20.03.2015 Views

Z chemią w przyszłość

WSIP | Podręcznik dla szkół ponadgimnazjalnych

WSIP | Podręcznik dla szkół ponadgimnazjalnych

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

•Kluz<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

1


SPIS TREŚCI<br />

Rozdział 1. Od al chemii do che mii współ cze snej ..................................................11<br />

Rozdział 2. Od mikro- do makroświata ............................................................21<br />

2.1. Sub stan cje che micz ne i ich prze mia ny .........................................................22<br />

2.2. Budowa atomów ..............................................................................24<br />

2.3. Rozmiary i masy atomów ......................................................................28<br />

2.4. Klasyfikacja pierwiastków chemicznych ........................................................30<br />

2.4.1. Historia klasyfikacji pierwiastków chemicznych ...........................................30<br />

2.4.2. Współczesny układ okresowy ............................................................32<br />

2.5. Budowa cząsteczek – wiązania chemiczne ......................................................34<br />

2.5.1. Rodzaje wiązań chemicznych ............................................................37<br />

2.5.2. Rodzaj wiązania a właściwości substancji .................................................43<br />

Rozdział 3. Reakcje chemiczne i ich objawy .......................................................49<br />

3.1. Równania reakcji chemicznych .................................................................50<br />

3.1.1. Efekty towarzyszące reakcjom chemicznym ...............................................52<br />

3.2. Reakcje utleniania-redukcji ....................................................................56<br />

3.2.1. Praktyczne znaczenie reakcji utleniania-redukcji ..........................................62<br />

3.3. Reakcje w roztworach wodnych................................................................64<br />

3.3.1. Dysocjacja elektrolityczna ................................................................65<br />

3.3.2. Reakcje zobojętniania ...................................................................70<br />

3.3.3. Strącanie osadów ........................................................................73<br />

3.3.4. Procesy hydrolizy soli ....................................................................76<br />

Rozdział 4. Podstawy obliczeń chemicznych ......................................................85<br />

4.1. Mol i masa molowa ............................................................................86<br />

4.2. Podstawowe prawa chemiczne ................................................................91<br />

4.3. Prawa gazowe .................................................................................94<br />

4.4. Obliczenia stechiometryczne ..................................................................99<br />

Rozdział 5. Roztwory .............................................................................107<br />

5.1. Charakterystyka roztworów ..................................................................108<br />

5.2. Stężenia roztworów ..........................................................................113<br />

5.3. Układy koloidalne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124<br />

5.3.1. Metody otrzymywania roztworów koloidalnych .........................................125<br />

5.3.2. Właściwości koloidów ..................................................................127<br />

5.3.3. Koloidy w życiu codziennym ............................................................131<br />

Rozdział 6. Kinetyka reakcji chemicznych ........................................................141<br />

6.1. Warunki zachodzenia reakcji chemicznych ....................................................143<br />

6.2. Czynniki wpływające na szybkość reakcji chemicznych ........................................144<br />

6.3. Wpływ katalizatorów na szybkość reakcji chemicznych ........................................151


Rozdział 7. Stan równowagi w reakcjach chemicznych ...........................................163<br />

7.1. Reakcje odwracalne ..........................................................................164<br />

7.2. Prawo działania mas ..........................................................................166<br />

7.3. Czynniki zmieniające stan równowagi reakcji .................................................168<br />

7.4. Równowagi w roztworach słabych elektrolitów ...............................................174<br />

7.4.1. Prawo rozcieńczeń Ostwalda ............................................................175<br />

7.4.2. Iloczyn jonowy wody ...................................................................178<br />

7.4.3. Iloczyn rozpuszczalności ................................................................181<br />

Rozdział 8. Elektrochemia ........................................................................189<br />

8.1. Aktywność chemiczna metali .................................................................190<br />

8.2. Ogniwa galwaniczne .........................................................................195<br />

8.2.1. Siła elektromotoryczna ogniw. Szereg elektrochemiczny metali ..........................197<br />

8.2.2. Różne rodzaje ogniw ...................................................................200<br />

8.2.3. Zastosowanie ogniw ...................................................................201<br />

8.2.4. Korozja elektrochemiczna ..............................................................203<br />

8.3. Procesy elektrolizy ...........................................................................205<br />

8.3.1. Prawa elektrolizy .......................................................................211<br />

Rozdział 9. Efekty energetyczne reakcji chemicznych ............................................219<br />

9.1. Podstawowe pojęcia stosowane w termochemii ..............................................220<br />

9.2. Prawa termochemiczne ......................................................................222<br />

Rozdział 10. Budowa atomów i cząsteczek .......................................................233<br />

10.1. Jądro atomowe ..............................................................................234<br />

10.1.1. Izotopy ................................................................................234<br />

10.1.2. Promieniotwórczość naturalna i sztuczna ..............................................236<br />

10.2. Elektrony w atomach .........................................................................242<br />

10.2.1. Dualizm korpuskularno-falowy elektronu ..............................................243<br />

10.2.2. Zasada nieoznaczoności ...............................................................244<br />

10.2.3. Liczby kwantowe ......................................................................245<br />

10.2.4. Funkcje falowe ........................................................................248<br />

10.2.5. Obsadzanie orbitali atomowych .......................................................250<br />

10.3. Elektrony w cząsteczkach .....................................................................253<br />

10.3.1. Hybrydyzacja orbitali atomowych ......................................................259<br />

10.3.2. Koncepcja VSEPR ......................................................................262<br />

10.3.3. Budowa wybranych cząsteczek wieloatomowych ......................................265<br />

Zakończenie ......................................................................................272<br />

Zmiany elektroujemności pierwiastków ...........................................................273<br />

Rozpuszczalność soli i wodorotlenków w wodzie w temp. 298 K ....................................274<br />

Stałe dysocjacji wybranych kwasów w roztworach wodnych .......................................275<br />

Stałe dysocjacji wybranych zasad w roztworach wodnych .........................................275<br />

Iloczyny rozpuszczalności trudno rozpuszczalnych związków w wodzie w temp. 293 K..............276<br />

Szereg elektrochemiczny metali ...................................................................276<br />

Indeks ............................................................................................277<br />

Źródła fotografii ..................................................................................278


6<br />

W poszczególnych rozdziałach spotkacie się<br />

z następującymi oznaczeniami:<br />

Treści bardzo ważne (np. definicje, prawa) obwiedziono ramką.<br />

Równanie reakcji jest to umowny i uproszczony zapis przedstawiający przebieg danej<br />

przemiany chemicznej.<br />

Szczególną rolę<br />

w naszej książce<br />

odgrywają<br />

doświadczenia.<br />

Każdy opis doświadczenia<br />

składa się z numeru<br />

(wskazującego<br />

rozdział i kolejność<br />

doświadczeń w obrębie<br />

rozdziału).<br />

N<br />

Doświadczenie 3.1<br />

Synteza jodku magnezu<br />

W porcelanowej parowniczce lub na małej szalce szklanej umieszczamy niewielką ilość wiórków<br />

mag nezowych i rozdrobnionego jodu 1 . Czy zauważyliście jakieś objawy świadczące o zachodzeniu<br />

reakcji? Teraz z zakraplacza dodajemy kilka kropel wody 2 .<br />

HO 2<br />

Mg+I 2<br />

1 2<br />

Po zmieszaniu substratów nie obserwujemy żadnych zmian, ale po dodaniu wody zachodzi<br />

gwałtowna reakcja. Przebieg tego procesu możemy opisać równaniem reakcji:<br />

Mg + I2 = MgI2<br />

Dla większego bezpieczeństwa doświadczenie należy przeprowadzić pod wyciągiem.<br />

Użyte przy doświadczeniach oznaczenia literowe oznaczają:<br />

– doświadczenia, które możecie wykonać samodzielnie<br />

– doświadczenia, które wykona nauczyciel<br />

Aby przybliżyć Wam<br />

obliczenia chemiczne,<br />

umieszczamy rozwiązane<br />

przykłady.<br />

Krok po kroku wyjaśniają<br />

one, w jaki sposób<br />

należy rozwiązywać<br />

zadania rachunkowe<br />

w chemii.<br />

( PRZYKŁAD 4.1 )<br />

Oblicz, ile atomów fosforu znajduje się w 0,25 mola tlenku fosforu(V).<br />

Najpierw dokonamy molowej interpretacji wzoru P4O10.<br />

1 mol P4O10 zawiera 4 mole atomów fosforu i 10 moli atomów tlenu. Możemy więc ułożyć<br />

proporcję:<br />

zawiera<br />

1 mol P4O10<br />

4 ∙ (6,02 ∙ 10 23 ) atomów fosforu<br />

zawiera<br />

0,25 mola P4O10<br />

x atomów fosforu<br />

Z tej proporcji wyliczymy, że:<br />

x = 0,25 mola ⋅ 4 ⋅ (6,02 ⋅ 1023 ) atomów<br />

= 6,02 ∙ 10 23 atomów<br />

1 mol<br />

Możemy więc zapisać odpowiedź:<br />

Odp.: 0,25 mola P4O10 zawiera 6,02 ∙ 10 23 atomów fosforu.


7<br />

Na zakończenie każdego rozdziału umieściliśmy zadania, które w ramach treningu<br />

samodzielnie należy rozwiązać w domu.<br />

(( ZADANIA ))<br />

1. Poniżej podano wzory soli znanych Ci z nauki chemii w gimnazjum:<br />

CaCO 3, K 2CO 3, Na 2S, CuS, Mg 3(PO 4) 2, KCl, KNO 3, FeSO 4<br />

Podaj nazwy tych soli, a następnie określ, które z nich ulegają procesowi hydrolizy − podaj<br />

uzasadnienie odpowiedzi.<br />

Pragniemy Wam również przybliżyć biografie chemików, których odkrycia<br />

przyczyniły się do obecnego wyglądu tej ważnej nauki, jaką jest chemia.<br />

Amadeo Avogadro był profesorem fizyki matematycznej na uniwersytecie<br />

w Turynie. Zajmował się atomistyczną teorią budowy materii.<br />

Wynalazł metodę wyznaczania mas atomowych pierwiastków oraz wyznaczył<br />

liczbę indywiduów znajdujących się w 1 molu. Od jego nazwiska<br />

nazywamy ją liczbą Avogadra.<br />

Amadeo Avogadro<br />

(1776–1856)<br />

ciekawostka<br />

W tekście umieszczono również<br />

ciekawostki nawiązujące do<br />

aktualnie omawianych zagadnień.<br />

Woda królewska to<br />

mieszanina stężonego<br />

HCl i stężonego HNO 3<br />

zmieszanych w stosunku<br />

objętościowym 3 : 1.<br />

Fot. 8.3. Woda królewska<br />

Niektóre zagadnienia przedstawiono<br />

w humorystycznej formie i oznaczono<br />

podpisem „na wesoło”,<br />

co ułatwi Wam zapamiętanie<br />

materiału.<br />

2Fe(III)<br />

2Fe(II)<br />

e e<br />

e<br />

e<br />

Sn(II)<br />

Sn(IV)


