

ba³tyckich (tab. 10.9).<br />

Spoœród przedstawicieli zoobentosu wiêksze stê¿enia<br />

241<br />

Pu zanotowano w niezmogowcu (Halicryptus spinulosus)<br />

i wieloszczecie (Antinöella sarsi), mniejsze zaœ w skorupiakach:<br />

podwoju wielkim (Saduria entomon) i p¹klach<br />

Radionuklidy w organizmach dennych<br />

Tabela 10.8<br />

Stê¿enie 239+240 Pu oraz wartoœci wspó³czynnika<br />

biokoncentracji (BCF) w organizmach po³udniowego<br />

Ba³tyku (Skwarzec, 1995, 2002)<br />

Organizm<br />

239+240 Pu<br />

[Bq/kg s.m.]<br />

BCF·10 3<br />

Fitoplankton 0,006 0,6<br />

Fitobentos 0,118 3,5<br />

Zooplankton<br />

Zoobentos:<br />

0,004 0,025<br />

wieloszczety (Polychaeta) 0,169 5,5<br />

niezmogowce (Priapulida) 0,957 27,0<br />

skorupiaki (Crustacea)<br />

ma³¿e (Bivalvia):<br />

0,046 2,7<br />

tkanka miêkka 0,073 3,2<br />

Ryby: 0,014 0,9<br />

przewód pokarmowy 0,100 2,9<br />

miêœnie 0,0039 0,25<br />

Tabela 10.9<br />

Stê¿enie 241 Pu w fito- i zoobentosie<br />

z Zatoki Puckiej zebranym w latach 1986–1987<br />

(Strumiñska, Skwarzec, 2006)<br />

Organizm<br />

241 Pu<br />

[Bq/kg s.m.]<br />

Stosunek<br />

aktywnoœci<br />

241 Pu/ 239+240 Pu<br />

Fitobentos:<br />

Cladophora rupestris 0,30 ±0,05 5,4<br />

Ulva lactuca 0,28 ±0,08 28<br />

Elodea canadensis 0,22 ±0,09 9,2<br />

Potamogeton pectinalis 0,39 ±0,06 35<br />

Pylaiella litoralis 1,01 ±0,12 9,4<br />

Zostera marina<br />

Zoobentos:<br />

0,24 ±0,06 18<br />

Antinöella sarsi 7,71 ±0,85 59<br />

Balanus improvisus 0,20 ±0,02 29<br />

Cardium glaucum 1,66 ±0,02 64<br />

Gammarus sp. 1,80 ±0,21 30<br />

Halicryptus spinulosus 9,20 ±1,20 11<br />

Mytilus trossulus 0,28 ±0,03 1,7<br />

Saduria entomon 0,13 ±0,06 5<br />

(Balanus improvisus). Oznacza to, ¿e wiêksze stê¿enia<br />

241 Pu wystêpuj¹ w przedstawicielach Priapulida i Polychaeta,<br />

a mniejsze w Crustacea. W przypadku roœlin<br />

osiad³ych z Zatoki Puckiej najwiêksze stê¿enie 241 Pu stwierdzono<br />

w moczarce kanadyjskiej (Elodea canadensis)<br />

i w trawie morskiej (Zostera marina) oraz w brunatnicy<br />

(Pylaiella litoralis). Ze wzglêdu na budowê morfologiczn¹<br />

i du¿¹ powierzchniê plech (Pylaiella litoralis)<br />

znacznie silniej sorbuj¹ siê w niej nie tylko pierwiastki radioaktywne,<br />

ale tak¿e metale ciê¿kie (Szefer, 2002). Wartoœci<br />

stosunku aktywnoœci 241 Pu/ 239+240 Pu w fitobentosie<br />

zawiera³y siê w przedziale od 5,4 w zielenicy ga³¹zatce<br />

(Cladophora rupestris) do 35 w przedstawicielu nasiennych<br />

rdestnicy grzebieniastej (Potamogeton pectinalis),<br />

natomiast w przedstawicielach fauny dennej od 1,7<br />

w omu³ku (Mytilus trossulus) do 64 w sercówce (Cardium<br />

glaucum). Oznacza to, ¿e organizmy zoobentosowe<br />

305


zawieraj¹ wiêcej 241 Pu ni¿ roœliny osiad³e. Akumuluj¹ one<br />

pluton z osadów i wód interstycjalnych, w przeciwieñstwie<br />

do organizmów fitobentosu, które adsorbuj¹ pluton zawarty<br />

w wodzie morskiej (Strumiñska, Skwarzec, 2006).<br />

Równie¿ ptaki morskie nagromadzaj¹ pluton, przy czym<br />

wiêksze stê¿enia 239+240 Pu obserwuje siê u ptaków preferuj¹cych<br />

mieszany pokarm zwierzêcy (miêczaki, skorupiaki<br />

i ryby) z domieszk¹ pokarmu roœlinnego (lodówka i edredon)<br />

oraz u gatunków preferuj¹cych przede wszystkim pokarm<br />

roœlinny (czernica) (Fabisiak, 2007; Skwarzec, 2009).<br />

Opieraj¹c siê na oznaczonych œrednich stê¿eniach plutonu<br />

w poszczególnych przedstawicielach biocenozy po-<br />

³udniowego Ba³tyku (Skwarzec, 1995, 1997; Skwarzec,<br />

Literatura<br />

AARKROG A., DAHLGARD H., BOESKIFTE S., 1986 —<br />

Transfer of radiocesium and 90 Sr from Sellafield to Danish<br />

Straits. W: Study of radioactive materials in the Baltic Sea<br />

(International Atomic Energy Agency, Vienna): 32–51.<br />

Report (IAEA-TECDOC-362) of the Final Research Co-<br />

-Ordination Meeting on the Study of Radioactive materials<br />

in the Baltic Sea. IAEA, Helsinki, Finland.<br />

306<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

Fig. 10.9. Oddzia³ywanie i migracja plutonu w ekosystemie po³udniowego Ba³tyku (Skwarzec, 1995, 2002)<br />

Strumiñska, 2001; Strumiñska, Skwarzec, 2004) mo¿na<br />

stwierdziæ, ¿e jego zawartoœæ w organizmach zamieszkuj¹cych<br />

œrodowisko morskie zwiêksza siê w szeregu:<br />

ptaki morskie < ryby < zooplankton < fitoplankton < zoobentos<br />

< fitobentos.<br />

Na figurze 10.9 przedstawiono schemat oddzia³ywañ<br />

i migracji plutonu w ekosystemie po³udniowego Ba³tyku.<br />

Najwa¿niejszymi elementami obiegu plutonu s¹ procesy<br />

jego sp³ywu rzecznego oraz opadu atmosferycznego, a nastêpnie<br />

sedymentacji w toni wodnej. Zdeponowany w osadach<br />

pluton ulega procesom diagenezy oraz remobilizacji,<br />

których szybkoœæ uzale¿niona jest od form chemicznych,<br />

w jakich wystêpuje.<br />

ANDERSSON P.S., PORCELLI D., WASSERBURG G.J., IN-<br />

GRI J., 1998 — Particle transport of 238 U– 234 U in the Kalix<br />

River and in Baltic Sea. Geochim. Cosmochim. Acta, 62:<br />

385–392.<br />

BOJANOWSKI R., KNAPIÑSKA-SKIBA D., RADECKI Z.,<br />

TOMCZAK J., SZCZEPAÑSKA T., 1995a — Accumulation<br />

of radioactive caesium ( 137 Cs) in Southern Baltic sediments.


W: The Baltic (red. J.E. Mojski): 145–150. Pañstw. Inst.<br />

Geol., Warszawa.<br />

BOJANOWSKI R., PEMPKOWIAK J., 1977 — Akumulacja<br />

90 137 106 144 239,240<br />

Sr, Cs, Ru, Ce i Pu w roœlinach wodnych<br />

po³udniowego Ba³tyku. Oceanologia, 7: 89–104.<br />

BOJANOWSKI R., PEMPKOWIAK J., SZEFER P., 1981 —<br />

Organic-bound polonium-210 in water of the Baltic Sea and<br />

Vistula River. Stud. Mater. Oceanolog., 34: 93–112.<br />

BOJANOWSKI R., RADECKI Z., KNAPIÑSKA-SKIBA D.,<br />

1995b — The distribution of 137 Cs, 239+240 Pu and 210 Po in<br />

the Pomeranian Bay (southern Baltic) ecosystem. Biul. Mors.<br />

Inst. Ryb., 3: 15–24.<br />

BORY£O A., 2000 — Depozycja uranu w osadach dennych<br />

Ba³tyku Po³udniowego. Praca doktorska. Arch. Wydz. Chemii<br />

UG, Gdañsk.<br />

CARLSON L., 1990 — Effects of biotic and abiotic factors on<br />

the accumulation of radionuclides in Fucus vesiculosus<br />

L. Dissertation. Department of Ecology, Marine Ecology,<br />

Lund University, Sweden.<br />

CARPENTER R., PETERSON M.L., BENNETT J.T., 1985 —<br />

210<br />

Pb-derived sediment accumulation and mixing rates for<br />

the Greator Puguet Sound Region. Mar. Geol., 64: 291–312.<br />

COUGHTREY P.J., JACKSON D., JONES C.H., KANE P.,<br />

THORNE M.C., 1984 — Radionuclide distribution and<br />

transport terrestrial and aquatic ecosystems. A critical review<br />

of data: 302–343. A.A. Balkema, Rotterdam.<br />

DAHLGAARD H., 1994 — Marine radioecology. W: Radioecology:<br />

Lectures in environmental radioactivity (red. E. Holm).<br />

World Scientific Singapore, Singapore–New Jersey–London–Hong<br />

Kong.<br />

DAHLGAARD H., 1996 — Polonium-210 in mussels and fish<br />

from the Baltic-North sea estuary. J. Environ. Radioactivity,<br />

32: 91–96.<br />

FABISIAK J., 2007 — Nagromadzanie polonu, uranu i plutonu<br />

w ptakach morskich. Praca doktorska. Arch. Wydz. Chemii<br />

UG, Gdañsk.<br />

GRZYBOWSKA D., 1989 — Concentration of 137 Cs and 90 Sr in<br />

marine fish from the southern Baltic Sea. Acta Hydrobiol.,<br />

31: 139–147.<br />

HELCOM, 1995 — Radioactivity in the Baltic Sea in 1984–1991.<br />

Baltic Sea Environment Proceedings (Baltic Marine Environment<br />

Protection Commission, HELCOM), No. 61.<br />

HERRMANN J., KERSHAW P. J., BAILLY du BOIS P., GUE-<br />

GUENIAT P., 1995 — The distribution of artificial radionuclides<br />

in the English Channel, southern North Sea, Skagerrak<br />

and Kattegat, 1990–1993. J. Mar. Systems, 6: 427–456.<br />

HOLBY O., EVANS S., 1996 — The vertical distribution-derived<br />

radionuclides in a Baltic Sea sediment. J. Environ. Radioactivity,<br />

33: 129–145.<br />

Literatura<br />

HOLM E., 1994 — Polonium and radiocaesium in muscle tissue<br />

of fish from different Nordic marine areas. W: Nordic radioecology,<br />

the transfer of radionuclides through Nordic ecosystem<br />

to Men (red. H. Dahlgaard): 119–126. Elsevier Science,<br />

Amsterdam.<br />

HOLM E., 1995 — Plutonium in the Baltic Sea. Appl. Radiat.<br />

Isot., 46: 1225–1229.<br />

HOLM E., DUNIEC S., HALLSTADIUS L., MATTSSON S.,<br />

RIOSECO J., SAMUELSSON C., 1986 – Releases distribution<br />

and pathways for radionuclides in the Baltic Sea.<br />

W: Study of radioactive materials in the Baltic Sea (International<br />

Atomic Energy Agency, Vienna): 152–161. Report<br />

(IAEA-TECDOC-362) of the Final Research Co-Ordination<br />

Meeting on the Study of Radioactive materials in the Baltic<br />

Sea. IAEA, Helsinki, Finland.<br />

IAEA — International Atomic Energy Agency, 1986 – Summary<br />

report on the post-accident review meeting on the Chernobyl<br />

accident. Safety series, 75: 106. INSAG-1, Vienna.<br />

ILUS E., NIEMISTÖ L., BOJANOWSKI R., 1995 — Radionuclides<br />

in sediment and suspended particulate matter.<br />

W: Radioactivity in the Baltic Sea 1984–1991: 69–92. Baltic<br />

Environment Proceedings HELCOM No 61.<br />

ILUS E., SJÖBLOM K.-L., SAXEN R., AALTONEN H., TAI-<br />

PALE K., 1987 — Finnish studies in Baltic Sea after the<br />

Chernobyl accident in 1986. Suppl. 11 to Annual Rep.<br />

STUK-A66. Finnish Centre for Radiation and Nuclear Safety,<br />

Helsinki, Finland.<br />

IMGW, 1991–2004 — Warunki œrodowiskowe polskiej strefy<br />

po³udniowego Ba³tyku. Mat. Oddz. Morskiego IMGW,<br />

Gdynia.<br />

JAWOROWSKI R., BARAÑSKI A., GRZYBOWSKA D. i in.,<br />

1986 — Monitoring of the radioactive material in the Baltic<br />

Sea. W: Study of radioactive materials in the Baltic Sea (International<br />

Atomic Energy Agency, Vienna): 141–151. Report<br />

(IAEA-TECDOC-362) of the Final Research Co-ordination<br />

Meeting on the Study of the Radioactive Materials in<br />

the Baltic Sea. IAEA, Helsinki, Finland.<br />

KANISCH G., NEUMANN G., ILUS E., 1995 — Radionuclides<br />

in biota. W: Radioactivity in the Baltic Sea 1984–1991:<br />

93–120. Baltic Sea Environmental Proceedings HELCOM No 61.<br />

LEONARD K.S., McCUBBIN D., BLOWERS P., TAYLOR B.R.,<br />

1999 — Dissolved plutonium and americium in surface waters<br />

of the Irish Sea, 1973–1996. J. Environ. Radioactivity,<br />

44: 129–158.<br />

LOFVENDHAL R., 1987 — Dissolved uranium in the Baltic.<br />

Mar. Chem., 21: 213–227.<br />

OSTLUND P., 1991 — Interrelations between plutonium and<br />

some transition elements in Gulf of Bothanian sediments.<br />

Ambio, 20: 38–42.<br />

307


PAWLUKOWSKA M., 2009 — Specjacja plutonu w osadach<br />

dennych po³udniowego Ba³tyku. Praca doktorska. Arch.<br />

Wydz. Chemii UG, Gdañsk.<br />

PEMPKOWIAK J., 1991 — Enrichment factors of heavy metals<br />

in the Southern Baltic surface sediments dated with Pb-210<br />

and Cs-137. Environ. Int., 17: 420–42.<br />

PORCELLI D., ANDERSSON P.S., WASSERBURG G.J., IN-<br />

GRI J., BASKARAM M., 1997 — The importance of colloids<br />

and mires for the transport of uranium isotopes through<br />

the Kalix River watershed and Baltic Sea. Geochim. Cosmochim.<br />

Acta, 61: 4095–4113.<br />

PRANGE A., KREMLING K., 1985 — Distribution of dissolved<br />

molybdenum, uranium and vanadium in Baltic Sea<br />

waters. Mar. Chem., 16: 259–274.<br />

ROBINS J., 1978 — Geochemical and geophysical applications of<br />

radioactive lead. W: The biogeochemistry and lead in the environment<br />

(red. J. Nroagi): 285–293. Elsevier, Amsterdam.<br />

SALO A., TOUMAINEN K., VOIPIO A., 1986 — Inventories<br />

of some long-lived radionuclides in the Baltic Sea. Sci.Total<br />

Environ., 54: 247–260.<br />

SKWARZEC B., 1988 — Accumulation of 210 Po in selected<br />

species of Baltic fish. J. Environ. Radioactivity, 8: 111–118.<br />

SKWARZEC B., 1995 — Polon, uran i pluton w ekosystemie<br />

po³udniowego Ba³tyku. Rozprawy i monografie, Inst. Oceanologii<br />

PAN, 6. Sopot.<br />

SKWARZEC B., 1997 — Polonium, uranium and plutonium in<br />

the southern Baltic Sea. Ambio, 26, 2: 113–117.<br />

SKWARZEC B., 2002 — Radiochemia œrodowiska i ochrona<br />

radiologiczna. Wyd. DJ, Gdañsk.<br />

SKWARZEC B., 2008 — Geochronologia izotopowa – datowanie<br />

szcz¹tków skamielin. Edukacja przyrodnicza w szkole<br />

podstawowej, 3–4/2007. Warszawa–Wroc³aw.<br />

SKWARZEC B., 2009 — Polonium, uranium and plutonium radionuclides<br />

in aquatic environment of Poland and southern<br />

Baltic Sea. Balt. Coast. Zone, 13, part 2: 127–166.<br />

SKWARZEC B., BOJANOWSKI R., 1988 — The 210 Po content<br />

in sea water and its accumulation in southern Baltic plankton.<br />

Mar. Biol., 97: 301–307.<br />

SKWARZEC B., BOJANOWSKI R., 1992 — Distribution of<br />

plutonium in selected components of the Baltic ecosystem<br />

within the Polish economic zone. J. Environ. Radioactivity,<br />

15: 249–263.<br />

SKWARZEC B., BORY£O A., STRUMIÑSKA D.I., 2002 —<br />

Isotopes of 234 U and 238 U in sediments of the southern Baltic.<br />

J. Environ. Radioactivity, 61: 345–363.<br />

Radionuklidy w osadach i organizmach dennych<br />

SKWARZEC B., BORY£O A., STRUMIÑSKA D.I., 2004 —<br />

Activity disequilibrium between 234 U and 238 U isotopes in<br />

southern Baltic. Water, Air, Soil Pollut., 159: 165–173.<br />

SKWARZEC B., FABISIAK J., 2007 — Bioaccumulation of<br />

polonium 210 Po in marine birds. J. Environ. Radioactvity,<br />

93: 119–126.<br />

SKWARZEC B., FALKOWSKI L., 1988 — Accumulation of<br />

210<br />

Po in Baltic invertebrates. J. Environ. Radioactivity, 8:<br />

99–109.<br />

SKWARZEC B., STRUMIÑSKA D.I., 2001 — Bioaccumulation<br />

and distribution of plutonium in fish from Gdañsk Bay.<br />

J. Environ. Radioactivity, 55: 167–178.<br />

SKWARZEC B, STRUMIÑSKA D.I., PRUCNAL M., 2003a<br />

— Estimates of 239 + 240 Pu inventories in Gdañsk Bay and<br />

Gdañsk Basin. J. Environ. Radioactivity, 70: 237–252.<br />

SKWARZEC B., ULATOWSKI J., STRUMIÑSKA D.I., FA-<br />

LANDYSZ J., 2003b — Polonium 210 Po in the phytobentos<br />

from Puck Bay. J. Environ. Monitor., 5: 308–311.<br />

STEPNOWSKI P., SKWARZEC B., 2000a — Tissue and subcellular<br />

distribution of 210 Po in the crustacean Saduria entomon<br />

inhabiting the southern Baltic Sea. J. Environ. Radioactivity,<br />

49: 195–199.<br />

STEPNOWSKI P., SKWARZEC B., 2000b — A comparison of<br />

210<br />

Po accumulation in molluscs from the southern Baltic,<br />

the coast of Spitsbergen and Sasek Wielki Lake in Poland.<br />

J. Environ. Radioactivity, 49: 201–208.<br />

STRUMIÑSKA D.I., SKWARZEC B., 2004 — Plutonium concentration<br />

in water from the southern Baltic Sea and their distribution<br />

in cod (Gadus morhua) skin and gills. J. Environ.<br />

Radioactivity, 72: 355–361.<br />

STRUMIÑSKA D.I., SKWARZEC B., 2006 — Plutonium 241 Pu<br />

concentrations in southern Baltic Sea ecosystem. J. Radioanal.<br />

Nucl. Chem., 268: 59–63.<br />

SUPLIÑSKA M., 1995 — Plutonium in sediment of the Baltic<br />

Sea in the period 1991–1993. Nukleonika, 40: 33–44.<br />

SUPLIÑSKA M., PIETRZAK-FLIS Z., 2008 — Sedimentation<br />

rates and dating of bottom sediments in the Southern Baltic<br />

Sea region. Nukleonika, 53: 105–111.<br />

STYRO D., BUMELIENE Zh., LUKINSKIENE M., MORKU-<br />

NIENE R., 2001 — 137 Cs and 90 Sr behavioural regularities in<br />

the southeastern part of the Baltic Sea. J. Environ. Radioactivity,<br />

53: 27–39.<br />

SZEFER P., 2002 — Metals, metalloids and radionuclides in<br />

the Baltic Sea ecosystem. Elsevier, Amsterdam–London–New<br />

York–Oxford–Paris–Shannon–Tokyo.


Rozdzia³ 11<br />

SK£AD CHEMICZNY WÓD INTERSTYCJALNYCH<br />

Badanie wód interstycjalnych ba³tyckich osadów morskich<br />

rozpoczêto w pierwszej po³owie XX wieku (Grippenberg,<br />

1934; Kullenberg, 1952; Mikkelsen, 1956). Do<br />

badania sk³adu zastosowano metodê wymywania. Jednak¿e<br />

z uwagi na wady tego sposobu uzyskiwania materia³u do<br />

badañ wód interstycjalnych dane te maj¹ jedynie wartoœæ<br />

historyczn¹ (Bola³ek, 1988). Sk³ad chemiczny wody interstycjalnej<br />

odzwierciedla reakcje zachodz¹ce miêdzy<br />

cz¹stkami osadu a roztworem. Analiza chemiczna tych<br />

wód pozwala na poszerzenie wiedzy o wczesnych stadiach<br />

diagenezy osadu oraz umo¿liwia:<br />

– wykrycie reakcji diagenetycznych w osadach dennych,<br />

– oszacowanie strumieni wymiany na granicy faz<br />

woda naddenna–osad,<br />

– zamkniêcie cykli biogeochemicznych makro- i mikrosk³adników<br />

wody morskiej.<br />

Podstawowy sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

osadów morskich jest na ogó³ bardzo z³o¿ony i nie pokrywa<br />

siê ze sk³adem wód naddennych. Do podstawowych<br />

makrosk³adników wód interstycjalnych, podobnie jak<br />

i wód morskich, zalicza siê spoœród anionów: chlorki (Cl – ),<br />

siarczany (SO4 2– ) i wodorowêglany (HCO3 – ), a spoœród kationów:<br />

sód (Na + ), magnez (Mg 2+ ), wapñ (Ca 2+ ), potas<br />

(K + ) oraz czasami stront (Sr 2+ ).<br />

Na odmiennoœæ sk³adu chemicznego wód interstycjalnych<br />

w stosunku do wód naddennych wp³ywa wiele czynników<br />

(Bola³ek, 1992), np. po³o¿enie wzglêdem l¹du<br />

(odleg³oœæ od brzegu, od cieków), warunki geologiczne<br />

(obecnoœæ w osadzie ró¿nych minera³ów, charakter osadów),<br />

warunki sedymentacji, warunki hydrogeologiczne<br />

(dop³yw wód podziemnych), fizyczno-chemiczne (procesy<br />

redukcji i sorpcji, ciœnienie hydrostatyczne wody<br />

morskiej nad osadem), biologiczne (bioturbacja i bioirygacja,<br />

dop³yw materii organicznej do dna w postaci detrytusu)<br />

oraz antropogeniczne. G³ówn¹ rolê nale¿y przypisaæ<br />

tym czynnikom, które decyduj¹ o intensywnoœci<br />

i kierunku procesów, jakie maj¹ miejsce przy formowaniu<br />

siê sk³adu chemicznego wód. Do nich nale¿¹: mieszanie<br />

siê wód, degradacja materii organicznej z jej<br />

g³ówn¹ sk³adow¹ mineralizacj¹, adsorpcja pierwiastków<br />

na cz¹stkach sta³ych osadu. W wyniku dzia³ania tych<br />

procesów ustala siê równowaga fizyczno-chemiczna miêdzy<br />

sk³adem chemicznym wody interstycjalnej i otaczaj¹cym<br />

j¹ osadem. Stosunek stê¿eñ podstawowych<br />

sk³adników zasolenia do stê¿enia chlorków w wodzie<br />

morskiej jest w przybli¿eniu sta³y, ale ró¿ny dla poszczególnych<br />

sk³adników zasolenia i zmienny regionalnie<br />

(tab. 11.1). Najwiêksze ró¿nice pomiêdzy wodami<br />

interstycjalnymi i toni¹ wodn¹ wystêpuj¹ w stosunku<br />

tych sk³adników, które s¹ wra¿liwe na zmiany warunków<br />

redoks (siarczany, alkalicznoœæ) oraz dop³yw wód<br />

s³odkich (jon wapniowy i chlorkowy). G³ównymi czynnikami<br />

decydujàcymi o skùadzie wód interstycjalnych<br />

w Baùtyku sà (J¸rgensen i in., 1990; Bolaùek, 1992; Carman,<br />

Rahm, 1997; Schlüter i in., 2004):<br />

– utlenienie materii organicznej i redukcja niektórych<br />

zwi¹zków (np. azotanów, siarczanów);<br />

– dop³yw wód podziemnych wyra¿ony zmianami stê-<br />

¿enia jonu chlorkowego;<br />

– ciœnienie hydrostatyczne wody morskiej nad osadem;<br />

– reakcje wymiany jonowej;<br />

309


– reakcje odwrotnego wietrzenia (reverse weathering<br />

reaction).<br />

Na figurze 11.1 przedstawiono zmiany stê¿enia makrosk³adników<br />

w wodach interstycjalnych Ba³tyku W³aœciwego,<br />

a na figurze 11.2 – Zatoki Puckiej.<br />

Jon chlorkowy nie tworzy w osadach trudno rozpuszczalnych<br />

zwi¹zków z innymi makrosk³adnikami wody<br />

morskiej ani interstycjalnej. Nie bierze te¿ udzia³u w procesach<br />

absorpcji, a jego stê¿enie w œrodowisku morskim<br />

jest niezale¿ne od sk³adu chemicznego i biogeochemicznego<br />

osadów morskich. Dziêki du¿ej rozpuszczalnoœci<br />

zwi¹zków chloru, od 97 do 99% ca³kowitej zawartoœci<br />

przypada na wody interstycjalne (Sziszkina, 1972). Stê-<br />

310<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

Stosunek wagowy stê¿enia makrosk³adników jonowych i chlorków w wodach Ba³tyku i oceanu<br />

