TOIDU KVALITEEDI JA OHUTUSE SEIRE 2008 2008 - Terviseamet

TOIDU KVALITEEDI JA OHUTUSE SEIRE2008ESTONIAN NATIONAL MONITORINGPROGRAMME OF FOOD QUALITY ANDSAFETY2008Tartu 2009

KoostajadCompilers:Linda Margna, Mari ReinikTervisekaitseinspektsiooniTartu laborEstonian Health Protection InspectorateTartu LaboratoryPõllu 1aTartu, 50303Telefon/faks: 7 447 422Telefon: 7 447 427; 7 447 421E-mail: tartulabor@tervisekaitse.eeEV PõllumajandusministeeriumMinistry of AgricultureLai 39/4115056 Tallinn

SISUKORDCONTENTS1. Toidu kvaliteedi ja ohutuse seire 2008.a.Estonian national monitoring programme of food quality and safety20082. 2008.a. seire tulemused uuringuliikide kaupaResults of 2008 monitoring programme• AkrüülamiidAcrylamide• Fumonisiinid B 1 ja B 2Fumonisins B 1 and B 2• FuraanFuran• KarmiinCarmine• KumariinCoumarin• Polükloreeritud bifenüülid (PCB), polübromeeritud tuleohtlikkusevähendajad (BFR) ja kloororgaanilised pestitsiididPolychlorinated biphenyls (PCB), brominated flame retardants(BFR) and chlororganic pesticides• Polütsüklilised aromaatsed süsivesinikudPolycyclic aromatic hydrocarbons• T-2 ja HT-2 toksiinidT-2 and HT-2 toxins• Üld- ja erimigratsioon toiduga kokkupuutuvatest materjalidestMigration from materials in contact with food

TOIDU KVALITEEDI JA OHUTUSE SEIRE2008• 2008.a. jätkus Põllumajandusministeeriumi tellimusel 1998.a. algusesaanud Tervisekaitseinspektsiooni laborite poolt läbiviidav toidukvaliteedi ja ohutuse seireprogramm.• Seireprogrammi raames analüüsiti 2008.a. 171 toiduproovi 59keemilise ühendi ja 66 toiduga kokkupuutuva materjali proovi 11analüüdi/testnäitaja suhtes. Tervisekaitseinspektsiooni Kesklaborikeemialaboris teostati üld- ja erimigratsiooni uuringud toidugakokkupuutuvatest materjalidest. Ülejäänud analüüsid viidi läbiTervisekaitseinspektsiooni Tartu laboris.• Teostatud analüüside nomenklatuur ja mahud olid järgmised:Analüüt või ainete gruppProovide arvakrüülamiid 20furaan 20fumonisiinid B 1 ja B 2 20T-2 ja HT-2 toksiinid 20karmiin 20kumariin 20polütsüklilised aromaatsed süsivesinikud 21PCB, BFR ja kloororgaanilised pestitsiidid 30üld- ja erimigratsioon materjalidest 66Kokku 237• Tervisekaitseinspektsiooni Tartu labor ja Kesklabori keemialabor onakrediteeritud Eesti Akrediteerimiskeskuse poolt,registreerimistunnistuste numbrid vastavalt L019 ja L042.Seireproovide uuringutel kasutuselolevatest analüüsimetoodikatest onTartu labori akrediteerimisulatuses akrüülamiidi, karmiini,polütsükliliste aromaatsete süsivesinike, PCB, BFR jakloororgaaniliste pestitsiidide määramismeetodid ning Kesklaborisüldmigratsiooni määramine toiduga kokkupuutuvatest materjalidest.

ESTONIAN NATIONAL MONITORING PROGRAMMEOF FOOD 2008• 171 food samples were analysed for the content of 59 differentchemical compounds and 66 samples of materials in contact with foodwere tested for 11 parametres in the frames of food safety monitoringprogramme. The analyses of food samples were carried out in TartuLaboratory of Estonian Health Protection Inspectorate. Testing ofmaterials was performed in Central Laboratory of HPI in Tallinn.• The following analyses were performed:Analyte, group of analytesNo. of samplesacrylamide 20furan 20fumonisins B 1 and B 2 20T-2 and HT-2 toxins 20carmine 20coumarin 20polycyclic aromatic hydrocarbons 21polychlorinated biphenyls, brominated flameretardants and chlororganic pesticides30migration from materials in contact with food 66Altogether 237• Both laboratories are accredited by Estonian Accreditation Centre(registration numbers L019 and L042, respectively). Methods for thedetermination of acrylamide, carmine, PAH, PCB, BFR andchlororganic pesticides are included in the scope of accreditation ofTartu Laboratory. Testing methods for the determination of overallmigration are in the accreditation scope of Tallinn Laboratory.

Joonis 1Analüüside mahud uuringuliikide järgiDistribution of number of analysed samples by analytesPCB, BFR,kloororgaanika14%fumonisiinidB1,B28%T-2, HT-2toksiinid8%furaan8%migratsioonmaterjalidest29%kumariin8%akrüülamiid8%PAH9%karmiin8%

AKRÜÜLAMIID• Akrüülamiid on klassifitseeritud toidu saasteaineks, mis tekibtoiduvalmistamise käigus nii tööstuslikes kui ka kodustes tingimustes.FAO/WHO ühise lisaainete ekspertkomisjoni (JECFA) poolt 2005.a.veebruaris läbi viidud toidu akrüülamiidi riskianalüüsi tulemusianalüüsides leiti, et keskmise või suure tarbimise puhul võib toidusleitav akrüülamiidi sisaldus ohustada inimeste tervist. Põhilisedtoidugrupid, kust akrüülamiidi suuremas koguses leitakse, onkartulikrõpsud, friikartulid, leib, küpsised, hommikusöögihelbed,kohv.• Akrüülamiidi tekkemehhanism teatud toitudes pole praeguseks veelpäris selge, kuid tõenäoliselt on tegemist Maillard´i reaktsiooni tüüpikompleksse reaktsiooniga hüdrofiilse aminohappe asparagiini jaredutseerivate suhkrute (glükoos, fruktoos) vahel temperatuuril alates130 °C toidu pikemaajalisel, eelistatult kuivtöötlemisel. Käesolevalajal on Euroopa Liidus toiduainetööstuste poolt välja töötatud juhised,kuidas alandada akrüülamiidi sisaldust tootmisel ja töötlemisel.• Akrüülamiidi neuro- ja genotoksilisus on juba ammu teadaolevadfaktid. Akrüülamiidi akuutne toime (doosidel üle 100 mg kehakaalukg kohta) väljendub närvisüsteemi häiretena (nõrkus,koordinatsioonihäired). Pikaajalise toime korral loomkatsetes ontuvastatud akrüülamiidi kantserogeensus ja mutageensus, mistõttu onIARC klassifitseerinud selle ühendi A2 klassi kuuluvaks, s.t.tõenäoliselt ka inimesele kantserogeenseks ja genotoksiliseks aineks.• Käesoleval ajal pole Euroopa Liidus veel kehtestatud akrüülamiidipiirnormi toidus. Euroopa Komisjon on 3. mai 2007.a. soovitusesteinud ettepaneku akrüülamiidi seire kohta toidus, mille järgiliikmesriigid kontrollivad aastatel 2007, 2008 ja 2009 akrüülamiidisisaldust komisjoni poolt etteantud tootekategooriates ja elanikkonnaarvu järgi kehtestatud mahtudes. Eestis on soovitatud teostada igalaastal minimaalselt 40 toiduproovi analüüsid, kõik liikmesriigidkokku peaksid teostama aastas 2042 toiduproovi uuringudakrüülamiidi sisaldusele.• 2008. aastal uuriti akrüülamiidi sisaldust friikartulites jateraviljatoodetes, kokku 20-s toiduproovis, 70 % analüüsitudproovidest olid valmistatud Eestis (Tabel 1).