Fot. 1.6. Moździerze to<br />

jedne z najstarszych<br />

naczyń aptecznych.<br />

W nich rozdrabniano,<br />

ucierano i mieszano<br />

surowce naturalne,<br />

z których wyrabiano leki<br />

Fot. 1.5. Mumifikowanie<br />

zwłok wymagało od<br />

egipskich kapłanów<br />

poznania niektórych<br />

tajników wiedzy<br />

chemicznej<br />

Fot. 1.7. Producenci komputerów<br />

prześcigają się w tym, aby rozmiary<br />

procesorów były jak najmniejsze, co wiąże<br />

się z postępem miniaturyzacji i mniejszym<br />

zużyciem energii<br />

Fot. 1.8. Cybernetyczny nóż, wysyłając<br />

wiązkę promieniowania rzędu 0,5−1 nm,<br />

precyzyjnie niszczy nawet niewielkie<br />

zmiany nowotworowe w obrębie głowy,<br />

rdzenia kręgowego i miednicy<br />

Fot. 1.9. Naukowcy twierdzą,<br />

że nanoroboty mogłyby<br />

służyć do identyfikowania<br />

i niszczenia komórek<br />

z wadami genetycznymi<br />

8<br />

Na końcu każdego rozdziału znajdziecie:<br />

Krótkie<br />

podsumowanie<br />

rozdziału<br />

zestawiające<br />

najważniejsze<br />

treści.<br />

PODSUMOWANIE<br />

Podstawową jednostką liczności materii stosowaną w mikroświecie jest mol. Jest to<br />

zbiór 6,02 ∙ 10 23 indywiduów chemicznych.<br />

Masa 1 mola substancji wyrażona gramach to masa molowa.<br />

Rozpatrując reakcje zachodzące pomiędzy gazami, posługujemy się pojęciem objętości<br />

molowej. 1 mol dowolnego gazu w warunkach normalnych ma objętość<br />

22,4 dm 3 .<br />

Rozwiąż to jeszcze raz<br />

Przygotowując się do<br />

matury, warto jeszcze<br />

raz powtórzyć<br />

treś ci poszczególnych<br />

rozdziałów. W tym<br />

miejscu znajdziecie<br />

różnorodne zadania.<br />

(<br />

Rozwiąż to jeszcze raz<br />

1. Określ stopień utlenienia węgla w podanych niżej substancjach.<br />

H2CO3 CO2 CaCO3 C CH4 CO K2CO3<br />

2. Poniżej podano nazwy atomów lub jonów:<br />

potas, jon siarczkowy, jon siarczanowy(IV), fluor, jon azotanowy(V), jon siarczanowy(VI)<br />

Posegreguj je według następującego klucza:<br />

a) te, które mogą pełnić tylko funkcję utleniacza;<br />

b) te, które mogą pełnić tylko funkcję reduktora;<br />

c) te, które mogą pełnić funkcję zarówno utleniacza, jak i reduktora.<br />

Z <strong>chemią</strong> w tle<br />

– ta część przedstawia ciekawe zagadnienia<br />

z kart historii chemii oraz<br />

niektóre interesujące zastosowania<br />

tej nauki. Przedstawione w tej części<br />

informacje na pewno Was zaciekawią<br />

i sprawią, że na chemię spojrzycie jak<br />

na naukę, która obejmuje wiele dziedzin<br />

życia, z czego może nie zawsze<br />

zdawaliście sobie sprawę.<br />

Z <strong>chemią</strong> w tle<br />

Co oznacza słowo chemia?<br />

Znaczenie i pochodzenie słowa chemia okrywa mgła tajemnicy.<br />

Jedni historycy twierdzą, że chem oznacza ‘czerń’, synonim<br />

Czarnego Kraju – Egiptu, gdzie rozwijała się ta nauka<br />

– zarezerwowana wyłącznie dla wtajemniczonych.<br />

Z drugiej strony Chimes lub Chemes to synowie biblijnego<br />

Chama, według legendy zajmujący się praktykami chemicznymi.<br />

Istnieją również podejrzenia, że słowo to pochodzi od<br />

greckiego chyma i oznacza ‘odlew metalowy’, przetwarzanie<br />

metali nieszlachetnych w szlachetne.<br />

Niektórzy uważają zaś, że nazwa chemia pochodzi z języka<br />

hebrajskiego lub syryjskiego i nawiązuje do dzieła alchemicznego<br />

Kumija.<br />

z mosiądzu. Wkrótce po tym w handlu były<br />

Moździerz − odbicie minionych epok<br />

dostępne moździerze porcelanowe.<br />

Słowo moździerz wywodzi się z języka łacińskiego<br />

(mortarium), zaś tłuczek służący no moździerze, była podyktowana rozwo-<br />

Zmiana materiału, z którego wykonywa-<br />

do rozdrabniania i ucierania substancji to jem chemii i farmacji. Zauważono, że nie<br />

pistel (łac. pistillum).<br />

każde tworzywo nadaje się do wyrobu naczyń,<br />

ponieważ część z nich zmienia barwę<br />

Pierwsze wzmianki o używaniu moździerzy<br />

do przygotowywania środków leczniczych podczas ucierania substancji. Zmiana zabarwienia<br />

była wynikiem reakcji chemicznej,<br />

pochodzą już z I wieku n.e. Posługiwali się<br />

nimi Rzymianie, a następnie Arabowie i Persowie.<br />

Z przekazów wiadomo, że naczynia te dzierza a rozdrabnianą substancją. Alchemi-<br />

jaka zachodziła między tworzywem moź-<br />

służyły także do doświadczeń alchemicznych. cy widzieli w tym zjawisku tajemniczą moc<br />

Moździerze wykonywano z różnych tworzyw.<br />

Starożytni zwykle wyrabiali je z drew-<br />

ucierane surowce i ich związki, co objawiało<br />

moździerzy. Miała ona wywierać wpływ na<br />

na lub kamienia. W średniowieczu pojawiły się zmianą koloru.<br />

się moździerze z brązu, już w XVI wieku były<br />

masowo odlewane z żeliwa, a 200 lat później<br />

Nanotechnologia, czyli co słychać<br />

w nanoświecie<br />

Nanotechnologia jest obecnie niezwykle popularną<br />

dziedziną nauki. Zajmuje się projektowaniem<br />

i tworzeniem rozmaitych materiałów, struktur<br />

i urządzeń w rozmiarach nanometrycznych<br />

(1 nm to miliardowa część metra − 10 –9 m).<br />

Ze strukturami i urządzeniami w nanoskali naukowcy<br />

wiążą ogromne nadzieje na innowacyjne<br />

rozwiązania w wielu dziedzinach życia, m.in.:<br />

medycynie, technologii informacyjnej, przemyśle,<br />

ochronie środowiska. Nanotechnologia budzi jednak<br />

również wiele kontrowersji.<br />

Oznaczenia kolorystyczne wykorzystane w książce:<br />

Treści nadobowiązkowe umieszczono na niebieskim tle.<br />

Treści, które dotyczą zagadnień omówionych w pierwszej klasie liceum, oznaczono<br />

na brzegu strony szarym paskiem. Pamiętaj, że materiał z pierwszej klasy również<br />

obo wiązuje Cię do egzaminu maturalnego – czytając wskazane fragmenty, masz okazję<br />

go powtórzyć.


9<br />

Do podręcznika dołączono:<br />

• skalę elektroujemności,<br />

• tablicę rozpuszczalności,<br />

• wartości stałych dysocjacji wybranych kwasów i zasad,<br />

• wartości iloczynów rozpuszczalności wybranych trudno rozpuszczalnych związków<br />

chemicznych,<br />

• szereg elektrochemiczny metali,<br />

• układ okresowy pierwiastków.<br />

Chcielibyśmy, aby przestudiowanie tego podręcznika ułatwiło Wam zrozumienie, że:<br />

Gdy się uczysz, odkrywasz to, co już dawno wiesz,<br />

Gdy wprowadzasz to w czyn, udowadniasz, że posiadasz wiedzę.<br />

Pragniemy również podziękować wszystkim osobom, które przyczyniły się do nadania<br />

ostatecznej formy temu podręcznikowi.<br />

Gorąco dziękujemy Pani prof. dr hab. Zofii Stasickiej za wnikliwe uwagi i recenzje<br />

merytoryczne rozdziałów z chemii ogólnej, Pani prof. dr hab. Ewie Brocławik za<br />

pomoc w przedstawieniu budowy atomów i cząsteczek na podstawie elementów<br />

mechaniki kwantowej, a głównie za rozstrzygnięcie problemu, jak dalece te trudne<br />

zagadnienia możemy upraszczać, aby być w zgodzie z naukowymi podstawami tej<br />

dziedziny wiedzy, oraz Panu prof. dr. hab. Marianowi Jaskule za wszechstronną,<br />

życzliwą dyskusję na temat zagadnień z zakresu elektrochemii.<br />

Dziękujemy również Panu prof. dr. hab. Andrzejowi Burewiczowi i Pani mgr Urszuli<br />

Wolczyńskiej za merytoryczno-dydaktyczną recenzję podręcznika oraz życzliwe<br />

uwagi i Pani dr Marii Jolancie Piaseckiej za recenzję językową.<br />

Autorzy


ozdział 8<br />

Elektrochemia<br />

8.1. Aktywność chemiczna metali .... 190<br />

8.2. Ogniwa galwaniczne ............ 195<br />

8.3. Procesy elektrolizy .............. 205


190 Rozdział 8<br />

8. Elektrochemia<br />

Elektrochemia jest działem chemii fizycznej. Zagadnienia, którymi zajmują się elektrochemicy,<br />

stanowią pogranicze chemii i fizyki. My będziemy się zajmować tylko pewnym<br />

wycinkiem tej nauki.<br />

Pora więc odpowiedzieć na pytanie, czym zajmuje się elektrochemia. Już sama nazwa<br />

tej nauki wskazuje na jej związek z prądem elektrycznym. Tak jest istotnie. Najogólniej<br />

możemy stwierdzić, że elektrochemia zajmuje się reakcjami chemicznymi, w których wyniku<br />

dochodzi do wytworzenia prądu elektrycznego (różnicy potencjałów), oraz skutkami<br />

przepływu prądu przez elektrolity stopione lub ich wodne roztwory.<br />

A czy pamiętamy, na czym polega przepływ prądu elektrycznego? Zapewne większość<br />

z Was odpowie, że na przepływie elektronów. Nic więc dziwnego, że podstawą wszelkich<br />

procesów elektrochemicznych są procesy utleniania-redukcji. Doskonale pamiętamy, że<br />

każda taka reakcja polega na wymianie elektronów między utleniaczem i reduktorem,<br />

a więc w istocie stanowi maleńki układ elektryczny. Na początku zajmiemy się różnymi<br />

reakcjami metali. Będzie to także doskonała okazja, aby przypomnieć sobie reakcje<br />

utleniania-redukcji.<br />

8.1. Aktywność chemiczna metali<br />

Fot. 8.1. Złoto rodzime<br />

Fot. 8.2. Sód<br />

natychmiast reaguje<br />

z tlenem zawartym<br />

w powietrzu, dlatego<br />

przechowuje się go<br />

w nafcie<br />

Zdecydowana większość odkrytych pierwiastków<br />

to metale. Mają one wiele wspólnych<br />

cech, np.: przewodzą prąd elektryczny,<br />

są dobrymi przewodnikami ciepła, mają połysk,<br />

są kowalne, większość z nich ma charakterystyczną<br />

srebrzystoszarą barwę.<br />

Oprócz podobieństw mają jednak również<br />

wiele odmiennych właściwości, np. różną gęstość,<br />

różne wartości temperatury topnienia,<br />

a przede wszystkim różnią się aktywnością<br />

chemiczną.<br />

Pamiętacie zapewne, że sód natychmiast<br />

reaguje z tlenem i innymi składnikami powietrza,<br />

a jego powierzchnia pokrywa się<br />

nalotem różnych związków, szlachetne złoto<br />

pozostaje zaś niezmienione.<br />

Wykonajmy teraz kilka doświadczeń.


