ALKOHOLI (po IUPAC-u alkan oli)

Rastvorljivost■ Mnogi alkoholi se dobro rastvaraju u vodi –sposobnost vodoničnog vezivanja vode i alkohola.Rastvorljivost alkohola ravnog nizaCH 3 OHJedinjenjeCH 3 CH 2 OHCH 3 CH 2 CH 2 OHRastvorljivostu vodi(g/100 g H 2 O)∞∞∞CH 3 (CH 2 ) 2 CH 2 OH 8,0CH 3 (CH 2 ) 3 CH 2 OH 2,2CH 3 (CH 2 ) 4 CH 2 OH 0,6■ Sa povećanjem hidrofobnogdela, smanjuje se rastvorljivost uvodi a povećava se rastvorljivostu nepolarnim rastvaračima (npr.,u heksanu).. -δ .O. +δH+-δ. δ H. .Oδ+H(hydro, grčki, voda;phobos, grčki, strah)■ Rastvorljivost alkohola u vodi sepovećava sa povećanjem broja –OH grupa umolekulu (veća mogućnost vodoničnog vezivanja samolekulima vode).R-δ..O. .+δHhidrofobnideonepolarni deo+δH..O.H7hidrofilnideopolarni deoDOBIJANJE ALKOHOLAU industriji■ Metil-alkohol i etilen-glikol se dobijaju u velikimkoličinama iz smeše CO i H 2 (tzv., sintetski gas)sintezom pod pritiskom, u prisustvu odgovarajućegkatalizatora (redukcija ugljen-monoksidavodonikom):katalizatorCO + 2H 2CH 3OHp, ∆2 CO + 3 H 2katalizatorp, ∆CH 2CH 2OH OH1,2-etandiol(etilen-glikol)■ Etil-alkohol se dobija fermentacijom šećera ilikiselo-katalizovanom hidratacijom etilena.CH 2CH 2+ H OHH +CH 2HCH 2OHLaboratorijske sinteze1. Hidratacija alkena (videti alkene)■ Adicija prema Markovnikov-ljevom pravilu!■ Reakcija katalizovana kiselinom (H 2 SO 4 , HCl,H 3 PO 4 ).CH 3CH 3H +H 3C C CH 2+ H OH H 3C C CH 3OH82-metilpropen2-metil-2-propanol

2. Hidroliza alkil-halogenida (videti alkilhalogenide)RCH 2X + NaOH H 2 O RCH 2OH∆1 o RXG.P.S N2CH 3CH 3CH 3C X + NaOH H 2 O CH 2C H2 o HE2 G.P.+ alkenS.P.E2CH 3CH 3CH 3H 2OCH 3C XH 3C C CH 3+ H 3C C CH 23 o CH S.P.3 S N1 OHE1G.P.+CH 3S N2CH 3C OH3. Redukcija aldehida i ketona■ Oksidacija i redukcija imaju posebno značenje u OH:HS.P.• oksidacija je proces kojim se molekulu dodajeelektronegativni atom, kao što su kiseonik ilihalogen ili iz koga se uklanja vodonik,• redukcija je proces u kome se molekulu uklanjakiseonik ili dodaje vodonik.■ Kao ilustracija, prikazana je postupna oksidacija CH 4do CO 2 :CH 4+ OoksidacijaCH 3OH- 2 HoksidacijaH 2OC O+ OHCOHoksidacija- 2 HoksidacijaCO 29ROCaldehidHredukcijaoksidacijaROCHHH1 o alkoholOCR R'ketonredukcijaoksidacija■ U slučaju konverzije karbonilnih jedinjenja ualkohole i obrnuto:ROCHR'H2 o alkohol• adicija dva H-atoma na C=O vezu karbonilnegrupe predstavlja redukciju u odgovarajućialkohol, a• uklanjanje dva H-atoma, pri čemu nastajukarbonilna jedinjenja, primer je oksidacije.R, R' = alkilaril-grupaRROCOC[H] = (a) 1) LiAlH 4/aps. etar2) H 2OHR'(b) NaBH 4/CH 3CH 2OH[H][H]R1 o R2 oOHCHOHCHHR'(redukcija hidridnim reagensima)(c) H 2/Pt, Pd ili Ni (kataliticko hidrogenovanje)■ Redukcija, [H], aldehida i ketona do alkohola možese izvršiti: dejstvom hidridnih reagenasa (LiAlH 4 , NaBH 4 ) ili adicijom molekulskog vodonika.10

