29.01.2015 Views

DİSSERTASİYA İŞİ - Bakı Dövlət Universiteti

DİSSERTASİYA İŞİ - Bakı Dövlət Universiteti

DİSSERTASİYA İŞİ - Bakı Dövlət Universiteti

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

AZƏRBAYCAN RESPUBLİKASI TƏHSİL NAZİRLİYİ<br />

BAKI DÖVLƏT UNİVERSİTETİ<br />

Fizika fakültəsi<br />

İstiqamətin şifri və adı :<br />

İxtisasın şifri və adı :<br />

TEM–030000–Fizika<br />

TEM–030032–Nanohissəciklərin<br />

fizikası<br />

Nanohissəciklərin kimyəvi fizikası kafedrasının magistrantı<br />

Əliyeva Sevinc Qərib qızının<br />

magistr dərəcəsi almaq üçün<br />

“PVDF+CdS və PP+CdS əsasında alınmış nanokompozisiyaların quruluşu və<br />

lüminessensiya xassələri”<br />

mövzusunda<br />

DİSSERTASİYA İŞİ<br />

Elmi rəhbər:<br />

f.r.e.n.,dosent Ramazanov M.Ə<br />

Kafedra müdiri:<br />

f.r.e.n.,dosent Ramazanov M.Ə<br />

B A K I - 2009<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


MÜNDƏRİCAT<br />

2<br />

Giriş………………………………………………………………………………………3<br />

I Fəsil. Polimerlərdə, yarımkeçiricilərdə və onlar əsasında alınmış nanokompozit<br />

materiallara fotolyuminessensiya.......................................................................................5<br />

1.1.Polimerlərdə fotolyuminessensiyanın formalaşması xüsusiyyətləri ...........................5<br />

1.2. Polimer yarımkeçirici nanokompozisiyalarda fotolyuminessensiya.........................10<br />

II Fəsil. Fotolyuminessent nanokompozitlərin alınma texnologiyası və tədqiqi üsulları.19<br />

2.1.Komponentlərin seçilməsi........................…………………….…………….............19<br />

2.2. Nanokompozitlərin hazırlanması................…………………………………..........20<br />

2.3.Fotolyuminessent nanokompozitlərin atom-qüvvə mikroskopunda (AQM)<br />

tədqiqi……………………………………………………………………………...........23<br />

2.4. Fotolyuminessent nanokompozitlərin spektroflüorimetrdə tədqiqi..........................28<br />

2.5. Fotolyuminessent nanokompozitlərin infraqırmızı spektroskopiya (İQS)<br />

üsulu ilə tədqiqi...............................................................................................................31<br />

III Fəsil. Polimer-yarımkeçirici nanokompozitlər sistemində fotolyuminessensiya.......33<br />

3.1.PP+CdS əsasında alınmış nanokompozitlərin atom-qüvvə mikroskopunda (AQM)<br />

tədqiqi...............................................................................................................................33<br />

3.2.PP+CdS əsasında alınmış nanokompozitlərin fotolyuminessensiya xassələrinin<br />

tədqiqi...............................................................................................................................44<br />

3.3.PVDF+CdS əsasında alınmış nanokompozitlərin AQM və fotolyuminessensiya<br />

xassələrinin tədqiqi...........................................................................................................53<br />

Nəticə................................................................................................................................61<br />

Abstract............................................................................................................................62<br />

Резюме.............................................................................................................................63<br />

Ədəbiyyat.........................................................................................................................64<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


GİRİŞ<br />

3<br />

Mövzunun aktuallığı: Son zamanlar fotolüminessensiya xassələrinə malik<br />

polimer nanokompozit materialların alınması ilə bağlı bir çox tədqiqatlar aparılmışdır.<br />

Bu materiallar özlərində kompozisiyanın ayrı-ayrı komponentlərinin müsbət xassələrini<br />

daşıyır və güclü fotolüminessensiya xassələrinə malik olurlar. Məlumdur ki, üzvi və<br />

silikat matrisdə yerləşdirilən klaster halındakı yarımkeçirici materiallar kiçik ölçülü<br />

sistemlər və qeyri-xətti optika fizikası və kimyası oblastında işləyən tədqiqatçıların<br />

böyük marağına səbəb olmuşdur. Bu materiallar həcmi materiallarla müqayisədə qeyriadi<br />

optik və elektron xassələr göstərir. Bu cür polimer nanokompozitlər əsasında yaxşı<br />

fiziki-mexaniki xassələrə və spektrin görünən oblastında fosforessensiyanın geniş vaxt<br />

intervalına malik lüminessent ekranlar, dəyişdiricilər, sensorlar və digər qurğular almaq<br />

olar. İki və daha çox fazadan ibarət olan polimer nanokompozit materiallarda polimer<br />

matris nümunənin fiziki, mexaniki xasələrini (elastiklik, emaledicilik) , aktiv aşqarlar isə<br />

yüksək həssaslığı, fotolüminessent xassələri təmin edir. Bu işlərin böyük əksəriyyətində<br />

kompozisiyanın komponentlərinə mexaniki qatışıq kimi baxılır və praktiki olaraq,<br />

fotolüminessensiya xassələrində kompozitin komponentləri arasındakı fazalar arasındakı<br />

sərhəd hadisəsinə az diqqət edilir. Qeyd edək ki, nanokompozitlərin xassələri polimer<br />

matrisin kimyəvi təbiəti, nanokompozitdə payı çox olan fazalararası sərhəd quruluşu,<br />

həmçinin nanohissəciklər və matris arasındakı qarşılıqlı təsir ilə təyin olunur. Tərkibinin<br />

dəyişməsi yolu ilə fazalararası sərhəd halını, polimer mühitdə həyəcanlanmış<br />

elektronlarda enerji daşınması, həmçinin aşqarların fotolüminesensiya xassələrini<br />

öyrənməyə imkan verən müxtəlif xassələrə malik nanokompozitlər almaq olar.<br />

Polimer nanokompozitlərin qeyri-üzvi yarımkeçirici birləşmələri daha böyük<br />

maraq kəsb edir. Bu cür materialların strukturunun öyrənilməsi (polimer matrisdə<br />

dispers faza hissəciklərinin paylanma xüsusiyyəti və ölçüləri) onların xassələrini<br />

praqnozlaşdırmağa imkan verir. Xassə dəyişilməsi ilə isə nanokompozitlərin strukturunu<br />

müəyyən etmək olar. Bu baxımdan tədqiqat işinin yerinə yetirilməsi aktualdır və<br />

məqsədəuyğundur.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


4<br />

Tədqiqatın əsas məqsədi: Yüksək effektivliyə malik fotolüminsensiya(FL)<br />

xassələrinə malik yeni polimer nanokompozisiya materiallarının alınması və onların FL<br />

xassələri ilə onların quruluş parametrləri arasında əlaqənin müəyyənləşdirilməsi.<br />

Tədqiqarın obyekti və predmeti: Tədqiq etdiyimiz işdə polipropilen (PP) və<br />

polivinildenftorid (PVDF) matrisi və qeyri-üzvi yarımkeçirici kadmium sulfid (CdS)<br />

nanohissəciyi əsasında alınmış PP+CdS və PVDF+CdS nanokompozitlərinin<br />

fotolyuminessent xassələri tədqiq olunmuşdur.<br />

Tədqiqatın informasiya bazası və işlənmə metodları: Dissertasiya işində<br />

fotolüminessent nanokompozitlərin alınma texnologiyası işlənmiş və onların atom qüvvə<br />

mikroskopu, spektroflüorimetrlə və infraqırmızı spektroskopiya metodları ilə tədqiqi<br />

verilmişdir.<br />

İşin aprobasiyası: Dissertasiya işinin nəticələri Lev Landaunun 100-illiyinə həsr<br />

olunmuş Gənc tədqiqatçıların Respublika elmi konfransında, Gənc tədqiqatçıların<br />

“Fizika və Astronomiya problemləri” Respublika elmi konfransında müzakirə edilmiş<br />

və 2 tezis şəklində dərc edilmişdir.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


I FƏSİL.POLİMERLƏRDƏ, YARIMKEÇİRİCİLƏRDƏ VƏ ONLAR<br />

ƏSASINDA ALINMIŞ NANOKOMPOZİT MATERİALLARDA<br />

5<br />

FOTOLÜMİNESSENSİYA<br />

1.1. Polimerlərdə fotolüminessensiyanın formalaşması xüsusiyyətləri<br />

Müasir dövrdə flüoresent polimerlər və polimer kompozisiyalar elm və<br />

texnikanın müxtəlif sahələrində geniş tətbiq olunurlar. Flüoresent polimerlər<br />

radioelektronikada lazer texnikası üçün aktiv elementlər kimi , boyalar üçün flüoresent<br />

piqment kimi , dekorativ plastmas və tekstil materialların hazırlanmasında və tibbibioloji<br />

tədqiqatlarda fotolüminessent material və lüminessent zond kimi böyük məna<br />

kəsb edir.<br />

Polimerləşmə metodu ilə alınmış bir çox flüoresent polimerlər vinil qrupları<br />

daxil olmuş alçaq molekullu lyuminofor sopolimerlərdən təşkil olunmuşdur. İlkin<br />

somonomerlər kimi adətən naftalin törəmələrindən , antrosen , piren və digər kondensə<br />

olunmuş aromatik karbohidratlardan , həmçinin korbozol, pirozol kimi hetroaromatik<br />

birləşmələrdən istifadə olunur. İkinci somonomerlər kimi isə stirol , akril və metaakril<br />

turşularının törəməlindən istifadə olunur.<br />

Polistirol əsaslı flüoresent polimerlərin sintezi ilə bağlı bir çox elmi işlər var.<br />

