pracownia fizyki morza instrukcja do Äwiczenia nr 8
pracownia fizyki morza instrukcja do Äwiczenia nr 8
pracownia fizyki morza instrukcja do Äwiczenia nr 8
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
PRACOWNIA FIZYKI MORZA<br />
INSTRUKCJA DO ĆWICZENIA NR 8<br />
TEMAT: BADANIE PRZEWODNICTWA ELEKTRYCZNEGO<br />
WODY MORSKIEJ O RÓŻNYCH ZASOLENIACH
Teoria<br />
Przewodnictwo elektryczne wody morskiej jest miarą stężenia i rodzaju zawartych w<br />
niej jonów. Podstawowymi nośnikami ładunków elektrycznych w wodzie morskiej są jony<br />
obdarzone masą własną i masą związanych z nimi molekuł H 2 O [1,2].<br />
Wszystkie rozpuszczone w wodzie sole występują w postaci jonów (np. sól kuchenna<br />
NaCl występuje jako jony Na + i Cl - ). Im więcej jonów w cieczy, tym lepiej ciecz ta przewodzi<br />
prąd elektryczny. Drugim czynnikiem warunkującym z<strong>do</strong>lność przewodzenia jest rodzaj<br />
jonów, a ściślej mówiąc ich ruchliwość (np. jony H 3 O + przewodzą prąd elektryczny 7 razy<br />
lepiej niż jony Na + ). W wodzie morskiej, po<strong>do</strong>bnie jak w innych cieczach naturalnym<br />
zjawiskiem jest chaotyczny ruch cieplny molekuł, któremu podlegają też jony. Swój wpływ<br />
na przewodność ma także temperatura. Spadek temperatury wody morskiej powoduje zmiany<br />
ruchliwości jonów (poprzez zwiększenie masy hydratów i tarcia wewnętrznego) i lepkości<br />
ośrodka, co wpływa na zmniejszenie się jej przewodnictwa (np. woda 35 PSU w temperaturze<br />
273K ma prawie dwa razy mniejszą przewodność niż w temperaturze 298K) [1].<br />
Jeśli umieścimy próbę wody w polu elektrycznym o natężeniu<br />
się jony (o ładunku +q lub –q) zadziała <strong>do</strong>datkowa siła:<br />
E e<br />
, to na poruszające<br />
<br />
F<br />
q<br />
<br />
q<br />
E e<br />
(8.1)<br />
Siła ta nie likwidując ruchu cieplnego jonów nada im <strong>do</strong>datkowe przyspieszenie w<br />
kierunku działania sił pola elektrycznego [1,2].
Rys. 8.1 Ruch jonu w wodzie.<br />
Przy założeniu kulistego kształtu nośników ładunku możemy porównać siłę tarcia<br />
wewnętrznego działającą na taki nośnik w czasie ruchu z siłą działania pola elektrycznego.<br />
Równowaga tych dwóch sił <strong>do</strong>prowadza <strong>do</strong> „dryfu” jonu w roztworze w kierunku linii<br />
sił pola [1].<br />
Jon dryfuje ze średnią prędkością:<br />
v E e<br />
(8.2)<br />
gdzie: μ- ruchliwość jonów (dla wody rzędu 10 -4 (cm·s -1 /V·cm -1 ).<br />
Ruchliwość jonów ma istotny wpływ na przewodnictwo elektryczne roztworu i jest<br />
wyrażana zależnością [1]:
6<br />
q<br />
r<br />
(8.3)<br />
gdzie: η- współczynnik lepkości molekularnej roztworu,<br />
r- promień ładunku q.<br />
Z zależności (8.3) wynika, że średnia ruchliwość jonów jest proporcjonalna <strong>do</strong><br />
ładunku jonu q, a odwrotnie proporcjonalna <strong>do</strong> rozmiarów nośnika ładunku (r) oraz<br />
współczynnika lepkości roztworu η.<br />