OCH Hmetanal(formaldehid)H 2/NiHOHCHHmetanolOOHC 1) LiAlH 4/aps. etarH 3C H CH 3C H2) HOHetanal1 H(acetaldehid)oONaBH 4OHCCHH 3C CH 3CCH 3 3CH 2OHpropanon2 o H(aceton)CH 3■ Hidridni reagensi Li + – AlH 4 (litijum--aluminijumhidrid) i Na + – BH 4 (natrijum-borhidrid) suselektivni – redukuju karbonilnu grupu ali ne inezasićene C,C veze! Transformišu nezasićene aldehide i ketone unezasićene alkohole!!!114. Redukcija karboksilnih kiselina i estara■ Redukcija se vrši sa LiAlH 4(litijum-aluminijumhidridom).OOHC1) LiAlH 4/aps. etarH 3C OH CH 3C Hetanska kiselina(sircetna k.)2) HOHOOHC1) LiAlH 4/aps. etarH 3C OCH 3CH 3C H2) HOHmetil-etanoat(metil estar sircetne k.)1 o H1 oH121) LiAlH 4/aps. etar2) H+, H 2OO CH 3CH CHCH 2OHNaBH 4/CH 3CH 2OH 2-buten-1-olCH 3CH CHCHH 2/Pt2-butenalCH 3CH 2CH 2CH 2OH(krotonaldehid)1-butanol

5. Adicija Grignard-ovih jedinjenja na aldehide iketoneRX + MgR = 1 o , 2 o , 3 o alkil-grupaaril-grupabenzil grupa itd.aps. etar-δ δ +R MgXGrignard-ovreagens+.. δ - δ + aps. etar .. - + H , HC O.. + R MgC O..:2OXMgXCkarbonilnojedinjenjeR'MgXjak nukleofilizvornukleofilnog Caps. etarHC OHRC OHRC OR+H , H 2O+H , H 2O+H , H 2O▪ Adicijom nastaju ALKOHOLI –nukleofilna alkil-grupa izorganometalnog reagensaformira vezu sa polaznomkarbonilnom grupom.Rmagnezijum-alkoksidHHC..OH ..1R'R..H C OH ..R3 o2 oR'R..C OH ..R'..O..13HRalkohol1 o , 2 o ili 3 oOCH HformaldehidOCR HaldehidOCR RketonHEMIJSKE OSOBINE ALKOHOLAAMFOTERNOST alkohola■ Alkoholi su AMFOTERNA jedinjenja, ponašaju sekao kiseline i baze: mogu da otpuste H + pod uticajem baznečestice, mogu da prime H + pod uticajem kiselečestice.RH+O:Halkiloksonijum--jon2jakakiselinasababaza..ROH ..alkohol1jakabzasabakiselina..RO -.. :alkoksidnijon14+δ δ - aps. etarδ - +δCH 3CH 2CH 2Br + MgCH 3CH 2CH 2MgBrpropilmagnezijum-bromid..O- + : O :δ -MgBr+δ aps. etarCH 3CCH 2CH 3 + CH 3CH 2CH 2MgBrCH 3CCH 2CH 32-butanon..: O HCH 3CCH 2CH 3CH 2CH 2CH 32-etil-2-pentanol+H , H 2OCH 2CH 2CH 3

