31.01.2015 Views

Neželezné slitiny - ATeam

Neželezné slitiny - ATeam

Neželezné slitiny - ATeam

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

NEŽELEZNÉ SLITINY<br />

Přírodní měď<br />

Přírodní zlato


Rozdělení neželezných kovů<br />

Kritérium pro dělení neželezných kovů je nejčastěji teplota tání s přihlédnutím<br />

k dalším vlastnostem, zejména k hustotě materiálu.<br />

Rozdělení podle hustoty<br />

Rozdělení podle teploty tání


Kovy s nízkou teplotou tání<br />

Olovo<br />

Získává se ze sulfidových rud, což je např. leštěnec sulfidový nebo-li galenit.<br />

Nejdříve se oxidačně praží a pak se provádí redukce v šachtové peci.<br />

Oxidační pražení galenitu probíhá na aglomeračním pásu. Zahřívá se za přístupu<br />

vzduchu, galenit se přeměňuje na oxid olovnatý.<br />

2 PbS + 3 O2 →2 Pb O + 2 SO2<br />

Redukční tavení probíhá v šachtových pecích, které jsou asi 10 m vysoké<br />

a připomínají svou funkcí vysokou pec. Shora pece se dávkuje aglomerát, koks<br />

a vápenec jako struskotvorná přísada. PbO se redukuje pomocí plynu CO na<br />

surové olovo, které obsahuje 90 – 96% olova. Zbytek tvoří nežádoucí Cu, As, Sb,<br />

Sn a Ag. Proto se musí rafinovat. Struska má vysoký obsah Pb<br />

a Zn, proto se dále zpracovává. Plyny vycházející z pece se rovněž čistí.<br />

Rafinace surového olova<br />

Odstranění mědi se provádí promícháváním roztaveného olova s elementární<br />

sírou. Síra reaguje s Cu za vzniku sulfidu měďného, který vyplave na hladinu<br />

olověné lázně, pomocí stěru se odtud odstraní.


Olovo je velmi měkké, dobře tvárné, obrobitelné i slévatelné. Předností olova je<br />

odolnost proti korozi (na vzduchu se pokrývá vrstvou oxidů, která ho chrání před<br />

další korozí) a odolnost proti silným anorganickým kyselinám, např. zředěná<br />

kyselina dusičná ho napadá, je-li však její koncentrace vyšší než 60%, olovo jí<br />

odolává.<br />

Organické kyseliny, alkalické látky a dokonce i destilovaná voda olovo narušují.<br />

Nevýhodou je, že je toxické (jedovaté), zejména jeho páry. Olovo se používá<br />

v chemickém průmyslu (pro nádoby a potrubí ve výrobě kyseliny sírové). Velmi<br />

vysoká hustota ho řadí mezi materiály, které se využívají pro opláštění proti<br />

radiaci (rentgenovému záření) a jako protizávaží při vyvažování různých<br />

mechanizmů, např. setrvačníky, disky kol, apod.


Velké množství olova se používá do různých slitin:<br />

a)liteřina – je to slitina olova s antimonem a cínem, která se používá na lití<br />

písmen v tiskařství<br />

b) měkké pájky – přídavný materiál pro měkké pájení (teplota tavení do 500°C)<br />

ve složení cín + olovo. Procentuální složení těchto dvou kovů je různé z hlediska<br />

použití. Cín je dražší, ale zdravotně nezávadný, proto jeho obsah ve slitině je<br />

určující pro použití měkké pájky.<br />

c) kompozice (ložiskové kovy) – kluzná ložiska jsou obvykle tvořena nosnou<br />

ocelovou nebo litinovou pánví, na které je nalitím a seříznutím nanesena pouze<br />

tenká vrstvička kompozice tloušťky 0,1 až 0,5 mm. Od materiálu kompozice se<br />

žádá pevnost v tlaku, tvrdost, odolnost proti opotřebení, únavě, korozi, zadírání,<br />

dobré kluzné vlastnosti, tepelná vodivost, malá tepelná roztažnost, dobrá<br />

slévatelnost. Olověné kompozice jsou <strong>slitiny</strong> soustavy Pb-SbSn (Sb jeho účelem<br />

je zvýšení tvrdosti a pevnosti kompozice).<br />

Kompozice – kluzná ložiska toto téma je uvedeno jako samostatná kapitola.


Cín a jeho <strong>slitiny</strong><br />

Získává se z rudy zvané cínovec neboli kassiterit. Vyskytuje se v modifikaci β<br />

nad teplotou 13,2°C, pod touto teplotou se označuje jako modifikace α (cínový<br />

mor), ve které cín degraduje. Cín má dobrou odolnost proti korozi a není<br />

jedovatý jako olovo. Je dobře slévatelný a tvárný.<br />

Litý má hrubozrnnou krystalizaci. Při ohýbání vydává praskavý zvuk, což<br />

způsobují části krystalů, které se překlápějí do polohy dvojčat. Je velmi dobře<br />

tvárný, při tváření však nesnáší namáhání tahem, a proto lze cín zpracovávat<br />

pouze válcováním nebo lisováním.<br />

Je odolný proti korozi vodou, atmosférickým vlivům a proti různým organickým<br />

kyselinám obsaženým v potravinách. Na vlhkém, nečistém vzduchu se sice<br />

pokrývá matnou vrstvičkou kysličníku, ta však chrání povrch před další oxidací<br />

(dá se ostatně leštěním snadno odstranit). V silnějších organických kyselinách a<br />

v louhu se rozpouští na cíničitan, zejména za přítomnosti oxidačních činidel.<br />

Vyrábí se v několika jakostech. Nejčistší cín (Banka) obsahuje až 99,99% Sn.<br />

Nejškodlivějšími příměsmi cínu jsou železo a síra, které způsobují jeho tvrdost a<br />

křehkost. Tažnost cínu zhoršují antimon, arzén a vizmut. Méně nebezpečné<br />

jsou měď a olovo, které zvětšují jeho pevnost a tvrdost, ale zároveň zmenšují<br />

jeho tvárnost. Hliníkem znečištěný cín se rozkládá na vlhkém vzduchu a stává<br />

se křehkým a lámavým již při 0,1 % AI.<br />

Používá se k povrchové ochraně předmětů v potravinářském průmyslu, dále do<br />

slitin měkkých pájek a kompozic – viz. olovo. Cínové kompozice se používají pro<br />

náročnější podmínky, např. ložiska rychloběžných motorů.


Zinek a jeho <strong>slitiny</strong><br />

Krystaluje v hexagonálním těsném uspořádání. Za normální teploty je křehký,<br />

v rozmezí teplot 100–150°C je tažný. Při této teplotě lze válcovat na plech<br />

a vytahovat na dráty, nad 200 °C je opět křehký a dá se rozetřít na prach. Zinek<br />

je velmi snadno tavitelný a patří k nejsnáze těkajícím kovům. Tepelná vodivost<br />

zinku je 61–64 % a elektrická vodivost je 27 % vodivosti stříbra.<br />

V silných minerálních kyselinách se zinek velmi ochotně rozpouští za vývoje<br />

plynného vodíku. Na vzduchu je zinek stálý, protože se rychle pokryje tenkou<br />

vrstvičkou oxidu, která jej účinně chrání proti korozi vzdušným kyslíkem i vlhkostí<br />

(vodou) – tzv. pasivace. Zinek se ale také rozpouští v roztocích hydroxidů,<br />

vodném amoniaku a za tepla také v chloridu amonném, což je projevem jeho<br />

amfoterity (rozpouštění v kyselinách i hydroxidech). Pokud je zinek ve velmi<br />

čistém stavu, tak rozpouštění v kyselinách ani hydroxidech neprobíhá nebo<br />

probíhá velmi pomalu.<br />

Zinek na vzduchu při zahřátí hoří jasně svítivým modrozeleným plamenem,<br />

přičemž vzniká bílý oxid zinečnatý. Za červeného žáru se zinek oxiduje také<br />

vodní párou a oxidem uhličitým, který se redukuje na oxid uhelnatý. Sirovodík<br />

působí na zinek za normální teploty a vzniká tak sulfid zinečnatý.


Pro zinkové odlitky se nejčastěji používá slitina typu ZP0410 (obdoba <strong>slitiny</strong><br />

Zamak 2). Tato slitina má výbornou slévatelnost a je vhodná pro tvarově složité<br />

díly. Odlitky se vyrábí tlakovým litím. Výborná slévatelnost zinkových slitin<br />

současně umožňuje dosáhnout přesných rozměrů a dobré kvality povrchů odlitků,<br />

která dovoluje s minimálním požadavkem na další opracování jejich galvanizaci<br />

i lakování.


Čistý zinek s obsahem 99,995% je základem pro <strong>slitiny</strong>, které mimoto obsahují cca<br />

4% hliníku a cca 0,03% hořčíku. Hliníkem a mědí se zlepšuje lití<br />

a viskozita. Dosahuje se jemnější zrnitosti a zlepšení mechanických vlastností.<br />

Obzvláště se zlepší pevnost, tvrdost a rázová houževnatost v ohybu. Nepatrné<br />

množství hořčíku zvyšuje rovněž pevnost a kompenzuje vliv nečistot - olova a<br />

kadmia obsažených v zinku. V normě EN 12844 se množství těchto kovů omezuje<br />

na tisíciny procent. Toto omezení je nutné pro zamezení krystalické koroze při<br />

relativně vysoké vlhkosti vzduchu.<br />

Použitý zdroj: http://www.ortmann.cz/cs/page.phplang=cs&page=vlastnosti


ZAMAK 2 – ZP0430<br />

Bod tání - cca 380°C<br />

Pevnost v tahu - cca 350 MPa<br />

Tažnost - cca 3%<br />

Tvrdost - cca 100 HB<br />

ZAMAK 3<br />

TYPICKÉ CHEMICKÉ SLOŽENÍ<br />

TYPICKÉ CHEMICKÉ SLOŽENÍ<br />

2% Al<br />

2% Cu<br />

0,04% Mg<br />

0,07% Fe<br />

0,004% Pb+Sn+Cd<br />

zbytek Zn


Zamak 2 má stejné složení jako Zamak 3 s přidáním 3% mědi s cílem zvýšit<br />

pevnost v tahu až o 20%. Zamak 2 má největší pevnost ze všech Zamak<br />

slitin. Oproti ostatním slitinám ZAMAK jsou tvrdší a pevnější, avšak jsou méně<br />

pružné – více křehké.<br />

Zamak 2 - složení dle normy<br />

Příměsi


Zamak 2


KS<br />

Slitina KS byla vyvinuta pro rotační odlitky s požadavkem na povrchový vzhled.<br />

KS stejné složení jako Zamak 2, s výjimkou většího obsahu hořčíku, který má za<br />

následek jemnější zrno a snížení vzniku tzv. „pomerančové kůry“.<br />

Příměsi


Zamak 3<br />

Zamak 3 je standardem pro sérii Zamak zinkových slitin. Všechny ostatní jsou<br />

s touto slitinou porovnávány. Zamak 3 má základní složení 96%Zn a 4% Al). Má<br />

vynikající slévatelnost a dlouhodobou rozměrovou stálost. Více než 70% všech<br />

severoamerických zinkových odlitků jsou vyrobeny ze <strong>slitiny</strong> Zamak 3.<br />

Příměsi


Zamak 4<br />

Zamak 4 byl vyvinut pro asijské trhy na snížení negativních účinků po pájení<br />

(zkřehnutí) při zachování tažnosti <strong>slitiny</strong> Zamak 3. Tohoto účinku bylo dosaženo<br />

pomocí polovičního množství mědi oproti slitině Zamak 5.<br />

Příměsi


Zamak 4


Zamak 5<br />

Zamak 5 má stejné složení jako Zamak 3 s přidáním 1% mědi s cílem zvýšit<br />

pevnost (přibližně o 10%), tvrdost a korozní odolnost, ale má nižší tažnost. Také<br />

má menší rozměrovou přesnost. Zamak 5 je více běžně používaný v Evropě.<br />

Příměsi


Zamak 5


Zamak 7<br />

Zamak 7 má méně hořčíku oproti Zamak 3. Je to z důvodu vyšší pružnosti a<br />

houževnatosti, což je užitečné zejména při lití tenkostěnných součástí. Za účelem<br />

snížení mezi mezikrystalické korozi je přidáno malé množství niklu, další příměsi<br />

jsou přísně kontrolovány, aby byly co nejnižší.


