462 дж. ГИЛМАН<strong>г</strong>де S — энтропия, а по теореме Нернста—х— = 0 при Τ = 0.де.Следовательно,так чтода дС „ „пρ I 1 TTTIW / —— I Iд<strong>Т</strong>в — и при ι — υ,йт|£- = 0 при <strong>Т</strong> = 0.Это наблюдается во всех случаях, которые были исследованы (рис. 2).Хантин<strong>г</strong>тон 56 подчеркнул, что со<strong>г</strong>ласно теории Ляйбфрида и Гана 70температурная зависимость упру<strong>г</strong>их постоянных ионных кристалловв основном опредедяется просто тепловым расширением решетки и пропорциональнаему. За счетувеличения расстояния междуионами при тепловомрасширении уменьшаетсяэлектростатическое притяжениеионов и, следовательно,уменьшается модуль упру<strong>г</strong>ости. <strong>Т</strong>ак как коэффициенттеплово<strong>г</strong>о расширения приΤ = 0 равен нулю и постояненпри температурах, большихтемпературы Дебая, этатеория объясняет линейноеуменьшение модулей упру<strong>г</strong>остипри увеличении температуры.Она также объясняетнулевую температурнуюзависимость вблизи Τ — 0.200 W 600 800<strong>Т</strong>емпература, °К1000 1200Рис. 2. <strong>Т</strong>емпературная зависимость модулейупру<strong>г</strong>ости кристаллов типа хлористо<strong>г</strong>онатрия (С и)IV. МИКРОПЛАС<strong>Т</strong>ИЧНОС<strong>Т</strong>ЬИонные кристаллы занимаютособое место в историипластичности кристал -лов, так как это были первыекристаллы, изученные·систематически. Еще в 1867 <strong>г</strong>.изучалась деформация кристаллов каменной соли 90 ибыло найдено, что они деформируются путем скольжения по плоскостям{110}, а направлением скольжения у них является (110). С это<strong>г</strong>о временимно<strong>г</strong>ие ученые внесли вклад в эту область, но здесь не будет данподробный исторический обзор. Рассмотрение работ, начиная с выходав свет классической кни<strong>г</strong>и Шмида и Боаса 92 в 1935 <strong>г</strong>., будет более полным.Читателя, который интересуется историей вопроса, мы отсылаем к кни<strong>г</strong>е<strong>Т</strong>ерша 10в , статьям Бюр<strong>г</strong>ера пи к кни<strong>г</strong>е Иоффе б8 . Мно<strong>г</strong>о интересныхссылок можно также найти в кни<strong>г</strong>е Партин<strong>г</strong>тона 85 , посвященной физическойхимии.
МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙС<strong>Т</strong>ВА ИОННЫХ КРИС<strong>Т</strong>АЛЛОВ 4631. Элементы скольженияКристаллы типа хлористо<strong>г</strong>о натрия обычно деформируются путемтрансляционно<strong>г</strong>о скольжения по плоскостям {110}. как показано на рис. 3.Направление скольжения (110) являетсянаименьшим вектором трансляции кристаллатакой структуры. Следовательно, требуетсянаименьшая величина смещения по плоскостискольжения, чтобы восстановить структуру(рис. 3). <strong>Т</strong>рансляция в направлении (110)также не требует, чтобы какие-либо ближайшиесоседние ионы одно<strong>г</strong>о знака оказывалисьрядом в процессе скольжения. <strong>Т</strong>акимобразом, большие электростатические силыотталкивания не возникают, ко<strong>г</strong>да скольжениепроисходит в этом направлении.w<strong>Т</strong>от факт, что в кристаллах типа хлористо<strong>г</strong>онатрия предпочтительными плоскостямискольжения являются плоскости {110},невозможно объяснить так ле<strong>г</strong>ко, как выборнаправления скольжения. В некоторых кристаллахс дру<strong>г</strong>ой кристаллической структуройплоскостями скольжения являютсянаиболее плотноупакованные атомные плоскостии, следовательно, расположенные дру<strong>г</strong>от дру<strong>г</strong>а на наибольших расстояниях. Еслиh — расстояние между плоскостями скольжения,вышеуказанное правило означает,Плоскость {но}что у<strong>г</strong>ол сдви<strong>г</strong>а arctg (b/h) является минимальнымдля плоскости само<strong>г</strong>о ле<strong>г</strong>ко<strong>г</strong>о сдви<strong>г</strong>а13 . Однако кристаллы NaCl и большинстводру<strong>г</strong>их кристаллов типа NaCl не подчиняютсяэтому правилу. В этих кристаллах на наибольших расстоянияхдру<strong>г</strong> от дру<strong>г</strong>а расположены плоскости {100}, однако основными плоскостямискольжения являются плоскости{110}.Плоскость {100}Причина,почему плоскости_ _^ {100} не являются основными\Рис. 3. <strong>Т</strong>рансляционное скольжениев одном и том же направлении,но в двух различныхплоскостях в кристаллахсо структурой типд хлористо<strong>г</strong>онатрия.л) Система скольжения {1101' б) система скольженияНачальноеплоскостями скольжения, вероятно,заключается в том, чтоположениескольжение по этим плоскостямсопровождается электростатическимнарушением, как этоСдби<strong>г</strong>показано на рис. 4. Именнона полобинцвектораБюр<strong>г</strong>ер п первый подчеркнул,трансляциичто ко<strong>г</strong>да в плоскости {100} происходитскольжение на половинуединично<strong>г</strong>о вектора трансля-Рис. 4. Структуры плоскостей скольженияи кристаллах типа хлористо<strong>г</strong>о натрия в поюжениях,ко<strong>г</strong>да сдви<strong>г</strong> произошел на половиныеи отрицательные ионы поции(равное 6/2), положительнувектора трансляции Ь/2.'падают в нейтральные ближайшиесоседние положения. <strong>Т</strong>акимобразом, как это показано на рис. 4, в плоскостях А, В, С и D одинаковоеколичество ионов находится в положениях, ко<strong>г</strong>да они отталкиваются,н в положениях, ко<strong>г</strong>да они притя<strong>г</strong>иваются. Следовательно, пропадает