ównież dla niesymetrycznych. Wyniki uzyskane dla siarczków niesymetrycznych mogą być obarczone większym błędem w związku z możliwością występowania odstępstw od liniowości retencji w funkcji temperatury wrzenia wyznaczoanej dla siarczków symetrycznych – zakres posiadanych substancji wzorcowych nie pozwolił na empiryczną weryfikację tej hipotezy. Tabela 4. Zestawienie danych fizykochemicznych oraz obliczone wartości czasu retencji Grupa Tiole Nazwa związku T wrzenia [°C] Masa cząst. [g/mol] 1-butanotiol 98 90 1-oktanotiol 198 146 1-nonanotiol 220 160 1-undekanotiol - 188 - R T na podstawie temp. wrzenia [min] (Prog.Temp.1) 12,28 (Prog.Temp.2) 18,10 (1) 17,10 (2) 33,59 (1) 18,16 (2) 37,00 R T na podstawie ciężaru cząst. [min] (1) 12,10 (2) 17,46 (1)16,97 (2) 33,36 (1) 18,19 (2) 37,33 (1) 20,62 (2) 45,28 Różnica pomiędzy obliczoną wartością na podstawie Tw i M [s] 10,31 38,84 7,53 14,33 1,84 14,33 - Etylometylo siarczek 66,5 76,16 (1) 10,82 (2) 13,54 (1) 10,73 (2) 13,26 5,19 17,05 Tert-butylometylo siarczek 101,5 104,21 (1) 12,65 (2) 18,98 (1) 13,35 (2) 21,07 41,95 125,54 Siarczek diizopropylu 120 118,24 (1) 13,62 (2) 21,85 X* - Siarczki Siarczek disec-butylu 165 146,29 (1) 15,98 (2) 28,84 X* - Siarczek diizoamylu 215,35 174,35 (1) 18,62 (2) 36,66 X* - Siarczek dipentylu 210 174,35 (1) 18,34 (2) 35,83 X* - Disiarczki Siarczek diheksylu 230 202,4 Dietylo disiarczek 152 122,25 Dibutylo disiarczek 331 178,36 (1) 19,38 (2) 38,93 (1) 15,14 (2) 25,99 (1) 22,60 (2) 55,70 (1) 22,52 (2) 48,41 (1) 14,92 (2) 25,12 188,17 568,93 12,73 52,27 X* - * Dla tych związków nie obliczano wartości czasu retencji na podstawie wyznaczonych równań korelacyjnych, ponieważ związki te są izomerami związków, na podstawie których wyznaczno równanie. 38
Przedstawione wyniki wskazują, w przypadku niektórych związków, na wysoką zbieżność wyznaczonych wartości czasu retencji, szczególnie dla krótszego programu temperatur (1) – w przypadku 1-nonanotiolu różnica pomiędzy wartościami wyznaczonymi na podstawie temperatury wrzenia i masy cząsteczkowej związku wyniosła 1,82 s, a etylo-metylo siarczku 5,19 s. Stosunkowo dobrą zbieżność uzyskano dla 1-oktanotiolu (7,53 s). W programie temperatury (2) rozbieżności były nieco większe. W obu programach temperatury największą zbieżnością wyników charakteryzowały się te same związki. Największą rozbieżność uzyskano dla siarczku diheksylu (odpowiednio 188,17 s i 568,93 s), co może wynikać z faktu zastosowania ekstrapolacji poza zakres wyznaczonych korelacji. PODSUMOWANIE Przedstawione wyniki wskazują na możliwość wykorzystania metod korelacyjnych do dodatkowej identyfikacji analitów. We wszystkich analizowanych grupach związków, za wyjątkiem ditioli, stwierdzono kolejność elucji zgodną z temperaturą wrzenia analitów. W wielu przypadkach przedstawiona metoda dodatkowej identyfikacji może posłużyć jako cenne źródło informacji, np. do analiz GC-MS niezidentyfikowanych związków. PODZIĘKOWANIA Autorzy pragną podziękować Zarządowi i Pracownikom Lotos LAB Sp. z o.o. (Grupa LOTOS S.A.) za udostępnienie aparatury do badań. LITERATURA 1. Pandey S.K., Kim K.H.: A Review of Methods for the Determination of Reduced Sulfur Compounds (RSCs) in Air. Environ. Sci. Technol. 