Alkoholi kao kiseline■ Kiselost alkohola uvodenom rastvoru jeodreñena konstantomravnoteže, K.■ U stanju ravnoteže, izraz za K je:■ Kako se radi o razblaženom vodenom rastvoru(ROH slabo jonizuje), može se uzeti da je [H 2 O] =const.■ Konstanta kiselosti, K a je:pK a = –logK a■ Merilo za jačinu kiselosti: K a (što je vrednost K a veća, kiselost je veća), pK a = –logK a (što je vrednost pK a manja,kiselost je veća).■ Kada je vrednost konstante ravnoteže K:K =konjugovana bazaalkohola[H 3O+] [RO-][ROH] [H 2O]• K > 1 ravnoteža je pomerena "" (u desno) značida je u ravnotežnoj smeši veća koncentracijaproizvoda nego reaktanata,• K < 1 ravnoteža je pomerena "" (u levo) znači daje u ravnotežnoj smeši veća koncentracijareaktanata nego proizvoda,• K = 1 u ravnotežnoj smeši je jednaka koncentracijaproizvoda i reaktanata (50%, 50%).15.. .. K .. +RO.. H + H RO -.. :2O :..+ H 3OalkoholalkoksidnijonkiselinaK a= K [H 2O] = [H 3 O +] [RO-][ROH]pKa vrednosti alkohola u vodiJedinjenjepKaH 2 O 15,7CH 3 OH 15,5CH 3 CH 2 OH 15,9(CH 3 ) 2 CHOH 17,1(CH 3 ) 3 COH 18OH HHHH H3CH C CHC33HC_ H OO: OHH O H OH.. :_: .. :■ Kiselost alkohola u vodenom rastvoru opada unizu :CH 3 OH > 1° ROH > 2° ROH > 3° ROHnajjačakiselinaOH■ Ovo je rezultat sternog ometanja solvatacije ivodoničnog vezivanja alkoksida. Važno: Solvatacija i vodonično vezivanjestabilizuju "–" šaržu na kiseoniku, odnosno,stabilizuju alkoksidni jon.■ Alkoholi su, slično vodi, umereno slabe kiseline.■ Kiselost opada u nizu:H 2 O > ROH > HC≡CH > NH 3 > RH■ Baznost raste u nizu:HO:¯ < RO:¯ < HC≡C:¯ < H 2 N:¯ < R:¯HOboljesolvatisanHHOMANJI jonHO HHHOVECI jonsolvatacija alkoksidniog jonamolekulima vode (proticni rastvarac)najslabijakiselinaH16H

Zašto su alkoholi kiseli■ Odgovor je u relativno velikoj elektronegativnostikiseonika hidroksilne grupe: δ δ + H se može lako odvojiti u obliku H +RO H(pod uticaje bazne čestice) zbogjako polarizovane veze O–H, kaoposledica velike razlike u elektronegativnosti O i H.elektronegativni kiseonik stabilizuje"–" šaržu alkoksidnog jona. Akohol može deprotonovati isključivo baznačestica koja je jača baza od alkoksidnog jona(konjugovane baze alkohola)!.. ..CH 3O H ++ _ K = 10.. Na :NH 19,5 .. _+2CH 3O: .. Najaca kiselina--R O ..:jaca bazaslabija baza+ :NH 3slabija kiselinapKa = 15,5natrijum-amidnatrijum-metoksid pKa = 35■ Ova ravnoteža je znatno pomerena "" (K = 10 19,5 )zato što je CH 3 OH mnogo jača kiselina od NH 3 ,odnosno, zato što je amidni jon (¯NH 2 ) mnogo jačabaza od metoksidnog jona (CH 3 O¯).■ Meñutim,.. ..CH 3CH 2O H ++ _K ~ 1.. Na :OH.. _+CH 3CH 2O: .. Na..+ H 2O..pKa = 15,9 pKa = 15,7u prisustvu Na+¯OH kao baze, približno će 50%alkohola biti prevedeno u alkoksidni jon.■ Na+¯OH se NE može koristiti za deprot. alkohola.17■ Osim NaNH 2 , alkohole mogu deprotonovati npr.,:• hidridi alkalnih metala (NaH, KH).. + _ K = 10CH 3OH + K22,5 .. _+.. :HCH 3O: .. K + H HkalijumpKa= 15,5 -hidridpKa = 38• alkalni metali (Na, K, Li) ali redukcijom H +.... _H + 2 CH 3CH+2 CH 3CH 2Ọ . 2 Na 2 O: .. Na■ Elektron-privlačni supstituenti u blizini –OHgrupe snižavaju pKa vrednost alkohola(povećavaju kiselost).■ Prisustvo halogena, kao supstituenata u strukturialkohola, utiče na povećanje kiselosti:• halogeni su akceptori e¯ duž σ-veze (–I efekat).pKa vrednosti nekih alkohola u vodiJedinjenjepKaCH 3 CH 2 OH 15,9ClCH 2 CH 2 OH 14,3CF 3 CH 2 OH 12,4CF 3 CH 2 CH 2 OH 14,6CF 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH 15,4+H 2▪ Induktivni efekat opada sarastojanjem:• gotovo je zanemarljiv akose njegov uticaj posmatrapreko više od 4 C-atoma.■ Veća elektronegativnost atoma halogena, jači –Iefekat!18

