15.06.2015 Views

Z chemią w przyszłość

Podręcznik WSiP dla szkół ponadgimnazjalnych.

Podręcznik WSiP dla szkół ponadgimnazjalnych.

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

•Kluz<br />

<br />

<br />

ZGODNY<br />

Z WYMAGANIAMI<br />

od<br />

2015<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

1


SPIS TREŚCI<br />

Rozdział 1. Od al chemii do che mii współ cze snej ..................................................11<br />

Rozdział 2. Od mikro- do makroświata ............................................................21<br />

2.1. Sub stan cje che micz ne i ich prze mia ny .........................................................22<br />

2.2. Budowa atomów ..............................................................................24<br />

2.3. Rozmiary i masy atomów ......................................................................28<br />

2.4. Klasyfikacja pierwiastków chemicznych ........................................................30<br />

2.4.1. Historia klasyfikacji pierwiastków chemicznych ...........................................30<br />

2.4.2. Współczesny układ okresowy ............................................................32<br />

2.5. Budowa cząsteczek – wiązania chemiczne ......................................................34<br />

2.5.1. Rodzaje wiązań chemicznych ............................................................37<br />

2.5.2. Rodzaj wiązania a właściwości substancji .................................................43<br />

Rozdział 3. Reakcje chemiczne i ich objawy .......................................................49<br />

3.1. Równania reakcji chemicznych .................................................................50<br />

3.1.1. Efekty towarzyszące reakcjom chemicznym ...............................................52<br />

3.2. Reakcje utleniania-redukcji ....................................................................56<br />

3.2.1. Praktyczne znaczenie reakcji utleniania-redukcji ..........................................62<br />

3.3. Reakcje w roztworach wodnych................................................................64<br />

3.3.1. Dysocjacja elektrolityczna ................................................................65<br />

3.3.2. Reakcje zobojętniania ...................................................................70<br />

3.3.3. Strącanie osadów ........................................................................73<br />

3.3.4. Procesy hydrolizy soli ....................................................................76<br />

Rozdział 4. Podstawy obliczeń chemicznych ......................................................83<br />

4.1. Mol i masa molowa ............................................................................84<br />

4.2. Podstawowe prawa chemiczne ................................................................89<br />

4.3. Prawa gazowe .................................................................................92<br />

4.4. Obliczenia stechiometryczne ..................................................................97<br />

Rozdział 5. Roztwory .............................................................................103<br />

5.1. Charakterystyka roztworów ..................................................................104<br />

5.2. Stężenia roztworów ..........................................................................109<br />

5.3. Układy koloidalne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 120<br />

5.3.1. Metody otrzymywania roztworów koloidalnych .........................................121<br />

5.3.2. Właściwości koloidów ..................................................................123<br />

5.3.3. Koloidy w życiu codziennym ............................................................127<br />

Rozdział 6. Kinetyka reakcji chemicznych ........................................................135<br />

6.1. Warunki zachodzenia reakcji chemicznych ....................................................137<br />

6.2. Czynniki wpływające na szybkość reakcji chemicznych ........................................138<br />

6.3. Wpływ katalizatorów na szybkość reakcji chemicznych ........................................145


Rozdział 7. Stan równowagi w reakcjach chemicznych ...........................................157<br />

7.1. Reakcje odwracalne ..........................................................................158<br />

7.2. Prawo działania mas ..........................................................................160<br />

7.3. Czynniki zmieniające stan równowagi reakcji .................................................162<br />

7.4. Równowagi w roztworach słabych elektrolitów ...............................................168<br />

7.4.1. Prawo rozcieńczeń Ostwalda ............................................................169<br />

7.4.2. Iloczyn jonowy wody ...................................................................172<br />

7.4.3. Iloczyn rozpuszczalności ................................................................175<br />

Rozdział 8. Elektrochemia ........................................................................183<br />

8.1. Aktywność chemiczna metali .................................................................184<br />

8.2. Ogniwa galwaniczne .........................................................................189<br />

8.2.1. Siła elektromotoryczna ogniw. Szereg elektrochemiczny metali ..........................191<br />

8.2.2. Różne rodzaje ogniw ...................................................................194<br />

8.2.3. Zastosowanie ogniw ...................................................................195<br />

8.2.4. Korozja elektrochemiczna ..............................................................197<br />

8.3. Procesy elektrolizy ...........................................................................199<br />

8.3.1. Prawa elektrolizy .......................................................................205<br />

Rozdział 9. Efekty energetyczne reakcji chemicznych ............................................213<br />

9.1. Podstawowe pojęcia stosowane w termochemii ..............................................214<br />

9.2. Prawa termochemiczne ......................................................................216<br />

Rozdział 10. Budowa atomów i cząsteczek .......................................................225<br />

10.1. Jądro atomowe ..............................................................................226<br />

10.1.1. Izotopy ................................................................................226<br />

10.1.2. Promieniotwórczość naturalna i sztuczna ..............................................228<br />

10.2. Elektrony w atomach .........................................................................234<br />

10.2.1. Dualizm korpuskularno-falowy elektronu ..............................................235<br />

10.2.2. Zasada nieoznaczoności ...............................................................236<br />

10.2.3. Liczby kwantowe ......................................................................237<br />

10.2.4. Funkcje falowe ........................................................................240<br />

10.2.5. Obsadzanie orbitali atomowych .......................................................242<br />

10.3. Elektrony w cząsteczkach .....................................................................245<br />

10.3.1. Hybrydyzacja orbitali atomowych ......................................................251<br />

10.3.2. Koncepcja VSEPR ......................................................................254<br />

10.3.3. Budowa wybranych cząsteczek wieloatomowych ......................................257<br />

Zakończenie ......................................................................................262<br />

Zmiany elektroujemności pierwiastków ...........................................................263<br />

Rozpuszczalność soli i wodorotlenków w wodzie w temp. 298 K ....................................264<br />

Stałe dysocjacji wybranych kwasów w roztworach wodnych .......................................265<br />

Stałe dysocjacji wybranych zasad w roztworach wodnych .........................................265<br />

Iloczyny rozpuszczalności trudno rozpuszczalnych związków w wodzie w temp. 293 K..............266<br />

Szereg elektrochemiczny metali ...................................................................266<br />

Indeks ............................................................................................267<br />

Źródła fotografii ..................................................................................269


6<br />

W poszczególnych rozdziałach spotkacie się<br />

z następującymi oznaczeniami:<br />

Treści bardzo ważne (np. definicje, prawa) obwiedziono ramką.<br />

Równanie reakcji jest to umowny i uproszczony zapis przedstawiający przebieg danej<br />

przemiany chemicznej.<br />

Szczególną rolę<br />

w naszej książce<br />

odgrywają<br />

doświadczenia.<br />

Każdy opis doświadczenia<br />

składa się z numeru<br />

(wskazującego<br />

rozdział i kolejność<br />

doświadczeń w obrębie<br />

rozdziału).<br />

N<br />

Doświadczenie 3.1<br />

Synteza jodku magnezu<br />

W porcelanowej parowniczce lub na małej szalce szklanej umieszczamy niewielką ilość wiórków<br />

mag nezowych i rozdrobnionego jodu 1 . Czy zauważyliście jakieś objawy świadczące o zachodzeniu<br />

reakcji? Teraz z zakraplacza dodajemy kilka kropel wody 2 .<br />

HO 2<br />

Mg+I 2<br />

1 2<br />

Po zmieszaniu substratów nie obserwujemy żadnych zmian, ale po dodaniu wody zachodzi<br />

gwałtowna reakcja. Przebieg tego procesu możemy opisać równaniem reakcji:<br />

Mg + I2 = MgI2<br />

Dla większego bezpieczeństwa doświadczenie należy przeprowadzić pod wyciągiem.<br />

Użyte przy doświadczeniach oznaczenia literowe oznaczają:<br />

– doświadczenia, które możecie wykonać samodzielnie<br />

– doświadczenia, które wykona nauczyciel<br />

Aby przybliżyć Wam<br />

obliczenia chemiczne,<br />

umieszczamy rozwiązane<br />

przykłady.<br />

Krok po kroku wyjaśniają<br />

one, w jaki sposób<br />

należy rozwiązywać<br />

zadania rachunkowe<br />

w chemii.<br />

( PRZYKŁAD 4.1 )<br />

Oblicz, ile atomów fosforu znajduje się w 0,25 mola tlenku fosforu(V).<br />

Najpierw dokonamy molowej interpretacji wzoru P4O10.<br />

1 mol P4O10 zawiera 4 mole atomów fosforu i 10 moli atomów tlenu. Możemy więc ułożyć<br />

proporcję:<br />

zawiera<br />

1 mol P4O10<br />

4 ∙ (6,02 ∙ 10 23 ) atomów fosforu<br />

zawiera<br />

0,25 mola P4O10<br />

x atomów fosforu<br />

Z tej proporcji wyliczymy, że:<br />

x = 0,25 mola ⋅ 4 ⋅ (6,02 ⋅ 1023 ) atomów<br />

= 6,02 ∙ 10 23 atomów<br />

1 mol<br />

Możemy więc zapisać odpowiedź:<br />

Odp.: 0,25 mola P4O10 zawiera 6,02 ∙ 10 23 atomów fosforu.