Baxılan işdə müxtəlif törəməli texniki polistirol plyonkasının udulma ,<br />

lüminessensiya və həyəcanlanma spektrləri tədqiq olunub [27]. Göstərilib ki , polimerin<br />

lüminessensiya xassələri əsasən polimer zəncirin kimyəvi defektləri və qarışıq optik<br />

mərkəzlərlə bağlıdır. Tədqiq olunan polimerin 300-355 nm oblastındakı<br />

flüoressensiyası PS eksimerlərinin buraxılışından və konsentrasiyası müxtəlif<br />

nümunələrdə 0,3-0,03% arasında variasiya edən stirol strukturundakı qarışıq mərkəzlərlə<br />

bağlıdır. Flüoressensiyanın maksimumları 338, 350 və 370 nm olan daha uzun dalğalı<br />

zolağı polimerin işlənməsindən alınmış fenil heksatrien strukturunun sonuncu qrupları<br />

ilə təyin olunur.Bu qrupların konsentrasiyası 10 mol/l və daha az təşkil edir.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


6<br />

Baxılan işdə ikili fotoxromizmaya malik olan yeni poliomer materiallar [5]<br />

alınmışdır. Yan fenolbenzoat fotoxrom spiropiran qrupları olan sopolimer və<br />

fenolbenzoat , xiral-fotoxrom, benzilidenmentan və fotoxrom spiropiran qrupları olan<br />

üçlü sopolimer qarışığı öyrənilmişdi. Ultrabənövşəyi işığın təsiri ilə və plyonkaların<br />

bişirilməsi ilə belə sistemlərin xolestrik spiralının açılmasına və spektrin uzun dalğalı<br />

oblastında işığın əks olunmasının pikinin bərpa olunmayan yerdəyişməsinə səbəb olur.<br />

Bu proses C=C əlaqəsi ilə bağlı olan E – Z fotoizomerləşməsi ilə bağlıdır. Otaq<br />

temperaturunda plyonkanın ultrabənövşəyi şüalanması zamanı termik dönən keçid<br />

müşahidə edilir ki, bu da spektrin görünın oblastında intensiv udulma pikinin<br />

görünməsinə səbəb olur. 30-50 °C-də əks prosesin sürət sabitləri ölçülüb. Göstərilib ki,<br />

alınan qatışıq və sopolimer optika , optoelektronika və informasiya qeydi üçün yeni<br />

perspektiv fotohəssas materialdır.<br />

Növbəti işdə 9,10-bis-antrotsen [BAFA] əsaslı polomit plyonkasının spektrallyuminessent<br />

və fotoelektrik xassələri tədqiq olunub[12]. Polimer zəncirində<br />

elektrodonor difenil-antrotsen fraqmentlərinin növbələşməsi ilə elektron-akseptor<br />

diimid fraqmentlərinin [25] varlığı fotoprosesin xarakterini dəyişir. Göstərilib ki,<br />

antrotsen tərkibli Pİ, həmçinin BAFA əsaslı Pİ-nim fotohəyəcanlanması zamanı xarici<br />

elektik sahəsinin təsiri ilə sönən eksipleks lüminessensiya tipi müşahidə olunur ( sönmə<br />

effekti xətti olaraq sahə gərginliyinin kvadratından asılı olur ) [20],[21]. Eyni tip<br />

quruluşa malik zəncirində diimid fraqmentləri saxlayan Pİ sırasında sönmə effekti<br />

diimid fraqmentlərinin elektronuna hərislik artdıqca qeyri-xətti olaraq artır. Yüksək<br />

sönmə effektli Pİ-lər stasionar fotokeçiricilik rejimində daha yüksək fotohəssaslıq<br />

göstərir. Səth potensialının fotoinduksiya enmə metodu ilə yükdaşıyıcıların<br />

fotogenerasiyasının kvant çıxışı və sahə asılılığı müəyyən edilmişdir. Əsas xromoforun<br />

udulma oblastında kvant çıxışının qiyməti həyəcanlanlandırıcı kvant işığının enerjisinin<br />

artması ilə kəskin yüksəlir. Əmələ gələn ion cütlərinin komponentlərinin ion-radikal<br />

təbiətini göstərən daşıyıcıların fotogenerasiyasını maqnit sahəsinin müsbət effekti təsiri<br />

öyrənilmişdir.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


7<br />

Baxılan işdə iki tip üzvi elektolüminessent qurğu öyrənilib[6]: kiçik molekulyar<br />

və əsas zəncirində ikiqat rabitələr olan polimer əsaslı. Daşıyıcı kimi bir sinif<br />

polimerlərdən antrotsen tərkibli poliimidlər ( APİ ) tədqiq olunmuşdur. Bu strukturlarda<br />

effektiv bipolyar daşıyıcılar və elektron səviyyələrinin uğurlu seçilmiş nisbi vəziyyəti<br />

OELU və belə əsaslı polimerlərdə parlaq elektrolüminessensiyanı təşkil edir. 15 V<br />

gərginlikdə və 600 kd/m parlaqlıqda bir laylı OELU alınıb ki, o da APİ-nin şüalanan<br />

layından ibarətdir. Bu qurğuların elektrolüminessent maksimumları 565 nm-də<br />

müşahidə olunur. Zaman-uçuş metodunun istifadəsi ilə müşahidə olunmuşdur ki,<br />

elektron və deşiklərin mütəhərrikliyi APİ-də eynidir. M e ≈ M p =2·10 -5 sm /V·san ,<br />

elektrik sahəsi F= 3· 10 5 V/sm olduqda və T=291 K<br />

Baxılan işdə həmçinin kükürd tərkibli APİ polimerli OELU-nun<br />

elektrolüminessent spektri tədqiq olunub. Göstərilib ki, yan zolaqların və güclü qeyrihomogen<br />

keçidlərin genişlənməsi hesabına şüalanma spektri çox genişdir.<br />

Bu işdə bərk poli –N –vinilkarbozol və onun məhlullarının eksimer<br />

flüoresensiyası tədqiq olunub[32],[28] . Göstərilib ki, havadakı oksigenin və UB<br />

şüaların birgə təsiri nəticəsində eksimer flüoressensiyasının intensivliyi azalır ( λ max ><br />

418 nm ) . Ekstratsenin aşqarlı flüoressensiyasının və eksimerlərin flüoressensiyasının<br />

müqayisəsi nəticələrinə görə eksimerlərin yaranma mərkəzlərini konsentrasiyası udulma<br />

spektrindəki fotooksidlənmiş monomer fraqmentinin konsentrasiyasından 10 dəfələrlə<br />

azdır. Böyük ehtimalla, fotooksidləşdirici struktur vahidlərinin eksitonlarının sönməsi<br />

məhz bununla bağlı olmalıdır.<br />

Baxılan işdə 200-295 K temperatur intervalında tetrahidrofuranda poli – N –<br />

vinilkarbozol məhlulunun flüoressensiya sönməsinin kinetikası tədqiq olunub [51] .<br />

Məhlulun flüoressensiyasında 350 nm maksimuma malik karbozol fraqmentlərinin<br />

şüalanması müşahidə olunmur, amma 370 nm və 420 nm maksimumlara malik iki<br />

flüoresensiya zolağı müşahidə olunur. Sonuncu şüalanma karbozolun qonşu<br />

qruplarından yaranmış sendvic tipli ( E 2 ) alçaq enerjili eksimerlərlə bağlıdır.E 1 halının<br />

eksimer şüalanma spektri E 3 halının şüalanma spektri ilə uyğun gəlir. Göstərilib ki, 370<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


8<br />

nm oblastındakı flüoressensiyanın intensivliyi temperaturun artması nəticəsində azalır və<br />

bu zaman 420 nm oblastındakı şüalanma praktik olaraq dəyişməz qalır.<br />

Poli-1-vinil-naftalin plyonkasının 77–260 K temperatur intervalında<br />

lüminessensiya xassələrinin tədqiqi nəticəsində müəyyən olunmuşdur ki [37],<br />

lüminesensiya spektri iki zolaqdan ibarətdir: ləngiyən flüoressensiya zolağına malik və<br />

temperaturdan asılı olmayan 410 nm maksimumuna malik qısa dalğalı zolaq və<br />

temperaturun artması ilə batoxrom sürüşməyə məruz qalan 590 nm maksimuma malik<br />

uzun dalğalı zolaq.<br />

Xromofor tərkibli polimer sistemlərin spektral – lüminessent xassələrinin<br />

tədqiqindən belə çıxır ki, onlarda enerjinin daşınması və miqrasiya prosesləri eksimer<br />

əmələgətirən xromofor fraqmentlərinin müstəviləri yaxın və paralel yerləşən yerlərdə<br />

daha effektiv olur. Bu proseslərin nəticəsi olaraq polimerlərin flüoressensiya<br />

spektrlərində monomer şüalanma zolağı ilə yanaşı eksimer şüalanmanın bir və ya bir<br />

neçə zolaqlarının əmələ gəlməsi müşahidə olunur. Polimerlərdə kiçik eksimer<br />

əmələgəlmə qabiliyyəti makro zəncirlərinin yüksək elastikliyi ilə bağlıdır. Bu isə<br />

xromoforların yerləşməsində zəruri olan komplanarlığın pozulmasına səbəb olur.<br />

Eksimer əmələgətirmə doymuş əsas zəncirli xromofor qrupu saxlayan<br />

polimerlərin flüoresent xarakteristikalarını interpretasiya (analiz) etməyə imkan verir.<br />

Blokların ölçüsü və makromolekulların konformasiya quruluşu tamamı ilə onlarda<br />

spektral lüminessent xassələrin formalaşmasının xüsusiyyətlərini təyin edir.<br />

Baxılan işdə otaq temperaturunda π –rabitəli polimerin ( p – fenilen ) nazik<br />

plyonkasının lazer həyəcanlanma lüminessensiyası həyata keçirilmişdir [29]. Müəyyən<br />

olunmuşdur ki, helium temperaturunda polimer plyonkalarının lüminessensiya spektri<br />

həyəcanlanma temperaturundan asılı olmur [42]. Bu spektr eksitonlarının bəzi<br />

lokallaşmış effektiv tezliyi artanda və daha kiçik tezlikli həyəcanlanmada həyəcanlanma<br />

tezliyi ilə qarışanda mümkündür. Qeyd olunub ki, lüminessensiya spektrlərinin vəziyyəti<br />

