Skripta - Vysoká škola báňská - Technická univerzita Ostrava

Skripta - Vysoká škola báňská - Technická univerzita Ostrava Skripta - Vysoká škola báňská - Technická univerzita Ostrava

17.01.2015 Views

8. Železo a ocel. 8. ŽELEZO A OCEL 8.1. Výroba železa Čas ke studiu: 2 hodiny Cíl Po prostudování tohoto odstavce budete umět • Vyjmenovat nejdůležitější sirné látky v přírodě a osvětlit jejich význam • Popsat vysokou pec • Pojmenovat a vysvětlit hlavní proudy surovin a produktů vysoké pece Železo je jedním z prvků, hojně se vyskytujícím v zemské kůře (4,7 %) a ještě hojněji v jádru Země. Jako ryzí kov se nalezne jen výjimečně ve formě meteoritického železa. Většina výskytu je v oxidických železných rudách různé čistoty. Nejkvalitnější surovinou bývá magnetovec Fe 3 O 4 , krevel (hematit) Fe 2 O 3 , dále hydratované oxidy – hnědel (limonit) (FeO(OH).nH 2 O). Zajímavou surovinou je i ocelek (siderit) FeCO 3 . I malé množství železa v horninách a zeminách se projevuje načervenalým zabarvením, které se zvýrazní žíháním a dává charakteristickou barvu cihlářským a keramickým výrobkům. Dostupnost železa, získávaného redukcí rud, znamenalo zásadní změny ve stylu života a proto se podle něj datují historické epochy: začátek doby železné se klade asi od doby 700 let před našim letopočtem. Předcházející doba bronzová (slitiny Cu a Sn) se rozvinula ve střední Evropě o tisíc let dříve, ale na Blízkém Východě asi o tři tisíciletí dříve. Předkolumbovská Amerika železo neznala a ochotně je vyměňovala s dobyvateli za zlato. Grónští Eskymáci vyráběli nástroje z obrovského meteoritu, dokud nebyl odcizen pro newyorské muzeum. V ČR se chudé železné rudy vyskytují na mnoha místech. Avšak v současné době se zde netěží ani ty kvalitnější železné rudy v malých lokalitách v Podyjí a v Krušných horách. Železo se vyrábí hlavně jako základ pevných konstrukčních materiálů nazývaných oceli. Průmyslová chemie železa se zabývá téměř výhradně redukčními a oxidačními procesy výroby oceli a oxidačními procesy koroze. Redukce železné rudy Do historické železářské pece se vsazovala železná ruda a dřevěné uhlí. Dmýcháním vzduchu se vyvíjelo teplo hořením C + O 2 → CO 2 ∆H= -393 kJ/mol ale při vzniklé vysoké teplotě neprobíhá exotermní reakce do rovnováhy, produktem je jen oxid uhelnatý (podobně jako při hoření síry nevzniká za vysokých teplot oxid sírový) CO 2 + C ↔ 2CO ∆H= +93 kJ/mol Oxid uhelnatý je rozhodujícím redukčním činidlem a reakce podle složení výchozí vsádky probíhají jedním nebo více z kroků vesměs endotermních reakcí 3Fe 2 O 3 + CO → CO 2 + 2 Fe 3 O 4 (450 o C) Fe 3 O 4 + CO → CO 2 + 3FeO (600 o C) FeO + CO → CO 2 + Fe(s) (700 o C) Při těchto teplotách vzniká v pevném skupenství porézní "železná houba". Železná houba obsahuje vměstky nečistot z rudy. Mechanickým kováním za tepla (ručně, nebo později v hamrech, poháněných vodním kolem) se vytvářelo kompaktní železo kovového vzhledu. Ohřevem železa v rozpáleném uhlí se měnily i vlastnosti jeho povrchu, který se stával tvrdším. Dnes to jsme schopni vysvětlit tvorbou krystalických struktur, obsahujících vedle atomů železa také uhlík, případně sloučeniny těchto prvků (karbid železa). Vzniká slitina vyšších užitných vlastností, nazývaná ocel. Je typickou vlastností slitin, že mívají nižší bod tání a vyšší tvrdost. Ostatně předchůdcem oceli byl první uměle připravený konstrukční materiál bronz, který byl pro výrobě nástrojů podstatně vhodnější, než dříve známé jeho složky Cu, Sn, nebo čisté Au, Ag. 72

8. Železo a ocel. Podaří-li se dosáhnout v železářské pícce vyšší teploty než 1150 o C, vzniká přímo roztavená směs, obsahující 2 až 6% uhlíku (všimněme si i zde, že směs látek má podstatně nižší bod tání než látky čisté – bod tání samotného železa je až 1535 o C). Ztuhnutím této taveniny vzniká litina, křehké "špatné železo", nepoužitelné pro výrobu nástrojů. Ve staré Číně se z litiny vyráběly dekorační předměty. Ve středověku našla případně vzniklá litina uplatnění při výrobě dělových koulí. S vynálezem koksu (1766) přestala být výroba železa (a také např. skla) vázána na oblasti lesů, poskytujících dřevěné uhlí a zároveň se snáze dosahovalo vyšší teploty. Došlo ke koncentraci výroby železa do vysokých pecí a k zániku malých pecí, kterých bylo do té doby např. na území českých zemí asi 200. Přitom produkce oceli na osobu a rok vzrostla u nás ze zlomku kilogramu na počátku 19.století na současných asi 600 kg. Vysoká pec Vysoké pece jsou chemické reaktory, do kterých jdou tři hlavní proudy: koks (zdroj uhlíku), železná ruda (zde ji pro jednoduchost budeme reprezentovat už jen jako FeO) a vzduch (přinášející O 2 ). Pevné kusové suroviny se dávkují shora. Tvar vysoké pece s šachtou - rozbíhajícím se kuželem v horní části zabraňuje klenbování vsádky. Obráceně tvarovaná dolní část – zarážka – naopak klenbu fungující jako rošt vytváří. Tato klenba se zvolna sesouvá když koks odhořívá, ruda se rozkládá a odtéká železo a struska. Pod tuto vrstvu se vhání horký vzduch – tzv. "vítr", který slouží k ohřevu vsádky nad 1500 o C a k vytvoření oxidu uhelnatého Obr. 8.1. Vysoká pec v pozadí, zprava k ní vede výtah na kusové suroviny, vepředu 4 cowpery pro reakcemi, uvedenými již dříve. Hlavním produktem je roztavené železo s velkým obsahem uhlíku, vznikající reakcemi FeO + CO → Fe(l) + CO 2 Fe(l) + C(s) → Fe-C(l). Železo, vypouštěné z vysoké pece se buďto nechá ztuhnout do "housek" (pig iron) ekonomičtější je rovnou tekuté převézt k dalšímu ocelárenskému zpracování ve speciálních cisternových vagónech ("torpedo"). 2000 o C 700 o C ( + náhradní palivo ) Obr. 8.2. Schéma vysoké pece 73