Zamak 7


Souhrnná tabulka koncentrací jednotlivých prvků u slitin ZAMAK


Vizmut a jeho <strong>slitiny</strong><br />

Je křehký kov s stříbřitě bílé barvy (čerstvě vyrobený), kvůli povrchové oxidaci má<br />

mírně růžovou barvu. Vizmut je nejvíce přirozeně diamagnetický a z kovů má<br />

jednu z nejnižších hodnot tepelné vodivosti.<br />

V zemské kůře je vizmut asi dvakrát víc obsažen než zlato. Největší naleziště<br />

jsou v Austrálii, Bolívii a Číně. Světová těžba vizmutu v roce 2010 byla 8,900 tun,<br />

s hlavními příspěvky Číny (6500 tun), Peru (1100 tun) a Mexika (850<br />

tun). Rafinerie výroby byla 16.000 tun, z toho Čína produkovala 13.000, Mexiko<br />

850 a Belgie 800 tun.<br />

Vzhledem k tomu, že vizmut je nejvíce k dispozici jako vedlejší produkt, jeho<br />

udržitelnost je závislá na recyklaci. Vizmut je většinou vedlejším produktem tavení<br />

olova, spolu se stříbrem, zinkem a antimonem a dalších kovů jako např. Výrobou<br />

molybdenu, wolframu a také mědi.<br />

Pravděpodobně nejjednodušší recyklace vizmutu by byla z použitých pájek.<br />

V pájkách se jeho obsah po pájení snižuje a nevyplatí se jejich recyklace jako<br />

u stříbrných pájek. Další možností recyklace by byly automobilové katalyzátory.<br />

Vedle těchto produktů se vizmut využívá i v automatových ocelích pro zlepšení<br />

lámavosti třísky.


Vismut (Bi) se používá stále více jako náhrada olova v pájecích slitinách<br />

z důvodu toho, že není jako Pb jedovatý. Ačkoliv teplota tání čistého vismutu je<br />

271 °C, přidáním dalších prvků se teplota výrazně snižuje. Směsi vizmutu jsou<br />

také široce používány v lékařské a kosmetické aplikaci.<br />

Nejpoužívanější bezolovnaté pájecí <strong>slitiny</strong> vizmutu jsou „Indalloy 281“ (58Bi<br />

42Sn), která má teplotu tání při 138 ° C a „Indalloy 282“ (57Bi42Sn1Ag), která má<br />

teplotu tání při teplotě 140°C. Přidání 1% Ag je slitina houževnatější. Obě <strong>slitiny</strong><br />

mohou být použity pro krokové (postupné) pájení. Po první spoje jsou standardní<br />

<strong>slitiny</strong> SAC (220°C) další pájení lze provádět pomocí <strong>slitiny</strong> vizmutu (nižší teplota<br />

tavení). Indalloy 281 a 282 mají společné vlastnosti, podobné těm z cínu a olova,<br />

což je vynikající odolnost proti únavovému poškození a rozpuštění mědi – lepší<br />

adheze.<br />

Slitina vizmut-cín, 200x,<br />

leptáno 2% Nital


Kadmium (chemická značka Cd, latinsky Cadmium) je měkký, lehce<br />

tavitelný, toxický kovový prvek. Slouží jako součást různých slitin a k povrchové<br />

ochraně jiných kovů před korozí. Vzhledem k jeho toxicitě je jeho praktické využití<br />

omezováno na nejnutnější minimum.<br />

V přírodě se kadmium vyskytuje jako příměs rud zinku a někdy i olova, z nichž se<br />

také společně získává. K oddělení kovů se vzhledem k poměrně nízkému bodu<br />

varu požívá destilace.<br />

V západoevropských zemích se ho dostává do ovzduší přibližně 350 t ročně.<br />

Oblasti zvláště ohrožené tímto kovem jsou Japonsko a Střední Evropa.<br />

Pokrytí povrchu jiného kovu kadmiem bylo dříve velmi často používáno jako<br />

antikorozní ochrana především pro železo a jeho <strong>slitiny</strong>. Galvanické kadmiování<br />

různých pracovních nástrojů a železných součástek sloužilo jako vysoce účinná<br />

ochrana před atmosférickou korozi.<br />

Velmi významné využití nachází kadmium doposud při výrobě pájek. Jedná se<br />

přitom o <strong>slitiny</strong> kadmia se stříbrem, cínem a zinkem, které mají velmi dobré<br />

mechanické vlastnosti – pevnost a houževnatost sváru, ale i velmi dobře vedou<br />

elektrický proud. Díky tomu jsou i přes nepříznivé zdravotní účinky kadmia stále<br />

hojně využívány v elektronickém průmyslu.


Časový vývoj použití kadmia


Největší množství kadmia (asi ¾) slouží k výrobě baterií, hlavně Ni-Cd.<br />

Většina zbývající čtvrtiny se používá na výrobu pigmentů, jako stabilizátory<br />

plastů, k legování mědi a k tvorbě ochranných povlaků a pokovování. Z dalších<br />

využití kadmia je možné uvést výrobu lehkotavitelných slitin, pájecích kovů,<br />

polovodičů a domácích spotřebičů jako jsou vysavače, chladničky, myčky a<br />

televizní a rozhlasové přijímače. Kovové kadmium se v menší míře užívá v<br />

jaderné technice k absorpci neutronů. Některé sloučeniny kadmia slouží jako<br />

fungicidy. Ze sloučenin kadmia má největší praktický význam sulfid (sirník)<br />

kademnatý CdS, intenzivně žlutá sloučenina slouží při výrobě<br />

malířských pigmentů jako kadmiová žluť. Uplatnění se i jako luminofor při výrobě<br />

černobílých televizních obrazovek.<br />

Fungicid je pesticid používaný k hubení hub,<br />

které napadají rostliny a působí na nich<br />

ekonomické škody, respektive působí škody na<br />

výnosu. Jak už název napovídá jejich úlohou je<br />

usmrcení daného organizmu. Nasazení<br />

fungicidů a jiných pesticidů je v současnosti<br />

nejen v rozvinutých zemích výraznou součástí<br />

integrované ochrany rostlin.<br />

Některé fungicidy jsou zdraví škodlivé i škodlivé<br />

pro životní prostředí, např. kuprikol. Jeho<br />

významnou složkou je oxychlorid mědi.<br />

Snímek z ŘEM – slitina stříbro – měď- kadmium


Kadmium patří mezi několik málo prvků, jejichž vliv na zdravotní stav lidského<br />

organizmu je jednoznačně negativní. Tento fakt se zdá být kuriózní například i<br />

proto, že je chemicky velmi podobné zinku, jež je naopak nezbytnou součástí<br />

potravy a má důležitou roli pro správný vývoj a zdravotní stav lidského organizmu.<br />

Právě vzájemná chemická podobnost těchto prvků však působí problémy, protože<br />

kadmium může snadno vstupovat do různých enzymatických reakcí místo zinku a<br />

následné biochemické pochody neproběhnou nebo probíhají jiným způsobem.<br />

Příkladem je zablokování inzulínového cyklu, které může působit vážné zdravotní<br />

komplikace.<br />

Dalším rizikovým faktorem u kadmia je skutečnost, že se jedná<br />

o mimořádně kumulativní jed. Přijaté kadmium se z organizmu vylučuje jen velmi<br />

pozvolna a obtížně, jeho většina se přitom koncentruje především v ledvinách a v<br />

menší míře i v játrech. Bylo prokázáno, že kadmium může v ledvinách setrvat až<br />

desítky let.


Antimon, chemická značka Sb, (Stibium) patří mezi kovy, které jsou známy<br />

lidstvu již od starověku. Slouží jako součást různých slitin, používá se ve výrobě<br />

elektronických prvků, barviv a keramických materiálů.<br />

Kovový neboli šedý antimon je středně tvrdý a velmi křehký. Na vzduchu je za<br />

normálních teplot neomezeně stálý, za zvýšené teploty reaguje s kyslíkem za<br />

vzniku oxidu antimonitého Sb 2<br />

O 3<br />

.<br />

Významné uplatnění nalézá antimon jako složky různých slitin. Obvykle v nich<br />

však tvoří pouze minoritní součást, která pouze zlepšuje vlastnosti základní <strong>slitiny</strong><br />

– např. zvýšení mechanické pevnosti a odolnosti proti chemickým vlivům. Další<br />

významné použití je využití sulfidu antimoničného při výrobě kaučuku.<br />

Slitiny antimonu<br />

Nové typy olověných akumulátorů jsou často vyráběny ze slitin olova s jinými<br />

kovy. Např. výroba pozitivních desek ze <strong>slitiny</strong> olova, antimonu a selenu značně<br />

prodlužuje životnost akumulátoru v důsledku vyšší mechanické pevnosti této<br />

<strong>slitiny</strong>.<br />

Významný je podíl antimonu při výrobě pájek na bázi olova a cínu. Přídavky<br />

antimonu, kadmia a stříbra získávají tyto pájky lepší vodivost, zvyšuje se<br />

pevnost sváru i když za cenu zvýšení bodu tání <strong>slitiny</strong>.<br />

Slitina o přibližném složení 75 % olova, 15 % cínu a 10 % antimonu<br />

– liteřina byla po dlouhá léta základním materiálem pro výrobu tiskařských liter<br />

– forem sazby tisku.


Hořčík a jeho <strong>slitiny</strong> – lehký kov<br />

Hořčík zaznamenává ze všech neželezných kovů největší expanzi výroby. Je to<br />

způsobeno novými aplikacemi zejména v oblasti progresivních hořčíkových slitin<br />

pro automobilový průmysl, ale také i v oblasti legování hliníkových slitin<br />

hořčíkem (pří stoupající výrobě hliníku) a využití hořčíku jako reaktivní látky při<br />

odsíření surového železa.<br />

Jeho výroba elektrochemickou nebo termickou redukci vyžaduje velký<br />

energeticky vklad, sofistikovanou technologii a při výrobě je nutné čelit<br />

významným enviromentálním a bezpečnostním rizikům.<br />

Oproti jiným neželezným kovům i při svém rozšíření v přírodě se hořčík vyrábí<br />

jen ve 12 státech a jeho výroba je určitou charakteristikou technologické a<br />

ekonomické vyspělosti daného státu.<br />

Odkaz na použité zdroje: http://www.stefanmichna.com/download/technicke-materialy_II/vyroba_horciku.pdf<br />

http://www.vutbr.cz/www_base/zav_prace_soubor_verejne.phpfile_id=6292


Fyzikální a mechanické vlastnosti hořčíku<br />

Hustota při pokojové teplotě ………….1,738.103 kg/m3<br />

(je nejlehčím známým konstrukčním materiálem,<br />

nebereme-li v úvahu berylium, které je toxické)<br />

Teplota taní čistého hořčíku …………….650 °C (při atmosférickém tlaku)<br />

Teplota varu čistého hořčíku ………….. 1090 °C (při atmosférickém tlaku)<br />

Změna objemu při tuhnutí ………………4,2 %<br />

Atomové číslo ……12<br />

Atomová hmotnost ….24,305<br />

Hořčík má mřížku hexagonální s nejtěsnějším uspořádáním s mřížkovými<br />

konstantami a = 0,32092 nm,<br />

c = 0,52105 nm a osovým poměrem c/a = 1,623, což je velice blízko ideálnímu<br />

osovému poměru pro nejtěsnější uspořádání 1,633.


Mechanické vlastnosti:<br />

Hořčík nemá takovou tažnost jako kubické plošně centrované kovy.


