CamSep 2
Zależność ta wynika ze zmiany objętości molowej (v g ) cząsteczek w fazie gazowej kondensujących na powierzchni adsorbentu i zajmujących objętość równą objętości krytycznej v c . Zmiana entropii jest równa: 0 ⎛ vg ⎞ ΔS = − ln ⎜ ⎟ ≅ −10 (cal mol -1 K -1 a R ) ⎝ vc ⎠ 4. Bezwzględna wartość entropii adsorpcji (przeliczona do warunków standardowych) powinna spełniać zależność: 0 ΔS a < 12,2 – 0,0014 ΔH a (21) Zależność (21) została wyznaczona jako równanie empiryczne, na podstawie pomiarów adsorpcji oraz pomiarów kinetyki reakcji katalitycznych. Wynika ona z liniowej zależności pomiędzy entalpią, a entropią adsorpcji. PODSUMOWANIE Zastosowane rozwiązanie konstrukcyjne dozownika i opracowana metoda pomiarowa umożliwia wykonywanie pomiarów adsorpcji i koadsorpcji metodą inwersyjnej chromatografii gazowej, co wykazano w niniejszej pracy na przykładzie adsorpcji i koadsorpcji metanolu i izobutenu na Amberlyście 15. LITERATURA 1. Albright R.L., Jakovac I.J.: Catalysis by Fuctionalized Porous Organic Polymers, IE 287-6/1985 Rohm & Haas, Philadelphia, PA.19105. 2. Kunin R., Meitzner E., Oline J., Fisher S.A.: Characterization of Amberlyst 15, Ind. Eng. Chem. Prod. Res.Dev., 1 (1962) 140-144. 3. Paryjczak T.: Chromatografia gazowa w badaniach adsorpcji i katalizy, PWN, Warszawa 1986. 4. Wigdegrauz M.S.: Raztchety w gazovoj chromatografii, Izd. Khimija, Moskwa, 1978. 5. Słomkiewicz P.M.: Determination of adsorption equilibrium of alcohols and alkenes on a sulfonated styrene divinylbenzene copolymer, Adsorption Science & Technology, 24/3 (2006) 239-256. 6. Lech A.: Program komputerowy KSPD, Metroster, Toruń 1999. 7. Słomkiewicz P.M.: Determination of the adsorption model of alkenes and alcohols on sulfonic copolymer by inverse gas chromatography, Journal of Chromatography A. 1034 (2004) 169-174. 8. Słomkiewicz P.M.: Dozownik do pomiarów adsorpcyjnych, szczególnie metodą inwersyjnej chromatografii gazowej, zgłoszenie patentowe, czerwiec 2010. 86
9. Słomkiewicz Piotr M.: Zastosowanie chromatografii gazowej w badaniach kinetyki katalitycznej syntezy eterów z alkenów i alkoholi, (monografia) Wydawnictwo Akademii Świętokrzyskiej, Kielce 2007. 10. Origin User`s Manual, Microcal Software. Inc., Northampton MA, USA, 1997. 11. Boudart M., Mears D.E., Vannice M.A.: Kinetics of heterogeneous catalytic reactions, Ind. Chim. Belge 32 Special No, Vol. I (1967) 281-284. 87
- Page 35 and 36: Wykres 1. Zależność wartości cz
- Page 37 and 38: Tabela 3. Porównanie korelacji war
- Page 39 and 40: Przedstawione wyniki wskazują, w p
- Page 41 and 42: Grzegorz BOCZKAJ 1 , Ewelina GILGEN
- Page 43 and 44: lumn szklanych wypełnionych tlenki
- Page 45 and 46: Aparatura i wyposażenie: • Gradi
- Page 47 and 48: Identyfikacji WWA dokonano na podst
- Page 49 and 50: Na podstawie rys. 1 można stwierdz
- Page 51 and 52: układu NP, tj. doprowadzenia powie
- Page 53 and 54: Zastosowanie NP-HPLC w drugim etapi
- Page 55 and 56: WNIOSKI KOŃCOWE Praca prezentuje m
- Page 57 and 58: Andrzej BYLINA 1 , Marian KAMIŃSKI
- Page 59 and 60: eluentu - tym większe, im mniejsza
- Page 61 and 62: czas rozdzielania zostało sprowadz
- Page 63 and 64: Rysunek 2. Chromatogram AZT po synt
- Page 65 and 66: Rysunek 4. Zależność zastrzykni
- Page 67 and 68: Wzorce EMC Produkcja erytromycyny A
- Page 69 and 70: i schładzana do -23 o C. Ten zimny
- Page 71 and 72: Piotr M. SŁOMKIEWICZ Zakład Fizyk
- Page 73 and 74: Stałą detektora k (mol/cm 3·mV)
- Page 75 and 76: a n (13) które otrzymano po wstawi
- Page 77 and 78: okręgu. Te dwa kanaliki te są po
- Page 79 and 80: Przestawienie zaworu sześciodrożn
- Page 81 and 82: 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 0,80 0,60 0,40