Z<strong>do</strong>lność wody morskiej <strong>do</strong> przewodzenia prądu elektrycznego opisuje jej<br />
przewodnictwo elektryczne właściwe γ e . Wielkość tę można zdefiniować prawem Ohma w<br />
postaci:<br />
j eE e<br />
(8.4)<br />
gdzie: j = i/A – średnia gęstość prądu płynącego przez powierzchnię przekroju A,<br />
E e – wartość natężenia pola elektrycznego.<br />
Dla roztworów jednoskładnikowych (np. NaCl), w których występuje jeden rodzaj<br />
jonów <strong>do</strong>datnich (np. Na + ) o ruchliwości μ + , zależność elektrycznego przewodnictwa γ e od<br />
stężenia roztworu (zasolenia) i ruchliwości jonów wyrażamy zależnością:<br />
e<br />
F e<br />
C<br />
(8.5)<br />
F – stała Faradaya = 96486,7 (C·mol -1 ),<br />
α e – stała dysocjacji,<br />
C- stężenie równoważnikowe roztworu,<br />
W wodzie morskiej udział w przewodnictwie poszczególnych składników <strong>do</strong>daje się<br />
addytywnie. Z zależności (8.5) wynika, że im stężenia jonów C są większe, tym większe jest<br />
przewodnictwo roztworu γ e , które może być wskaźnikiem tego stężenia, a w wodzie morskiej<br />
wskaźnikiem zasolenia [1].<br />
Bogorodski i in., w 1978r. Podali empiryczny wzór, który wyraża zależność<br />
przewodnictwa właściwego wody morskiej od jej zasolenia S i temperatury T przy<br />
normalnym ciśnieniu:
e<br />
a T b S c T S d<br />
(8.6)<br />
gdzie: γ e - przewodnictwo elektryczne właściwe (Ω -1 ·cm -1 ),<br />
T- temperatura (˚C),<br />
S- zasolenie (‰),<br />
a, b, c, d- stałe współczynniki wyliczone dla przedziałów: 7˚C < T < 30˚C i<br />
24‰ < S < 38‰:<br />
a = 4,0 · 10 -2 Ω -1 ·cm -1 (˚C) -1 ,<br />
b = 7,9 · 10 -2 Ω -1 ·cm -1 (‰) -1 ,<br />
c = 2,2 · 10 -3 Ω -1 ·cm -1 (˚C) -1 (‰) -1 ,<br />
d = 3,0 · 10 -2 Ω -1 ·cm -1 .<br />
Z zależności (8.6) możemy obliczyć przewodnictwo elektryczne wody oceanicznej w<br />
różnych temperaturach, przy różnych zasoleniach lub obliczyć zasolenie tej wody na<br />
podstawie pomiarów jej elektrycznego przewodnictwa właściwego γ e w danej temperaturze T.<br />
Tabela 8.1<br />
S (‰)<br />
T (˚C)<br />
0<br />
5<br />
10<br />
15<br />
20<br />
25<br />
6 8 10 18 20 30 32 34 36 38 40<br />
574<br />
664<br />
759<br />
858<br />
961<br />
1067<br />
572<br />
869<br />
993<br />
1123<br />
1258<br />
1396<br />
924<br />
1067<br />
1219<br />
1378<br />
1542<br />
1712<br />
1585<br />
1829<br />
2086<br />
2356<br />
2635<br />
2921<br />
1747<br />
2015<br />
2298<br />
2594<br />
2899<br />
3215<br />
2527<br />
3086<br />
3514<br />
3961<br />
4422<br />
4896<br />
2679<br />
3086<br />
3514<br />
3961<br />
4422<br />
4896<br />
2830<br />
3261<br />
3713<br />
4183<br />
4669<br />
5168<br />
2979<br />
3432<br />
3907<br />
4400<br />
4910<br />
5435<br />
3128<br />
3603<br />
4101<br />
4619<br />
5152<br />
5703<br />
3276<br />
3772<br />
4292<br />
4833<br />
5392<br />
5966<br />
Tabela 8.1 Ilustruje wartości przewodnictwa elektrycznego wody morskiej o różnym<br />
zasoleniu i w różnych temperaturach przy ciśnieniu atmosferycznym [1].<br />