Suroviny pro výrobu hořčíku:<br />

Hořčík není kovem vzácným, je hojně obsažen v zemské kůře, dalším zdrojem<br />

hořčíku jsou oceány i suchozemská slaná jezera, jako je Mrtvé moře na hranici mezi<br />

Izraelem a Jordánskem, nebo velké solné jezero v Utahu v USA.<br />

Zásoby hořčíku jsou považovány za nevyčerpatelné.<br />

Pro výrobu hořčíku se používají suroviny oxidické a chloridové.<br />

K využívaným oxidickým surovinám patří :<br />

a) Magnezit – MgCO 3<br />

, obsahuje 47,8 % MgO, resp. 28,8 %Mg. Termicky se rozkládá<br />

při 920 °C na MgO – periklas a CO 2<br />

. Světově významné zásoby magnezitu<br />

breuneritického typu jsou na Slovensku v 9-ti nalezištích.<br />

b) Dolomit – CaCO 3<br />

.MgCO 3<br />

, obsahuje 21,8 % MgO, resp. 13,2% Mg. Termický<br />

rozklad probíhá při 760-920 °C.<br />

c) Serpentín – 3MgO.2SiO2. 2H2O hydrosilkát hořečnatý obsahuje 26,3 % Mg,<br />

krystalickou vodu uvolňuje při 400 – 600°C<br />

K chloridovým surovinám patří :<br />

a) Karnalit – KCl.MgCl 2<br />

.6H 2<br />

0 obsahuje 8,8 % Mg. Je zdrojem pro elektrolýzu Mg<br />

zejména v Rusku a na Ukrajině.<br />

b) Bischofit –MgCl 2<br />

.6H20, hexahydrát chloridu hořečnatého se taví při 203 °C a<br />

neomezen ě se rozpouští ve vodě.<br />

c) Mořská voda – přírodní jezera a solanky (10 % MgCl 2<br />

), mořská voda obsahuje<br />

0,08-0,38 % MgCl 2<br />

a 0,12-0,31% MgSO 4<br />

. Mrtvé moře obsahuje 13 % MgCl 2<br />

.


Technologie výroby hořčíku:<br />

Technologie výroby hořčíku jsou odvozené od fyzikálně-chemických vlastnosti<br />

oxidu hořečnatého a chloridu hořečnatého, co jsou dvě nejvíc zastoupené<br />

sloučeniny v hořčíkových surovinách. Podle jejích vlastnosti se technologie hořčíku<br />

dělí do dvou základních skupin :<br />

a) tavná elektrolýza MgCl 2<br />

v prostředí roztaveného elektrolytu, procesy tavné<br />

elektrolýzy jsou vždy založené na přípravě MgCl 2<br />

, jeho totální dehydrataci,<br />

přípravě chloridového roztaveného elektrolytu a vlastní tavní elektrolýzy. Mimo<br />

kovového roztaveného Mg je produktem plynný chlor.<br />

b) termická redukce MgO vhodným redukovádlem, je možná prostřednictvím<br />

kovových a nekovových redukovádel při vysokých teplotách. Od poloviny 20 století<br />

se průmyslově realizuje termická redukce výhradně pomoci ferosilicia (FeSi75) při<br />

teplotě 1150 –1200 °C ve vakuu (v šachtové odporové peci), páry Mg kondenzují<br />

do dutého bloku o hmotnosti 1,8-2 t.


Použití hořčíku a jeho slitin je dle IMA (International Magnezium Assotiation):<br />

a) 39 % primárního hořčíku spotřebovalo na legování Al slitin,<br />

b) 38 % primárního hořčíku na výrobu Mg slitin, zejména pro přesné tlakové<br />

odlitky,<br />

c) 13 % primárního hořčíku na odsíření surového železa směsí prášku Mg +<br />

CaO,<br />

d) 10 % primárního hořčíku na protikorozní Mg anody, redukci jiných kovů (Zr,<br />

Ti), Mg prášky pro chemikálie a legování slitin jiných neželezných kovů,<br />

pyrotechnika.<br />

Příklady použití :<br />

a) kovový hořčík má řádu aplikací v pyrotechnice jako vysoce energetické<br />

palivo pro rakety,<br />

b) odstranění síry z ocelí,<br />

c) k výrobě tvárných litin,<br />

d) jako dezoxidant neželezných kovech,<br />

e) jako legující prvek v hliníkových slitinách,<br />

f) šicí stroje, sportovní potřeby, řetězové pily, schránky na počítače, mobilní<br />

telefony,<br />

g) automobilový průmysl – kliková skříň převodovky, plechy (slitina ZE10)<br />

h) letecký a kosmický průmysl – přístrojové skříně (Mg-Li), Mg kompozity<br />

tlumí vibrace (vysoká pevnost + creepová odolnost)<br />

i) Mg prášky pro chemikálie.


Další vývoj :<br />

Výrobky připravované tlakovým litím jsou nejčastěji používanými<br />

hořčíkovými materiály.<br />

Odlitky, připravené tlakovým litím mají následující výhody:<br />

a) vysoká produktivita,<br />

b) vysoká přesnost,<br />

c) vysoká kvalita povrchu,<br />

d) struktura jemných zrn,<br />

c) možnost připravit tenkostěnné a tvarové bohaté výrobky.<br />

Ve srovnání s Al :<br />

a) rychlost odlévání je vyšší o 50 %,<br />

b) mohou být použity ocelové ingoty a dlouhou dobou životnosti,<br />

c) dobrá opracovatelnost,<br />

d) úspora na opotřebení nástrojů 50 %,<br />

e) vysoká tekutost taveniny.


Nevýhody slitin připravených tlakovým litím:<br />

a) uzavřené póry obsahující plyn jako výsledek velké rychlosti plnění a<br />

následného tuhnutí,<br />

b) horší mechanické vlastnosti,<br />

c) omezený výběr legujících prvků,<br />

d) horší odolnost proti creepu jako důsledek malého zrna litého materiálu,<br />

e) omezená slévatelnost slitin Mg-Al-RE a vysoké náklady (RE – prvky<br />

vzácných zemin *),<br />

f) nedají se tepelně zpracovávat,<br />

g) nejsou vhodné pro svařování.<br />

Dalšími možnostmi jak zlepšit výrobky z hořčíkových materiálu je<br />

dvojstupňové tlakové lití a tixotropní odlévání. Porezita materiálu,<br />

připravených metodou tlakového lití s dvojnásobnou aplikaci tlaku, je<br />

téměř nulová.<br />

Slitina Al – 6 % Mm – 5% Fe – 3% Mg – 3% Si, značená AlMm6Fe5Mg3Si3,<br />

Složení Mm (Mm = Misch Metal) je 45% Ce (cer), 38 % La (lanthan), 12 % Nd<br />

(neodym) a 4 % Pr (Praseodym). http://cs.wikipedia.org/wiki/Lanthanoid<br />

http://www.metal2012.com/files/proceedings/metal_08/Lists/Papers/081.pdf Alena Michalcová ; Dalibor Vojtěch ; Pavel<br />

Novák : VLASTNOSTI RYCHLE ZTUHLÉ Al – TM – RE SLITINY. VŠCHT v Praze, Ústav kovových materiálů a<br />

korozního inženýrství, Technická 5, 166 28 Praha 6, ČR, michalca@vscht.cz


Hořčíkové <strong>slitiny</strong><br />

Hliník tvoří s hořčíkem tuhý roztok (δ) a při vyšších obsazích eutektikum Mg 4<br />

Al 3<br />

,<br />

které zvyšuje základní mechanické vlastnosti. Horší vlastnosti slitin hořčíku a<br />

hliníku jsou způsobeny vyloučením fáze (Al 12<br />

Mg 17<br />

). Tato fáze má kubickou mřížku.


Vady způsobené fází γ<br />

Ve slitinách hořčíku je často kromě hliníku i určitý obsah zinku, manganu a zirkonu.<br />

Zinek tvoří spolu s hliníkem a hořčíkem tuhý roztok a při vyšším obsahu hliníku se<br />

také vylučují intermetalické fáze Mg 4<br />

Al 3<br />

a MgZn 2<br />

. Intermetalická fáze MgZn 2<br />

má<br />

stejný vliv na pevnostní charakteristiky jako fáze Mg 4<br />

Al 3<br />

.


Mangan s hořčíkem tvoří tuhý roztok α. Se snižující teplotou se mění rozpustnost<br />

manganu v hořčíku a z tuhého roztoku precipituje fáze β. Přísada manganu<br />

neovlivňuje mechanické vlastnosti jako hliník a zinek, ale její výhodou je zvýšení<br />

korozní odolnosti, což je způsobeno vylučováním tenké vrstvy kysličníku Mg-Mn na<br />

povrchu. Další výhodou manganu je schopnost tvořit se železem sloučeninu<br />

o vysoké specifické hmotnosti. Tyto sloučeniny se usazují na dně tavícího kelímku.


Přísada zirkonu a zinku do slitin hořčíku vede k zjemnění zrna, zvyšuje úroveň<br />

mechanických vlastností, ale snižuje odolnost proti korozi.<br />

Další možnou přísadou je cín. Cín je rozpustný až do obsahu okolo 10% (při<br />

teplotě 645°C), p řičemž rozpustnost prudce klesá s teplotou za současné<br />

precipitace fáze β(Mg 2<br />

Sn). Například komplexně legovaná slitina Mg-Al-Mn<br />

dodatečně legovaná okolo 5% Sn má velmi dobrou svařitelnost za tepla. Křemík<br />

je nerozpustný v hořčíku, ale tvoří s ním intermetalickou fázi Mg 2<br />

Si, která silně<br />

zpevňuje základní matrici. Vzhledem k obrovskému zvýšení křehkosti je obsah<br />

Si držen pod 0,3%.


Zdroj: http://www.journalamme.org/papers_vol29_


Slitiny hořčíku s hliníkem<br />

Slitiny typu Mg-Al jsou nejrozšířenějším typem pro slévárenské účely. Jsou<br />

nejstarší skupinou slitin hořčíku. Přidávají se do nich další legující prvky (Zr, Zn,<br />

Th, Ag, Ce). Jejich užitečné vlastnosti jsou dány existencí relativně široké oblasti<br />

tuhého roztoku δ v rovnovážném diagramu Mg-Al a možností změnit chemické<br />

složení přidáním dalších prvků.<br />

Nejrozšířenější z těchto slitin (s komerčním názvem elektron) jsou <strong>slitiny</strong><br />

s obsahem 7 až 10 % Al. Slitiny s vyšším obsahem hliníku než 7 % jsou<br />

vytvrditelné. Při vytvrzování dochází k tvorbě diskontinuálního precipitátu fáze<br />

Mg 17<br />

Al 12<br />

a <strong>slitiny</strong> bývají doplněny malým množstvím zinku a manganu. Na<br />

rozpustnost hliníku v tuhém roztoku δ a na polohu eutektického bodu má vliv<br />

modifikace, rychlost ochlazování a tlak při lití [6]. Tyto parametry lze v širokých<br />

mezích ovlivňovat použitou slévárenskou technologií a je jich možno využít pro<br />

výrobu odlitků různých vlastností, např. slitina MgAl6Mn vykazuje velmi dobré<br />

mechanické vlastnosti (Rm = 190 až 230 MPa, A5 = 5 až 8 %) a odlévají se z ní,<br />

gravitačním litím do pískových forem i tlakovým litím do kokil, disky kol pro<br />

automobily.<br />

S rostoucím obsahem hliníku se výrazně zvětšuje interval tuhnutí a s tím šířka<br />

dvoufázového pásma. Takové <strong>slitiny</strong> mají při gravitačním lití velký sklon ke tvorbě<br />

mikrostaženin a ředin. Proto obsah Al ve slitinách pro gravitační lití nepřesahuje<br />

5%. Obsah hliníku také zlepšuje zabíravost.


Slévárenské <strong>slitiny</strong> hořčíku<br />

Základem slévárenských slitin hořčíku jsou binární <strong>slitiny</strong> rozšířené o další legury<br />

za účelem zlepšení technologických vlastností, mechanických vlastností nebo<br />

zvýšení odolnosti proti korozi. Takové základní systémy jsou Mg-Al, Mg-Zn a Mg-<br />

Mn, popř. Mg-Li. Další doplňkové kovy jsou Th, Zr, Si, Ag, Ti a kovy vzácných<br />

zemin (La, Ce, Nd, Pr, Sc, Gd,Y).<br />

Specifickým slévárenským problémem je vysoká hořlavost hořčíkových slitin v<br />

roztaveném stavu. Tavenina musí být chráněna vhodnou struskou nebo<br />

atmosférou, která se vyvíjí při hoření sirného květu na hladině taveniny. Pro<br />

snížení vznítivosti doporučují někteří metalurgové přísadu berylia 0,005 až 0,2 %<br />

nebo přísadu 0,2 % vápníku. Vyšší obsah vápníku však zhoršuje odolnost proti<br />

korozi.<br />

Slitiny hořčíku pro tváření<br />

Slitiny hořčíku krystalizují v hexagonální, těsně uspořádané soustavě a vykazují<br />

za normální teploty pouze jeden skluzový systém. Tvárnost těchto materiálů se<br />

zlepšuje nad teplotou 220 °C, kdy vstupují do funkce další skluzové systémy a<br />

kdy se projevují rekrystalizační procesy. Nejčastějšími technologiemi tváření je<br />

protlačování profilů, válcování plechů, popř. volné nebo zápustkové kování.<br />

Tvářecí teploty tedy leží v intervalech: kování 200 až 300 °C, protlačování 300 až<br />

400 °C a válcování 400 až 500 °C.