2009, 3020 (43). 2. Huber J.F.K., Kenndler E., Reich G., Hack W., Wolf J.: Optimal Selection of Gas Chromatographic Columns for the Analytical Control of Chemical Warfare Agents by Application of Information Theory to Retention Data, Anal. Chem., 65 (1993), 2903-2900. 3. Kim K.H., Jeon E.C., Choi Y.J., Koo Y.S.: The emission characteristics and the related malodor intensities of gaseous reduced sulfur compounds (RSC) in a large industrial complex. Atmos. Environ. 2006, 4478 (40). 4. Du H., Ring Z., Briker Y., Arboleda P.: Prediction of gas chromatographic retention times and indices of sulfur compounds in light cycle oil, Catalysis Today, 98 (2004), 217-225. 5. Sinninghe Damsté J.S., Kock-Van Dalen A.C., De Leeuw J.W., Schenck P.A.: Identification of homologous series of alkylated thiophenes, thiolanes, thianes and benzothiophenes present in pyrolysates of sulphur-rich kerogens, J. Chromatogr. A, 435 (1988), 435-452. 39
- Page 1 and 2: AKADEMIA PODLASKA POSTĘPY CHROMATO
- Page 3 and 4: SPIS TREŚCI Przedmowa.............
- Page 5 and 6: PRZEDMOWA Postępy chromatografii i
- Page 7 and 8: Bronisław K. GŁÓD, Iwona KIERSZT
- Page 9 and 10: 7. Application of thermostated micr
- Page 11 and 12: Obradom towarzyszyły prezentacje i
- Page 13 and 14: dzielaniu. Wydawać ono będzie cza
- Page 15 and 16: Bronisław K. GŁÓD 1 , Marian KAM
- Page 17 and 18: Rozdział II Cele i środki działa
- Page 19 and 20: 3. przestrzegania norm współżyci
- Page 21 and 22: § 23 Uchwały Walnego Zgromadzenia
- Page 23 and 24: 14. opiniowanie i zgłaszanie wnios
- Page 25 and 26: § 37 1. Władzami Oddziału są: 1
- Page 27 and 28: § 46 1. Do zadań Komisji Rewizyjn
- Page 29 and 30: Rozdział IX Zmiana statutu i rozwi
- Page 31 and 32: Grzegorz BOCZKAJ 1 , Marian KAMIŃS
- Page 33 and 34: Program temperatury (2): 40 o C utr
- Page 35 and 36: Wykres 1. Zależność wartości cz
- Page 37: Tabela 3. Porównanie korelacji war
- Page 41 and 42: Grzegorz BOCZKAJ 1 , Ewelina GILGEN
- Page 43 and 44: lumn szklanych wypełnionych tlenki
- Page 45 and 46: Aparatura i wyposażenie: • Gradi
- Page 47 and 48: Identyfikacji WWA dokonano na podst
- Page 49 and 50: Na podstawie rys. 1 można stwierdz
- Page 51 and 52: układu NP, tj. doprowadzenia powie
- Page 53 and 54: Zastosowanie NP-HPLC w drugim etapi
- Page 55 and 56: WNIOSKI KOŃCOWE Praca prezentuje m
- Page 57 and 58: Andrzej BYLINA 1 , Marian KAMIŃSKI
- Page 59 and 60: eluentu - tym większe, im mniejsza
- Page 61 and 62: czas rozdzielania zostało sprowadz