7<br />

Na zakończenie każdego rozdziału umieściliśmy zadania, które w ramach treningu<br />

samodzielnie należy rozwiązać w domu.<br />

(( ZADANIA ))<br />

1. Poniżej podano wzory soli znanych Ci z nauki chemii w gimnazjum:<br />

CaCO 3, K 2CO 3, Na 2S, CuS, Mg 3(PO 4) 2, KCl, KNO 3, FeSO 4<br />

Podaj nazwy tych soli, a następnie określ, które z nich ulegają procesowi hydrolizy − podaj<br />

uzasadnienie odpowiedzi.<br />

Pragniemy Wam również przybliżyć biografie chemików, których odkrycia<br />

przyczyniły się do obecnego wyglądu tej ważnej nauki, jaką jest chemia.<br />

Amadeo Avogadro był profesorem fizyki matematycznej na uniwersytecie<br />

w Turynie. Zajmował się atomistyczną teorią budowy materii.<br />

Wynalazł metodę wyznaczania mas atomowych pierwiastków oraz wyznaczył<br />

liczbę indywiduów znajdujących się w 1 molu. Od jego nazwiska<br />

nazywamy ją liczbą Avogadra.<br />

Amadeo Avogadro<br />

(1776–1856)<br />

ciekawostka<br />

W tekście umieszczono również<br />

ciekawostki nawiązujące do<br />

aktualnie omawianych zagadnień.<br />

Woda królewska to<br />

mieszanina stężonego<br />

HCl i stężonego HNO 3<br />

zmieszanych w stosunku<br />

objętościowym 3 : 1.<br />

Fot. 8.3. Woda królewska<br />

Niektóre zagadnienia przedstawiono<br />

w humorystycznej formie i oznaczono<br />

podpisem „na wesoło”,<br />

co ułatwi Wam zapamiętanie<br />

materiału.<br />

2Fe(III)<br />

2Fe(II)<br />

e e<br />

e<br />

e<br />

Sn(II)<br />

Sn(IV)


Fot. 1.6. Moździerze to<br />

jedne z najstarszych<br />

naczyń aptecznych.<br />

W nich rozdrabniano,<br />

ucierano i mieszano<br />

surowce naturalne,<br />

z których wyrabiano leki<br />

Fot. 1.5. Mumifikowanie<br />

zwłok wymagało od<br />

egipskich kapłanów<br />

poznania niektórych<br />

tajników wiedzy<br />

chemicznej<br />

Fot. 1.7. Producenci komputerów<br />

prześcigają się w tym, aby rozmiary<br />

procesorów były jak najmniejsze, co wiąże<br />

się z postępem miniaturyzacji i mniejszym<br />

zużyciem energii<br />

Fot. 1.8. Cybernetyczny nóż, wysyłając<br />

wiązkę promieniowania rzędu 0,5−1 nm,<br />

precyzyjnie niszczy nawet niewielkie<br />

zmiany nowotworowe w obrębie głowy,<br />

rdzenia kręgowego i miednicy<br />

Fot. 1.9. Naukowcy twierdzą,<br />

że nanoroboty mogłyby<br />

służyć do identyfikowania<br />

i niszczenia komórek<br />

z wadami genetycznymi<br />

8<br />

Na końcu każdego rozdziału znajdziecie:<br />

Krótkie<br />

podsumowanie<br />

rozdziału<br />

zestawiające<br />

najważniejsze<br />

treści.<br />

PODSUMOWANIE<br />

Podstawową jednostką liczności materii stosowaną w mikroświecie jest mol. Jest to<br />

zbiór 6,02 ∙ 10 23 indywiduów chemicznych.<br />

Masa 1 mola substancji wyrażona gramach to masa molowa.<br />

Rozpatrując reakcje zachodzące pomiędzy gazami, posługujemy się pojęciem objętości<br />

molowej. 1 mol dowolnego gazu w warunkach normalnych ma objętość<br />

22,4 dm 3 .<br />

Z <strong>chemią</strong> w tle<br />

– ta część przedstawia ciekawe zagadnienia<br />

z kart historii chemii oraz<br />

niektóre interesujące zastosowania<br />

tej nauki. Przedstawione w tej części<br />

informacje na pewno Was zaciekawią<br />

i sprawią, że na chemię spojrzycie jak<br />

na naukę, która obejmuje wiele dziedzin<br />

życia, z czego może nie zawsze<br />

zdawaliście sobie sprawę.<br />

Z <strong>chemią</strong> w tle<br />

Co oznacza słowo chemia?<br />

Znaczenie i pochodzenie słowa chemia okrywa mgła tajemnicy.<br />

Jedni historycy twierdzą, że chem oznacza ‘czerń’, synonim<br />

Czarnego Kraju – Egiptu, gdzie rozwijała się ta nauka<br />

– zarezerwowana wyłącznie dla wtajemniczonych.<br />

Z drugiej strony Chimes lub Chemes to synowie biblijnego<br />

Chama, według legendy zajmujący się praktykami chemicznymi.<br />

Istnieją również podejrzenia, że słowo to pochodzi od<br />

greckiego chyma i oznacza ‘odlew metalowy’, przetwarzanie<br />

metali nieszlachetnych w szlachetne.<br />

Niektórzy uważają zaś, że nazwa chemia pochodzi z języka<br />

hebrajskiego lub syryjskiego i nawiązuje do dzieła alchemicznego<br />

Kumija.<br />

Moździerz − odbicie minionych epok<br />

Słowo moździerz wywodzi się z języka łacińskiego<br />

(mortarium), zaś tłuczek służący<br />

do rozdrabniania i ucierania substancji to<br />

pistel (łac. pistillum).<br />

Pierwsze wzmianki o używaniu moździerzy<br />

do przygotowywania środków leczniczych<br />

pochodzą już z I wieku n.e. Posługiwali się<br />

nimi Rzymianie, a następnie Arabowie i Persowie.<br />

Z przekazów wiadomo, że naczynia te<br />

służyły także do doświadczeń alchemicznych.<br />

Moździerze wykonywano z różnych tworzyw.<br />

Starożytni zwykle wyrabiali je z drewna<br />

lub kamienia. W średniowieczu pojawiły<br />

się moździerze z brązu, już w XVI wieku były<br />

masowo odlewane z żeliwa, a 200 lat później<br />

z mosiądzu. Wkrótce po tym w handlu były<br />

dostępne moździerze porcelanowe.<br />

Zmiana materiału, z którego wykonywano<br />

moździerze, była podyktowana rozwojem<br />

chemii i farmacji. Zauważono, że nie<br />

każde tworzywo nadaje się do wyrobu naczyń,<br />

ponieważ część z nich zmienia barwę<br />

podczas ucierania substancji. Zmiana zabarwienia<br />

była wynikiem reakcji chemicznej,<br />

jaka zachodziła między tworzywem moździerza<br />

a rozdrabnianą substancją. Alchemicy<br />

widzieli w tym zjawisku tajemniczą moc<br />

moździerzy. Miała ona wywierać wpływ na<br />

ucierane surowce i ich związki, co objawiało<br />

się zmianą koloru.<br />

Nanotechnologia, czyli co słychać<br />

w nanoświecie<br />

Nanotechnologia jest obecnie niezwykle popularną<br />

dziedziną nauki. Zajmuje się projektowaniem<br />

i tworzeniem rozmaitych materiałów, struktur<br />

i urządzeń w rozmiarach nanometrycznych<br />

(1 nm to miliardowa część metra − 10 –9 m).<br />

Ze strukturami i urządzeniami w nanoskali naukowcy<br />

wiążą ogromne nadzieje na innowacyjne<br />

rozwiązania w wielu dziedzinach życia, m.in.:<br />

medycynie, technologii informacyjnej, przemyśle,<br />

ochronie środowiska. Nanotechnologia budzi jednak<br />

również wiele kontrowersji.<br />

Oznaczenia kolorystyczne wykorzystane w książce:<br />

Treści nadobowiązkowe umieszczono na niebieskim tle.<br />

Treści, które dotyczą zagadnień omówionych w pierwszej klasie liceum, oznaczono<br />

na brzegu strony szarym paskiem. Pamiętaj, że materiał z pierwszej klasy również<br />

obo wiązuje Cię do egzaminu maturalnego – czytając wskazane fragmenty, masz okazję<br />

go powtórzyć.


9<br />

Do podręcznika dołączono:<br />

• skalę elektroujemności,<br />

• tablicę rozpuszczalności,<br />

• wartości stałych dysocjacji wybranych kwasów i zasad,<br />

• wartości iloczynów rozpuszczalności wybranych trudno rozpuszczalnych związków<br />

chemicznych,<br />

• szereg elektrochemiczny metali,<br />

• układ okresowy pierwiastków.<br />

Chcielibyśmy, aby przestudiowanie tego podręcznika ułatwiło Wam zrozumienie, że:<br />

Gdy się uczysz, odkrywasz to, co już dawno wiesz,<br />

Gdy wprowadzasz to w czyn, udowadniasz, że posiadasz wiedzę.<br />

Pragniemy również podziękować wszystkim osobom, które przyczyniły się do nadania<br />

ostatecznej formy temu podręcznikowi.<br />

Gorąco dziękujemy Pani prof. dr hab. Zofii Stasickiej za wnikliwe uwagi i recenzje<br />

merytoryczne rozdziałów z chemii ogólnej, Pani prof. dr hab. Ewie Brocławik za<br />

pomoc w przedstawieniu budowy atomów i cząsteczek na podstawie elementów<br />

mechaniki kwantowej, a głównie za rozstrzygnięcie problemu, jak dalece te trudne<br />

zagadnienia możemy upraszczać, aby być w zgodzie z naukowymi podstawami tej<br />

dziedziny wiedzy, oraz Panu prof. dr. hab. Marianowi Jaskule za wszechstronną,<br />

życzliwą dyskusję na temat zagadnień z zakresu elektrochemii.<br />

Dziękujemy również Panu prof. dr. hab. Andrzejowi Burewiczowi i Pani mgr Urszuli<br />

Wolczyńskiej za merytoryczno-dydaktyczną recenzję podręcznika oraz życzliwe<br />

uwagi i Pani dr Marii Jolancie Piaseckiej za recenzję językową.<br />

Autorzy


ozdział 8<br />

Elektrochemia<br />

8.1. Aktywność chemiczna metali .... 184<br />

8.2. Ogniwa galwaniczne ............ 189<br />

8.3. Procesy elektrolizy .............. 199


184 Rozdział 8<br />

8. Elektrochemia<br />

Elektrochemia jest działem chemii fizycznej. Zagadnienia, którymi zajmują się elektrochemicy,<br />

stanowią pogranicze chemii i fizyki. My będziemy się zajmować tylko pewnym<br />

wycinkiem tej nauki.<br />

Pora więc odpowiedzieć na pytanie, czym zajmuje się elektrochemia. Już sama nazwa<br />

tej nauki wskazuje na jej związek z prądem elektrycznym. Tak jest istotnie. Najogólniej<br />

możemy stwierdzić, że elektrochemia zajmuje się reakcjami chemicznymi, w których wyniku<br />

dochodzi do wytworzenia prądu elektrycznego (różnicy potencjałów), oraz skutkami<br />

przepływu prądu przez elektrolity stopione lub ich wodne roztwory.<br />

A czy pamiętamy, na czym polega przepływ prądu elektrycznego? Zapewne większość<br />

z Was odpowie, że na przepływie elektronów. Nic więc dziwnego, że podstawą wszelkich<br />

procesów elektrochemicznych są procesy utleniania-redukcji. Doskonale pamiętamy, że<br />

każda taka reakcja polega na wymianie elektronów między utleniaczem i reduktorem,<br />

a więc w istocie stanowi maleńki układ elektryczny. Na początku zajmiemy się różnymi<br />

reakcjami metali. Będzie to także doskonała okazja, aby przypomnieć sobie reakcje<br />

utleniania-redukcji.<br />

8.1. Aktywność chemiczna metali<br />

Fot. 8.1. Złoto rodzime<br />

Fot. 8.2. Sód<br />

natychmiast reaguje<br />

z tlenem zawartym<br />

w powietrzu, dlatego<br />

przechowuje się go<br />

w nafcie<br />

Zdecydowana większość odkrytych pierwiastków<br />

to metale. Mają one wiele wspólnych<br />

cech, np.: przewodzą prąd elektryczny,<br />

są dobrymi przewodnikami ciepła, mają połysk,<br />

są kowalne, większość z nich ma charakterystyczną<br />

srebrzystoszarą barwę.<br />

Oprócz podobieństw mają jednak również<br />

wiele odmiennych właściwości, np. różną gęstość,<br />

różne wartości temperatury topnienia,<br />

a przede wszystkim różnią się aktywnością<br />

chemiczną.<br />

Pamiętacie zapewne, że sód natychmiast<br />

reaguje z tlenem i innymi składnikami powietrza,<br />

a jego powierzchnia pokrywa się<br />

nalotem różnych związków, szlachetne złoto<br />

pozostaje zaś niezmienione.<br />

Wykonajmy teraz kilka doświadczeń.