Rejon Estymator HCO3 – :Cl – SO4 2– :Cl – Na + :Cl – Mg 2+ :Cl – Ca 2+ :Cl –<br />

Ba³tyk W³aœciwy<br />

– wody interstycjalne<br />

G³êbia Gotlandzka<br />

– wody interstycjalne<br />

Zatoka Pucka<br />

– wody interstycjalne<br />

Zatoka Pucka<br />

– wody naddenne<br />

Zatoka Gdañska<br />

– toñ wodna<br />

Po³udniowy Ba³tyk<br />

– toñ wodna<br />

min<br />

max<br />

œr.<br />

SD<br />

min<br />

max<br />

œr.<br />

SD<br />

min<br />

max<br />

œr.<br />

SD<br />

min<br />

max<br />

œr.<br />

SD<br />

0,014<br />

0,062<br />

0,029<br />

0,015<br />

0,036<br />

0,203<br />

0,102<br />

0,050<br />

0,016<br />

0,357<br />

0,197<br />

0,064<br />

0,023<br />

0,036<br />

0,030<br />

0,004<br />

0,060<br />

0,160<br />

0,110<br />

0,022<br />

0,000<br />

0,102<br />

0,018<br />

0,033<br />

0,000<br />

0,438<br />

0,109<br />

0,074<br />

0,145<br />

0,172<br />

0,159<br />

0,008<br />

0,391<br />

0,525<br />

0,461<br />

0,034<br />

0,444<br />

0,548<br />

0,508<br />

0,035<br />

0,503<br />

0,650<br />

0,556<br />

0,028<br />

0,537<br />

0,560<br />

0,552<br />

0,008<br />

0,032<br />

0,068<br />

0,048<br />

0,009<br />

0,051<br />

0,067<br />

0,058<br />

0,006<br />

0,011<br />

0,099<br />

0,063<br />

0,012<br />

0,068<br />

0,069<br />

0,069<br />

0,001<br />

0,020<br />

0,027<br />

0,023<br />

0,002<br />

0,024<br />

0,101<br />

0,054<br />

0,028<br />

0,019<br />

0,298<br />

0,048<br />

0,053<br />

0,027<br />

0,035<br />

0,030<br />

0,003<br />

K + :Cl –<br />

0,018<br />

0,026<br />

0,022<br />

0,002<br />

0,010<br />

0,029<br />

0,018<br />

0,007<br />

0,012<br />

0,036<br />

0,025<br />

0,005<br />

0,018<br />

0,021<br />

0,020<br />

0,001<br />

0,043 0,144 0,551 0,067 0,033 0,021<br />

0,020 0,141 0,534 0,067 0,026 0,021<br />

Tabela 11.1<br />

�ród³o<br />

Carman, Rahm, 1997<br />

Sziszkina i in., 1980<br />

Bola³ek, 1992<br />

Bola³ek, 1992<br />

M³odziñska, 1975<br />

Trzosiñska, 1977<br />

Ocean 0,007 0,140 0,536 0,067 0,0210 0,021 Culkin, 1965<br />

SD – odchylenie standardowe<br />

¿enie jonu chlorkowego w wodach interstycjalnych jest<br />

g³ównie zwi¹zane z jego stê¿eniem w wodach naddennych.<br />

Znacz¹cy wp³yw na zmianê stê¿eñ chlorków w wodach<br />

interstycjalnych maj¹ procesy dyfuzji, migracji wywo³anej<br />

kompakcj¹ i podmorski dop³yw wód podziemnych<br />

o innym sk³adzie. WyraŸnie taki proces wys³odzenia<br />

jest widoczny w zatokach, gdzie pod dnem p³ynie woda<br />

z pradolin rzecznych. Dobrym przyk³adem (fig. 11.2)<br />

jest zmiennoœæ wielu parametrów w wodach interstycjalnych<br />

Zatoki Puckiej (po³udniowy Ba³tyk) oraz zmiennoœæ<br />

stê¿enia chlorków w wodach interstycjalnych Zatoki<br />

Eckernförde (zachodni Ba³tyk). W tym ostatnim przypadku<br />

stê¿enie chlorków w wodach interstycjalnych spada³o


Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

Fig. 11.1. Pionowe zmiany stê¿eñ makrosk³adników jonowych w wodach interstycjalnych<br />

Ba³tyku W³aœciwego (na podstawie danych Carman i Rahm, 1997)<br />

311


312<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

Fig. 11.1 cd.


Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

Fig. 11.2. Pionowe zmiany stê¿eñ makrosk³adników jonowych w wodach interstycjalnych<br />

Zatoki Puckiej (Bola³ek, 1992)<br />

313


314<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

Fig. 11.2 cd.


nawet do wartoœci poni¿ej 10% stê¿enia tego parametru<br />

w wodach naddennych (Schlüter i in., 2004). Podobnie<br />

w osadach Zatoki Puckiej, gdzie zanotowano dop³yw wód<br />

podziemnych, najni¿sze stê¿enie chlorków (0,37 g/dm 3 ;<br />

tab. 11.2) stanowi³o 8,7% najwy¿szej wartoœci stê¿enia<br />

badanego parametru (4,24 g/dm 3 ). Falkowska i Piekarek-<br />

-Jankowska (1999) stwierdzi³y wyp³yw wód podziemnych<br />

przez dno G³êbi Gdañskiej.<br />

W wiêkszoœci przypadków stê¿enia siarczanów wwodach<br />

interstycjalnych wykazuj¹ du¿¹ zmiennoœæ zwi¹zan¹<br />

z typem osadu. S¹ one ni¿sze ni¿ to wynika z ich stosunku<br />

do stê¿enia chlorków w wodach morskich. Im wy¿sza zawartoœæ<br />

materii organicznej w osadach, tym potencjalnie<br />

mniejsze stê¿enie siarczanów w wodach interstycjalnych.<br />

Jest to zwi¹zane z mikrobiologiczn¹ redukcj¹ siarczanów<br />

do siarkowodoru (desulfatyzacja). Spadek stê¿enia siarczanów<br />

w wodach interstycjalnych, jako wynik bakteryjnej<br />

redukcji, jest czêsto obserwowany w osadach mor-<br />

Rejon Estymator Cl –<br />

Ba³tyk W³aœciwy<br />

G³êbia Gotlandzka<br />

Zatoka Pucka<br />

N<br />

min<br />

max<br />

œr.<br />

SD<br />

N<br />

min<br />

max<br />

œr.<br />

SD<br />

N<br />

min<br />

max<br />

œr.<br />

SD<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

skich i najogólniej mo¿na go przedstawiæ w postaci nastêpuj¹cej<br />

reakcji:<br />

2CH2O +SO4 2– � H2S + 2HCO3 –<br />

gdzie:<br />

CH2O – Ÿród³o wêgla organicznego.<br />

Powstaj¹cy jon wodorowêglanowy zwiêksza alkalicznoœæ<br />

wody interstycjalnej. Zerowym i niskim stê¿eniom<br />

siarczanów odpowiadaj¹ wysokie stê¿enia wodorowêglanów<br />

(fig. 11.3).<br />

Podwy¿szone stê¿enia siarczanów w powierzchniowych,<br />

zwykle w dobrze natlenionych warstwach osadu,<br />

s¹ wynikiem utleniania siarkowodoru dyfunduj¹cego<br />

z g³êbszych partii osadu: H2S+2O2 � SO4 2– +2H + .Wtakich<br />

przypadkach stosunek wagowy omawianego parametru<br />

do stê¿enia jonu chlorkowego jest znacznie wy¿szy<br />

Stê¿enie makrosk³adników jonowych* w wodach interstycjalnych Ba³tyku<br />

49<br />

4,93<br />

8,60<br />

6,87<br />

0,88<br />

10<br />

5,25<br />

7,18<br />

6,52<br />

183<br />

0,37<br />

4,24<br />

3,12<br />

0,88<br />

HCO3 –<br />

49<br />

96<br />

488<br />

202<br />

116<br />

10<br />

226<br />

1415<br />

675<br />

181<br />

45<br />

1065<br />

328<br />

274<br />

*Stê¿enie Cl – iNa + w g/dm 3 , pozosta³e stê¿enia w mg/dm 3 ,<br />

N – liczba próbek,<br />

SD – odchylenie standardowe.<br />

SO4 2–<br />

49<br />

464<br />

904<br />

741<br />

86<br />

10<br />

0<br />

346<br />

61<br />

161<br />

0<br />

1109<br />

280<br />

240<br />

Na +<br />

49<br />

2,24<br />

3,90<br />

3,17<br />

0,47<br />

10<br />

2,48<br />

3,84<br />

3,31<br />

171<br />

0,20<br />

2,49<br />

1,73<br />

0,55<br />

Mg 2+<br />

49<br />

202<br />

401<br />

325<br />

51<br />

10<br />

274<br />

476<br />

375<br />

175<br />

14<br />

387<br />

202<br />

82<br />

Ca 2+<br />

49<br />

120<br />

200<br />

158<br />

19<br />

10<br />

172<br />

639<br />

343<br />

177<br />

52<br />

281<br />

112<br />

51<br />

K +<br />

49<br />

104<br />

192<br />

149<br />

27<br />

10<br />

63<br />

203<br />

120<br />

173<br />

9<br />

127<br />

79<br />

30<br />

Sr 2+<br />

49<br />

1,32<br />

2,36<br />

1,95<br />

0,29<br />

Tabela 11.2<br />

�ród³o<br />

Carman,<br />

Rahm, 1997<br />

Sziszkina i in.,<br />

1980<br />

Bola³ek, 1992<br />

315


Fig. 11.3. Zale¿noœæ pomiêdzy stê¿eniem siarczanów<br />

i wodorowêglanów w wodach interstycjalnych Ba³tyku<br />

W³aœciwego (na podstawie danych Carman i Rahm, 1997)<br />

(tab. 11.1) ni¿ w wodach przydennych. Czêsto ma to<br />

miejsce w anaerobowych osadach mulistych. Spadkowi<br />

stê¿enia siarczanów w wodzie interstycjalnej towarzyszy<br />

wzrost stê¿enia metanu (fig. 11.4). Jest to wynikiem procesu<br />

metanogenezy:<br />

(CH2O)106(NH3)16(H3PO4) � 53CO2 + 53CH4 +<br />

+16NH3 +H3PO4<br />

Wzrost alkalicznoœci wêglanowej wraz z g³êbokoœci¹<br />

osadu jest obserwowany niemal we wszystkich osadach<br />

dennych (J¸rgensen i in., 1990; Bolaùek, 1992; Carman,<br />

Rahm, 1997). Wysoka korelacja liniowa pomiædzy alkalicznoœci¹<br />

i siarczanami wskazuje, ¿e bakteryjna redukcja<br />

siarczanów jest g³ównym Ÿród³em alkalicznoœci. Przy<br />

za³o¿eniu, ¿e alkalicznoœæ w wiêkszoœci pochodzi od zawartoœci<br />

wodorowêglanów, ich stosunek do chlorków<br />

w wodach interstycjalnych waha siê od wartoœci bliskich<br />

do obserwowanych w toni wodnej Ba³tyku (tab. 11.1) do<br />

wartoœci kilkunastokrotnie wy¿szych, rzêdu 0,35.<br />

Poziome i pionowe rozk³ady stê¿eñ sodu w wodach<br />

interstycjalnych Ba³tyku maj¹ podobny charakter jak<br />

zmiany stê¿eñ chlorków. Przyk³adowo, w wodach interstycjalnych<br />

Zatoki Puckiej wspó³czynnik korelacji liniowej<br />

Na–Cl równy 0,99 œwiadczy o du¿ej wspó³zale¿noœci<br />

obu pierwiastków, a tym samym o jednakowej genezie<br />

(Bola³ek, 1992). Mniejszy ni¿ w Zatoce Puckiej stosunek<br />

wagowy sodu do chlorków w wodach interstycjalnych<br />

otwartego Ba³tyku (tab. 11.1) jest wynikiem zaanga¿owania<br />

sodu w reakcje wymiany jonowej (Sziszkina<br />

i in., 1980). W wyniku dyfuzji jonów chlorkowych wraz<br />

316<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

z jonami sodu z wody naddennej do wody interstycjalnej,<br />

mineralizacji materii organicznej oraz wytr¹cania CaCO3<br />

wywo³anego redukcj¹ siarczanów zostaje zachwiana równowaga<br />

w systemie woda interstycjalna – kompleks wymienny.<br />

Prowadzi to do wymiany kationów. W wodach interstycjalnych<br />

zwiêksza siê stê¿enie wapnia, a zmniejsza<br />

stê¿enie magnezu oraz sodu i potasu (fig. 11.5).<br />

W licznych badaniach obserwowano spadek stê¿enia<br />

magnezu w warunkach redukcyjnych w wodach interstycjalnych<br />

wraz z g³êbokoœci¹ osadów (Sziszkina i in.,<br />

1980; Sayles, 1981; Carman, Rahm, 1997). W efekcie<br />

stê¿enia magnezu w wodach interstycjalnych s¹ mniejsze<br />

ni¿ wskazuj¹ stê¿enia jonów chlorkowych, a stosunek<br />

tych sk³adników jest ni¿szy ni¿ w wodach naddennych<br />

(tab. 11.1). Carman i Rahm (1997) uwa¿aj¹, ¿e taka<br />

zmiennoœæ stê¿enia magnezu jest powodowana mechanizmem<br />

usuwania tlenków ¿elaza III z niektórych minera³ów<br />

ilastych. Ponadto mo¿e to byæ tak¿e zwi¹zane<br />

Fig. 11.4. Zmiany stê¿enia siarczanów i metanu w wodach<br />

interstycjalnych Wielkiego Be³tu (J¸rgensen i in., 1990)


Fig. 11.5. Pionowe zmiany stê¿eñ wapnia, magnezu i sodu<br />

ulegaj¹cych wymianie w wodach interstycjalnych Ba³tyku<br />

(na podstawie danych Sziszkiny i in., 1980)<br />

z wytr¹caniem siê z roztworu b¹dŸ rekrystalizacj¹ biogenicznych<br />

„niskomagnezowych wêglanów detrytusowych”,<br />

co prowadzi do tworzenia dolomitu.<br />

Stê¿enie wapnia w wodach interstycjalnych otwartego<br />

morza (Sziszkina i in., 1980; Carman, Rahm, 1997)<br />

zmienia siê w niewielkim stopniu w porównaniu z obszarami<br />

Zatoki Puckiej, gdzie g³ównym czynnikiem<br />

wp³ywaj¹cym na sk³ad wód interstycjalnych jest dop³yw<br />

s³odkich wód podziemnych (Bola³ek, 1992). W obu przypadkach<br />

mamy do czynienia ze wzrostem stê¿enia tego<br />

pierwiastka w g³¹b osadu. W przypadku otwartego morza<br />

zmiany s¹ spowodowanie wymian¹ kationów, a w Zatoce<br />

Puckiej – dop³ywem wód zawieraj¹cych znaczne iloœci<br />

wapnia. W powierzchniowej warstwie wód interstycjalnych<br />

(0–10 cm) otwartego morza stosunek wagowy wapnia<br />

do chlorków zmienia siê w niewielkim zakresie od<br />

0,020 do 0,027, zaœ w warstwie do 1000 cm – od 0,024 do<br />

0,101 (Sziszkina i in., 1980). Znacznie wiêkszy zakres<br />

zmian tego stosunku wagowego obserwowano w Zatoce<br />

Puckiej, gdzie wapñ jest dostarczany z dop³ywaj¹cymi<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

wodami podziemnymi i tutaj nie ma znacz¹cej korelacji<br />

pomiêdzy stê¿eniami wapnia i chlorków w wodach interstycjalnych<br />

(Bola³ek, 1992).<br />

W Morzu Ba³tyckim Sziszkina i in. (1980) wykryli wody<br />

interstycjalne o niskim stê¿eniu potasu, a co za tym idzie niskim<br />

(


(Xiw) i stê¿eniem obliczonym ze stosunku danego jonu<br />

do równowartoœci chlorowej w wodzie naddennej (k):<br />

�X �( X �k�Cl )<br />

iw iw<br />

gdzie:<br />

Cliw – stê¿enie jonu chlorkowego w wodzie interstycjalnej.<br />

Analogicznie zosta³y wyliczone dane dotycz¹ce wymiany<br />

sodu i magnezu z jonami wapnia (fig. 11.5). Ubytek<br />

w wodzie interstycjalnej sumy stê¿eñ sodu i magnezu<br />

jest niemal równy zwiêkszeniu stê¿enia rozpuszczonego<br />

wapnia.<br />

Uzyskana zale¿noœæ pomiêdzy stê¿eniem jonów wapnia,<br />

magnezu oraz siarczanów i wodorowêglanów jest<br />

zwi¹zana g³ównie z rozpuszczaniem kalcytu pochodzenia<br />

biogenicznego oraz ponownej krystalizacji i dolomityzacji<br />

(Sayles, Manheim, 1975):<br />

2(Cax, Sr1–x)CO3 +Mg 2+ �<br />

� CaMg(CO3)2 + (2x – 1)Ca 2+ + 2(1 – x)Sr 2+ .<br />

Rozpuszczanie kalcytu pochodzenia organicznego, zawieraj¹cego<br />

œladowe iloœci Sr 2+ , powoduje wzrost stê¿enia<br />

Ca 2+ iSr 2+ . Wtedy to znaczna czêœæ Mg 2+ i czêœæ Ca 2+<br />

wytr¹ca siê w postaci dolomitu, w wodzie powstaje nad-<br />

Literatura<br />

BOLA£EK J., 1988 — Uzyskiwanie wód porowych z osadów<br />

morskich niskociœnieniow¹ metod¹ gazowo-mechaniczn¹.<br />

Stud. Mater. Oceanolog. KBM PAN, 54: 131–142.<br />

BOLA£EK J., 1992 — Ionic macrocomponents of the interstitial<br />

water of Puck Bay. Oceanologia, 33: 131–158.<br />

CARMAN R., RAHM L., 1997 — Early diagenesis and chemical<br />

characteristics of interstitial water and sediments in the deep<br />

deposition bottoms of the Baltic Proper. J. Sea Res., 37:<br />

25–47.<br />

CULKIN F., 1965 — The major constituents of sea water.<br />

W: J.P. Riley i G. Skirrow (red.) Chem. Oceanogr., 1:<br />

121–161.<br />

FALKOWSKA L., PIEKAREK-JANKOWSKA H., 1999 — Submarine<br />

seapage of fresh groundwater: disturbance in hydrological<br />

and chemical structure of the water column in the Gdañsk<br />

Basin. ICES J. Marine Sci., 56, Supplement: 153–160.<br />

318<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych<br />

wy¿ka Ca 2+ iSr 2+ oraz obni¿enie stê¿enia Mg 2+ . Spadek<br />

stê¿enia magnezu oraz brak jonów HCO3 – do zrównowa-<br />

¿enia jonów SO4 2– mo¿na tak¿e wyt³umaczyæ nastêpuj¹c¹<br />

reakcj¹ dolomityzacji:<br />

CaCO3 +Mg 2+ + HCO3 – � CaMg(CO3)2 +CO2 +H2O.<br />

Jon wodorowêglanowy powsta³y na skutek utlenienia<br />

materii organicznej siarczanami jest wi¹zany w dolomit<br />

we wspomnianym procesie rekrystalizacji kalcytu. St¹d<br />

te¿ niezrównowa¿one iloœci jonów wodorowêglanowych<br />

i siarczanowych oraz nierównowa¿ny wzrost stê¿enia<br />

wapnia w stosunku do spadku stê¿enia magnezu.<br />

Sk³ad chemiczny wód interstycjalnych Ba³tyku ró¿ni<br />

siê od sk³adu wody naddennej. Ró¿nice te znajduj¹ wyraz<br />

nie tylko w wielkoœci stê¿eñ, ale tak¿e w stosunkach wagowych<br />

poszczególnych jonów do chlorków oraz wzajemnych<br />

zale¿noœciach miêdzy kationami i anionami. G³ównymi<br />

czynnikami wp³ywaj¹cymi na stê¿enie siarczanów<br />

i wodorowêglanów s¹ procesy bakteryjnej redukcji siarczanów<br />

oraz reakcje odwrotnego wietrzenia i wymiany jonowej.<br />

Te dwa ostatnie czynniki s¹ powodem zmian stê¿eñ<br />

g³ównych kationów wody interstycjalnej. Chlorki, które s¹<br />

najbardziej konserwatywnym sk³adnikiem tych wód, ulegaj¹<br />

zmianom pod wp³ywem dop³ywu wód podziemnych,<br />

co ma miejsce w strefach ujϾ pradolin rzecznych.<br />

GRIPPENBERG S.A., 1934 — Study of the sediments of<br />

the North Baltic and adjoining seas. Fennia, 60: 231.<br />

JØRGENSEN B., BANG M., BLACKBURN T.H., 1990 —<br />

Anaerobic mineralization in marine sediments from the Baltic<br />

Sea – North Sea transition. Mar. Ecol. Prog. Ser., 59:<br />

39–54.<br />

KULLENBERG B., 1952 — On the salinity of the water contained<br />

in marine sediments. Göeteborg Kungl. Vetenskaps och<br />

Vitterhetes Samhalles Handlingar, sjatte foljden, ser. B,<br />

band 6: 4–37.<br />

MIKKELSEN V.M., 1956 — The salinity of the water contained<br />

in brackish water sediments compared with the content of<br />

diatoms and other organisms in the same sediments. Bull.<br />

Geol. Soc. Denmark, 12, 2: 156.<br />

M£ODZIÑSKA Z., 1975 — Stê¿enie i sk³ad chemiczny soli w Zatoce<br />

Gdañskiej. Stud. Mater. Oceanolog. KBM PAN, 8: 63–94.


SAYLES F.L., 1981 — The composition and diagenesis of interstitial<br />

solutions – II. Fluxes and diagenesis at the water – sediment<br />

interface in the high-latitude North and South Atlantic.<br />

Geochim. Cosmochim. Acta, 45: 1061–1086.<br />

SAYLES F.L., MANHEIM F.T., 1975 — Interstitial solutions<br />

and diagenesis indeeply buried marine sediments: results<br />

from Deep Sea Drilling Project. Geochim. Cosmochim. Acta,<br />

39: 103–127.<br />

SCHLÜTER M., SAUER E., ANDERSEN C., DAHLGA-<br />

ARD H., DANDO P., 2004 — Spatial distribution and budget<br />

for submarine groundwater discharge in Eckernförde<br />

Literatura<br />

Bay (Western Baltic Sea). Limnol. Oceanogr., 49, 1:<br />

157–167.<br />

SZISZKINA O.W., 1972 — Geochimija morskich i okieaniczeskich<br />

i³owych wod. Nauka, Moskwa.<br />

SZISZKINA O.W., PAW£OWA G.A., ISAIEWA A.B., SZEW-<br />

CZENKO A.J., 1980 — Metamorfizacja osnownogo solewogo<br />

sostawa i³owych wod Ba³tijskogo morja. Okeanologia,<br />

20: 513–519.<br />

TRZOSIÑSKA A., 1977 — Podstawowy sk³ad jonowy wody<br />

ba³tyckiej. Stud. Mater. Oceanolog. KBM PAN, 17:<br />

165–180.