Elektrochemia<br />

191<br />

N<br />

Doświadczenie 8.1<br />

Reakcje metali z wodą<br />

Do trzech probówek zawierających po ok. 4 cm 3 wody wrzucamy kolejno: mały (wielkości ziarna pszenicy)<br />

kawałek sodu, kilka wiórków magnezu (lub kawałki wstążki magnezowej) oraz kawałki blaszki<br />

miedzianej 1 . Probówki, w których nie zaobserwowaliśmy żadnego efektu, ostrożnie podgrzewamy 2 .<br />

Na Mg Cu<br />

HO 2 HO 2 HO 2<br />

Na Mg Cu<br />

Mg<br />

po<br />

1 ogrzaniu<br />

2<br />

Cu<br />

Na podstawie wykonanego doświadczenia możemy stwierdzić, że niektóre metale reagują na<br />

zimno z wodą, wydzielając wodór:<br />

2Na + 2H 2 O = 2NaOH + H 2 <br />

niektóre reagują po podgrzaniu:<br />

Mg + 2H 2 O = Mg(OH) 2 + H 2 <br />

ale są też metale, np. miedź, które z wodą nie reagują.<br />

Wykonajmy kolejne doświadczenie.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.2<br />

Reakcje metali z kwasami<br />

Do sześciu probówek wprowadzamy małe kawałki metali, a następnie do każdej z nich wlewamy<br />

ok. 4 cm 3 roztworu kwasu solnego o stężeniu 1 mol/dm 3 .<br />

roztwór HCl<br />

Mg<br />

Al<br />

Zn<br />

Cu<br />

Fe<br />

Mn<br />

Mg<br />

Al Zn Cu Fe Mn<br />

Obserwując przebieg tego doświadczenia, możemy stwierdzić, że metale różnią się aktywnością.<br />

Najgwałtowniej reagował magnez, słabiej: glin, cynk, żelazo i mangan, a miedź również w tym<br />

doświadczeniu wykazała bierność chemiczną. W tych przypadkach, w których zachodziła reakcja,<br />

wydzielał się wodór, np.:<br />

Mg + 2HCl = MgCl 2 + H 2


192 Rozdział 8<br />

Spróbujmy teraz sprawdzić zachowanie miedzi w stosunku do kwasów silnie utleniających.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.3<br />

Reakcja miedzi z kwasem azotowym(V)<br />

Do probówki wrzucamy kilka kawałków blaszki<br />

miedzianej lub drutu miedzianego oraz wlewamy<br />

ok. 3 cm 3 stężonego kwasu azotowego(V).<br />

Dla większego bezpieczeństwa doświadczenie należy przeprowadzić<br />

pod wyciągiem.<br />

stęż.<br />

roztwór HNO 3<br />

Po chwili obserwujemy wydzielanie się brunatnego<br />

gazu, którym jest tlenek azotu(IV):<br />

Cu + 4HNO 3 = Cu(NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O<br />

Cu<br />

Gdybyśmy do doświadczenia użyli rozcieńczonego roztworu HNO 3 , przebieg reakcji<br />

byłby inny, a zamiast NO 2 wydzieliłby się NO:<br />

3Cu + 8HNO 3 = 3Cu(NO 3 ) 2 + 2NO + 4H 2 O<br />

Podobnie zachowuje się miedź wobec niektórych innych kwasów, np. stężonego kwasu<br />

siarkowego(VI):<br />

Cu + 2H 2 SO 4 = CuSO 4 + SO 2 + 2H 2 O<br />

ciekawostka<br />

Woda królewska to<br />

mieszanina stężonego<br />

HCl i stężonego HNO 3<br />

zmieszanych w stosunku<br />

objętościowym 3 : 1.<br />

Fot. 8.3. Woda królewska<br />

Porównując przebieg reakcji różnych me ta -<br />

li z kwasami, możemy stwierdzić, że większość<br />

z nich redukuje wodór zawarty w kwasach,<br />

ale niektóre, np. miedź, reduku ją niemetale<br />

wchodzące w skład reszt kwa sowych.<br />

Złoto czy platyna „poddaje się” dopiero<br />

działaniu tzw. wody królewskiej. Podczas<br />

re akcji złota z wodą królewską powstaje<br />

związek koordynacyjny H[AuCl 4 ] (kwas<br />

tetrachlorozłotowy(III)). Budowę takich<br />

związków poznacie podczas dalszej nauki<br />

chemii.


Elektrochemia<br />

193<br />

Podsumowując rezultaty przeprowadzonych<br />

doświadczeń, możemy stwierdzić, że<br />

niektóre metale reagują już z zimną wodą,<br />

inne dopiero po ogrzaniu, a jeszcze inne<br />

z kwasami. Te najszlachetniejsze wchodzą<br />

w reakcje tylko z kwasami o najsilniejszych<br />

właściwościach utleniających. Możemy więc<br />

stwierdzić, że metale różnią się aktywnością<br />

i uszeregować je np. według malejącej<br />

aktywności.<br />

malejąca aktywność metali<br />

K<br />

Na<br />

Mg<br />

Al<br />

Zn<br />

Fe<br />

Sn<br />

Pb<br />

Cu<br />

Hg<br />

Ag<br />

rozkładają wodę na zimno<br />

ogrzane rozkładają parę<br />

wodną<br />

wypierają wodór z kwasów<br />

reagują tylko z kwasami<br />

wykazującymi najsilniejsze<br />

właściwości utleniające<br />

Zmieniającą się aktywność metali przedstawiamy<br />

również w postaci poziomego szeregu,<br />

w którym metale są uporządkowane<br />

według malejącej aktywności. W szeregu tym często umieszcza się wodór. Przykładowy<br />

szereg aktywności metali zamieszczono poniżej:<br />

K, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Sn, Pb, H , Cu, Ag, Hg, Au<br />

Metale leżące w szeregu przed wodorem (metale nieszlachetne) mogą redukować wodór<br />

z kwasów. Za wodorem umieszczone są metale, które nie redukują wodoru z kwasów<br />

(metale szlachetne).<br />

Wykonajmy jeszcze jedno doświadczenie, które pozwoli dodatkowo przekonać się, że<br />

metale różnią się aktywnością.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.4<br />

Reakcje metali z roztworami soli<br />

Do 4 małych zlewek wlewamy<br />

roztwory siarczanu(VI) miedzi(II)<br />

− CuSO 4 i siarczanu(VI)<br />

żelaza(II) − FeSO 4 zgodnie z rysunkiem<br />

obok, a następnie<br />

wprowadzamy metale (mogą<br />

być w formie blaszek, prętów<br />

lub granulek). Porównujemy wygląd<br />

blaszek przed zanurzeniem<br />

do roztworów 1 i po ich wyjęciu<br />

z roztworów 2 .<br />

roztwór<br />

CuSO 4<br />

1<br />

2<br />

Fe<br />

Zn<br />

roztwór<br />

CuSO 4<br />

Au<br />

Pt<br />

roztwór<br />

CuSO 4<br />

Al<br />

roztwarzają się tylko<br />

w wodzie królewskiej<br />

roztwór<br />

FeSO 4<br />

Cu<br />

1 2 3 4<br />

Fe Zn Al Cu


194 Rozdział 8<br />

W zlewkach 1., 2. i 3. metale pokryły się nalotem miedzi (czarny nalot na płytce cynkowej pochodzi<br />

od silnie rozdrobnionej miedzi), w zlewce 4. nie zaobserwowano żadnych zmian. Przyczyną<br />

zmian obserwowanych w 3 pierwszych zlewkach są następujące reakcje:<br />

CuSO 4 + Fe = FeSO 4 + Cu<br />

CuSO 4 + Zn = ZnSO 4 + Cu<br />

3CuSO 4 + 2Al = Al 2 (SO 4 ) 3 + 3Cu<br />

Stwierdziliśmy jednocześnie, że brak jakichkolwiek efektów w 4. zlewce świadczy o tym, że<br />

reakcja nie zachodzi:<br />

FeSO 4 + Cu reakcja nie zachodzi<br />

Przebieg tego doświadczenia pozwala nam sformułować wniosek, że żelazo, glin i cynk są aktywniejsze<br />

od miedzi.<br />

Wyniki powyższego doświadczenia prowadzą do bardziej ogólnego wniosku. Możemy stwierdzić,<br />

że każdy aktywniejszy metal może redukować jony metalu o mniejszej aktywności, np.:<br />

I 0<br />

Sn + 2AgNO 3 = Sn(NO 3 ) 2 + 2Ag<br />

II 0<br />

Mn + CuCl 2 = MnCl 2 + Cu<br />

Przypomnieliśmy przebieg reakcji różnych metali z różnymi kwasami. Należy jednak<br />

zaznaczyć, że oprócz tych typowych reakcji znanych jest wiele procesów, których przebieg,<br />

a zatem także rodzaj powstających produktów, zależy od rodzaju użytego metalu, stężenia<br />

kwasu oraz warunków prowadzenia reakcji. Poniżej opisano niektóre z nich.<br />

Żelazo z rozcieńczonym zimnym kwasem azotowym(V) tworzy azotan(V) żelaza(II),<br />

tlenek azotu(II) oraz wodę, a ze stężonym i gorącym HNO 3 tworzy azotan(V) żelaza(III),<br />

tlenek azotu(IV) oraz wodę.<br />

Ciekawy i różnorodny przebieg mają reakcje cynku z kwasem azotowym(V). Cynk<br />

może redukować azot nie tylko do tlenków, ale nawet do jonu amonowego. W określonych<br />

warunkach może zachodzić reakcja:<br />

4Zn + 10HNO 3 = 4Zn(NO 3 ) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 O<br />

(( ZADANIA ))<br />

1. W sześciu probówkach znajdowały się następujące metale:<br />

Probówka 1: magnez Probówka 4: miedź<br />

Probówka 2: żelazo Probówka 5: cyna<br />

Probówka 3: srebro Probówka 6: wapń<br />

Do każdej z nich nalano zimną wodę. Probówki, w których nie zaszła reakcja chemiczna,<br />

ogrzano. Z kolei do probówek, w których pozostały niereagujące metale, wlano kwas<br />

solny, zaś na końcu do metali, które nie przereagowały z kwasem solnym, dodano stężonego<br />

kwasu azotowego(V).<br />

Opisz obserwacje i napisz równania zachodzących reakcji chemicznych.