W oceanologii <strong>do</strong> obliczeń zasolenia wody morskiej wykorzystuje się względne<br />
wartości przewodnictwa elektrycznego (tzn. porównuje się wyniki pomiaru dla próby wody i<br />
wzorca w tych samych warunkach). Międzynaro<strong>do</strong>wy zespół różnych organizacji naukowych<br />
ustalił operacyjną definicję zasolenia w tzw. skali praktycznej. Skala ta obowiązująca od<br />
01.01.1982r. oparta jest na mierzonej wartości stosunku przewodnictwa elektrycznego<br />
badanej wody morskiej i wzorcowego roztworu chlorku potasu (UNESCO, 1981) [1].<br />
Praktyczne zasolenie próby wody morskiej S zdefiniowane jest przez stosunek K 15<br />
przewodnictwa elektrycznego danej próby wody morskiej w temperaturze 15 ˚C i przy<br />
ciśnieniu 101325 Pa <strong>do</strong> przewodnictwa elektrycznego wzorca wodnego chlorku potasu o<br />
stężeniu masowym równym 32,4356 g KCl na 1 kg roztworu, czyli o stężeniu 32,4356 · 10 -3 .<br />
Praktyczne zasolenie obliczamy z następującej zależności:
1<br />
3<br />
5<br />
2<br />
2<br />
2<br />
2<br />
0<br />
a1<br />
K15<br />
a2<br />
K15<br />
a3<br />
K15<br />
a4<br />
K15<br />
a5<br />
K15<br />
S a<br />
(8.7)<br />
K<br />
15<br />
e próbywody<br />
e wzorca KCl<br />
15<br />
gdzie: a 0 = 0,0080,<br />
a 1 = -0,1692,<br />
a 2 = 25,3851,<br />
a 3 = 14,0941,<br />
a 4 = -7,0261,<br />
a 5 = 2,7081,<br />
a<br />
j<br />
=35,000, tzn., że gdy wartość stosunku przewodnictwa K 15 wynosi dla danej<br />
próby wody morskiej 1, to praktyczne zasolenie tej próby wynosi S=35, lub S=35 PSU<br />
(Practical Salinity Units).<br />
Do wyznaczania zasolenia wody morskiej na podstawie jej przewodnictwa<br />
elektrycznego służą salinometry.<br />
W tym ćwiczeniu wykorzystamy najprostsze prawo Ohma, które <strong>do</strong>tyczy też płynów:<br />
I- natężenie prądu (A),<br />
U- napięcie (V),<br />
R- opór (Ω).<br />
U<br />
I A<br />
(8.8)<br />
R<br />
Wartość odwrotną oporu określa się jako wartość przewodzenia G:<br />
1 I 1<br />
G ( )<br />
(8.9)<br />
R U<br />
Przy stałym napięciu opór (względnie z<strong>do</strong>lność przewodzenia) jest zależny tylko od<br />
natężenia prądu. Natężenie to określa transport elektronów. Podczas, gdy transport<br />
elektronów może się odbywać bezpośrednio w przewodach metalowych (przewodniki 1<br />
rodzaju), to w płynach (elektrolity, przewodniki 2 rodzaju) niezbędne są jony jako środek<br />
transportu. Im większe jest stężenie jonów i ich ruchliwość, tym skuteczniejszy może być<br />
transport i tym wyższe jest występujące tu natężenie prądu i elektryczna wartość<br />
przewodzenia. Aby móc porównać ze sobą różne przewodniki prądu, trzeba się odnieść <strong>do</strong>
ciał o tej samej objętości. Wybrano <strong>do</strong> tego słupek o przekroju poprzecznym S = 1 (m 2 ) i<br />
długości l = 1 (m). 0trzymuje się wtedy specyficzny (właściwy) opór ρ przewodnika:<br />
R<br />
S<br />
l<br />
2<br />
m<br />
m<br />
m<br />