• Tabelis 2 on esitatud akrüülamiidi sisalduste jaotused ja vahemikuduuritud tooteliikide lõikes. 55 % uuritud proovidest sisaldasakrüülamiidi vahemikus 100-1000 µg/kg, suhteliselt kõrge oli sisalduslahustuvas teraviljajoogis – 930 µg/kg.• Analüüsid teostati LC/MS/MS meetodil. Akrüülamiidi määramispiiron olenevalt maatriksist 30-50 µg/kg, laiendmääramatus (U) on 20 %(k=2, norm.).ACRYLAMIDE• Content of acrylamide was determined in 20 samples, mainly Frenchfries and cereal products (Tables 1 and 2). 55% of the analysedsamples contained acrylamide in the range of 100-1000 µg/kg.• Analyses were carried out by LC/MS/MS method. Limit ofquantification is 30-50 µg/kg, measurement uncertainty (U) is 20 %(k=2, norm.).Tabel 1Akrüülamiidi sisaldusele analüüsitud proovidSamples analysed for the content of acrylamideTootegruppProduct groupFriikartulid kohapeal söömiseksFrench fries as ready to eatKüpsisedBiscuitsNäkileibCrisp breadRöstitud leib ja saiToastLahustuv teraviljajookInstant cereal-based drinkMuud teraviljatootedOther cereal productsKokkuAltogetherProovidearvNo. ofsamplesEesti tootedNo. of samplesof EstonianoriginImporttootedNo. ofimportedsamplesSisaldas AANo.of samplescontaining AA5 5 0 54 2 2 34 1 3 43 3 0 11 0 1 13 3 0 020 14 6 14

Tabel 2Akrüülamiidi sisaldused analüüsitud proovidesContents of acrylamide in analysed samplesTootegruppProduct groupFriikartulid kohapealsöömiseksFrench fries as ready to eatKüpsisedBiscuitsNäkileibCrisp breadRöstitud leib ja saiToastLahustuv teraviljajookInstant cereal-based drinkMuud teraviljatooedOther cereal productsKokkuAltogetherProovidearvProove akrüülamiidi sisaldusega, µg/kgNo.of samples containing acrylamide in given rangeNo. ofsamples

Joonis 1Proovide jaotus akrüülamiidi sisalduste järgiPercent of samples with acrylamide concentrations in givenrangeFriikartulidFrench fries50-100 mkg/kg40%20%101-500 mkg/kg501-1000 mkg/kg40%TeraviljatootedCereal products13%41%

FUMONISIINID B 1 JA B 2• Fumonisiinid on rühm mükotoksiine, mida produtseerivad eelkõigemaisi nakatavasse perekonda Fusarium kuuluvad mikroseened, millesttuntumad on Fusarium monoliforme ja Fusarium proliferatum. Tuntudon kolm fumonisiini, kusjuures toksiin B 1 moodustab ca 70 %fumonisiinide kogusest saastatud toidus ja söödas. Fumonisiineleitakse kõige sagedamini maisis. Fusariooside tõrjega tegelevad kõiktoidu- ja söödateravilja tootjad terves maailmas.• Kasvuaegsed kliimatingimused ja heade põllumajandustavadejärgimine mõjutavad oluliselt fusarium-toksiinide sisaldust. EuroopaKomisjon on 17.08.2006.a. välja andnud soovituse 2006/583/EÜfusarium-toksiinide vältimise ja vähendamise kohta teraviljas,sealhulgas maisis.• Fumonisiinide akuutse toksilisuse ja kantserogeensuse mehhanismidpole veel täiesti selged. Toidu teaduskomitee on 2003. aastal mitmeiduuringuid arvestades kinnitanud fumonisiinide lubatud päevasekstarbitavaks koguseks (TDI) 2 µg kehamassi kg kohta.• Euroopa Komisjoni määrust nr. 1881/2006, millega sätestatakseteatavate saasteainete piirnormid toidus, on muudetud EK määruseganr. 1126/2007 seoses fusarium-toksiinidega maisis ja maisitoodetes.Käesoleval ajal kehtivad piirnormid fumonisiinide B 1 ja B 2 summakohta maisist suupistetes ja maisipõhistes hommikusöögihelvestes 800µg/kg ning imiku- ja väikelastetoitudes 200 µg/kg, töötlemata maisisja muudes otsetarbimiseks ette nähtud maisitoodetes, vastavalt 4000 ja1000 µg/kg.• 2008. aastal uuriti fumonisiinide B 1 ja B 2 sisaldust maisist suupistetes,maisipõhistes hommikusöögihelvestes ja muudes maisipõhistestoodetes, kokku 20-s toiduproovis (Tabel 1). Fumonisiine B 1 ja B 2uuritud proovidest ei leitud.• Analüüsid teostati HPLC meetodil. Fumonisiinide B 1 ja B 2 avastamisjamääramispiirid on vastavalt 10 ja 30 µg/kg.

FUMONISINS B 1 AND B 2• Content of fumonisins B 1 and B 2 was determined in 20 samples,mainly maize-based snacks, breakfast cereals and other foods fordirect human consumption.• Maximum permitted limit concentrations for sum of fumonisins B 1and B 2 in maize-based snacks, breakfast cereals and other maizebasedfoods for direct human consumption are fixed in EUCommission regulation No. 1881/2006 and its amendment No.1126/2007.• Fumonisins B 1 and B 2 were not detected in analysed samples.• Analyses were carried out at by HPLC method. Limits of detectionand quantification were 10 and 30 µg/kg, respectively.Tabel 1Fumonisiinide B 1 ja B 2 sisaldusele analüüsitud proovidSamples analysed for the content of fumonisins B 1 and B 2TootegruppProduct groupMaisist suupistedMaize-based snacksMaisipõhised hommikusöögihelbedMaize-based breakfast cerealsMuud maisitootedOther maize-based foodsKokkuAltogetherProovidearvNo. ofsamplesEesti tootedNo. of samplesof EstonianoriginImporttootedNo. of importedsamples9 5 46 0 65 2 320 7 13

FURAAN• Furaan on madala keemistemperatuuriga läbipaistev värvusetavedelik, mida kasutatakse laialdaselt tööstuses, sealhulgas ravimiteja lakkide valmistamiseks. Toidus tekib furaan toiduvalmistamisekäigus kuumutamisel süsivesikutest (fruktoos, laktoos, glükoos),aminohapetest (seriin, tsüsteiin), nende segudest, C-vitamiinist jaselle derivaatidest, polüküllastamata rasvhapetest. Teatud juhtudelvõib toidu soojendamine vähendada furaani sisaldust.• 2004.a. mais avaldas Ameerika Ühendriikide Toidu- ja ravimiamet(FDA) uuringutulemused furaani esinemisest kuumtöödeldudtoitudes. Et saada usaldusväärseid andmeid riskihindamiseks, esitasEuroopa Komisjon 28. märtsil 2007.a. liikmesriikidele soovitusefuraani esinemise seire läbiviimise kohta aastatel 2007-2008.• Furaani kantserogeensus loomkatsetes on tõestatud, kuid puuduvadotsesed katseandmed toime kohta inimestele. Furaani loetakse katsütotoksiliseks ühendiks, mis kahjustab eelkõige maksa.• 2008. aastal analüüsiti furaani sisaldust kuumtöödeldud jakonserveeritud aedviljades, aedviljasalatites, imiku- javäikelapsetoitudes, mis ei vajanud peale ostmist edasistvalmistamist ning laboris valmistatud masinakohvi proovides,kokku 20-s toiduproovis. (Tabel 1).• Tabelis 2 on esitatud furaani sisalduste jaotused tooteliikide lõikes.• Analüüsid viidi läbi GC/MS head-space meetodil.määramispiir on 5 µg/kg.FuraaniFURAN• Contents of furan were determined in 20 samples. The results ofanalyses are given in Table 2.• Analyses were carried out by GC/MS head-space method. Limit ofquantification was 5 µg/kg.