Elektrochemia<br />

195<br />

2. Korzystając z szeregu aktywności metali (s. 193), wskaż, w których przypadkach zajdzie<br />

reakcja chemiczna:<br />

I. AICI 3 + Cu<br />

II. AgNO 3 + Cu<br />

III. CuSO 4 + Zn<br />

IV. Al(NO 3 ) 3 + Pb<br />

a) I i IV,<br />

b) II i III,<br />

c) I i III,<br />

d) II i IV.<br />

8.2. Ogniwa galwaniczne<br />

W poprzednim rozdziale wykazaliśmy, że metale różnią się aktywnością. Zjawisko to wykorzystuje<br />

się podczas konstruowania ogniw galwanicznych.<br />

Ogniwo galwaniczne to układ złożony z dwóch półogniw (elektrod) połączonych kluczem<br />

elektrolitycznym umożliwiającym przepływ jonów.<br />

Półogniwo stanowi najczęściej wykonana z metalu blaszka zanurzona zazwyczaj w roztworze<br />

jego soli.<br />

Schemat półogniwa przedstawia poniższy rysunek.<br />

Rys. 8.1. Model półogniwa cynkowego<br />

Ogniwo stanowi układ złożony z dwóch półogniw połączonych kluczem elektrolitycznym.<br />

Jest nim najczęściej tzw. U-rurka napełniona nasyconym roztworem elektrolitu, zwykle<br />

chlorku potasu lub azotanu(V) amonu. Jeżeli obie elektrody połączymy na zewnątrz<br />

przewodnikiem metalicznym, to przez przewodnik popłynie prąd wytworzony w wyniku<br />

przebiegu reakcji chemicznych.<br />

Zbudujmy zatem przykładowe ogniwo złożone z półogniwa cynkowego i miedziowego,<br />

zwane popularnie (od nazwiska jego konstruktora) ogniwem Daniella.


196 Rozdział 8<br />

N<br />

Doświadczenie 8.5<br />

Budujemy ogniwo DanielIa<br />

Do zlewki o pojemności 250 cm 3 nalewamy ok. 200 cm 3 roztworu siarczanu(VI) cynku – ZnSO 4 o stężeniu<br />

1 mol/dm 3 , a następnie zanurzamy w nim oczyszczoną blaszkę cynkową. W drugiej zlewce<br />

przygotowujemy roztwór siarczanu(VI) miedzi(II) – CuSO 4 , a następnie zanurzamy w nim oczyszczoną<br />

blaszkę miedzianą.<br />

Zbudowane w ten sposób półogniwa łączymy kluczem elektrolitycznym, czyli rurką szklaną napełnioną<br />

nasyconym roztworem chlorku potasu (KCl). Aby zapobiec wylewaniu się roztworu z klucza<br />

elektrolitycznego, końce rurki zatykamy małymi zwitkami waty. Blaszki stanowiące elektrody zbudowanego<br />

ogniwa łączymy przewodnikiem, włączając w obwód woltomierz.<br />

V<br />

Zn<br />

Cu<br />

Zn 2+<br />

SO 4<br />

2-<br />

Cu 2+<br />

SO 4<br />

2-<br />

Woltomierz wskazuje przepływ prądu elektrycznego.<br />

Rozpatrzmy teraz, jakie reakcje chemiczne zachodzą w poszczególnych półogniwach<br />

takiego ogniwa. Wiemy, że cynk jest aktywniejszy od miedzi i dlatego sumarycznie zajdzie<br />

reakcja:<br />

Zn + Cu 2+ = Zn 2+ + Cu<br />

Prześledźmy jednak dokładniej zachowanie się obu metali zanurzonych w roztworach<br />

swoich soli.<br />

Cynk, jako metal aktywny, dąży do utraty<br />

elektronów i do osiągnięcia przez to trwalszej<br />

postaci jonowej:<br />

Zn Zn 2+ + 2e<br />

Jony cynku przechodzą do roztworu, a elektrony<br />

gromadzą się na płytce cynkowej, która<br />

staje się tym samym elektrodą ujemną (anodą).<br />

Rys. 8.2.<br />

Schematyczne<br />

przedstawienie<br />

procesów<br />

zachodzących na<br />

anodzie<br />

W przypadku miedzi, która jest metalem szlachetnym,<br />

uprzywilejowana jest reakcja:<br />

Cu 2+ + 2e Cu<br />

czyli reakcja redukcji − miedź będzie więc stanowiła<br />

elektrodę dodatnią (katodę).<br />

Rys. 8.3.<br />

Schematyczne<br />

przedstawienie<br />

procesów<br />

zachodzących na<br />

katodzie


Elektrochemia<br />

197<br />

Po połączeniu obu metali przewodnikiem cynk będzie „uwalniał” się od nadmiaru elektronów,<br />

które będą się przemieszczać od cynku do miedzi, a zatem w wyniku reakcji chemicznych<br />

popłynie prąd elektryczny. Wbudowany w obwód woltomierz o dużym oporze<br />

wewnętrznym wskazuje różnicę potencjałów, czyli siłę elektromotoryczną (SEM) ogniwa.<br />

Zgodnie z międzynarodową konwencją schemat ogniwa Daniella − które przed wynalezieniem<br />

dynama było najważniejszym źródłem prądu stałego do zasilania telefonów<br />

i telegrafów − ma następującą formę:<br />

Zn I Zn 2+ II Cu 2+ I Cu<br />

anoda(–)<br />

granica<br />

faz<br />

klucz<br />

elektrolityczny<br />

katoda(+)<br />

W ogniwach galwanicznych na anodzie (elektrodzie ujemnej) zachodzą procesy utleniania,<br />

a na katodzie (elektrodzie dodatniej) – procesy redukcji.<br />

8.2.1. Siła elektromotoryczna ogniw. Szereg elektrochemiczny metali<br />

Zastanówmy się, od czego zależy siła elektromotoryczna ogniw i jak ją można wyznaczyć.<br />

SEM ogniwa zależy od potencjału elektrycznego każdej elektrody. Z kolei potencjał<br />

elektrody (E) zależy od temperatury oraz stężenia jonów tego metalu w roztworze. Określa<br />

to wzór Nernsta:<br />

RT<br />

E E ° lnc<br />

zF<br />

gdzie:<br />

E – potencjał danej elektrody,<br />

E° – potencjał standardowy danej elektrody,<br />

R – stała gazowa (R = 8,314 J/mol ∙ K),<br />

F – stała Faradaya (F = 96500 C),<br />

z – liczba elektronów oddanych lub pobranych,<br />

c – stężenie molowe jonów tego metalu w roztworze.<br />

Podstawiając do wzoru Nernsta wartości stałe oraz zamieniając logarytm naturalny na<br />

logarytm dziesiętny, otrzymujemy dla temperatury 298 K jego prostszą postać:<br />

E<br />

= E° 0,059<br />

+ log<br />

z<br />

mol<br />

Łatwo możemy zauważyć, że jeżeli: c=1 , to E= E°<br />

3<br />

dm<br />

Jak wynika z tego wzoru, potencjał danej elektrody zależy wyłącznie od stężenia molowego<br />

odpowiednich jonów w roztworze.<br />

c


198 Rozdział 8<br />

Potencjału bezwzględnego danej elektrody nie można wyznaczyć – można jedynie<br />

określić siłę elektromotoryczną ogniwa zbudowanego z danego półogniwa i półogniwa<br />

wzorcowego, którym jest elektroda wodorowa.<br />

Nernst zaproponował, aby za elektrodę odniesienia przyjąć standardową<br />

elektrodę wodorową. Jest to blaszka platynowa pokryta<br />

czernią platynową (czerń platynowa to również platyna, ale o bardzo<br />

dużym stopniu rozdrobnienia, w związku z czym ma właśnie taką<br />

nietypową barwę), opłukiwana gazowym wodorem pod ciśnieniem<br />

1000 hPa i zanurzona w roztworze kwasu solnego o stężeniu<br />

1 mol/dm 3 . Przyjmuje się umownie, że potencjał takiej elektrody<br />

w każdej temperaturze jest równy 0.<br />

Na elektrodzie wodorowej zachodzą procesy:<br />

2H + + 2e H 2<br />

Rys. 8.4. Schemat<br />

standardowej<br />

elektrody wodorowej<br />

Budując ogniwa, w których jedną elektrodę stanowi elektroda<br />

z badanego metalu, a drugą elektroda wodorowa, można wyznaczyć<br />

wartość liczbową potencjału standardowego (gdy c = 1 mol/dm 3 )<br />

i znak każdej elektrody.<br />

Wyznaczając wartości potencjałów poszczególnych metali, możemy je uszeregować,<br />

np. według wzrastającego potencjału elektrochemicznego. Na końcu podręcznika (s. 276)<br />

znajduje się tabela z wartościami potencjału elektrochemicznego najważniejszych metali,<br />

zwana popularnie szeregiem elektrochemicznym lub szeregiem napięciowym.<br />

Pamiętamy, że procesy zachodzące na elektrodach możemy zapisać równaniem<br />

utleniania-redukcji:<br />

M M n+ + ne<br />

Metal utlenia się, czyli jest reduktorem, natomiast jon metalu, przyłączając elektron,<br />

ulega redukcji, czyli jest utleniaczem. Im bardziej ujemny jest potencjał standardowy jakiegoś<br />

metalu, tym silniejszym jest on reduktorem. W przypadku metali o dodatnich potencjałach<br />

standardowych im ich wartość jest większa, tym jony tych metali są silniejszymi<br />

utleniaczami.<br />

Teraz już rozumiemy wynik doświadczenia, w którym porównywaliśmy aktywność<br />

różnych metali. Metal bardziej aktywny (o mniejszym potencjale) redukuje metal mniej<br />

aktywny z roztworu jego soli. Odwrotna reakcja nie może zajść, np. miedź nie wyprze<br />

cynku z roztworu ZnSO 4 .<br />

Na podstawie szeregu napięciowego metali możemy również przewidzieć, które metale<br />

będą wypierać wodór z kwasów. Mogą to być tylko metale o niższych od wodoru potencjałach<br />

standardowych, a zatem metale o ujemnym potencjale, np. Li, Na, K, Mg, Zn, Ca itp.<br />

Rozumiemy więc już, dlaczego miedź nie wypiera wodoru z kwasów.