300-430 nm oblastında alınmış monoxromayik həyəcanlanma dalğa uzunluğundan asılı<br />

deyil. Otaq temperaturunda lüminessensiya spektri 435, 460, 485 və 516 nm<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


9<br />

maksimumlarına malik dörd zolaqdan ibarətdir. Poli ( p – fenil ) polimerinin udulma<br />

spektrinin uzun dalğalı qolunda 457,9 – 514,5 nm diapazonunda arqon lazerinin bəzi<br />

xətləri ilə lyuminessensiya həyəcanlanmasında lüminessensiya spektri həyəcanlanma<br />

tezliyi ilə xətti olaraq yerini dəyişir. Müşahidə olunan lüminessensiya<br />

həyəcanlanmasının özəlliyi ondan ibarətdir ki, o ν ex tezliyinə nisbətən yavaş – yavaş<br />

yerini dəyişir. Nəticədə lazer xətti tezliyinin azalması ilə o qısa dalğalı lüminessensiya<br />

zolağına tərəf tədricən yaxınlaşır və onunla birgə ν ex =20140 sm -1 rezonans verir.<br />

Polimer plyonkasının tədqiqi kvars altlıqda orientasiya olunan uzun polimer<br />

molekullarından yaranmış qeyri-bircins sistem təşkil edir. Xromofor kimi uzunluqları<br />

polimer zəncirin uzunluğundan daha çox qısa olan polimer zəncir seqmentlərindən<br />

istifadə olunur. Udulma və lüminessensiya spektrlərinin qeyri – bircins genişlənməsi<br />

müxtəlif kimyəvi defekt və altlıqda polimer zəncirin nizamlanma dərəcəsi ilə bağlı olan<br />

seqment uzunluqlarının səpələnməsi ilə bağlıdır.<br />

Konstruksiya təyinatlı əksər polimer materialların (polietilen, teflon) tədqiqində<br />

fotolüminessensiyadan istifadə olunmur [9].<br />

Baxılan işdə yaxın ultrabənövşəyi spektr oblastında polietilen və<br />

politetraftoretilenin ( teflon ) ensiz fotolüminessensiya zolaqlarının müşahidə<br />

olunmasından bəhs edilir [22]. Müşahidə olunan spektri yarımkeçirici materialların<br />

eksiton lüminessensiya spektri arasındakı ətraflı analogiyanı göstərir. Müşahidə olunan<br />

zolaqlar üçün aşağı temperaturlarda daralma, intensivliyin artması və daha kiçik dalğa<br />

uzunluqlarına yerdəyişmə xarakterikdir. Çox güman ki, müşahidə olunan lüminessensiya<br />

plimer zəncirin bərpa olunmasında rekombinasiya olunmuş şüalanmanı təsvir edir.<br />

Bununla da, müşahidə olunan lyuminessensiya zolağının darlığına əsasən, güman etmək<br />

olar ki, rekombinasiya olunan daşıyıcılar yaranan radikallarla bağlı deyil, amma ətraf<br />

qırılmalara qarşı mütəhərrikliyi saxlayır.<br />

Növbəti işdə çox komponentli plastmas sintilyatorlarda yaranan lüminessensiya<br />

spektrləri tədqiq olunub[23]. Belə kompozisiyslarda ionlaşdırıcı şüalanmanın enerji<br />

udulması, bilavasitə, yük mərkəzlərinin neytrallaşması və ya həyəcanlanmasından<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


10<br />

yaranan həyəcanlanmış molekullu işığın buraxılması nəticəsində işıq şüalanmasına<br />

keçir. γ şüalanma ilə rekombinasiya olunmuş şüalanmanı polistirol və sintilyatorlarda<br />

77 K-də tədqiq etmişlər. Polimerləri elektronların molekullararası tələləri ilə zəbt<br />

olunmuş ( λ ≥ 940 nm ) udulma zolağına malik işıqla həyəcanlandırmışdılar.<br />

Lüminessensiyanın relaksasiya zamanı polimelərdə yüklərin fəza paylanması ilə bağlı<br />

olaraq 1.....2 san olmuşdur. Eksperimental olaraq göstərilmişdir ki, alçaq həyəcanlanma<br />

səviyyəsinə malik komponentlərin kation-radikalları ilə sərbəst elektronların qarşılıqlı<br />

təsiri nəticəsində rekombinasiya lüminessensiyası yaranır.<br />

Baxılan növbəti işdə homo- və sopolimerləri qarışdırılan N-karbozolun foto- və<br />

termolüminessensiyası öyrənilmişdir[40]. Göstərilmişdir ki, 15-325 K temperatur<br />

intervalında karbozolun konsentrasiyasından asılı olaraq termolüminessensiya spektri<br />

son dərəcə böyük dəyişikliyə uğramışdır. Müəlliflər lüminessensiya maksimumlarının<br />

dəyişməsini relaksasiya keçidləri ilə əlaqələndirmişdilər.<br />

1.2. Polimer yarımkeçirici nanokompozisiyalarda fotolüminessensiya<br />

Son dövrlərin polimer elminin ən maraqlı istiqamətlərindən biri polimer<br />

nanokompozisiyaların alınması ilə bağlıdır. Tədqiqatçıların fotolüminessensiya<br />

xassələrinə malik polimer nanokompozisiya materiallarına olan marağı isə danılmazdır.<br />

Yeni foto-, elektro-, termolüminessent polimer nanokompozisiyaların axtarışı və<br />

alınması enerji ötürülməsi, çox fazalı polimer sistemlərdə daşıyıcıların transportu kimi<br />

mexanizmlərin aşılanmasında böyük elmi – praktik məna kəsb edir. Bu və ya digər<br />

məsələlər onlar əsasında lüminessent ekranların, sensorların və daha yaxşı fiziki –<br />

mexaniki xassələrə malik, spektrin görünən oblastında geniş fosforessensiya intervalına<br />

malik digər qurğuların yaradılmasını aktuallaşdırır. Yeni fotoaktiv nanokompozitlərin<br />

alınması və işlənməsi bu materialların “struktur – texnologiya – xassə - tətbiq “<br />

əlaqəsinin öyrənilməsi ilə bağlıdır. İki və daha çox fazadan ibarət nanokompozit<br />

materiallar xassə və quruluş modifikasiyası yolu ilə alınmış yeni aktiv elementlərin<br />

yaranmasının fiziki və kimyəvi əsaslarının işlənməsini tələb edir. Hazırkı dövrdə<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


11<br />

yarımkeçiricilər, polimerlər və onlar əsasında alınmış kompozit materiallardan<br />

fotoelektrik, fotolüminessent ,fotoelektrik çeviricilər üçün fotoaktiv elementlərinin<br />

hazırlanmasının üç əsas istiqaməti mğvcuddur. Onlardan biri yarımkeçiricilərə müxtəlif<br />

nadir torpaq elementlərinin əlavəsi əsasında fotoçeviricilər yaradılması ilə bağlıdır. Belə<br />

materiallar bütün dünyada yaxşı öyrənilib və hal-hazırda yarımkeçirici əsaslı daha<br />

effektiv fotolüminessent materialların yaradılması ilə bağlı axtarışlar davam edir. İkinci<br />

istiqamət elektro -, fotolüminessent, fotoelektrik və digər xassələrə malik yeni polimer<br />

materialların sintezi ilə bağlıdır. Halbuki, polimer fotoaktiv materialların bir sıra<br />

çatışmamazlıqları vardır. Yəni bu materiallar termik stabil deyillər. Bundan başqa işığın<br />

təsiri ilə və ionlaşmış şüalanma nəticəsində fotodestruksiya baş verir. Məlumdur ki,<br />

polimerin dağılması onun həssaslığının zəifləməsinə səbəb ola bilər. Bütün bu<br />

sadalananlar və yeni imkanlar üçüncü istiqamətin yaranmasına gətirib çıxarır. Bu<br />

istiqamət yarımkeçirici fotolüminessent nanohisəciklər ilə disperqasiya olunmuş<br />

termoplastik polimer əsaslı aktiv elementlərin yaranması ilə bağlıdır. Üzvi və ya silikat<br />

matrisdə klsterlər halında yayılmış yarımkeçirici materiallar kiçik ölçülü sistemlər və<br />

qeyri – xətti optika fizikası və kimyasında böyük maraq kəsb edir. Belə materiallar<br />

həcmi materiallarla müqayisədə qeyri – adi optik, katalitik, maqnit və sensor xassələrinə<br />

malikdir [7]. Belə materiallar özlərində həm polimerin müsbət xüsusiyyətlərini (<br />

möhkəmlik, istənilən konfiqurasiyalı elementlərin alınması imkanı və s. ) , həmçinin<br />

aktiv aşqarın xassələrini ( həssaslıq və s. ) özündə əks etdirir. Polimer matrisadakı<br />

komponentlər ayrıca foto -, elektro -, termolüminessent xassələrə malik ola bilər, ancaq<br />

kompozit materialın tərkibində isə yeni maraqlı xassələr özünü göstərəcək.<br />

Bu cür materialların xüsusiyyətləri həm individual nanoklasterlərin xassələri ilə,<br />

həm də onların bir – biri və matrisa ilə qarşılıqlı təsiri ilə təyin olunur. Nanoklasterlərin<br />

alınması məhlulda, şüşədə və polimerlərdə aparılır[48], [55] .<br />

Qeyd edək ki, variasiya metodu ilə ayrı – ayrı komponentlərin xassələrini bir sıra<br />

kompozisiya xassələri ilə variasiya etmək, həmçinin molekullararası keçid prosesini<br />

tədqiq etmək və polimer mühitdə elektronların həyəcanlanmasının miqrasiya enerjisini,<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