(8.10)<br />
Wartością odwrotną tego oporu właściwego jest specyficzna z<strong>do</strong>lność przewodzenia,<br />
nazywana krótko „z<strong>do</strong>lnością przewodzenia", K<br />
Ponieważ (<br />
z<strong>do</strong>lności przewodzenia jest (S/m).<br />
1<br />
1<br />
R<br />
l<br />
S<br />
1 1<br />
K m<br />
(8.11)<br />
-1 ) oznacza się także jako S (Siemens), jednostką miary elektrycznej<br />
Stałą płytki C wylicza się z ilorazu:<br />
gdzie:<br />
a<br />
S<br />
a = odległość pomiędzy elektrodami,<br />
S = powierzchnia elektrody.<br />
1<br />
C cm<br />
(8.12)<br />
Jeżeli C jest <strong>do</strong>kładnie 1,00 cm -1 , zbędne jest określanie stałej płytki mierniczej<br />
(wzorcowanie) drogą <strong>do</strong>świadczenia.<br />
W czasie <strong>do</strong>świadczenia pracuje się prądem zmiennym o wysokiej częstotliwości<br />
(>1000 Hz). Ma to zapobiec błę<strong>do</strong>m pomiarowym spowo<strong>do</strong>wanym zmianami pola<br />
powierzchni elektrod powstałymi w wyniku polaryzacji, które powstałyby przy użyciu prądu<br />
stałego.<br />
Miernik z<strong>do</strong>lności przewodzenia <strong>do</strong>starcza to napięcie zmienne o wysokiej<br />
częstotliwości <strong>do</strong> mierzonej płytki. Na jego skali odczytujemy natężenie prądu, wyrażone<br />
jako z<strong>do</strong>lność przewodzenia.<br />
Przebieg ćwiczenia<br />
1. Skalibrować przyrząd <strong>do</strong> mierzenia przewodności w następujący sposób:<br />
- podłączyć <strong>do</strong> miernika płytkę mierniczą <strong>do</strong> mierzenia przewodnictwa,<br />
- nacisnąć jednocześnie ON/OFF i CAL,<br />
- zaproponowaną wartość przewodności potwierdzić klawiszem CAL,<br />
- zignorować meldunek o błędzie E1 i ponownie nacisnąć CAL,
- czujnik k (płytki mierniczej) ustawić klawiszem przebiegu,<br />
- nacisnąć CAL- moduł mierniczy.<br />
- płytkę mierniczą zanurzyć w zlewce z 35 PSU wodą morską i poruszać<br />
równomiernymi kołowymi ruchami w celu usunięcia pęcherzyków powietrza.<br />
- odczytać mierzoną wartość i zapisać w tabeli.<br />
- płytkę mierniczą wyjąć z wody i opłukać wodą destylowaną.<br />
- pomiar powtórzyć 6-krotnie.<br />
2. Pomiary (punkt 1) wykonać dla wody morskiej o stężeniu zasolenia S= 5, 10, 15, 20, 25,<br />
30 i dla wody słodkiej (wo<strong>do</strong>ciągowej).<br />
3. Wyniki zapisać w tabeli:<br />
l.p.<br />
1<br />
…<br />
6<br />
średnia<br />
Woda morska o zasoleniu S:<br />
5 10 15 20 25 30 35<br />
Woda<br />
słodka<br />
Omówienie wyników<br />
1. Wyliczyć średnią wartość przewodności dla każdej z badanych cieczy.<br />
2. Porównać otrzymane wyniki z wartościami tablicowymi.<br />
Niepewności pomiarowe i uwagi końcowe<br />
1. Zapisać niepewności pomiarowe.<br />
2. Obliczyć odchylenie standar<strong>do</strong>we dla otrzymanych wyników.<br />
Literatura<br />
1. Dera J., 2003,. Fizyka <strong>morza</strong>, PWN, W-wa.<br />
2. Gurgul H., 2002,. Fizyka <strong>morza</strong> dla geografów. Wyd. US, Szczecin.