Elektrochemia<br />

199<br />

Znajomość wartości potencjału standardowego (E°) pozwala również na obliczenie SEM<br />

każdego ogniwa. Jeśli E° dla elektrody cynkowej wynosi –0,76 V, a dla elektrody miedzianej<br />

+0,34 V, SEM dla ogniwa Daniella w warunkach standardowych (stężenia elektrolitów<br />

wynoszą 1 mol/dm 3 ) będzie wynosiła:<br />

SEM = 0,34 V – (–0,76 V) = 1,10 V<br />

Różnica potencjałów powstaje w wyniku samorzutnej zamiany energii chemicznej na<br />

elektryczną.<br />

Rozpatrzmy teraz wspólnie kilka problemów, które rozwiążemy, odwołując się do szeregu<br />

napięciowego metali.<br />

( PRZYKŁAD 8.1 )<br />

Zapisz schemat dwóch ogniw, w których cyna raz będzie anodą, a raz katodą.<br />

Oblicz SEM tych ogniw w warunkach standardowych oraz napisz cząstkowe równania<br />

reakcji zachodzących w półogniwach i sumaryczne równanie pracy ogniwa.<br />

Projektując dowolne ogniwo, musimy pamiętać, że anoda ma zawsze niższy potencjał,<br />

a katoda wyższy.<br />

• Jeżeli cyna ma być anodą, to katodą musi być metal leżący poniżej w szeregu elektrochemicznym<br />

(o wyższym potencjale), np. Pb, Cu, Ag.<br />

Schemat przykładowego ogniwa: (–) Sn I Sn 2+ ll Ag + I Ag (+)<br />

SEM ogniwa:<br />

SEM = 0,80 V – (–0,14 V) = 0,94 V<br />

Równania cząstkowe:<br />

Sn Sn 2+ + 2e<br />

2Ag + + 2e 2Ag<br />

Sumaryczne równanie reakcji: Sn + 2Ag + = 2Ag + Sn 2+<br />

• Jeżeli zaś cyna ma być katodą, to anodą musi być metal o niższym potencjale, np. Ni,<br />

Co, Fe, Zn.<br />

Schemat przykładowego ogniwa: (–) Zn I Zn 2+ II Sn 2+ I Sn (+)<br />

SEM ogniwa:<br />

SEM = –0,14 V –(– 0,76 V) = 0,62 V<br />

Równania cząstkowe:<br />

Zn Zn 2+ + 2e<br />

Sn 2+ + 2e Sn<br />

Sumaryczne równanie reakcji: Zn + Sn 2+ = Sn + Zn 2+<br />

( PRZYKŁAD 8.2 )<br />

Do wodnego roztworu siarczanu(VI) miedzi(II) – CuSO 4 − wprowadzono blaszkę żelazną.<br />

Ile gramów miedzi osadziło się na blaszce, jeśli jej masa wzrosła o 3,25 g?<br />

W roztworze zaszła reakcja:<br />

M Fe = 56<br />

g<br />

mol<br />

CuSO 4 + Fe = FeSO 4 + Cu<br />

M Cu = 63,5<br />

g<br />

mol


200 Rozdział 8<br />

Jeżeli 1 mol Fe przejdzie do roztworu, to masa płytki wzrośnie o:<br />

m przyrostu = 63,5 g – 56 g = 7,5 g<br />

Przy wzroście masy o 7,5 g następuje wydzielanie 63,5 g Cu:<br />

7,5 g 63,5 g Cu<br />

3,25 g x g Cu<br />

x =<br />

3,25 g<br />

63,5 g<br />

7,5 g<br />

= 27,5 g<br />

Odp.: Na blaszce osadziło się 27,5 g miedzi.<br />

8.2.2. Różne rodzaje ogniw<br />

Do zbudowania ogniwa niekoniecznie trzeba mieć elektrody z dwóch różnych metali. Konieczne<br />

jest tylko, aby jedna elektroda ogniwa wykazywała większą dążność do utraty<br />

elektronów niż druga.<br />

Można to zrealizować, np. mając dwie płytki cynkowe: jedną zanurzymy w stężonym<br />

roztworze soli cynku, a drugą w rozcieńczonym roztworze tej samej soli. Oba półogniwa<br />

należy oczywiście połączyć kluczem elektrolitycznym.<br />

e<br />

Rys. 8.5. Schemat ogniwa<br />

stężeniowego<br />

Zamykając obwód, zaobserwujemy przepływ prądu od jednej elektrody do drugiej.<br />

W układzie zachodzą 2 reakcje:<br />

1<br />

Zn<br />

2 Zn2+ + 2e<br />

Duże stężenie jonów Zn 2+ sprzyja reakcji 2., zaś małe stężenie jonów − reakcji 1. Im większa<br />

będzie różnica stężeń, tym większa będzie SEM takiego ogniwa. Tego typu ogniwo<br />

nazywamy ogniwem stężeniowym.<br />

Inny rodzaj ogniwa możemy skonstruować, zanurzając np. elektrody platynowe w roztworze<br />

jonów Fe 2+ i Fe 3+ (jedno półogniwo) i w roztworze jonów Sn 2+ i Sn 4+ (drugie półogniwo).<br />

Naturalnie półogniwa muszą być połączone kluczem elektrolitycznym.


Elektrochemia<br />

201<br />

SEM takiego ogniwa będzie różnicą potencjałów<br />

obu półogniw:<br />

e<br />

E<br />

1<br />

SEM = E 1 – E 2<br />

0 059 c<br />

= E °<br />

,<br />

+ log<br />

z c<br />

utl<br />

red<br />

gdzie:<br />

c utl – stężenie utleniacza (jony Fe 3+ pochodzące<br />

np. z roztworu FeCl 3 ),<br />

c red – stężenie reduktora (jony Fe 2+ pochodzące<br />

np. z roztworu FeCl 2 ).<br />

Pt I Sn 2+ , Sn 4+ II Fe 3+ , Fe 2+ I Pt<br />

Anoda (–) Katoda (+)<br />

Sn 2+ Sn 4+ + 2e 2Fe 3+ + 2e 2Fe 2+<br />

Rys. 8.6. Schemat ogniwa redoksowego<br />

E 2 obliczamy, wprowadzając odpowiednio jako c utl stężenie jonów Sn 4+ pochodzących np.<br />

z roztworu SnCl 4 , a jako c red – stężenie jonów Sn 2+ pochodzących np. z roztworu SnCl 2 .<br />

W tym ogniwie powstanie różnicy potencjałów zależy od stosunku stężenia formy utlenionej<br />

do zredukowanej. Ogniwa takie noszą nazwę ogniw redoksowych. Nazwa ta jest<br />

często myląca, gdyż w istocie przekonaliście się, że podstawą pracy wszystkich ogniw są<br />

reakcje utleniania-redukcji.<br />

8.2.3. Zastosowanie ogniw<br />

W życiu codziennym właściwie na każdym kroku wykorzystuje się tzw. baterie, które nie są<br />

niczym innym niż ogniwami wytwarzającymi energię elektryczną w wyniku zachodzących<br />

reakcji chemicznych.<br />

Znanym ogniwem jest tzw. suche<br />

ogniwo Leclanchégo stosowane w lampach<br />

błyskowych, radiach, pilotach itp.<br />

Ogniwo to (zwane też kwaśnym) zbudowane<br />

jest z kubka cynkowego (stanowiącego<br />

anodę) zawierającego pręt grafitowy<br />

(katoda) otoczony wilgotną pastą złożoną<br />

z MnO 2 , ZnCl 2 i NH 4 Cl.<br />

wosk oraz zamknięcie smołowe<br />

zapobiegające wyschnięciu<br />

blacha cynkowa<br />

pręt węglowy<br />

MnO 2 + grafit + nasycony NH 4 Cl (aq)<br />

(w postaci pasty)<br />

nasycony roztwór NH 4 Cl<br />

Na elektrodach takiego ogniwa zachodzą Rys. 8.7. Model ogniwa Leclanchégo<br />

następujące reakcje chemiczne:<br />

Anoda: Zn Zn 2+ + 2e<br />

+<br />

Katoda: 2MnO 2 + 2NH 4 + 2e Mn 2 O 3 + 2NH 3(aq) + H 2 O<br />

Sumarycznie procesy zachodzące w tym ogniwie można przedstawić równaniem:<br />

Zn + 2MnO 2 + 2NH 4+ = Zn 2+ + Mn 2 O 3 + 2NH 3(aq) + H 2 O


202 Rozdział 8<br />

W ostatnich latach mniej trwałe tzw. ogniwa kwaśne są wypierane przez tzw. ogniwa<br />

zasadowe (alkaliczne), w których chlorek amonu zastępuje się wodorotlenkiem potasu −<br />

niepowodującym korozji cynku (hydroliza NH 4 Cl prowadzi do zakwaszenia środowiska).<br />

Jeszcze jednym typem ogniw, z którym na<br />

pewno każdy się zetknął, jest akumulator ołowiowy.<br />

Znalazł on zastosowanie przede wszystkim<br />

jako źródło prądu w samochodach. Jego<br />

największą zaletą jest to, że należy do ogniw odwracalnych,<br />

czyli takich, które po wyczerpaniu<br />

można ładować (regenerować).<br />

Akumulator składa się z płytek lub siatek<br />

ołowianych zanurzonych w roztworze H 2 SO 4<br />

o gęstości d = 1,3 g/cm 3 . Zagłębienia w jednej<br />

z płytek wypełnione są ołowiem metalicznym,<br />

a w drugiej PbO 2 .<br />

anoda<br />

katoda<br />

tlenek ołowiu(IV)<br />

ołów<br />

kwas siarkowy(VI)<br />

Rys. 8.8. Model akumulatora ołowiowego<br />

Podczas pracy akumulatora (rozładowywanie) na elektrodzie ołowianej (anodzie) zachodzi<br />

reakcja:<br />

Pb + SO 4<br />

2–<br />

PbSO 4 + 2e<br />

Proces zachodzący na katodzie (PbO 2 ) możemy opisać równaniem:<br />

PbO 2 + 4H + + SO 4<br />

2–<br />

+ 2e PbSO 4 + 2H 2 O<br />

Sumarycznie reakcje zachodzące na obu elektrodach opisuje równanie:<br />

Pb + PbO 2 + 2H 2 SO 4 = 2PbSO 4 + 2H 2 O<br />

Podczas pracy akumulatora zużywa się kwas siarkowy(VI) (powstaje PbSO 4 ) i gęstość<br />

roztworu kwasu stale maleje. W celu ponownego naładowania akumulatora do jego końcówek<br />

przykłada się odpowiednie napięcie. Należy połączyć akumulator z zewnętrznym<br />