12<br />

fazalararası qarşılıqlı təsirin aşqarın foto -, elektro -, termolüminessensiya xassələrinə<br />

təsirini öyrənmək olar.<br />

Nanokompozit materiallar matrisin tipinə görə ( üzvi,qeyri-üzvi ), emalına görə (<br />

termoplast, termoset ), gücləndirici elementlərinin tipinə görə, onların orientasiyasına və<br />

kəsilməzliyinə görə fərqlənirlər. Nanokompozitin mexaniki xassələri quruluş və<br />

fazalararası sərhəddən asılıdır. Matris və lif – aşqar arasındakı fazalararası güclü<br />

qarşılıqlı təsir materialın möhkəmliyini təmin edir. Məlumdur ki, fotoyarımkeçiricinin<br />

atomları və polimerin ayrı – ayrı funksional qrupları arasında kimyəvi rabitənin<br />

yaranması möhkəmliyin yüksək adqeziyasına səbəb olduğu halda, van-der-vaals və<br />

elektostatik qüvvələrdən yaranmış qarşılıqlı təsir isə zəif adqeziyaya səbəb olur.<br />

Fotoaktiv yarımkeçirici və polimer cütlüyünün adqeziya möhkəmliyi fazalararası<br />

sərhəddə qarşılıqlı təsirin xarakteri ilə müşahidə olunur. Kiçik bir nanohissəciyin daxil<br />

edilməsi ilə polimerin strukturu dəyişikliyə uğrayır. Bu həmçinin aşqarın<br />

konsentrasiyasından asılıdır [36], [52] .<br />

1 nm ölçülü ultradispers və ya klaster şəklində olan aşqarlı polimer<br />

kompozisiyadan keçirici, fotohəssas, maqnit, katalitik və s. xassələri özündə cəmləyən<br />

polimer mühit kimi istifadə etmək çox əlverişlidir. Bu üsulun üstünlüyü ondan ibarətdir<br />

ki, polimer matrisada qarşılıqlı təsirdə olmayan alçaq konsentrasiyalı və qarşılıqlı təsirdə<br />

olan yüksək konsentrasiyalı sistemlər almaq olar. Nanokompozisiya materiallarında<br />

polimer matrisanın rolu xassələri atom, molekul və massiv materialların xassələrindən<br />

fərqli olan nanohissəcikləri stabilləşdirməkdən ibarət deyil. Matrisa onda yaranmış<br />

nanohissəcik ansamblının strukturunu ( nanohissəciklərin ölçülərinə görə paylanmasını,<br />

onlar arasındakı məsafəni, onların formasını, səpələnmə sırasını və s. ) və öz nüvbəsində<br />

nanokompozitin bütün xassələrini təyin edir [53], [50], [41] . Nanokomkozitin xassələri<br />

polimer matrisanın kimyəvi təbiəti, fazalararası sərhəd quruluşu, həmçinin polimer<br />

matrisa və nanohissəciklərarası qarşılıqlı təsir ilə təyin olunur.<br />

Yarımkeçirici nanoklaster strukturlarının optoelektronikada mümkün istifadəsinin<br />

əsas maneələrindən biri nanoklasterlərin alçaq effektli lüminessensiyaya malik<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


13<br />

olmasıdır. Bu səth halının yüksək sıxlığı ilə bağlıdır. Kolloid üsulu ilə nanoklasterləri<br />

alarkən və tri – n – oktilfosfinoksiddə işləməyə uğratdıqdan sonra alçaq sıxlıqlı səth halı<br />

almaq mümkün olmuşdur və həmin nümunə lüminessensiyanın yüksək kvant çıxışına<br />

malik olmuşdur. Kolloid sintezdə istifadə olunan digər qrup zəiflədici maddələr amin və<br />

amian kimi azotlu maddələrdir [39], [46].<br />

Növbəti [17] CdS nanokompoziti Lemqmur-Blodjet matris plyonkasında tədqiq<br />

olunub. Alınmış nəticələr təsdiq edib ki, həqiqətən də begenat kadmium plyonkasının<br />

qaz halında olan hidrogen sulfidlə qarşılıqlı təsiri nəticəsində Lemqmur-Blodjet<br />

plyonkasında CdS nanoklasterləri formalaşır. Matrisdə nanoklasterlərin<br />

fotolüminessensiya spektri 2,4 eV maksimuma malik uzun zolaqdan ibarət olur. Matrisin<br />

çıxarılması ilə alınmış nümunənin fotolüminessensiya spektri isə 2,4 və 2,0 eV<br />

maksimumlarına malik yüksək enerjili zolaqlardan ibarət olur. Güman edilir ki, yüksək<br />

enerjili zolaq nanoklasterdəki eksitonların rekombinasiyası ilə əlaqədardır. 2,4 2,0 eV<br />

maksimumlu zolaqlar isə matrisin həcmindəki nanoklaster-matris sərhədindəki<br />

defektlərin səviyyəsi ilə bağlıdır.<br />

Baxılan işdə Lenqmur-Blodjet plyonka matrisinda CdS nanoklasterlərinin optik<br />

xassələri tədqiq olunub [15]. Daha sonra isə vakuumda və amiak atmosferində yanma<br />

metodu ilə matrisin yox edilməsindən sonra CdS nanoklasterinin optik xassələri<br />

öyrənilib. Bişirilmədən sonra nümunənin fotolüminessesiya spektrində 2,9 və 2,7 eV<br />

maksimumlara malik şüalanma zolağı yaranır. Səth halının şüalanma zolağı isə uyğun<br />

olaraq 1,9 və 2,1 eV olur. Müəyyən olunmuşdur ki, nanoklasterlərin fotolüminessensiya<br />

intensivliyi artır , səth halı ilə bağlı olan fotolüminessensiya intensivliyi isə azalır.<br />

Müəyyən edilib ki, nanoklasterlərin fotolüminessensiya intensivliklərinin artması<br />

və fotolüminessensiya maksimumunun temperatur asılığının qadağan olunmuş zona<br />

eninin temperatur asılığından fərqliliyi və kompozit materialın udulma əmsalını<br />

nanohissəciklərin konsentrasiyasından asılıdır. CdS əsaslı polietilen matrisasının<br />

lüminessensiya spektri tədqiq olunmuşdur. Matrisada CdS nanohissəciyinin<br />

konsentrasiyasının artması ilə kompozit materialın udulma əmsalı artmışdır. Bu zaman<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


14<br />

nanokompozitin qadağan olunmuş zonasının eni azalmışdır. Qadağan olunmuş zonanın<br />

dəyişməsi bir neçə faktorlarla izah oluna bilər:<br />

1) Nanohissəciklərin orta ölçülərinin artması və bununla bağlı onların zona<br />

quruluşunun dəyişməsi.<br />

2) Hissəciklərin konsentrasiyasının artmasının onlar arasındakı orta məsafənin<br />

azalmasına səbəb olması.<br />

Lüminessensiya spektrləri 430-650 nm dalğa uzunluğunda tədqiq olunub.<br />

Lüminessensiya spektrlərinin ölçülməsində lüminessensiya zolağının matrisadakı<br />

nanohissəciklərin konsentrasiyasından asılı olaraq sürüşməsi müşahidə olunur.<br />

Polietilinin iştirakı olmadan tiomoçevin və kadmiun asetat qarışığının termik<br />

olaraq tərkib hissələrinə ayrılması yolu ilə alınmış mikroölçülü CdS tozu üçün<br />

lüminessensiya müşahidə olunmur. Matrisada nanohissəciyin konsentrasiyasını 5-10 küt.<br />

% artırdıqda lüminessensiya intensivliyi artır,lakin konsentrasiyanı 20 küt.% artırdıqda<br />

azalma müşahidə olunur ki, bu isə lüminessensiyanın spektral tərkibinin dəyişməsi və<br />

həmçinin lüminessensiyanın udulması ilə bağlıdır.<br />

Baxılan işdə dünyada ilk dəfə olaraq nanokristal və polimer komponent<br />

konsentrasiyası ilə müqayisədə , məs, 25/75 küt. % , optik nanokompozit materialın<br />

işlənməsi tədqiq olunub [8]. Belə materialı polimer adlandırmaq olmaz. Bu material<br />

hibrid nanomaterial adlanır. Nanostrukturlaşma üsulu polimer və kristal maddələrin<br />

xassələrinin kombinə edilməsinə imkan verir. Faktiki olaraq, nanokompozit dedikdə,<br />

polimer matrisada bərabər paylanmış qeyri – üzvi maddə nanokristallarından ibarət<br />

kondensə olunmuş mühit başa düşülür. Nanokristallar kiçik ölçülərə ( 50 nm-ə qədər )<br />

malikdir, belə ki, onlar polimerdə bərabər paylandığı zaman düşən işıq şüasını təhrif<br />

etmir və matrisada işığın səpilməsi minimal olur. Kiçik nanokristalların kifayət qədər<br />

yüksək konsentrasiyası nəticəsində nanokompozit özünü zəif işıqlanma zamanı dəyişik<br />

sınma göstəricisinə malik kvazihomogen obyekt kimi aparır. Kiçik ölçülü<br />

nanohissəciklər polimer nanokompozitə optik mühit kimi baxmağa imkan verir və bu<br />

zaman ona bircins mühit kimi optik parametrləri (sınma və udulma göstəriciləri ) daxil<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


15<br />

etmək olar. Qeyri-üzvi kristalların akril kompozisiyasına daxil etmək metodu ilə sintez<br />

olunmuş ZnO və SiO 2 optik nanokompozitləri tədqiq olunmuşdur.<br />

Nanohissəciklərin öyrənilməsi nanokristalların kolloid məhlulunda udulma<br />

spektrindəki eksiton zolağının yerdəyişməsinə səbəb olmuşdur. Tərkibində müxtəlif<br />

forma və zəncir uzunluğuna malik aromatik karbon turşusu kimi maddə təbəqələri ilə<br />