Elektrochemia<br />

185<br />

N<br />

Doświadczenie 8.1<br />

Reakcje metali z wodą<br />

Do trzech probówek zawierających po ok. 4 cm 3 wody wrzucamy kolejno: mały (wielkości ziarna pszenicy)<br />

kawałek sodu, kilka wiórków magnezu (lub kawałki wstążki magnezowej) oraz kawałki blaszki<br />

miedzianej 1 . Probówki, w których nie zaobserwowaliśmy żadnego efektu, ostrożnie podgrzewamy 2 .<br />

Na Mg Cu<br />

HO 2 HO 2 HO 2<br />

Na Mg Cu<br />

Mg<br />

po<br />

1 ogrzaniu<br />

2<br />

Cu<br />

Na podstawie wykonanego doświadczenia możemy stwierdzić, że niektóre metale reagują na<br />

zimno z wodą, wydzielając wodór:<br />

2Na + 2H 2 O = 2NaOH + H 2 <br />

niektóre reagują po podgrzaniu:<br />

Mg + 2H 2 O = Mg(OH) 2 + H 2 <br />

ale są też metale, np. miedź, które z wodą nie reagują.<br />

Wykonajmy kolejne doświadczenie.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.2<br />

Reakcje metali z kwasami<br />

Do sześciu probówek wprowadzamy małe kawałki metali, a następnie do każdej z nich wlewamy<br />

ok. 4 cm 3 roztworu kwasu solnego o stężeniu 1 mol/dm 3 .<br />

roztwór HCl<br />

Mg<br />

Al<br />

Zn<br />

Cu<br />

Fe<br />

Mn<br />

Mg<br />

Al Zn Cu Fe Mn<br />

Obserwując przebieg tego doświadczenia, możemy stwierdzić, że metale różnią się aktywnością.<br />

Najgwałtowniej reagował magnez, słabiej: glin, cynk, żelazo i mangan, a miedź również w tym<br />

doświadczeniu wykazała bierność chemiczną. W tych przypadkach, w których zachodziła reakcja,<br />

wydzielał się wodór, np.:<br />

Mg + 2HCl = MgCl 2 + H 2


186 Rozdział 8<br />

Spróbujmy teraz sprawdzić zachowanie miedzi w stosunku do kwasów silnie utleniających.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.3<br />

Reakcja miedzi z kwasem azotowym(V)<br />

Do probówki wrzucamy kilka kawałków blaszki<br />

miedzianej lub drutu miedzianego oraz wlewamy<br />

ok. 3 cm 3 stężonego kwasu azotowego(V).<br />

Dla większego bezpieczeństwa doświadczenie należy przeprowadzić<br />

pod wyciągiem.<br />

stęż.<br />

roztwór HNO 3<br />

Po chwili obserwujemy wydzielanie się brunatnego<br />

gazu, którym jest tlenek azotu(IV):<br />

Cu + 4HNO 3 = Cu(NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O<br />

Cu<br />

Gdybyśmy do doświadczenia użyli rozcieńczonego roztworu HNO 3 , przebieg reakcji<br />

byłby inny, a zamiast NO 2 wydzieliłby się NO:<br />

3Cu + 8HNO 3 = 3Cu(NO 3 ) 2 + 2NO + 4H 2 O<br />

Podobnie zachowuje się miedź wobec niektórych innych kwasów, np. stężonego kwasu<br />

siarkowego(VI):<br />

Cu + 2H 2 SO 4 = CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O<br />

ciekawostka<br />

Woda królewska to<br />

mieszanina stężonego<br />

HCl i stężonego HNO 3<br />

zmieszanych w stosunku<br />

objętościowym 3 : 1.<br />

Fot. 8.3. Woda królewska<br />

Porównując przebieg reakcji różnych me ta -<br />

li z kwasami, możemy stwierdzić, że większość<br />

z nich redukuje wodór zawarty w kwasach,<br />

ale niektóre, np. miedź, reduku ją niemetale<br />

wchodzące w skład reszt kwa sowych.<br />

Złoto czy platyna „poddaje się” dopiero<br />

działaniu tzw. wody królewskiej. Podczas<br />

re akcji złota z wodą królewską powstaje<br />

związek koordynacyjny H[AuCl 4 ] (kwas<br />

tetrachlorozłotowy(III)). Budowę takich<br />

związków poznacie podczas dalszej nauki<br />

chemii.


Elektrochemia<br />

187<br />

Podsumowując rezultaty przeprowadzonych<br />

doświadczeń, możemy stwierdzić, że<br />

niektóre metale reagują już z zimną wodą,<br />

inne dopiero po ogrzaniu, a jeszcze inne<br />

z kwasami. Te najszlachetniejsze wchodzą<br />

w reakcje tylko z kwasami o najsilniejszych<br />

właściwościach utleniających. Możemy więc<br />

stwierdzić, że metale różnią się aktywnością<br />

i uszeregować je np. według malejącej<br />

aktywności.<br />

malejąca aktywność metali<br />

K<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Zn<br />

Fe<br />

Sn<br />

Pb<br />

Cu<br />

Hg<br />

Ag<br />

rozkładają wodę na zimno<br />

ogrzane rozkładają parę<br />

wodną<br />

wypierają wodór z kwasów<br />

reagują tylko z kwasami<br />

wykazującymi najsilniejsze<br />

właściwości utleniające<br />

Zmieniającą się aktywność metali przedstawiamy<br />

również w postaci poziomego szeregu,<br />

w którym metale są uporządkowane<br />

według malejącej aktywności. W szeregu tym często umieszcza się wodór. Przykładowy<br />

szereg aktywności metali zamieszczono poniżej:<br />

K, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Sn, Pb, H , Cu, Ag, Hg, Au<br />

Metale leżące w szeregu przed wodorem (metale nieszlachetne) mogą redukować wodór<br />

z kwasów. Za wodorem umieszczone są metale, które nie redukują wodoru z kwasów<br />

(metale szlachetne).<br />

Wykonajmy jeszcze jedno doświadczenie, które pozwoli dodatkowo przekonać się, że<br />

metale różnią się aktywnością.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.4<br />

Reakcje metali z roztworami soli<br />

Do 4 małych zlewek wlewamy<br />

roztwory siarczanu(VI) miedzi(II)<br />

− CuSO 4 i siarczanu(VI)<br />

żelaza(II) − FeSO 4 zgodnie z rysunkiem<br />

obok, a następnie<br />

wprowadzamy metale (mogą<br />

być w formie blaszek, prętów<br />

lub granulek). Porównujemy wygląd<br />

blaszek przed zanurzeniem<br />

do roztworów 1 i po ich wyjęciu<br />

z roztworów 2 .<br />

roztwór<br />

CuSO 4<br />

1<br />

2<br />

Fe<br />

Zn<br />

roztwór<br />

CuSO 4<br />

Au<br />

Pt<br />

roztwór<br />

CuSO 4<br />

Al<br />

roztwarzają się tylko<br />

w wodzie królewskiej<br />

roztwór<br />

FeSO 4<br />

Cu<br />

1 2 3 4<br />

Fe Zn Al Cu


188 Rozdział 8<br />

W zlewkach 1., 2. i 3. metale pokryły się nalotem miedzi (czarny nalot na płytce cynkowej pochodzi<br />

od silnie rozdrobnionej miedzi), w zlewce 4. nie zaobserwowano żadnych zmian. Przyczyną<br />

zmian obserwowanych w 3 pierwszych zlewkach są następujące reakcje:<br />

CuSO 4 + Fe = FeSO 4 + Cu<br />

CuSO 4 + Zn = ZnSO 4 + Cu<br />

3CuSO 4 + 2Al = Al 2 (SO 4 ) 3 + 3Cu<br />

Stwierdziliśmy jednocześnie, że brak jakichkolwiek efektów w 4. zlewce świadczy o tym, że<br />

reakcja nie zachodzi:<br />

FeSO 4 + Cu reakcja nie zachodzi<br />

Przebieg tego doświadczenia pozwala nam sformułować wniosek, że żelazo, glin i cynk są aktywniejsze<br />

od miedzi.<br />

Wyniki powyższego doświadczenia prowadzą do bardziej ogólnego wniosku. Możemy stwierdzić,<br />

że każdy aktywniejszy metal może redukować jony metalu o mniejszej aktywności, np.:<br />

I 0<br />

Sn + 2AgNO 3 = Sn(NO 3 ) 2 + 2Ag<br />

II 0<br />

Mn + CuCl 2 = MnCl 2 + Cu<br />

Przypomnieliśmy przebieg reakcji różnych metali z różnymi kwasami. Należy jednak<br />

zaznaczyć, że oprócz tych typowych reakcji znanych jest wiele procesów, których przebieg,<br />

a zatem także rodzaj powstających produktów, zależy od rodzaju użytego metalu, stężenia<br />

kwasu oraz warunków prowadzenia reakcji. Poniżej opisano niektóre z nich.<br />

Żelazo z rozcieńczonym zimnym kwasem azotowym(V) tworzy azotan(V) żelaza(II),<br />

tlenek azotu(II) oraz wodę, a ze stężonym i gorącym HNO 3 tworzy azotan(V) żelaza(III),<br />

tlenek azotu(IV) oraz wodę.<br />

Ciekawy i różnorodny przebieg mają reakcje cynku z kwasem azotowym(V). Cynk<br />

może redukować azot nie tylko do tlenków, ale nawet do jonu amonowego. W określonych<br />

warunkach może zachodzić reakcja:<br />

4Zn + 10HNO 3 = 4Zn(NO 3 ) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 O<br />

(( ZADANIA ))<br />

1. W sześciu probówkach znajdowały się następujące metale:<br />

Probówka 1: magnez Probówka 4: miedź<br />

Probówka 2: żelazo Probówka 5: cyna<br />

Probówka 3: srebro Probówka 6: wapń<br />

Do każdej z nich nalano zimną wodę. Probówki, w których nie zaszła reakcja chemiczna,<br />

ogrzano. Z kolei do probówek, w których pozostały niereagujące metale, wlano kwas<br />

solny. Metale, które nie przereagowały z kwasem solnym, przemyto i zadano stężonym<br />

kwasem azotowym(V).<br />

Opisz obserwacje i napisz równania zachodzących reakcji chemicznych.