Rozdzia³ 12<br />

GAZY W OSADACH MORZA BA£TYCKIEGO<br />

Osady denne mórz i oceanów pe³ni¹ wa¿n¹ rolê w biogeochemicznym<br />

obiegu niektórych gazów, w tym tak¿e<br />

cieplarnianych. Procesy zachodz¹ce w osadach s¹ Ÿród-<br />

³em zarówno gazów nieorganicznych (azot, dwutlenek<br />

wêgla, siarkowodór, podtlenek azotu, argon, hel), jak i organicznych<br />

(wêglowodory zawieraj¹ce zazwyczaj od jednego<br />

do czterech atomów wêgla w cz¹steczce). Iloœciowy<br />

i jakoœciowy udzia³ gazów w osadach zale¿y od warunków<br />

œrodowiskowych.<br />

Dwutlenek wêgla w osadach morskich pochodzi g³ównie<br />

z procesów rozk³adu materii organicznej. Jego obecnoœæ<br />

w postaci gazowej jest uwarunkowana odczynem œrodowiska.<br />

W zakresie pH 7,0–8,5, charakterystycznym dla<br />

wód morskich, jedynie 0–10% wêgla ca³kowitego mo¿e<br />

istnieæ w formie dwutlenku wêgla (Korzeniewski, 1995).<br />

W Ba³tyku W³aœciwym pH wód interstycjalnych w powierzchniowej<br />

10-centymetrowej warstwie osadu oscyluje<br />

od 6,98 do 8,26 (Carman, Rahm, 1997). Zatem dwutlenek<br />

wêgla w postaci gazowej w osadach tych praktycznie nie<br />

istnieje. Dominuje forma jonowa wêgla – HCO3<br />

Zasadnicz¹ form¹ siarkowodoru w osadach s¹ jony HS –<br />

(Bola³ek, Falkowska, 1999). G³ównym Ÿród³em siarkowodoru<br />

w osadach jest mikrobiologiczna redukcja siarczanów.<br />

Jest ona jednym z etapów degradacji materii organicznej.<br />

Zachodzi po wyczerpaniu innych, bardziej korzystnych<br />

energetycznie akceptorów elektronu, takich jak tlen, azotany,<br />

tlenki ¿elaza i manganu (Froelich i in., 1979).<br />

320<br />

(CH2O)106(NH3)16(H3PO4) + 53SO4 2– �<br />

�106CO2 + 16NH3 + 53S 2– +H3PO4 + 106H2O<br />

– .<br />

�ród³em siarkowodoru w osadach jest tak¿e redukcja<br />

siarczanów zachodz¹ca w procesie beztlenowego utleniania<br />

metanu (AOM – anaerobic oxidation of methane)<br />

(Barnes, Goldberg, 1976).<br />

CH4 +SO4 2– � HCO3 – +HS – +H2O<br />

Zwykle proces ten ma miejsce w g³êbokich warstwach<br />

osadu.<br />

Obecnoœæ siarkowodoru w g³êbokowodnych rejonach<br />

Ba³tyku jest w znacznej mierze uwarunkowana czêstoœci¹<br />

i zasiêgiem wlewów wód oceanicznych przez Cieœniny Duñskie.<br />

Ciê¿sze, lepiej natlenione wody oceaniczne przemieszczaj¹c<br />

siê po dnie przyczyniaj¹ siê do poprawy warunków<br />

tlenowych w osadach (Fonselius, Valderrama, 2003). Rezultatem<br />

d³u¿szych okresów stagnacji jest pojawienie siê<br />

siarkowodoru w osadach i wodach przydennych (fig. 12.1).<br />

Stê¿enia HS – w wodach interstycjalnych Ba³tyku W³aœciwego<br />

wahaj¹ siê od 0 do 0,474 mmol/dm 3 (fig. 12.2), ze<br />

œredni¹ wartoœci¹ 0,172 ±0,146 mmol/dm 3 (Carman, Rahm,<br />

1997). Stê¿enia te rosn¹ w g³¹b osadów wraz ze spadkiem<br />

zawartoœci siarczanów i wartoœci Eh. Najwiêksze<br />

wartoœci stê¿eñ siarkowodoru notowane s¹ w Basenie<br />

Wschodniogotlandzkim. Szczególnie d³ugie okresy stagnacji<br />

typowe s¹ dla najg³êbszych jego rejonów. Skutkuj¹<br />

one niemal sta³¹ obecnoœci¹ siarkowodoru nie tylko w osadach,<br />

ale i w wodach naddennych tej g³êbi (Emeis i in.,<br />

2000). Najwiêksze wartoœci stê¿eñ, rzêdu 1–10 mmol/dm 3 ,<br />

notowano tu pomiêdzy 10–20 cm osadu (Piker i in., 1998).<br />

Wartoœci te przekraczaj¹ maksymalne stê¿enia w Ba³tyku<br />

W³aœciwym podawane przez Carmana i Rahma (1997).


Fig. 12.1. Œrednie roczne stê¿enia tlenu i siarkowodoru (wyra¿onego<br />

jako ujemny tlen) w wodach Basenu Wschodniogotlandzkiego<br />

w latach 1902–2000 (kwadraty odpowiadaj¹<br />

g³êbokoœci 100 m, a romby – wartoœciom przy dnie). Wed³ug<br />

Fonselius, Valderrama, 2003<br />

Gazy w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 12.2. Stê¿enie siarkowodoru w wodach interstycjalnych<br />

Ba³tyku W³aœciwego (na podstawie danych Carman,<br />

Rahm, 1997)<br />

Fig. 12.3. Stê¿enie siarkowodoru w rdzeniach osadów pobranych z Zatoki Gdañskiej i punktu po³o¿onego 20 km na pó³noc<br />

od ujœcia Wis³y (wrzesieñ 2000). �ród³o: Instytut Oceanografii Uniwersytetu Gdañskiego<br />

321


W Zatoce Gdañskiej siarkowodór pojawia siê w powierzchniowej<br />

warstwie osadów (0–1 cm), zwykle w rejonach<br />

le¿¹cych poni¿ej g³êbokoœci wystêpowania sta³ej<br />

halokliny (fig. 12.3). Najwy¿sze stê¿enia notowane s¹<br />

w obrêbie G³êbi Gdañskiej. W centralnej, p³ytszej czêœci zatoki<br />

siarkowodór (œrednio na poziomie 0,060 mmol/dm 3 )<br />

notowany jest zwykle od 5. cm osadów (fig. 12.4). Podobnie<br />

jak w innych rejonach Ba³tyku, stê¿enia siarkowodoru<br />

w osadach zatoki wzrastaj¹ w g³¹b osadu (Mudryk<br />

i in., 2000; £ukawska-Matuszewska i in., 2009).<br />

Zarówno wartoœæ stê¿enia, jak i warstwa osadu, w której<br />

pojawia siê siarkowodór, ulegaj¹ wahaniom. Jak ju¿<br />

wspomniano, wlewy wód oceanicznych powoduj¹ obni-<br />

¿enie stê¿eñ siarkowodoru w warstwach powierzchniowych<br />

osadów bêd¹cych w ich zasiêgu. Z drugiej strony,<br />

wody wlewowe mog¹ „przepychaæ” stare, pozbawione<br />

tlenu wody w rejony p³ytsze, w ten sposób przyczyniaj¹c<br />

siê do wzrostu stê¿eñ siarkowodoru w osadach tych rejonów<br />

(Graca, 2009).<br />

W tabeli 12.1 zestawiono czas i powierzchniê dna objêt¹<br />

warunkami beztlenowymi w rejonie G³êbi Gdañskiej<br />

w latach 1992–2002. Warunki te odpowiadaj¹ obecnoœci<br />

Fig. 12.4. Stê¿enie siarkowodoru w powierzchniowej warstwie<br />

osadów (0–1 cm) w ró¿nych punktach Basenu Gdañskiego<br />

(wrzesieñ, 2000). �ród³o: Instytut Oceanografii Uniwersytetu<br />

Gdañskiego<br />

322<br />

Gazy w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 12.1<br />

Zasiêg i czas wystêpowania anoxii w wodach naddennych<br />

G³êbi Gdañskiej w latach 1992–2002 (Graca i in., 2006)<br />

Obszar objêty anoxi¹<br />

[10 3 km 2 ]<br />

Czas wystêpowania anoxii<br />

[miesi¹ce]<br />

66,00 1,0<br />

3,40 9,0<br />

0,91 17,5<br />

0,06 3,5<br />

Suma 31,0<br />

Na podstawie danych: Baltic Environmental Database (http://data.ecology.su.se//Models.bed/htm),<br />

Monitoring of Inspection for Environmental<br />

Protection, (2003) oraz £ysiak-Pastuszak i Drgas (2000).<br />

siarkowodoru w strefie kontaktu wody z osadem. Z zestawienia<br />

wynika, ¿e na przestrzeni dziesiêciolecia warunki<br />

takie wystêpowa³y w sumie przez nieca³e 3 lata i objê³y<br />

³¹czn¹ powierzchniê odpowiadaj¹c¹ nieco ponad 2% powierzchni<br />

Ba³tyku.<br />

Nale¿y dodaæ, ¿e siarkowodór pojawia siê tak¿e w osadach<br />

p³ytkowodnej strefy przybrze¿nej Zatoki Gdañskiej,<br />

zwykle w okresie lata (Bola³ek i in., 1993). Jest to wynik<br />

kompleksowego oddzia³ywania czynników takich jak:<br />

wzrost temperatury wody, wzrost dostawy materii organicznej<br />

do osadów, spadek zawartoœci tlenu w wodzie, nasilenie<br />

procesów dekompozycji materii organicznej w osadach.<br />

W œrodowisku morskim metan mo¿e byæ obecny w wodzie<br />

(wtórnie, w wyniku emisji z dna) i osadach dennych.<br />

W zale¿noœci od warunków fizykochemicznych, w osadach<br />

dennych wystêpuje w nastêpuj¹cych formach: rozpuszczony<br />

w wodach interstycjalnych, w postaci pêcherzyków<br />

gazowych (wydzielaj¹ siê po przesyceniu wód interstycjalnych<br />

metanem), w postaci pok³adów wolnego<br />

gazu zlokalizowanych najczêœciej pod s³abo lub nieprzepuszczalnymi<br />

warstwami osadów oraz poni¿ej warstwy<br />

beztlenowego utleniania metanu, a tak¿e jako klatraty<br />

metanu (inne nazwy: hydraty metanu, metanowy lód).<br />

Wysoka produkcja pierwotna w strefach przybrze¿nych<br />

prowadzi do depozycji du¿ej iloœci materii organicznej<br />

w osadach. Sprzyja to mikrobiologicznej produkcji<br />

metanu w beztlenowych warstwach osadu (Froelich<br />

i in., 1979) i uwalnianiu tego sk³adnika do toni wodnej,<br />

a nastêpnie do atmosfery.


Gazy w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Fig. 12.5 Profil (a) zasolenia, (b) tlenu i (c) metanu wzd³u¿ dwóch przekrojów przez Ba³tyk. Siarkowodór wyra¿ono jako<br />

ujemne stê¿enie tlenu. Na rysunku a pokazano dodatkowo batymetriê i lokalizacjê g³ównych basenów (K, Kattegat; BS, Morze<br />

Be³tów; AB, Basen Arkoñski; BB, Basen Bornholmski; EGB, Basen Wschodniogotlandzki; A, Morze Alandzkie; BOS,<br />

Morze Botnickie; BOB, Zatoka Botnicka; WGB, Basen Zachodniogotlandzki; GF, Zatoka Fiñska). W czêœci b przedstawiono<br />

dodatkowo przebieg profili wraz z nazwami wybranych stacji. W czêœci c podano dodatkowo nasycenie (SV – saturation<br />

value) wód powierzchniowych metanem (Schmale i in., 2010)<br />

323


(CH2O)106(NH3)16(H3PO4) �<br />

�53CO2 + 53CH4 + 16NH3 +H3PO4<br />

Emisja metanu z oceanów stanowi 3% ca³kowitej<br />

emisji tego sk³adnika ze Ÿróde³ naturalnych (Houweling<br />

i in., 1999) Szacuje siê, ¿e ok. 90% strumienia metanu<br />

z osadów jest zatrzymywane drog¹ mikrobiologicznego<br />

beztlenowego utleniania tego sk³adnika (AOM – anaerobic<br />

oxidation of methane) (Treude, 2003). Metanotrofy<br />

utleniaj¹ metan tak¿e w warunkach tlenowych (Hanson,<br />

Hanson, 1996).<br />

Szereg badañ œwiadczy o produkcji metanu w obrêbie<br />

dna Ba³tyku (tab. 12.2). Brak wprawdzie kompleksowych<br />

badañ metanu w osadach tego akwenu, jednak pojawi³y<br />

siê takie badania odnoœnie toni wodnej (Schmale<br />

i in., 2010). Wydaj¹ siê one byæ dobrym wskaŸnikiem<br />

produkcji tego gazu w osadach. Du¿e stê¿enia metanu<br />

w kolumnie wody notowane s¹ w centralnych, g³êbokich<br />

partiach Basenu Gotlandzkiego (fig. 12.5). Przy czym<br />

najwy¿sze wartoœci stê¿eñ s¹ charakterystyczne dla rejonów<br />

objêtych suboxi¹ i anoxi¹. Stê¿enia metanu w osadach<br />

Basenu Wschodniogotlandzkiego wzrastaj¹ w przybli¿eniu<br />

liniowo od powierzchni dna do oko³o 50 cm,<br />

a nastêpnie wzrost ten ma charakter eksponencjalny. Najsilniejsza<br />

produkcja tego gazu ma prawdopodobnie miejsce<br />

poni¿ej 80–90 cm osadu (Piker i in., 1998). Transport<br />

metanu uwalnianego z osadu w kolumnie wody w rejonach<br />

g³êbokowodnych Basenu Gotlandzkiego jest ograniczony<br />

przez stratyfikacjê gêstoœciow¹ wód i utlenianie metanu<br />

na granicy redoksykliny. W efekcie nasycenie<br />

wód powierzchniowych metanem jest w obrêbie tego<br />

Literatura<br />

BARNES R. O., GOLDBERG E.D., 1976 — Methane production<br />

and consumption in anoxic marine sediments. Geology, 4,5:<br />

297–300.<br />

BOLA£EK J., FALKOWSKA L., 1999 — Analiza chemiczna<br />

wody morskiej. Czêœæ 1. Analiza chemiczna wody morskiej.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

BOLA£EK J., FALKOWSKA L., KORZENIEWSKI K., 1993<br />

— Hydrochemia zatoki. W: Zatoka Pucka (red. K. Korzeniewski):<br />

222–281. Wyd. UG, Gdañsk.<br />

CARMAN R., RAHM L., 1997 — Early diagenesis and chemical<br />

characteristics of interstitial water and sediments in the deep<br />

deposition bottoms of the Baltic Proper. J. Sea Res., 3: 25–47.<br />

324<br />

Gazy w osadach Morza Ba³tyckiego<br />

Tabela 12.2<br />

Stê¿enie metanu w osadach ró¿nych rejonów Ba³tyku<br />

Rejon<br />

Stê¿enie<br />

metanu<br />

[mmol/dm 3 ]<br />

�ród³o<br />

Basen<br />

0,008–5,00<br />

Wschodniogotlandzki<br />

Piker i in., 1998<br />

Cieœniny Duñskie 0–8 *<br />

JØrgensen i in., 1990<br />

Zatoka Eckernförde 0,034–6,421 Martens i in., 1999<br />

Zatoka Eckernförde 4,5 **<br />

Schlüter, Sauter, 2004<br />

Zatoka Kiloñska 0–4 Schmaljohann, 1996<br />

Basen Arkoñski 0,004–7,660 Thiesen i in., 2006<br />

* WartoϾ odczytana z rysunku<br />

** WartoϾ maksymalna<br />

rejonu stosunkowo ma³e (120–260%). Najmniejsze stê-<br />

¿enia metanu w toni wodnej s¹ charakterystyczne dla Morza<br />

Botnickiego i Zatoki Botnickiej. Nasycenie wód<br />

powierzchniowych metanem osi¹ga w tych rejonach<br />

106–116%. �ród³em metanu do atmosfery s¹ natomiast<br />

wody powierzchniowe w p³ytkowodnej, zachodniej czêœci<br />

Ba³tyku, gdzie nasycenie metanem osi¹ga 746%.<br />

W polskiej strefie Ba³tyku pok³ady gazu zawieraj¹ce<br />

70–90% objêtoœci metanu wykryto w warstwach kwarcowych<br />

piaskowców ze œrodkowego kambru (Dom¿alski i<br />

in., 2004).<br />

DOM¯ALSKI J., GÓRECKI W., MAZUREK A., MYŒKO A.,<br />

STRZETELSKI W., SZAMA£EK K., 2004 — The prospects<br />

for petroleum exploration in the eastern sector of southern<br />

Baltic as revealed by sea bottom geochemical survey correlated<br />

with seismic data. Prz. Geol., 52, 8/2: 792–799.<br />

EMEIS K.-C., STRUCK U., LEIPE T., POLLEHNE F., KUN-<br />

ZENDORF H., CHRIASTIANSEN C., 2000 — Changes in<br />

the C, N, P burial rates in some Baltic Sea sediments over<br />

the last 150 years-relevance to P regeneration rates and<br />

the phosphorus cycle. Mar. Geol., 167: 43–59.<br />

FONSELIUS S., VALDERRAMA J., 2003 — One hundred<br />

years of hydrographic measurements in the Baltic Sea.<br />

J. Sea Res., 49: 229– 241.


FROELICH P.N., KLINKHAMMER G.P., BENDER M.L. i in.,<br />

1979 — Early oxidation of organic matter in pelagic sediments<br />

of the eastern equatorial Atlantic: suboxic diagenesis.<br />

Geochim. Cosmochim. Acta, 43: 1075–1090.<br />

GRACA B., 2009 — Dynamika przemian azotu i fosforu w strefie<br />

kontaktu wody z osadem dennym w Zatoce Gdañskiej.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

GRACA B., WITEK Z., BURSKA D., BIA£KOWSKA I.,<br />

£UKAWSKA-MATUSZEWSKA K., BOLA£EK J., 2006<br />

— Pore water phosphate and ammonia below the permanent<br />

halocline in the south-eastern Baltic Sea and their benthic<br />

fluxes under anoxic conditions. J. Mar. Sys., 63: 141–154.<br />

HANSON R.S., HANSON T.E., 1996 — Metanotrophic bacteria.<br />

Microbiol. Rev., 60: 438–471.<br />

HOUWELING S., KAMINSKI T., DENTENER F.J., LELIE-<br />

VELD J., HEIMANN M., 1999 — Inverse modeling of methane<br />

sources and sinks using the adjoint of a global transport<br />

model. J. Geophys. Res., 104: 26137–26160.<br />

JØRGENSEN B.B., BANG M., BLACKBURN T.H., 1990 —<br />

Anaerobic mineralization in marine sediments from the Baltic<br />

Sea–North Sea transition. Mar., Ecol. Prog. Ser., 59: 39–54.<br />

KORZENIEWSKI K., 1995 — Podstawy oceanografii chemicznej.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

£UKAWSKA-MATUSZEWSKA K., BURSKA D., NIEMI-<br />

RYCZ E., 2009 — Toxicity assessment by microtox in<br />

sediments, pore water and sediment saline elutrates in<br />

the Gulf of Gdañsk (Baltic Sea). CLEAN-Soil, Air, Water,<br />

37, 7: 592–598.<br />

£YSIAK-PASTUSZAK E., DRGAS N., 2000 — Warunki œrodowiskowe<br />

polskiej strefy po³udniowego Ba³tyku w 1999<br />

roku. Mat. Oddz. Morskiego IMGW w Gdyni.<br />

Literatura<br />

MARTENS C.S., ALBERT D.B., ALPERIN M.J., 1999 —<br />

Stable isotope tracing of anaerobic methane oxidation in<br />

the gassy sediment of Eckenförde Bay, German Baltic Sea.<br />

Amer. J. Sci., 299: 589–610.<br />

MONITORING of Inspection for Environmental Protection,<br />

2003. Part III – Baltic Sea monitoring: 189–212. Biblioteka<br />

Monitoringu Œrodowiska, Warszawa.<br />

MUDRYK Z.J., PODGÓRSKA B., BOLA£EK J., 2000 —<br />

The occurrence and activity of sulphate-reducing bacteria in<br />

the bottom sediments of the Gulf of Gdañsk. Oceanologia,<br />

42: 105–117.<br />

PIKER L., SCHMALJOHANN R., IMHOFF J.F., 1998 — Dissimilatory<br />

sulfate reduction and methane production in Gotland<br />

Deep sediments (Baltic Sea) during a transition period<br />

from oxic to anoxic bottom water (1993–1996). Aquatic<br />

Microbial Ecol., 14: 183–193.<br />

SCHLÜTER M., SAUTER E.J., 2004 — Spatial distribution and<br />

budget for submarine groundwater discharge in Eckenförde<br />

Bay (Western Baltic Sea). Limnol. Oceanogr., 49: 157–167.<br />

SCHMALE O., SCHNEIDER von DEIMLING J., GÜLZOW W.,<br />

NAUSCH G., WANIEK J.J., REHDER G., 2010 — Distribution<br />

of methane in the water column of the Baltic Sea. Geophys.<br />

Res. Lett., 37, L12604, doi:10.1029/2010GL043115.<br />

SCHMALJOHANN R., 1996 — Methane dynamics in the sediment<br />

and water column of Kiel Harbour (Baltic Sea). Mar.<br />

Ecol. Progr. Ser., 131: 263–273.<br />

THIESEN O., SCHMIDT M., THEILEN F., SCHMITT M.,<br />

KLEIN G., 2006 — Methane formation and distribution<br />

of acoustic turbidity in organic-rich surface sediments in<br />

the Arkona Basin, Baltic Sea. Cont. Shelf Res., 26: 2469–2483.<br />

TREUDE T., 2003 — Anaerobic oxidation of methane in marine<br />

sediments. PhD dissertation, University of Bremen.