Tabel 1Furaani sisaldusele analüüsitud proovidSamples analysed for the content of furanTootegruppProduct groupKonserveeritud imiku- ja väikelapsetoidudCanned/jarred baby foodsKonserveeritud aedviljasalatidCanned/jarred vegetablessaladsKonserveeritud oad ja hernedCanned/jarred beans and peasLaboris keedetud masinakohvFilter coffee prepared in thelaboratoryKokkuAltogetherProovidearvNo. ofsamplesEesti tootedNo. of samplesof EstonianoriginImporttootedNo. ofimportedsamplesSisaldasfuraaniNo.of samplescontainingfuran8 5 3 84 4 0 04 1 3 14 0 4 420 10 10 13Joonis 1Furaani sisalduste jaotus uuritud proovidesPercent of samples with furan concentrations in givenrange20%25%20%35%

Tabel 2 Furaani sisaldused analüüsitud toodetesContents of furan in analysed samplesTootegruppProduct groupKonserveeritud imiku- ja väikelapsetoidudCanned/jarred baby foodsKonserveeritud aedviljasalatidCanned/jarred vegetables saladsKonserveeritud oad ja hernedCanned/jarred beans and peasLaboris keedetud masinakohvFilter coffee prepared in thelaboratoryKokkuAltogetherProovide arvNo. ofsamplesProove furaani sisaldusega, µg/kgNo. of samples with furan content in given range

KARMIIN• Karmiin on erepunane looduslik antrakinoonide gruppi kuuluvvärvaine, mida saadakse kaktustel elavate košenilltäidekehavedelikust. Puhastatud košenilliekstrakti nimetataksekarmiiniks. Tavaliselt tähendab see termin värvainet, mis sisaldab50 % karmiinhapet ning osaliselt karmiinhappe kompleksühendeidkas alumiiniumi, kaltsiumi või magneesiumiga. Karmiin ontehnoloogiliselt kõrgelt hinnatud toiduvärv toidule, mille pH on ca3,5, nagu näiteks peenestatud looma- ja linnuliha, surimi, moosid,maiustused. Karmiin on toidutööstuses laialt levinud, kuid vägatööjõumahuka tootmise tõttu suhteliselt kõrge hinnaga.• Toksikoloogilised uuringud on näidanud, et košenilliekstrakt jakarmiin ei ole kantserogeensed, tuvastatud ei ole kareproduktiivsust mõjutavat ega teratogeenset toimet. JECFA onkehtestanud košenillile ja karmiinile ADI- 0-5 mg kehakaalu kgkohta ööpäevas. Eestis on toetudes Euroopa Komisjoni direktiivile94/36/EC kehtestatud piirnormid karmiini sisaldusele (analüüsitudproovide kohta vt. Tabel 2).• 2008. aastal analüüsiti karmiini sisaldust piimapõhistes dessertides,liha-, kondiitri- ja surimitoodetes, kokku 20-s toiduproovis, millest11 olid toodetud Eestis (Tabel 1). Proovideks võeti tooteid, millepakendil oli märge karmiini (E-120) kasutamisest, karmiini leiti80 %-s analüüsitud proovidest. Piirnormi ületavaid tooteid eileitud.• Tabelis 2 on esitatud karmiini sisalduste jaotused tooteliikide lõikeskoos kehtivate piirnormidega.• Analüüsid viidi läbi vedelikkromatograafiliselt UV/VISdetektoriga.Karmiini määramispiir on 3 mg/kg,laiendmääramatus (U) 14 % (k=2, norm).CARMINE• Contents of carmine were determined in 20 samples, 11 of analysedsamples were produced in Estonia (Table 1). Carmine was detectedin 80 % of samples.

• The results of analyses are given in Table 2. Permitted limitconcentrations of carmine were not exceeded.• Analyses were carried out by HPLC method with UV/VIS-detector.Limit of quantification is 3 mg/kg, measurement uncertainty (U)14 % (k=2, norm.).Tabel 1 Karmiini sisaldusele analüüsitud proovidSamples analysed for the content of carmineTootegruppProduct groupPiimadesserdidMilk dessertsLihatootedMeat productsSurimitootedSurimi productsKondiitritootedConfectioneryKokkuAltogetherProovidearvNo. ofsamplesEesti tootedNo. of samples ofEstonian originImporttootedImported productsKarmiini leitud,prooveNo. of sampleswhere carminewere found8 5 3 76 6 0 43 0 3 23 0 3 320 11 9 16Joonis 1Proovide jaotus karmiini sisalduste järgiPercent of samples with carmine concentrations in givenrange100 mg/kg55%

Tabel 2 Karmiini sisaldused analüüsitud toodetesContents of carmine in analysed samplesTootegruppProduct groupPiimadesserdidMilk dessertsLihatooted (hakklihast)Meat productsSurimitootedSurimi productsKondiitritootedConfectioneryKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProove karmiini sisaldusega, mg/kgNo. of samples with carmine content in given range100Max sisaldus,mg/kgMaximumamount8 1 3 3 1 129Piirnorm,mg/kgLimit conc.Toiduvärvidesumma - 1506 2 4 0 0 12 E120 - 1003 1 2 0 0 17 E120 - 5003 0 2 0 1 19820 4 11 3 2Toiduvärvidesumma - 300

KUMARIIN• Kumariin (1,2-bensopüroon) on mitmete toidu ja jookidemaitsestamiseks kasutatavate looduslike lõhna- ja maitseainetekoostisse kuuluv aine. Kaneel on neist üks laialdasemaltkasutatavaid. Kaneeli saadakse tseiloni kaneelipuu (Cinnamomumzeylanicum) kuivatatud sisekoorest. Tseiloni kaneel ehk nn. “ehtne”kaneel on kahvatupruuni värvuse ning maheda maitsega.Kaubanduses on enam levinud hiina kaneelipuult e. kassialt(Cinnamomum aromaticum) saadud analoogiline toode (kassia),mida samuti nimetatakse kaneeliks. Kassia on pruunikaspunasevärvusega, tugevama lõhna ja veidi kibeda maitsega. Müügilolevkaneel võib olla ka tseiloni kaneeli ja kassia segu. Kirjanduseandmetel on kassia kumariinisisaldus oluliselt kõrgem tseilonikaneeli kumariinisisaldusest.• Kumariini toksikoloogia ja metabolismi uuringute alusel onEuroopa Toiduohutusamet (EFSA) kehtestanud ööpäevas lubatudmaksimaalseks tarbitavaks kumariini koguseks (TDI) 0,1 mg kgkehakaalu kohta.• Euroopa Parlamendi ja Nõukogu määrusega nr. 1334/200816. detsembrist 2008.a., mis käsitleb toidus kasutatavaid lõhna- jamaitseaineid, on sätestatud teatavates lõhna- ja maitseainetes ninglõhna- ja maitseomadustega toidu koostisosades looduslikultesinevate ainete maksimaalsed piirmäärad. Kumariinimaksimaalsed piirmäärad kehtestatakse valikpagaritoodetes,hommikuhelvestes ja dessertides. Määrust kohaldatakse alates20.01.2011.a.• 2008. aastal analüüsiti kumariini sisaldust müügilolevateskaneelipulbrites ja -kangides ning kaneelilisandigavalikpagaritoodetes ja hommikusöökides, kokku 20-s toiduproovis.(Tabel 1).• Tabelis 2 on esitatud kumariini sisalduste jaotused tooteliikidelõikes koos 20.01.2011.a. kehtima hakkavate piirnormidega.Kumariini sisaldus tseiloni päritolu kaneelikoores oli 380 mg/kg,märgistamata päritoluga kaneelipulbrites ja –kangides agavahemikus 1070-4420 mg/kg.

• Analüüsid viidi läbi vedelikkromatograafiliselt UV-detektoriga.Kumariini määramispiir on 0,5 mg/kg.COUMARIN• Contents of coumarin were determined in 20 samples of groundcinnamon, cinnamon sticks, bakery products and breakfast cerealswith added cinnamon (Table 1). The results of analyses are givenin Table 2.• Analyses were carried out by HPLC method with UV-detector.Limit of quantification is 0,5 mg/kg.Tabel 1 Kumariini sisaldusele analüüsitud proovidSamples analysed for the content of coumarinTootegruppProduct groupJahvatatud kaneel, kaneelikoorGround cinnamon, cinnamonsticksSaiad, koogidBuns and piesKüpsisedCookiesTeraviljast hommikusöögidBreakfast cerealsÕunakrõpsud kaneeligaApple chips with cinnamonKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesEesti tootedNo. of samples ofEstonian originImporttootedImportedproducts6 1 57 6 14 1 32 0 21 0 120 8 12

Tabel 2 Kumariini sisaldused analüüsitud toodetesContents of coumarin in analysed samplesTootegruppProduct groupKaneelikoor (Ceylon-mild)Cinnamon stick (Ceylon)Kaneel (päritolu märgistamata)Cinnamon (not labelled)Saiad, koogidBuns, piesKüpsisedCookiesTeraviljapõhised hommikusöögidBreakfast cerealsÕunakrõpsud kaneeligaApple chips with cinnamonKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProove kumariini sisaldusega, mg/kgNo. of samples with coumarin content in given range0,7-20 20,1-100 100,1-1000 1001-5000Sisaldustevahemik,mg/kgRange ofcontents1 0 0 1 0 3805 0 0 0 5 1070-4420Piirnorm,mg/kg20.01.2011.Limit conc.validfrom 20.01.2011.7 6 1 0 0 2,6-34 154 3 1 0 0 6,0-25 152 2 0 0 0 0,7-1,0 201 0 1 0 0 8120 11 3 1 5