Slitiny lze dle legujících prvků rozdělit na:<br />

• <strong>slitiny</strong> hořčíku s hliníkem a zinkem,<br />

• <strong>slitiny</strong> hořčíku s manganem,<br />

• <strong>slitiny</strong> hořčíku se zinkem a zirkonem.<br />

Strukturně typy slitin pro tváření odpovídají slitinám slévárenským. Tvářená<br />

struktura však má svoje specifika. Pro tvářené <strong>slitiny</strong> se nepoužívají jako legury<br />

kovy vzácných zemin. Slitiny tvoří výrazné textury a s nimi spojenou anizotropii<br />

mechanických vlastností. Deformační zpevnění lze u slitin hořčíku využít pouze<br />

v omezeném rozsahu. Slitiny s hliníkem mají obvykle přísadu zinku (do 1,5 %)<br />

a některé ještě přísadu manganu (zvyšuje odolnost proti korozi).<br />

Slitiny s manganem mají nízké mechanické vlastnosti, dobrou korozní odolnost<br />

a jsou výrobně i zpracovatelsky jednoduché. Mají dobrou tvárnost i svařitelnost.<br />

Vyrábí se z nich výlisky a válcují plechy. Slitiny se zinkem a zirkonem mají<br />

vhodnou kombinaci legur. Zinek zvyšuje mechanické vlastnosti, zirkon zjemňuje<br />

zrno. Nejvyšší mechanické vlastnosti mají <strong>slitiny</strong> po precipitačním vytvrzení.<br />

Poněkud specifické <strong>slitiny</strong> jsou <strong>slitiny</strong> s thoriem vyvinuté v Rusku. Tyto <strong>slitiny</strong> jsou<br />

vhodné pro vysoké teploty. Mechanické vlastnosti těchto slitin zůstávají stabilní<br />

až do teplot 350 °C.


Slitiny Mg-Al-Zn<br />

Do této skupiny patří <strong>slitiny</strong> hořčíku, které jsou známé pod pojmem „elektrony“.<br />

U těchto slitin hraje významnou roli hliník, který výrazně zvyšuje pevnost. Ale na<br />

druhou stranu, čím vyšší obsah hliníku, tím horší odolnost proti korozi pod<br />

napětím. Tuto negativní vlastnost hliníku můžeme částečně kompenzovat malým<br />

množstvím manganu. Zinek nemá takový vliv na pevnost, ani na odolnost proti<br />

korozi pod napětím jako hliník. Ve srovnání s hliníkovými slitinami mají hořčíkové<br />

<strong>slitiny</strong> široký interval tuhnutí (70 až 120°C), proto je jejich zabíhavost nižší a<br />

objemové smrštění (1,1 až 1,9%) se projevuje jako pórovitost. Široký interval<br />

tuhnutí je také příčinou vzniku trhlin. Tyto vlastnosti se dají potlačit přísadou<br />

prvků kovů vzácných zemin a zirkonu<br />

Specifikace <strong>slitiny</strong> AZ91<br />

AMS<br />

Volně lité: AZ91A, 4490. Pískové odlitky: AZ91C, 4437; AZ91E a 4446.<br />

ASTM<br />

Odlitky: AZ91A, AZ91B a AZ91D, B 94. Pískové odlitky: AZ91C a AZ91E, B<br />

80. Pevné formy odlitky: AZ9C a AZ91E, B 199. Přímé odlitky: AZ91C a AZ91E,<br />

B 403. Ingot: B 93.<br />

SAE<br />

J465. Dříve SAE <strong>slitiny</strong>: AZ91A, 501, AZ91B, 501A, AZ91C, 504.U<br />

UNS<br />

AZ91A: . M11910 AZ91B: . M11912 AZ91C: . M11914 AZ91D: .<br />

M11916 AZ91E: M11921.


Důsledkem překročení limitů nečistot:<br />

Korozní odolnost se snižuje s rostoucím obsahem Fe, Cu a Ni.<br />

Více než 0,5% Si klesá tažnost.<br />

Pokud Fe obsah vyšší než 0,005% v AZ91D, nebo AZ91E přípustnm poměrem je<br />

Fe-Mn 0,032 odolnost proti korozi se rychle sníží.


AZ91 A,B,D<br />

AZ91C,E<br />

Vlastnost – Tepelné zpracování F F T4 T6<br />

Pevnost, MPa (KSI) 230 (33) 165 (24) 275 (40) 275 (40)<br />

Pevnost v kluzu, MPa (KSI) 150 (22) 97 (14) 90 (13) 145 (21)<br />

Prodloužení v 50 mm (2 palce),% 3 2.5 15 6<br />

Mez kluzu při 0,2%, MPa (KSI) 165 (24) 97 (14) 90 (13) 130 (19)<br />

Výsledná pevnost, MPa (KSI) - 415 (60) 415 (60) 515 (75)<br />

Výrazná mez kluzu, MPa (KSI) - 275 (40) 305 (44) 360 (52)<br />

Tvrdost, HB 63 60 55 70<br />

Tvrdost, LZZ 75 66 62 77<br />

Charpyho V-vrubová houževnatost, J<br />

(ft.lbf)<br />

2.7 (2.0) 0.79 (0.58) 4.1 (3.0) 1.4 (1.0)


Typické tahové vlastnosti AZ91C-T6 odlitků do písku při zvýšených teplotách<br />

Struktura <strong>slitiny</strong> AZ91


Slitiny Mg-Al-RE<br />

Tyto <strong>slitiny</strong> byly vyvinuty hlavně za účelem zvýšení creepové odolnosti. Je to<br />

způsobeno hlavně tím, že je fáze δ-Mg 17<br />

Al 12<br />

nahrazena intermetalikem Al-RE.<br />

Slitiny Al-RE jsou vhodné pouze pro tlakové lití, protože při nízkých rychlostech<br />

tuhnutí se tvoří hrubé částice Al 2<br />

RE. Slitina AE 42 byla vyvinuta v osmdesátých<br />

letech minulého století pro automobilku VW . Její tepelná odolnost je až do teplot<br />

140°C, avšak je dražší a má horší slévatelnost. Má však také velmi příznivé<br />

únavové vlastnosti.


Slitiny Mg-Al-Si<br />

Tato slitina se využívá hlavně při tlakovém lití, protože je vytvrzující fáze Mg 2<br />

Si<br />

jemně rozdělena po celé struktuře. Spolu s dobrou tepelnou odolností má<br />

i uspokojující hodnotu lomové houževnatosti. Standardní <strong>slitiny</strong> AS21 a AS41 jsou<br />

použitelné do teplot 130 -150 °C. Slitiny AS41, AS21 byly vyvinuty v sedmdesátých<br />

letech minulého století pro automobilku VW (VW Brouk). Slévatelnost AS41 je<br />

poměrně dobrá, zatímco slévatelnost AS21 je problémem.<br />

Slitiny hořčíku s manganem<br />

Obsah manganu ve slitinách Mg-Mn bývá obvykle 1 až 2 %. Slitiny hořčíku<br />

s manganem mají horší slévárenské vlastnosti (nižší zabíhavost a vyšší smrštivost).<br />

Relativně nízké mechanické vlastnosti jsou způsobeny tendencí těchto slitin tvořit<br />

hrubé zrno v průběhu krystalizace. Zjemnění lze dosáhnout malým přídavkem<br />

křemíku. Jsou však svařitelné a mají vyšší odolnost proti korozi. Slitiny hořčíku s<br />

manganem se používají u aplikací, kde se požaduje větší tažnost a houževnatost.


Slitiny hořčíku se zinkem<br />

Hořčíkové <strong>slitiny</strong> se zinkem se podobají slitinám s hliníkem. Obsah zinku ve<br />

slévárenských slitinách bývá v rozsahu 0,3 až 5 %. Do slitin tohoto typu se<br />

přidává mangan, díku němuž se zvyšuje odolnost proti korozi. Slitiny se zinkem,<br />

zirkonem a kovy vzácných zemin mají např. creepové vlastnosti lepší než<br />

žáropevné <strong>slitiny</strong> hliníku, a to při nižší měrné hmotnosti.<br />

Slitiny Mg-Zn-Zr<br />

Tyto <strong>slitiny</strong> mají vyšší hodnoty meze kluzu a meze pevnosti, které jsou<br />

způsobeny účinkem zinku a zirkonu. Dalšími kladnými vlastnostmi jsou nižší<br />

náchylnost mechanických vlastností na tloušťku stěny a menší sklon k<br />

mikropórovitosti. Zirkon zlepšuje odolnost proti korozi. Legování zirkonem<br />

způsobuje potíže, vzhledem k nízké rozpustnosti zirkonu v roztaveném hořčíku.<br />

Případná přísada kadmia zvyšuje pevnost a tvárnost. Tento typ slitin je možno<br />

dlouhodobě konstrukčně používat při teplotách do 200°C.


Slitiny (Nd – Neodym)<br />

Neodym v těchto slitinách zabezpečuje vysokou žáropevnost, která je podmíněna<br />

stabilitou tuhého roztoku a malou rychlostí koagulace (srážení) vytvrzující fáze<br />

Mg 9<br />

Nd za vyšších teplot. Tyto <strong>slitiny</strong> jsou konstrukčně použitelné do 250°C.<br />

Slitiny Mg-Zn-Zr-RE (RE – kovy vzácných zemin)<br />

Tyto <strong>slitiny</strong> mají obdobné vlastnosti jako <strong>slitiny</strong> Mg-Zn-Zr-Nd. Jejich mechanické<br />

vlastnosti jsou srovnatelné za normálních teplot s ostatními hořčíkovými slitinami.<br />

Za vysokých teplot (asi do 250°C ) jsou použitelné jako konstrukční materiály.<br />

Slitiny Mg-Zn-Zr-Th (Thorium)<br />

Slitiny s thoriem patří ke slitinám hořčíku s nejvyšší žáropevností. Jsou použitelné<br />

jako konstrukční materiály do 350°C.


Slitiny hořčíku s lithiem<br />

Slitiny hořčíku s lithiem patří mezi nejlehčí a perspektivní konstrukční materiály.<br />

Slitiny hořčíku a lithia dosahují velmi nízkých hustot 1 300 kg /m 3 až 1000 kg /m 3 .<br />

S růstem obsahu lithia se pevnost slitin Mg-Li snižuje, avšak modul pružnosti<br />

a mez kluzu v tlaku je vyšší, než u většiny hořčíkových slitin. Nedostatkem<br />

hořčíkových slitin s lithiem je velká reaktivita komponent v roztaveném stavu, malá<br />

odolnost proti tečení a nestabilita mechanických vlastností za pokojových teplot.<br />

Tyto <strong>slitiny</strong> jsou poměrně drahé a zatím byly využívány jen v kosmickém popř.<br />

vojenském průmyslu. V kosmonautice byly využity pro přístrojové skříně. V<br />

literatuře se již objevují také medicínské aplikace. U <strong>slitiny</strong> Mg-Li-Y byla zjištěna<br />

superplasticita. Slitiny jsou dále legovány i hliníkem, zinkem nebo křemíkem.<br />

Struktura binární <strong>slitiny</strong> Mg-Li<br />

(fáze α + β), 7,6 % Li<br />

Zdroj: http://konference.tanger.cz/data/metal2001/sbornik/papers/204.pdf<br />

http://katedry.fmmi.vsb.cz/637/soubory/KovyI_Mg.pdf


Některé legující prvky<br />

Kovy vzácných zemin – Všechny kovy vzácných zemin (kromě Ytria) mají<br />

omezenou rozpustnost v hořčíku, proto se u těchto slitin hojně využívá<br />

precipitační vytvrzování. Precipitáty jsou velmi stabilní a zvyšují odolnost proti<br />

tečení materiálu za zvýšených teplot, odolnost proti korozi a pevnost za vysokých<br />

teplot. Jako legující prvky se využívají Ytrium, neodym a cer. Kvůli vysoké ceně<br />

se používají jen zřídka.<br />

Be – Je dávkován do taveniny jen ve velmi malém množství (do 30 ppm).<br />

I v tomto malém množství dramaticky snižuje sklon taveniny k oxidaci.<br />

Ca – Má pozitivní vliv na zjemňování zrna a odolnost proti tečení materiálu za<br />

zvýšených teplot. Na druhé straně může vápník vést k lepení taveniny na<br />

nástroje při lití a porušování materiálu za tepla.<br />

Li – Lithium vede k zpevnění tuhého roztoku za normálních teplotách. Dále<br />

snižuje hustotu a zvyšuje tažnost. Nicméně lithium zvyšuje tendenci taveniny k<br />

hoření. Dále snižuje odolnost oproti korozi.<br />

Ag – Stříbro spolu s kovy vzácných zemin silně zvyšuje pevnost <strong>slitiny</strong> za<br />

zvýšených teplot a odolnost proti creepu. Má negativní vliv zejména na odolnost<br />

proti korozi.<br />

Th – Thorium je prvek, který nejvíce zlepšuje vlastnosti hořčíkových slitin za<br />

vysokých teplot a odolnost proti tečení materiálu za zvýšených teplot. Ale je<br />

toradioaktivní prvek, který bývá nahrazován jinými prvky.<br />

Zr – Přidáním zirkonu se zvyšuje pevnost v tahu bez ztráty tažnosti.