Elektrochemia<br />

189<br />

2. Korzystając z szeregu aktywności metali (s. 187), wskaż, w których przypadkach zajdzie<br />

reakcja chemiczna:<br />

I. AICI 3 + Cu<br />

II. AgNO 3 + Cu<br />

III. CuSO 4 + Zn<br />

IV. Al(NO 3 ) 3 + Pb<br />

a) I i IV,<br />

b) II i III,<br />

c) I i III,<br />

d) II i IV.<br />

8.2. Ogniwa galwaniczne<br />

W poprzednim rozdziale wykazaliśmy, że metale różnią się aktywnością. Zjawisko to wykorzystuje<br />

się podczas konstruowania ogniw galwanicznych.<br />

Ogniwo galwaniczne to układ złożony z dwóch półogniw (elektrod) połączonych kluczem<br />

elektrolitycznym umożliwiającym przepływ jonów.<br />

Półogniwo stanowi najczęściej wykonana z metalu blaszka zanurzona zazwyczaj w roztworze<br />

jego soli.<br />

Schemat półogniwa przedstawia poniższy rysunek.<br />

Rys. 8.1. Model półogniwa cynkowego<br />

Ogniwo stanowi układ złożony z dwóch półogniw połączonych kluczem elektrolitycznym.<br />

Jest nim najczęściej tzw. U-rurka napełniona nasyconym roztworem elektrolitu, zwykle<br />

chlorku potasu lub azotanu(V) amonu. Jeżeli obie elektrody połączymy na zewnątrz<br />

przewodnikiem metalicznym, to przez przewodnik popłynie prąd wytworzony w wyniku<br />

przebiegu reakcji chemicznych.<br />

Zbudujmy zatem przykładowe ogniwo złożone z półogniwa cynkowego i miedziowego,<br />

zwane popularnie (od nazwiska jego konstruktora) ogniwem Daniella.


190 Rozdział 8<br />

N<br />

Doświadczenie 8.5<br />

Budujemy ogniwo DanielIa<br />

Do zlewki o pojemności 250 cm 3 nalewamy ok. 200 cm 3 roztworu siarczanu(VI) cynku – ZnSO 4 o stężeniu<br />

1 mol/dm 3 , a następnie zanurzamy w nim oczyszczoną blaszkę cynkową. W drugiej zlewce<br />

przygotowujemy roztwór siarczanu(VI) miedzi(II) – CuSO 4 , a następnie zanurzamy w nim oczyszczoną<br />

blaszkę miedzianą.<br />

Zbudowane w ten sposób półogniwa łączymy kluczem elektrolitycznym, czyli rurką szklaną napełnioną<br />

nasyconym roztworem chlorku potasu (KCl). Aby zapobiec wylewaniu się roztworu z klucza<br />

elektrolitycznego, końce rurki zatykamy małymi zwitkami waty. Blaszki stanowiące elektrody zbudowanego<br />

ogniwa łączymy przewodnikiem, włączając w obwód woltomierz.<br />

V<br />

Zn<br />

Cu<br />

Zn 2+<br />

SO 4<br />

2-<br />

Cu 2+<br />

SO 4<br />

2-<br />

Woltomierz wskazuje przepływ prądu elektrycznego.<br />

Rozpatrzmy teraz, jakie reakcje chemiczne zachodzą w poszczególnych półogniwach<br />

takiego ogniwa. Wiemy, że cynk jest aktywniejszy od miedzi i dlatego sumarycznie zajdzie<br />

reakcja:<br />

Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu<br />

Prześledźmy jednak dokładniej zachowanie się obu metali zanurzonych w roztworach<br />

swoich soli.<br />

Cynk, jako metal aktywny, dąży do utraty<br />

elektronów i do osiągnięcia przez to trwalszej<br />

postaci jonowej:<br />

Zn Zn 2+ + 2e<br />

Jony cynku przechodzą do roztworu, a elektrony<br />

gromadzą się na płytce cynkowej, która<br />

staje się tym samym elektrodą ujemną (anodą).<br />

Rys. 8.2.<br />

Schematyczne<br />

przedstawienie<br />

procesów<br />

zachodzących na<br />

anodzie<br />

W przypadku miedzi, która jest metalem szlachetnym,<br />

uprzywilejowana jest reakcja:<br />

Cu 2+ + 2e Cu<br />

czyli reakcja redukcji − miedź będzie więc stanowiła<br />

elektrodę dodatnią (katodę).<br />

Rys. 8.3.<br />

Schematyczne<br />

przedstawienie<br />

procesów<br />

zachodzących na<br />

katodzie


Elektrochemia<br />

191<br />

Po połączeniu obu metali przewodnikiem cynk będzie „uwalniał” się od nadmiaru elektronów,<br />

które będą się przemieszczać od cynku do miedzi, a zatem w wyniku reakcji chemicznych<br />

popłynie prąd elektryczny. Wbudowany w obwód woltomierz o dużym oporze<br />

wewnętrznym wskazuje różnicę potencjałów, czyli siłę elektromotoryczną (SEM) ogniwa.<br />

Zgodnie z międzynarodową konwencją schemat ogniwa Daniella − które przed wynalezieniem<br />

dynama było najważniejszym źródłem prądu stałego do zasilania telefonów<br />

i telegrafów − ma następującą formę:<br />

Zn I Zn 2+ II Cu 2+ I Cu<br />

anoda(–)<br />

granica<br />

faz<br />

klucz<br />

elektrolityczny<br />

katoda(+)<br />

W ogniwach galwanicznych na anodzie (elektrodzie ujemnej) zachodzą procesy utleniania,<br />

a na katodzie (elektrodzie dodatniej) – procesy redukcji.<br />

8.2.1. Siła elektromotoryczna ogniw. Szereg elektrochemiczny metali<br />

Zastanówmy się, od czego zależy siła elektromotoryczna ogniw i jak ją można wyznaczyć.<br />

SEM ogniwa zależy od potencjału elektrycznego każdej elektrody. Z kolei potencjał<br />

elektrody (E) zależy od temperatury oraz stężenia jonów tego metalu w roztworze. Określa<br />

to wzór Nernsta:<br />

RT<br />

E E ° lnc<br />

zF<br />

gdzie:<br />

E – potencjał danej elektrody,<br />

E° – potencjał standardowy danej elektrody,<br />

R – stała gazowa (R = 8,314 J/mol ∙ K),<br />

F – stała Faradaya (F = 96500 C),<br />

z – liczba elektronów oddanych lub pobranych,<br />

c – stężenie molowe jonów tego metalu w roztworze.<br />

Podstawiając do wzoru Nernsta wartości stałe oraz zamieniając logarytm naturalny na<br />

logarytm dziesiętny, otrzymujemy dla temperatury 298 K jego prostszą postać:<br />

E<br />

= E° 0,059<br />

+ log<br />

z<br />

mol<br />

Łatwo możemy zauważyć, że jeżeli: c=1 , to E= E°<br />

3<br />

dm<br />

Jak wynika z tego wzoru, potencjał danej elektrody zależy wyłącznie od stężenia molowego<br />

odpowiednich jonów w roztworze.<br />

c


192 Rozdział 8<br />

Potencjału bezwzględnego danej elektrody nie można wyznaczyć – można jedynie<br />

określić siłę elektromotoryczną ogniwa zbudowanego z danego półogniwa i półogniwa<br />

wzorcowego, którym jest elektroda wodorowa.<br />

Nernst zaproponował, aby za elektrodę odniesienia przyjąć standardową<br />

elektrodę wodorową. Jest to blaszka platynowa pokryta<br />

czernią platynową (czerń platynowa to również platyna, ale o bardzo<br />

dużym stopniu rozdrobnienia, w związku z czym ma właśnie taką<br />

nietypową barwę), opłukiwana gazowym wodorem pod ciśnieniem<br />

1000 hPa i zanurzona w roztworze kwasu solnego o stężeniu<br />

1 mol/dm 3 . Przyjmuje się umownie, że potencjał takiej elektrody<br />

w każdej temperaturze jest równy 0.<br />

Na elektrodzie wodorowej zachodzą procesy:<br />

2H + + 2e H 2<br />

Rys. 8.4. Schemat<br />

standardowej<br />

elektrody wodorowej<br />

Budując ogniwa, w których jedną elektrodę stanowi elektroda<br />

z badanego metalu, a drugą elektroda wodorowa, można wyznaczyć<br />

wartość liczbową potencjału standardowego (gdy c = 1 mol/dm 3 )<br />

i znak każdej elektrody.<br />

Wyznaczając wartości potencjałów poszczególnych metali, możemy je uszeregować,<br />

np. według wzrastającego potencjału elektrochemicznego. Na końcu podręcznika (s. 266)<br />

znajduje się tabela z wartościami potencjału elektrochemicznego najważniejszych metali,<br />

zwana popularnie szeregiem elektrochemicznym lub szeregiem napięciowym.<br />

Pamiętamy, że procesy zachodzące na elektrodach możemy zapisać równaniem<br />

utleniania-redukcji:<br />

M M n+ + ne<br />

Metal utlenia się, czyli jest reduktorem, natomiast jon metalu, przyłączając elektron,<br />

ulega redukcji, czyli jest utleniaczem. Im bardziej ujemny jest potencjał standardowy jakiegoś<br />

metalu, tym silniejszym jest on reduktorem. W przypadku metali o dodatnich potencjałach<br />

standardowych im ich wartość jest większa, tym jony tych metali są silniejszymi<br />

utleniaczami.<br />

Teraz już rozumiemy wynik doświadczenia, w którym porównywaliśmy aktywność<br />

różnych metali. Metal bardziej aktywny (o mniejszym potencjale) redukuje metal mniej<br />

aktywny z roztworu jego soli. Odwrotna reakcja nie może zajść, np. miedź nie wyprze<br />

cynku z roztworu ZnSO 4 .<br />

Na podstawie szeregu napięciowego metali możemy również przewidzieć, które metale<br />

będą wypierać wodór z kwasów. Mogą to być tylko metale o niższych od wodoru potencjałach<br />

standardowych, a zatem metale o ujemnym potencjale, np. Li, Na, K, Mg, Zn, Ca itp.<br />

Rozumiemy więc już, dlaczego miedź nie wypiera wodoru z kwasów.