POLÜKLOREERITUD BIFENÜÜLID (PCB),BROMEERITUD TULEOHTLIKKUSE VÄHENDAJAD(BFR) JA KLOORORGAANILISED PESTITSIIDID• PCB-d on kloreeritud bifenüülid, mille toksilisus sõltub klooriaatomite arvust ja paigutusest ühendis. PCB-d on antropogeensedkemikaalid, mille kasutamine tootmises on tänapäevaks viidudmiinimumini. Kuna tegemist on äärmiselt stabiilsete ühenditega, onendiselt keskkonnas ringluses aastakümneid tagasi sinna sattunudPCB-d. Keskkonda lisanduda võib neid jäätmete põletamisel.Toiduahelas akumuleeruvad PCB-d rasvastes toodetes, eelkõige kalasja lihas.On teada, et PCB-d sisaldavad alati lisandina dioksiine. Võibeeldada, et kõrgenenud PCB-de sisaldusega toidus leidub ka dioksiine,mille otsene määramine on komplitseeritud.• PCB-d klassifitseeritakse mittedioksiinilaadseteks (NDL-PCB) jadioksiinilaadseteks (DL-PCB). Mittedioksiinilaadsete PCB-de nn.indikaator-PCB-d on PCB 28, 52, 101, 138, 153, 180. Käesoleval ajaltoimub EL-s arutelu nendele ühenditele piirnormide ja/võihäiretasemete kehtestamiseks. Dioksiinilaadsete PCB-de (12 ühendit)ja dioksiinide summa sisaldused toidus on normeeritud EK määruses1881/2006 sätestatud piirnormidega.• EL soovituse 2006/88/EÜ “Dioksiinide, furaanide ja PCB-de sisaldusevähendamise kohta söödas ja toiduainetes” järgi kontrollitakseliikmesriikides dioksiinide ja PCB-de, sh. NDL-PCB-de sisaldusttoidus ja söötades. Vastavalt EL soovitusele 2006/794/EÜ“Dioksiinide, dioksiinitaoliste PCB-de ja muude kui dioksiinitaolistePCBde taustanivoode seire kohta toiduainetes” peaksid liikmesriigid2007-2008 teostama toidus dioksiinide, furaanide ja DL-PCBde seiret,võimalusel analüüsides ka NDL-PCBde sisaldust.• Bromeeritud tuleohtlikkuse vähendajaid (BFR) on aastakümnetejooksul lisatud elektroonikatoodetesse, ehitusmaterjalidesse,tekstiilidesse, mööblisse ja muude toodete valmistamiseks kasutatudpolümeeride, vahtplastide, jms. koostisse. Sagedamini kasutatavadBFR-d on polübromeeritud bifenüülid (PBB), polübromeeritudbifenüülide eetrid (PBDE) ja heksabromotsüklododekaanid (HBCD).BFR-d on püsivad ühendid ning tänaseks on kogunenud andmed, etnende sisaldused keskkonnas ja inimorganismis on tõusmas.

• EL-s soovitatakse liikmesliikidel läbi viia BFR-de seiret (EFSA-Q-2005-244) ja analüüsida järgmiste kemikaalide sisaldust eelkõigekalades:- polübromeeritud bifenüüleetrid PBDE 28, 47, 99, 100, 153, 154,183 ja 209- heksabromotsüklodekaan HBCD- polübromeeritud bifenüül PBB 153• 2008.a. teostati analüüsid 30 kalaproovist. Kalaproovidest määrati 35ühendi sisaldused:- PCB 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180- PBDE 28, 47, 99, 100, 153, 154, 183, HBCD, PBB 153- o,p´-DDE, p,p´-DDE, o,p´-DDD, p,p´-DDD, o,p´-DDT,p,p´-DDT- α-HCH, γ-HCH, β-HCH, δ-HCH- cis-heptakloorepoksiid, trans-heptakloorepoksiid, heptakloor- α-endosulfaan, β-endosulfaan, endosulfaansulfaat- heksakloorbenseen, endriin, dieldriinÜhestki uuritud kalaproovist ei leitud järgmisi keemilisi ühendeid:PBDE 183, PBB 153, HBCD, PBDE 153, o,p-DDE, o,p-DDT, α-HCH, γ-HCH, β-HCH, δ-HCH, cis-heptakloorepoksiid, transheptakloorepoksiid,heptakloor, α-endosulfaan, β-endosulfaan,endosulfaansulfaat, endriin ja dieldriin (sisaldused allaavastamispiiri).• Proovidest ekstraheeriti rasv heksaaniga, seejärel puhastati proovidgeelkromatograafiliselt. Puhastatud proovide analüüs viidi läbigaaskromatograafiliselt MS-detektoriga.• Analüüsitud keemiliste ühendite avastamis- ja määramispiirid onvastavalt 0,2-2,2 ja 0,6-7,2 µg/kg rasvas.• Tabelites 1-4 on esitatud eelpoolloetletud PCB, BFR, DDx isomeeridesumma ning HCB sisalduste jaotused uuritud proovide rasvaosas.• Tabelis 5 on toodud ΣPCB, ΣBFR, ΣDDx ja HCB sisaldustevahemikud uuritud kalaproovides. Sisalduseks on märgitud “0”, kuiantud ühendite kontsentratsioon proovis oli alla meetodiavastamispiiri.

POLYCHLORINATED BIPHENYLS (PCB),BROMINATED FLAME RETARDANTS (BFR) ANDCHLORORGANIC PESTICIDES• Although using of PCBs in production has been lowered to minimum,as very stable compounds, they still circulate in the environment.PCBs accumulate in fatty food, especially fish and meat. It is assumedthat food with elevated amounts of PCBs contains also dioxins, whichare very complicated to analyse directly due to extremely lowconcentrations.• According to the recommendations 2006/88/EC and 2006/794/EC thememberstates should control and monitor the levels of dioxins andPCBs, including non-dioxin like PCBs, in food and feed.• Brominated flame retardants have been added to polymeric materialsused in the production of electronic equipment, building materials,textiles, furniture etc. for several decades. Polybrominated biphenyls(PBB), polybrominated biphenyl esters (PBDE) and hexabromocyclododecanes(HBCD) have been most widely used BFR-s. AsBFRs are persistant compounds, their concentrations in theenvironment and human organism show a tendency towards increase.• It is recommended to carry out monitoring of BFR levels in food byEU memberstates (EFSA-Q-2005-244) and to analyse the content ofPBDE 28, 47, 99, 100, 153, 154, 183, 209, HBCD and PBB153 infish.• 30 fish samples were analysed. Content of the following 35compounds was determined:- PCB 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180- PBDE 28, 47, 99, 100, 153, 154, 183, HBCD, PBB 153- o,p´-DDE, p,p´-DDE, o,p´-DDD, p,p´-DDD, o,p´-DDT,p,p´-DDT- α-HCH, γ-HCH, β-HCH, δ-HCH- cis-heptachlorepoxide, trans-heptachlorepoxide, heptachlor- α-endosulfan, β-endosulfan, endosulfan-sulphate- hexachlorbenzene, endrine, dieldrinePBDE 183, PBB 153, HBCD, PBDE 153, o,p-DDE, o,p-DDT, α-HCH,γ-HCH, β-HCH, δ-HCH, cis-heptachlorepoxide, transheptachlorepoxide,heptachlor, α-endosulfan, β-endosulfan,

endosulfansulphate, endrine and dieldrine were not detected inanalysed samples.• Fat was extracted from the samples with hexane. Extract was cleanedin gel chromatographic column. Analysis was passed using gaschromatographic method with MS-detector.• Limit of detection and limit of quantification for all detectedcompounds was 0,2 – 2,2 and 0,6 – 7,2 µg/kg in fat, respectively.• Distribution of PCB, BFR, DDx, and HCB concentrations in fatfraction of analysed samples is presented in Tables 1-4.• Data concerning summed contents of PCB congeners, BFR, DDxisomers and contents of HCB in analysed samples is given in Table 5.Concentrations were regarded to be zero, when contents of analyte insample were under the limit of detection.