- Page 83 and 84: kopolimerze Amberlyst 15 z danymi l
- Page 85: Tabela 4. Weryfikacja za pomocą re
- Page 89 and 90: Grzegorz BOCZKAJ 1 , Marian KAMIŃS
- Page 91 and 92: Kolumna, a przede wszystkim faza st
- Page 93 and 94: Wyznaczenie krzywej destylacji: Prz
- Page 95 and 96: Tabela 1. Wyznaczone wartości proc
- Page 97 and 98: nek ten (powrót sygnału detektora
- Page 99 and 100: 16. Reddy K.M., Wei B., Song C.: Hi
- Page 101 and 102: Iwona KIERSZTYN 1 , Anita SIŁAK 1
- Page 103 and 104: H 3 C CH 3 C O O C H C Ni C H C N N
- Page 105 and 106: 6,0x10 -6 4,0x10 -6 2,0x10 -6 0,0 -
- Page 107 and 108: chomą zastosowano metanol. W wodzi
- Page 109 and 110: Elżbieta WŁODARCZYK, Paweł K. ZA
- Page 111 and 112: i progestagenów w środowisku są
- Page 113 and 114: Badania przeprowadzone przez Hebere
- Page 115 and 116: 17β-Estradiol 0,20-4,10 Kalifornia
- Page 117 and 118: Estron 44,00 Rzym, Włochy ścieki
- Page 119 and 120: Estron 93-108 81-93 89-99 39,6-116
- Page 121 and 122: Bisfenol A 6,30 LC-MS Hiszpania śc
- Page 123 and 124: np. cyklodekstryny [67, 68]. Cyklod
- Page 125 and 126: LITERATURA 1. López de Alda M.J.,
- Page 127 and 128: 57. Buszewska T., Siepak J., Buszew
- Page 129 and 130: 107. Boyd G.R., Reemtsma H., Grimm
- Page 131 and 132: Grzegorz BOCZKAJ 1 , Marek GOŁĘBI
- Page 133 and 134: ków przed ich wprowadzeniem do ocz
- Page 135 and 136: Rysunek 3. Identyfikacja: (30) 2-me
Zależność ta wynika ze zmiany objętości molowej (v g ) cząsteczek w fazie<br />
gazowej kondensujących na powierzchni adsorbentu i zajmujących objętość<br />
równą objętości krytycznej v c . Zmiana entropii jest równa:<br />
0<br />
⎛ vg<br />
⎞<br />
ΔS<br />
= − ln<br />
⎜<br />
⎟ ≅ −10<br />
(cal mol -1 K -1 a<br />
R<br />
)<br />
⎝ vc<br />
⎠<br />
4. Bezwzględna wartość entropii adsorpcji (przeliczona do warunków standardowych)<br />
powinna spełniać zależność:<br />
0<br />
ΔS a<br />
< 12,2 – 0,0014 ΔH a (21)<br />
Zależność (21) została wyznaczona jako równanie empiryczne, na podstawie<br />
pomiarów adsorpcji oraz pomiarów kinetyki reakcji katalitycznych. Wynika<br />
ona z liniowej zależności pomiędzy entalpią, a entropią adsorpcji.<br />
PODSUMOWANIE<br />
Zastosowane rozwiązanie konstrukcyjne dozownika i opracowana<br />
metoda pomiarowa umożliwia wykonywanie pomiarów adsorpcji i koadsorpcji<br />
metodą inwersyjnej chromatografii gazowej, co wykazano w niniejszej<br />
pracy na przykładzie adsorpcji i koadsorpcji metanolu i izobutenu na Amberlyście<br />
15.<br />
LITERATURA<br />
1. Albright R.L., Jakovac I.J.: Catalysis by Fuctionalized Porous Organic<br />
Polymers, IE 287-6/1985 Rohm & Haas, Philadelphia, PA.19105.<br />
2. Kunin R., Meitzner E., Oline J., Fisher S.A.: Characterization of Amberlyst<br />
15, Ind. Eng. Chem. Prod. Res.Dev., 1 (1962) 140-144.<br />
3. Paryjczak T.: Chromatografia gazowa w badaniach adsorpcji i katalizy,<br />
PWN, Warszawa 1986.<br />
4. Wigdegrauz M.S.: Raztchety w gazovoj chromatografii, Izd. Khimija,<br />
Moskwa, 1978.<br />
5. Słomkiewicz P.M.: Determination of adsorption equilibrium of alcohols<br />
and alkenes on a sulfonated styrene divinylbenzene copolymer,<br />
Adsorption Science & Technology, 24/3 (2006) 239-256.<br />
6. Lech A.: Program komputerowy KSPD, Metroster, Toruń 1999.<br />
7. Słomkiewicz P.M.: Determination of the adsorption model of alkenes<br />
and alcohols on sulfonic copolymer by inverse gas chromatography,<br />
Journal of Chromatography A. 1034 (2004) 169-174.<br />
8. Słomkiewicz P.M.: Dozownik do pomiarów adsorpcyjnych, szczególnie<br />
metodą inwersyjnej chromatografii gazowej, zgłoszenie patentowe,<br />
czerwiec 2010.<br />
86