Camera Separatoria PRACE PRZEGLĄDOWE (Review papers) Vol. 7, No 1/2015 Camera Separatoria
CAMERA SEPARATORIA Volume 7, Number 1 / June 2015, pp. 05-16 Dorota CHRUSZCZYK, Grzegorz BOCZKAJ* Politechnika Gdańska, Wydział Chemiczny, Katedra Inżynierii Chemicznej i Procesowej *Autor do korespondencji, e-mail: grzegorz.boczkaj@gmail.com Techniki i metody wyodrębniania, rozdzielania i oznaczania frakcji asfaltenowej w rafineryjnych strumieniach procesowych Streszczenie: W pracy przedstawiono metodyki izolacji frakcji asfaltenowej z rafineryjnych strumieni procesowych w tym ropy naftowej, olei i asfaltów w skali analitycznej i preparatywnej. Uwzględniono podstawowe zależności pomiędzy właściwościami otrzymanej frakcji, a ciśnieniem, temperaturą, proporcją oraz rodzajem czynnika precypitującego, a także czasem i temperaturą kontaktu oraz techniką oczyszczania powstałego osadu. Dodatkowo opisano techniki pozwalające na dalsze rozdzielenie wydzielonej frakcji oraz przedstawiono sposoby badania zawa rtości asfaltenów w surowcu i produktach jego przeróbki. Słowa kluczowe: asfalteny, precypitacja, rozdzielanie grupowe, wysokosprawna chromatografia cieczowa HPLC, chromatografia cienkowarstwowa z detektorem płomieniowo-jonizacyjnym TLC-FID Techniques and methods of isolation, separation and quantification of asphaltene fraction in refinery process streams Abstract: The paper presents methods of isolation of asphaltene fraction from refinery process streams especially from crude oil, oils and bitumen in analytical and preparative scale. The relationship between the properties of the obtained fraction, pressure, temperature, proportion and type of precipitating agent, time and contact temperature and the solid asphaltenes purification techniques are described in details. Additionally the techniques used for further separation of asphalthenes into subsequent fractions are discussed as well as methods used for quantitative analysis of asphaltenes content in the feedstock and products of its processing. Keywords: asphaltenes, precipitation, group-type separation, high performance liquid chromatography HPLC, thin layer chromatography with flame ionization detector TLC-FID. 1. Wstęp 1. Introduction Asfalteny są klasą związków chemicznych, stanowiących grupę składników surowej ropy naftowej, występującej w całości po przeróbce w pozostałości z destylacji próżniowej oraz produktów ekstrakcji lub jej konwersji. Charakteryzuje się je na podstawie rozpuszczalności składników tej grupy w określonych n-alkanach. W strukturze cząsteczek asfaltenów znajdują się przede wszystkim wielopierścieniowe skondensowane struktury poliaromatyczne, a także niewielkie ilości struktur alicyklicznych oraz raczej niewielka liczba prostych i rozgałęzionych łańcuchów węglowodorowych [1, 2]. Asfalteny wykazują rozpuszczalność w rozpuszczalnikach takich jak np.: toluen, tetrahydrofuran (THF), benzen i dichlorometan (DCM). Pod względem morfologicznym są policyklicznymi węglowodorami aromatycznymi z peryferyjnie przyłączonymi łańcuchami alifatycznymi zdolnymi do tworzenia ok. 6-członowych agregatów, a dalej ok. 8-członowych klastrów układających się w struktury pseudografitowe [3]. Asfalteny to czarno-brązowe, błyszczące substancje polarne zawierające w swej budowie heteroatomy siarki, azotu i tlenu oraz metale takie jak wanad, nikiel i żelazo. Większość składników frakcji asfaltenowej wykazuje rozkład termiczny poniżej temperatury wrzenia. Ich