Tabel 1 PCB 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180 summa sisalduste jaotus uuritud proovidesDistribution of contents of sum PCB 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180 in analysed samplesUuritud proovidAnalysed samplesRäimBaltic herringLestFlounderHeeringasHerringLõheSalmonLatikasBreamSilmudLampreyKarpkalaCarpKonserveeritudtursamaksCod liver preserveKonserveeritudvürtsikilu ja –räimSpiced Baltic spratsKokkuAltogetherPüügipiirkond/PäritolumaaOriginLäänemeriBaltic SeaLäänemeriBaltic SeaNorraNorwayNorraNorwayPeipsi järvLake PeipusNarva jõgiNarva riverEestiEstonian farmed fishLäti, PoolaLatvia, PolandEestiEstoniaMaxProovide Proovide arv ΣPCB sisalduste vahemikus, µg/kg rasvassisaldus,arv No. of samples with ΣPCB contents in given range, µg/kg in fatµg/kgNo. ofrasvassamples 500Max conc.7 0 1 6 0 3977 1 2 3 1 5773 1 2 0 0 523 1 2 0 0 502 1 0 1 0 1431 0 0 1 0 2951 0 0 1 0 1613 0 1 2 0 3783 0 3 0 0 8330 4 11 14 1

Tabel 2BFR (PBDE 28, 47, 99, 100, 153, 154, 183, HBCD, PBB 153) summa sisalduste jaotus uuritudproovidesDistribution of contents of sum BFR in analysed samplesUuritud proovidAnalysed samplesRäimBaltic herringLestFlounderHeeringasHerringLõheSalmonLatikasBreamSilmudLampreyKarpkalaCarpKonserveeritudtursamaksCod liver preserveKonserveeritudvürtsikilu ja –räimSpiced Baltic spratsKokkuAltogetherPüügipiirkond/PäritolumaaOriginLäänemeriBaltic SeaLäänemeriBaltic SeaNorraNorwayNorraNorwayPeipsi järvLake PeipusNarva jõgiNarva riverEestiEstonian farmed fishLäti, PoolaLatvia, PolandEestiEstoniaProovide Proovide arv ΣBFR sisalduste vahemikus, µg/kg rasvasarv No. of samples with ΣBFR contents in given range, µg/kg in fatNo. ofsamples

Tabel 3DDx (o,p´-DDT, p,p´-DDT, o,p´-DDD, p,p´-DDD, o,p´-DDE, p,p´-DDE) summa sisalduste jaotusuuritud proovidesDistribution of contents of sum DDx in analysed samplesUuritud proovidAnalysed samplesRäimBaltic herringLestFlounderHeeringasHerringLõheSalmonLatikasBreamSilmudLampreyKarpkalaCarpKonserveeritudtursamaksCod liver preserveKonserveeritudvürtsikilu ja –räimSpiced Baltic spratsKokkuAltogetherPüügipiirkond/PäritolumaaOriginLäänemeriBaltic SeaLäänemeriBaltic SeaNorraNorwayNorraNorwayPeipsi järvLake PeipusNarva jõgiNarva riverEestiEstonian farmed fishLäti, PoolaLatvia, PolandEestiEstoniaProovide Proovide arv ΣDDx sisalduste vahemikus, µg/kg rasvasarv No. of samples with ΣDDx contents in given range, µg/kg in fatNo. ofsamples 1000Max sisaldus,µg/kg rasvasMax conc.7 0 0 4 2 1 10887 1 2 3 1 0 7013 0 1 2 0 0 1293 1 1 1 0 0 1062 0 0 2 0 0 3961 0 0 1 0 0 2791 0 0 1 0 0 2083 0 0 2 1 0 7323 0 2 1 0 0 20630 2 6 16 5 1

Tabel 4Heksakloorbenseeni sisalduste jaotused uuritud proovidesDistribution of contents of HCB in analysed samplesUuritud proovidAnalysed samplesRäimBaltic herringLestFlounderHeeringasHerringLõheSalmonLatikasBreamSilmudLampreyKarpkalaCarpKonserveeritudtursamaksCod liver preserveKonserveeritudvürtsikilu ja –räimSpiced Baltic spratsKokkuAltogetherPüügipiirkond/PäritolumaaOriginLäänemeriBaltic SeaLäänemeriBaltic SeaNorraNorwayNorraNorwayPeipsi järvLake PeipusNarva jõgiNarva riverEestiEstonian farmed fishLäti, PoolaLatvia, PolandEestiEstoniaProovide Proovide arv HCB sisalduste vahemikus, µg/kg rasvasarv No. of samples with HCB contents in given range, µg/kg in fatNo. ofsamples 50Max sisaldus,µg/kg rasvasMax conc.7 1 2 1 3 567 4 3 0 0 133 1 2 0 0 163 2 1 0 0 72 1 1 0 0 131 0 1 0 0 71 0 0 1 0 233 0 1 2 0 323 0 3 0 0 1930 9 14 4 3

Tabel 5ΣPCB, ΣBFR, ΣDDx ja HCB sisaldused uuritud kaladesΣPCB, ΣBFR, ΣDDx and HCB concentrations in analysed fish samplesUuritud proovidAnalysed samplesRäimBaltic herringLestFlounderHeeringasHerringLõheSalmonLatikasBreamSilmudLampreyKarpkalaCarpKonserveeritudtursamaksCod liver preserveKonserveeritudvürtsikilu ja –räimSpiced Baltic spratsPüügipiirkond/PäritolumaaOriginLäänemeriBaltic SeaLäänemeriBaltic SeaNorraNorwayNorraNorwayPeipsi järvLake PeipusNarva jõgiNarva riverEestiEstonian farmed fishLäti, PoolaLatvia, PolandEestiEstoniaProovide Sisalduste vahemikud, µg/kg kala märgkaalu kohtaarvConcentration range, µg/kg wet weightNo. ofsamples ΣPCB ΣBFR ΣDDx HCB7 1,2-6,0 0-0,1 2,3-8,4 0-0,77 0-23,6 0-4,9 0-28,7 0-0,53 0-1,8 0-4,8 0,6-4,3 0-0,63 0-5,4 0-24,2 0-11,5 0-0,82 0-1,9 0-3,0 1,2-5,1 0-0,21 12,4 0,1 11,7 0,31 0,4 0 0,5 0,13 25,6-126 5,3-29,3 57,8-245 3,6-9,73 1,7-3,1 0 3,6-6,4 0,4-0,6

POLÜTSÜKLILISED AROMAATSED SÜSIVESINIKUD• Polütsüklilised aromaatsed süsivesinikud (PAH-id) on ca 10 000keemilisest ühendist koosnev ainetegrupp, millest mõned võivadarvestatavates kogustes leiduda nii keskkonnas kui toidus. PAH-id onaromaatsete tsüklite kondensatsioonil moodustuvad lipofiilsedühendid, mis ei sisalda heteroaatomeid ega asendusrühmi. PAH-e, missisaldavad kuni nelja aromaatset tsüklit, nimetatakse “kergeteks”PAHideks, enam kui nelja aromaatset tsüklit sisaldavaid aga“rasketeks” PAH-ideks. “Rasked” PAH-id on reeglina stabiilsemad jatoksilisemad kui “kerged” PAH-id.• PAH-e käsitletakse kui kõige ulatuslikumat keemiliste ühenditegruppi, mille mõningad esindajad on teadaolevalt vähkitekitavad.PAH-ide ekspositsioon inimesele on alati seotud mitmete ainetekompleksi toimega, kuna PAH-id ei esine üksikühenditena. FaktPAHide ekspositsioonist seguna, mis pole pealegi püsiva koostisega,teeb PAHide toime hindamise inimeste tervisele eriti keeruliseks.• PAHide ekspositsioon inimesele toimub õhu, joogivee ja valdavalttoidu kaudu. Toidu töötlemisprotsessid, nagu kuumutamine,suitsutamine, kuivatamine, mille puhul põlemissaadused puutuvadtoiduga vahetult kokku, arvatakse olevat peamisteks põhjusteks toidusaastumisel PAHidega. Toidu saastumine PAHidega võib toimuda kakeskkonna saastatuse kaudu, näiteks kala ja kalatoodete puhul, misvõivad saastuda laevade õlileketest tingitult.• EÜ Komisjoni Toidu teaduskomitee leidis oma 04.12.2002.a.arvamuses, et mitmed PAH-d on genotoksilised kantserogeenid jasoovitas kasutada benso(a)püreeni toiduainetes leiduvatekantserogeensete PAHide esinemise ja mõju märgistusainena.• EÜ Komisjoni määrusega nr. 1881/2006, millega sätestatakseteatavate saasteainete piirnormid toiduainetes, on kehtestatudbenso(a)püreeni piirnormid järgmistes toodetes:toiduõlid ja –rasvad2,0 µg/kgimiku- ja väikelapsetoitud1,0 µg/kgsuitsuliha ja suitsulihatooded 5,0 µg/kgsuitsukala ja suitsutatud kalatooted 5,0 µg/kgvärske kala2,0 µg/kgvähid ja peajalgsed5,0 µg/kgkarploomad10,0 µg/kg