Rozdzia³ 13<br />

TRANSFORMACJA ZAWIESINY W ŒRODOWISKU MORSKIM<br />

I PROCESY WYMIANY SK£ADNIKÓW NA GRANICY<br />

WODA MORSKA–OSAD<br />

13.1. Wêgiel i substancje biogeniczne w zawiesinie<br />

13.1.1. Zawiesina w œrodowisku morskim<br />

Zawieszona materia (SPM – suspended particulate<br />

matter) jest, obok substancji rozpuszczonych, g³ównym<br />

sk³adnikiem wody morskiej. Zawiesina sk³ada siê z cz¹stek<br />

organicznych (POM – particulate organic matter), ¿ywych<br />

organizmów i detrytusu oraz nieorganicznych (PIM –<br />

particulate inorganic matter). Cz¹stki te charakteryzuj¹<br />

siê zró¿nicowanym kszta³tem i rozmiarem, jak równie¿<br />

w³aœciwoœciami fizycznymi i chemicznymi. Podstawowymi<br />

sk³adnikami zawiesiny organicznej s¹ wêgiel, azot<br />

fosfor i siarka. W sk³ad zawiesin nieorganicznych wchodz¹<br />

przede wszystkim minera³y krzemowe (np. glinokrzemiany<br />

K, Mg i Fe), wêglanowe oraz tlenki i siarczki<br />

metali. Obok krzemu litogenicznego w zawiesinie wystêpuje<br />

równie¿ krzem pochodzenia biogenicznego, z którego<br />

zbudowane s¹ szkielety i pancerzyki organizmów fitoplanktonowych,<br />

g³ównie okrzemek.<br />

Zawiesina w istotny sposób wp³ywa na sk³ad i funkcjonowanie<br />

ekosystemów wodnych. Cz¹steczki zawieszonej<br />

materii s¹ odpowiedzialne za transport, akumulacjê<br />

i transformacjê wielu zwi¹zków chemicznych, m.in.<br />

substancji biogenicznych, metali, radionuklidów i trwa-<br />

³ych zanieczyszczeñ organicznych wprowadzanych do<br />

Morza Ba³tyckiego (np. Szefer, 2002; Turner, Millward,<br />

2002). Zawiesiny wp³ywaj¹ równie¿ na w³aœciwoœci optyczne<br />

wody, os³abiaj¹ transmisjê œwiat³a w g³¹b morza<br />

poprzez jego absorpcjê i rozpraszanie.<br />

326<br />

W morzu zawiesina powstaje w wyniku produkcji<br />

biologicznej, abrazji brzegów i dna, jak równie¿ w procesach<br />

wytr¹cania z materii rozpuszczonej. Produkcja<br />

pierwotna, najwa¿niejsze autochtoniczne Ÿród³o materii<br />

organicznej w Ba³tyku, zwi¹zana jest z dostêpnoœci¹<br />

fosforu i azotu, jak równie¿ z czynnikami klimatycznymi<br />

takimi jak temperatura, œwiat³o czy przezroczystoœæ<br />

wody. Iloœæ i jakoœæ tej materii charakteryzuje siê zmiennoœci¹<br />

sezonow¹, zale¿n¹ miêdzy innymi od sk³adu taksonomicznego<br />

fitoplanktonu. W strefie estuariów wa¿nym<br />

Ÿród³em zawieszonej materii organicznej jest proces<br />

flokulacji. W jego wyniku 3–11% rozpuszczonego<br />

wêgla organicznego zostaje wytr¹cone, tworz¹c zawiesinê<br />

(Sholkowitz, 1976).<br />

Zewnêtrznym Ÿród³em zawiesiny s¹ rzeki, atmosfera<br />

i wody podziemne. Rzeki stanowi¹ najwa¿niejsze allochtoniczne<br />

Ÿród³o zawiesiny. Iloœæ i rodzaj transportowanej<br />

z rzekami materii zale¿y od typu zlewni, z której<br />

wody sp³ywaj¹ do rzeki, wielkoœci przep³ywu, kr¹¿enia<br />

materii w samej rzece, obecnoœci aglomeracji miejskich<br />

i przemys³u, jak równie¿ budowli hydrotechnicznych, takich<br />

jak tamy czy zapory (Humborg i in., 2006). G³ównym<br />

organicznym sk³adnikiem wód rzecznych jest humus<br />

glebowy oraz inne produkty rozpadu roœlinnego.<br />

Przewa¿nie s¹ to zwi¹zki w znacznym stopniu odporne na<br />

utlenianie biochemiczne.<br />

Czas przebywania cz¹stki w wodzie jest zale¿ny od<br />

jej wielkoœci i rodzaju, g³êbokoœci zbiornika, struktury


³añcucha troficznego, jak równie¿ procesów hydrodynamicznych.<br />

Opadanie zawiesiny z powierzchniowej do<br />

g³êbszej warstwy wód i osadów nale¿y do istotnych czynników<br />

zmniejszaj¹cych jej koncentracjê w toni wodnej.<br />

Materia organiczna w trakcie opadania ulega wielu procesom:<br />

agregacji, dezagreacji, degradacji mikrobiologicznej,<br />

wy¿eraniu przez zooplankton oraz mineralizacji,<br />

przez co wp³ywa na obieg substancji rozpuszczonych<br />

w morzu, jak równie¿ na proces osadzania cz¹stek na dnie<br />

morza. Wszystkie te czynniki powoduj¹ zmianê iloœci,<br />

ale równie¿ jakoœci zawiesiny w toni wodnej.<br />

Na iloœæ i rodzaj cz¹steczkowego materia³u w wodzie<br />

wp³ywa intensywnoœæ procesów hydrodynamicznych, takich<br />

jak pr¹dy czy za³amanie fal (Danielsson i in., 2007).<br />

W zale¿noœci od morfometrii strefy brzegowej i typu<br />

osadu, falowanie mo¿e powodowaæ zarówno proces depozycji,<br />

jak i resuspensji, przyczyniaj¹c siê do redystrybucji<br />

zdeponowanego materia³u. Procesy hydrodynamiczne<br />

mog¹ sprzyjaæ koagulacji cz¹stek poprzez zwiêkszenie<br />

liczby zderzeñ miêdzy nimi. Jednoczeœnie fale<br />

Wêgiel i substancje biogeniczne w zawiesinie<br />

Koncentracja zawiesiny SPM w Ba³tyku<br />

i pr¹dy intensyfikuj¹ recykling substancji biogenicznych<br />

z osadów do wody, co podwy¿sza produktywnoœæ w p³ytkich<br />

wodach.<br />

Koncentracja zawiesin jest zmienna w czasie, regionalnie<br />

i w kolumnie wody, co jest efektem wielu nak³adaj¹cych<br />

siê na siebie czynników, w tym: intensywnoœci<br />

produkcji pierwotnej, obecnoœci heterotrofów, odleg³oœci<br />

od ujœcia rzeki, budowy geologicznej brzegu i dna morskiego,<br />

stopnia sfalowania morza czy prêdkoœci pr¹dów<br />

dryfowych.<br />

13.1.2. Rozmieszczenie zawiesiny w Ba³tyku<br />

Koncentracja zawiesiny w wodach Ba³tyku zmienia<br />

siê w szerokim zakresie wartoœci, od 0,3 do blisko<br />

500 mg/dm 3 (tab. 13.1). W otwartych wodach powierzchniowych<br />

Ba³tyku koncentracja SPM przyjmuje œredni¹<br />

wartoœæ 3–3,3 mg/dm 3 (Pustelnikov, 1977; Emelyanov,<br />

red., 2002). Koncentracja zawiesiny wzrasta do kilkunastu,<br />

kilkudziesiêciu, a nawet kilkuset mg/dm 3 w strefie<br />

Tabela 13.1<br />

Obszar<br />

SPM<br />

[mg/dm 3 ]<br />

�ród³o Uwagi<br />

Zachodni Ba³tyk<br />

0,51–5,98<br />

2–500<br />

Ferrari i in., 2003<br />

Eisma i in., 1991<br />

Heringsdorf, wybrze¿e Niemiec<br />

Ems, wybrze¿e Niemiec<br />

Zalew Szczeciñski 9–60 Schiewer, 2008<br />

Zatoka Pomorska 0,5–12<br />

Christiansen i in., 1997; Leipe i in.,<br />

2000; Pempkowiak i in., 2002<br />

Po³udniowy Ba³tyk 0,27–1,78 Pempkowiak i in., 2000<br />

1,3–12,9 Burska i in., 2005 G³êbia Gdañska<br />

1,1–16,6 Maksymowska, 1998 wewnêtrzna czêœæ Zatoki Gdañskiej<br />

Basen Gdañski<br />

0,36–5,47 Bradtke i in., 2005<br />

strefa brzegowa w rejonie<br />

upwellingu helskiego<br />

0,5–35 Krê¿el, Cyberski, 1993<br />

wewnêtrzna czêœæ Zatoki Gdañskiej<br />

i Zatoka Pucka<br />

Zalew Wiœlany 3,1–138,1 Emelyanov, red., 2002<br />

Zalew Kuroñski 1,4–21,3 Emelyanov, red., 2002<br />

Basen Gotlandzki 0,67– 4,86 Håkanson, Eckhéll, 2005 wybrze¿e Szwecji<br />

Zatoka Ryska 1–10<br />

Regstad i in., 1999, Poikäne i in., 2005;<br />

Yurkovskis, 2005<br />

327


zegowej, zalewach i estuariach, w szczególnoœci w ujœciach<br />

rzek (Eisma i in., 1991; Krê¿el i Cyberski, 1993; Emelyanov,<br />

red., 2002; Schiewer, 2008). Podwy¿szone koncentracje<br />

zawiesiny obserwowane s¹ równie¿ w wodach naddennych<br />

(Soko³owski i in., 2001, Burska i in., 2005b).<br />

Œrednia koncentracja zawiesiny w Basenie Gdañskim<br />

wynosi 4,4 mg/dm 3 i jest wy¿sza od podawanej dla wód<br />

powierzchniowych Ba³tyku (Emelyanov, red., 2002). Najwy¿sze<br />

wartoœci SPM w tym akwenie wystêpuj¹ w ujœciu<br />

Wis³y (fig. 13.1). £adunek zawiesiny dostarczany rzekami<br />

zmienia siê w ci¹gu roku, przyjmuj¹c maksymalne<br />

wartoœci (siêgaj¹ce 70 tys. ton zawiesiny w miesi¹cu) na<br />

prze³omie marca i kwietnia, zaœ najni¿sze (


organicznej, pojawiaj¹ siê okresowo w strefie przyboju.<br />

Spowodowane jest to wysok¹ produkcj¹ pierwotn¹, wynikaj¹c¹<br />

ze sta³ego antropogenicznego dop³ywu soli od-<br />

¿ywczych, oraz warunkami meteorologicznymi (kierunek<br />

wiatru do l¹du), wp³ywaj¹cymi na gromadzenie materii<br />

zawieszonej w tej strefie (Kotwicki i in., 2002).<br />

Wêgiel i substancje biogeniczne w zawiesinie<br />

Fig. 13.2. Zasiêg rozprzestrzeniania siê zawiesiny ca³kowitej (Cp) i mineralnej (Cp-min.) w wodach powierzchniowych przy<br />

ujœciu Wis³y, w ró¿nych sytuacjach wiatrowych, na tle zasiêgu frontu hydrologicznego Wis³y – a; przekroje przez pola badanych<br />

cech wzd³u¿ wyznaczonych profili P1-P2-P3 – b; trójk¹tami oznaczono przeciêcia profili z liniami wyznaczaj¹cymi zasiêg<br />

(Bradtke, 2004)<br />

W Zatoce Gdañskiej za ró¿nicowanie koncentracji zawiesiny<br />

w toni wodnej w 85% odpowiada zawiesina organiczna<br />

(Bradtke, 2004). W okresie wegetacyjnym udzia³<br />

zawiesiny organicznej w ca³kowitej masie zawiesiny<br />

mo¿e siêgaæ nawet 100%. Konsekwencj¹ tego jest wystêpowanie<br />

sezonowej zmiennoœci koncentracji zawiesiny<br />

329


w Zatoce Gdañskiej. Najni¿sz¹ koncentracjê SPM (œrednio<br />

3 mg/dm 3 ) w kolumnie wody stwierdzono póŸn¹ jesieni¹,<br />

natomiast najwy¿sz¹ (7 mg/dm 3 ) wiosn¹ (Krê-<br />

¿el, Cyberski, 1993).<br />

Dominuj¹cy udzia³ produkcji pierwotnej w tworzeniu<br />

zawiesiny znajduje odzwierciedlenie w pionowym profilu<br />

koncentracji zawiesiny (fig. 13.3, Burska i in., 2005a, b).<br />

Koncentracja SPM spada szybko poni¿ej warstwy pro-<br />

330<br />

Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników na granicy woda morska–osad<br />

Fig. 13.3. Œrednia wielodobowa koncentracja zawiesiny<br />

(SPM) w g³êbokowodnej czêœci Zatoki Gdañskiej<br />

duktywnej, której zasiêg zale¿y przede wszystkim od warunków<br />

oœwietlenia. Pionowy przebieg koncentracji zawiesiny<br />

mo¿e byæ modyfikowany wystêpowaniem skoków<br />

gêstoœciowych. W warstwach tych dochodzi do spowalniania<br />

opadaj¹cych cz¹stek, co obserwowane jest jako<br />

podwy¿szenie koncentracji SPM. Ju¿ nawet stosunkowo<br />

s³aba termoklina mo¿e powodowaæ gromadzenie zawiesiny<br />

ponad i wewn¹trz skoku termicznego (Bradtke<br />

i in., 1997; Burska i in., 2005b; Pryputniewicz, 2007).<br />

Do zwiêkszenia koncentracji SPM dochodzi równie¿<br />

w warstwie wód nad osadem (fig. 13.4). Mo¿e to byæ wynikiem<br />

procesu resuspensji, transportu zawiesiny w kierunku<br />

basenu sedymentacyjnego b¹dŸ transportu miêdzy<br />

basenami. W rejonie przejœciowym miêdzy Skagerrakiem<br />

i Kattegatem w warstwie naddennej koncentracja SPM<br />

wzrasta do 20–22 mg/dm 3 (Lund-Hansen, Christiansen,<br />

2008). Zbli¿one koncentracje SPM (24 mg/dm 3 ) obserwowane<br />

s¹ w rejonie Zatoki Pomorskiej (Leipe i in., 2000),<br />

podczas gdy wartoϾ zawieszonej materii w wodach Zatoki<br />

Gdañskiej siêga do ponad 30 mg/dm 3 (Soko³owski<br />

i in., 2001).<br />

Fig. 13.4. Koncentracja zawiesiny (SPM) w wodach naddennych: a – Basen Gdañski (sierpieñ/wrzesieñ 2000);<br />

b – przedpole ujœcia Wis³y w sezonie wegetacyjnym (na podstawie Soko³owski i in., 2001)


Zawiesina w wodach naddennych, podobnie jak w wodach<br />

powierzchniowych, podlega zmiennoœci sezonowej,<br />

zwi¹zanej zarówno z cyklicznymi dostawami wód rzecznych,<br />

jak i sezonowymi fluktuacjami produkcji pierwotnej.<br />

W wodach naddennych na przedpolu ujœcia Wis³y<br />

wystêpuj¹ dwa wyraŸne okresy wysokich wartoœci SPM:<br />

maj i sierpieñ/wrzesieñ (fig. 13.4). W wiêkszoœci okresów<br />

koncentracja zawiesiny spada wraz z oddaleniem od<br />

ujœcia Wis³y.<br />

Dominuj¹ca rola zawiesiny organicznej w zawiesinie<br />

ca³kowitej powoduje, i¿ koncentracja podstawowych<br />

pierwiastków (C, N, P) tworz¹cych materiê organiczn¹<br />

jest zale¿na od koncentracji zawiesiny (Ferrari i in., 2003;<br />

Burska i in., 2005b, Pryputniewicz, 2007; Graca, 2009).<br />

Wraz ze wzrostem koncentracji SPM roœnie koncentracja<br />

zawieszonego wêgla (POC – particulate organic carbon)<br />

i azotu organicznego (PON – particulate organic nitrogen)<br />

(fig. 13.5), fosforu ca³kowitego (TPP – total particulate<br />

phosphorus), jak równie¿ krzemionki biogenicznej<br />

(BSi – biogenic silica) (Burska i in., 2003; Humborg i in.,<br />

2006). Na si³ê tej zale¿noœci ma wp³yw zarówno rodzaj<br />

zawiesiny (terygeniczna, okrzemkowa, organiczna), jak<br />

równie¿ stopieñ jej degradacji. W Ba³tyku, wed³ug Emelyanova<br />

(2002), zawieszona materia terygeniczna charakteryzuje<br />

siê oko³o 10% zawartoœci¹ wêgla organicznego<br />

i 5% zawartoœci¹ krzemionki biogenicznej. W materii<br />

okrzemkowej udzia³ krzemionki biogenicznej wzrasta do<br />

Fig. 13.5. Procentowy udzia³ zawieszonego wêgla organicznego<br />

(POC) w zawiesinie w wodach G³êbi Gdañskiej<br />

(30.05–6.06.2001); na podstawie Burska i in., 2005b<br />

Wêgiel i substancje biogeniczne w zawiesinie<br />

74%, a wêgla organicznego do oko³o 16%. Materia organiczna<br />

sk³ada siê œrednio z 28,9% wêgla organicznego<br />

i mniej ni¿ 2% krzemionki biogenicznej.<br />

W wodach powierzchniowych dalekomorskich obszarów<br />

Ba³tyku koncentracja zawieszonego wêgla organicznego<br />

w sezonie wegetacyjnym zazwyczaj nie przekracza<br />

1,5 mg/dm 3 (Pêcherzewski, 1976; Pempkowiak i in., 2000;<br />

Nausch i in., 2009). Wy¿sze koncentracje wêgla organicznego<br />

w zawiesinie wystêpuj¹ w strefie brzegowej,<br />

szczególnie w estuariach, jak równie¿ w rejonach wystêpowania<br />

upwellingów. Ekstremalnie wysokie koncentracje<br />

POC (6,2–35,5 mg/dm 3 ) wystêpuj¹ w estuarium Newy.<br />

Wartoœci te s¹ nawet dwukrotnie wy¿sze od koncentracji<br />

POC w wodach Zatoki Pomorskiej i Darß-Zingst<br />

Bodden (15,4 i 13,9 mg/dm 3 ) oraz oko³o 10 razy wiêksze<br />

ni¿ w ujœciu Wis³y (Maksymowska, 1998; Schiewier,<br />

2008).<br />

W sezonie wegetacyjnym najwy¿sze koncentracje zawieszonego<br />

wêgla organicznego s¹ zwi¹zane z wiosennym<br />

zakwitem fitoplanktonu, a kolejny wyraŸny wzrost<br />

wartoœci POC wystêpuje jesieni¹. Tak¹ sytuacjê obserwujemy<br />

m.in. w strefie brzegowej Zatoki Fiñskiej, gdzie<br />

koncentracja POC w pierwszym tygodniu maja mo¿e<br />

wzrosn¹æ do 2,2 mg/dm 3 (Tamelander, Heiskanen, 2004).<br />

Jednak w strefach o sta³ym dop³ywie soli biogenicznych<br />

wysoka produkcja pierwotna mo¿e utrzymywaæ siê przez<br />

ca³y okres wegetacyjny. W wodach Kattegatu koncentracja<br />

POC powy¿ej 4 mg/dm 3 utrzymuje siê od kwietnia<br />

(7 mg/dm 3 ) do wrzeœnia (5,5 mg/dm 3 ), z najni¿szymi<br />

wartoœciami POC w czerwcu (Olesen, Lundsgaard, 1994).<br />

Obszary wystêpowania upwellingów s¹ kolejnym miejscem,<br />

w którym koncentracja POC mo¿e przyjmowaæ<br />

wysokie wartoœci. Upwellingi, wzbogacaj¹c wody powierzchniowe<br />

w sole pokarmowe, intensyfikuj¹ produkcjê<br />

pierwotn¹, a zatem podwy¿szaj¹ koncentracjê POC.<br />

Tak¹ sytuacjê zaobserwowano we wschodnim Basenie<br />

Gotlandzkim u wybrze¿y Gotlandii. Lokalnie koncentracja<br />

wêgla organicznego wzros³a wówczas do 12,8 mg/dm 3<br />

(Nausch i in., 2009).<br />

W Basenie Gdañskim koncentracja wêgla organicznego<br />

w zawiesinie przyjmuje wartoœci w zakresie<br />

0,1–3,03 mg/dm 3 , o rz¹d wielkoœci wy¿sze od koncentracji<br />

zawieszonego azotu organicznego (Pêcherzewski, 1976;<br />

Maksymowska, 1998; Pempkowiak, 2000; Burska i in.,<br />

2005a, b). Koncentracja TPP w wodach Zatoki Gdañskiej<br />

mieœci siê w przedziale 0,18–96,1 ìg/dm 3 , ze œredni¹<br />

331


wartoœci¹ 21,79 ìg/dm 3 (Graca, 2009). Koncentracje POC,<br />

PON, TPP, podobnie jak w ca³ym Ba³tyku, najwy¿sze<br />

w ci¹gu roku wartoœci uzyskuj¹ od kwietnia do pocz¹tku<br />

paŸdziernika. Najni¿sze (


0,009–0,131 mg/dm 3 (Burska i in., 2003). Œrednia zawartoœæ<br />

krzemionki biogenicznej w zawiesinie wynosi³a<br />

wówczas maksymalnie 0,5%, co wskazuje na niewielki<br />

udzia³ materii okrzemkowej w tym okresie. Najwy¿sze<br />

koncentracje krzemionki biogenicznej obserwowano na<br />

g³êbokoœci 5 m, co zwi¹zane jest z wystêpowaniem optymalnych<br />

warunków œwietlnych dla organizmów okrzemkowych<br />

(fig. 13.6). W okresie letnim w trakcie opadania<br />

materii mo¿e dochodziæ do zatrzymywania jej na skokach<br />

gêstoœciowych. Drobniejszy i delikatniejszy detrytus<br />

krzemionkowy zatrzymuje siê na piknoklinie, co mo¿e<br />

stawiaæ pod znakiem zapytania mo¿liwoœæ jego docierania<br />

do dna.<br />

Wahania koncentracji krzemionki biogenicznej w ci¹gu<br />

roku w ujœciu Odry, Wis³y i DŸwiny przedstawili Humborg<br />

i inni (2006). Autorzy wykazali wp³yw intensywnoœci<br />

zabudowy hydrotechnicznej rzek na obni¿enie koncentracji<br />

rozpuszczonych krzemianów (DSi – dissolved silicate)<br />

i jako konsekwencjê tego zjawiska – spadek koncentracji<br />

BSi w ich nurcie. Najmniejsz¹ liczb¹ zapór spoœród<br />

wymienionych rzek charakteryzuje siê Odra, w której<br />

stwierdzono najwy¿sze koncentracje krzemionki biogenicznej,<br />

ze œredni¹ roczn¹ koncentracj¹ 0,116 mg/dm 3 .<br />

Najwy¿sze koncentracje BSi (od ok. 0,580 do 2,900 mg/dm 3 )<br />

w tej rzece wyst¹pi³y od marca do wrzeœnia. Ponad dwukrotnie<br />

ni¿sz¹ œredni¹ roczn¹ koncentracjê krzemionki<br />

biogenicznej zaobserwowano w wodach Wis³y, która nale¿y<br />

do cieków w niewielkim stopniu uregulowanych<br />

(zapora we W³oc³awku). Równie¿ w Wiœle podwy¿sze-<br />

Rejon<br />

3, 4, 5, 10<br />

Zatoka Fiñska 110–2600<br />

Ba³tyk W³aœciwy (Basen Gotlandzki) 1,3–98,9 9<br />

Zatoka Ryska 100–1270 6<br />

Zatoka Gdañska 96–1900 11<br />

SW Kattegat 220–700 1<br />

Wêgiel i substancje biogeniczne w zawiesinie<br />

Tempo sedymentacji C, BSi, N, P w ró¿nych rejonach Ba³tyku<br />

nie koncentracji krzemionki biogenicznej (od 0,435 do<br />

2,175 mg/dm 3 ) nastêpuje w sezonie wegetacyjnym. Najwiêksza<br />

liczba zapór wystêpuje na DŸwinie i tu koncentracje<br />

BSi s¹ najni¿sze (œrednia roczna koncentracja wynosi<br />

0,017 mg/dm 3 ). Jednoczeœnie nie zauwa¿ono w tej rzece<br />

okresów o podwy¿szonej zawartoœci BSi, jak by³o to<br />

w przypadku Odry i Wis³y. Uwzglêdniaj¹c wieloletnie<br />

œrednie roczne koncentracje SPM w ujœciu Odry, Wis³y<br />

i DŸwiny, wynosz¹ce odpowiednio 22, 17 oraz 4 mg/dm 3 ,<br />

udzia³ BSi w zawiesinie zmienia³ siê od 3,5% w Wiœle do<br />

6% w Odrze.<br />

Koncentracje krzemionki biogenicznej BSi w zawiesinie<br />

na prze³omie lutego i marca 2001 roku w ujœciu Wis³y<br />

i w jej rozp³ywie mieszcz¹ce siê od 0,039 mg/dm 3 do<br />

0,273 mg/dm 3 odpowiada³y wartoœciom krzemionki biogenicznej<br />

podawanym dla tego okresu przez Humborg<br />

i innych (2006). Koncentracja BSi mala³a od ujœcia Wis³y<br />

w kierunku pó³nocno-wschodnim zgodnie z panuj¹c¹<br />

wówczas sytuacj¹ anemobaryczn¹ (Burska, dane niepublikowane).<br />

Strumieñ materii zawieszonej docieraj¹cej do dna<br />

w Ba³tyku mieœci siê w zakresie od 0,9 do 81 g/m 2 ·d,aszeroki<br />

zakres wartoœci wynika z jego zmiennoœci regionalnej<br />

i sezonowej (Heiskanen i in., 1998; Heiskanen, Tallberg,<br />

1999; Struck i in., 2004). Równie¿ strumienie POC, PON,<br />

TPP i BSi charakteryzuj¹ siê wysok¹ zmiennoœci¹ (tab.<br />

13.2). Najwiêksz¹ sedymentacjê wszystkich sk³adowych<br />

materii stwierdzono w wodach przybrze¿nych Zatoki<br />

Fiñskiej (Regstad i in., 1999). Zbli¿one strumienie materii<br />

C BSi N P<br />

0,12–60,72 9<br />

0,97–83,89 8<br />

[mg/m 2 d]<br />

3, 4, 5<br />

10–310<br />

0,12–10,68 9<br />

47–250 7<br />

4,8–384 11<br />

Tabela 13.2<br />

3, 4, 5<br />

1,0–30,01<br />

0,12–0,84 9<br />

0,71–6,7 7<br />

0,1–5,2 12<br />

1 Olesen, Lundsgaard, 1994; 2 Christiansen i in., 1997; 3 Heiskanen i in., 1998; 4 Leivuori, Vallius, 1998; 5 Heiskanen, Tallberg, 1999; 6 Lundsgaard i in.,<br />

1999; 7 Regstad i in., 1999; 8 Burska i in., 2003; 9 Struck i in., 2004; 10 Tamelander, Heiskanen, 2004; 11 Burska i in., 2005b; 12 Graca, 2009<br />

35,31 1<br />

2,4 2<br />

333


organicznej docieraj¹cej do dna wyst¹pi³y w Basenie<br />

Gdañskim (Burska i in., 2005b; Graca, 2009). WyraŸne<br />

ró¿nice w sedymentacji dotyczy³y fosforu, która by³a<br />

oko³o 6 razy ni¿sza w Zatoce Gdañskiej ni¿ w wodach<br />

Zatoki Fiñskiej. Najni¿sze strumienie wszystkich sk³adowych<br />

materii zawieszonej wyst¹pi³y w wodach G³êbi Gotlandzkiej,<br />

co bezpoœrednio zwi¹zane jest z du¿¹ g³êbokoœci¹<br />

tego basenu sedymentacyjnego oraz wyraŸnie mniejszym<br />

udzia³em zakwitów okrzemkowych w otwartych<br />

wodach Ba³tyku w stosunku do zakwitów sinic (Emelyanov,<br />

red., 2002; Struck i in., 2004). W efekcie tego maksymalny<br />

strumieñ materii organicznej wystêpuje w okresie<br />

letnio-jesiennym (fig. 13.7), z jednoczesnym du¿ym<br />

udzia³em wêgla organicznego (34–38%) w strumieniu,<br />

wskazuj¹cym na autochtoniczne Ÿród³o materii.<br />

W Ba³tyku sedymentacja materii organicznej (POC,<br />

PON, TPP) oraz BSi ma charakter sezonowy (Olesen,<br />

Lundsgaard, 1994; Regstad i in., 1999; Heiskanen, Tallberg,<br />

1999). Najwy¿szy strumieñ materii zawieszonej<br />

w ci¹gu roku wystêpuje zazwyczaj wiosn¹ i jest zwi¹zany<br />

z dostaw¹ materii organicznej z wiosennego zakwitu.<br />

Udzia³ wêgla organicznego w ca³kowitej opadaj¹cej zawiesinie<br />

(25–34%) nale¿y wówczas do najwy¿szych<br />

(Leivuori, Vallius 1998; Struck i in., 2004). W stratyfikowanych<br />

gêstoœciowo wodach Kattegatu najwy¿szy pionowy<br />

strumieñ wêgla organicznego (do 700 mg/m 2 ·d) odnotowano<br />

na prze³omie marca i kwietnia (Olesen, Lundsgaard,<br />

1994). WyraŸnie ni¿sze wartoœci tego strumienia<br />

wyst¹pi³y w czerwcu i sierpniu (ok. 500–550 mg/m 2 ·d).<br />

Wiosn¹, kiedy produkcja pierwotna przewy¿sza wy¿eranie<br />

przez zooplankton, to sedymentacja jest najwa¿niejszym<br />

procesem, który usuwa materiê z warstwy produktywnej<br />

(Heiskanen, Tallberg, 1999). W okresie tym do<br />

osadów dociera w niewielkim stopniu zdegradowany fitoplankton,<br />

zarodniki i agregaty komórek. Tymczasem<br />

w okresie stratyfikowanym, w opadaj¹cej materii dominuj¹<br />

produkty wydalania przez heterotrofy, których maksimum<br />

liczebnoœci przypada w tym czasie. Prowadzi to<br />

do intensywnej degradacji detrytusu i regeneracji substancji<br />

biogenicznych. Badania dotycz¹ce wp³ywu struktury<br />

³añcucha troficznego i procesów agregacji na strumieñ<br />

materii organicznej, prowadzone w Zatoce Ryskiej,<br />

potwierdzaj¹ schemat przedstawiony wczeœniej. Wiosenna<br />

dostawa materii organicznej mo¿e byæ œrednio trzykrotnie<br />

wy¿sza od strumienia letniego, a dwukrotnie od<br />

jesiennego (Lundsgard i in., 1999).<br />

13.2. Wymiana substancji biogenicznych na granicy wody z osadem<br />

13.2.1. Czynniki kszta³tuj¹ce wymianê fosforu<br />

i azotu w strefie kontaktu wody z osadem<br />

dennym<br />

Azot i fosfor dostarczane z toni wodnej do osadów dennych<br />

jedynie czêœciowo zostaj¹ w nich od³o¿one. Czêœæ<br />

ich ³adunku zostaje ponownie usuniêta z osadów do wody,<br />

g³ównie w formie zwi¹zków nieorganicznych. Strumieñ<br />

poszczególnych zwi¹zków azotu i fosforu w strefie<br />

kontaktu wody z osadem mo¿e mieæ zwrot zarówno<br />

z osadów do wody, jak i odwrotny. W d³u¿szej skali czasowej<br />

strumieñ azotu i fosforu z toni wodnej równowa-<br />

¿ony jest przez ich akumulacjê w osadach i strumieñ<br />

z osadów do wody naddennej. Strumieñ ten okreœla ³adunek<br />

(g, �mol) danej formy azotu i fosforu, jaki powraca<br />

do toni wodnej z osadów o jednostkowej powierzchni<br />

(m 2 ,km 2 ) lub jest przez te osady poch³aniany w jednostce<br />

czasu (godzina, doba, rok).<br />

334<br />

Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników na granicy woda morska–osad<br />

Im w danym akwenie wy¿sza dostawa azotu i fosforu<br />

z toni wodnej, tym wiêkszy stopieñ ich akumulacji<br />

w osadach, ale te¿ i potencjalnie silniejsze ich uwalnianie<br />

z osadów.<br />

Strumienie wymiany azotu i fosforu w strefie kontaktu<br />

wody z osadem kszta³towane s¹ przez kompleksowe oddzia³ywanie<br />

szeregu czynników abiotycznych i biotycznych.<br />

Podstawowe czynniki abiotyczne to dyfuzja turbulentna<br />

i molekularna. Motorem dyfuzji turbulentnej jest<br />

cyrkulacja wód. Silna cyrkulacja wzmaga usuwanie sk³adników<br />

z osadów do toni wodnej. Motorem dyfuzji molekularnej<br />

jest ró¿nica stê¿eñ danego sk³adnika pomiêdzy<br />

wod¹ naddenn¹ i interstycjaln¹. Je¿eli stê¿enia tego sk³adnika<br />

w wodach interstycjalnych przewy¿szaj¹ stê¿enia<br />

w wodach naddennych, wówczas nastêpuje jego usuwanie<br />

z osadów do toni wodnej. W przypadku gdy stê¿enia<br />

w wodzie naddennej s¹ wiêksze ni¿ w wodzie interstycjalnej,<br />

strumieñ przyjmuje zwrot przeciwny.