Zn – Zinek má stejný vliv jako hliník, ať už na slévárenské vlastnosti nebo na<br />

pevnost. Při obsahu zinku nad 3 % se snižuje množství staženin a je<br />

mírnězvýšená pevnost v tahu. Při obsahu zinku nad 2 % je výrazný sklon ke<br />

vzniku mikroporesity a velká náchylnost ke vzniku trhlin.<br />

Mn – Nad 1,5 hm. % manganu se zvyšuje pevnost v tahu, odolnost proti korozi,<br />

zjemnění struktury a svařitelnost.<br />

Systém značení slévárenských slitin<br />

Značení dle ASTM<br />

Všeobecně vzato se skládá značení hořčíkových slitin ze čtyř částí:<br />

• Signalizuje dva hlavní legující prvky a sestává se ze dvou smluvených písmen,<br />

které představují tyto dva hlavní prvky uspořádané podle klesajícího obsahu (jestli<br />

se obsahy rovnají, pak jsou prvky seřazeny abecedně).


• Signalizuje množství dvou hlavních elementů a skládá se ze dvou celých čísel<br />

v odpovídajícím pořadí.<br />

• Rozlišuje <strong>slitiny</strong> se stejným procentuálním složením hlavních legujících prvků.<br />

Skládá se z jednoho z následujících písmen: A – první složení, B – druhé složení,<br />

C – třetí složení registrované v ASTM, D – vysoká čistota a E – vysoká odolnost<br />

proti korozi.<br />

• Poslední část označení udává stav <strong>slitiny</strong> (tepelné zpracování)<br />

Značení tepelného zpracování slitin hořčíku<br />

F - v litém stavu<br />

O – žíhaný stav<br />

T1 – po umělém stárnutí bez předchozího rozpouštěcího ohřevu<br />

T2 – po žíhání na odstranění vnitřních pnutí, nebo žíhání po tváření za studena<br />

T4 – po rozpouštěcím ohřevu (rozpouštěcí žíhání)<br />

T6 – po rozpouštěcím ohřevu s ochlazováním na vzduchu a následujícím umělém<br />

stárnutí<br />

T61 – po rozpouštěcím ohřevu s ochlazením ve vřelé vodě a následujícím umělém<br />

stárnutí.<br />

T7 – po rozpouštěcím žíhání a stabilizačním žíhání<br />

T8 – rozpouštěcí žíhání, deformace za studena a umělé stárnutí<br />

H10 a H11 – slabě deformačně zpevněný<br />

H23, H24 a H26 – deformačně zpevněný a částečně žíhaný<br />

H3 – deformačně zpevněný a stabilizačně žíhaný


K označení slitin s nízkým obsahem nečistot, jako jsou železo, nikl a měď, byl<br />

počátkem 80. let zaveden pojem „high purity“ (vysoká čistota). Díky své odolnosti<br />

proti korozi se <strong>slitiny</strong> s vysokou čistotou používají nejčastěji při tlakovém lití. Dnes<br />

existuje u každé hořčíkové <strong>slitiny</strong> verze „high purity“. Takovou verzi <strong>slitiny</strong> označují<br />

písmena HP na konci značky <strong>slitiny</strong>.<br />

Jako příklad jsou uvedeny tyto tři <strong>slitiny</strong> AZ91A, AZ91B, AZ91C. V těchto<br />

značeních:<br />

• A reprezentuje hliník, legující prvek specifikovaný v největším množství<br />

• Z reprezentuje zinek, legující prvek specifikovaný druhým největším množstvím<br />

• 9 signalizuje, že obsah hliníku leží mezi 8,6 a 9,4<br />

• A jako poslední písmeno v prvním příkladu signalizuje, že toto je první slitina<br />

způsobilá k přidělení označení AZ91<br />

• Poslední písmena ve zbylých dvou příkladech (B, C) znamenají, že <strong>slitiny</strong> byly<br />

následně vyvinuty a jejich specifické složení se mírně liší od první <strong>slitiny</strong> (AZ91A).<br />

Ve složení se liší i samy mezi sebou, ale ne natolik, aby se muselo změnit<br />

nákladní označení.


Složení slitin AZ91, typu A, B, C, D, E


Obrábění materiálů z hořčíkových slitin<br />

Obrábění hořčíku je omezeno spíše výkonem obráběcího stroje (rychlostí apod.)<br />

nežli nástrojem. Obrábění může být provedeno 10x větší rychlostí než ocel a 2x<br />

větší rychlostí než hliník. Často se používají karbidové nástroje, obzvláště jsou<br />

upřednostňovány při velkých sériích. Hořčík má výbornou vlastnost: rychle odvádí<br />

teplo z břitové destičky, proto zůstává nástroj déle ostrý a může se obrábět i vyšší<br />

rychlostí. Hořčík musí být obráběn suchý, pokud se musí používat chladící médium,<br />

tak spíše minerální olej, než chladící kapaliny na bázi vody. Při chlazení médiem<br />

založeným na vodní bázi může nastat nebezpečí reakce mezi třískami a vodou.<br />

Hořčík je při obrábění téměř nemožné zapálit, aby k tomuto došlo, musel by se<br />

zahřát skoro až k teplotě likvidu. Proto se často při rychlém obrábění volí spíše<br />

odlamování větších třísek, které redukují nebezpečí vznícení.


Obrobitelnost slitin hořčíku


Spojování hořčíkových slitin<br />

Při obloukovém svařování pod inertním plynem je třeba brát v úvahu specifika<br />

materiálu, přídavného kovu a tvaru svařovaných dílů. Jako přídavný materiál se<br />

bere s dostatečným výsledkem slitina, která se svařuje. Výborné výsledky byly<br />

získány při použití přídavného materiálu ze slitin typu HM 21 a HM31 (s thoriem<br />

a manganem).<br />

Bodové a švové svařování vykazuje velmi dobré pevnosti spojů při aplikaci<br />

statického namáhání. Není však vhodné pro namáhání únavové, nebo tam, kde<br />

svařenec bude podroben vibracím.<br />

Významná a perspektivní je technologie spojování hořčíkových slitin lepením.<br />

Únavové charakteristiky lepených spojů jsou lepší než u jiných postupů spojování.<br />

Při lepení nedochází ke vzniků koncentrátorů napětí (strukturním a mechanickým<br />

vrubům). Technologie se osvědčuje zejména u výrobků s malou tloušťkou stěn a je<br />

tedy přínosná zejména v leteckém průmyslu.<br />

Nýtování je u slitin hořčíku rovněž běžná technologie spojování. U plechů je však<br />

třeba dbát na kvalitu povrchu otvorů. Jemné praskliny vzniklé při prostřihování<br />

otvorů výrazně snižují nosnost spoje. Dalším problémem je volba materiálu nýtů.<br />

Nýty a základní materiál nesmí tvořit elektrické mikročlánky.


Kompozice – kluzná ložiska<br />

Koncepce kluzných ložisek za dobu svého vývoje doznala značný vývoj.<br />

Nejstarším materiálem kluzných ložisek<br />

bylo mazivem prosáklé dřevo, které se<br />

používalo například v provozu válcoven.<br />

V roce 1839 bylo odlito první kluzné<br />

ložisko na bázi cínu – tzv. Babittův kov.<br />

Na počátku výroby kluzných ložisek se<br />

používala výhradně monometalická<br />

(jednovrstvá) ložiska (typ A). Měkký<br />

ložiskový kov (obvykle cínová<br />

kompozice) se vyléval přímo do<br />

litinového nebo ocelového ložiskového<br />

tělesa a s ním se opracoval na<br />

požadovaný rozměr.<br />

Použitý zdroj: Martina Krátká: Cínová<br />

kompozice výstelek ložiskových pánví.<br />

Diplomová práce. ZČU 2000 Plzeň.


Další vývojovou etapou bylo zavedení dvouvrstvých ložisek (typ B), u kterých se<br />

ložiskový materiál vylévá do opěrných tlustostěnných ocelových pánví nebo<br />

pouzder, jež přejímají úlohu nosného podkladu. To umožnilo zmenšit tloušťku<br />

vrstvy ložiskového kovu, a tím docílit jednak zvýšení zatížitelnosti ložiska, jednak<br />

snížení spotřeby ložiskových kovů. Tato ložiska jsou dodnes běžně používána<br />

u velkých naftových motorů.<br />

Ani tato koncepce nemohla vyhovět stoupajícím nárokům na kluzné uložení<br />

výkonných motorů. Bylo třeba dále výrazně zmenšit tloušťku vrstvy ložiskového<br />

kovu i samotného ocelového podkladu ložiska a použít únosnějších a tedy<br />

i tvrdších ložiskových kovů, ale současně udržet vyhovující kluzné a nouzové<br />

vlastnosti funkčního povrchu ložiska. Tak vznikla třívrstvá tenkostěnná ložiska<br />

(typ C), u kterých byly zmenšeny tloušťky nosného ocelového podkladu a pro<br />

zlepšení kluzných a nouzových vlastností bylo použito třetí záběhové a funkční<br />

vrstvy (obvykle z olověné <strong>slitiny</strong> Pb Sn 8 až 18%Pb). Tato třetí vrstva se nanáší<br />

galvanicky a má tloušťku pouze 20 až 40 μm, což zaručuje její vysokou<br />

zatížitelnost (na úrovni olověných bronzů). U méně tvrdých ložiskových materiálů<br />

(olověné bronzy s obsahem 30% olova nebo u hliníkové <strong>slitiny</strong> Al Sn 20 Cu 1) se<br />

tato třetí vrstva běžně nepoužívá a ložisko je pouze bimetalické, avšak<br />

tenkostěnné. Z výrobních i bezpečnostních důvodů není možné zmenšit tloušťku<br />

základní vrstvy nosného ložiskového kovu pod hodnotu cca 0,3 mm. Obvykle se<br />

pohybuje v mezích 0,4 až 0,8 mm podle velikosti ložiska.