əhatə olunmuş CdS nanokristallarından ibarət səkkiz nanohissəcik sintez olunmuşdur.<br />

ZnS nanohissəcikləri əsasında polimer nanokompozitin alınmasının 2 metodu<br />

işlənmişdir.<br />

Polimer nanokompozitlərin məlum alınma üsullarından biri də nanokristallı<br />

polimer məhlulların sulanması və qurudulmasıdır ki, bu metodun da çatışmayan<br />

cəhətləri vardır. Bu nanokristalların yüksək konsentrasiyasında optik şəffaf bərk<br />

nanokompozit laylarının alınmamasıdır. Əgər qurudulma zamanı polimer məhlulu<br />

nanokristalların koaqulyasiyası başladıqdan sonra gel halına keçirsə, bu zaman gelin<br />

əmələ gəlməsi nanokristalların məhlulda qeyri-bərabər paylanmasına səbəb olur və bərk<br />

nanokompozit layı dağınıq halda alınır.<br />

İşlənmiş metod ona əsaslanıb ki, hidrofob təbəqə ilə örtülmüş nanohissəcikləri və<br />

hidrofob polimeri tərkibində saxlayan kolloid məhlulda polimer nanohissəciklərin<br />

səthinə koaquliasiya edir. Su ilə çökmə nəticəsində nanokompozitin yaranması baş verir.<br />

Daha sonra nümunə qalıq sudan qurudulur və 120 °C temperaturda yayma dəzgahında<br />

hamarlama ilə şəffaf plyonka alınır. Bununla belə, verilən polimer matrisa üçün fərdi<br />

üzvi təbəqəli material seçimi zəruridir. Bu polimerin təbəqəyə oxşamasını təmin edir.<br />

Baxılan işdə etilen matrisasında CuO və CdS nanohissəciyi əsasında polimer<br />

nanokompozit tədqiq olunmuşdur [16], [17], [18] .<br />

Polietilen ərinti məhlulunda üzvi turşu duzlarının və metallı birləşmələrinin<br />

yüksək sürətli termik ayırma metodu ilə tərkibində nano ölçülü aşqar və ya Cu<br />

nanohissəciyi olan polietilen əsaslı nümunə alınmışdır. Aşqarın alınması üçün aşağıdakı<br />

sxem üzrə işlər aparılmışdır.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


Cd(<br />

CH COO)<br />

[ kompleks]<br />

( CH COO)<br />

3<br />

( CH COO)<br />

3<br />

3<br />

× 2H<br />

O + N H CS →<br />

→ CdS + CO + NH<br />

2<br />

2<br />

2<br />

2<br />

Cu → Cu O + CO<br />

2<br />

Cu → Cu + 2CO<br />

+ H<br />

2<br />

3<br />

2<br />

4<br />

+ 2CO<br />

+ H<br />

2<br />

[ kompleks]<br />

+ 2CH<br />

2<br />

2<br />

O<br />

O<br />

+ 2H<br />

2<br />

O<br />

16<br />

Sintez olunmuş kompozitlərin lüminessensiya xassələri öyrənilmişdir. ədqiq<br />

olunan işdə CdS nanohissəciyi üçün otaq temperaturunda eksiton zolağını fiksə etmək<br />

mümkün olmuşdur. Qeyd edək ki, bu zolağın maksimumu 475 nm-ə uyğundur ki, bu da<br />

hissəciyin ölçüsündən və onun matrisada konsentrasiyasından asılı olmayaraq 2,61 eV<br />

qadağan olunmuş zona eninə uyğundur.<br />

Optik stabil CdS nanohissəcikləri 4-cü nəsil PAMAM dendrimerində sintez<br />

olunub [45]. Nümunənin ultrabənövşəyi və lüminessensiya spektrləri göstərmişdir ki,<br />

dendremer optoelektron xassələri massiv CdS materialından fərqlənən nanohissəcikləri<br />

stabilləşdirir. Dendremer temperaturdan və nanohissəciyin konsentrasiyasından asılı<br />

olaraq aqreqasiyaya meyillənməsinə baxmayaraq, CdS nanohissəciyi öz<br />

xarasteristikasını dəyişmir. Əgər məhlulu -10°C temperaturda saxlasalar və dendremeri<br />

bir neçə ay ərzində aqreqasiyaya uğratmasalar məhlul hələ də lyuminessensiyaya malik<br />

olacaq.<br />

Tədqiq olunan işdə müəlliflər PEİ-dən polimer stablizator kimi istifadə edərək<br />

uyğun nanokompozit almışlar [43]. Bu zaman lüminessensiyanın kvant çıxışı aşağı<br />

enmişdir. Müəlliflər güman edir ki, azot atomlarının yüksək lokal konsentrasiyası kiçik<br />

defektsiz nanohissəciyin formalaşmasına təsir edən əsas faktordur.<br />

Bu işdə CdS nanohissəcikli və PAMAM dendrimerli nanokompozitlər XANES<br />

metodu ilə tədqiq edilmişdir [49]. Nanohossəciyin quruluşu tədqiq olunmuşdur: CdS-in<br />

quruluşunda sulfat müşahidə olunmuş və oksidlərin yerləşməsi müəyyən olunmuşdur.<br />

Rentgen şüaları ilə həyəcamlanmış optik lüminessensiya metodu və XANES metodu<br />

vasitəsilə CdS nanohissəciyinin strukturu və optik xassələri arasında korrelyasiya<br />

müəyyən edilmişdir.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


17<br />

Digər bir işdə isə [54] CdTe nanohissəciklərinin nazik plyonkaya yeridilməsindən<br />

alınmış kompozitlər tədqiq olunub [54] . CdTe nanohissəcikləri aktiv qruplara malik<br />

polietilienqlikol (PEQ) ilə stabilləşdirilmişdir. Nanohissəciklərin çox laylı kompozitə<br />

daxil olunması (PEQ) stabilizatoru ilə kimyəvi əlaqəsi hesabına mümkün olmuşdur.<br />

Nanohissəciklər ilə tərkibində ikiqat rabitə olan polimerin qarşılıqlı təsiri optik<br />

xassələrin dəyişməsində biruzə verən əlaqə (ikiqat rabitə) keçidini təmin etmişdir. Bu<br />

zaman CdTe nanohossəciklərinin şüalanması ilə şərtlənən lüminessensiya spektrlərində<br />

600 nm dalğa uzunluğunda yeni pik müşahidə olunmuşdur. 600 nm dalğa uzunluğunda<br />

qeyd edilmiş CdTe-PEQ-PFE həyəcanlanma spektrində çoxsaylı kompozitin udulma<br />

zolağına uyğun gələn 400 nm dalğa uzunluğunda yeni zolaq əmələ gəlmişdir. Bu<br />

nanohissəciklər və PFE arasındakı enerji köçürülməsini sübut edir. Kompozitin<br />

strukturundakı bir sıra parametrlərin ( məsələn, PEQ-in uzunluğun) variasiyası optik<br />

xassələrin dəyişilməsinə imkan verir. Güman edilir ki, bu cür sistemlərin istifadəsi ilə<br />

optik qurğular düzəltmək olar.<br />

Nanokompozit materiallarının alınmasının müxtəlif yolları mövcuddur [26],[33]<br />

[34],[30]. Baxılan işdə [31] yarımkeçirici-polimer nanokompozitinin alınması üçün<br />

metal buxarının və aktiv parasiklofonun qaz fazadan birgə çökdürülməsi metodundan<br />

istifadə edilmişdir [24], [47] .Bu üsulla nanokompozitin alınması çox effektivdir və bir<br />

çox üstünlükləri var: nazik plyonkanın alınması, müxtəlif maddə hissəciklərindən ibarət<br />

olması, nanokompozitin yüksək təmizliyi, həmçinin müxtəlif komponentlərin asanlıqla<br />

variasiya etmə imkanı var.<br />

Göstərilib ki, QPP metodu ilə sintez olunmuş metal, yarımkeçirici və poli –<br />

ksililen əsaslı nanokompozitlər həqiqətən fotofiziki, maqnit, katalitik və sensor xassələrə<br />

malikdir [13], [10], [19], [35].<br />

Baxılan növbəti işdə polmer nanokompozitlərdə qeyri-üzvi əlavə kimi çox da<br />

böyük olmayan qadağan olunmuş zonaya (0,41 eV) malik olan və bu baxımdan elmi və<br />

praktiki nöqteyi nəzərdən böyük maraq kəsb edən PbS-dən istifadə olunmuşdur.<br />

Nanohissəciklərin ölçüsünü dəyişməklə qadağan olunmuş zonanın enini idarə etmək<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


18<br />

olar. Bu xassəsinə görə PbS-dən elektron-optik cihazlarda,məs, diod lazerlərində, termo<br />

və fotovoltlu qurğularda [44] istifadə edilir. Tərkibinin 4,7 %-i PbS olan nanokompozit<br />

fotoeffektə malik olur. Udulma spektrindən təyin olunmuş qadağan olunmuş zonanın<br />

qiyməti 1,58 eV-dur. PbS nanohissəciyinin ölçüsü isə 4 nm olmuşdur.<br />

Baxılan növbəti işdə qeyri-üzvi yarımkeçirici tərkibli polimer sistem-CdS<br />

nanohissəcikli poliamin plyonkası tədqiq olunmuşdur [38]. Belə sistemlərdə elektrik<br />

gərginlik impulsunun verilməsi ilə intensiv elektrolüminessensiya spektrin bütün<br />

görünən diapazonunda müşahidə edilir. Aqreqatlı polimer nanokompozitlərdən fərqli<br />

olaraq qeyri-üzvi nanohissəcikli poliamində bir neçə gərginlik impulsunun<br />

verilməsindən sonra işıq siqnalları azalır.<br />

Bu işdə tərkibinin 50-60 faizini Cu və Cd təşkil edən plyonka nanokompozitlər<br />

tədqiq olunmuşdur [11]. Bu nümunələr PAK-PVS polimer matrisinə in sity üsulu ilə Cu<br />

və Cd hissəciklərinin əlavə edilməsi ilə alınmışdır. Bu cür kompozitlərin struktur və<br />

yaranma mexanizmi müqayisəli tədqiq olunmuşdur. Güman edilir ki, CdS nanohissəciyi<br />

kondensasiya mexanizmi ilə formalaşır, yəni mərkəzlərin yaranması ilə CuS<br />

nanofazasının formalaşma mexanizmi isə, böyük ehtimalla, Cu-un kompleksində<br />

yerləşən S “manomer vahidlərinin” assosiasiyası və yaranması ilə bağlıdır. Cd və Cudan<br />

ibarət sulfid nanokompozisiyalarının əsas fərqi kiçik polikristallik CdS<br />

nanohissəciklərinin çox da böyük olmayan doldurulmalardan ( ≤ 25-30%) alınmasıdır.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