Wymiana sk³adników pokarmowych jest modyfikowana<br />

przez organizmy bentosowe. Intensyfikuj¹ one wymianê<br />

azotu i fosforu w strefie kontaktu wody z osadem.<br />

Jednoczeœnie stymuluj¹ procesy odpowiedzialne za samooczyszczanie<br />

ekosystemów wodnych – ³¹czn¹ nitryfikacjê/denitryfikacjê<br />

oraz retencjê fosforu w osadach.<br />

WielkoϾ wymiany podlega ponadto zmianom sezonowym.<br />

Istotny wp³yw na wielkoœæ strumieni ma metoda<br />

ich szacowania. Najprostsza metoda bazuje na I prawie<br />

Ficke’a. Pozwala ona na oszacowanie wymiany dyfuzyjnej.<br />

Inne metody to, przyk³adowo, ró¿nego typu eksperymenty<br />

laboratoryjne polegaj¹ce na inkubacjach osadów,<br />

czy tzw. eksperymenty kloszowe prowadzone bezpoœrednio<br />

w œrodowisku. Wymiana w strefie kontaktu wody<br />

z osadem mo¿e byæ równie¿ szacowana z zastosowaniem<br />

modelowania komputerowego. Wady i zalety ró¿nych<br />

metod szacowania strumieni omówiono przyk³adowo<br />

w pracy Zabela i innych (2000).<br />

Bardzo wa¿ny wp³yw na wielkoœæ wymiany fosforu<br />

ma pojemnoœæ sorpcyjna osadów wzglêdem jonów fosforanowych.<br />

Zale¿y ona od sk³adu kompleksu sorpcyjnego<br />

i od wspó³oddzia³ywania takich czynników, jak: temperatura,<br />

Eh, pH, warunki tlenowe, stê¿enie równowagowe<br />

fosforanów, wielkoœæ cz¹stek osadu i zawartoœæ siarczanów.<br />

Dziêki procesom sorpcji nawet przy intensywnej<br />

produkcji fosforanów w osadach ich stê¿enia w wodach<br />

interstycjalnych i tym samym gradient na granicy wody<br />

z osadem mog¹ byæ ma³e.<br />

Szczególnie istotn¹ rolê w obiegu fosforu w strefie<br />

kontaktu wody z osadem odgrywaj¹ jego po³¹czenia z ¿elazem.<br />

Ulegaj¹ one rozpuszczeniu przy spadku potencja³u<br />

oksydacyjno-redukcyjnego poni¿ej pewnej wartoœci<br />

krytycznej. Najczêœciej podawana w literaturze wartoœæ<br />

wynosi 200 mV (np. Böstrom i in., 1988). Uwolnione<br />

na tej drodze do roztworu wód interstycjalnych fosforany<br />

i jony ¿elazawe dyfunduj¹ zgodnie z gradientem stê-<br />

¿eñ ku powierzchni osadu a¿ do rejonów, gdzie panuj¹<br />

warunki sprzyjaj¹ce utlenianiu jonów Fe 2+ . Tam ponownie<br />

wytr¹caj¹ siê po³¹czenia fosforu z ¿elazem. Fosforany<br />

mog¹ byæ readsorbowane na osadach tlenowych i recyrkulowaæ<br />

kilkakrotnie przez granicê potencja³u oksydacyjno-redukcyjnego<br />

z ¿elazem, zanim ostatecznie opuszcz¹<br />

osad. Jednak pogorszeniu warunków tlenowych w wodach<br />

nad osadem towarzyszy strumieñ Fe 2+ iPO4 3– do toni<br />

wodnej. Je¿eli w œrodowisku produkowany jest jednoczeœnie<br />

siarkowodór, jony ¿elazawe ulegaj¹ czêœciowemu<br />

Wymiana substancji biogenicznych na granicy wody z osadem<br />

zatrzymaniu w osadach w formie s³abo rozpuszczalnych<br />

siarczków (fig. 13.8). Prowadzi to do obni¿enia stosunku<br />

stê¿eñ Fe 2+ : (HPO4 2– +H2PO4 – ) w wodach interstycjalnych<br />

i naddennych do wartoœci poni¿ej 2 (stosunek molowy),<br />

co skutkuje os³abieniem zdolnoœci osadów do retencji<br />

fosforu nawet wówczas, gdy warunki tlenowe ulegn¹ poprawie<br />

(np. Lehtoranta, Heiskanen, 2003).<br />

Azot usuwany jest z osadów jako NH4 + ,NO3 – ,NO2 –<br />

iN2. Forma, w jakiej powraca z osadu do wody, kszta³towana<br />

jest przez zale¿ne od warunków œrodowiskowych<br />

relacje takich procesów, jak: amonifikacja, ³¹czna nitryfikacja/denitryfikacja<br />

oraz nitroamonifikacja. Czêste deficyty<br />

tlenowe w wodach naddennych oraz warunki redukcyjne<br />

w osadach sprzyjaj¹ produkcji amoniaku w procesie<br />

degradacji materii organicznej i silnemu uwalnianiu<br />

tego sk³adnika do toni wodnej. Amoniak uwalniany z osadów<br />

jest g³ównie produktem mikrobiologicznej degradacji<br />

materii organicznej. Wzrost temperatury intensyfikuje<br />

uwalnianie tego sk³adnika z osadów do wody, gdy¿ sprzyja<br />

rozwojowi mikroorganizmów.<br />

Kiedy w wodach nad osadem bogatym w materiê organiczn¹<br />

panuj¹ warunki tlenowe, wzrasta znaczenie<br />

³¹cznej nitryfikacji/denitryfikacji. Wówczas czêœæ azotu<br />

Fig. 13.8. Uproszczony cykl obiegu fosforu w wodzie i osadzie<br />

(zmodyfikowany za Slomp i in., 1996; Haese, 2000)<br />

335


powraca do obiegu w wodzie w formie azotanów lub jako<br />

N2. Azot cz¹steczkowy jest produktem miêdzy innymi<br />

denitryfikacji. W osadach dennych zbiorników wodnych<br />

tempo denitryfikacji zale¿y od szeregu czynników. Warunkiem<br />

niezbêdnym jest dostêpnoœæ azotanów, które s¹<br />

jej substratem. Z tego wzglêdu proces ten zale¿y od tempa<br />

nitryfikacji w tlenowych obszarach osadu i wód naddennych<br />

oraz transportu azotanów do strefy beztlenowej.<br />

W efekcie denitryfikacja z regu³y zachodzi tu¿ pod powierzchni¹<br />

osadu, gdzie warunki tlenowe przechodz¹<br />

w warunki redukcyjne, a jej intensywnoϾ wzrasta w osadach<br />

zasiedlonych przez organizmy bentosowe.<br />

W œrodowisku morskim g³ównym Ÿród³em azotanów<br />

wykorzystywanych w procesie denitryfikacji jest nitryfikacja<br />

w osadach. W akwenach zeutrofizowanych wzrasta rola<br />

wód przydennych, jako ¿e zwykle charakteryzuj¹ siê wysokimi<br />

stê¿eniami azotanów (Middelburg i in., 1996). Wiêksza<br />

dostawa azotu do osadu z toni wodnej intensyfikuje tempo<br />

denitryfikacji. Poniewa¿ wiêkszoœæ denitryfikatorów to<br />

bakterie heterotroficzne, proces ten wymaga materii organicznej,<br />

a jego intensywnoœæ zale¿y od jej jakoœci. Sprzyjaj¹<br />

mu œrednie zawartoœci wêgla w osadach, kiedy to nie limituje<br />

on mineralizacji i nitryfikacji, jednoczeœnie proces redukcji<br />

siarczanów jest wolny lub nie zachodzi wcale.<br />

Pogorszenie warunków tlenowych intensyfikuje denitryfikacjê,<br />

jednak d³ugotrwa³a anoxia i obecnoœæ siarkowodoru<br />

mog¹ byæ powodem ograniczenia tego procesu<br />

z uwagi na deficyt azotanów (ograniczona nitryfikacja)<br />

i konkurencjê mikroorganizmów redukuj¹cych azotany<br />

do amoniaku.<br />

Proces denitryfikacji podlega zmiennoœci sezonowej.<br />

Cykl sezonowy denitryfikacji w strefie przybrze¿nej mórz<br />

charakteryzuje wiosenne, czasem jesienne maksimum<br />

oraz letnie minimum. Wiosenne maksimum wi¹zane jest<br />

z dostaw¹ do osadu œwie¿ej materii organicznej. Spadek<br />

tempa tego procesu latem jest z kolei efektem wzrostu<br />

temperatury wody i intensywnej mineralizacji materii<br />

organicznej w strefie kontaktu wody z osadem. Ogranicza<br />

to zasiêg warunków tlenowych w osadzie i w konsekwencji<br />

tak¿e tempo nitryfikacji.<br />

13.2.2. Regionalne i sezonowe zmiany strumieni<br />

wymiany fosforu<br />

Na przestrzeni lat 90. ubieg³ego wieku osady ba³tyckie<br />

oddawa³y oko³o 18·10 3 t/r fosforu (Savchuk, 2005). Wiêk-<br />

336<br />

Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników na granicy woda morska–osad<br />

szoœæ tego ³adunku (14·10 3 t/r) uwalnia siê w rejonie<br />

G³êbi Gotlandzkiej. Od pocz¹tku lat 70. wody naddenne<br />

s¹ tam niemal permanentnie beztlenowe i zawieraj¹ siarkowodór<br />

(Emeis i in., 2000).<br />

Fosfor powraca z osadów do toni wodnej g³ównie<br />

w formie jonów fosforanowych. Strumienie fosforanów<br />

w Ba³tyku wykazuj¹ du¿¹ zmiennoœæ (tab. 13.3), co wi¹¿e<br />

siê ze zmiennymi regionalnie i sezonowo warunkami œrodowiskowymi.<br />

Zwiêkszenie strumienia fosforanów z osadów<br />

ma zwykle miejsce w pó³roczu ciep³ym (Klump,<br />

Martens, 1981; Forja i in., 1994; Jensen i in., 1995). Koresponduje<br />

to z kompleksowym oddzia³ywaniem wzrostu<br />

temperatury wód naddennych, wzrostu akumulacji materii<br />

organicznej w osadach w wyniku jej intensywnej sedymentacji<br />

po zakwitach fitoplanktonu i pogorszenia warunków<br />

tlenowych w osadach i wodzie naddennej. Przyk³adowo,<br />

w Zatoce Gdañskiej najsilniejsze usuwanie fosforanów<br />

z osadów ma miejsce póŸnym latem, a najs³absze<br />

wczesn¹ wiosn¹ (Graca, 2009).<br />

Zmiennoœæ regionalna strumieni fosforanów w tym<br />

akwenie wykazuje zwi¹zek z g³êbokoœci¹ toni wodnej<br />

(fig. 13.9). Najmniejsze strumienie fosforanów notowano<br />

w strefie p³ytkowodnej, pokrytej ubogimi w fosfor osadami<br />

piaszczystymi. Strumienie w przybli¿eniu wzrastaj¹<br />

ze wzrostem g³êbokoœci toni wodnej, co idzie w parze ze<br />

Fig. 13.9. Strumienie fosforanów na granicy wody z osadem<br />

w rejonach Zatoki Gdañskiej o ró¿nej g³êbokoœci<br />

toni wodnej (Graca, 2009)


Zatoka Pucka<br />

spadkiem ich zmiennoœci. Najwiêksze wartoœci strumieni<br />

notowano w rejonach le¿¹cych poni¿ej izobaty 70 m, które<br />

obejmuj¹ G³êbiê Gdañsk¹ wraz z jej sk³onem. W rejonach<br />

tych, w okresach d³ugotrwa³ych deficytów tlenowych,<br />

dochodzi do os³abienia zdolnoœci osadów do retencji<br />

fosforu i usuwania rezerw tego sk³adnika zakumulowanych<br />

w osadach. Warto podkreœliæ, ¿e spoœród g³êbi<br />

ba³tyckich jedynie w rejonie Basenu Wschodniogotlandzkiego<br />

ma miejsce znacz¹ce w skali ca³ego Ba³tyku usuwanie<br />

rezerw fosforu z osadów (Emeis i in., 2000).<br />

Szacuje siê, ¿e z osadów Zatoki Gdañskiej uwalniane<br />

jest do toni wodnej od 1,87·10 3 do 2,32·10 3 t/r fosforu.<br />

£adunki te pokrywaj¹ oko³o 9–11% zapotrzebowania fitoplanktonu<br />

na fosfor (Graca, 2009).<br />

Wymiana substancji biogenicznych na granicy wody z osadem<br />

Strumienie fosforanów (F<br />

PO<br />

3– ) w strefie kontaktu wody z osadem w ró¿nych rejonach Ba³tyku<br />

4<br />

(wartoœci ujemne oznaczaj¹ strumieñ z toni wodnej do osadów)<br />

Rejon Metoda szacowania<br />

F PO 4 3–<br />

[�mol/m 2 h]<br />

eksperymenty kloszowe 1,2–11,5 (œrednia 6,5)<br />

Tabela 13.3<br />

�ród³o<br />

I prawo Ficke’a 0,04–3,17 (œrednia 0,90) Bola³ek, 1992<br />

eksperymenty laboratoryjne 0,42–2,87 (œrednia 1,52)<br />

eksperymenty kloszowe 8,75–32,5 Bola³ek i in., 1991<br />

Zatoka Pomorska eksperymenty laboratoryjne 0,75–23,58 (œrednia 8,33)<br />

Frankowski, Bola³ek,<br />

1999<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni osadów 1,59–28,5 Conley i in., 1997<br />

Zatoka Fiñska<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni osadów (–1,3)–28,2<br />

I prawo Ficke’a (–0,3)–22,8<br />

Pitkänen i in., 2001<br />

Heiskanen i in., 1999<br />

model 2,5 Kiirikki i in., 2006<br />

Ba³tyk W³aœciwy inkubacje nienaruszonych rdzeni osadów 2–40 (anoxia) Koop i in., 1990<br />

Zatoka Laholm inkubacje nienaruszonych rdzeni osadów 0–(–5) (0–10 anoxia) Enoksson, 1987<br />

Zatoka Kiloñska eksperymenty kloszowe 2,28 (œrednia roczna) Balzer, 1984<br />

Zatoka Gdañska I prawo Ficke’a (–0,1)–7,9<br />

Zatoka Gdañska<br />

(rejony z zakresu g³êbokoœci<br />

toni wodnej 59–72 m)<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni osadów (–0,5)–11,3<br />

Ba³tyk (–1,3)–40<br />

Graca, 2009<br />

13.2.3. Regionalne i sezonowe zmiany strumieni<br />

wymiany azotu<br />

W Ba³tyku g³ówn¹ form¹, w jakiej azot powraca<br />

z osadów do toni wodnej, jest azot amonowy. Strumienie<br />

amoniaku wahaj¹ siê w tym akwenie w szerokim zakresie.<br />

Najwiêksze notowano w rejonach poddanych silnej<br />

antropopresji, takich jak Zatoka Gdañska, Zatoka<br />

Fiñska czy Zatoka Laholm (tab. 13.4). Oprócz zmiennoœci<br />

regionalnej uwalnianie amoniaku z osadów wykazuje<br />

zmiennoœæ sezonow¹. Przyk³adowo, w Zatoce Gdañskiej<br />

zwiêkszenie uwalniania amoniaku ma miejsce pod<br />

koniec sezonu wegetacyjnego. Wysoka temperatura<br />

wód sprzyja wówczas rozwojowi mikroorganizmów,<br />

337


Zatoka Pucka<br />

dekompozycji zdeponowanej na dnie materii organicznej<br />

i pogorszeniu warunków tlenowych. W akwenie tym<br />

strumienie wzrastaj¹ ponadto z g³êbokoœci¹ toni wodnej<br />

(fig. 13.10). Najwiêksze notowane s¹ w rejonach le-<br />

¿¹cych poni¿ej halokliny (70 m), które obejmuj¹ G³êbiê<br />

Gdañsk¹ wraz z jej sk³onem.<br />

Szacuje siê, ¿e w Zatoce Gdañskiej na skutek usuwania<br />

amoniaku z osadów do toni wodnej dostaje siê od<br />

16,61·10 3 do 20,71·10 3 t N/r. £adunek ten pokrywa maksymalnie<br />

13% zapotrzebowania fitoplanktonu na azot.<br />

338<br />

Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników na granicy woda morska–osad<br />

Strumienie amoniaku (F<br />

NH<br />

� ) na granicy wody z osadem w ró¿nych rejonach Ba³tyku<br />

4<br />

(wartoœci ujemne oznaczaj¹ strumieñ z toni wodnej do osadów)<br />

Rejon Metoda szacowania<br />

I prawo Ficke'a / eksperymenty<br />

kloszowe<br />

F NH 4 �<br />

[�mol/m 2 h]<br />

Tabela 13.4<br />

�ród³o<br />

0,2–59,7 Bola³ek, Graca, 1996<br />

Zatoka Gdañska<br />

(zachodnia czêœæ)<br />

I prawo Ficke'a<br />

22,1 (œrednia roczna),<br />

53,6 (maksimum)<br />

Maksymowska-Brossard,<br />

Piekarek-Jankowska, 2001<br />

Zatoka Pomorska eksperymenty laboratoryjne 4,2–91,7 Frankowski, Bola³ek, 1999<br />

Zatoka Fiñska<br />

Zatoka Kiloñska eksperymenty kloszowe<br />

Ba³tyk W³aœciwy<br />

Zatoka Laholm<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni<br />

osadów<br />

9,37–34,7 Conley i in., 1997<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni<br />

osadów<br />

(–23,8)–110,1 Pitkänen i in., 2001<br />

I prawo Ficke'a (–2,4)–74,4 Heiskanen i in., 1999<br />

5,0–27,8<br />

(18,3 œrednia roczna)<br />

Balzer, 1984<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni<br />

osadów<br />

1–35 Koop i in., 1990<br />

na podstawie sk³adowych bud¿etu 18 Wulff, Stigebrandt, 1989<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni<br />

osadów<br />

50 (200 anoxia) Enoksson, 1987<br />

Zatoka Botnicka<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni<br />

osadów<br />

0,2–39,8 Nedwell i in., 1983<br />

Zatoka Gdañska I prawo Ficke'a 0–148,3 Graca, 2009<br />

Zatoka Gdañska<br />

(rejony z zakresu g³êbokoœci<br />

toni wodnej 59–73 m)<br />

inkubacje nienaruszonych rdzeni<br />

osadów<br />

Ba³tyk (–2,4)–200<br />

1,9–88,1 Graca, 2009<br />

W Zatoce Fiñskiej analogiczna wartoœæ wynosi 20%<br />

(Heiskanen i in., 1999).<br />

Strumienie sumy azotanów i azotynów wahaj¹ siê<br />

w Ba³tyku od –21 do 12,5 �mol/m 2 h (Nedwell i in., 1983;<br />

Conley i in., 1997; Pitkänen i in., 2001; Graca i in., 2004).<br />

Wartoœci te œwiadcz¹ o przewadze konsumpcji nad uwalnianiem<br />

tych sk³adników przez osady. Jest to widoczne<br />

np. w Zatoce Gdañskiej (fig. 13.11), gdzie strumienie<br />

azotanów i azotynów odpowiadaj¹ konsumpcji przez osady<br />

oko³o 127 t N/r (Graca, 2009).


