ALKOHOLI (po IUPAC-u alkan oli)

Alkoholi kao kiseline■ Kiselost alkohola uvodenom rastvoru jeodreñena konstantomravnoteže, K.■ U stanju ravnoteže, izraz za K je:■ Kako se radi o razblaženom vodenom rastvoru(ROH slabo jonizuje), može se uzeti da je [H 2 O] =const.■ Konstanta kiselosti, K a je:pK a = –logK a■ Merilo za jačinu kiselosti: K a (što je vrednost K a veća, kiselost je veća), pK a = –logK a (što je vrednost pK a manja,kiselost je veća).■ Kada je vrednost konstante ravnoteže K:K =konjugovana bazaalkohola[H 3O+] [RO-][ROH] [H 2O]• K > 1 ravnoteža je pomerena "" (u desno) značida je u ravnotežnoj smeši veća koncentracijaproizvoda nego reaktanata,• K < 1 ravnoteža je pomerena "" (u levo) znači daje u ravnotežnoj smeši veća koncentracijareaktanata nego proizvoda,• K = 1 u ravnotežnoj smeši je jednaka koncentracijaproizvoda i reaktanata (50%, 50%).15.. .. K .. +RO.. H + H RO -.. :2O :..+ H 3OalkoholalkoksidnijonkiselinaK a= K [H 2O] = [H 3 O +] [RO-][ROH]pKa vrednosti alkohola u vodiJedinjenjepKaH 2 O 15,7CH 3 OH 15,5CH 3 CH 2 OH 15,9(CH 3 ) 2 CHOH 17,1(CH 3 ) 3 COH 18OH HHHH H3CH C CHC33HC_ H OO: OHH O H OH.. :_: .. :■ Kiselost alkohola u vodenom rastvoru opada unizu :CH 3 OH > 1° ROH > 2° ROH > 3° ROHnajjačakiselinaOH■ Ovo je rezultat sternog ometanja solvatacije ivodoničnog vezivanja alkoksida. Važno: Solvatacija i vodonično vezivanjestabilizuju "–" šaržu na kiseoniku, odnosno,stabilizuju alkoksidni jon.■ Alkoholi su, slično vodi, umereno slabe kiseline.■ Kiselost opada u nizu:H 2 O > ROH > HC≡CH > NH 3 > RH■ Baznost raste u nizu:HO:¯ < RO:¯ < HC≡C:¯ < H 2 N:¯ < R:¯HOboljesolvatisanHHOMANJI jonHO HHHOVECI jonsolvatacija alkoksidniog jonamolekulima vode (proticni rastvarac)najslabijakiselinaH16H