Elektrochemia<br />

193<br />

Znajomość wartości potencjału standardowego (E°) pozwala również na obliczenie SEM<br />

każdego ogniwa. Jeśli E° dla elektrody cynkowej wynosi –0,76 V, a dla elektrody miedzianej<br />

+0,34 V, SEM dla ogniwa Daniella w warunkach standardowych (stężenia elektrolitów<br />

wynoszą 1 mol/dm 3 ) będzie wynosiła:<br />

SEM = 0,34 V – (–0,76 V) = 1,10 V<br />

Różnica potencjałów powstaje w wyniku samorzutnej zamiany energii chemicznej na<br />

elektryczną.<br />

Rozpatrzmy teraz wspólnie kilka problemów, które rozwiążemy, odwołując się do szeregu<br />

napięciowego metali.<br />

( PRZYKŁAD 8.1 )<br />

Zapisz schemat dwóch ogniw, w których cyna raz będzie anodą, a raz katodą.<br />

Oblicz SEM tych ogniw w warunkach standardowych oraz napisz cząstkowe równania<br />

reakcji zachodzących w półogniwach i sumaryczne równanie pracy ogniwa.<br />

Projektując dowolne ogniwo, musimy pamiętać, że anoda ma zawsze niższy potencjał,<br />

a katoda wyższy.<br />

• Jeżeli cyna ma być anodą, to katodą musi być metal leżący poniżej w szeregu elektrochemicznym<br />

(o wyższym potencjale), np. Pb, Cu, Ag.<br />

Schemat przykładowego ogniwa: (–) Sn I Sn 2+ ll Ag + I Ag (+)<br />

SEM ogniwa:<br />

SEM = 0,80 V – (–0,14 V) = 0,94 V<br />

Równania cząstkowe:<br />

Sn Sn 2+ + 2e<br />

2Ag + + 2e 2Ag<br />

Sumaryczne równanie reakcji: Sn + 2Ag + = 2Ag + Sn 2+<br />

• Jeżeli zaś cyna ma być katodą, to anodą musi być metal o niższym potencjale, np. Ni,<br />

Co, Fe, Zn.<br />

Schemat przykładowego ogniwa: (–) Zn I Zn 2+ II Sn 2+ I Sn (+)<br />

SEM ogniwa:<br />

SEM = –0,14 V –(– 0,76 V) = 0,62 V<br />

Równania cząstkowe:<br />

Zn Zn 2+ + 2e<br />

Sn 2+ + 2e Sn<br />

Sumaryczne równanie reakcji: Zn + Sn 2+ = Sn + Zn 2+<br />

( PRZYKŁAD 8.2 )<br />

Do wodnego roztworu siarczanu(VI) miedzi(II) – CuSO 4 − wprowadzono blaszkę żelazną.<br />

Ile gramów miedzi osadziło się na blaszce, jeśli jej masa wzrosła o 3,25 g?<br />

W roztworze zaszła reakcja:<br />

M Fe = 56<br />

g<br />

mol<br />

CuSO 4 + Fe = FeSO 4 + Cu<br />

M Cu = 63,5<br />

g<br />

mol


194 Rozdział 8<br />

Jeżeli 1 mol Fe przejdzie do roztworu, to masa płytki wzrośnie o:<br />

m przyrostu = 63,5 g – 56 g = 7,5 g<br />

Przy wzroście masy o 7,5 g następuje wydzielanie 63,5 g Cu:<br />

7,5 g 63,5 g Cu<br />

3,25 g x g Cu<br />

x =<br />

3,25 g<br />

63,5 g<br />

7,5 g<br />

= 27,5 g<br />

Odp.: Na blaszce osadziło się 27,5 g miedzi.<br />

8.2.2. Różne rodzaje ogniw<br />

Do zbudowania ogniwa niekoniecznie trzeba mieć elektrody z dwóch różnych metali. Konieczne<br />

jest tylko, aby jedna elektroda ogniwa wykazywała większą dążność do utraty<br />

elektronów niż druga.<br />

Można to zrealizować, np. mając dwie płytki cynkowe: jedną zanurzymy w stężonym<br />

roztworze soli cynku, a drugą w rozcieńczonym roztworze tej samej soli. Oba półogniwa<br />

należy oczywiście połączyć kluczem elektrolitycznym.<br />

e<br />

Rys. 8.5. Schemat ogniwa<br />

stężeniowego<br />

Zamykając obwód, zaobserwujemy przepływ prądu od jednej elektrody do drugiej.<br />

W układzie zachodzą 2 reakcje:<br />

1<br />

Zn<br />

2 Zn2+ + 2e<br />

Duże stężenie jonów Zn 2+ sprzyja reakcji 2., zaś małe stężenie jonów − reakcji 1. Im większa<br />

będzie różnica stężeń, tym większa będzie SEM takiego ogniwa. Tego typu ogniwo<br />

nazywamy ogniwem stężeniowym.<br />

Inny rodzaj ogniwa możemy skonstruować, zanurzając np. elektrody platynowe w roztworze<br />

jonów Fe 2+ i Fe 3+ (jedno półogniwo) i w roztworze jonów Sn 2+ i Sn 4+ (drugie półogniwo).<br />

Naturalnie półogniwa muszą być połączone kluczem elektrolitycznym.


Elektrochemia<br />

195<br />

SEM takiego ogniwa będzie różnicą potencjałów<br />

obu półogniw:<br />

e<br />

E<br />

1<br />

SEM = E 1 – E 2<br />

0 059 c<br />

= E °<br />

,<br />

+ log<br />

z c<br />

utl<br />

red<br />

gdzie:<br />

c utl – stężenie utleniacza (jony Fe 3+ pochodzące<br />

np. z roztworu FeCl 3 ),<br />

c red – stężenie reduktora (jony Fe 2+ pochodzące<br />

np. z roztworu FeCl 2 ).<br />

Pt I Sn 2+ , Sn 4+ II Fe 3+ , Fe 2+ I Pt<br />

Anoda (–) Katoda (+)<br />

Sn 2+ Sn 4+ + 2e 2Fe 3+ + 2e 2Fe 2+<br />

Rys. 8.6. Schemat ogniwa redoksowego<br />

E 2 obliczamy, wprowadzając odpowiednio jako c utl stężenie jonów Sn 4+ pochodzących np.<br />

z roztworu SnCl 4 , a jako c red – stężenie jonów Sn 2+ pochodzących np. z roztworu SnCl 2 .<br />

W tym ogniwie powstanie różnicy potencjałów zależy od stosunku stężenia formy utlenionej<br />

do zredukowanej. Ogniwa takie noszą nazwę ogniw redoksowych. Nazwa ta jest<br />

często myląca, gdyż w istocie przekonaliście się, że podstawą pracy wszystkich ogniw są<br />

reakcje utleniania-redukcji.<br />

8.2.3. Zastosowanie ogniw<br />

W życiu codziennym właściwie na każdym kroku wykorzystuje się tzw. baterie, które nie są<br />

niczym innym niż ogniwami wytwarzającymi energię elektryczną w wyniku zachodzących<br />

reakcji chemicznych.<br />

Znanym ogniwem jest tzw. suche<br />

ogniwo Leclanchégo stosowane w lampach<br />

błyskowych, radiach, pilotach itp.<br />

Ogniwo to (zwane też kwaśnym) zbudowane<br />

jest z kubka cynkowego (stanowiącego<br />

anodę) zawierającego pręt grafitowy<br />

(katoda) otoczony wilgotną pastą złożoną<br />

z MnO 2 , ZnCl 2 i NH 4 Cl.<br />

wosk oraz zamknięcie smołowe<br />

zapobiegające wyschnięciu<br />

blacha cynkowa<br />

pręt węglowy<br />

MnO 2 + grafit + nasycony NH 4 Cl (aq)<br />

(w postaci pasty)<br />

nasycony roztwór NH 4 Cl<br />

Na elektrodach takiego ogniwa zachodzą Rys. 8.7. Model ogniwa Leclanchégo<br />

następujące reakcje chemiczne:<br />

Anoda: Zn Zn 2+ + 2e<br />

+<br />

Katoda: 2MnO 2 + 2NH 4 + 2e Mn 2 O 3 + 2NH 3(aq) + H 2 O<br />

Sumarycznie procesy zachodzące w tym ogniwie można przedstawić równaniem:<br />

Zn + 2MnO 2 + 2NH 4<br />

+<br />

= Zn 2+ + Mn 2 O 3 + 2NH 3(aq) + H 2 O


196 Rozdział 8<br />

W ostatnich latach mniej trwałe tzw. ogniwa kwaśne są wypierane przez tzw. ogniwa<br />

zasadowe (alkaliczne), w których chlorek amonu zastępuje się wodorotlenkiem potasu −<br />

niepowodującym korozji cynku (hydroliza NH 4 Cl prowadzi do zakwaszenia środowiska).<br />

Jeszcze jednym typem ogniw, z którym na<br />

pewno każdy się zetknął, jest akumulator ołowiowy.<br />

Znalazł on zastosowanie przede wszystkim<br />

jako źródło prądu w samochodach. Jego<br />

największą zaletą jest to, że należy do ogniw odwracalnych,<br />

czyli takich, które po wyczerpaniu<br />

można ładować (regenerować).<br />

Akumulator składa się z płytek lub siatek<br />

ołowianych zanurzonych w roztworze H 2 SO 4<br />

o gęstości d = 1,3 g/cm 3 . Zagłębienia w jednej<br />

z płytek wypełnione są ołowiem metalicznym,<br />

a w drugiej PbO 2 .<br />

anoda<br />

katoda<br />

tlenek ołowiu(IV)<br />

ołów<br />

kwas siarkowy(VI)<br />

Rys. 8.8. Model akumulatora ołowiowego<br />

Podczas pracy akumulatora (rozładowywanie) na elektrodzie ołowianej (anodzie) zachodzi<br />

reakcja:<br />

Pb + SO 4<br />

2–<br />

PbSO 4 + 2e<br />

Proces zachodzący na katodzie (PbO 2 ) możemy opisać równaniem:<br />

PbO 2 + 4H + + SO 4<br />

2–<br />

+ 2e PbSO 4 + 2H 2 O<br />

Sumarycznie reakcje zachodzące na obu elektrodach opisuje równanie:<br />

Pb + PbO 2 + 2H 2 SO 4 = 2PbSO 4 + 2H 2 O<br />

Podczas pracy akumulatora zużywa się kwas siarkowy(VI) (powstaje PbSO 4 ) i gęstość<br />

roztworu kwasu stale maleje. W celu ponownego naładowania akumulatora do jego końcówek<br />

przykłada się odpowiednie napięcie. Należy połączyć akumulator z zewnętrznym<br />