II FƏSİL.FOTOLÜMİNESSENT NANOKOMPOZİTLƏRİN ALINMA<br />

19<br />

TEXNOLOGİYASI VƏ TƏDQİQİ ÜSULLARI<br />

2.1. Komponentlərin seçilməsi<br />

Fotolüminessent komponentlərin yaranma prosesi 4 etapdan ibarətdir: başlanğıc<br />

komponentlərin seçilməsi və hazırlanması, elektrik boşalması ilə komponentlərin<br />

işlənməsi, komponentlərin qarışdırılması və nanokompozit materialın alınması.<br />

Polimer matrisə qoyulan tələblər bunlardır: asan emal olunma qabiliyyəti, yüksək<br />

plastiklik və mexaniki möhkəmlik, gücləndirilmiş dielektrik keçicilik, elektrik<br />

möhkəmliyi, zəif daxili gərginlik və presləmədən sonra struktur relaksasiyası. Polimerin<br />

şüşələşmə temperaturu (T ş ) yüksək olmalıdır ki, kompozitin axıcılığı, parametrlərin<br />

dəyişməzliyi və təkrar istehsalı, temperatur intervalı ilə təyin olunan relaksasiya<br />

xassələrinin stabilliyini təmin olunsun. Polimerin istilik, elektrik və fiziki-mexaniki<br />

xasələrinin analizi göstərdi ki, yuxarıda sadalanan tələblər bizim istifadə etdiyimiz<br />

polimer matrisinin əsas xarakteristikasıdır.<br />

Polimer matrisin seçilməsi aktiv polimer kompozitin tətbiq oblastından asılıdır.<br />

Məsələn, fotoelektret kompozitin yaradılması üçün polimerdə yükdaşıyıcılar üçün dərin<br />

zəbt mərkəzlərinin və yüksək ρ V -nin olması vacib şərtlərdəndir. Bundan əlavə cədvəl1-<br />

də göstərilən termoplastik polimerlərin istehsalı artıq sənayedə yaxşı mənimsənilib. Bu<br />

da iqtisadi nöqteyi nəzərdən müxtəlif təyinatlı kompozit fotoelektrik çeviricilərin<br />

işlənməsində mühim faktorlardandır. Qeyd edək ki, seçilən polimerlər bir-birindən öz<br />

fiziki-mexaniki, elektrik, istilik, dielektrik xassələri və quruluşları ilə fərqlənirlər.<br />

Polipropilen qeyri-polyar, alçaq ε-yə, yüksək ρ V -yə malik, polivinildenftorid isə polyar,<br />

yüksək ε-yə, alçaq ρ V -yə malik polimerdir. Aktiv aşqar kimi isə müxtəlif spektral<br />

xassələrə malik yarımkeçirici fotolüminofor olan CdS-dən istifadə olunmuşdur.<br />

Qeyd edək ki, CdS lyuminofor xassəyə malik kristallik maddədir, suda praktik<br />

olaraq həll olmur. Sıxlığı-4,8 q/sm 3 , ərimə temperaturu 1750 °C-dir.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


20<br />

Polimerin<br />

adı və şifri<br />

Polipropilen<br />

PP<br />

Kimyəvi<br />

zəncirin<br />

quruluşu<br />

− CH<br />

2<br />

− CH<br />

↓<br />

CH<br />

3<br />

−<br />

r V ,<br />

Om×m<br />

10 14 -<br />

e<br />

Е р<br />

kV/s<br />

m<br />

s,<br />

MPa<br />

Yunq<br />

modulu<br />

U,M Pa<br />

tg d Т ş ,<br />

К<br />

Тpr,<br />

К<br />

r,<br />

q/sm 3<br />

10 15 0,93<br />

2,3 330 4·10 -4 203 463 0,92-<br />

Polivinilide<br />

nftorid<br />

- СН 2 – СF 2 - 2×10 14 13 40<br />

2,2 -<br />

1400 0,017 233 473 1,76<br />

PVDF<br />

0<br />

2,8<br />

Seçilən materiallara olan maraq polimer-yarımkeçirici-fotoaşqar kompozit<br />

sisteminin aktiv xassələrinin formalaşmasında yarımkeçirici fotolüminessent aşqar kimi<br />

iştirak edən CdS-in lüminofor olması və yaxşı lüminessent xassəli kompozitlərin<br />

işlənməyə məruz olunması üçün optimal tərkibə malik olması ilə bağlıdır.<br />

2.2.Nanokompozitlərin hazırlanması<br />

Matris kimi ölçüsü 0,5-1,0 mkm olan PP və PVDF tozlarından istifadə olunur.<br />

Keçirici metalların ionlarına qarşı aktivliyi artırmaq üçün ( xüsusi ilə Cd 2+ ionlarına<br />

qarşı ) polimer müxtəlif zaman müddətində (30 dəqiqə, 1 saat, 3 saat) havada elektrik<br />

boşalmasında işlənilir. Qeyd edək ki, işlənmiş tozlardan alınmış nanokompozitlərin<br />

fərqini görmək üçün elektrik boşalmasına uğradılmamış tozdan da nümunələr alınmışdır.<br />

Tozun işlənməsini səthinə yerlə birləşdirilmiş elektrod quraşdırılan, diametri 15 mm,<br />

divarının qalınlığı 1 mm olan kvars sınaq şüşəsindən ibarət qurğuda (şəkil2.1) həyata<br />

keçirirlər. Diametri 2 mm olan yüksək gərginlikli ikinci elektrod (3) ftoroplast tıxac<br />

vasitəsi ilə (4) sınaq şüşəsinə ötürülür. Sınaq şüşəsinin daxili səthi ilə elektrod arasındakı<br />

boşluğu diametri 50 mkm olan polimer tozu ilə doldururlar. Elektrik boşalması tozla<br />

doldurulmuş yüksək gərginlikli elektrod- hava boşluğu sistemində yaranır. Tozla<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


21<br />

doldurulmuş aralığın həcmi kvars şüşənin həcmindən kiçikdir. Buna görə də 50 Hs<br />

tezlikli tətbiq olunan yüksək gərginlik praktiki olaraq aralığa düşür. İşlənmə zamanı<br />

polimer layının qalınlığı heç bir rol oynamır. Belə ki, işlənmə intensivliyi polimer<br />

layının qalınlığı ilə deyil, elektrik sahəsinin (1,0-2,5) E s gərginliyi ilə təyin olunur.<br />

Şək.2.1.Nümunəni elektrik boşalmasında işlətmək üçün qurğu.<br />

Polimer+CdS nanokompozitini öncədən analitik tərəzidə çəkilmiş PP və PVDF<br />

tozlarından almışlar. Tozu uzun boğazlı kolbaya tökərək 30 dəqiqə ərzində maqnit<br />

qatışdırıcıda 50 ml CdCl 2 məhlulunda qatışdırmışdılar. Sonra toz filtr kağızından<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


22<br />

süzülərək zəif bağlanmış Cd 2+ ionlarını kənar etmək üçün su ilə yuyulmuşdur. Süzülmüş<br />

toz sutkalar ərzində termostatda qurudulmuşdur. Daha sonra qurudulmuş tozu eyni<br />

qayda ilə 50 ml Na 2 S məhlulda hazır şəklə salınmış, süzülmüş və termostatda<br />

qurudulmuşdur. Daha sonra bu prosesi eyni metodla CdCl 2 və Na 2 S məhlullarının<br />

konsentrasiyasını dəyişməklə tozlar almışlar. PP+CdS və PVDF+CdS nanokompozit<br />

tozları 0,1M; 0,5M və 1M (mol/l) konsentrasiyalı məhlullarda alınmışdır.<br />

İsti presləmə metodu ilə PP vəPVDF tozlarının ərimə temperaturunda PP+CdS və<br />

PVDF+CdS nanokompozitlərinin plyonka nümunələrini alınmışdır. Bu metodla<br />

polimerin ərimə temperaturundan aşağı temperaturlarda işləmək olar ki, bu da<br />

nümunənin termik zədələnmə ehtimalının zədələnməsinə səbəb olar. İsti presləmə<br />

prosesi 3 əsas texnoloji parametrlərlə xarakterizə olunur: təzyiq, temperatur və ərimə<br />

halında saxlama müddəti ilə. Bu parametrləri variasiya edərək müxtəlif fiziki-mexaniki<br />

və lüminessensiya xassələrinə malik nümunələr alınmışdır. İsti presləmə yolu ilə<br />

plyonkaların alınması üçün pres qurğusundan istifadə olunmuşdur.<br />

Poladla cilalanmış iki lövhə aralarındakı polimer nümunəni qızdırır və daha sonra<br />

isə sıxır. Qeyd edək ki, presləmə temperaturunu seçərkən polimer matrisinin ərimə<br />

temperaturunu, axıcılığı nəzərə alınır. Nümunələr 3-5 dəqiqə, böyük təzyiq altında,<br />

tozların ərimə temperaturunda presdə saxlanılır və daha sonra isə elə həmin<br />

temperaturda təzyiqi tədricən 15 MPa-a qaldırılır və bu halda nümunə 8-10 dəqiqə<br />