Fig. 13.10. Strumienie amoniaku na granicy wody<br />

z osadem w rejonach Zatoki Gdañskiej o ró¿nej g³êbokoœci<br />

toni wodnej (Graca, 2009)<br />

13.2.4. Regionalne i sezonowe zmiany tempa<br />

denitryfikacji<br />

W Ba³tyku denitryfikacja w 80–90% zachodzi w osadach<br />

i w 10–20% w ubogich w tlen wodach g³êbinowych<br />

(O2


340<br />

Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników na granicy woda morska–osad<br />

Denitryfikacja w ró¿nych rejonach Ba³tyku<br />

Rejon<br />

Okres<br />

pomiarowy<br />

Denitryfikacja<br />

[�mol N/m 2 h]<br />

�ród³o<br />

Zatoka Laholm póŸne lato 19–24 Enoksson, 1987 1<br />

Zatoka Aarhus roczny 4–21 (max 42) Jensen i in., 1988 2<br />

Lendrup Vig. wiosna 13–213 Andersen i in., 1984 2<br />

Norsminde Fiord roczny 83–416 (œr. 205) J�rgensen, S�rensen, 1988 2<br />

Ba³tyk W³aœciwy<br />

roczny 16 Wulff, Stigebrandt, 1989 3<br />

roczny 74 Shaffer, Rönner, 1984 3<br />

roczny 14 Rönner, 1985 2<br />

0,4–12,5 Tuominen i in., 1998 4<br />

Zatoka Laholm 10 Sahlsten, Sörensson, 1986 2<br />

Centralna Zatoka Fiñska 6,3–27,1 Tuominen i in., 1998 4<br />

Zatoka Fiñska<br />

lato 6,6–11,5 Conley i in., 1997 1<br />

20,2 Kiirikki i in., 2006 4<br />

roczny 0,3–116 (œr. 18) Heiskanen i in., 1999 4<br />

roczny 0,4–50 Gran, Pitkänen, 1999<br />

Tabela 13.5<br />

Zatoka Botnicka 8 miesiêcy 0–39,2 Stockenberg, Johnstone, 1997 2<br />

Ujœcia rzek w rejonie Morza Archipelagów<br />

(po³udniowa Zatoka Botnicka i Zatoka Fiñska)<br />

roczny 3,7–37,9<br />

Silvennoinen i in., 2007 4<br />

Ujœcia rzek w rejonie Zatoki Botnickiej<br />

(pó³nocna czêœæ)<br />

roczny 9,6–13,3<br />

Zatoka Pucka roczny 0–42,2 (œr. 11) Graca, 2004 2<br />

Zatoka Gdañska<br />

wiosna, lato<br />

53 Witek i in., 2003 3<br />

3–230<br />

(58 ±75)<br />

11–48 (36)<br />

Ba³tyk 0–416<br />

1<br />

szacunki denitryfikacji na podstawie strumienia amoniaku,<br />

2<br />

szacunki denitryfikacji na podstawie metody blokowania acetylenem,<br />

3<br />

szacunki denitryfikacji na podstawie bud¿etu soli od¿ywczych,<br />

4 szacunki metod¹ izotopow¹.<br />

1, 3<br />

Graca, 2009<br />

(zakres, œrednia ±S.D.,<br />

kwartyl dolny–kwartyl górny,<br />

mediana)


i fosforu uwalnianych z osadów do wody zachodzi z pewnym<br />

opóŸnieniem. W strefie wód p³ytkich azot i fosfor<br />

uwolnione z osadów mog¹ byæ w³¹czane do obiegu biologicznego<br />

w wodzie w tym samym sezonie wegetacyjnym,<br />

w którym zosta³y dostarczone do osadów. W rejonach<br />

g³êbszych ich powrót do strefy eufotycznej zachodzi wolniej.<br />

Istotny wp³yw na szybkoœæ tego powrotu ma miêdzy<br />

innymi intensywnoœæ mieszania wód, wlewy wód oceanicznych<br />

(w przypadku Ba³tyku) czy upwellingi. O wystêpowaniu<br />

mechanizmów, dziêki którym azot i fosfor uwolnione<br />

z osadów do wód naddennych w rejonach g³êbi<br />

ba³tyckich oddzia³uj¹ na warstwê eufotyczn¹, œwiadcz¹<br />

dodatnie, istotne korelacje pomiêdzy zasoleniem i stê¿eniem<br />

fosforanów i azotanów obserwowane zim¹ w wodach<br />

powierzchniowych. Po raz pierwszy zanotowano je<br />

w rejonie Basenu Bornholmskiego na pocz¹tku lat 70.<br />

ubieg³ego wieku (Francke, Nehring, 1971). W rejonie G³êbi<br />

Gdañskiej zwi¹zki takie notowa³a Trzosiñska (1990). Oddzia³ywanie<br />

soli od¿ywczych zakumulowanych pod haloklin¹<br />

w rejonach g³êbokowodnych na zasoby tych soli<br />

w strefie eufotycznej Ba³tyku omówili Nausch i inni (2008).<br />

Zatem pomimo ¿e osady s¹ ostatecznym odbiorc¹ azotu<br />

i fosforu z toni wodnej, to w œrodowisku eutroficznym potencjalnie<br />

wzrasta ich znaczenie jako wtórnego Ÿród³a tych<br />

sk³adników w wodzie. Szczególnie istotne mog¹ byæ<br />

³adunki azotu i fosforu uwalniane z osadów akwenów<br />

o ograniczonej wymianie wód, takich jak Ba³tyk. Ponadto<br />

oddzia³ywanie osadów na zasoby azotu i fosforu w wodzie<br />

nale¿y rozpatrywaæ w d³u¿szej skali czasowej, z uwzglêdnieniem<br />

zarówno strefy p³ytko-, jak i g³êbokowodnej.<br />

Wa¿n¹ rolê w regulacji biodostêpnych ³adunków azotu<br />

i fosforu w œrodowisku morskim odgrywaj¹ estuaria.<br />

Wymiana substancji biogenicznych na granicy wody z osadem<br />

Akumulacja i denitryfikacja azotu oraz akumulacja fosforu w osadach ró¿nych rejonów Ba³tyku<br />

Proces<br />

Zatoka<br />

Botnicka 1<br />

Morze<br />

Botnickie 1<br />

Ba³tyk<br />

centralny 1<br />

[mmol/m 2 r]<br />

Zatoka<br />

Fiñska 1<br />

Zatoka<br />

Ryska 1<br />

Cieœniny<br />

Duñskie 1<br />

Zatoka<br />

Gdañska 2<br />

Tabela 13.6<br />

Ba³tyk 1<br />

Akumulacja azotu w osadach<br />

i denitryfikacja<br />

29 112 259 198 313 135 328 201<br />

Akumulacja fosforu w osadach 3,4 8,3 –2,8 6,5 3,2 5,4 8,8 1,6<br />

1 Savchuk, 2005, 2 Graca, 2009.<br />

Stanowi¹ one swego rodzaju filtry, w obrêbie których<br />

zachodzi czêœciowe zatrzymanie sk³adników od¿ywczych<br />

na ich drodze do otwartych wód morskich (Nixon i in.,<br />

1996; Conley, 2000). Zatrzymanie to zachodzi miêdzy innymi<br />

drog¹ wspomnianej ju¿ akumulacji i denitryfikacji<br />

azotu oraz akumulacji fosforu w osadach (tab. 13.6).<br />

Przyk³adowo, w estuarium Wis³y – Zatoce Gdañskiej<br />

w wyniku akumulacji w osadach dennych zatrzymaniu<br />

ulega ³adunek fosforu odpowiadaj¹cy 10–15% zewnêtrznej<br />

dostawy tego sk³adnika do zatoki. Z kolei akumulacja<br />

i denitryfikacja w osadach odpowiadaj¹ za zatrzymanie<br />

³adunku azotu rzêdu 13–19% jego zewnêtrznej dostawy<br />

(Graca, 2009).<br />

Stosunek, w jakim azot i fosfor dostarczane s¹ ze Ÿróde³<br />

zewnêtrznych do œrodowiska morskiego, przewy¿sza<br />

wartoϾ 16 (Conley, 2000). Sprzyja zatem ograniczeniu<br />

produkcji dostêpem fosforu. Pomimo tego kluczow¹<br />

rolê w produkcji pierwotnej w morzach odgrywa<br />

azot (Oviatt i in., 1995; Nixon i in., 1996). Dla odmiany<br />

w œrodowisku s³odkowodnym produkcja ograniczana<br />

jest g³ównie dostêpem fosforu (np. Hecky, Kilham,<br />

1988). Ró¿nice pomiêdzy tymi œrodowiskami wi¹zane<br />

s¹ miêdzy innymi z procesami, jakim azot i fosfor ulegaj¹<br />

w osadach dennych. W wodach s³onych stê¿enia<br />

siarczanów s¹ wy¿sze ni¿ w wodach s³odkich. W konsekwencji<br />

w œrodowisku morskim rozk³ad materii organicznej<br />

na dnie zbiornika w wiêkszym stopniu mo¿e<br />

zachodziæ drog¹ redukcji siarczanów ni¿ w zbiornikach<br />

s³odkowodnych. Powstaj¹cy w tym procesie siarkowodór<br />

zmniejsza zdolnoœæ osadów do retencji fosforu,<br />

co sprzyja jego uwalnianiu do toni wodnej (rozdz.<br />

7.3) i uznawane jest za jeden z powodów, dla których<br />

341


w œrodowisku wód s³onych to azot limituje produkcjê fitoplanktonu.<br />

Podejœcie takie stanowi jednak du¿e uproszczenie,<br />

a w warunkach naturalnych dynamika przemian<br />

azotu i fosforu ma bardziej kompleksow¹ naturê.<br />

Wa¿n¹ rolê w kszta³towaniu stosunku azotu do fosforu<br />

w toni wodnej przypisuje siê ró¿nicom w efektywnoœci<br />

Literatura<br />

ANDERSEN T.K., JENSEN M.H., SØRENSEN J., 1984 —<br />

Diurnal variation of nitrogen cycling in coastal marine sediments.<br />

W: Nitrogen cycling in coastal marine environments<br />

(red. T.H. Blackburn, J. Sørensen): 251–273. Chichester,<br />

New York.<br />

BALZER W., 1984 — Organic matter degradation and biogenic<br />

element cycling in a nearshore sediment (Kiel Bight). Limnol.<br />

Oceanogr., 29: 1231–1246.<br />

BOLA£EK J., 1992 — Phosphate at the water-sediment interface<br />

in Puck Bay. Oceanologia, 33: 159–182.<br />

BOLA£EK J., FALKOWSKA L., JANKOWSKA H., VERS-<br />

HININ A., 1991 — Investigations on the transfer of chemical<br />

substances at the water-sediment interface in the Puck<br />

Bay. Oceanologia, 30: 105–123.<br />

BOLA£EK J., GRACA B., 1996 — Ammonia nitrogen at<br />

the water-sediment interface in the Puck Bay (Baltic Sea).<br />

Estuar. Coast. Shelf Sci., 43: 776–779.<br />

BÖSTROM B., ANDERSEN J.M., FLEISCHER S., JANSSON<br />

M., 1988 — Exchange of phosphorus across the sediment-<br />

-water interface. Hydrobiologia, 170: 229–244.<br />

BRADTKE K., 2004 — Pole zawiesiny i jego wp³yw na w³aœciwoœci<br />

optyczne wód przybrze¿nych na przyk³adzie Zatoki<br />

Gdañskiej. Praca doktorska, Wydz. BGiO, UGd., Gdynia.<br />

BRADTKE K., BURSKA D., MATCIAK M., SZYMELFENIG<br />

M., 2005 — Suspended particulate matter in the Hel upwelling<br />

region (the Baltic Sea). Stud. Oceanol. Hydrobiol., 34,<br />

Suppl. 2: 47–66.<br />

BRADTKE K., LATA£A A., CZABAÑSKI P., 1997 — Temporal<br />

and spatial variations in particle concentrations and<br />

size distributions in the Gulf of Gdañsk. Oceanol. Stud., 26,<br />

2–3: 39–59.<br />

BURSKA D., GRACA B., PRYPUTNIEWICZ D., 2005a —<br />

Fluxes of particulate carbon, nitrogen and phosphorus in<br />

the water column of the Gdañsk Deep. 5th Baltic Sea Science<br />

Congress, Sopot.<br />

BURSKA D., PAWELEC A., SIWIEC A., 2003 — Biogenic silica<br />

fluxes in the Gdañsk Basin. ELOISE Conference, Gdañsk.<br />

342<br />

Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników na granicy woda morska–osad<br />

usuwania tych sk³adników z toni wodnej drog¹ denitryfikacji<br />

i akumulacji w osadach. Przyk³adowo, w Zatoce<br />

Gdañskiej procesy te usuwaj¹ z obiegu w wodzie ³adunek<br />

oko³o 21,26 t azotu i 1,16 t fosforu rocznie. Wartoœci te<br />

odpowiadaj¹ oko³o 56% i 35% dostawy azotu i fosforu<br />

z toni wodnej do osadów (Graca, 2009).<br />

BURSKA D., PRYPUTNIEWICZ D., FALKOWSKA L., 2005b<br />

— Stratification of particulate organic carbon and nitrogen<br />

in the Gdañsk Deep (southern Baltic Sea). Oceanologia, 47,<br />

2: 201–217.<br />

CHRISTIANSEN C., GERTZ F., LAIMA M., LUND-HAN-<br />

SEN L.C., VANG T., JÜRGENSEN C., 1997 — Nutrient<br />

(P, N) dynamics in the southern Kattegat, Scandinavia: sedimentation<br />

and resuspension effects. Environ. Geol., 29:<br />

66–77.<br />

CONLEY D.J., 2000 — Biogeochemical nutrient cycles and nutrient<br />

management strategies. Hydrobiologia, 410: 87–96.<br />

CONLEY D.J., STOCKENBERG A., CARMAN R., JOHN-<br />

STONE R.W., RAHM L., WULFF F., 1997 — Sediment-<br />

-water nutrient fluxes in the Gulf of Finland, Baltic Sea. Estuar.<br />

Coast. Shelf Sci., 45: 591–598.<br />

DANIELSSON Å., JÖNSSON A., RAHM L., 2007 — Resuspension<br />

patterns in the Baltic Proper. J. Sea Res., 57:<br />

257–269.<br />

EISMA D., BERNARD P., CADEÉ G.C., ITTEKKOT V.,<br />

KALF J., LAANE R., MARTIN J.M., MOOK W.G., van<br />

PUT A., SCHUMACHER T., 1991 — Suspended-matter<br />

particle size in some West-European estuaries, part I: particle<br />

size distribution. Neth. J. Sea Res., 28, 3: 193–214.<br />

EMEIS K.C., STRUCK U., LEIPE T., POLLEHNE F., KUN-<br />

ZENDORF H., CHRISTIANSEN C., 2000 — Changes in<br />

the C, N, P burial rates in some Baltic Sea sediments over<br />

the last 150 years – relevance to P regeneration rates and<br />

the phosphorus cycle. Mar. Geol., 167: 43–59.<br />

EMELYANOV E.M. (red.), 2002 — Geology of the Gdañsk<br />

Basin, Baltic Sea. Yantarny Skaz, Kaliningrad.<br />

ENOKSSON V., 1987 — Nutrient recycling by coastal sediments.<br />

2. Efects of temporary oxygen depletion. Ph.D. thesis,<br />

part 5: 1–19. Dep. Marine Microbiology, Univ. Göteborg,<br />

Sweden.<br />

FALKOWSKA L., 1985 — Dop³yw azotu i fosforu z atmosfery<br />

do Ba³tyku. Stud. Mat. Oceanol., 48: 5–28.


FERRARI G.M., BO F.G., BABIN M., 2003 — Geochemical<br />

and optical characterizations of suspended matter in European<br />

coastal waters. Estuar. Coast. Shelf Sci., 57: 17–24.<br />

FORJA J.M., BLASCO J., GÓMEZ-PERRA A., 1994 — Spatial<br />

and seasonal variation of in situ benthic fluxes in the Bay<br />

of Cadiz (south-west Spain). Estuar. Coast. Shelf Sci., 39:<br />

127–141.<br />

FRANCKE E., NEHRING D., 1971 — Erste Beobachtungen<br />

über einen erneuten Salzwassereinbruch in die Ostsee. Beiträge<br />

zur Meereskunde, 28: 33–27.<br />

FRANKOWSKI L., BOLA£EK J., 1999 — Transformations<br />

and release of phosphorus forms at the sediment-water interface<br />

in the Pomeranian Bay (southern Baltic). Oceanologia,<br />

41: 429–444.<br />

GRACA B., 2004 — Denitrification in the sediments of the Inner<br />

Puck Bay – preliminary results. Oceanol. Hydrobiol. Stud.,<br />

33, 4: 73–91.<br />

GRACA B., 2009 — Dynamika przemian azotu i fosforu w strefie<br />

kontaktu wody z osadem dennym w Zatoce Gdañskiej.<br />

Wyd. UG, Gdañsk.<br />

GRACA B., BURSKA D., MATUSZEWSKA K., 2004 —<br />

The impact of dredging deep pits on organic matter degradation<br />

in sediments. Water, Air, Soil Pollut., 158: 237–259.<br />

GRAN V., PITKÄNEN H., 1999 — Denitrification in estuarine<br />

sediment in the eastern Gulf of Finland, Baltic Sea. Hydrobiologia,<br />

393: 107–115.<br />

HAESE R.R., 2000 — The reactivity of iron. W: Marine geochemistry<br />

(red. H.D. Schulz, M. Zabel): 233–254. Springer-<br />

-Verlag, Berlin–Heidelberg.<br />

HÅKANSON L., ECKHÉLL J., 2005 — Suspended particulate<br />

matter (SPM) in the Baltic Sea – New empirical data and models.<br />

Ecol. Modell., 189: 130–150.<br />

HECKY R.E., KILHAM P., 1988 — Nutrient limitation of phytoplankton<br />

in freshwater and marine environments. A review<br />

of recent evidence on the effects of enrichment. Limnol.<br />

Oceanogr., 33: 796–822.<br />

HEISKANEN A.S., GRAN V., LEHTORANTA J., PITKÄ-<br />

NEN H., 1999 — Fate of nutrients (N, P) along the estuarine<br />

gradient of the river Neva in the eastern Gulf of Finland, Baltic<br />

Sea (extended abstract). J. Mar. Sci., 56 (suppl.): 161–164.<br />

HEISKANEN A.S., HAAPALA J., GUNDERSEN K., 1998 —<br />

Sedimentation and pelagic retention of particulate C, N and<br />

P in the coastal northern Baltic Sea. Estuar. Coast. Shelf Sci.,<br />

46: 703–712.<br />

HEISKANEN A.S., TALLBERG P., 1999 — Sedimentation and<br />

particulate nutrient dynamics along a coastal gradient from<br />

a fjord-like bay to the open sea. Hydrobiologia, 393: 127–140.<br />

HUMBORG C., PASTUSZAK M., AIGARS J., SIEGMUND H.,<br />

MÖRTH C.M., ITTEKKOT V., 2006 — Decreased silica<br />

Literatura<br />

land–sea fluxes through damming in the Baltic Sea catchment<br />

– significance of particle trapping and hydrological<br />

alterations. Biogeochemistry, 77: 265–281.<br />

JENSEN H.S., MORTENSEN P.B., ANDERSEN F.Ø., RA-<br />

SMUSSEN E., JENSEN A., 1995 — Phosphorus cycling in<br />

a coastal marine sediment, Aarhus Bay, Denmark. Limnol.<br />

Oceanogr., 40: 908–917.<br />

JENSEN M.H., ANDERSEN T.K., SØRENSEN J., 1988 — Denitrification<br />

in coastal bay sediment: regional and seasonal<br />

variation in Arhus Bight, Denmark. Mar. Ecol. Prog. Ser.,<br />

48: 155–162.<br />

JØRGENSEN K.S., 1989 — Annual pattern of denitrification<br />

and nirate ammonification in estuarine sediment. Appl.<br />

Environ. Microbiol., 55: 1841–1847.<br />

JØRGENSEN K.S., SØRENSEN J., 1988 — Two annual maxima<br />

of nitrate reduction and denitrification in estuarine sediment<br />

(Norsminde Fjord, Denmark). Mar. Ecol. Prog. Ser.,<br />

48: 147–154.<br />

KIIRIKKI M., LEHTORANTA J., INKALA A. i in., 2006 —<br />

A simple sediment process description suitable for 3D-ecosystem<br />

modeling – development and testing in the Gulf of<br />

Finland. J. Mar. Syst., 61: 55–66.<br />

KLUMP J.V., MARTENS C.S., 1981 — Biogeochemical cycling<br />

in an organic rich coastal marine basin, II. Nutrient sediment-water<br />

exchange processes. Geochim. Cosmochim.<br />

Acta, 45: 101–121.<br />

KOOP K., BOYNTON W.R., WULFF F., CARMAN R., 1990<br />

— Sediment-water oxygen and nutrient exchanges along<br />

a depth gradient in the Baltic Sea. Mar. Ecol. Prog. Ser., 63:<br />

65–77.<br />

KOTWICKI L., DANIELEWICZ J., TURZYÑSKI M., WÊ-<br />

S£AWSKI J.M., 2002 — Preliminary studies on the organic<br />

matter deposition and particle filtration processes in a sandy<br />

beach in Sopot – southern Baltic Sea. Oceanol. Stud., 31,<br />

3–4: 71–84.<br />

KRʯEL A., CYBERSKI J., 1993 — Influence of the Vistula<br />

river on suspended matter content in the Gulf of Gdañsk waters.<br />

Stud. Mat. Oceanol., 64: 27–39.<br />

LEHTORANTA J., HEISKANEN A.S., 2003 — Dissolved<br />

iron: phosphate ratio as an indicator of phosphate release to<br />

oxic water of the inner and outer coastal Baltic Sea. Hydrobiologia,<br />

492: 69–84.<br />

LEIPE T., LOEFFLER A., EMEIS K.-C., JAEHMLICH S.,<br />

BAHLO R., ZIERVOGEL K., 2000 — Vertical patterns of<br />

suspended matter characteristics along a coastal-basin transect<br />

in the Western Baltic Sea. Estuar. Coast. Shelf Sci., 51:<br />

789–804.<br />

LEIVUORI M., VALLIUS H., 1998 — A case study of seasonal<br />

variation in the chemical composition of accumulating<br />

343


suspended sediments in the central Gulf of Finland. Chemosphere,<br />

36, 10: 2417–2435.<br />

LUND-HANSEN L.C., CHRISTIANSEN C., 2008 — Suspended<br />

particulate matter (SPM) in the North Baltic Sea transition:<br />

Distributions, inventories and the autumn 2002 inflows. Dan.<br />

J. Geogr., 108, 2: 37–47.<br />

LUNDSGAARD C., OLESEN M., REIGSTAD M., OLLI K.,<br />

1999 — Sources of settling material: aggregation and zooplankton<br />

mediated fluxes in the Gulf of Riga. J. Mar. Syst.,<br />

23: 197–210.<br />

MAKSYMOWSKA D., 1998 — Degradation of organic matter<br />

in the water column and bottom sediments of the Gulf of<br />

Gdañsk. Praca doktorska, UG, Gdañsk.<br />

MAKSYMOWSKA-BROSSARD D., PIEKAREK-JANKOW-<br />

SKA H., 2001 — Seasonal variability of benthic ammonium<br />

release in the surface sediments of the Gulf of Gdañsk<br />

(southern Baltic Sea). Oceanologia, 43, 1: 113–136.<br />

MIDDELBURG J.J., SOETAERT K., HERMAN P.M.J., 1996<br />

— Evaluation of the nitrogen isotopepairing method for measuring<br />

benthic denitrification: A simulation analysis. Limnol.<br />

Oceanogr., 41: 1844–1889.<br />

NAUSCH G., NEHRING D., NAGEL K., 2008 — Nutrient<br />

concentrations, trends and their relation to eutrophication.<br />

W: State and evolution of the Baltic Sea 1952–2005 (red.<br />

R. Feistel, G. Nausch, N. Wasmund): 337–365. John Wiley<br />

& Sons, Inc. Hoboken.<br />

NAUSCH M., NAUSCH G., LASS H.U., MOHRHOLZ V.,<br />

NAGEL K., SIEGEL H., WASMUND N., 2009 — Phosphorus<br />

input by upwelling in the eastern Gotland Basin<br />

(Baltic Sea) in summer and its effects on filamentous cyanobacteria.<br />

Estuar. Coast. Shelf Sci., 83: 434–442.<br />

NEDWELL D.B., HALL S.E., ANDERSSON A., HAG-<br />

STROM Å.F., LINDSTRÖM E.B., 1983 — Seasonal changes<br />

in the distribution and exchange of inorganic nitrogen<br />

between sediment and water in Northern Baltic (Gulf of<br />

Bothnia). Estuar. Coast. Shelf Sci., 17: 169–179.<br />

NIXON S.W., 1981 — Remineralization and nutrient cycling in<br />

coastal marine ecosystems. W: Estuaries and nutrients (red.<br />

B.J. Nelson, L.E. Cronin): 111–138. Humana Press, Clifton.<br />

NIXON S.W., AMMERMAN J.W., ATKINSON L.P. i in., 1996 —<br />

The fate of nitrogen and phosphorus at the land-sea margin of<br />

the North Atlantic Ocean. Biogeochemistry, 35: 141–180.<br />

OLESEN M., LUNDSGAARD C., 1994 — Seasonal sedimentation<br />

of autochthonous material from euphotic zone a coastal<br />

system. Estuar. Coast. Shelf Sci., 41: 475–490.<br />

OVIATT C., DOERING P., NOWICKI B., REED L., COLE J.,<br />

FRITHSEN J., 1995 — An ecosystem level experiment on<br />

nutrient limitation in temperate coastal marine environments.<br />

Mar. Ecol. Prog. Ser., 116: 171–179.<br />

344<br />

Transformacja zawiesiny w œrodowisku morskim i procesy wymiany sk³adników na granicy woda morska–osad<br />

PÊCHERZEWSKI K., 1976 — Wstêpne wyniki badañ nad iloœci¹<br />

Corg rozpuszczonego i cz¹steczkowego w wodach po³udniowego<br />

Ba³tyku. Zesz. Nauk. Wydz. BiNoZ UG, Oceanogr.,<br />

4: 25–42.<br />

PEMPKOWIAK J., BE£DOWSKI J., PAZDRO K., STANI-<br />

SZEWSKI A., LEIPE T., EMEIS K., 2002 — The contribution<br />

of fine sediment fraction to the fluffy layer suspended<br />

matter (FLSM). Oceanologia, 44, 4: 513–527.<br />

PEMPKOWIAK J., CHIFFOLEAU J.F., STANISZEWSKI A.,<br />

2000 — The vertical and horizontal distribution of selected<br />

trace metals in the Baltic Sea of Poland. Estuar. Coast. Shelf<br />

Sci., 51: 115–125.<br />

PITKÄNEN H., LEHTORANTA J., RÄIKE A., 2001 — Internal<br />

nutrient fluxes counteract decreases in external load: the case<br />

of the estuarial eastern Gulf of Finland, Baltic Sea. Ambio,<br />

30, 4–5: 195–201.<br />

POIKÄNE R., CARSTENSEN J., DAHLLÖF I., AIGARS J.,<br />

2005 — Distribution patterns of particulate trace metals in<br />

the water column and nepheloid layer of the Gulf of Riga.<br />

Chemosphere, 60: 216–225.<br />

PRYPUTNIEWICZ D., 2007 — Rola warstw granicznych w morzu<br />

w transformacji materii na przyk³adzie G³êbi Gdañskiej.<br />

Praca doktorska, UG, Gdañsk.<br />

PUSTELNIKOV O.S., 1977 — Geochemical features of suspended<br />

matter in connection with recent processes in<br />

the Baltic Sea. Ambio, 5: 157–162.<br />

REGSTAD M., HEISKANEN A.S., WASSMANN E., 1999 —<br />

Seasonal and spatial variation of suspended and sedimented<br />

nutrients (C, N, P) in the pelagic system of the Gulf of Riga.<br />

J. Mar. Syst., 23: 211–232.<br />

RHEINHEIMER G., 1987 — Mikrobiologia wód. Pañstw. Wyd.<br />

Rolnicze i Leœne, Warszawa.<br />

RÖNNER U., 1983 — Biological nitrogen transformation in<br />

marine ecosystems with emphasis on denitryfication. Ph.D.<br />

thesis. Göteborg University.<br />

RÖNNER U., 1985 — Nitrogen transformation in the Baltic<br />

Proper: denitrification counteracts eutrophication. Ambio,<br />

14: 134–138.<br />

RÖNNER U., SÖRENSSON F., 1985 — Denitrification rate in<br />

the low-oxygen waters of the stratified Baltic Proper. Appl.<br />

Environ. Microbiol., 50, 4: 801–806.<br />

SAHLSTEN E., SÖRENSSON F., 1986 — Kvaveomsattende<br />

processer. W: Eutrofieringslaget i Kattegatt (red. R. Rosenberg).<br />

National Swedish Environmental Protection Board,<br />

Report No. 3272: 75–82. Solna, Sweden.<br />

SAVCHUK O., 2005 — Resolving the Baltic Sea into seven<br />

subbasins: N and P budgets for 1991–1999. J. Mar. Syst., 56:<br />

1–15.