..CH 2CH 2O..pKa = 15,9.. _CH3 CH 2O: ..HClCH 2pKa = 14,3ClCH 2CH 2CH 2..O.... _O..:satabilniji, slabija bazaHkiseliji■ 2-Hloretanol je kiseliji od etanola: H-atom se lakše se odvaja u obliku H + (kiseliji je)zbog –I efekta Cl-atoma:• O–H veza je jače polarizovana. Cl svojim –I efektom stabilizuje "–" šaržu nakiseoniku alkoksidnog jona ("–" šarža je raspršena navećem delu molekula):F• alkoksidni jon je stabilniji, ima manji sadržaj E,slabija je baza.F..C CH 2O..HFpKa = 12,4jakakiselinaFFCFCH 2.._O..:Zadatak: Poreñajte sledeće alkohole po opadajućemredosledu kislosti:OHClOHOHOHCl1 2 3 4Cl1 > 4 > 3 > 2najacakiselinanajslabijakiselina(Induktivni efekatopada sa rastojanjem)19 Alkoholi kao baze■ Slobodni elektronski parovi na kiseoniku činealkohole baznim (slabe baze)!■ Potrebne su veoma jake kiseline za protonovanje–OH grupe...H+R O..H + H A R O: +jakaHalkoholkiselinaalkiloksonijum--jon:A -pKa vrednosti nekih protonovanih alkoholaJedinjenjepKa+CH 3OH 2–2,2+CH 3CH 2OH 2–2,4■ Amfoternost alkohola:veomajakekiseline• u jakim kiselinama oni se nalaze kaoalkiloksonijum-joni,• u neutralnoj sredini kao alkoholi,• u jakim bazama kao alkoksidi.RH+O:Halkiloksonijum--jonjakakiselinasababaza..ROH ..alkoholjakabzasabakiselina..RO -.. :alkoksidnijon20