źródłem prądu, tak aby biegły reakcje odwrotne w stosunku do tych, które zachodzą w czasie<br />

pobierania prądu.<br />

V<br />

Pb Pb | PbO 2<br />

_<br />

+<br />

_<br />

_ +<br />

Pb | PbSO 4<br />

H 2 SO 4<br />

+<br />

Pb | PbSO 4<br />

H 2 SO 4<br />

Praca akumulatora:<br />

Pb + SO 4<br />

2–<br />

PbSO 4 + 2e<br />

PbO 2 + 4H + + SO 4<br />

2–<br />

+ 2e PbSO 4 + 2H 2 O<br />

Ładowanie akumulatora:<br />

PbSO 4 + 2e Pb + SO 4<br />

2–<br />

PbSO 4 + 2H 2 O PbO 2 + 4H + + SO 4<br />

2–<br />

+ 2e<br />

Rys. 8.9. Procesy zachodzące w akumulatorze ołowiowym


O<br />

Elektrochemia<br />

203<br />

Możemy stwierdzić, że podczas ładowania regeneruje się ołów i tlenek ołowiu(IV) oraz<br />

wzrasta stężenie kwasu siarkowego(VI) i ogniwo jest gotowe do ponownego dostarczania<br />

energii.<br />

8.2.4. Korozja elektrochemiczna<br />

Mimo że trwają poszukiwania materiałów coraz bardziej wytrzymałych na działanie<br />

czynników zewnętrznych, mimo że otrzymano włókna, na które nie działa<br />

wilgoć, i tworzywa sztuczne wytrzymałe na zgniatanie, żelazo i jego stopy nadal<br />

mają zastosowanie do wyrobu wielu produktów potrzebnych do życia w XXI<br />

wieku. Nic też dziwnego, że wciąż jednym z bardzo ważnych problemów jest<br />

zabezpieczenie metali przed korozją (łac. corrodere − ‘zgryzać’).<br />

Wiemy, że jedną z przyczyn korozji (rdzewienia) żelaza jest powstawanie<br />

na jego powierzchni tlenków, wodorotlenków i węglanów. W pewnym<br />

uproszczeniu możemy proces ten zilustrować równaniem reakcji:<br />

4Fe + 3O 2 = 2Fe 2 O 3<br />

Fot. 8.4. Stalowa<br />

nakrętka pokryta<br />

grubą warstwą rdzy<br />

Ten rodzaj korozji nazywamy korozją chemiczną lub gazową.<br />

2<br />

O 2<br />

Fe 2+ _<br />

OH<br />

+H 2 O<br />

O 2<br />

rdza<br />

Fe(OH) 2<br />

Fe(OH) 3<br />

Fe<br />

proces utleniania:<br />

2e<br />

Fe Fe 2+ + 2e<br />

proces redukcji: O 2 + H 2 O + 2e OH –<br />

_1 2<br />

Fe + 2OH = Fe(OH) 2<br />

2+ _<br />

2Fe(OH) 2 + O 2 + H 2 O = 2Fe(OH) 3<br />

_1<br />

2<br />

Fe<br />

Rys. 8.10. Proces powstawania rdzy<br />

Przyczyną niszczenia metali może być także tworzenie się na ich powierzchni ogniw<br />

galwanicznych zwanych mikroogniwami lub ogniwami lokalnymi.<br />

Wiemy już, że gdy dwa różne metale stykają się z jednej strony ze sobą, a z drugiej<br />

strony z roztworem elektrolitu, tworzą się ogniwa, w których zachodzą reakcje utleniania-<br />

-redukcji. Metal o niższym potencjale przechodzi do roztworu, czyli ulega zniszczeniu.<br />

W praktyce najczęściej używa się stopów, w których skład wchodzą różne metale. Rolę<br />

elektrolitu może odgrywać np. woda deszczowa, w której rozpuszczone są pewne ilości<br />

kwasów czy innych substancji. Wtedy tworzy się ogniwo lokalne i metal mniej szlachetny<br />

przechodzi do roztworu. Ten rodzaj korozji nazywamy korozją elektrochemiczną.


204 Rozdział 8<br />

Fot. 8.5. Skorodowane<br />

rury<br />

W celu ochrony przed nią przedmioty z metali mniej szlachetnych<br />

zabezpiecza się powłokami ochronnymi, np. różnego rodzaju<br />

lakierami (m.in. pokrywa się nimi kadłuby okrętów).<br />

Do wytworzenia powłoki ochronnej na wyrobach żelaznych<br />

używa się cynku lub cyny. Z położenia tych metali w szeregu elektrochemicznym<br />

wynika, że cynk będzie lepiej chronił żelazo niż<br />

cyna. Gdy np. przez zarysowanie naruszy się zewnętrzną warstwę<br />

cynku i zostanie odsłonięte żelazo, powstanie mikroogniwo, w którym<br />

cynk będzie przechodził do roztworu, czyli żelazo nie będzie<br />

ulegało korozji.<br />

Jeśli zaś użyje się cyny jako powłoki ochronnej − w razie jej<br />

uszkodzenia powstanie również ogniwo lokalne, w którym żelazo<br />

będzie się utleniać, czyli korodować.<br />

Jednym z bardziej dotkliwych skutków korozji jest niszczenie rurociągów naftowych<br />

czy innych urządzeń znajdujących się pod ziemią, a wykonanych z żelaza lub stali. Korozję<br />

elektrochemiczną można zahamować, zakopując w pobliżu rurociągu pręt magnezowy<br />

i łącząc go z rurociągiem. Obwód jest zamknięty przez wilgotną ziemię. Magnez, mający<br />

niższy potencjał niż materiał, z którego wykonano rurociąg, przechodzi do roztworu. Po<br />

pewnym czasie niszczeje i należy go wymieniać.<br />

Rys. 8.11. Jednym ze sposobów ochrony<br />

przed korozją jest wykorzystanie metali<br />

o potencjale niższym od potencjału żelaza<br />

rurociąg<br />

żelazny<br />

drut łączący<br />

magnez


Elektrochemia<br />

205<br />

(( ZADANIA ))<br />

1. Napisz cząstkowe równania i sumaryczne równanie, które zachodzi w ogniwie:<br />

(–) A Cd I CdCl 2 II SnCl 2 I Sn K (+)<br />

2. 4 g pewnego metalu wrzucono do roztworu soIi miedzi. Metal rozpuścił się, tworząc jony<br />

dwudodatnie, a wydzielona miedź ważyła 6,3 g. Oblicz masę molową metalu i zidentyfikuj<br />

ten metal.<br />

3. Zapisz schemat i równania reakcji zachodzących na anodzie i katodzie ogniwa glinowo-<br />

-żelazowego. Oblicz SEM tego ogniwa w warunkach standardowych.<br />

8.3. Procesy elektrolizy<br />

W pierwszej połowie XVIII wieku, w związku z wynalezieniem maszyny<br />

elektrostatycznej, ówcześni badacze stwierdzili, że przepływ prądu przez<br />

różne substancje może wywoływać różnorodne efekty, np. palenie się ciał,<br />

wybuch prochu strzelniczego. Dwa miesiące po skonstruowaniu stosu<br />

Volty, Nicholsonowi i Carlise’owi udało się rozłożyć wodę, przepuszczając<br />

przez nią prąd elektryczny.<br />

Oto treść notatki z pierwszego rozkładu wody za pomocą prądu elek -<br />

trycznego:<br />

„...z niemałym zdziwieniem stwierdziliśmy, że przy jednym drucie wywiązywał<br />

się wodór, przy innym zaś drucie umieszczonym w odległości ok.<br />

50 cm gromadził się tlen. Te dwa nowe fakty należy jeszcze zbadać, wydają<br />

się one świadczyć o istnieniu ogólnego prawa dotyczącego współdziałania<br />

elektryczności w reakcjach chemicznych”.<br />

William Nicholson<br />

(1753–1815)<br />

W rozdziale 8.2 opisano mechanizm działania różnych ogniw, wiecie więc, jak przebieg<br />

pewnych procesów utleniania-redukcji może spowodować powstanie energii elektrycznej.<br />

Procesem odwrotnym do zjawisk zachodzących w ogniwach jest elektroliza.<br />

Elektroliza to proces obejmujący reakcje elektrodowe zachodzące w elektrolitach podczas<br />

przepływu stałego prądu elektrycznego z zewnętrznego źródła.


206 Rozdział 8<br />

Wykonajmy następujące dwa doświadczenia.<br />

N<br />

Doświadczenie 8.6<br />

Elektroliza wodnego roztworu chlorku miedzi(II)<br />

Do zlewki o pojemności 250 cm 3 wlewamy ok. 200 cm 3 roztworu chlorku miedzi(II) – CuCl 2 o stężeniu<br />

1 mol/dm 3 , a następnie zanurzamy w tym roztworze dwie elektrody węglowe połączone ze źródłem<br />

prądu stałego (np. z płaską baterią służącą do zasilania latarek).<br />

bateria<br />

Przed<br />

elektrolizą<br />

Po<br />

elektrolizie<br />

Po upływie kilku minut możemy zaobserwować, że na katodzie osadziła się metaliczna miedź,<br />

a na anodzie wydzielił się żółtozielony gaz o charakterystycznym zapachu, który dodatkowo<br />

możemy zidentyfikować za pomocą papierka jodoskrobiowego.<br />

Prześledźmy teraz procesy zachodzące podczas elektrolizy roztworu CuCl 2 .<br />

Roztwór wodny CuCl 2 jest elektrolitem:<br />

CuCl 2 Cu 2+ + 2Cl –<br />

Po przyłożeniu napięcia dodatnie jony Cu 2+ będą wędrowały do ujemnej elektrody (katody),<br />

a ujemne jony chlorkowe Cl – do dodatniej elektrody (anody).<br />

W procesie elektrolizy anoda jest elektrodą dodatnią, a katoda − ujemną.<br />

UWAGA!<br />

Znaki elektrod przy elektrolizie<br />

są odwrotne niż w ogniwach, ale<br />

zapamiętajmy, że zawsze na katodzie<br />

zachodzi proces redukcji,<br />

a na anodzie proces utleniania.<br />

Rys. 8.12. Schematyczne<br />

przedstawienie procesów<br />

zachodzących podczas<br />

elektrolizy wodnego roztworu<br />

CuCl 2<br />

Katoda (–); Cu 2+ , H 2 O<br />

Cu 2+ + 2e Cu<br />

redukcja katodowa<br />

Anoda (+); Cl – , H 2 O<br />

2Cl – Cl 2 + 2e<br />

utlenianie anodowe<br />

W wyniku elektrolizy wodnego roztworu CuCl 2 otrzymujemy metaliczną miedź i gazowy chlor.


Elektrochemia<br />

207<br />

N<br />

Doświadczenie 8.7<br />

Elektroliza wodnego roztworu chlorku sodu<br />

Wykonajmy analogiczne doświadczenie, tym razem napełniając zlewkę roztworem chlorku sodu.<br />

bateria<br />

elektrody<br />

węglowe<br />

wodny<br />

roztwór NaCl<br />

Na katodzie nie wydziela się metaliczny sód (jak moglibyście się spodziewać), lecz bezbarwny<br />

gaz, którym jest wodór, a na anodzie − podobnie jak w poprzednim przypadku − gaz<br />

żółtozielony.<br />

Reakcje elektrodowe zachodzące podczas procesu elektrolizy wodnego roztworu NaCl przedstawmy<br />

na schemacie:<br />

Rys. 8.13. Schematyczne<br />

przedstawienie procesów<br />

zachodzących podczas<br />

elektrolizy wodnego roztworu<br />

NaCl<br />

Katoda (–); Na + , H 2 O<br />

2H 2 O + 2e 2OH – + H 2 <br />

redukcja katodowa<br />

Anoda (+); Cl – , H 2 O<br />

2Cl – Cl 2 + 2e<br />

utlenianie anodowe<br />

Gdybyśmy przeprowadzili elektrolizę np. roztworu H 2 SO 4 lub innego tlenowego kwasu<br />

nieorganicznego, to przekonalibyśmy się, że produktami są wodór i tlen, a zachodzące<br />

reakcje można zapisać następująco:<br />

K (–) 4H + + 4e 2H 2 <br />

A (+) 2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

Podsumowując wykonane doświadczenia, możemy wyciągnąć pewne wnioski.