Koncepce kluzného ložiska - C


Chemické složení<br />

Stanit GTW 89<br />

Sn<br />

88,6%<br />

Sn<br />

88,0%<br />

Ni<br />

0,4% Cu<br />

2,0%<br />

Sb<br />

9,0%<br />

Cu<br />

4,0%<br />

Sb<br />

8,0%<br />

+ Pb, As, Fe, Zn + Pb,As, Bi, Al, Zn


Fáze ve slitině<br />

STANIT:<br />

• Cu 6<br />

Sn 5<br />

• SnSb<br />

• Tuhý roztok Sb v Sn


Vedle chemického složení má na vlastnosti vliv také technologie výroby<br />

voda polotovar pec<br />

Stanit<br />

GTW 89


Expertíza klikových<br />

kluzných ložisek u<br />

motoru VW – TDI 1.9<br />

(1V – originál, 2V –<br />

náhrada)<br />

Označení<br />

vzorku<br />

Klikové<br />

ložisko<br />

originál 1V<br />

Klikové<br />

ložisko<br />

náhrada 2V<br />

Povrchová vrstva<br />

Tloušťka Majoritní Minoritní<br />

[m] fáze fáze<br />

97,6%Al; 70,6%Sn;<br />

NENÍ 0,7%Cu; 27,4%Al;<br />

0,8%Pb 1,1%Pb<br />

23,5<br />

87,2%Pb;<br />

8,9%Sn;<br />

3,5%Cu<br />

84%Pb;<br />

12,4%Sn;<br />

3,1%Cu<br />

Ložiskový kov<br />

Tloušťka [m] Majoritní fáze Minoritní<br />

fáze<br />

210 98,2%Al; 0,6%Fe;<br />

0,6%Cu;<br />

94,6%Cu; 92,5%Pb;<br />

382,6 4,4%Sn; 0,6%Sn;<br />

0,5%Pb 6,3 %Cu<br />

Klikové ložisko<br />

originál 1V<br />

Ložiskový kov Pánev<br />

39,4±0,9 174,8±8,7<br />

Klikové ložisko<br />

Náhrada 2V<br />

Ložiskový kov Pánev<br />

86,6±12,3 179,4±6,2


Měď a její <strong>slitiny</strong> – kov se střední teplotou tání<br />

• Ryzí měď se v přírodě nachází vzácně a vyskytuje se tedy převážně ve<br />

sloučeninách.<br />

• Nejčastěji ji nacházíme ve formě sulfidů mezi něž patří například nebo chalkopyrit.<br />

Dalšími významnými minerály je kuprit.<br />

• Ryzí měď se ve větší míře nachází na Aljašce u Hořejšího jezera (Lake Superior),<br />

ojediněle v Číně a Chile. Rudy obsahující měď jsou poměrně chudé, obsahují1 až<br />

6 % Cu.<br />

Na vzduchu je měď málo stálá. Ve vlhkém prostředí se působením kyslíku,<br />

oxidu uhličitého a vzdušné vlhkosti pokrývá tenkou vrstvičkou, která se nazývá<br />

měděnka (CuCO 3<br />

. Cu(OH) 2<br />

). V kyselině chlorovodíkové (HCl) a ve zředěné<br />

kyselině sírové (H 2<br />

SO 4<br />

) se měď nerozpouští, ale s koncentrovanou kyselinou sírovou<br />

reaguje:<br />

Cu + 2H 2<br />

SO 4<br />

→ CuSO 4<br />

+ SO 2<br />

+ 2H 2<br />

O<br />

Se zředěnou kyselinou dusičnou (HNO 3<br />

) reaguje měď za vzniku oxidu dusnatého<br />

(NO):<br />

3Cu + 8HNO 3<br />

→ 3Cu(NO 3<br />

) 2<br />

+ 2NO + 4H 2<br />

O<br />

Naproti tomu s koncentrovanou kyselinou dusičnou reaguje za vzniku<br />

oxidu dusičitého (NO 2<br />

):<br />

Cu + 4HNO 3<br />

→ Cu(NO 3<br />

) 2<br />

+ 2NO 2<br />

+ 2H 2<br />

O


Výroba mědi: 2Cu 2<br />

S + 3O 2<br />

→ 2Cu 2<br />

O + 2SO 2<br />

Cu 2<br />

S + 2Cu 2<br />

O → 6Cu + SO 2<br />

Výroba v laboratoři: Fe + CuSO 4<br />

→ Cu + FeSO 4<br />

• Je načervenalé barvy<br />

• Krystalizuje v mřížce krychlové plošně středěné<br />

• Má vysokou elektrickou i tepelnou vodivost (6x vyšší než Fe), po stříbře<br />

největší ze všech kovů<br />

• Velmi dobrou tvářitelnost (minimum při teplotách kolem 500 – 600ºC), odolnost<br />

proti korozi, obtížnou obrobitelnost (lepí se na nástroj)<br />

• Při žíhání v atmosféře obsahující vodík nebo uhlovodíky, je nebezpečí vzniku<br />

vodíkové nemoci.<br />

Vodíková nemoc mědi – žíháním mědi s obsahem kyslíku nad cca 400°C<br />

v atmosféře obsahující vodík nebo uhlovodíky, dochází k difúzi atomů vodíku do<br />

mědi. Vznikající vodní pára není v mědi rozpustná ani schopná difúze a svým<br />

velkým tlakem vyvolává vznik povrchových trhlinek po rozhraní krystalů, které<br />

vedou při dalším mechanickém zpracování nebo při namáhání za používání<br />

k hrubým prasklinám. Vodíková nemoc se projevuje při svařování autogenem,<br />

proto se musí pro tyto účely používat měď bez obsahu kyslíku.


Rovněž je kyslík na škodu, má-li se měď velmi intenzivně tvářet za studena,<br />

např. lisování tenkostěnných trubek rázem, hluboké tažení.


Měď - vlastnosti<br />

Nereaguje s vodou, na vzduchu je málo stálá:<br />

v suchém prostředí vzniká Cu 2<br />

O,<br />

ve vlhkém prostředí měděnka CuCO 3<br />

.Cu(OH) 2<br />

Za červeného žáru reaguje měď s kyslíkem, na povrchu<br />

vzniká černý CuO, pod ním vrstvička tmavočerveného<br />

Cu 2<br />

O.<br />

Kubická plošně centrovaná struktura předurčuje její dobrou tvařitelnost a možnost<br />

zpevnění tvářením za studena. Při následném rekrystalizačním žíhání se ve<br />

struktuře objevují pro měď typická krystalická dvojčata.


Historie mědi<br />

Měď je jedním z mála kovů, které znal člověk už v dobách<br />

prehistorických. Nejprve byla měď užívána samotná, později<br />

v podobě slitin (As, Pb, Zn, Sn atd.). Tyto <strong>slitiny</strong> byly velmi<br />

proměnlivého složení a jsou společně nazývány bronzy. Byly<br />

užívány tak hojně, že daly název celé historické epoše – doba<br />

bronzová.<br />

Počátek znalosti bronzu sahá v různých zemích do dob velmi různých.<br />

Např. v Egyptě byla měď známa už 4000 př.n.l., ve střední a severní Evropě se<br />

počátek doby bronzové datuje teprve kolem roku 2000 př.n.l.<br />

Název mědi – cuprum - je odvozen od římského názvu aes cyprium (chalkós<br />

kýprios dle ostrova Kypru), kde se ve značném množství těžila. Označována tak<br />

nebyla pouze měď čistá, ale i její <strong>slitiny</strong>. Pojem bronz (bronzo) se objevuje poprvé<br />

ve spise Vannuccia Biringoccia „Pirotechnica“.


Staré „federální" československé mince byly raženy ze slitin hliníku Al, hořčíku<br />

Mg, mědi Cu, zinku Zn a niklu Ni. Legendární československá koruna, která<br />

platila od 2.9.1957 do 30.9.1993, byla vyráběna ze speciálního bronzu Cu-Al-Mn<br />

v poměru 91:9:1.<br />

Nové české mince haléřových hodnot byly z hliníku, podobně jako staré<br />

československé haléře, pětníky a desetníky.<br />

Vůbec první novou českou mincí byla kovová padesátikoruna, v oběhu se<br />

objevila 7. dubna 1993. Má ocelové jádro a na povrchu je dvojbarevné galvanicky<br />

pokovena: žlutý střed mosazí a červenohnědý obvod mědí. Také ostatní mince<br />

od koruny výše jsou vyrobeny z ocelového kotoučku, který je po obou stranách<br />

pokryt vrstvou niklu (koruny), mědi (desetikoruny) nebo mosazi (dvacetikoruny).<br />

Důvodem je jednak nižší cena takové složené mince, jednak možnost automatické<br />

magnetické kontroly v mincovních automatech a třídičkách. Všechny nové české<br />

mince korunových hodnot jsou tedy složeny ze dvou nebo i tří slitin. Velmi brzy se<br />

ovšem projevily i nevýhody takového řešení, totiž snadná oxidace urychlovaná<br />

elektrokorozí v místě styku dvojice kovů ve vlhku nebo za přítomnosti „agresivního"<br />

potu. Není pochyb, že i v tomto případě byl výběr materiálu kompromisem mezi<br />

vlastnostmi a cenou.


Fyzikální<br />

vlastnosti<br />

Fyzikální, mechanické a technologické vlastnosti mědi<br />

Hustota ρ (kg . m -3 )<br />

Teplota tání (ºC)<br />

Měrná tepelná kapacita (kJ / kg K)<br />

Délková roztažnost (K -1 )<br />

Měrná tepelná vodivost (W/mK)<br />

Konduktivita (MS/m)<br />

8940<br />

1083<br />

0,385<br />

16,4 . 10 -6<br />

390<br />

58<br />

Mechanické<br />

vlastnosti<br />

Technologické<br />

vlastnosti<br />

Mez kluzu (MPa)<br />

Mez pevnosti (MPa)<br />

Tažnost (%)<br />

Kontrakce (%)<br />

Modul pružnosti v tahu (MPa)<br />

Tvrdost HB<br />

Tvářitelnost za studena i za tepla<br />

Slévatelnost<br />

Svařitelnost<br />

Pájitelnost<br />

Obrobitelnost<br />

60<br />

220<br />

50<br />

70<br />

130 000<br />

50<br />

Velmi dobrá<br />

Obtížná<br />

Dobrá<br />

Velmi dobrá<br />

Dobrá


Technicky čistá měď – vlastnosti a příměsi<br />

Dobrá odolnost mědi proti korozi je dána jednak jejím kladným potenciálem, jednak<br />

pasivačními účinky oxidů a dalších sloučenin, vytvářejících ochranné povrchové vrstvy.<br />

Proti atmosférické korozi je to především tzv. měděnka (vrstva zásaditého síranu<br />

a uhličitanu měďnatého), které má charakteristickou zelenou barvu.<br />

Ohřevem na vzduchu v rozmezí teplot 100 až 250ºC se měď pokrývá oxidem měďným<br />

(Cu 2<br />

O), který má červenou barvu a pevně lpí na povrchu.<br />

Měď, která obsahuje více než cca 0.03% O, je náchylná k praskání vlivem vodíku<br />

(tzv. vodíková nemoc).


Všemi přísadami se měď odbarvuje. Intensita jejich působení je však velmi různá<br />

a souvisí jen vzdáleně s vnitřní stavbou <strong>slitiny</strong>. U heterogenních směsí odpovídá<br />

barva <strong>slitiny</strong> poměru barev krystalů, z nichž je směs složena. Technické <strong>slitiny</strong><br />

mědi jsou však většinou tuhými roztoky, v nichž nelze působení na barvu<br />

předem určit. Nejméně působí na barvu mědi zlato. Barva slitin mědi se zlatem se<br />

mění náhle od červené barvy mědi do zlatožluté barvy zlata a je ještě při 60 % zlata<br />

načervenalá. Slitiny s jinými kovy nabývají bílé případně šedé barvy při tomto<br />

přibližném obsahu přísady:<br />

zinku 60 % manganu 22 %<br />

cínu 30 % hliníku 19 %<br />

niklu 25 % fosforu 15 %<br />

křemíku 12 %<br />

U slitin složitějších nelze barvu z těchto základních údajů spolehlivě odvodit.