ərzində presdə saxlanılır. Daha sonra isə təzyiqi azaldaraq alınmış plyonka nümunəni<br />

cəld suda soyudurlar. Qeyd edək ki, müxtəlif əsaslı polimer kompozitlərin müxtəlif<br />

presləmə rejimləri vardır. Kompozitlərin presləmə temperaturu əsasən polimerin<br />

matrisada istifadə olunan işləmə temperaturu ilə təyin olunur.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


2.3. Fotolüminessent nanokompozitlərin atom-qüvvə mikroskopunda (AQM)<br />

23<br />

tədqiqi<br />

Bərk cisimlərin səthlərinin tədqiqi müasir fizikanın vacib məsələlərindən biridir.<br />

Buna zərurət yarımkeçirici cihazların submikron səviyyədə müasir texnologiya ilə<br />

hazırlanmasına keçidlə bağlı əmələ gəlmişdir.<br />

Səth və səthdə baş verən hadisələr fundamental fizika baxımından maraq doğurur.<br />

Belə ki, atomun strukturu, qəfəs təbəqələrinin yerləşməsi və xüsusiyyətləri səthə yaxın<br />

yerdə, həcmdə yerləşməsindən tamamilə fərqlənir.<br />

Səthin tədqiqinin ənənəvi üsulları, yəni rentgen və ya ion difraksiyası, zəif sürətli<br />

ionların difraksiyası, elektron spektroskopiyası atomların nümunənin səthi üzrə<br />

yerləşməsinin təqribi (ortalanmış) təsvirini verməyə imkan verir, ancaq bu atom<br />

strukturunu adi göz vasitəsilə görməyə imkan vermir. Bütün bu metodlar yalnız vakuum<br />

şəraitində işləyir, nanometr ölçüdə detalları ayırd etməyə imkan verir, ancaq bu zaman<br />

yüksək enerjili zərrəciklər seli nümunəni zədələyə bilər. Bundan əlavə, bu üsullar<br />

səthdəki kələ-kötürlər haqqında bilavasitə məlumat almağa imkan vermir. 1986-cı ildə<br />

Herd Binninq, Kelvin Kueyt və Kristofer Gerb tərəfindən atom-qüvvə mikroskopunun<br />

(AQM) yaradılması ilə bu problemləri aradan qaldırıldı.<br />

AQM-in köməyi ilə nəinki, keçirici materialların səthinin relyefini, eyni zamanda<br />

dielektrik materialların səthlərinin relyefinin öyrənilməsi mümkündür.<br />

AQM-in iş prinsipi maddələrin atomları arasında qarşılıqlı təsir qüvvələrinə<br />

əsaslanır. Analoji qüvvələr ixtiyari yaxınlaşan cisimlər arasında da baş verir. Atomqüvvə<br />

mikroskopunda belə cisimlər olaraq tədqiq edilən səth və bu səth üzərində<br />

sürüşən iti uclu zond hesab olunur. Belə zondların işçi hissəsi 10 nm ölçüdə olur.<br />

Mikroskopun zond və nümunə arasındakı məsafə 0,1-10 nm intervalında olur.<br />

Biz aldığımız nanokompozilərin səthini NanoEducator-(NT-MDT, СЗМУ-Л5)<br />

tədris mikroskopu vasitəsilə tədqiq etmişik.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


24<br />

AQM-də tətbiq olunan başqa əsas prinsip skanedici prinsipdir, yəni tədqiq olunan<br />

obyekt haqqındakı alınmış məlumat diskret xarakterlidir (nöqtədən nöqtəyə, xətdən xəttə<br />

kimi). Zond yerini dəyişərək hər bir nöqtədə səth haqqında məlumatı skan edərək<br />

oxuyur.<br />

NanoEducator atom-qüvvə mikroskopunda iynə-zond tərpənməz olaraq bərkidilir.<br />

Nümunə iynəyə nəzərən üç fəza koordinantı istiqamətində (şəkil2.2) hərəkət edə bilər:<br />

nümunə səthində X, Y oxu istiqamətində və nümunə səthinə perpendikulyar Z oxu<br />

istiqamətində<br />

Şək.2.2.Zondun nümunə üzərində hərəkət istiqaməti.<br />

Cihaz işlərkən nümunə X, Y istiqamətində elə hərəkət edir ki, iynənin ucu<br />

nümunənin bütün səthində ∆ addımı ilə gəzir. Bu proses skanetmə adlanır.<br />

Zond nümunə səthinə yaxınlaşarkən o əvvəlcə cəzb olunur. Bu ən çox uzaqdan təsir<br />

qüvvələri - Van-der-Vaals qüvvələri-nin hesabına baş verir. Van-der-Vaals qüvvələri<br />

neytral izotrop atomun elektrik sahəsinin təsiri nəticəsində polyarlaşması hesabına<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


25<br />

yaranır. İki neytral atom bir-birindən yaxın məsafədə olanda bir-birinə kiçik elektrik<br />

dipol momenti induksiya edirlər. Yəni qonşu atomların elektron örtüyündə elektronların<br />

hərəkəti radikal dəyişikliklərə məruz qalmır, yalnız zəif həyəcanlanma baş verir. Belə ki,<br />

əks işarəli yüklər bir-birinə yaxınlaşarkən cəzbetmə uzaqdakı eyni işarəli yüklərin<br />

itələməsindən güclü olur və nəticədə atomların bir-birinə cəzb olunması baş verir.<br />

Cəzbetmə qüvvələri eyni zamanda elektrostatik qüvvələrin hesabına yarana bilər.<br />

Məsafənin daha da kiçilməsi, itələmə qüvvələrinin yaranmasına səbəb olur. Zond<br />

və nümunə arasında məsafə atomlar arası məsafənin orta qiymətindən kiçik olduqda,<br />

yaxın atomların elektron örtüklərinin bir-birini örtməsi baş verir. Nəticədə birinci<br />

atomun elektronu ikincinin vəziyyətini tutmağa çalışır. Pauli prinsipinə görə elektronlar<br />

daha yüksək enerji səviyyələrin tutmalıdırlar. Qarşılıqlı təsir edən atomların enerjilərinin<br />

artması, onlar arasında itələmə qüvvələrinin yaranmasına səbəb olur. Atomların daha da<br />

yaxınlaşması nüvələrarası Kulon itələmə qüvvəsinin əsas rol oynamasına səbəb olur.<br />

Ümumi halda, atomlararası F qarşılıqlı təsir qüvvəsinin onlar arasındakı R məsafəsindən<br />

asılılığı<br />

a<br />

F ( R)=<br />

+<br />

R<br />

b<br />

m R n<br />

kimidir.<br />

Burada a, b sabitləri və m və n - qüvvət göstəriciləri atomların və kimyəvi<br />

rabitələrin növündən asılıdır. Van-der-Vaals cazibə qüvvələri üçün m=7, Kulon<br />

qüvvələri üçün n≈2 seçilir.<br />

Zondla nümunə arasında qüvvənin işarəsindən asılı olaraq, atom-qüvvə<br />

mikroskopu ilə skanetmənin aparılmasının müxtəlif rejimləri-kontakt, kontaktsız və<br />

toxunan kontakt-yarımkontakt rejimləri vardır. Kontakt üsulunun istifadə olunması<br />

zondun səthə toxunmasını və itələmə qüvvələrinin təsir oblastında olmasını nəzərdə<br />

tutur. Kontaktsız üsul zamanı zond səthdən aralı olur və uzaqdan təsir cəzbetmə<br />

qüvvələrin oblastında yerləşir. Yarımkontakt rejimdə zond səthə qismən toxunur, növbə<br />

ilə həm cəzbetmə oblastında, həm də itələmə oblastında olur.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


26<br />

Şəkil 2.3-də zond və nümunə arasında qarşılıqlı təsir kəmiyyətlərini sabit saxlamaqla<br />

zondun nümunəyə nəzərən (əyri 2) və nümunənin zonda nəzərən(əyri 1) hərəkət<br />

trayektoriyası göstərilmişdir. Əgər zond çuxur və ya hər hansı səth hissəsində olarkən<br />

qarşılıqlı təsir zəifdirsə onda nümunə yuxarıya qaldırlır, əks halda nümunə aşağı salınır.<br />

Şək.2.3. Zondun nümunəyə nəzərən hərəkət trayektoriyası.<br />

Nano-Eductor ölçən başlıqdan, elektron blokdan, birləşdirici kabellərdən, idarəedici<br />

kompüterdən ibarətdir. Kompüterlə əlaqəsi olan videokamera ayrıca qurğu kimi<br />

göstərilmişdir. Qarşılıqlı təsir çeviricisindən siqnal alınan kimi əvvəlcə çevrildikdən<br />

sonra gücləndiricidən SZM kontrollerə daxil olur. Elektron blokdan daxil olan idarəedici<br />

siqnal ölçən başlığa daxil olur. Kontroller əlaqəsi ilə kompüterlə elektron blokun idarə<br />

olunması həyata keçirilir.<br />

Şəkil2.4-də ölçən başlığın konstruksiyası verilmişdir. 1- bünövrəsi əsasında<br />

skanedici, 7-altlıq və 6-zond, 2-addım mühərriki ilə nümunənin zonda yaxınlaşma<br />

mexanizmi yerləşdi-rilib. NanoEducator tədris cihazında nümunə skanedicəyə bərkidilir<br />

və hərəkət etməyən zonda nəzərən nümunə səthinin skanedilməsi yerinə yetirilir. 4<br />

qarşılıqlı təsir çeviricisinə bərkidilmiş 6 zondun yaxınlaşmasını 5 əl ilə gətirmə vintinin<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


köməyi ilə etmək olar. 6-vintinin köməyi ilə nümunə üzərində tədqiqat üçün qabaqcadan<br />

yeri seçmək olar.<br />

27<br />

Şək.2.4. Nanoeducatorun konstruksiyası. 1 - bünövrə; 2 - gətirmə mexanizmi; 3 -<br />