• EÜ Komisjoni 04.02.2005.a. soovituse alusel kogus EFSA 2007.a.aprilliks liikmesriikidelt ca 10 000 kirjet andmeid 13 erinevassetootegruppi kuuluvate toiduproovide kantserogeenseks tunnistatudPAHide sisalduse kohta. Analüüsitud PAHide loetelu oli järgmine:bens(a)antratseenbenso(b)fluoranteenbenso(j)fluoranteenbenso(k)fluoranteenbenso(g,h,i)perüleenbenso(a)püreendibens(a,h)antratseendibenso(a,e)püreendibenso(a,h)püreendibenso(a,i)püreendibenso(a,l)püreenindeno(1,2,3-cd)püreenkrüseentsüklopenta(cd)püreen5-metüülkrüseen7H-benso-(c)-fluoreen2008.a. oktoobris, peale andmete analüüsi, esitas EFSA EuroopaKomisjoni Püsivate orgaaniliste saasteainete töögrupi koosolekulettepaneku, et benso(a)püreen pole PAHide parim indikaator,pakkudes välja markeriteks kas PAH8 (bens(a)antratseeni, benso(b)-fluoranteeni, benso(k)fluoranteeni, krüseeni, dibens(a,h)antratseeni,indeno(1,2,3-cd)püreeni, benso(ghi)perüleeni ja benso(a)püreenisumma) või PAH4 (dibens(a,h)antratseeni, benso(b)fluoranteeni,krüseeni ja benso(a)püreeni summa). Arutelud töögrupis veeljätkuvad.• 2008.a. määrati PAHide sisaldused toiduproovides GC/MS meetodil.Määratud analüüdid ja nende üldkasutatavad lühendid on järgmised:benso(a)püreenBaPbenso(c)fluoreenBcLtsüklopenta(cd)püreenCPPbens(a)antratseenBaAbenso(b,j,k)fluoranteenide summa BbF+BkF+BjFindeno(1,2,3-cd)püreenIcPbenso(g,h,i)perüleenBgPkrüseenCHR5-metüülkrüseen5MCdibens(a,h)antratseenDhAdibenso(a,h)püreenDhPdibenso(a,i)püreenDiPdibenso(a,l)püreenDlPdibenso(a,e)püreenDeP

• 2008. aastal analüüsiti PAHide sisaldust suitsutatud liha- jakalatoodetes ning kuivatatud puuviljades ja seemnetes, kokku 21-stoiduproovis. 62 % uuritud proovidest olid võetud Eesti päritolutoodetest.• 21-st uuritud toiduproovist leiti analüüsitud polüaromaatseidsüsivesinikke leidude sageduse järgi alljärgnevalt:benso(a)püreen BaP 17 proovisbens(a)antratseen BaA 16 proovisbenso(c)fluoreen BcL 14 proovisbenso(b,k,j)fluoranteeni B(b,k,j)F17 proovisindeno(1,2,3-cd)püreen IcP 12 proovisbenso(ghi)perüleen BgP 12 prooviskrüseen CHR 16 proovistsüklopenta(cd)püreen CPP 16 proovisdibens(a,h)antratseen DhA 3 proovisdibenso(a,e)püreen DeP 1 proovis• Uuritud toiduproovidest ei leitud 5-metüülkrüseeni,dibenso(a,h)püreeni, dibenso(a,i)püreeni ja dibenso(a,l)püreeni.• Piirnormi ületavaid benso(a)püreeni sisaldusi ühestki uuritudtoiduproovist ei leitud.• PAHide summa keskmised kontsentratsioonid olid kõrgeimadsprotiproovides – 49 µg/kg (maksimaalne sisaldus 73 µg/kg) jasuitsukala proovides – 39 µg/kg (maksimaalne sisaldus 91 µg/kg).• Tabelites 1-10 on esitatud BaP, BaA, BcL, BbF+BkF+BjF, IcP, BgP,CHR, CPP, DhA ja 16 määratud PAH-i summa sisalduste jaotused,maksimaalsed ja keskmised kontsentratsioonid tootegruppide kaupa.• Analüüsitud PAHide avastamispiir (LOD) ja määramispiir (LOQ)uuritud maatriksites on vastavalt 0,2 ja 0,6 µg/kg, laiendmääramatuseksU (k=2, norm) kõigi analüüsitud PAHide jaoks on30 %.

POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS• The main ways of polluting food with PAH are smoking, drying,grilling etc. of food. In smoking process there are several factorsinfluencing the final PAH content of the products: timber variety,smoke generator type, smoke temperature, duration of smoking,availability of oxygen, oven dimensions.• Limit concentration for benzo(a)pyrene in several food products hasbeen established in EC Regulation No. 1881/2006. Monitoring of 16PAHs in food is recommended by EC Scientific Committee on Food(EC Recommendation from February 4 th , 2005).• In 2008 21 samples of smoked fish and meat, dried fruit and seedswere analysed for the content of PAHs. Benzo(a)pyrene contentsexceeding the permitted maximum levels were not detected.• Frequency of detection different PAHs in 21 samples was thefollowing:benzo(a)pyrene BaP 17 samplesbenzo(a)anthracene BaA 16 samplesbenzo(c)fluorene BcL 14 samplessum of benzo(b,k,j)fluoranthenes BbF+BkF+BjF 17 samplesindeno(1,2,3-cd)pyrene IcP 12 samplesbenzo(ghi)perylene BgP 12 sampleschrysene CHR 16 samplescyclopenta(cd)pyrene CPP 16 samplesdibenz(a,h)anthracene DhA 3 samplesdibenz(a,e)pyrene DeP 1 sample• 5-methylchrysene, dibenzo(a,h)pyrene, dibenzo(a,i)pyrene anddibenzo(a,l)pyrene were not detected in studied samples.• Highest average concentrations of summed PAHs were detected insprats – 49 µg/kg (maximum 73 µg/kg) and smoked fish39 µg/kg (maximum 71 µg/kg).• Concentration of PAHs was determined by GC/MS method. Limits ofdetection and quantification 0,2 and 0,6 µg/kg, respectively.Measurement uncertainty U (k=2, norm) of the method is 30%.

Tabel 1Benso(a)püreeni (BaP) analüüside tulemused toiduproovidesResults of benzo(a)pyrene (BaP) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smokedfishSprotidSpratsKuivatatud puuvili jaseemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range5,0Max sisaldus,µg/kgMax contentKeskminesisaldus, µg/kgAverage content7 0 4 3 0 0 2,0 0,63 0 3 0 0 0

Tabel 2Bens(a)antratseeni (BaA) analüüside tulemused toiduproovidesResults of benz(a)anthracene (BaA) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide Proovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgarvNo. of samples in given concentration rangeNo. ofsamples

Tabel 3Benso(c)fluoreeni (BcL) analüüside tulemused toiduproovidesResults of benzo(c)fluorene (BcL) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgProovide arv No. of samples in given concentration rangeNo. ofsamples

Tabel 4Benso(b,j,k)fluoranteeni (BbF, BjF, BkF) summa tulemused toiduproovidesResults of sum benzo(b,j,k)fluoranthene (BbF, BjF, BkF) in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range

Tabel 5Indeno(1,2,3-cd)püreeni (IcP) analüüside tulemused toiduproovidesResults of indeno(1,2,3-cd)pyrene (IcP) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range

Tabel 6Benso(g,h,i)perüleeni (BgP) analüüside tulemused toiduproovidesResults of benzo(g,h,i)perylene (BgP) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range

Tabel 7Krüseeni (CHR) analüüside tulemused toiduproovidesResults of chrysene (CHR) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range