SCHIEWER U., 2008 — Ecology of Baltic coastal water. Springer<br />

Verlag.<br />

SEITZINGER S.P., 1988 — Denitrification in freshwater and<br />

coastal marine environment: ecological and geochemical<br />

significance. Limnol. Oceanogr., 33: 702–724.<br />

SHAFFER G., RÖNNER U., 1984 — Denitrification in the Baltic<br />

Proper deep water. Deep-Sea Res., 31: 197–220.<br />

SHOLKOWITZ E., 1976 — Flocculation of dissolved organic<br />

and inorganic matter during the mixing of river water and seawater.<br />

Geochim. Cosmochim. Acta, 36: 834–845.<br />

SILVENNOINEN A., HIETANEN S., LIIKANEN A. i in.,<br />

2007 — Denitrification in the river estuaries of the Northern<br />

Baltic Sea. Ambio, 36, 2: 134–140.<br />

SLOMP C.P., EPPING E.H.G., van RAAPHORST W., 1996 —<br />

A key role for iron-bound phosphorus in autigenic apatie<br />

formation in North Atlantic continental platform sediments.<br />

J. Mar. Res., 54: 1179–1205.<br />

SOKO£OWSKI A., WO£OWICZ M., HUMMEL H., 2001 —<br />

Distribution of dissolved and labile particulate trace metals<br />

in the overlying bottom water in the Vistula River plume<br />

(southern Baltic Sea). Mar. Pollut. Bull., 42, 10: 967–980.<br />

STOCKENBERG A., 1998 — The role of sediments in nitrogen<br />

cycling in the larger Baltic Sea. Ph.D. thesis. Dept. of Microbiology<br />

and Dept. of Zoology, Stockholm University.<br />

STOCKENBERG A., JOHNSTONE R.W., 1997 — Benthic denitrification<br />

in the Gulf of Bothnia. Estuar. Coast. Shelf Sci.,<br />

45: 835–843.<br />

STRUCK U., POLLEHNE F., BAUERFEIND E., v. BODUN-<br />

GEN B., 2004 — Sources of nitrogen for the vertical particle<br />

flux in the Gotland Sea (Baltic Proper) – results from sediment<br />

trap studies. J. Mar. Syst., 45: 91–101.<br />

Literatura<br />

SZEFER P., 2002 — Metals, metalloids and radionuclides in<br />

the Baltic Sea ecosystem. Elsevier, Amsterdam–London–New<br />

York–Oxford–Paris–Shannon–Tokyo.<br />

TAMELANDER T., HEISKANEN A.S., 2004 — Effects of<br />

spring bloom phytoplankton dynamics and hydrography on<br />

the composition of settling material in the coastal northern<br />

Baltic Sea. J. Mar. Syst., 52: 217–234.<br />

TRZOSIÑSKA A., 1990 — Zwi¹zki azotu i fosforu. W: Zatoka<br />

Gdañska (red. A. Majewski): 275–291. Wyd. Geol., Warszawa.<br />

TUOMINEN L., HEINÄNEN A., KUPARINEN J., NIEL-<br />

SEN L.P., 1998 — Spatial and temporal variability of denitrification<br />

in the sediments of the northern Baltic Proper.<br />

Marine Ecol. Prog. Series, 172: 13–24.<br />

TURNER A., MILLWARD G.E., 2002 — Suspended particles:<br />

their role in estuarine biogeochemical cycles. Estuar. Coast.<br />

Shelf Sci., 55: 857–883.<br />

WITEK Z., HUMBORG C., SAVCHUK O., GRELOWSKI A.,<br />

£YSIAK-PASTUSZAK E., 2003 — Nitrogen and phosphorus<br />

budgets of the Gulf of Gdañsk (Baltic Sea). Estuar. Coast.<br />

Shelf Sci., 57: 239–248.<br />

WULFF F., STIGEBRANDT A., 1989 — A time-dependent budget<br />

model for nutrients in the Baltic Sea. Glob. Biogeochem.<br />

Cycle, 3: 63–78.<br />

YURKOVSKIS A., 2005 — Seasonal benthic nepheloid layer in<br />

the Gulf of Riga, Baltic Sea: sources, structure and geochemical<br />

interactions. Contin. Shelf Res., 25: 2182–2195.<br />

ZABEL M., HENSEN C., SCHLÜTER M., 2000 — Back to<br />

the ocean cycles: benthic fluxes and their distribution patterns.<br />

W: Marine geochemistry (red. H.D. Schulz, M. Zabel):<br />

373–394. Springer-Verlag, Berlin–Heidelberg.


Rozdzia³ 14<br />

WP£YW ZANIECZYSZCZEÑ NA ORGANIZMY<br />

BYTUJ¥CE W BA£TYKU<br />

Pierwiastki chemiczne s¹ wszechobecne, niedegradowalne,<br />

tym samym trwa³e w ekosystemach l¹dowych<br />

i wodnych, stwarzaj¹ wiêc okreœlone zagro¿enie dla ¿ywych<br />

zasobów œrodowiskowych. Do pierwiastków nieodzownych<br />

fizjologicznie, a wiêc niezbêdnych do prawid³owego<br />

funkcjonowania organizmu, nale¿¹: Ti, V, Cr,<br />

Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Mo, Sn i Sb, podczas gdy<br />

pierwiastkami zbêdnymi fizjologicznie s¹ Pd, Ag, Cd, Pt,<br />

Hg i Pb (Luoma, Rainbow, 2008).<br />

Toksycznoœæ pierwiastków œladowych zale¿y m.in. od<br />

ich rodzaju, stê¿enia oraz formy chemicznej, w jakiej wystêpuj¹<br />

w œrodowisku naturalnym. Toksycznoœæ zmienia<br />

siê w nastêpuj¹cej kolejnoœci (Luoma, Rainbow, 2008):<br />

Hg>Ag>Cu>Cd>Zn>Ni>Pb>Cr>Sn<br />

Z powy¿szego zapisu wynika, ¿e pierwiastki œladowe<br />

nieodzowne fizjologicznie (np. Cu, Zn) mog¹ w okreœlonych<br />

warunkach wykazywaæ wiêksz¹ toksycznoœæ ni¿<br />

pierwiastki zbêdne fizjologicznie (np. Pb).<br />

Zawartoœæ pierwiastków toksycznych w organizmach<br />

morskich zale¿y m.in. od ich zawartoœci w otaczaj¹cym<br />

œrodowisku, tj. osadach dennych, zawiesinie czy wodzie<br />

morskiej.<br />

W przypadku organizmów zoobentosowych, tj. przedstawicieli<br />

fauny bytuj¹cych w powierzchniowej warstwie<br />

dna morskiego, drobne cz¹stki (


– zredukowanej, w stosunku do pierwiastków zwi¹zanych<br />

z hydroksytlenkami Fe i Mn (NH2OH x HCl),<br />

– utlenionej, w stosunku do pierwiastków zwi¹zanych<br />

z materi¹ organiczn¹ lub/i siarczkami (HNO3,<br />

H2O2, NH4OAc),<br />

– pozosta³ej, w stosunku do pierwiastków zwi¹zanych<br />

w siatce krystalograficznej minera³ów (HClO4 iHF<br />

w stosunku objêtoœciowym 1:5).<br />

Wyniki analizy sekwencyjnej próbek osadów dennych<br />

Zatoki Gdañskiej przedstawiono w pracy Belzunce-Segarra<br />

i innych (2007).<br />

Wspó³czynnik koncentracji (CF). W zoobentosie<br />

morskim g³ównym Ÿród³em pierwiastków chemicznych<br />

s¹ ich formy pochodzenia osadowego lub zawiesinowego.<br />

W przypadku tzw. mu³o¿erców (np. Mya arenaria,<br />

skorupiaki) pierwiastki s¹ g³ównie pobierane z cz¹stek<br />

osadów powierzchniowych, podczas gdy „filtratory”<br />

(np. Mytilus trossulus) przyswajaj¹ metale g³ównie z zawiesiny<br />

przydennej. Z kolei miêczaki nale¿¹ce do fakultatywnych<br />

osado¿erców (np. Macoma baltica) ¿ywi¹ siê<br />

zarówno cz¹stkami pochodzenia osadowego, jak i zawiesinowego.<br />

Najlepiej bioprzyswajaln¹ grup¹ mikro- i makroelementów<br />

wystêpuj¹cych w warstwie powierzchniowej<br />

osadów jest tzw. frakcja labilna. W celu okreœlenia<br />

wzajemnych proporcji iloœciowych, w jakich wystêpuje<br />

dany pierwiastek w zoobentosie, jak i labilnej frakcji<br />

materia³u osadowego lub zawiesinowego, oblicza siê<br />

wspó³czynniki koncentracji (CF – concentration factor)<br />

w przeliczeniu na jego mokr¹ masê (Szefer, 1991; Szefer,<br />

Szefer, 1991):<br />

gdzie:<br />

CF C<br />

�<br />

C<br />

Cx РzawartoϾ pierwiastka w mokrej masie organizmu<br />

[�g/g m.m],<br />

Cs – œrednia zawartoœæ pierwiastka w otaczaj¹cym œrodowisku<br />

(labilna frakcja osadowa).<br />

Wartoœæ CF �1 wskazuje na równowagê, jaka istnieje<br />

miêdzy zawartoœci¹ danego pierwiastka w œrodowisku<br />

i w organizmie, natomiast CF >1 œwiadczy o jego nagromadzaniu<br />

w materiale biologicznym, który to proces<br />

mo¿e byæ wynikiem oddzia³ywania czynników zarówno<br />

abiotycznych, jak i biotycznych. Wartoœci CF oszacowane<br />

dla zoobentosu po³udniowego Ba³tyku poda³<br />

x<br />

s<br />

Wp³yw zanieczyszczeñ na organizmy bytuj¹ce w Ba³tyku<br />

Szefer w monografii z 2002 r. Przyk³adowo, w przypadku<br />

Saduria entomon z po³udniowego Ba³tyku, wspó³czynniki<br />

CF osi¹ga³y najwy¿sze wartoœci dla Cu i Ag, a najni¿sze<br />

dla Ni. Z kolei tkanka miêkka miêczaka Macoma baltica<br />

odznacza siê najwiêkszym powinowactwem do Cu i Zn,<br />

a najmniejszym do Ni, Fe i Co (Góral i in., 2009; Hendo¿ko<br />

i in., 2010).<br />

Wyniki analizy czynnikowej wskazuj¹ na istotny wp³yw<br />

stopnia uziarnienia osadów dennych jako substratu na<br />

stopieñ bioprzyswajalnoœci badanych pierwiastków metalicznych.<br />

Osobniki S. entomon zamieszkuj¹ce osady<br />

muliste charakteryzowa³y siê wiêksz¹ zawartoœci¹ w porównaniu<br />

do tych wystêpuj¹cych na obszarach dna piaszczystego.<br />

Pierwiastkami ró¿nicuj¹cymi w aspekcie granulometrycznym<br />

czynnikowe rozmieszczenie próbek mulistych<br />

i piaszczystych by³y odpowiednio Zn, Fe, Cu i Pb<br />

oraz Mn i Cr (Góral i in., 2009).<br />

Wykazano równie¿ w œwietle wyników analizy czynnikowej,<br />

¿e labilna (1 M HCl) frakcja osadów dennych<br />

jest istotnym Ÿród³em w tkance miêkkiej M. baltica takich<br />

metali jak Cd, Zn, Fe i w pewnym stopniu Cu w Zatoce<br />

Gdañskiej oraz Ni, Co i Mn w wodach otwartych<br />

po³udniowego Ba³tyku. Jednak¿e nie mo¿na wykluczyæ<br />

innego, jakkolwiek znacznie mniej istotnego Ÿród³a metali,<br />

jakim jest zawiesina przydenna, bowiem M. baltica<br />

jest fakultatywnym mu³o¿erc¹ (Hendo¿ko i in., 2010).<br />

Wspó³czynnik biomagnifikacji (BMF). Jak wykazano<br />

poprzednio, pokarm, jakim ¿ywi¹ siê organizmy<br />

morskie, mo¿e byæ istotnym Ÿród³em pierwiastków œladowych<br />

w ich tkankach. Taka sytuacja ma miejsce wówczas,<br />

kiedy zanieczyszczenia metaliczne ulegaj¹ przyswajaniu<br />

z po¿ywienia, a nastêpnie nagromadzaniu przez<br />

d³u¿szy czas w tkankach drapie¿cy. Z tego wzglêdu znajomoœæ<br />

zawartoœci poszczególnych pierwiastków na kolejnych<br />

poziomach piramidy troficznej umo¿liwia ocenê<br />

stopnia ich biomagnifikacji i przenoszenia wzd³u¿ kolejnych<br />

ogniw ³añcucha pokarmowego. Iloœciow¹ miar¹ tego<br />

procesu nagromadzania metali jest wspó³czynnik BMF wg<br />

wzoru (Szefer, 1991):<br />

BMF Cc<br />

�<br />

Cp<br />

gdzie symbole Cc iCp oznaczaj¹ odpowiednio zawartoœæ<br />

danego pierwiastka (�g/g) w organizmie stanowi¹cym<br />

wy¿szy poziom troficzny, tzn. drapie¿cy, oraz<br />

ni¿szy poziom troficzny, tj. ofierze. Wartoœæ BMF �1<br />

wskazuje na brak nagromadzania danego pierwiastka<br />

347


w drapie¿cy w stosunku do jego ofiary, podczas gdy<br />

BMF >1 œwiadczy o jego biomagnifikacji w odniesieniu<br />

do ni¿szych poziomów troficznych.<br />

Na przyk³adzie relacji troficznej kormoran czarny–ryby<br />

wykazano, ¿e w ekosystemie Zalewu Wiœlanego nastêpuje<br />

nagromadzenie rtêci w ca³ej masie tego gatunku<br />

ptaka w odniesieniu do jego pokarmu, tj. ró¿nych gatunków<br />

ryb (Misztal-Szkudliñska i in., 2011).<br />

Nale¿y tu podkreœliæ, ¿e ³atwo bioprzyswajalne formy<br />

rtêci w labilnej frakcji osadowej mog¹ ulegaæ bioakumulacji,<br />

np. w czêœciach miêkkich zoobentosu morskiego, które<br />

z kolei po¿erane przez drapie¿ców zajmuj¹cych wy¿sze<br />

piêtra piramidy troficznej, np. ryby bentoso¿erne (fl¹dra,<br />

dorsz), prowadz¹ do nagromadzania siê rtêci w ich tkankach,<br />

osi¹gaj¹cej maksymalne poziomy w organizmie<br />

cz³owieka stoj¹cego na szczycie piramidy.<br />

Z tego wzglêdu procesy nagromadzania siê pierwiastków<br />

toksycznych wzd³u¿ kolejnych ogniw morskiego<br />

³añcucha pokarmowego mog¹ stwarzaæ powa¿ne zagro-<br />

¿enie zdrowotne dla cz³owieka, zwa¿ywszy na mo¿liwoœæ<br />

ska¿enia morskich zasobów jadalnych poprzez zde-<br />

Literatura<br />

BELZUNCE-SEGARRA M.J., SZEFER P., WILSON M.J.,<br />

BACON J., BOLALEK J., 2007 — Chemical forms and<br />

distribution of heavy metals in core sediments in the Gdañsk<br />

Basin, Baltic Sea. Polish J. Environ. Stud., 16: 505–515.<br />

BRYAN G.W., LANGSTON W.J., 1992 — Bioavailability,<br />

accumulation and effects of heavy metals in sediments with<br />

special reference to United Kingdom estuaries: A review.<br />

Environ. Pollut., 76: 89–131.<br />

BRYAN G.W., LANGSTON W.J., HUMMERSTONE L.G.,<br />

BURT G.R., 1985 — A guide to the assessment of heavy<br />

metal contamination in estuaries using biological indicators.<br />

Mar. Biol. Assoc. U.K., Occasional Publication (the Laboratory,<br />

Citadel Hill, Plymouth, Devon, England) No. 4.<br />

GÓRAL M., SZEFER P., CIESIELSKI T., WARZOCHA J.,<br />

2009 — Distribution and relationships of trace metals in<br />

the isopod (Saduria entomon) and adjacent bottom sediments<br />

in the southern Baltic. J. Environ. Monit., 11: 1875–1882.<br />

HENDO¯KO E., SZEFER P., WARZOCHA J., 2010 — Heavy<br />

metals in Macoma balthica and extractable metals in sedi-<br />

348<br />

Wp³yw zanieczyszczeñ na organizmy bytuj¹ce w Ba³tyku<br />

ponowane w osadach dennych zanieczyszczenia metaliczne.<br />

Cz¹stki materia³u osadowego stanowi¹ podstawowe<br />

Ÿród³o pokarmowe dla wielu organizmów zoobentosowych,<br />

albo bezpoœrednio spo¿ywanych przez cz³owieka<br />

jako owoce morza (miêczaki, skorupiaki), albo stanowi¹cych<br />

pokarm organizmów reprezentowanych przez<br />

wy¿sze poziomy troficzne (np. jadalne ryby). Tym sposobem<br />

konsument mo¿e byæ nara¿ony bezpoœrednio na<br />

obecne w spo¿ywanych owocach morza metale toksyczne<br />

pochodzenia osadowego, b¹dŸ te¿ poœrednio – przez<br />

konsumpcjê przedstawicieli dalszych ogniw ³añcucha pokarmowego,<br />

np. ryb bentoso¿ernych, czêsto zawieraj¹cych<br />

zwielokrotnione poziomy danego pierwiastka (Hg) w stosunku<br />

do obserwowanych w ni¿szych organizmach, tj.<br />

ich ofierze (miêczaki, skorupiaki) (Kwoczek i in., 2006).<br />

Z tego wzglêdu poznanie zawartoœci danego pierwiastka<br />

w labilnej frakcji osadowej umo¿liwia oszacowanie stopnia<br />

jego biodostêpnoœci w tkankach badanych przedstawicieli<br />

fauny dennej, co jest szczególnie istotne w przypadku<br />

oceny ekotoksykologicznej jadalnych zasobów<br />

morskich.<br />

ments from the southern Baltic Sea. Ecotoxicol. Environ.<br />

Saf., 73: 152–163.<br />

KWOCZEK M., SZEFER P., HAÆ E., GREMBECKA M., 2006<br />

— Essential and toxic elements in seafood available in Poland<br />

from different geographical regions. J. Agric. Food<br />

Chem., 54: 3015–3024.<br />

LUOMA S.N., BRYAN G.W., 1981 — A statistical assessment of<br />

the form of trace metals in oxidized estuarine sediments employing<br />

chemical extractants. Sci. Tot. Environ., 17: 165–196.<br />

LUOMA S.N., RAINBOW P.S., 2008 — Metal contamination<br />

in aquatic environments – Science and lateral management.<br />

Cambridge University Press, Cambridge.<br />

MISZTAL-SZKUDLIÑSKA M., SZEFER P., KONIECZKA P.,<br />

NAMIEŒNIK J., 2011 — Biomagnification of mercury in<br />

trophic relation of Great Cormorant (Phalacrocorax carbo)<br />

and fish in the Vistula Lagoon, Poland. Environ. Monit.<br />

Asses, 176, 1/4: 439–449.<br />

SZEFER P., 1991 — Interphase and trophic relationships of metals<br />

in southern Baltic ecosystem. Sci. Tot. Environ., 101:<br />

201–215.


SZEFER P., 2002 — Metals, metalloids and radionuclides in<br />

the Baltic Sea ecosystem. Elsevier Science B.V., Amsterdam.<br />

SZEFER P., SZEFER K., 1990 — Metals in molluscs and associated<br />

bottom sediments of the southern Baltic. Helgol. Meeres.,<br />

44: 411–424.<br />

SZEFER P., SZEFER K., 1991 — Concentration and discrimination<br />

factors for Cd, Pb, Zn and Cu in benthos of Puck Bay,<br />

Baltic Sea. Sci. Tot. Environ., 105: 127–133.<br />

Literatura<br />

SZEFER P., GLASBY G.P., PEMPKOWIAK J., KALI-<br />

SZAN R., 1995 — Extraction studies of heavy-metal pollutants<br />

in surficial sediments from the southern Baltic Sea of<br />

Poland. Chem. Geol., 120: 111–126.<br />

TESSIER A., CAMBELL P.G.C., BISSON M., 1979 — Sequential<br />

extraction procedure for the speciation of particulate trace<br />

metals. Anal. Chem., 51, 7: 844–851.