Vliv mědi, zlata a stříbra na barvu <strong>slitiny</strong>


Ryzost zlata<br />

Ryzost zlata se obvykle vyjadřuje v karátech – jeden karát je hmotnostní podíl zlata<br />

ve slitině – 1/24, - naprosto čisté zlato má 24 karátů.<br />

24 karátové zlato je příliš měkké<br />

Šperky jsou vyráběny nejčastěji ze 14 karátového zlata, dříve také z 18 karátového<br />

Pozor na 8 karátové zlato – v ČR se nesmí prodávat<br />

U diamantů znamená pojem „karát“ hmotnost 0,2 g<br />

1. zelené zlato (světle žlutá barva, velice oblíbená v ČR)<br />

obsahuje – 58,5%Au; 35,5%Ag; 6,5%Cu<br />

2. bílé zlato tvrdé a platina<br />

tvrdé bílé zlato obsahuje nejčastěji - zlato, měď, nikl, zinek<br />

3. červené zlato<br />

obsahuje - 58%Au, 9,5%Ag, 32,5%Cu<br />

4. zlato pokovené rhódiem<br />

5. žluté zlato ryzosti 757/1000 (18ct)<br />

obsahuje - 58,5%Au, 32%Ag, 9,5%Cu<br />

6. bílé zlato<br />

obsahuje nejčastěji - zlato, stříbro, zinek, paládium


Druhy a použití mědi<br />

Označení ČSN Obsah příměsí<br />

(max v %)<br />

Použití<br />

ECu 99,95<br />

ECu 99,9<br />

42 3002<br />

42 3001<br />

Rozhoduje el.<br />

vodivost<br />

Pro elektrotechnické účely,<br />

v polygrafickém průmyslu<br />

Cu 99,95 42 3102 Pb 0,005<br />

O 0,02<br />

Cu 99,9 42 3103 Pb 0,04<br />

O 0,08<br />

Ve vakuové elektrotechnice<br />

Do slitin, elektrotechnické<br />

účely<br />

Cu 99,85<br />

Cu 99,75<br />

42 3003<br />

42 3004<br />

Pb 0,03<br />

O 0,01<br />

Pro svařování, chemický a<br />

potravinářský průmysl<br />

Cu 99,5 42 3005 Pb 0,1<br />

O 0,1<br />

Konstrukce ve strojírenství<br />

Cu 99,2 As 42 3009 As 0,1 až 0,5 Odolná proti redukčním<br />

plynům za zvýšených teplot


SLITINY MĚDI - MOSAZ<br />

Mosazi tvoří asi 80% všech slitin mědi.<br />

Dělí se do několika skupin, jednak dle chemického složení na dvousložkové<br />

a vícesložkové, jednak dle způsobu zpracování na tvářené a slévárenské.<br />

Dvousložkové mosazi<br />

Zinek tvoří s mědí jednak primární tuhé roztoky (α,), ale také řadu intermediárních<br />

fází. Některé z nich jsou velmi křehké, takže k tváření se používají <strong>slitiny</strong><br />

s obsahem Zn max. 42% a to pouze vícesložkové.


Vliv obsahu zinku a příměsí:<br />

S rostoucím obsahem zinku se nejprve zvyšuje<br />

pevnost a tažnost.<br />

Maximum pevnosti je při 46% Zn.<br />

Maximum tažnosti ovšem mosaz dosahuje<br />

při 32% Zn.<br />

Vliv příměsí na vlastnosti mosazí je podobný, jako u mědí. Zpravidla ale neobsahují<br />

vodík a kyslík. Železo zjemňuje zrno při rekrystalizaci, ale snižuje odolnost proti<br />

korozi.<br />

Olovo snižuje tvářitelnost, ale zlepšuje obrobitelnost.<br />

Na vzduchu korodují tyto mosazi pomalu. Koroze ve vodě je závislá na jejich<br />

složení. Naproti tomu velmi rychle působí na mosaz HCl a HNO 3<br />

.


99,5% Cu<br />

Struktura <strong>slitiny</strong> Cu Zn30<br />

Struktura <strong>slitiny</strong> Cu Zn34 Pb1<br />

Zrna tuhého roztoku , v nichž je řádkově roztroušeno olovo (tmavé tečky)


Struktura <strong>slitiny</strong> Cu Al6 Fe6 Ni6<br />

Cu - Al - Fe – Ni<br />

Struktura <strong>slitiny</strong> Cu Al10 Fe4 Ni5<br />

Dendrity tuhého roztoku (světlá barva),<br />

na hranicích zrn fáze AlFeNi<br />

Dendrity tuhého roztoku (světlá barva),<br />

na hranicích zrn fáze AlFeNi


Mosazi k tváření<br />

Jsou jednofázové, tvořené tuhým roztokem .<br />

Mosazi s obsahem 80% Cu a vyšším se nazývají tombaky.<br />

Tři druhy tombaků: tombak červený – Ms90; tombak střední – zlatý – Ms85;<br />

tombak světlý – Ms 80<br />

Vyrábějí se z nich trubky, plechy, dráty, které se zpracovávají tažením,<br />

lisováním, tlačením a ražením.<br />

Pro dosažení lepších vlastností se mosazi často legují dalšími prvky. Název je<br />

odvozen od prvku, který se po mědi a zinku vyskytuje v největším množství.


Vícesložkové mosazi ke tváření<br />

Cínové – při obsahu 0,5 až 1,5 % Sn mají velmi dobrou odolnost proti účinkům<br />

mořské vody – výroba součástí lodního zařízení - Naval brass – námořní mosaz<br />

Manganové – 3 až 4% Mn, velmi dobré mechanické a antikorozní vlastnosti – lodní<br />

zařízení<br />

Hliníkové – při obsahu 3 až 3,5% Al jsou pevné, tvrdé a korozivzdorné<br />

Niklové – vysoká pevnost, odolnost proti korozi, při obsahu 14% Ni – bílá<br />

niklová mosaz (pak-fong(=bílá měď) = alpaka = new silver = argentan). Je<br />

zvlášť vhodná k hlubokému tažení. Používá se i jako imitace stříbra.<br />

Křemíkové – obsah okolo 3% Si, jsou dobře tvářitelné za tepla i za studena,<br />

odolné proti korozi. Lze jimi pájet ocel. Přídavek Pb (do 3%) zlepšuje<br />

obrobitelnost a snižuje tření – použití i na ložiska.<br />

Olověné – dobrá obrobitelnost, ale nízká tvárnost a houževnatost. Použití jako<br />

poloautomatové mosazi (Ms58Pb, Ms63Pb) - šroubová mosaz - hodinářská<br />

kolečka, šrouby. Přítomnost olova v binární (dvousložkové) mosazi se projevuje<br />

stejně jako u vismutu, protože jeho eutektikum tuhne při 327 °C a také se vylučuje<br />

na hranicích zrn. Povolený je obsah je proto max. 0,01 % někdy až 0,03 %Pb. To<br />

platí jen u binárních mosazí. U vícesložkových je naopak žádoucí!


Mosazné pájky - tzv. tvrdé pájky, které se používají na spoje více mechanicky<br />

namáhané, jsou vhodné pro kovy a <strong>slitiny</strong> s teplotou tání nad 1000 ºC. Mají vysoký<br />

obsah Zn (až 58%) a přísady dalších prvků – pájky stříbrné, niklové. Teplota tání<br />

tvrdých pájek se pohybuje nad 600°C.


Slévárenské mosazi<br />

• Jsou to zpravidla mosazi heterogenní, používá se jich podstatně méně než mosazí<br />

tvářených.<br />

• Často obsahují kromě Cu a Zn také Pb, Si, Al.<br />

• Jejich mechanické vlastnosti jsou horší než mosazí tvářených.


BRONZY<br />

• Používají se např. na méně namáhaná ložiska a pouzdra.<br />

• Bronzy jsou <strong>slitiny</strong> mědi a dalších prvků s výjimkou zinku, který není<br />

nikdy v bronzu hlavní přísadou. Název bronzu je odvozen od hlavního<br />

přísadového prvku.<br />

• Bronzy stejně jako mosazi mohou být binárními nebo vícesložkovými<br />

slitinami, mohou být homogenní, určené k tváření nebo heterogenní,<br />

které se zpracovávají sléváním.


Někdy se označují jako bronzy pravé.<br />

CÍNOVÉ BRONZY<br />

Obsahují max. do 20% Sn. Bronzy k tváření obsahují do cca 9%Sn a používají<br />

se na pružiny, membrány, součásti pro elektrotechnický a chemický průmysl.<br />

Mají dobrou odolnost proti korozi a dobře odolávají mechanickému opotřebení.


Technický význam mají <strong>slitiny</strong> do 9% Sn u slitin tvářených a u slitin slévárenských<br />

do 12%. Základní fází technicky důležitých bronzů je tuhý roztok α. Slitiny do 5%<br />

Sn zůstávají homogenní. Difúze za nízkých teplot není dostatečná pro vyloučení<br />

fáze ε, takže zůstává zachován tuhý roztok α.<br />

Intermediální fáze způsobují zvýšení tvrdosti a křehkosti.<br />

Barva <strong>slitiny</strong> se mění od barvy mědi, nad 5% Sn přechází do zlatova. Lité bronzy<br />

s vyšším obsahem Sn jsou bílé.<br />

Přísada cínu zvyšuje pevnost.<br />

Fosfor – významný vliv na mechanické hodnoty a tvárnost,ale omezuje tvárnost za<br />

tepla.<br />

Nejškodlivější nečistotou u tvářených cínových bronzů je olovo.


Lité bronzy<br />

Pro namáhané součásti se volí bronz s 10 až 12% Sn s velmi malým množstvím Zn.<br />

Podobného složení se dříve užívalo k výrobě děl, dnes se název dělovina stále<br />

ještě používá pro nejlepší, velmi houževnatý bronz s 10% Sn a 2% Zn.<br />

Pevnost v tahu – 280 až 300 MPa; tažnost přes 25%; tvrdost 70HB.<br />

Bronzy s 10 až 12% Sn – parní armatury s použitím do 280°C<br />

Ložiskové pánve – dle požadované tvrdosti 14 až 16% při velkém namáhání až<br />

20%Sn<br />

Na méně namáhané odlitky se z úsporných důvodů<br />

používají tzv. červené kovy, jež obsahují více Zn a až<br />

5%Pb. Toto množství je závislé na požadovaných<br />

mechanických vlastnostech, mnohdy se používá<br />

úsporný červený kov s 3%Sn, 11%Zn a 5%Pb.<br />

Zvonovina – bronz s 20 a 23%Sn – použití na zvony<br />

Zrcadlový bronz – 30až 33%Sn - optická zrcadla pro<br />

velmi přesné přístroje. Bronz je, velmi křehký avšak má<br />

vysokou leštitelnost a stálost na vzduchu.


Umělecký bronz – slitina mědi ma lití soch a uměleckých předmětů. Rozhodující je<br />

dobrá slevatelnost, pevnostní vlastnosti nejsou důležité. Nejčastěji se používá<br />

5%Sn, 6%Zn a 1% Pb, u levnějších výrobků se používá 10 až 18% Zn.<br />

Olověný bronz – z binárního diagramu vyplývá<br />

problematičnost odlévání slitin Cu-Pb.<br />

Ložisko – 80%Cu, 10%Sn, 10%Pb<br />

Cu Sn10 Pb10<br />

matrice - dendrity<br />

tuhého roztoku , po<br />

jejich hranicích<br />

eutektoidní Sn fáze<br />

(tmavě šedá), černé<br />

útvary tvoří částice<br />

Pb


HLINÍKOVÉ BRONZY<br />

Technické hliníkové bronzy obsahují do 10% Al, ale zpravidla mají ještě<br />

2 až 8% přísad (Mn, Ni a Fe). Mn zvyšuje tvářitelnost za tepla i za studena a<br />

korozní odolnost. Ni zpevňuje, Fe zjemňuje zrno a zpevňuje.<br />

Hliníkové bronzy mají lepší odolnost proti korozi než mosazi nebo cínové<br />

bronzy a to díky vlivu ochranné povrchové vrstvy tvořené oxidy hliníku a mědi.<br />

Tyto bronzy dobře odolávají mořské vodě, atmosférické korozi, minerálním<br />

kyselým vodám a mnoha organickým kyselinám.<br />

Al bronzy mají sklony ke sloupkovité krystalizaci, proto se tváří nejprve za<br />

tepla a poté teprve za studena. Tváří se v rozmezí teplot 750 až 850ºC.<br />

Některé bronzy se mohou kalit a popouštět.


KŘEMÍKOVÉ BRONZY<br />

Zpočátku bylo přidáváno pouze 1%Si a tento bronz<br />

se používal pro vodiče sdělovací techniky.<br />

Křemík pro svoje desoxidační schopnosti zlepšuje<br />

slévatelnost.<br />

Výrazně zlepšuje pevnost, která je stálá až do<br />

teploty 250°C. Rovněž potlačuje teplotní ztrátu<br />

houževnatosti – použitelnost až do -180°C.<br />

- dobrá svařitelnost<br />

U slitin k tváření nepřesahuje obsah 3% Si pro<br />

odlévání až 5%Si.<br />

V posledních letech se více užívá legovaných<br />

křemíkových bronzů na odlitky.<br />

29/49<br />

4 až 5% Si; 1 až 1,5%Mn<br />

4%Si; 0,5%mn; 2%Fe; 2%Zn<br />

5%Si; 5%Fe; 2%Zn ….<br />

Použití na strojní části, armatury, nádoby a různé<br />

přístroje v průmyslu chemickém<br />

a potravinářském, kde se cení jejich chemická<br />

odolnost.<br />

Pevnost v tahu 370 až 400 MPa, tažnost kolem 20% a tvrdost 95 až 105 HB.