208 Rozdział 8<br />

Na skutek przepływu prądu przez elektrolit jony dodatnie (kationy) poruszają się do ujemnej<br />

katody, zaś ujemne aniony do dodatniej anody.<br />

Na katodzie zachodzą zawsze procesy redukcji:<br />

K (–) M n+ + ne M (wydziela się metal)<br />

lub 2H 2 O + 2e 2OH – + H 2 (wydziela się wodór)<br />

Proces drugi zachodzi w przypadku elektrolizy roztworów zawierających jony najbardziej<br />

aktywnych metali (np. K + , Na + , Ca 2+ ).<br />

Na anodzie zachodzą procesy utleniania, np.:<br />

A (+) X – X + e (utlenienie anionu) a<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e (utlenianie tlenu zawartego w wodzie) b<br />

M M n+ + ne<br />

(anodowe utlenianie metali) c<br />

Z pewnym przybliżeniem można przyjąć, że:<br />

proces a zachodzi dla prostych anionów (Cl – , Br – , I – ),<br />

2– 3–<br />

proces b zachodzi dla anionów złożonych (SO 4 , NO 3– , PO 4 itp.),<br />

a proces c zachodzi, jeżeli elektrody są zbudowane z metali o wysokim potencjale, np. Cu,<br />

Hg, a nie są obojętne (np. elektrody wykonane z grafitu).<br />

Musimy jeszcze pamiętać o jednym bardzo ważnym warunku. Aby zaszedł proces elektrolizy,<br />

przyłożone napięcie zewnętrzne (rozkładowe) musi być co najmniej równe SEM<br />

ogniwa, w którym w tych samych warunkach ciśnienia, temperatury i stężenia zachodziłaby<br />

reakcja identyczna z procesem elektrolizy, lecz biegnąca w kierunku przeciwnym.<br />

Elektroliza to proces wymuszony (spowodowany przez doprowadzony z zewnątrz prąd<br />

elektryczny), natomiast reakcje zachodzące w ogniwach to procesy samorzutne.<br />

Rozpatrzymy jeszcze kilka innych przykładów.<br />

• Aby otrzymać metal aktywny, np. sód, możemy przeprowadzić elektrolizę stopionej<br />

soli. Pamiętamy, że w chlorku sodu występuje wiązanie jonowe, a więc w sieci krystalicznej<br />

znajdują się jony Na + i Cl – . Po stopieniu zostają one „uwolnione”:<br />

NaCl<br />

ogrzewanie<br />

Na + + Cl –<br />

Procesy elektrodowe będą więc następujące:<br />

K (–) 2Na + + 2e 2Na<br />

A (+) 2Cl – Cl 2 + 2e


Elektrochemia<br />

209<br />

• Zastanówmy się, jakie produkty powstaną podczas elektrolizy roztworu HNO 3 .<br />

HNO 3 H + + NO 3<br />

–<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

4H + + 4e 2H 2 <br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

• Porównajmy jeszcze przebieg elektrolizy wodnych roztworów CuSO 4 i Na 2 SO 4 .<br />

CuSO 4 Cu 2+ + SO 4<br />

2–<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

2Cu 2+ + 4e 2Cu<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

w wyniku elektrolizy wodnego roztworu CuSO 4<br />

na katodzie wydzieli się miedź, a na anodzie<br />

tlen<br />

Na 2 SO 4 2Na + + SO 4<br />

2–<br />

K (–) 4H 2 O + 4e 2H 2 + 4OH –<br />

A (+) 2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

przebieg elektrolizy wodnego roztworu<br />

Na 2SO 4 różni się tylko procesem<br />

zachodzącym na katodzie<br />

W wyniku elektrolizy wodnego roztworu Na 2 SO 4 na katodzie wydzieli się wodór, a na<br />

anodzie − tlen. Warto jeszcze zwrócić uwagę na stosunek objętościowy tych gazów.<br />

Wodór i tlen wydzielają się w stosunku objętościowym 2 : 1, a więc w istocie zachodzi<br />

tu proces elektrolizy wody, a jony pochodzące z dysocjacji soli zwiększają jedynie<br />

przewodnictwo roztworu.<br />

• Przedstawmy jeszcze przebieg elektrolizy wodnego roztworu soli kwasu karboksylowego,<br />

np. octanu sodu.<br />

CH 3 COONa CH 3 COO – + Na +<br />

K (–) 2H 2 O + 2e H 2 + 2OH –<br />

A (+) 2CH 3 COO – 2CO 2 + 2 •CH 3 + 2e<br />

2 •CH 3 = C 2 H 6<br />

W pierwszym momencie na anodzie powstają bardzo aktywne rodniki •CH 3 , które<br />

następnie łączą się i powstaje C 2 H 6 . Ostatecznie więc na anodzie będzie wydzielał się<br />

CO 2 i C 2 H 6 .


210 Rozdział 8<br />

• Ciekawie przebiegają procesy elektrolizy mrówczanów oraz soli amonowych. Przeanalizujmy<br />

ten problem na jednym przykładzie, przedstawiając przebieg elektrolizy<br />

roztworu mrówczanu amonu.<br />

HCOONH 4 HCOO – + NH 4<br />

+<br />

K (–) 2NH 4+ + 2e 2NH 3 + H 2<br />

A (+) 2HCOO – 2CO 2 + H 2 + 2e<br />

Rozwiążmy jeszcze dwa zadania, odwołując się do procesów zachodzących podczas<br />

elektrolizy.<br />

( PRZYKŁAD 8.3 )<br />

W czasie elektrolizy stopionego chlorku miedzi(II) na anodzie wydzieliło się 112 cm 3<br />

chloru (warunki normalne). Ile gramów chlorku miedzi(II) poddano elektrolizie?<br />

g<br />

CuCl 2 Cu 2+ + 2Cl –<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

Cu 2+ + 2e Cu<br />

2Cl – CI 2 + 2e<br />

Wiedząc, że:<br />

1 mol Cl 2 22400 cm 3<br />

x moli Cl 2 112 cm 3<br />

3<br />

1mol ⋅112cm<br />

x = =0,005 mol<br />

3<br />

22400 cm<br />

Skoro wydzieliło się 0,005 mola Cl 2 , to taka sama liczba moIi CuCl 2 uległa rozkładowi.<br />

M CuCl2 = 134,5 g/mol czyli:<br />

1 mol CuCl 2 134,5 g<br />

0,005 mola y g<br />

y =<br />

0,005 mol ⋅ 134,5g<br />

1 mol<br />

= 0,67 g<br />

Odp.: Elektrolizie poddano 0,67 g CuCl 2 .


Elektrochemia<br />

211<br />

( PRZYKŁAD 8.4 )<br />

Podczas elektrolizy wodnego roztworu siarczanu(VI) kobaltu(II) wydzieliło się 0,224 dm 3<br />

tlenu (warunki normalne). Oblicz, ile gramów kobaltu wydzieliło się w trakcie tego<br />

procesu.<br />

CoSO 4 Co 2+ + SO 4<br />

2–<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

Co 2+ + 2e Co<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

Aby można było obliczyć ilość tlenu, musimy doprowadzić równania elektrodowe do<br />

postaci, w której liczba elektronów pobranych i oddanych jest taka sama, czyli:<br />

K (–)<br />

A (+)<br />

2Co 2+ + 4e 2Co<br />

2H 2 O 4H + + O 2 + 4e<br />

0,224 dm 3 O 2 stanowi 0,01 mola tlenu. Odpowiada to 0,02 molom kobaltu (2 ∙ 0,01 mol)<br />

1 mol Co 59 g<br />

0,02 mola Co x g<br />

x = 0,02 mol ⋅ 59g = 1,18 g<br />

1 mol<br />

Odp.: Wydzieliło się 1,18 g kobaltu.<br />

8.3.1. Prawa elektrolizy<br />

Po stwierdzeniu, jakie substancje tworzą się na elektrodach, następnym osiągnięciem było<br />

odkrycie, ile tych substancji powstaje. Michael Faraday w 1833 roku opublikował wnioski<br />

oparte na bardzo starannych badaniach. Można je wyrazić w dwóch prawach, znanych<br />

obecnie pod nazwą praw elektrolizy lub praw Faradaya.<br />

Pierwsze prawo elektrolizy − masa jakiejkolwiek substancji wydzielonej lub roztworzonej<br />

na elektrodach jest wprost proporcjonalna do ilości elektryczności, która przepłynęła przez<br />

elektrolit. Możemy to wyrazić wzorem:<br />

m = k ∙ I ∙ t<br />

gdzie:<br />

m − masa substancji wydzielonej na elektrodzie (w g),<br />

I − natężenie prądu (w A),<br />

t − czas (w s),<br />

k − stała (współczynnik elektrochemiczny).


212 Rozdział 8<br />

Drugie prawo elektrolizy pozwala obliczyć wartość stałej k:<br />

k =<br />

M<br />

z ⋅ F<br />

gdzie:<br />

M − masa molowa jonu ulegającego utlenieniu lub redukcji,<br />

z − liczba elektronów biorących udział w reakcji elektrodowej,<br />

F − stała Faradaya (1 F = 96500 C).<br />

Prawa te lepiej zrozumiemy, jeżeli rozwiążemy kilka zadań.<br />

( PRZYKŁAD 8.5 )<br />

Ile gramów chloru powstanie podczas elektrolizy stopionego chlorku sodu, gdy natężenie<br />

prądu wynosi 1,00 A, a elektroliza trwa 5 minut?<br />

Podstawiając do wzoru, otrzymamy:<br />

m = k ∙ 1,00 A ∙ 5 ∙ 60 s<br />

Musimy pamiętać, że:<br />

1 F = 96500 C<br />

mol<br />

1A = 1C<br />

1s<br />

czyli:<br />

1 C = A ∙ s<br />

g<br />

g<br />

71<br />

71<br />

Z drugiego prawa elektrolizy: k =<br />

mol<br />

=<br />

mol<br />

C<br />

A ⋅ s<br />

2 ⋅<br />

96500 2 ⋅96500<br />

mol<br />

mol<br />

I podstawiając ponownie do wzoru (pierwsze prawo Faradaya), otrzymujemy:<br />

71 g ⋅<br />

1A ⋅ 5 60 s<br />

m =<br />

mol<br />

2 96500 A s = 0,11 g<br />

⋅<br />

⋅<br />

mol<br />

Odp.: Wydzieli się 0,11 g chloru.<br />

( PRZYKŁAD 8.6 )<br />

Jak długo należy przepuszczać prąd o natężeniu 1A przez roztwór azotanu(V) srebra,<br />

aby z 25 cm 3 roztworu o stężeniu 0,4 mol/dm 3 całkowicie wydzielić srebro?<br />