HEMIJSKE REAKCIJE ALKOHOLA1. Dehidratacija alkohola (videti alkene, fol. 18–25)CHC3 o , 2 o ili 1 oOHH 2SO 4; ∆iliH 3PO 4; ∆CC+ H 2OVrsta alkohola, neophodna temperatura imehanizam dehidratacijeROH T (ºC) Mehanizam1º 170–180 E22º 100–140 E13º 25–80 E1Mehanizam dehidratacije 3º i 2 º alkohola (E1-mehanizam)1231..C C + H OSO 3H C CH . ..+O..H OH..H + Hsumpornaprotonovani alkoholalkoholkiselinabazakiselina alkiloksonijum-jonprotonovanje ROHdisocijacija alkiloksonijum-jona(na H 2O i KARBOKATJON)deprotonovanje karbokatjona(B: - je - OSO 3H)CHC+karbokatjonINTERMEDIJER2- H 2O3- ..: OSO3 .. H- ..: OSO .. 3Hhidrogensulfatnijon+CalkenHC21■ Može doći dokarbokatjonskogpremeštanja!faza 2. je spora -odredjuje ukupnubrzinu reakcije!OSO 3HregenerisanikatalizatorCH 3CH 2OHH 2SO 4H 2C CH 21 o 180 o C- H 2OMehanizam dehidratacije 1º alkohola (E2-mehanizam)H.. ..βCH 3CH 2OH .. + H OSO .. 3H H CHαCH 2β αH 2C CH 2O :+HH++ H 2O + H 2SO 422- ..: OSO .. 3H■ 1º Alkoholi podležu 1,2-premeštanjukoncertovano, ne preko katjonskih intermedijera(odlazi molekul H 2 O uz istovremeni 1,2-pomak H:¯ iliR:¯):+CH 3CH 3H 2SO 4C CH 2OH∆CH 3- H 2OCH 2C CH 2CH 3CH 3CH 3C CHCH 3CH 31 o 2-metil-1-buten2-metil-2-buten2,2-dimetil-1-propanol(neopentil-alkohol)

2CH H33CHCH 3+ H +1..++CH 3C CH 2OH .. CH 3C CH 2O..CH 3C CH 2HCH 3CH 3CH 31,2-alkilno-11 o k.k.-premeštanje2 - H 2O- H + +- H +CH 2C CH 2CH 3CH 3C CH 2CH 3CH 3C CH CH 3CH 3 CH CH 331 2 + (istovremeno)3 o k.k.■ Osim tzv., intramolekulske (unutar molekula)dehidratacije, alkoholi podležu i intermolekulskojdehidrataciji.■ Etri (alkoksialkani) nastaju iz alkohola S N 2- iS N 1-mehanizmom, intermolekulskomdehidratacijom: protonovanjem –OH grupe jednog molekulaROH nastaje H 2 O kao odlazeća grupa, nukleofilnom zamenom H 2 O drugimmolekulom ROH nastaje etar.■ S N -mehanizam:• S N 2 – 1º ROH,• S N 1 – 3º i 2º ROH. Pažnja: sinteze etara iz alkohola se izvodena nižim T u odnosu na reakcije dehidratacije ukojima nastaju alkeni!23Sinteza etara iz 1º ROH (S N 2)S N22CH 3CH 2OHH 2SO 4CH 3CH 2O CH 2CH 31 o 130 o C- H 2Oetoksietan(dietil-etar)MehanizamCH 3CH 2+CH 3CH 2123..OH ....OH ..protonovanje ROHnukleofilna zamena H 2Osa ROHdeprotonovanjedialkiloksonijum-jona1H+ H ++CH 3CH 2O ..- H + H..CH 3CH 2OH ..3CH 3CH 2 +CH 3CH 2O HO :.. + H 2Ȯ . - H + ....+ H 3O +CH 3CH 2+ H +..CH 3CH 2dietiloksonijum katjon■ Na ovaj način mogu se dobiti samo simetrični etri.■ Sinteza tetrahidrofurana iz 1,4-butandiola:HO1,4-butandiolOHS N2H 2SO 4130 o C- H 2O2Ooksaciklopentan(tetrahidrofuran)THF24