budowa i właściwości fizykochemiczne różnią się w zależności od metody, jaką je wyizolowano. Asfalteny to frakcja ropy naftowej lub produktów ropopochodnych, która nie rozpuszcza się w lekkich rozpuszczalnikach węglowodorowych, głównie n-pentanie, n-heksanie, n-heptanie i izo-oktanie. W literaturze bardzo często asfaltenami nazywana jest zarówno pozostałość nierozpuszczalną w parafinach jak i tę część otrzymanej frakcji, która rozpuszcza się w benzenie lub toluenie tj. nie zawierającą karbenó w (rozpuszczalnych w disiarczku węgla) i karboidów (nierozpuszczalnych w disiarczku węgla) [4, 5]. Asfalteny są głównymi składnikami asfaltów drogowych i mieszanek asfaltowych, nadającymi im spoistość i lepkość [6]. Można je stosować jako dodatek do gum mi neralnych poprawiający wytrzymałość na rozciąganie i nadający twardość [7]. Vol. 7, No 1/2015 Camera Separatoria
- Page 1 and 2: Siedlce University of Natural Scien
- Page 3: SPIS TREŚCI (CONTENTS) Prace przeg
- Page 7 and 8: 7 Norma WRI (World Resources Instit
- Page 9 and 10: 9 temperaturze 15,6°C i mieszano 1
- Page 11 and 12: 11 Tabela 3 Charakterystyka wyizolo
- Page 13 and 14: 13 5. Wnioski końcowe 5. Conclusio
- Page 15 and 16: 15 [39] M. Barcenas, E. Buenrostro-
- Page 17 and 18: CAMERA SEPARATORIA Volume 7, Number
- Page 19 and 20: 19 wykorzystaniu parametrów chroma
- Page 21 and 22: 21 w s - masa adsorbentu [g] R- sta
- Page 23 and 24: 23 15. M. Momotko, G. Boczkaj, Use
- Page 25 and 26: CAMERA SEPARATORIA Volume 7, Number
- Page 27 and 28: 27 1.2. Modyfikatory eluentów wyko
- Page 29 and 30: 29 Ekstrahowany materiał Przygotow
- Page 31 and 32: 31 Zastosowano elucję izokratyczn
- Page 33 and 34: 33 d) e) Rys. 3. Chromatogramy, otr
- Page 35 and 36: 35 Na podstawie uzyskanych w trakci
- Page 37 and 38: 37 Rys. 5. Chromatogramy, otrzymane
- Page 39 and 40: 39 4. Podsumowanie (Summary) Wyniki
- Page 41 and 42: CAMERA SEPARATORIA Volume 7, Number
- Page 43 and 44: 43 1 2 Rys. 1. Odległości przebyt
- Page 45 and 46: 45 Tabela 3. Wartości współczynn
- Page 47 and 48: 47 3.3. Dobór fazy ruchomej do roz
- Page 49 and 50: k 49 Rys. 6. TLC chromatogram 1 mM
- Page 51 and 52: 51 [10] P. Ionita, Is DPPH Stable F
- Page 53 and 54: 53 The research was also aimed to d
- Page 55 and 56:
55 siloksanowymi, na powierzchni po
- Page 57 and 58:
57 Warto też zwrócić uwagę na k
- Page 59 and 60:
59 b) "Specyficzne" metodyki wywoł
- Page 61 and 62:
61 zawierające grupy karboksylowe
- Page 63 and 64:
63 Rys. 8. Chromatogram TLC-FID otr
- Page 65 and 66:
65 Uzyskane wyniki potwierdziły zn
- Page 67 and 68:
67 Literatura (Literature) 1. Y. W.
- Page 69 and 70:
69 47. M. Kamiński, J. Gudebska, T
- Page 71 and 72:
71 Przeprowadzanie kontroli jakośc
- Page 73 and 74:
73 Tab. 2. Zastosowanie impregnowan
- Page 75 and 76:
75 W badaniach zastosowano następu
- Page 77 and 78:
77 Poniżej zestawiono rezultaty ba
- Page 79 and 80:
79 Tab. 4. Wartości współczynnik
- Page 81 and 82:
81 wykluczanie steryczne. Świadczy
- Page 83 and 84:
83 Tab. 8. Prawdopodobnie występuj
- Page 85 and 86:
85 preparative separation of fats a
- Page 87 and 88:
CAMERA SEPARATORIA Volume 7, Number
- Page 89 and 90:
CPA DPPH• [GAE] 89 Oznaczanie ca
- Page 91 and 92:
91 Wizualizacja za pomocą rodnika
- Page 93 and 94:
93 4. Literatura (Literature) [1] G
- Page 95 and 96:
95 gdzie: V R - objętość retencj
- Page 97 and 98:
97 Zapory ghostwriting i guest-auto
- Page 99:
99 the article after the reviewing