Obliczamy masę srebra zawartą w roztworze.<br />

0,4 mola Ag 1000 cm 3 roztworu<br />

x moli<br />

25 cm 3 roztworu<br />

0,4 mol ⋅ 25cm<br />

x =<br />

3<br />

1000 cm<br />

3<br />

= 0,01 mol Ag


Elektrochemia<br />

213<br />

Ponieważ masa molowa srebra wynosi:<br />

M Ag = 108<br />

g<br />

mol<br />

więc: 1 mol Ag 108 g<br />

0,01 mola Ag y g<br />

y =<br />

0,01 mol 108 g<br />

= 1,08 g Ag<br />

1 mol<br />

Korzystając z pierwszego prawa Faradaya, po przekształceniach otrzymujemy:<br />

t= m<br />

k I<br />

108 g<br />

wiedząc, że: k =<br />

1 96500 A s<br />

1,08 g ⋅1⋅<br />

96500 A⋅<br />

s<br />

otrzymujemy: t =<br />

= 965 s ≅ 16 min<br />

108 g⋅1A<br />

Odp.: Elektrolizę należy prowadzić przez mniej więcej 16 min (16 min i 5 s).<br />

( PRZYKŁAD 8.7 )<br />

Oblicz łączną objętość gazów (w warunkach normalnych), które wydzielą się w trakcie<br />

elektrolizy wodnego roztworu siarczanu(VI) sodu prowadzonej w ciągu 1 godziny<br />

prądem o natężeniu 1 A.<br />

Elektroliza wodnego roztworu Na 2 SO 4 sprowadza się do elektrolizy wody. Równania procesów<br />

elektrodowych:<br />

A (+)<br />

H 2O 2H + + 1 O2 + 2e<br />

2<br />

K (–) 2H 2 O + 2e 2OH – + H 2<br />

Masa wydzielonego tlenu:<br />

16 g1A 60 60s<br />

m O2 =<br />

2 ⋅ 96500A s<br />

=0,298 g<br />

Możemy więc obliczyć objętość wydzielonego tlenu:<br />

32 g O 2 22,4 dm 3<br />

0,298 g O 2 x dm 3<br />

x =<br />

0,298 g ⋅ 22,4dm<br />

32 g<br />

3<br />

= 0,2086 dm<br />

3


214 Rozdział 8<br />

Analogicznie obliczymy objętość wydzielonego wodoru:<br />

m H2<br />

2g ⋅1A<br />

60 60 s<br />

= =0,0373g<br />

2 ⋅ 96500A s<br />

2 g H 2 22,4 dm 3<br />

0,0373 g H 2 y dm 3<br />

y =<br />

3<br />

0,0373 g<br />

22,4dm<br />

= 0,4178 dm<br />

2 g<br />

3<br />

x + y = 0,2086 dm 3 + 0,4178 dm 3 = 0,6264 dm 3<br />

Odp.: Łączna objętość wydzielonych gazów wynosi 0,6264 dm 3 .<br />

PODSUMOWANIE<br />

Rozpatrując zachowanie metali wobec wody i kwasów beztlenowych, możemy je<br />

ułożyć według malejącej aktywności.<br />

Różnicę w aktywności metali wykorzystuje się podczas konstruowania ogniw<br />

galwanicznych, czyli układów złożonych z dwóch półogniw (elektrod) połączonych<br />

przegrodą porowatą lub kluczem elektrolitycznym. Ogniwo, dzięki zachodzącym<br />

reakcjom chemicznym, staje się źródłem energii elektrycznej:<br />

• metal bardziej aktywny staje się anodą (ujemną elektrodą), na której zachodzą<br />

zawsze reakcje utlenienia,<br />

• metal mniej aktywny staje się katodą (dodatnią elektrodą), na której zachodzą<br />

procesy redukcji.<br />

Potencjał danego półogniwa zależy głównie od stężenia jonów. Wyznacza się go<br />

przez porównanie z potencjałem standardowym elektrody wodorowej, który<br />

przyjęto za równy 0. Posługując się standardową elektrodą wodorową, wyznaczono<br />

standardowe potencjały dla metali i otrzymano tzw. szereg elektrochemiczny metali.<br />

Znajomość położenia metali w szeregu elektrochemicznym pozwala przewidzieć<br />

kierunek przebiegu szeregu reakcji chemicznych, jak również ich aktywność,<br />

i obliczyć SEM dowolnego ogniwa.


Elektrochemia<br />

(<br />

Rozwiąż to jeszcze raz<br />

215<br />

1. Do pięciu probówek z zimną wodą wrzucono następujące metale: sód, miedź, glin, magnez<br />

i ołów. Probówki, w których nie zaszła reakcja chemiczna, ogrzano. Następnie do probówek,<br />

w których pozostały niereagujące z wodą metale, wlano kwas solny, a w końcu stężony kwas<br />

azotowy(V).<br />

Opisz obserwacje i napisz odpowiednie równania reakcji.<br />

2 Korzystając z szeregu napięciowego metali, wskaż, w których spośród wymienionych przykładów<br />

zajdzie reakcja chemiczna.<br />

Napisz równania reakcji chemicznych w formie cząsteczkowej i jonowej skróconej.<br />

a) ZnSO 4 + Cu<br />

b) AgNO 3 + Cu<br />

c) CuSO 4 + Fe<br />

d) Al(NO 3 ) 3 + Ni<br />

3. Na podstawie szeregu napięciowego metali oceń, które metale – złoto, cynk, czy srebro<br />

– mogą pełnić funkcję reduktorów następujących kationów:<br />

a) Cu 2+<br />

b) Ca 2+<br />

c) Ni 2+<br />

d) Hg 2+<br />

4. Zapisz schemat ogniw według międzynarodowej konwencji oraz równania reakcji zachodzących<br />

na katodzie i anodzie:<br />

a) ogniwa litowo–kadmowego,<br />

b) ogniwa glinowo–niklowego.<br />

Oblicz i porównaj SEM tych ogniw.


Z <strong>chemią</strong> w tle<br />

O odkrywcy praw elektrolizy…<br />

Michael Faraday (1791−1867)<br />

Michael Faraday urodził się w małym miasteczku<br />

Newington pod Londynem, w rodzinie<br />

ubogiego kowala. Był jednym z dziewięciorga<br />

dzieci. Po przeprowadzce do Londynu<br />

Faraday od 13. roku życia pracował u introligatora.<br />

Oprawiając książki, zetknął się z popularnymi<br />

wykładami z fizyki i chemii, które<br />

go niezmiernie zainteresowały, a szczególnie<br />

zwrócił uwagę na informacje o elektryczności.<br />

Swoje skromne oszczędności przeznaczył<br />

na zakup prostych urządzeń i na wstęp na<br />

cykl wykładów w City Philosophical Society.<br />

Było to stowarzyszenie założone w celach samokształceniowych<br />

dla młodych, utalentowanych<br />

ludzi. Podczas spotkań wygłosił swój<br />

pierwszy wykład o elektryczności.<br />

Zwrotnym punktem w życiu Faradaya<br />

było wysłuchanie serii odczytów H. Davyego.<br />

Wtedy to Faraday zwrócił się do znanego już<br />

uczonego o przyjęcie do pracy w jego instytucie<br />

na etacie laboranta. Dzięki niezwykle<br />

sumiennej i wytrwałej pracy oraz wielkim<br />

zdolnościom eksperymentatorskim szybko<br />

stał się sławny. Odkrył zjawiska indukcji elektromagnetycznej,<br />

diamagnetyzmu, sformułował<br />

prawa elektrolizy. Faraday odkrywał<br />

prawa przyrody poprzez wnikliwe obserwacje<br />

i eksperymenty; nie kierował się znanymi<br />

wówczas teoriami.<br />

Zawsze lubił odbywać długie wycieczki,<br />

był znakomitym piechurem. Pokonanie 50 km<br />

stanowiło dla niego tylko przechadzkę. Nigdy<br />

nie zapominał o młodych ludziach borykających<br />

się z trudnościami materialnymi.<br />

Nie wyrzekł się również introligatorstwa. Do<br />

dzisiaj w Royal Institution (w Londynie) jest<br />

przechowywany pięknie oprawiony przez<br />

Faradaya tom, w którym zebrał otrzymane<br />

dyplomy.<br />

Fot. 8.6.<br />

Elektrolizer<br />

laboratoryjny<br />

służący do<br />

otrzymywania<br />

gazowego<br />

tlenu i wodoru<br />

Fot. 8.7. Zakład produkujący chlor<br />

do celów przemysłowych


Ogniwa paliwowe<br />

Najnowszym typem ogniw, z którymi wiąże się<br />

duże nadzieje, są tzw. ogniwa paliwowe. Dzięki nim<br />

możliwe jest uzyskiwanie energii elektrycznej bez<br />

produkowania przy tym substancji szkodliwych dla<br />

środowiska. Paliwem w takich ogniwach może być<br />

np. gazowy wodór. Na anodzie ogniwa zachodzi<br />

utlenianie wodoru, a na katodzie − redukcja tlenu.<br />

Procesy te możemy przedstawić za pomocą równań:<br />

Anoda:<br />

Katoda:<br />

2H 2 4H + + 4e<br />

O 2 + 4H + + 4e 2H 2 O<br />

Sumarycznie pracę ogniwa paliwowego można<br />

przedstawić jednym równaniem:<br />

Fot. 8.8. Od grudnia 2010 roku<br />

w Londynie na stałe działa stacja paliwa<br />

wodorowego Air Products<br />

2H 2 + O 2 = 2H 2 O<br />

Ogniwo paliwowe jest ekologicznym źródłem<br />

energii, ponieważ podczas jego pracy powstaje tylko<br />

woda. Mimo że zasada działania ogniwa paliwowego<br />

jest znana, próby praktycznego zastosowania<br />

tych ogniw spotykają się z różnymi trudnościami.<br />

Obecnie w wielu krajach przeznaczane są ogromne<br />

nakłady finansowe na badania mające na celu skonstruowanie<br />

użytecznych ogniw paliwowych.<br />

Fot. 8.9. Londyński autobus wykorzystujący<br />

jako paliwo gazowy wodór<br />

Zdjęcia zamieszczono dzięki uprzejmości<br />

Air Products, www.airproducts.com.pl<br />

Baterie w rozrusznikach serca<br />

Na pewno słyszeliście o ludziach uratowanych<br />

przez wszczepienie im stymulatorów<br />

pracy serca, zwanych potocznie rozrusznikami.<br />

Rozruszniki serca są zasilane przez<br />

baterie, które muszą spełniać bardzo wysokie<br />

wymagania, ponieważ są wprowadzone<br />

do ludzkiego ciała. Powinny być lekkie, mechanicznie<br />

odporne, zdolne do pracy przez<br />

długi czas.<br />

Pierwsze rozruszniki „pracowały” 2 lata,<br />

a obecne − nawet do 20 lat. Chemicy zastosowali<br />

lit do budowy baterii, jednak z powodu<br />

jego dużej aktywności trzeba było wynaleźć<br />

bardziej niewodny elektrolit. W wyniku<br />

wielu badań skonstruowano baterię, w której<br />

rolę elektrolitu odgrywa jod w postaci<br />

związku koordynacyjnego. Powstała bateria<br />

jodowo– litowa, która ma zastosowanie biomedyczne<br />

i jest używana m.in. właśnie do<br />

zasilania rozruszników serca.<br />

Fot. 8.10. Rozrusznik<br />

serca służy<br />

do elektrycznego<br />

pobudzania rytmu<br />

pracy serca

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!