MANGANOVÉ BRONZY<br />

Měď tvoří s manganem nepřetržitou řadu<br />

tuhého roztoku .<br />

Slitinu lze vytvrzovat – 800°C/voda<br />

Mangan velmi rychle odbarvuje měď. Při<br />

12% je slitina již pouze žlutošedá a při 20%<br />

prakticky bílá.<br />

Tepelná a elektrická vodivost se s<br />

přídavkem manganu velmi rychle snižuje.<br />

Slitiny pro měřící odpory – 40 až 65%Mn<br />

- manganin.<br />

Při zvýšené teplotě ubývá pevnost pomaleji<br />

než u čisté mědi. Např. při 5%Mn zůstává<br />

pevnost až do 300°C téměř nezměněna a<br />

při 450°C klesá pouze na polovinu hodnoty.<br />

Manganový bronz obsahuje často ještě další legury:<br />

odporový kov – 13%Mn; 2-3% Al<br />

25%Mn a 10%Al – nabývají <strong>slitiny</strong> feromagnetických vlastností (ačkoliv<br />

neobsahují žádný feromagnetický kov) – <strong>slitiny</strong> Heuslerovy – využití na speciální<br />

magnety<br />

Manganový bronz + 3%Si – slévárenský kov – kluzná ložska – vysoká tvrdost<br />

až 260HB dle složení a způsobu vytvrzení


NIKLOVÉ BRONZY<br />

Oba kovy se vzájemně dokonale rozpouštějí –<br />

podobné krystalografické mřížky.<br />

Při 15%Ni je slitina již jen málo nažloutlá.<br />

Významné snížení elektrické vodivosti – odporové<br />

materiály Slitina má při všech koncentracích vysokou<br />

houževnatost.<br />

Za účelem desoxidace se přidává 0,5 ž 1%Mn,<br />

některé odporové <strong>slitiny</strong> mají až 3%Mn.<br />

Ze slitin 15-20%Ni – plechy a pásy pro výrobu<br />

nábojnic – hlubokotažné výrobky<br />

Niklové bronzy s 20 až 25%Ni – drobné mince místo čistého niklu – lepší ražba<br />

Niklové bronzy s 5 až 30%Ni – vysoká odolnost proti korozi – lodní<br />

kondenzátorové trubky<br />

Niklové bronzy s 30% Ni – odporová slitina NIKELIN; s 45%Ni – KONSTANTAN


BERYLLIOVÉ BRONZY - typický materiál pro<br />

výrobu nemagnetických korozivzdorných pružin,<br />

nejiskřících nástrojů i při výrobě ložisek<br />

Výhoda - po rozpouštěcím žíhání a ochlazení ve<br />

vodě se dají dobře tvarovat a tvarově hotové<br />

vytvrzovat<br />

Rozpustnost beryllia v mědi je omezená, při teplotě<br />

866 0 C je 2,7% Be<br />

Změna rozpustnosti dovoluje precipitační<br />

vytvrzování<br />

Největší význam mají <strong>slitiny</strong> s obsahem beryllia<br />

kolem 2%<br />

Následující praktický příklad byl řešen formou expertízy pro jednoho předního<br />

výrobce brýlových obrouček


Tepelné zpracování beryliových bronzů<br />

Nejčastějším případem tepelného zpracování neželezných kovů je<br />

vytvrzování<br />

1) Rozpouštěcí žíhání<br />

2) Ochlazení<br />

3) Stárnutí<br />

Rozpouštěcí žíhání se obvykle provádí při teplotě 780 až 800°C<br />

(1 h) a ochlazení ve vodě<br />

Ochlazováním se získá přesycený tuhý roztok za normální teploty -<br />

zabránění segregaci fází<br />

Stárnutí - difúzní pochod - rozpad přesyceného tuhého roztoku<br />

Vytvrzování beryliových bronzů probíhá za teploty 280 až 320°C


Mechanické vlastnosti analyzované <strong>slitiny</strong> BrB2 (dle GOST)<br />

složení: 1,9 - 2,2% Be, 0,2 - 0,5% Ni<br />

Stav R m<br />

/MPa/ R p0,2<br />

/MPa/ A 10<br />

/%/ HV 10<br />

Vyžíhaný 450 300 40 90<br />

Vytvrzený 1250 1000 2,5 375<br />

Vliv způsobu stárnutí na mechanické vlastnosti CuBe


Metalografický rozbor<br />

Analyzované součásti<br />

Leptáno18 s leptadlem:<br />

K 2<br />

Cr 2<br />

O 7<br />

– 2 g<br />

H 2<br />

SO 4<br />

- 8 ml<br />

HCl - 4 kapky<br />

H 2<br />

O dest. do 100 ml<br />

1 – odlití (surový stav) 2 - rozpouštěcí<br />

žíhání 3 – vytvrzení


Struktura beryliového bronzu ve stavu po odlití<br />

Licí struktura pozice I<br />

Licí struktura pozice II


Struktura beryliového bronzu ve stavu po vyžíhání<br />

Mikrostruktura okraje<br />

vzorku<br />

Mikrostruktura střední<br />

části vzorku<br />

Výsledky z bodové analýzy<br />

EDX prvků Cu; Co


Struktura beryliového bronzu ve stavu po vytvrzení<br />

Mikrostruktura střední<br />

části vzorku<br />

Mikrostruktura na okraji<br />

součásti<br />

Mikrořediny v mezidendritických<br />

polohách


Zkouška tvrdosti dle Vickerse<br />

Stav po odlití Stav po vyžíhání Stav po vytvrzení<br />

Hodnoty tvrdosti HV5<br />

Označení Po odlití Po<br />

vyžíhání<br />

Po<br />

vytvrzení<br />

HV5 111,57,2 119,512 249,511,3<br />

tvrdost HV5<br />

300<br />

250<br />

200<br />

150<br />

100<br />

50<br />

0<br />

Hodnoty tvrdosti HV5<br />

C1 C2 C3


Úprava tepelného zpracování<br />

T [°C]<br />

Rozpouštěcí žíhání 800 0 C/ 45 min<br />

800°C/ 10; 20; 40; 80; 160; 320 minut<br />

Umělé vytvrzování 310 0 C/ dle požadované HV<br />

Voda 320°C/30, 60, 90, 180; 360 minut<br />

800°C/ 60´ 260; 280; 300; 320; 340; 370; 410 °C / 90minut<br />

Původní doba rozpouštěcího žíhání byla dána rychlostí pohybu vzorku<br />

v průběžné peci – max. do 45 min, teplota – 800 až 820°C, atmosféra –<br />

štěpný čpavek<br />

Vytvrzení: doba hodiny (nebylo specifikováno), teplota 310 °C


Hodnoty tvrdosti HV 5 po rozpouštěcím žíhání 800 0 C<br />

s různou časovou prodlevou<br />

HV 5<br />

135<br />

130<br />

125<br />

120<br />

115<br />

110<br />

105<br />

100<br />

132,7<br />

110,9<br />

110,4<br />

109,2<br />

109,5<br />

105<br />

106,07<br />

0 10 20 40 80 160 320<br />

Doba rozpouštěcího žíhání [min]


Metalografické pozorování vzorků po rozpouštěcím žíhání 800 0 C<br />

s různou časovou prodlevou<br />

Výchozí stav - orientace a velikost<br />

jednotlivých dendritů je ovlivněna<br />

způsobem krystalizace<br />

10 minut - charakter dendritické<br />

struktury se částečně ztrácí, zůstává<br />

však zachováno nerovnoměrné<br />

rozložení intermetalické fáze.<br />

40 minut - pozůstatky dendritické<br />

struktury - tato doba stále nezaručuje<br />

homogenní strukturu<br />

80 minut - vyloučení „berylidů“ po<br />

hranicích zrn není tak značné jejich<br />

vyloučení uvnitř zrna není zcela<br />

homogenní<br />

160 minut 320 minut<br />

Struktura není zcela homogenní rozdělení intermetalické fáze je<br />

rovnoměrnější a její výskyt je nižší


Hodnoty tvrdosti HV 5 po vytvrzení za různé teploty s časovou<br />

prodlevou 90 minut<br />

HV5<br />

450<br />

400<br />

350<br />

300<br />

250<br />

200<br />

150<br />

100<br />

50<br />

0<br />

800 °C<br />

/ 60´/<br />

voda<br />

118<br />

260 °C<br />

/ 90´<br />

317,33 347,67 352<br />

280 °C<br />

/ 90´<br />

300 °C<br />

/ 90´<br />

320 °C<br />

/ 90´<br />

415,83<br />

340 °C<br />

/ 90´<br />

324,67 321,5<br />

370 °C<br />

/ 90´<br />

248,33<br />

410 °C<br />

/ 90´


Metalografické pozorování vzorků po vytvrzení za různé teploty s časovou<br />

prodlevou 90 minut<br />

Vytvrzování na teplotě 260 °C -<br />

kovová matrice - nehomogenní tuhý<br />

roztok<br />

Vytvrzování na teplotě 320 °C -<br />

hranice zrn jsou zviditelněny<br />

precipitáty<br />

Vytvrzování na teplotě 340 °C -<br />

hranice zrn jsou stále zviditelněny<br />

precipitáty<br />

Vytvrzování na teplotě 410 °C -<br />

vznikají nová zrna, hranice zrn jsou<br />

členité a výrazně „zdvojené“<br />

Nový charakter kovové matrice<br />

dokumentuje pozorování ŘEM


Vliv délky prodlevy na vytvrzování<br />

450<br />

400<br />

350<br />

388,67 401 415,83 406 396<br />

300<br />

HV5<br />

250<br />

200<br />

150<br />

100<br />

118<br />

50<br />

0<br />

800 °C /<br />

60´/ voda<br />

320 °C /<br />

30´<br />

320 °C /<br />

60´<br />

320 °C /<br />

90´<br />

320 °C /<br />

180´<br />

320 °C /<br />

360´


Diskuse výsledků<br />

Dodané vzorky: mikrostruktura obsahuje velké množství ředin<br />

po rozpouštěcím žíhání obsahuje nerozpuštěné fáze na hranicích zrn<br />

i v základní matrici tuhého roztoku<br />

Zjištěná tvrdost nedosahuje obvyklých (předepsaných) hodnot. Po rozpouštěcím<br />

žíhání se udává tvrdost 90 HV – dosažené hodnoty se pohybovaly od 99 až 137 HV5.<br />

Naopak zjištěné hodnoty tvrdosti po vytvrzení (232 až 262 HV5) jsou podstatně nižší než<br />

udávaná tvrdost po vytvrzení 375 HV5.<br />

Ochranná atmosféra - štěpený čpavek – následkem reakce je v povrchových oblastech<br />

snížené množství intermediální fáze CuBe již ve stavu po odlití<br />

Stav po žíhání - jednofázové oblasti s rekrystalizovanými polyedrickými zrny<br />

s vyskytujícími se dvojčaty - vliv povrchového tváření součástí<br />

a následné rekrystalizace<br />

Zjištěné hodnoty tvrdosti po úpravě TZ potvrdily možnost dosažení předepsaných hodnot<br />

tvrdosti po rozpouštěcím žíhání i po vytvrzení<br />

Zpracování uvedených vzorků na vzduchu nevyvolalo výrazné ovlivnění kvality<br />

povrchu. Změna barvy povrchu byla minimální a nedošlo k většímu výskytu oxidů.


Závěr expertízy a doporučení výrobci<br />

Mikrostruktura je po odlití heterogenní a souvisí se způsobem krystalizace<br />

Odlitky obsahují velké množství mikroředin popř. mikrostaženin<br />

Rozpouštěcí žíhání nezajišťuje vznik homogenní struktury<br />

Tvrdost po vytvrzení nedosahuje předepsaných hodnot<br />

Povrchové oblasti odlitků součástí jsou ochuzeny o vytvrzující berylium<br />

Experimentem bylo zjištěno, že pro dané součásti z beryliových<br />

bronzů je nejvýhodnější následující tepelné zpracování<br />

Rozpouštěcí žíhání 800 0 C/ 60 min<br />

800°C/ 45 minut - původní<br />

Voda<br />

Umělé vytvrzování 320 0 C/ 90 min<br />

310°C/ dle HV - původní

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!