HOSinteza etara iz 3º i 2º ROH (S N 1)■ Simetrični etri se mogu dobiti, takoñe, iz 3º i 2ºROH.■ Meñutim, u ovim slučajevima se prvo formirajukarbokatjoni, koji zatim reaguju sa alkoholima (S N 1).22526+OH 2Mehanizam.. + H + ....OH..+ H..- H + .... 2Ȯ . ..1CHOH+ O3CH 3 H.. + H..+CH 3C OH ..CH 3C O:+H- HH+ H H+ H + - H + 2.. ..+ H 2Ọ .- H 2Ọ .+ H 3O +4:CH..3 3 (CH 3) 2CH + - H + (CH 3) 2CH ..OO..CH 3C +O .. H..(CH (CH 3) 2CHH3) 2CH + H +CH 3..CH 3C OH ..H1 protonovanje ROH2 disocijacija alkiloksonijum-jona(na H 2O i KARBOKATJON)3 nukleofilni napad ROH4 deprotonovanjeS N1dialkiloksonijum-jonaOHH 2SO 4CH 3C CH (CH33) 2CH O CH(CH 3) 240Ho C2 o 2-(1-metiletoksi)propan2-propanol - H 2O(diizopropil-etar)(izopropil-alkohol)

27282. Reakcija alkohola sa halogenovodoničnimkiselinama, HX (videti halogenalakane, fol. 42–44; konverzija alkohola u halogenalkane)1° alkoholi – S N 2 reakcijaS N2CH 3CH 2OH + H Br CH 3CH 2Br+HOHROH+ H X R X +3 o i 2 o ROH: HX = HI, HBr, HCl1 o ROH: HX = HI, HBr(u slucaju HCl (:Cl - je loš nukleofil) neophodno jeprisustvo ZnCl 2)HOH■ S N 2 ili S N 1 reakcija u zavisnosti od strukturealkohola:• S N 1 reakcija: 3° i 2° ROH• S N 2 reakcija: 1° ROH.■ Prvi stupanj u reakciji je protonovanje molekulaalkohola, pri čemu nastaje alkiloksonijumjon-jon...HR O..H + H + ..R O +Halkiloksonijum-jon..: X .. -.. : + ..- ..C O..H : X..C + : OH ..LOŠAodlazeca grupaJAKA baza■ Na taj način se loša odlazeća grupa, :OH¯ (jakabaza), prevodi u dobru odlazeću grupu, H 2 O (slababaza).CH 3CH 2OHS N2Na Br, H 2SO 4/∆CH 3CH 2NaBr + H 2SO 4HBr + NaHSO 4MehanizamBr+ NaHSO 4 +CH 3CH 2..O..H + H..Br .. :=CHH C33CHH3..:Br -δ +δ -.. : .. δ ++....+ C O : : Br .. C OH .. 2 : Br .. C + HHH 2O..nukleofil HHH HHodlazecaproizvodsupstratprelazno stanjegrupavišak1: Br -.. : + CH 3CH 2H+ 2O CH 3CH 2Br + H OHnukleofilHalkiloksonijum-jon12protonovanje ROHnukleofilni napad :Br- S N2sp 2(PS)HOH

3° i 2° alkoholi – S N 1 reakcijaC H 31CH 3C OHCH 3C H 3CH 3..C O..CH 3S N1 CH 3+ H Cl H 3C C Cl +CH 3Hprotonovanje ROH+HOHH..Cl .. :H C13..H 3C C O H .. -+ + : Cl .. :CHH3alkiloksonijum-jon2CH 3CH 3..CH 3C+....+ : Cl -.. :3..H 2O +H 3C C Cl .. :DOBRACH nukleofil3CH 3odlazeca grupa karbokatjonINTERMEDIJER29C H 3C H 3CH 3HS N1 CH 3HC C CH 3 + H Br H 3C C C CH 3 +H OHH Br2 o 2-brom-3-metil-butanC H 3CH 3HCH 3H.. ..C C CH 3 + H Br H 3C C C CH 3H . .. :+ : Br -.. :OH ..H OH..+ HCH 3HH ...... H 3C C C CH 3 Br -2 O ++ :+.. :DOBRAHodlazeca grupa2 okarbokatjonINTERMEDIJERCH 3HC CBrH30CH 32-brom-2-metil-butan(proizvod premeštanja)23disocijacija alkiloksonijum-jonanukleofilni napad :Br-S N1= 2 + 3■ Mehanizam reakcije je potpuno analogan sa HI iHBr.■ 2° Alkoholi sa HX reaguju, takoñe, po S N 1mehanizmu.■ Može doći do karbokatjonskog premeštanja 1,2-pomakom:• H:¯ ili R:¯.C H 3CH 3H 1,2-hidridno- CH H-premeštanje3C C CH 3H 3C C C+ +H 2o3 o H(H-atom se zajednosa el. parom pomera nasusedni C + -atom)karbokatjonINTERMEDIJERC H 3CH 3CH 3HC C CH 3H Br+..:Br -.. :C H 3CH 3HC CBr HCH 3