źródłem prądu, tak aby biegły reakcje odwrotne w stosunku do tych, które zachodzą w czasie<br />

pobierania prądu.<br />

V<br />

Pb Pb | PbO 2<br />

_<br />

+<br />

_<br />

_ +<br />

Pb | PbSO 4<br />

H 2 SO 4<br />

+<br />

Pb | PbSO 4<br />

H 2 SO 4<br />

Praca akumulatora:<br />

Pb + SO 4<br />

2–<br />

PbSO 4 + 2e<br />

PbO 2 + 4H + + SO 4<br />

2–<br />

+ 2e PbSO 4 + 2H 2 O<br />

Ładowanie akumulatora:<br />

PbSO 4 + 2e Pb + SO 4<br />

2–<br />

PbSO 4 + 2H 2 O PbO 2 + 4H + + SO 4<br />

2–<br />

+ 2e<br />

Rys. 8.9. Procesy zachodzące w akumulatorze ołowiowym


O<br />

Elektrochemia<br />

197<br />

Możemy stwierdzić, że podczas ładowania regeneruje się ołów i tlenek ołowiu(IV) oraz<br />

wzrasta stężenie kwasu siarkowego(VI) i ogniwo jest gotowe do ponownego dostarczania<br />

energii.<br />

8.2.4. Korozja elektrochemiczna<br />

Mimo że trwają poszukiwania materiałów coraz bardziej wytrzymałych na działanie<br />

czynników zewnętrznych, mimo że otrzymano włókna, na które nie działa<br />

wilgoć, i tworzywa sztuczne wytrzymałe na zgniatanie, żelazo i jego stopy nadal<br />

mają zastosowanie do wyrobu wielu produktów potrzebnych do życia w XXI<br />

wieku. Nic też dziwnego, że wciąż jednym z bardzo ważnych problemów jest<br />

zabezpieczenie metali przed korozją (łac. corrodere − ‘zgryzać’).<br />

Wiemy, że jedną z przyczyn korozji (rdzewienia) żelaza jest powstawanie<br />

na jego powierzchni tlenków, wodorotlenków i węglanów. W pewnym<br />

uproszczeniu możemy proces ten zilustrować równaniem reakcji:<br />

4Fe + 3O 2 = 2Fe 2 O 3<br />

Fot. 8.4. Stalowa<br />

nakrętka pokryta<br />

grubą warstwą rdzy<br />

Ten rodzaj korozji nazywamy korozją chemiczną lub gazową.<br />

2<br />

O 2<br />

Fe 2+ _<br />

OH<br />

+H 2 O<br />

O 2<br />

rdza<br />

Fe(OH) 2<br />

Fe(OH) 3<br />

Fe<br />

proces utleniania:<br />

2e<br />

Fe Fe 2+ + 2e<br />

proces redukcji: O 2 + H 2 O + 2e OH –<br />

_1 2<br />

Fe + 2OH = Fe(OH) 2<br />

2+ _<br />

2Fe(OH) 2 + O 2 + H 2 O = 2Fe(OH) 3<br />

_1<br />

2<br />

Fe<br />

Rys. 8.10. Proces powstawania rdzy<br />

Przyczyną niszczenia metali może być także tworzenie się na ich powierzchni ogniw<br />

galwanicznych zwanych mikroogniwami lub ogniwami lokalnymi.<br />

Wiemy już, że gdy dwa różne metale stykają się z jednej strony ze sobą, a z drugiej<br />

strony z roztworem elektrolitu, tworzą się ogniwa, w których zachodzą reakcje utleniania-<br />

-redukcji. Metal o niższym potencjale przechodzi do roztworu, czyli ulega zniszczeniu.<br />

W praktyce najczęściej używa się stopów, w których skład wchodzą różne metale. Rolę<br />

elektrolitu może odgrywać np. woda deszczowa, w której rozpuszczone są pewne ilości<br />

kwasów czy innych substancji. Wtedy tworzy się ogniwo lokalne i metal mniej szlachetny<br />

przechodzi do roztworu. Ten rodzaj korozji nazywamy korozją elektrochemiczną.


198 Rozdział 8<br />

Fot. 8.5. Skorodowane<br />

rury<br />

W celu ochrony przed nią przedmioty z metali mniej szlachetnych<br />

zabezpiecza się powłokami ochronnymi, np. różnego rodzaju<br />

lakierami (m.in. pokrywa się nimi kadłuby okrętów).<br />

Do wytworzenia powłoki ochronnej na wyrobach żelaznych<br />

używa się cynku lub cyny. Z położenia tych metali w szeregu elektrochemicznym<br />

wynika, że cynk będzie lepiej chronił żelazo niż<br />

cyna. Gdy np. przez zarysowanie naruszy się zewnętrzną warstwę<br />

cynku i zostanie odsłonięte żelazo, powstanie mikroogniwo, w którym<br />

cynk będzie przechodził do roztworu, czyli żelazo nie będzie<br />

ulegało korozji.<br />

Jeśli zaś użyje się cyny jako powłoki ochronnej − w razie jej<br />

uszkodzenia powstanie również ogniwo lokalne, w którym żelazo<br />

będzie się utleniać, czyli korodować.<br />

Jednym z bardziej dotkliwych skutków korozji jest niszczenie rurociągów naftowych<br />

czy innych urządzeń znajdujących się pod ziemią, a wykonanych z żelaza lub stali. Korozję<br />

elektrochemiczną można zahamować, zakopując w pobliżu rurociągu pręt magnezowy<br />

i łącząc go z rurociągiem. Obwód jest zamknięty przez wilgotną ziemię. Magnez, mający<br />

niższy potencjał niż materiał, z którego wykonano rurociąg, przechodzi do roztworu. Po<br />

pewnym czasie niszczeje i należy go wymieniać.<br />

Rys. 8.11. Jednym ze sposobów ochrony<br />

przed korozją jest wykorzystanie metali<br />

o potencjale niższym od potencjału żelaza<br />

rurociąg<br />

żelazny<br />

drut łączący<br />

magnez


Elektrochemia<br />

199<br />

(( ZADANIA ))<br />

1. Napisz cząstkowe równania i sumaryczne równanie, które zachodzi w ogniwie:<br />

(–) A Cd I CdCl 2 II SnCl 2 I Sn K (+)<br />

2. 4 g pewnego metalu wrzucono do roztworu soIi miedzi. Metal rozpuścił się, tworząc jony<br />

dwudodatnie, a wydzielona miedź ważyła 6,3 g. Oblicz masę molową metalu i zidentyfikuj<br />

ten metal.<br />

3. Zapisz schemat i równania reakcji zachodzących na anodzie i katodzie ogniwa glinowo-<br />

-żelazowego. Oblicz SEM tego ogniwa w warunkach standardowych.<br />

8.3. Procesy elektrolizy<br />

W pierwszej połowie XVIII wieku, w związku z wynalezieniem maszyny<br />

elektrostatycznej, ówcześni badacze stwierdzili, że przepływ prądu przez<br />

różne substancje może wywoływać różnorodne efekty, np. palenie się ciał,<br />

wybuch prochu strzelniczego. Dwa miesiące po skonstruowaniu stosu<br />

Volty, Nicholsonowi i Carlise’owi udało się rozłożyć wodę, przepuszczając<br />

przez nią prąd elektryczny.<br />

Oto treść notatki z pierwszego rozkładu wody za pomocą prądu elek -<br />

trycznego:<br />

„...z niemałym zdziwieniem stwierdziliśmy, że przy jednym drucie wywiązywał<br />

się wodór, przy innym zaś drucie umieszczonym w odległości ok.<br />

50 cm gromadził się tlen. Te dwa nowe fakty należy jeszcze zbadać, wydają<br />

się one świadczyć o istnieniu ogólnego prawa dotyczącego współdziałania<br />

elektryczności w reakcjach chemicznych”.<br />

William Nicholson<br />

(1753–1815)<br />

W rozdziale 8.2 opisano mechanizm działania różnych ogniw, wiecie więc, jak przebieg<br />

pewnych procesów utleniania-redukcji może spowodować powstanie energii elektrycznej.<br />

Procesem odwrotnym do zjawisk zachodzących w ogniwach jest elektroliza.<br />

Elektroliza to proces obejmujący reakcje elektrodowe zachodzące w elektrolitach podczas<br />

przepływu stałego prądu elektrycznego z zewnętrznego źródła.


200 Rozdział 8<br />

Wykonajmy następujące dwa doświadczenia.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.6<br />

Elektroliza wodnego roztworu chlorku miedzi(II)<br />

Do zlewki o pojemności 250 cm 3 wlewamy ok. 200 cm 3 roztworu chlorku miedzi(II) – CuCl 2 o stężeniu<br />

1 mol/dm 3 , a następnie zanurzamy w tym roztworze dwie elektrody węglowe połączone ze źródłem<br />

prądu stałego (np. z płaską baterią służącą do zasilania latarek).<br />

bateria<br />

Przed<br />

elektrolizą<br />

Po<br />

elektrolizie<br />

Po upływie kilku minut możemy zaobserwować, że na katodzie osadziła się metaliczna miedź,<br />

a na anodzie wydzielił się żółtozielony gaz o charakterystycznym zapachu, który dodatkowo<br />

możemy zidentyfikować za pomocą papierka jodoskrobiowego.<br />

Prześledźmy teraz procesy zachodzące podczas elektrolizy roztworu CuCl 2 .<br />

Roztwór wodny CuCl 2 jest elektrolitem:<br />

CuCl 2 Cu 2+ + 2Cl –<br />

Po przyłożeniu napięcia dodatnie jony Cu 2+ będą wędrowały do ujemnej elektrody (katody),<br />

a ujemne jony chlorkowe Cl – do dodatniej elektrody (anody).<br />

W procesie elektrolizy anoda jest elektrodą dodatnią, a katoda − ujemną.<br />

UWAGA!<br />

Znaki elektrod przy elektrolizie<br />

są odwrotne niż w ogniwach, ale<br />

zapamiętajmy, że zawsze na katodzie<br />

zachodzi proces redukcji,<br />

a na anodzie proces utleniania.<br />

Rys. 8.12. Schematyczne<br />

przedstawienie procesów<br />

zachodzących podczas<br />

elektrolizy wodnego roztworu<br />

CuCl 2<br />

Katoda (–); Cu 2+ , H 2 O<br />

Cu 2+ + 2e Cu<br />

redukcja katodowa<br />

Anoda (+); Cl – , H 2 O<br />

2Cl – Cl 2 + 2e<br />

utlenianie anodowe<br />

W wyniku elektrolizy wodnego roztworu CuCl 2 otrzymujemy metaliczną miedź i gazowy chlor.