əl ilə gətirmə vinti; 4 - qarşılıqlı təsir çevrici; 5 - çeviricini nizamlayan vint; 6 - zond; 7 -<br />

altlıq; 8 - skanedici; 9, 10 - nümunə ilə birlikdə skanedicinin yerini dəyişdirən vint<br />

Ümumiyyətlə, AQM-də nanokompozitləri skan edərkən biz nümunə haqqında<br />

aşağıdakı informasiyaları əldə etmiş oluruq:<br />

• Nanokompozit naterialın səthinin 2D və 3D görüntüsü<br />

• Nanokompozit materialda nanohissəciklərin Furye paylanmasını<br />

• Nanohissəciklərin ölçülərini<br />

• Nümunə səthinin orta kvadratik qiymətini (histoqram)<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


2.4.Fotolüminessent nanokompozitlərin spektroflüorimetrdə tədqiqi<br />

28<br />

Maddənin tərkibinin analiz üsullarından biri də onların lüminessensiya<br />

spektrlərini tədqiq etməklə quruluşları haqqında məlumat əldə etməkdir. Lüminessent<br />

analiz öz dəqiqliyinə görə digər spektroskopiya üsullarından fərqlənir. Maddə<br />

tərkibində çox kiçik miqdarda 10 -8 -10 -9 q tərkibində başqa qatışıqlar olduqda<br />

lüminessent analiz vasitəsilə onları müəyyən etmək olur. Məlumdur ki, maddəni təşkil<br />

edən atom və molekullar xarici amillərin təsiri ilə həyəcanlanmış haldan stasioanar<br />

hala keçdikdə onlar enerjilərini istilik formasında və ya işıq kvantları halında itirirlər.<br />

Bu hadisə lüminessensiya adlanır. İşıq şüasının təsiri ilə maddənin özündən hν<br />

kvantının buraxması hadisəsi fotolüminessensiya adlanır. Lüminessensiya spektrlərinin<br />

tədqiqi maddələrin quruluşlarının və relaksasiya keçidlərinin tədqiq olunmasında<br />

böyük əhəmiyyət kəsb edir. Məlumdur ki, nanohissəciklərin lüminessent analiz<br />

vasitəsilə tədqiq olunması nanoquruluşların homogenliyi, ölçüləri haqqında geniş<br />

məlumat verir. Aşağıdakı şəkildə lüminesensiyanı tədqiq etmək üçün qurğunun<br />

prinsipial sxemi göstərilmişdir.<br />

Şək.2.5.Lüminessensiyanı ölçmək üçün qurğunun sxemi:<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


29<br />

1-mənbə; 2-linza; 3- həyəcanlanma monoxromatoru; 4 - tədqiq olunan nümunə<br />

küveytdə; 5-buraxılan şüa monoxromatoru; 6-fotogücləndirici; 7- qeyd edən<br />

qurğu.<br />

Biz fotolüminessensiya xassələrini Varian firmasının istehsalı olan Cary Eclipse<br />

spektroflüorimetrində (şəkil2.6) tədqiq etmişik.<br />

Şək.2.6. Cary Eclipse spektroflüorimetri.<br />

Cary Eclipse flüoressensiya, fosforessensiya, xemi- və biolüminessensiya<br />

rejimlərində işləməyə imkan verən və kinetik prosseslərin ölçülməsi üçün vacib olan<br />

cihazdır. Cihazda işıqlandırıcı mənbə kimi ksenon lampasından istifadə olunub. Yüksək<br />

skan sürəti 3 saniyəyə tam spektr almağa imkan verir.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


Optik diapazon<br />

• Həyəcanlanma:200-900 nm<br />

• Şüalanma:200-900 nm<br />

• Yarıqların spektral eni 1,5;2,5;5;10 və 20 nm<br />

• Skanetmənin maksimal sürəti 2400 nm/dəq<br />

• Kinetik verilənlərin yığım sürəti 4800 nöqtə/dəq<br />

30<br />

Cary Eclipse spektroflüorimetrinin konstruksiyası 2 monoxromatordan ibarətdir:<br />

həyəcanlanma və şüalanma monoxromatoru. Cihazın üstün imkanlarından biri də onun<br />

hər iki monoxromatordan bir-birindən asılı olmayan skanlar edə bilməsidir. Digər bir<br />

üstünlük isə onunla konsentrasiyası az olan, spektrofotometrdə ölçülə bilməyən<br />

flüoresent maddələrin udulma spektrlərinin ölçülə bilməsidir.<br />

Əgər biz həyəcanlanma monoxromatorunu qeyd etsək, şüalanma (emissiya)<br />

monoxromatrı ilə skan etmiş olacıq. Nəticədə alınan spektr şüalanma spektri olacaq.<br />

Qeyd edək ki, çox vaxt şüalanma spektri flüoressensiya spektri adlanır. Yox əgər biz<br />

şüalanma monoxromatorunu qeyd edib həyəcanlanma monoxromatrı ilə skan etmiş<br />

olsaq, nəticədə flüoressensiyanın həyəcanlanma spektirini almış olacıq. Eyni zamanda<br />

hər iki monoxromatorla skan aparmaq olar.<br />

Şüalanma - flüoressensiya spektrindən bir çox informasiyaları (məs, materialın<br />

təbiəti və molekulyar strukturunu haqda) əldə etmək olar. Flüoressensiya spektrinin<br />

forması həyəcanlandırıcı işığın dalğa uzunluğundan asılı deyil, belə ki, şüalanma ən<br />

aşağı həyəcanlanma halında belə yarana bilir. Flüoressensiya spektri adətən, udulma<br />

spektrinin “güzgü əksi” adlanır.<br />

Həyəcanlanma spektri - skan zamanı verilmiş dalğa uzunluğunda şüalanma<br />

intensivliyinin həyəcanlanma işığının dalğa uzunluğundan asılılığıdır. Həyəcanlanma<br />

spektrinin çəkilməsi zamanı biz belə bir sualı cavablandırmış oluruq: “Verilmiş dalğa<br />

uzunluğunda şüalanmanın alınması üçün hansı dalğa uzunluğunda həyəcanlanma baş<br />

verir”<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


31<br />

Skan zamanı həyəcanlanma monoxromatorının yarığı kiçik olmalıdır ki, yaxşı<br />

imkanlara malik spektr alınsın. Həyəcanlanma mənbəyindən spektral bölünmə ilə<br />

alınmış spektrin yaxşılaşdırılmasından sonra o lüminessent maddənin udulma spektri ilə<br />

uyğun olmalıdır.<br />

2.5. Fotolyuminessent nanokompozitlərin infraqırmızı spektroskopiya<br />

(İQS) üsulu ilə tədqiqi<br />

İnfraqırmızı spektroskopiya (İQS) - spektroskopiya üsullarından biridir. İQS ilə<br />

molekulların quruluşunu təyin etmək mümkündür. Çünki molekulların rəqsi və dönmə<br />

tezliklərinin çoxu infraqırmızı dalğa (10 -2 -10 -4 sm) aralığındadır. İQS maddənin<br />

bütövlükdə quruluşu haqqında, həm də həllolma, dissosiasiya və s. kimi proseslər<br />

zamanı molekullarda baş verən dəyişikliklər haqqında fikir söyləməyə imkan verir. İQ<br />

spektrləri keçmə, səpilmə və udulma olaraq 3 yerə ayırırlar. İQS-də ən çox istifadə<br />

edilən udulma, yəni bu maddənin elektromaqnit şüalanma ilə qarşılıqlı təsiri<br />

nəticəsində əmələ gələn udulma spektrlərinin tədqiqidir. Bu üsulun üstünlüyü spektrin<br />

maddənin istənilən aqreqat halında müşahidə edilə bilməsi və bu məqsəd üçün çox az<br />

miqdarda maddənin kifayət olmasıdır.<br />

Bildiyimiz kimi, hər bir atom rabitə növünə uyğun olaraq müəyyən məlum<br />

tezliklərlə rəqs edir. Əgər molekul üzərinə eyni tezlikli işıq düşərsə bu zaman işıq kvantı<br />

molekul tərəfindən udulduqdan sonra molekul həyəcanlanmış haldan stasionar hala<br />

keçər. İQS-də əsasən molekulların bu xassələrindən istifadə olunur, yəni udulma<br />

spektrlərinin analizi aparılır. Hər bir atom və ya molekul udulma spektrlərinə görə<br />

müəyyən dalğa uzunluqlu rəqsi hərəkət edir. Bu rəqsi hərəkət maddənin quruluşundan<br />

və kimyəvi rabitənin tipindən asılı olur. İQS-də nümunə üzərinə düşən monoxromatik<br />

işıq dəstəsi şiddəti (I 0 ) və nümunədən keçən işıq dəstəsi şiddəti (I) ilə işığı bircins<br />

udan maddə molekullarının xarakteristikaları və nümunədəki udma mərkəzlərinin<br />

konsentrasiyası arasında mütənasiblik vardır. Bu Buger-Lambert-Bayer qanunu<br />

adlanır.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com


32<br />

I /I 0 =10 -εcd<br />

burada, ε- xüsusi udulma əmsalı<br />

c- udan maddəninkonsentrasiyası<br />

d- udan təbəqənin qalınlığıdır.<br />

Praktikada əsasən bu qanunun loqarifmik ifadəsindən istifadə olunur.<br />

lgI/I 0 =εcd=D<br />

burada D-optik sıxlıqdır.<br />

Tədqiqatlar zamanı spektrin infraqırmızı aralığında yerləşən udulma<br />

maksimumları ilə rəqs enerji səviyyələri arasında məsafə təyin edilir. Hər bir rəqsə<br />

uyğun 1 udulma maksimumu müşahidə edilir.<br />

PDF created with pdfFactory Pro trial version www.pdffactory.com

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!