3. Reakcija alkohola sa halogenidima mineralnihkiselina (videti halogenalkane, fol. 4; konverzijaalkohola u halogenalkane)■ Pogodna metoda za sintezu alkil-halogenida – ureakciji retko dolazi do premeštanja.ROH(1 o ili 2 o )S N2SOCl 2PX 3(X = Cl, Br)PCl 5R Cl(1 o ili 2 o )RP/I 2R I(PI 3nastaje(1 o ili 2 o )direktno ureakcionoj smeši)Cl ili R(1 o ili 2 o )SOCl 2(tionil-hlorid; hlorid sumporaste kiseline, H 2SO 3)PX 3(fosfor-trihalogenid; halogenid fosforaste kiseline, H 3PO 3)PX 5(fosfor-pentahalogenid; halogenid fosforne kiseline, H 3PO 4)Br314. Oksidacija alkoholaO HOoksidacijaR C HCredukcija R HH1 o alkohol aldehidROCHR'H2 o alkoholoksidacijaredukcijaROCketonR'oksidacijaROCOHkarboksilna kiselina■ 3º Alkoholi se oksidišu pod drastičnim uslovima,uz raskidanje ugljenikovog niza.R[O]RCH 2OHC O1 o HaldehidR = alkil- ili aril-grupaPCC katalizator = piridinijum-hlorhromat[O] a) PCC/CH 2Cl 2b) K 2Cr 2O 7/H 2SO 4c) CrO 3/H 2SO 4CrO 3+ + HClN32RRR[O]C OHC OHe) HNO 32 o RketonR = alkil- ili aril-grupa[O] a) PCC/CH 2Cl 2b) K 2Cr 2O 7/H 2SO 4c) CrO 3/H 2SO 4d) KMnO 4/H 2SO 4O-OCr ClN +OHCr(VI)-reagens je selektivnne oksiduje C C i C C veze

33CH 3CH 21 oetanolT klj= 78 o COHK 2Cr 2O 7/H 2SO 4iliCrO 3/H 2SO 4C H 3CHOetanal(acetaldehid)T klj= 20 o CCH 3COOHNastali ALDEHID se mora kontinualno izvoditi izreakcione smeše.(voda prouzrokuje dalju oksidaciju, dokarboksilne kiseline)CH 3CHPCC2CH 3CH 2CH 2OHCCH 2Cl 21 o H1-propanol propanalO■ Direktno iz 1º alkohola ili iz aldehida oksidacijomse dobija kiselina sa istim brojem C–atoma.[O]RCH 2OH RCHO1 o alkohol aldehidR = alkil- ili aril-grupa[O]RCOOHkarboksilnakiselina[O]a) K 2Cr 2O 7/H 2SO 4b) CrO 3/H 2SO 4c) KMnO 4/H 2SO 4ili NaOH/H 2O(kisela ili bazna sredina)d) HNO 3CH 2CH 3CH 2CH 3KMnO 4CH3 (CH 2) 3CHCH 2OHCH 3(CH 2) 3CHCOOHNaOH/H 2O2-etil-1-heksanol2-etilheksanska k.