Elektrochemia<br />

201<br />

N<br />

Doświadczenie 8.7<br />

Elektroliza wodnego roztworu chlorku sodu<br />

Wykonajmy analogiczne doświadczenie, tym razem napełniając zlewkę roztworem chlorku sodu.<br />

bateria<br />

elektrody<br />

węglowe<br />

wodny<br />

roztwór NaCl<br />

Na katodzie nie wydziela się metaliczny sód (jak moglibyście się spodziewać), lecz bezbarwny<br />

gaz, którym jest wodór, a na anodzie − podobnie jak w poprzednim przypadku − gaz<br />

żółtozielony.<br />

Reakcje elektrodowe zachodzące podczas procesu elektrolizy wodnego roztworu NaCl przedstawmy<br />

na schemacie:<br />

Rys. 8.13. Schematyczne<br />

przedstawienie procesów<br />

zachodzących podczas<br />

elektrolizy wodnego roztworu<br />

NaCl<br />

Katoda (–); Na + , H 2 O<br />

2H 2 O + 2e 2OH – + H 2 <br />

redukcja katodowa<br />

Anoda (+); Cl – , H 2 O<br />

2Cl – Cl 2 + 2e<br />

utlenianie anodowe<br />

Gdybyśmy przeprowadzili elektrolizę np. roztworu H 2 SO 4 lub innego tlenowego kwasu<br />

nieorganicznego, to przekonalibyśmy się, że produktami są wodór i tlen, a zachodzące<br />

reakcje można zapisać następująco:<br />

K (–) 4H + + 4e 2H 2 <br />

A (+) 2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

Podsumowując wykonane doświadczenia, możemy wyciągnąć pewne wnioski.


202 Rozdział 8<br />

Na skutek przepływu prądu przez elektrolit jony dodatnie (kationy) poruszają się do ujemnej<br />

katody, zaś ujemne aniony do dodatniej anody.<br />

Na katodzie zachodzą zawsze procesy redukcji:<br />

K (–) M n+ + ne M (wydziela się metal)<br />

lub 2H 2 O + 2e 2OH – + H 2 (wydziela się wodór)<br />

Proces drugi zachodzi w przypadku elektrolizy roztworów zawierających jony najbardziej<br />

aktywnych metali (np. K + , Na + , Ca 2+ ).<br />

Na anodzie zachodzą procesy utleniania, np.:<br />

A (+) X – X + e (utlenienie anionu) a<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e (utlenianie tlenu zawartego w wodzie) b<br />

M M n+ + ne<br />

(anodowe utlenianie metali) c<br />

Z pewnym przybliżeniem można przyjąć, że:<br />

proces a zachodzi dla prostych anionów (Cl – , Br – , I – ),<br />

2– 3–<br />

proces b zachodzi dla anionów złożonych (SO 4 , NO 3– , PO 4 itp.),<br />

a proces c zachodzi, jeżeli elektrody są zbudowane z metali o wysokim potencjale, np. Cu,<br />

Hg, a nie są obojętne (np. elektrody wykonane z grafitu).<br />

Musimy jeszcze pamiętać o jednym bardzo ważnym warunku. Aby zaszedł proces elektrolizy,<br />

przyłożone napięcie zewnętrzne (rozkładowe) musi być co najmniej równe SEM<br />

ogniwa, w którym w tych samych warunkach ciśnienia, temperatury i stężenia zachodziłaby<br />

reakcja identyczna z procesem elektrolizy, lecz biegnąca w kierunku przeciwnym.<br />

Elektroliza to proces wymuszony (spowodowany przez doprowadzony z zewnątrz prąd<br />

elektryczny), natomiast reakcje zachodzące w ogniwach to procesy samorzutne.<br />

Rozpatrzymy jeszcze kilka innych przykładów.<br />

• Aby otrzymać metal aktywny, np. sód, możemy przeprowadzić elektrolizę stopionej<br />

soli. Pamiętamy, że w chlorku sodu występuje wiązanie jonowe, a więc w sieci krystalicznej<br />

znajdują się jony Na + i Cl – . Po stopieniu zostają one „uwolnione”:<br />

NaCl<br />

ogrzewanie<br />

Na + + Cl –<br />

Procesy elektrodowe będą więc następujące:<br />

K (–) 2Na + + 2e 2Na<br />

A (+) 2Cl – Cl 2 + 2e


Elektrochemia<br />

203<br />

• Zastanówmy się, jakie produkty powstaną podczas elektrolizy roztworu HNO 3 .<br />

HNO 3 H + + NO 3<br />

–<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

4H + + 4e 2H 2 <br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

• Porównajmy jeszcze przebieg elektrolizy wodnych roztworów CuSO 4 i Na 2 SO 4 .<br />

CuSO 4 Cu 2+ + SO 4<br />

2–<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

2Cu 2+ + 4e 2Cu<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

w wyniku elektrolizy wodnego roztworu CuSO 4<br />

na katodzie wydzieli się miedź, a na anodzie<br />

tlen<br />

Na 2 SO 4 2Na + + SO 4<br />

2–<br />

K (–) 4H 2 O + 4e 2H 2 + 4OH –<br />

A (+) 2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

przebieg elektrolizy wodnego roztworu<br />

Na 2SO 4 różni się tylko procesem<br />

zachodzącym na katodzie<br />

W wyniku elektrolizy wodnego roztworu Na 2 SO 4 na katodzie wydzieli się wodór, a na<br />

anodzie − tlen. Warto jeszcze zwrócić uwagę na stosunek objętościowy tych gazów.<br />

Wodór i tlen wydzielają się w stosunku objętościowym 2 : 1, a więc w istocie zachodzi<br />

tu proces elektrolizy wody, a jony pochodzące z dysocjacji soli zwiększają jedynie<br />

przewodnictwo roztworu.<br />

• Przedstawmy jeszcze przebieg elektrolizy wodnego roztworu soli kwasu karboksylowego,<br />

np. octanu sodu.<br />

CH 3 COONa CH 3 COO – + Na +<br />

K (–) 2H 2 O + 2e H 2 + 2OH –<br />

A (+) 2CH 3 COO – 2CO 2 + 2 •CH 3 + 2e<br />

2 •CH 3 = C 2 H 6<br />

W pierwszym momencie na anodzie powstają bardzo aktywne rodniki •CH 3 , które<br />

następnie łączą się i powstaje C 2 H 6 . Ostatecznie więc na anodzie będzie wydzielał się<br />

CO 2 i C 2 H 6 .


204 Rozdział 8<br />

• Ciekawie przebiegają procesy elektrolizy mrówczanów oraz soli amonowych. Przeanalizujmy<br />

ten problem na jednym przykładzie, przedstawiając przebieg elektrolizy<br />

roztworu mrówczanu amonu.<br />

HCOONH 4 HCOO – + NH 4<br />

+<br />

K (–) 2NH 4+ + 2e 2NH 3 + H 2<br />

A (+) 2HCOO – 2CO 2 + H 2 + 2e<br />

Rozwiążmy jeszcze dwa zadania, odwołując się do procesów zachodzących podczas<br />

elektrolizy.<br />

( PRZYKŁAD 8.3 )<br />

W czasie elektrolizy stopionego chlorku miedzi(II) na anodzie wydzieliło się 112 cm 3<br />

chloru (warunki normalne). Ile gramów chlorku miedzi(II) poddano elektrolizie?<br />

ogrzewanie<br />

CuCl 2<br />

Cu 2+ + 2Cl –<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

Cu 2+ + 2e Cu<br />

2Cl – CI 2 + 2e<br />

Wiedząc, że:<br />

1 mol Cl 2 22400 cm 3<br />

x moli Cl 2 112 cm 3<br />

3<br />

1mol ⋅112cm<br />

x = =0,005 mol<br />

3<br />

22400 cm<br />

Skoro wydzieliło się 0,005 mola Cl 2 , to taka sama liczba moIi CuCl 2 uległa rozkładowi.<br />

M CuCl2 = 134,5 g/mol czyli:<br />

1 mol CuCl 2 134,5 g<br />

0,005 mola y g<br />

y =<br />

0,005 mol ⋅ 134,5g<br />

1 mol<br />

= 0,67 g<br />

Odp.: Elektrolizie poddano 0,67 g CuCl 2 .


Elektrochemia<br />

205<br />

( PRZYKŁAD 8.4 )<br />

Podczas elektrolizy wodnego roztworu siarczanu(VI) kobaltu(II) wydzieliło się 0,224 dm 3<br />

tlenu (warunki normalne). Oblicz, ile gramów kobaltu wydzieliło się w trakcie tego<br />

procesu.<br />

CoSO 4 Co 2+ + SO 4<br />

2–<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

Co 2+ + 2e Co<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

Aby można było obliczyć ilość tlenu, musimy doprowadzić równania elektrodowe do<br />

postaci, w której liczba elektronów pobranych i oddanych jest taka sama, czyli:<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

2Co 2+ + 4e 2Co<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

0,224 dm 3 O 2 stanowi 0,01 mola tlenu. Odpowiada to 0,02 molom kobaltu (2 ∙ 0,01 mol)<br />

1 mol Co 59 g<br />

0,02 mola Co x g<br />

x = 0,02 mol ⋅ 59g = 1,18 g<br />

1 mol<br />

Odp.: Wydzieliło się 1,18 g kobaltu.<br />

8.3.1. Prawa elektrolizy<br />

Po stwierdzeniu, jakie substancje tworzą się na elektrodach, następnym osiągnięciem było<br />

odkrycie, ile tych substancji powstaje. Michael Faraday w 1833 roku opublikował wnioski<br />

oparte na bardzo starannych badaniach. Można je wyrazić w dwóch prawach, znanych<br />

obecnie pod nazwą praw elektrolizy lub praw Faradaya.<br />

Pierwsze prawo elektrolizy − masa jakiejkolwiek substancji wydzielonej lub roztworzonej<br />

na elektrodach jest wprost proporcjonalna do ilości elektryczności, która przepłynęła przez<br />

elektrolit. Możemy to wyrazić wzorem:<br />

m = k ∙ I ∙ t<br />

gdzie:<br />

m − masa substancji wydzielonej na elektrodzie (w g),<br />

I − natężenie prądu (w A),<br />

t − czas (w s),<br />

k − stała (współczynnik elektrochemiczny).