8. Železo a ocel.<br />

8. ŽELEZO A OCEL<br />

8.1. Výroba železa<br />

Čas ke studiu: 2 hodiny<br />

Cíl Po prostudování tohoto odstavce budete umět<br />

• Vyjmenovat nejdůležitější sirné látky v přírodě a osvětlit jejich význam<br />

• Popsat vysokou pec<br />

• Pojmenovat a vysvětlit hlavní proudy surovin a produktů vysoké pece<br />

Železo je jedním z prvků, hojně se vyskytujícím v zemské kůře (4,7 %) a ještě hojněji v jádru<br />

Země. Jako ryzí kov se nalezne jen výjimečně ve formě meteoritického železa. Většina výskytu je v<br />

oxidických železných rudách různé čistoty. Nejkvalitnější surovinou bývá magnetovec Fe 3 O 4 , krevel<br />

(hematit) Fe 2 O 3 , dále hydratované oxidy – hnědel (limonit) (FeO(OH).nH 2 O). Zajímavou surovinou<br />

je i ocelek (siderit) FeCO 3 . I malé množství železa v horninách a zeminách se projevuje načervenalým<br />

zabarvením, které se zvýrazní žíháním a dává charakteristickou barvu cihlářským a keramickým<br />

výrobkům. Dostupnost železa, získávaného redukcí rud, znamenalo zásadní změny ve stylu života a<br />

proto se podle něj datují historické epochy: začátek doby železné se klade asi od doby 700 let před<br />

našim letopočtem.<br />

Předcházející doba bronzová (slitiny Cu a Sn) se rozvinula ve střední Evropě o tisíc let dříve, ale na<br />

Blízkém Východě asi o tři tisíciletí dříve. Předkolumbovská Amerika železo neznala a ochotně je<br />

vyměňovala s dobyvateli za zlato. Grónští Eskymáci vyráběli nástroje z obrovského meteoritu, dokud<br />

nebyl odcizen pro newyorské muzeum.<br />

V ČR se chudé železné rudy vyskytují na mnoha místech. Avšak v současné době se zde netěží ani ty<br />

kvalitnější železné rudy v malých lokalitách v Podyjí a v Krušných horách.<br />

Železo se vyrábí hlavně jako základ pevných konstrukčních materiálů nazývaných oceli.<br />

Průmyslová chemie železa se zabývá téměř výhradně redukčními a oxidačními procesy výroby oceli a<br />

oxidačními procesy koroze.<br />

Redukce železné rudy<br />

Do historické železářské pece se vsazovala železná ruda a dřevěné uhlí. Dmýcháním vzduchu se<br />

vyvíjelo teplo hořením<br />

C + O 2 → CO 2<br />

∆H= -393 kJ/mol<br />

ale při vzniklé vysoké teplotě neprobíhá exotermní reakce do rovnováhy, produktem je jen oxid<br />

uhelnatý (podobně jako při hoření síry nevzniká za vysokých teplot oxid sírový)<br />

CO 2 + C ↔ 2CO<br />

∆H= +93 kJ/mol<br />

Oxid uhelnatý je rozhodujícím redukčním činidlem a reakce podle složení výchozí vsádky probíhají<br />

jedním nebo více z kroků vesměs endotermních reakcí<br />

3Fe 2 O 3 + CO → CO 2 + 2 Fe 3 O 4 (450 o C)<br />

Fe 3 O 4 + CO → CO 2 + 3FeO (600 o C)<br />

FeO + CO → CO 2 + Fe(s) (700 o C)<br />

Při těchto teplotách vzniká v pevném skupenství porézní "železná houba".<br />

Železná houba obsahuje vměstky nečistot z rudy. Mechanickým kováním za tepla (ručně, nebo později v<br />

hamrech, poháněných vodním kolem) se vytvářelo kompaktní železo kovového vzhledu. Ohřevem železa v<br />

rozpáleném uhlí se měnily i vlastnosti jeho povrchu, který se stával tvrdším. Dnes to jsme schopni vysvětlit<br />

tvorbou krystalických struktur, obsahujících vedle atomů železa také uhlík, případně sloučeniny těchto prvků<br />

(karbid železa). Vzniká slitina vyšších užitných vlastností, nazývaná ocel. Je typickou vlastností slitin, že mívají<br />

nižší bod tání a vyšší tvrdost. Ostatně předchůdcem oceli byl první uměle připravený konstrukční materiál bronz,<br />

který byl pro výrobě nástrojů podstatně vhodnější, než dříve známé jeho složky Cu, Sn, nebo čisté Au, Ag.<br />

72

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!