Tabel 8Tsüklopenta(cd)püreeni (CPP) analüüside tulemused toiduproovidesResults of cyclopenta(cd)pyrene (CPP) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range

Tabel 9Dibens(a,h)antratseeni (DhA) analüüside tulemused toiduproovidesResults of dibenz(a,h)anthracene (DhA) analyses in studied samplesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range

Tabel 10BaP, BcL, BaA, BbF, BkF, BjF, BgP, IcP, CHR, CPP, 5MC, DhA, DhP, DiP, DlP ja DeP summatulemusedResults of sum BaP, BcL, BaA, BbF, BkF, BjF, BgP, IcP, CHR, CPP, 5MC, DhA, DhP, DiP, DlP and DePanalysesTootegruppProduct groupSuitsulihaSmoked meatSuitsuvorstSmoked sausageSuitsukalaMuscle meat of smoked fishSprotidSpratsKuivatatud puuvili ja seemnedDried fruit and seedsKokkuAltogetherProovide arvNo. of samplesProovide arv kontsentratsioonivahemikus, µg/kgNo. of samples in given concentration range

Joonis 1Benso(a)püreeni keskmised ja maksimaalsed sisaldused teatud tootegruppidesAverage and maximum contents of benzo(a)pyrene in certain product groupssuitsuliha, smoked meat0,62Maksimaalne sisaldusMaximum contentKeskmine sisaldusAverage contentsuitsukala, smoked fish36sprotid, sprats350 1 2 3 4 5 6 7Benso(a)püreeni sisaldus, mkg/kgConcentration of benzo(a)pyrene, mkg/kg

Joonis 2PAHide summa keskmised ja maksimaalsed sisaldused tootegruppidesAverage and maximum contents of PAH in studied samplessuitsuliha, smoked meat1029Maksimaalne sisaldusMaximum contentKeskmine sisaldusAverage contentsuitsukala, smoked fish3991sprotid, sprats49730 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100PAH sisaldus, mkg/kgConcentration of PAH, mkg/kg

TOKSIINID T-2 JA HT-2• Toksiinid T-2 ja HT-2 on fusarium-toksiinide trihhotetseenide grupimükotoksiinid, mida produtseerivad lähiminevikus identifitseeritudFusarium langsethiae nimelised mikroseened. Toksiine T-2 ja HT-2leitakse teraviljas ja teraviljatoodetes, eelkõige kaeras, kuid ka nisus,odras ja maisis. Oletatakse, et toksiin T-2 ja sellele lähedased ained onalimentaarse toksilise aleuukia põhjustajateks. Kirjanduse andmetelinhibeerivad trihhotetseenid valgu sünteesi raku tasemel, mispõhjustabki nende toksilisust.• Toidu teaduskomitee on vastu võtnud mitmeid arvamusi fusariumtoksiinidetervisemõju hindamiseks. Toksiinide T-2 ja HT-2 kohta on2001.a. mais kinnitatud kombineeritud ajutiseks lubatud päevasekstarbitavaks koguseks (t-TDI) 0,06 µg kehamassi kg kohta.• Kasvuaegsed kliimatingimused ja heade põllumajandustavadejärgimine mõjutavad oluliselt fusarium-toksiinide sisaldust. EuroopaKomisjon on publitseerinud 17.08.2006.a. soovituse 2006/583/EÜfusarium-toksiinide vältimise ja vähendamise kohta teraviljas jateraviljatoodetes.• Käesolevaks ajaks pole Euroopa Komisjon veel sätestanud toksiinideT-2 ja HT-2 piirnormi toidus, kuid määruses nr. 1881/2006, millegasätestatakse teatavate saasteainete piirnormid, on viide T-2 ja HT-2toksiinide summa normi kehtestamise kohta lähiajal teraviljades jateraviljatoodetes.• 2008. aastal uuriti toksiinide T-2 ja HT-2 sisaldust kaera-, nisu- jamaisitoodetes, kokku 20-s toiduproovis (Tabel 1). Madalaid HT-2toksiini sisaldusi leiti kolmes kaerapõhises uuritud proovis.• Analüüsid teostati HPLC meetodil. Toksiinide T-2 ja HT-2avastamis- ja määramispiirid on vastavalt 3 ja 10 µg/kg.

T-2 AND HT-2 TOXINS• Content of T-2 and HT-2 toxins was determined in 20 samples,mainly oat, maize and wheat products.• Low concentrations of HT-2 toxin were detected in 3 samples of oatproducts.• Analyses were carried out by HPLC method. Limits of detection andquantification were 3 and 10 µg/kg, respectively.Tabel 1Toksiinide T-2 ja HT-2 sisaldusele analüüsitud proovidSamples analysed for the content of T-2 and HT-2 toxinsTootegruppProduct groupHommikusöögid maisistMaize-based breakfastcerealsSuupisted maisistMaize-based snacksKaerahelbed ja –kliidOat flakes and branKaeraküpsisedOat biscuitsNisuhelbed ja –kliidWheat flakes and branPastatooted nisustWheat pastaSuupisted nisustWheat snacksKamatootedKama-productsKokkuAltogetherProovidearvNo. ofsamplesEesti tootedNo. ofsamples ofEstonianoriginImporttootedNo. ofimportedsamplesToksiini HT-2sisaldavateproovide arvNo. of samplescontaining4 0 4 03 2 1 04 3 1 22 1 1 12 1 1 02 0 2 01 0 1 02 2 0 020 9 11 3

ÜLD- JA ERIMIGRATSIOON TOIDUGAKOKKUPUUTUVATEST MATERJALIDEST• Eestis on Vabariigi Valitsuse 17. mai 1999.a. määrusega nr. 156kehtestatud toiduga kokku puutuda lubatud materjalide kohtaesitatavad nõuded ning nimetatud materjalide ja esemete ohutusekatsetamise meetodid.• Keraamiliste esemete testimiseks asetatakse uuritav ese 24 tunnikskontakti 4 %-lise äädikhappe lahusega temperatuuril 22 o C.Ekstraheerunud raskmetallide sisaldused määratakseaatomabsorptsioon-spektrofotomeetriliselt. Plii ja kaadmiumipiirnormid on vastavalt 4,0 ja 0,3 mg/l või 0,8 ja 0,07 mg/dm 2 .• 2008.a. teostati 15 keraamilise toidunõu katsetamised plii jakaadmiumi sisalduse määramiseks. Testide tulemuselülenormatiivsete Pb ja Cd sisaldustega tooteid ei leitud. ÜhesTaiwani päritolu tootes leiti võrreldes teiste katseeksemplaridegasuhteliselt kõrged Pb ja Cd sisaldused - 0,3 ja 0,07 mg/dm 2 .• Plastmassist materjalide ja esemete testimisel simuleeritakse nendekontakti toiduainetega mudellahuste abil võttes arvesse kakasutamise tegelikke tingimusi. Kasutatakse vesi- ja rasvmudelaineid:Vesi-mudelained:simulant A - destilleeritud vesi, kui toiduaine pH>4,5simulant B - 3%-ne äädikhape, kui toiduaine pH

• Üldmigratsiooni uuringuteks oli võetud 41 proovipolüpropüleenist, polüetüleenist, polüamiidist, melamiinist japolüstüroolist valmistatud toidunõusid. Proovidest teostati kokku81 testi, neist 41 3 %-lise äädikhappe, 25 iso-oktaani, 13 50 %-liseja 2 testi 95 %-lise etüülalkoholiga. Kolmes Hiinas melamiinisttoodetud kausis ületasid üldmigratsioonitestide tulemused lubatudpiirnorme (Tabel 2).• Erimigratsiooni katsed formaldehüüdi sisalduse määramiseksteostati melamiinist valmistatud viiest toidunõude partiist. KolmesHiina päritolu kausis ületas formaldehüüdi sisaldus lubatudpiirnormi, samade partiide katseeksemplarides tuvastati kaüldmigratsiooni ülenormatiivsed sisaldused (Tabel 3).• Primaarsete aromaatsete amiinide summaarse sisaldusemääramised teostati polüamiidist valmistatud kolmest erinevasttootest. Piirnormi ületavaid sisaldusi ei leitud (Tabel 4).• Ftalaatide – dibutüülftalaadi, bensüülbutüülftalaadi,dietüülheksüül-ftalaadi, di-n-oktüülftalaadi, di-isononüülftalaadi,di-isodetsüülftalaadi jääksisaldusi uuriti PVC materjalistvalmistatud kaanetihendites. Ftalaatide jääksisaldused kahesuuritud tootepartiis olid alla määramispiiride.• Analüüsid teostati Tervisekaitseinspektsiooni Kesklaborikeemialaboris.MIGRATION FROM MATERIALS IN CONTACT WITHFOOD• 15 ceramic dishes were tested for the content of lead and cadmium.Exceedings of limit concentrations were not detected.• Different plastic materials, such as polyethylene, polypropylene,polystyrene, polyamide and melamine, were tested for overallmigration. 41 samples were analysed, 41 tests with 3% acetic acid, 25tests with isooctane, 15 tests with ethyl alcohol solution as a foodsimulant were passed. Limit concentrations of total migration wereexceeded in three melamine bowls of Chinese origin (Table 2).