206 Rozdział 8<br />

Drugie prawo elektrolizy pozwala obliczyć wartość stałej k:<br />

M<br />

k = z ⋅ F<br />

gdzie:<br />

M − masa molowa jonu ulegającego utlenieniu lub redukcji,<br />

z − liczba elektronów biorących udział w reakcji elektrodowej,<br />

F − stała Faradaya (1 F = 96500 C).<br />

Prawa te lepiej zrozumiemy, jeżeli rozwiążemy kilka zadań.<br />

( PRZYKŁAD 8.5 )<br />

Ile gramów chloru powstanie podczas elektrolizy stopionego chlorku sodu, gdy natężenie<br />

prądu wynosi 1,00 A, a elektroliza trwa 5 minut?<br />

Podstawiając do wzoru, otrzymamy:<br />

m = k ∙ 1,00 A ∙ 5 ∙ 60 s<br />

Musimy pamiętać, że:<br />

1 F = 96500 C<br />

mol<br />

1A = 1C<br />

1s<br />

czyli:<br />

1 C = A ∙ s<br />

g<br />

g<br />

71<br />

71<br />

Z drugiego prawa elektrolizy: k =<br />

mol<br />

=<br />

mol<br />

C<br />

A ⋅ s<br />

2 ⋅<br />

96500 2 ⋅96500<br />

mol<br />

mol<br />

I podstawiając ponownie do wzoru (pierwsze prawo Faradaya), otrzymujemy:<br />

71 g ⋅<br />

1A ⋅ 5 60 s<br />

m =<br />

mol<br />

2 96500 A s = 0,11 g<br />

⋅<br />

⋅<br />

mol<br />

Odp.: Wydzieli się 0,11 g chloru.<br />

( PRZYKŁAD 8.6 )<br />

Jak długo należy przepuszczać prąd o natężeniu 1A przez roztwór azotanu(V) srebra,<br />

aby z 25 cm 3 roztworu o stężeniu 0,4 mol/dm 3 całkowicie wydzielić srebro?<br />

Obliczamy masę srebra zawartą w roztworze.<br />

0,4 mola Ag 1000 cm 3 roztworu<br />

x moli<br />

25 cm 3 roztworu<br />

x =<br />

0,4mol ⋅ 25cm<br />

3<br />

1000 cm<br />

3<br />

= 0,01 mol Ag


Elektrochemia<br />

207<br />

Ponieważ masa molowa srebra wynosi:<br />

M Ag = 108<br />

g<br />

mol<br />

więc: 1 mol Ag 108 g<br />

0,01 mola Ag y g<br />

y =<br />

0,01 mol 108 g<br />

= 1,08 g Ag<br />

1 mol<br />

Korzystając z pierwszego prawa Faradaya, po przekształceniach otrzymujemy:<br />

t= m<br />

k I<br />

108 g<br />

wiedząc, że: k =<br />

1 96500 A s<br />

1,08 g ⋅1⋅<br />

96500 A⋅<br />

s<br />

otrzymujemy: t =<br />

= 965 s ≅ 16 min<br />

108 g⋅1A<br />

Odp.: Elektrolizę należy prowadzić przez mniej więcej 16 min (16 min i 5 s).<br />

( PRZYKŁAD 8.7 )<br />

Oblicz łączną objętość gazów (w warunkach normalnych), które wydzielą się w trakcie<br />

elektrolizy wodnego roztworu siarczanu(VI) sodu prowadzonej w ciągu 1 godziny<br />

prądem o natężeniu 1 A.<br />

Elektroliza wodnego roztworu Na 2 SO 4 sprowadza się do elektrolizy wody. Równania procesów<br />

elektrodowych:<br />

A (+)<br />

H 2 O 2H + + 1 2 O 2 + 2e<br />

K (–) 2H 2 O + 2e 2OH – + H 2<br />

Masa wydzielonego tlenu:<br />

16 g1A 60 60s<br />

m O2 =<br />

2 ⋅ 96500A s<br />

=0,298 g<br />

Możemy więc obliczyć objętość wydzielonego tlenu:<br />

32 g O 2 22,4 dm 3<br />

0,298 g O 2 x dm 3<br />

x =<br />

0,298 g ⋅ 22,4dm<br />

32 g<br />

3<br />

= 0,2086 dm<br />

3


208 Rozdział 8<br />

Analogicznie obliczymy objętość wydzielonego wodoru:<br />

m H2<br />

2g ⋅1A<br />

60 60 s<br />

= =0,0373 g<br />

2 ⋅ 96500A s<br />

2 g H 2 22,4 dm 3<br />

0,0373 g H 2 y dm 3<br />

y =<br />

3<br />

0,03733 g 22,4dm<br />

= 0,4178 dm<br />

2g<br />

3<br />

x + y = 0,2086 dm 3 + 0,4178 dm 3 = 0,6264 dm 3<br />

Odp.: Łączna objętość wydzielonych gazów wynosi 0,6264 dm 3 .<br />

PODSUMOWANIE<br />

Rozpatrując zachowanie metali wobec wody i kwasów beztlenowych, możemy je<br />

ułożyć według malejącej aktywności.<br />

Różnicę w aktywności metali wykorzystuje się podczas konstruowania ogniw<br />

galwanicznych, czyli układów złożonych z dwóch półogniw (elektrod) połączonych<br />

przegrodą porowatą lub kluczem elektrolitycznym. Ogniwo, dzięki zachodzącym<br />

reakcjom chemicznym, staje się źródłem energii elektrycznej:<br />

• metal bardziej aktywny staje się anodą (ujemną elektrodą), na której zachodzą<br />

zawsze reakcje utlenienia,<br />

• metal mniej aktywny staje się katodą (dodatnią elektrodą), na której zachodzą<br />

procesy redukcji.<br />

Potencjał danego półogniwa zależy głównie od stężenia jonów. Wyznacza się go<br />

przez porównanie z potencjałem standardowym elektrody wodorowej, który<br />

przyjęto za równy 0. Posługując się standardową elektrodą wodorową, wyznaczono<br />

standardowe potencjały dla metali i otrzymano tzw. szereg elektrochemiczny metali.<br />

Znajomość położenia metali w szeregu elektrochemicznym pozwala przewidzieć<br />

kierunek przebiegu szeregu reakcji chemicznych, jak również ich aktywność,<br />

i obliczyć SEM dowolnego ogniwa.


Z <strong>chemią</strong> w tle<br />

O odkrywcy praw elektrolizy…<br />

Michael Faraday (1791−1867)<br />

Michael Faraday urodził się w małym miasteczku<br />

Newington pod Londynem, w rodzinie<br />

ubogiego kowala. Był jednym z dziewięciorga<br />

dzieci. Po przeprowadzce do Londynu<br />

Faraday od 13. roku życia pracował u introligatora.<br />

Oprawiając książki, zetknął się z popularnymi<br />

wykładami z fizyki i chemii, które<br />

go niezmiernie zainteresowały, a szczególnie<br />

zwrócił uwagę na informacje o elektryczności.<br />

Swoje skromne oszczędności przeznaczył<br />

na zakup prostych urządzeń i na wstęp na<br />

cykl wykładów w City Philosophical Society.<br />

Było to stowarzyszenie założone w celach samokształceniowych<br />

dla młodych, utalentowanych<br />

ludzi. Podczas spotkań wygłosił swój<br />

pierwszy wykład o elektryczności.<br />

Zwrotnym punktem w życiu Faradaya<br />

było wysłuchanie serii odczytów H. Davyego.<br />

Wtedy to Faraday zwrócił się do znanego już<br />

uczonego o przyjęcie do pracy w jego instytucie<br />

na etacie laboranta. Dzięki niezwykle<br />

sumiennej i wytrwałej pracy oraz wielkim<br />

zdolnościom eksperymentatorskim szybko<br />

stał się sławny. Odkrył zjawiska indukcji elektromagnetycznej,<br />

diamagnetyzmu, sformułował<br />

prawa elektrolizy. Faraday odkrywał<br />

prawa przyrody poprzez wnikliwe obserwacje<br />

i eksperymenty; nie kierował się znanymi<br />

wówczas teoriami.<br />

Zawsze lubił odbywać długie wycieczki,<br />

był znakomitym piechurem. Pokonanie 50 km<br />

stanowiło dla niego tylko przechadzkę. Nigdy<br />

nie zapominał o młodych ludziach borykających<br />

się z trudnościami materialnymi.<br />

Nie wyrzekł się również introligatorstwa. Do<br />

dzisiaj w Royal Institution (w Londynie) jest<br />

przechowywany pięknie oprawiony przez<br />

Faradaya tom, w którym zebrał otrzymane<br />

dyplomy.<br />

Fot. 8.6.<br />

Elektrolizer<br />

laboratoryjny<br />

służący do<br />

otrzymywania<br />

gazowego<br />

tlenu i wodoru<br />

Fot. 8.7. Zakład produkujący chlor<br />

do celów przemysłowych


Ogniwa paliwowe<br />

Najnowszym typem ogniw, z którymi wiąże się<br />

duże nadzieje, są tzw. ogniwa paliwowe. Dzięki nim<br />

możliwe jest uzyskiwanie energii elektrycznej bez<br />

produkowania przy tym substancji szkodliwych dla<br />

środowiska. Paliwem w takich ogniwach może być<br />

np. gazowy wodór. Na anodzie ogniwa zachodzi<br />

utlenianie wodoru, a na katodzie − redukcja tlenu.<br />

Procesy te możemy przedstawić za pomocą równań:<br />

Anoda:<br />

Katoda:<br />

2H 2 4H + + 4e<br />

O 2 + 4H + + 4e 2H 2 O<br />

Sumarycznie pracę ogniwa paliwowego można<br />

przedstawić jednym równaniem:<br />

Fot. 8.8. Od grudnia 2010 roku<br />

w Londynie na stałe działa stacja paliwa<br />

wodorowego Air Products<br />

2H 2 + O 2 = 2H 2 O<br />

Ogniwo paliwowe jest ekologicznym źródłem<br />

energii, ponieważ podczas jego pracy powstaje tylko<br />

woda. Mimo że zasada działania ogniwa paliwowego<br />

jest znana, próby praktycznego zastosowania<br />

tych ogniw spotykają się z różnymi trudnościami.<br />

Obecnie w wielu krajach przeznaczane są ogromne<br />

nakłady finansowe na badania mające na celu skonstruowanie<br />

użytecznych ogniw paliwowych.<br />

Fot. 8.9. Londyński autobus wykorzystujący<br />

jako paliwo gazowy wodór<br />

Zdjęcia zamieszczono dzięki uprzejmości<br />

Air Products, www.airproducts.com.pl<br />

Baterie w rozrusznikach serca<br />

Na pewno słyszeliście o ludziach uratowanych<br />

przez wszczepienie im stymulatorów<br />

pracy serca, zwanych potocznie rozrusznikami.<br />

Rozruszniki serca są zasilane przez<br />

baterie, które muszą spełniać bardzo wysokie<br />

wymagania, ponieważ są wprowadzone<br />

do ludzkiego ciała. Powinny być lekkie, mechanicznie<br />

odporne, zdolne do pracy przez<br />

długi czas.<br />

Pierwsze rozruszniki „pracowały” 2 lata,<br />

a obecne − nawet do 20 lat. Chemicy zastosowali<br />

lit do budowy baterii, jednak z powodu<br />

jego dużej aktywności trzeba było wynaleźć<br />

bardziej niewodny elektrolit. W wyniku<br />

wielu badań skonstruowano baterię, w której<br />

rolę elektrolitu odgrywa jod w postaci<br />

związku koordynacyjnego. Powstała bateria<br />

jodowo– litowa, która ma zastosowanie biomedyczne<br />

i jest używana m.in. właśnie do<br />

zasilania rozruszników serca.<br />

Fot. 8.10. Rozrusznik<br />

serca służy<br />

do elektrycznego<br />

pobudzania rytmu<br />

pracy serca

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!