- Page 63 and 64: Rysunek 2. Chromatogram AZT po synt
- Page 65 and 66: Rysunek 4. Zależność zastrzykni
- Page 67 and 68: Wzorce EMC Produkcja erytromycyny A
- Page 69 and 70: i schładzana do -23 o C. Ten zimny
- Page 71 and 72: Piotr M. SŁOMKIEWICZ Zakład Fizyk
- Page 73 and 74: Stałą detektora k (mol/cm 3·mV)
- Page 75 and 76: a n (13) które otrzymano po wstawi
- Page 77 and 78: okręgu. Te dwa kanaliki te są po
- Page 79 and 80: Przestawienie zaworu sześciodrożn
- Page 81 and 82: 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 0,80 0,60 0,40
- Page 83 and 84: kopolimerze Amberlyst 15 z danymi l
- Page 85 and 86: Tabela 4. Weryfikacja za pomocą re
- Page 87 and 88: 9. Słomkiewicz Piotr M.: Zastosowa
- Page 89 and 90:
Grzegorz BOCZKAJ 1 , Marian KAMIŃS
- Page 91 and 92:
Kolumna, a przede wszystkim faza st
- Page 93 and 94:
Wyznaczenie krzywej destylacji: Prz
- Page 95 and 96:
Tabela 1. Wyznaczone wartości proc
- Page 97 and 98:
nek ten (powrót sygnału detektora
- Page 99 and 100:
16. Reddy K.M., Wei B., Song C.: Hi
- Page 101 and 102:
Iwona KIERSZTYN 1 , Anita SIŁAK 1
- Page 103 and 104:
H 3 C CH 3 C O O C H C Ni C H C N N
- Page 105 and 106:
6,0x10 -6 4,0x10 -6 2,0x10 -6 0,0 -
- Page 107 and 108:
chomą zastosowano metanol. W wodzi
- Page 109 and 110:
Elżbieta WŁODARCZYK, Paweł K. ZA
- Page 111 and 112:
i progestagenów w środowisku są
- Page 113 and 114:
Badania przeprowadzone przez Hebere
- Page 115 and 116:
17β-Estradiol 0,20-4,10 Kalifornia
- Page 117 and 118:
Estron 44,00 Rzym, Włochy ścieki
- Page 119 and 120:
Estron 93-108 81-93 89-99 39,6-116
- Page 121 and 122:
Bisfenol A 6,30 LC-MS Hiszpania śc
- Page 123 and 124:
np. cyklodekstryny [67, 68]. Cyklod
- Page 125 and 126:
LITERATURA 1. López de Alda M.J.,
- Page 127 and 128:
57. Buszewska T., Siepak J., Buszew
- Page 129 and 130:
107. Boyd G.R., Reemtsma H., Grimm
- Page 131 and 132:
Grzegorz BOCZKAJ 1 , Marek GOŁĘBI
- Page 133 and 134:
ków przed ich wprowadzeniem do ocz
- Page 135 and 136:
Rysunek 3. Identyfikacja: (30) 2-me
- Page 137 and 138:
LITERATURA 1. Miura K., Nakanishi A
- Page 139 and 140:
Marian KAMIŃSKI, Bogdan KANDYBOWIC
- Page 141 and 142:
CZĘŚĆ TEORETYCZNA Przeprowadzono
- Page 143 and 144:
program elucji, otrzymywany na wloc
- Page 145 and 146:
Rysunek 3. Szkicowe przedstawienie
- Page 147 and 148:
Tabela 2. Zestawienie średnich war
- Page 149 and 150:
Tabela 4. Zestawienie wartości cza
- Page 151 and 152:
Zupełnie inaczej ma się sprawa z
- Page 153 and 154:
Mariusz S. KUBIAK 1 , Magdalena POL
- Page 155 and 156:
zostały źródła i przyczyny zani
- Page 157 and 158:
akteryzują się bardzo wysokim sto
- Page 159 and 160:
długości fali λ = 254 nm. Przygo
- Page 161 and 162:
Liczba próbek Rysunek 2. Rozkład
- Page 163 and 164:
4,50 µg·kg -1 9,76 µg·kg -1 Rys
- Page 165 and 166:
5. Ciecierska M., Obiedziński M.,
- Page 167 and 168:
34. Węgrzyn E., Grześkiewicz S.,