• Migration of formaldehyde from 5 kitchen utensil samples wasmeasured. Formaldehyde migration exceeded maximum permittedlevels in 3 melamine bowls (the samples were taken from the same lot,in which the exceeding of overall migration levels was detected)(Table 3).• Content of primary aromatic amines was determined in 3 samplesmade of polyamide. Exceedings of permitted limit concentrationswere not detected (Table 4).• Residual amounts of ftalates were determined in samples PVCmaterial. The concentrations remained under limits of quantification.• Analyses were passed in Central Laboratory of Chemistry of HPI.Tabel 1Pb ja Cd sisaldused uuritud keraamilistes toidunõudesResults of Pb and Cd tests from ceramic dishesToote nimetus,päritolumaaProduct name,country of originProovidearvNo ofsamplesPbsisaldusedPb contentPbpiirnormPb limitconc.CdsisaldusedCd contentCdpiirnormCd limitconc.Kruusid, tassid; Eesti 5

Tabel 2Üldmigratsiooni testide tulemused plastiknõudestResults of total migration from plastic materials in contact with foodToote nimetusProduct namePäritolumaaCountry oforiginMudelaineSimulantTesti tingimusedTest conditionsÜldmigratsioonTotal migrationÜhikudPiirnormLimit conc.POLÜPROPÜLEENJoogitops Hiina 3 % äädikhape 3x 1h 40 o C

Tabel 2 järgToote nimetusProduct namePäritolumaaCountry oforiginMudelaineSimulantTesti tingimusedTest conditionsÜldmigratsioonTotal migrationÜhikudPiirnormLimit conc.POLÜPROPÜLEENKohupiimatops Eesti 50 % etanool 10 p. 40 o C 0,3 mg/dm 2 10Kohupiimatops Eesti 3 % etanool 10 p. 40 o C 0,2 mg/dm 2 10Kohupiimatops Eesti 50 % etanool 10 p. 40 o C 0,4 mg/dm 2 10DYNO vaagen Eesti 3 % äädikhape 10 p. 40 o C 4,8 mg/kg 60DYNO vaagen Eesti iso-oktaan 2 p. 20 o C 27 mg/kg 603 % äädikhape 10 p. 40 o C 4,8 mg/kg 60PlastmasskaussPlastmasskaussEestiItaaliaiso-oktaan 2 p. 20 o C 25 mg/kg 603 % äädikhape 10 p. 40 o C 1,3 mg/kg 6050 % etanool 10 p. 40 o C 2,0 mg/kg 60iso-oktaan 2 p. 20 o C 24 mg/kg 60Valge plastkarp Itaalia3 % äädikhape 10 p. 40 o C 5,4 mg/kg 6050 % etanool 10 p. 40 o C 5,4 mg/kg 60Valge plastkarp Itaalia iso-oktaan 2 p. 20 o C 26 mg/kg 603 % äädikhape 10 p. 40 o C 0,8 mg/dm 2 10KaanedHiina 50 % etanool 10 p. 40 o C 2,3 mg/dm 2 10iso-oktaan 2 p. 20 o C 2,6 mg/dm 2 10KaanedSoome3 % äädikhape 2h 70 o C 0,5 mg/dm 2 10iso-oktaan 0,5h 40 o C 3,1 mg/dm 2 10KaanedSoome3 % äädikhape 10 p. 40 o C 0,3 mg/dm 2 10iso-oktaan 2 p. 20 o C 7,3 mg/dm 2 10Kaas Poola 95 % etanool 2 p. 60 o C 5,9 mg/dm 2 10Karp Poola 95 % etanool 2 p. 60 C o 30 mg/kg 60Tabel jätkub

Tabel 2 järgToote nimetusProduct namePäritolumaaCountry oforiginMudelaineSimulantTesti tingimusedTest conditionsÜldmigratsioonTotal migrationÜhikudPiirnormLimit conc.POLÜETÜLEEN3 % äädikhape 10 p. 40 o C 0,6 mg/dm 2 10KilekottEesti 50 % etanool 10 p. 40 o C 1,0 mg/dm 2 10iso-oktaan 2 p. 20 o C 1,4 mg/dm 2 10KilekottEesti3 % äädikhape 10 p. 40 o C 0,7 mg/dm 2 10iso-oktaan 2 p. 20 o C 0,9 mg/dm 2 103 % äädikhape 10 p. 40 o C 0,9 mg/dm 2 10KilekottEesti 50 % etanool 10 p. 40 C o 0,5 mg/dm 2 10iso-oktaan 2 p. 20 o C 1,3 mg/dm 2 10Kilekott Leedu 3 % äädikhape 2 h 70 o C 0,4 mg/dm 2 10KilekottLeeduiso-oktaan 0,5h 40 o C 0,9 mg/dm 2 1050 % etanool 2 h 70 o C 0,5 mg/dm 2 10Kilekott Eesti 3 % äädikhape 2 h 70 o C 6,0 mg/dm 2 10POLÜAMIID3 % äädikhape 0,5h 100 o C 4,4 mg/dm 2 10SegamiskulpLusikasLusikasPOLÜSTÜROOLSalatikulpTabel jätkubRootsiRootsiRootsiSoomeiso-oktaan 4h 60 o C 0,9 mg/dm 2 103 % äädikhape 0,5h 100 o C 8,8 mg/dm 2 10iso-oktaan 4h 60 o C 1,0 mg/dm 2 103 % äädikhape 0,5h 100 o C 3,6 mg/dm 2 10iso-oktaan 4h 60 o C 0,3 mg/dm 2 103 % äädikhape 4h 40 o C 0,7 mg/dm 2 10iso-oktaan 1h 20 o C 0,3 mg/dm 2 10

Tabel 2 järgToote nimetusProduct nameMELAMIINLusikasKaussKaussOvaalne kaussKaussPäritolumaaCountry oforiginSoomeHiinaHiinaHiinaHiinaMudelaineSimulantTesti tingimusedTest conditionsÜldmigratsioonTotal migrationÜhikudPiirnormLimit conc.3 % äädikhape 0,5h 100 o C 9,0 mg/dm 2 10iso-oktaan 4h 60 o C 2,7 mg/dm 2 103 % äädikhape 1. test 10p. 40 o C 1550 mg/kg 603 % äädikhape 2. test 0,5h 80 o C 76 mg/kg 603 % äädikhape 3. test 10p. 40 o C 2575 mg/kg 603 % äädikhape 1. test 1p. 40 o C 230 mg/kg 603 % äädikhape 2. test 0,5h 80 o C 63 mg/kg 603 % äädikhape 3. test 1p. 40 o C 160 mg/kg 603 % äädikhape 4. test 1p. 40 o C 276 mg/kg 60iso-oktaan 2 p. 20 o C 1,2 mg/kg 603 % äädikhape 10 p. 40 o C 5,0 mg/kg 603 % äädikhape 1. test 1p. 40 o C 228 mg/kg 603 % äädikhape 2. test 0,5h 80 o C 69 mg/kg 603 % äädikhape 3. test 1p. 40 o C 158 mg/kg 603 % äädikhape 4. test 1p. 40 o C 283 mg/kg 603 % äädikhape 5. test 10 p. 40 oC 1509 mg/kg 60

Tabel 3Formaldehüüdi migratsiooni testide tulemused plastiknõudestResults of formaldehyde migration from plastic materials in contact with foodToote nimetusProduct namePäritolumaaCountry oforiginMudelaineSimulantTesti tingimusedTest conditionsFormaldehüüdFormaldehydeÜhikudPiirnormLimit conc.MELAMIINLusikas Soome 3 % äädikhape 0,5h 100 o C