Postêp technologiczny, jaki poczyni³a ludzkoœæ, umo¿liwi³<br />

rozwój wielu nauk przyrodniczych, w tym tak¿e<br />

geochemii morskiej. Jest to w pewnym zakresie dziedzina<br />

wyj¹tkowa, poniewa¿ ³¹czy w sobie wiele dyscyplin<br />

nauki: geologiê, chemiê, biologiê, mineralogiê i oceanografiê.<br />

Geochemia osadów morskich stawia sobie za zadanie<br />

poznanie nie tylko sk³adu chemicznego osadów<br />

dennych, ale d¹¿y przede wszystkim do wyjaœnienia<br />

wzajemnych relacji pomiêdzy ró¿nymi czêœciami sk³adowymi<br />

œrodowiska morskiego: wodami, osadami, organizmami<br />

bytuj¹cymi na dnie, a tak¿e klimatem i jego<br />

wp³ywem na procesy zachodz¹ce w osadach dennych.<br />

Wspó³czesna wiedza w tym zakresie jest bardzo szeroka,<br />

ale wci¹¿ zawiera wiele luk. Czêsto nie potrafimy zrozumieæ<br />

przyczyn zmian otaczaj¹cego nas œrodowiska, którego<br />

ewolucjê nieustannie zak³ócamy, nie tylko w skali lokalnej,<br />

ale i globalnej. Jednak dla oceny tego, co ju¿ znane,<br />

warto dokonaæ przegl¹du i uporz¹dkowania dostêpnych<br />

informacji. Próbê tak¹ podjêto w niniejszej monografii<br />

w odniesieniu do Morza Ba³tyckiego.<br />

Zlewniê tego m³odego z geologicznego punktu widzenia<br />

morza zamieszkuje 85 milionów mieszkañców. Jest<br />

to akwen podatny na degradacjê, co wi¹¿e siê miêdzy innymi<br />

z uwarstwieniem wód i ich ograniczon¹ wymian¹<br />

z oceanem oraz niewielk¹ powierzchni¹ Ba³tyku w stosunku<br />

do powierzchni jego zlewni. Ba³tyk jest przyk³adem<br />

morza poddawanego silnej antropopresji, co w ostatnich<br />

kilku dekadach przyczyni³o siê do eutrofizacji i zanieczyszczenia<br />

tego morza ró¿nego rodzaju substancjami<br />

toksycznymi. W osadach dennych zachodzi akumulacja<br />

350<br />

Rozdzia³ 15<br />

KILKA UWAG KOÑCOWYCH<br />

wielu substancji chemicznych, jednak w okreœlonych<br />

warunkach mo¿e nast¹piæ remobilizacja zanieczyszczeñ<br />

z osadów do toni wodnej. Zmiany warunków tlenowych<br />

i warunków redoks sprawiaj¹, ¿e zwiêksza siê powierzchnia<br />

dna Ba³tyku objêta deficytem tlenowym, co mo¿e spowodowaæ<br />

uwolnienie sk³adników szkodliwych do œrodowiska<br />

oraz w³¹czenie ich w ³añcuch pokarmowy. Wa¿ne<br />

jest zatem prowadzenie badañ pozwalaj¹cych okreœliæ<br />

wielkoœci ³adunków substancji toksycznych, jakie mog¹<br />

uwolniæ siê z osadów do wody. Istotna jest tak¿e ocena<br />

ich oddzia³ywania na biocenozê.<br />

Najwa¿niejsze grupy substancji dop³ywaj¹cych do Morza<br />

Ba³tyckiego to sole od¿ywcze, metale, radionuklidy<br />

oraz trwa³e zanieczyszczenia organiczne. Rozwój wysublimowanych<br />

technik pomiarowych umo¿liwia oznaczenie<br />

stê¿eñ ró¿nego typu substancji chemicznych na poziomie<br />

ng/kg czy pg/kg. Daje to szerokie pole do dzia³añ<br />

w zakresie badañ geochemicznych. Techniki te stosowane<br />

s¹ miêdzy innymi do badañ zawartoœci dioksyn czy<br />

pozosta³oœci farmaceutyków. Jest to niezwykle szeroka<br />

gama substancji chemicznych trudno rozk³adaj¹cych siê<br />

w œrodowisku, ulegaj¹cych bioakumulacji i biomagnifikacji.<br />

Badania wystêpowania pozosta³oœci œrodków farmaceutycznych<br />

w Ba³tyku s¹ ju¿ prowadzone. W œwietle<br />

powszechnego stosowania tych œrodków i ich potencjalnie<br />

silnego oddzia³ywania na organizmy wodne badania<br />

takie wydaj¹ siê byæ kolejnym priorytetowym kierunkiem<br />

dzia³añ.<br />

W skali ca³ego Ba³tyku sk³ad chemiczny osadów i wód<br />

porowych oraz ich regionalne zró¿nicowanie zale¿y od


klimatu, re¿imu hydrologicznego, Ÿróde³, wielkoœci i rodzaju<br />

substancji dop³ywaj¹cych z zewn¹trz. Do biotycznych<br />

i abiotycznych czynników w morzu maj¹cych wp³yw<br />

na sk³ad osadów zalicza siê te¿ wielkoœæ produkcji pierwotnej,<br />

g³êbokoœæ, wystêpowanie stratyfikacji gêstoœciowej<br />

wód oraz hydrodynamikê wód. W niektórych rejonach<br />

Morza Ba³tyckiego sk³ad chemiczny wód porowych<br />

ulega modyfikacjom pod wp³ywem drena¿u wód podziemnych<br />

oraz substancji geogenicznych, m.in. wêglowodorów.<br />

Wa¿n¹ rolê w kr¹¿eniu substancji na granicy<br />

wody i osadów odgrywaj¹ równie¿ organizmy zamieszkuj¹ce<br />

tê strefê.<br />

W obecnej sytuacji szczególnego znaczenia nabiera<br />

monitoring geochemiczny osadów dennych. Monitoring<br />

taki zaleca m.in. Ramowa Dyrektywa Wodna. Za g³ówne<br />

cele w RDW postawiono ochronê i poprawê warunków,<br />

a gdy to niemo¿liwe – utrzymanie obecnego stanu ekosystemów<br />

wodnych, propagowanie zrównowa¿onego korzystania<br />

z wody opartego na d³ugoterminowej ochronie dostêpnych<br />

zasobów wodnych oraz podejmowanie przedsiêwziêæ<br />

maj¹cych na celu poprawê stanu ekologicznego<br />

œrodowiska wodnego. Wed³ug zapisów RDW przedsiêwziêcia<br />

te powinny prowadziæ do ograniczania emisji<br />

substancji szczególnie niebezpiecznych dla œrodowiska<br />

morskiego. Podczas planowania dzia³añ maj¹cych na celu<br />

poprawê jakoœci wód morskich, prócz Ÿróde³ zewnêtrznych,<br />

nale¿y wzi¹æ pod uwagê równie¿ osady jako potencjalne,<br />

wtórne Ÿród³o zanieczyszczeñ. Ograniczenia zastosowane<br />

na l¹dzie mog¹ siê bowiem okazaæ niewystarczaj¹ce<br />

dla osi¹gniêcia poprawy jakoœci wód, g³ównie<br />

z uwagi na uwalnianie z osadów dennych zanieczyszczeñ<br />

zakumulowanych w poprzednich latach.<br />

Na stan ekologiczny œrodowiska morskiego istotny<br />

wp³yw maj¹ zmiany klimatyczne i hydrologiczne. Zmniejszenie<br />

w ostatnich dekadach czêstotliwoœci i intensywnoœci<br />

wlewów wód z Morza Pó³nocnego powoduje niedobory<br />

tlenu w wodach przydennych. Wraz ze wzrostem temperatury<br />

wody zmienia siê tempo procesów biogeochemicznych<br />

decyduj¹cych o jakoœci wody. Eutrofizacja<br />

i wyd³u¿enie sezonu wegetacyjnego powoduj¹ zwiêkszenie<br />

produkcji pierwotnej, co z kolei prowadzi do wzrostu<br />

tempa mineralizacji i pog³êbienia deficytów tlenowych<br />

w wodach przydennych oraz zwi¹zanej z nimi produkcji<br />

siarkowodoru i remobilizacji substancji od¿ywczych (g³ównie<br />

fosforu) i niektórych metali z osadów dennych. Wiêkszej<br />

intensywnoœci opadów towarzyszy wzrost intensyw-<br />

Kilka uwag koñcowych<br />

noœci erozji i wielkoœci odp³ywu zanieczyszczeñ do morza.<br />

Jakoœæ osadów dennych ulega modyfikacjom równie¿<br />

pod wp³ywem wywo³anych zmianami klimatu ekstremalnych<br />

zjawisk pogodowych i zwi¹zanych z nimi<br />

procesów, jak pr¹dy morskie i erozja dna. Podczas resuspensji<br />

osadów zachodzi uwalnianie zanieczyszczeñ z osadów<br />

do wód naddennych. Rozmieszczenie organizmów<br />

morskich jest tak¿e czêœciowo kontrolowane przez temperaturê.<br />

Wzrastaj¹ca temperatura wody mo¿e prowadziæ<br />

do zmian rozmieszczenia (przemieszczanie siê gatunków<br />

na pó³noc), a w skrajnych przypadkach do wyginiêcia<br />

niektórych gatunków, co z kolei wp³ywa na kr¹¿enie substancji<br />

w œrodowisku morskim.<br />

Dno Morza Ba³tyckiego jest te¿ miejscem licznych<br />

i bezpoœrednich ingerencji cz³owieka. Przez dno Ba³tyku<br />

przebiegaj¹ kable telekomunikacyjne i ruroci¹gi. W obrêbie<br />

dna prowadzone s¹ ró¿ne prace wydobywcze surowców<br />

naturalnych, a tak¿e po³owy ryb poprzez tra³owanie<br />

denne. W strefie brzegowej w wielu miejscach jest ono<br />

regularnie naruszane w trakcie prac zwi¹zanych z umacnianiem<br />

strefy brzegowej czy pog³êbianiem torów wodnych.<br />

Dno Ba³tyku jest równie¿ miejscem zrzutu ró¿nego<br />

rodzaju materia³u, przede wszystkim urobku czerpalnego<br />

z prac pog³êbiarek w portach. Jest tak¿e obszarem spoczynku<br />

bojowych œrodków truj¹cych zatopionych w okresie<br />

II wojny œwiatowej. Planowane jest ponadto wykorzystanie<br />

struktur geologicznych pod dnem Ba³tyku do sk³adowania<br />

CO2. W dobie globalnego ocieplenia szczególnie<br />

istotne wydaje siê zrozumienie charakteru migracji<br />

CO2 i jego zachowania w warstwach geologicznych, do<br />

których gaz ten bêdzie potencjalnie zat³aczany, tj. mechanizmów<br />

jego fizycznego i chemicznego uwiêzienia.<br />

Wszystkie te rodzaje dzia³alnoœci ludzkiej wp³ywaj¹ lub<br />

mog¹ wp³ywaæ w przysz³oœci na niestabilnoœæ osadów<br />

i mog¹ stanowiæ zagro¿enie bezpieczeñstwa ekologicznego.<br />

Wa¿nym pytaniem staje siê, czy potrafimy prawid³owo<br />

oceniæ oddzia³ywanie tego typu ingerencji na<br />

œrodowisko Ba³tyku?<br />

Wszystkie zarysowane powy¿ej problemy i pytania<br />

wa¿ne s¹ dla najbli¿szych pokoleñ, w skali dziesiêcioleci<br />

i stuleci. Wydaje siê, ¿e podjête dot¹d dzia³ania, m.in.<br />

w ramach zaleceñ Komisji Helsiñskiej, Miêdzynarodowej<br />

Rady Badañ Morza czy Unii Europejskiej (np. Ramowa<br />

Dyrektywa Wodna), sprawi³y, ¿e dop³yw zanieczyszczeñ<br />

do Morza Ba³tyckiego od lat osiemdziesi¹tych<br />

XX wieku ulega sta³ej redukcji. Proces ten œledzony jest<br />

351


nie tylko poprzez monitoring chemiczny wód morskich,<br />

ale rejestrowany jest te¿ w osadach dennych. Osady deponowane<br />

w ostatniej dekadzie ubieg³ego stulecia i w<br />

bie¿¹cym stuleciu zawieraj¹ znacznie mniej substancji<br />

szkodliwych, takich jak metale ciê¿kie czy trwa³e zanieczyszczenia<br />

organiczne (WWA, PCB), ni¿ osady deponowane<br />

w okresie od XIX w. do lat osiemdziesi¹tych<br />

XX w., co zosta³o wykazane w niniejszej publikacji.<br />

Nowe œwiat³o na procesy zachodz¹ce wspó³czeœnie<br />

w Morzu Ba³tyckim rzucaj¹ badania zmian œrodowiska,<br />

których zapis znajduje siê w starszych osadach. Szczególnie<br />

wa¿ne s¹ informacje o naturalnych okresach wystêpowania<br />

deficytu tlenu w wodach przydennych. W ci¹gu<br />

ostatnich 8000 lat stany takie pojawia³y siê kilkakrotnie<br />

z przyczyn najzupe³niej naturalnych. Wystêpowa³y wówczas<br />

w Ba³tyku naturalne zakwity planktonu, pojawia³y<br />

siê w wodach przydennych warunki beztlenowe, a nawet<br />

siarkowodór oraz powstawa³y osady laminowane, co do<br />

niedawna by³o przypisywane wy³¹cznie dzia³alnoœci cz³owieka.<br />

Oczywiœcie osady te nie zawieraj¹ tak wysokich<br />

koncentracji metali jak osady wspó³czesne, a tym bardziej<br />

innych zanieczyszczeñ antropogenicznych, niemniej<br />

Kilka uwag koñcowych<br />

dostarczaj¹ bardzo wa¿nych informacji o naturalnych oscylacjach<br />

klimatu i zmianach warunków ekologicznych<br />

w Ba³tyku.<br />

Otwarte pozostaje pytanie o dalsze losy Morza Ba³tyckiego<br />

w d³u¿szej perspektywie czasowej. Mo¿liwe s¹<br />

dwie odpowiedzi.<br />

O ile globalne ocieplenie jest rzeczywiœcie wynikiem<br />

dzia³alnoœci cz³owieka i spowoduje trwa³e zmiany klimatyczne,<br />

to zanieczyszczone wspó³czesne osady ba³tyckie<br />

zostan¹ pogrzebane pod osadami póŸniejszymi o mniejszej<br />

zawartoœci substancji antropogenicznych i pozostan¹<br />

warstw¹ przewodni¹, œwiadcz¹c¹ o niefrasobliwoœci i niepe³nej<br />

znajomoœci praw rz¹dz¹cych przyrod¹ przez ludzi<br />

XX wieku. Natomiast je¿eli wp³yw cz³owieka na naturalne<br />

cykliczne zmiany klimatyczne oka¿e siê nieistotny,<br />

nale¿y spodziewaæ siê w najbli¿szych stuleciach znacznego<br />

oziêbienia klimatu. Nast¹pi wówczas kolejne zlodowacenie,<br />

a l¹dolód, który powstanie w Skandynawii i rozprzestrzeni<br />

siê na po³udnie poprzez obszar Morza Ba³tyckiego,<br />

jak mia³o to miejsce kilkakrotnie w ci¹gu ostatnich<br />

kilkuset tysiêcy lat, zniszczy wszelkie œlady lekkomyœlnej<br />

i nieodpowiedzialnej dzia³alnoœci rodzaju ludzkiego.


SKOROWIDZ NAZW RZECZOWYCH<br />

Adamsyt 150–152<br />

Adsorbowalne zwi¹zki halogenoorganiczne (AOX) 96, 108<br />

Aerozole marygeniczne 85<br />

– miejskie 83<br />

– mineralne 90<br />

– terygeniczne 83<br />

AF patrz Wspó³czynnik antropogeniczny<br />

Ameryk 113<br />

Amoniak 197–199, 202, 204<br />

Antymon 113<br />

AOX patrz Adsorbowalne zwi¹zki halogenoorganiczne<br />

Arsen 36, 37, 40, 151, 153, 217, 220, 229, 235, 241, 252, 254,<br />

259<br />

Ascenzja wód 139, 145<br />

Azot 10, 47, 86–89, 94, 96, 97, 100, 101, 105, 106, 111–113, 125,<br />

173, 197–201, 204, 205, 320, 326, 334–339, 341, 342<br />

Azot organiczny w formie zawieszonej (PON) 331, 332, 334<br />

Ba³tycki basen artezyjski 139<br />

Ba³tyckie jezioro lodowe 70, 71, 75, 214, 215<br />

BaP patrz Benzo(a)piren<br />

Bar 39, 41, 45, 143, 145, 227, 233, 266<br />

Basen duñsko-polski 19<br />

Baza drena¿u systemu wodonoœnego 138<br />

BCF patrz Wspó³czynnik biokoncentracji<br />

Benzo(a)piren (BaP) 284–286, 288<br />

Beryl 36<br />

Bioakumulacja 47, 86, 92<br />

Biochemiczne zapotrzebowanie tlenu (BZT5/7) 96, 99, 108, 109<br />

Biomagnifikacja 47, 86, 92<br />

BMF patrz Wspó³czynnik biomagnifikacji<br />

Bojowe œrodki truj¹ce (BST) 146, 147, 149–155<br />

Broñ chemiczna (CW) 147, 149, 151<br />

Bruzda duñsko-polska 19, 20<br />

BSi patrz Krzemionka biogeniczna<br />

BST patrz Bojowe œrodki truj¹ce<br />

BZT5/7 patrz Biochemiczne zapotrzebowanie tlenu<br />

Ca³kowity wêgiel organiczny (TOC) 10, 23, 24, 31, 175–186,<br />

250, 251, 278, 286<br />

Cer 113<br />

CF patrz Wspó³czynnik koncentracji<br />

Chemiczne zapotrzebowanie tlenu (ChZT) 96, 108, 109<br />

Chlor 88<br />

Chlorki 87, 310, 315, 328<br />

Chloryt 79, 80<br />

Chrom 24, 36, 38, 41, 45, 218, 222, 229, 239, 243, 253, 254,<br />

262–272<br />

ChZT patrz Chemiczne zapotrzebowanie tlenu<br />

Clark 150–152<br />

CW patrz Broñ chemiczna<br />

Cynk 24, 25, 35, 36, 39, 41, 45, 90, 113, 217, 220, 225, 233,<br />

240, 244, 250, 251, 253–255, 262–272<br />

Czarnobylska elektrownia atomowa 116, 117, 305<br />

Czwartorzêdowe piêtro wodonoœne 141<br />

DC patrz Wspó³czynnik wzbogacania<br />

DDT 110, 279, 280<br />

Denitryfikacja 198, 199, 205, 339<br />

Depozycja atmosferyczna 51, 89<br />

– plutonu 298<br />

DIC patrz Rozpuszczony wêgiel nieorganiczny<br />

353


Dioksyny 46, 47, 51, 93, 275, 280–283<br />

DOC patrz Rozpuszczony wêgiel organiczny<br />

DOS patrz Rozpuszczone substancje organiczne<br />

Downwelling 186<br />

Dwutlenek wêgla (CO2) 175, 176, 320<br />

EF patrz Wspó³czynnik wzbogacenia<br />

Eutrofizacja 86<br />

Fale wewnêtrzne 64, 241<br />

Falowanie wiatrowe 64, 172<br />

Fosfor 10, 12, 24, 30, 46, 47, 88, 89, 96, 97, 102, 103, 105,<br />

106, 111, 113, 187–195, 197, 205, 263, 268, 326, 334–336,<br />

339, 341<br />

Fosfor ca³kowity w formie zawieszonej (TPP) 331–333<br />

Fosgen 150–152<br />

Furany 93, 283<br />

Gêstoœæ wody morskiej 62<br />

Gleby antropogeniczne 21<br />

– bielicowe 21<br />

– brunatne 21<br />

– darniowo-bielicowe 21<br />

– glejowe 21<br />

– inicjalne 21<br />

– torfowe 21<br />

Glin 23, 24, 27, 164, 192–194, 256–258, 264, 267<br />

G³ówny zbiornik wód podziemnych 141<br />

Haloklina 59, 61, 62<br />

Heksachlorobenzen (HCB) 92, 93, 110<br />

Illit 79, 80<br />

Illit-montmorylonit 80<br />

I³y ba³tyckie br¹zowe 73–78<br />

– – szare 73–78<br />

Iperyt 149–153<br />

Iterb (Yb) 263, 266, 268<br />

Jezioro ancylusowe 71, 72, 214<br />

Jod 113<br />

Jurajskie piêtro wodonoœne 140<br />

Kadm 24, 32, 36, 37, 40, 90–92, 113, 217, 222, 229, 235, 241,<br />

253, 260, 263–272<br />

Kaolinit 80<br />

Klimatyczny bilans wodny 58, 59<br />

354<br />

Skorowidz nazw rzeczowych<br />

Kobalt 36, 39, 41, 113, 227, 233, 234, 264, 265, 267, 270<br />

Kredowe piêtro wodonoœne 140<br />

Krzem 24, 28, 164, 205, 207, 326<br />

Krzemionka biogeniczna (BSi) 205–209, 331–334<br />

Kwarc 79, 80<br />

Lit 88<br />

£adunki zanieczyszczeñ 94–96<br />

Magnez 23, 24, 113, 263, 316<br />

Mangan 23, 36, 39, 45, 88, 113, 169, 171, 188, 263, 267, 268<br />

Megaripplemarki 78<br />

Metan 125, 129, 131–135, 316, 320, 322–324<br />

Metoda hydrograficzna 106<br />

– hydrologiczna 106<br />

– imisyjna 105, 106<br />

– radioo³owiu 210 Pb 294<br />

MiedŸ 24, 25, 33, 36, 38, 41, 45, 88, 90, 96, 113, 217, 218,<br />

222, 229, 239, 243, 252, 253, 254, 262, 272<br />

Mikstyty 78<br />

Minera³y autogeniczne 79, 80, 167, 187, 198<br />

– terygeniczne 80, 166, 266<br />

Morze litorynowe 71, 72, 75, 76, 215<br />

– mastogloia 75<br />

– politorynowe 71, 72, 75, 76, 215<br />

– yoldiowe 71, 72, 75, 214, 215<br />

Mu³y ba³tyckie oliwkowoszare 73–77<br />

Neogeñskie piêtro wodonoœne 141<br />

Neptun 113<br />

Niecka brze¿na 20<br />

Nikiel 24, 36, 38, 41, 45, 113, 227, 233, 234<br />

Nitryfikacja 198, 205<br />

Obni¿enie peryba³tyckie 17, 18<br />

Obni¿enie podlasko-brzeskie 17–19<br />

Ocena zrzutu ³adunków zanieczyszczeñ (PLC) 95, 104<br />

Odp³yw substancji biogenicznych 110<br />

– substancji organicznych 96, 107<br />

Ogólny wêgiel organiczny (OWO) 96, 108<br />

Okres atlantycki 74–76<br />

– borealny 74, 75<br />

– preborealny 75<br />

– subatlantycki 74<br />

– subborealny 74


O³ów 24, 25, 36, 38, 41, 45, 88, 90–92, 96, 98, 113, 217, 219,<br />

225, 233, 239, 244, 252–255, 262–272, 301<br />

Opad globalny 116<br />

– mokry 84, 85, 89, 90<br />

– suchy 84, 87, 92<br />

Organizmy ba³tyckie 299, 300, 302, 304<br />

– bentoniczne (bentosowe) 77, 78, 176, 185, 186, 196, 204<br />

– wskaŸnikowe 299<br />

OWO patrz Ogólny wêgiel organiczny<br />

Paleogeñskie piêtro wodonoœne 141<br />

PCB patrz Polichlorowane bifenyle<br />

Pestycydy chloroorganiczne 36, 39, 45, 46, 275, 279, 280<br />

PIC patrz Wêgiel nieorganiczny w formie zawieszonej<br />

Pierwiastki œladowe 214, 216, 218, 220, 222, 224, 228, 230,<br />

232, 234, 236, 238, 240, 242, 244, 246, 248, 250, 252, 254,<br />

256, 258, 260, 262, 264, 266, 268, 270, 272, 274<br />

Pierwiastki ziem rzadkich (REE) 266–268, 270<br />

Piknoklina 76, 77, 78, 241, 243, 244, 246–248, 333<br />

Platforma wschodnioeuropejska 17, 19, 66, 68–70<br />

– zachodnioeuropejska 17, 19, 66, 68–70<br />

PLC patrz Ocena zrzutu ³adunków zanieczyszczeñ<br />

POC patrz Wêgiel organiczny w formie zawieszonej<br />

Pola piaszczyste 79<br />

Polichlorowane bifenyle (PCB) 39, 45, 46, 51, 92, 93, 110,<br />

275–279<br />

PON patrz Azot organiczny w formie zawieszonej<br />

Potas 23, 24, 88, 113, 263, 264, 270, 317<br />

Pr¹dy baroklinowe 62, 63<br />

– barotropowe 62, 63<br />

Proces metanogenezy 316<br />

Profil kongenerów 282<br />

Prowincja swekokarelska 17, 66<br />

Przezroczystoœæ wód 62<br />

Radionuklidy cezu 113, 114, 116–118, 123, 292, 293, 299,<br />

300<br />

– plutonu 113–120, 122, 123, 297–299, 304–306<br />

– polonu 113, 114, 117–123, 293, 294, 300–302<br />

– radu 113–115, 122, 123<br />

– strontu 113, 114, 116–118, 123, 292, 293, 299, 300<br />

– uranu 113–115, 123, 294, 295, 302, 303<br />

Radon 113<br />

REE patrz Pierwiastki ziem rzadkich<br />

Ripplemarki 78, 246<br />

Rozpuszczona materia organiczna 116, 297<br />

Rozpuszczone substancje organiczne (DOS) 301<br />

Skorowidz nazw rzeczowych<br />

Rozpuszczony wêgiel nieorganiczny (DIC) 175<br />

– – organiczny (DOC) 175, 326<br />

Równowaga promieniotwórcza 115, 295, 301<br />

Rtêæ 24, 25, 34, 36, 37, 40, 45, 91, 92, 113, 125, 218, 222,<br />

229, 239, 243, 253, 255, 262<br />

Sejsze 64<br />

Siarczany 87, 315, 316, 320, 335, 336, 341<br />

Siarkowodór 182, 204, 320–324, 335, 341<br />

Skalenie 79, 80, 317<br />

Ska¿enie wód 292, 293<br />

Solanki 139, 143<br />

Sód 24, 88, 113, 263, 316<br />

Sp³yw radionuklidów 116–120<br />

SPM patrz Zawiesina<br />

Srebro 36, 41, 113, 263–270<br />

Stabilne izotopy tlenu 138<br />

– wodoru 138<br />

Sta³a szybkoœæ sedymentacji R 294<br />

Strefa dna akumulacyjnego 173<br />

– – erozyjnego 173<br />

– – tranzytowego 173<br />

Strefa dyslokacyjna Kamienia Pomorskiego 134<br />

– – Koszalina 131<br />

– – KuŸnicy 129<br />

– – Trzebiatowa 132<br />

Strefy drena¿u 142<br />

Stront 39, 45, 143, 145, 227, 233, 234, 264, 266–268, 309<br />

Struktury biogeniczne 78<br />

– bioturbacyjne 77, 241, 247<br />

Struktura termohalinowa wód 61<br />

Substancje biogeniczne 47, 96, 110, 172<br />

– geogeniczne 125<br />

Sucha depozycja 83, 84<br />

System kr¹¿enia wód podziemnych 139<br />

Tabun 151, 152<br />

Tal 36, 37<br />

Tarcza ba³tycka 17, 66<br />

Teisseyre’a-Tornquista strefa uskokowa 19, 66<br />

Tellur 113<br />

Tempo denitryfikacji 339<br />

TEQ patrz Wspó³czynnik równowa¿nej toksycznoœci<br />

TF patrz Wspó³czynnik przenoszenia<br />

TOC patrz Ca³kowity wêgiel organiczny<br />

Tor 113<br />

TPP patrz Fosfor ca³kowity w formie zawieszonej<br />

355


Transport atmosferyczny 83, 87<br />

Trwa³e zanieczyszczenia organiczne (TZO) 36, 39, 45, 46, 51,<br />

92, 93, 108, 275–288<br />

Tryt 113<br />

Tytan 166, 167<br />

TZO patrz Trwa³e zanieczyszczenia organiczne<br />

Uk³ad hydrostrukturalny 139<br />

Upwelling 63, 64, 186, 327, 331, 341<br />

Uran 113–115<br />

Uziarnienie gleb 21<br />

Wa³y rewowe 79<br />

Wanad 38, 41, 143, 145, 227, 229, 233, 234<br />

Wapñ 23, 24, 88, 113, 171, 317<br />

Wêgiel nieorganiczny w formie zawieszonej (PIC) 175<br />

Wêgiel organiczny w formie zawieszonej (POC) 175,<br />

331–334<br />

Wêglowodory wg³êbne 126–137<br />

Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne (WWA) 36,<br />

39, 46, 93, 284–288<br />

Wodorowêglany 316–318<br />

Wody interstycjalne 79, 187, 194–197, 198, 202, 204, 206, 295,<br />

303, 306, 309–318, 320, 322, 334, 335, 339<br />

– lecznicze 139<br />

– naddenne (przydenne) 79, 86, 172, 176, 187, 194, 197,<br />

235, 241, 260, 292, 297, 298, 302, 303, 309, 310,<br />

316–318, 320, 328, 331, 334, 336, 339, 341<br />

Skorowidz nazw rzeczowych<br />

– s³odkie (zwyk³e) 138, 140, 143<br />

– termalne 138, 143<br />

– zmineralizowane 138, 143<br />

Wspó³czynnik antropogeniczny (AF) 259–262, 272<br />

– biokoncentracji (BCF) 300, 302–304<br />

– biomagnifikacji (BMF) 347<br />

– koncentracji (CF) 347<br />

– przenoszenia (TF) 303<br />

– równowa¿nej toksycznoœci (TEQ) 282<br />

– wzbogacania (DC) 293, 297<br />

– wzbogacenia (EF) 256–263, 266, 268<br />

Wstêgi piaszczyste 79<br />

WWA patrz Wielopierœcieniowe wêglowodory aromatyczne<br />

Wymiana azotu 334, 337<br />

– fosforu 334–336<br />

Wyniesienie mazursko-bia³oruskie 17–19<br />

Zasolenie Ba³tyku 59–61, 63<br />

Zawiesina (SPM) 326–328, 330, 331<br />

Znormalizowane wartoœci pierwiastków œladowych 143–145,<br />

252–255<br />

�ród³o plutonu 298<br />

– polonu 301<br />

– radiocezu 293<br />

¯elazo 23, 24, 29, 36, 39, 45, 88, 89, 113, 167, 188, 257, 260,<br />

263, 264, 335

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!