Sladila 1 - PBF

Sladila 1 - PBF Sladila 1 - PBF

16.05.2014 Views

26.4.2013 Prof.dr.sc. Draženka Komes Nastavne jedinice 1. Podjela sladila 2. Relativna slatkoća 3. Ugljikohidratna sladila 3.1. Monosaharidna sladila 3.2. Disaharidna sladila 1

26.4.2013<br />

Prof.dr.sc. Draženka Komes<br />

Nastavne jedinice<br />

1. Podjela sladila<br />

2. Relativna slatkoća<br />

3. Ugljikohidratna sladila<br />

3.1. Monosaharidna sladila<br />

3.2. Disaharidna sladila<br />

1


26.4.2013<br />

Povijesni pregled uporabe sladila<br />

1982g. Potrošnja neugljikohidratnih sladila i visokofruktoznih<br />

sirupa nadmašila potrošnju saharoze<br />

......<br />

1879g. Njemački kemičar Constantin Fahlberg otkrio saharin<br />

1860g. Njemačka postaje glavni europski izvoznik šećerne repe<br />

1830g. Zbog uvoza šećerne trske dolazi do pada proizvodnje<br />

šećera iz šećerne repe<br />

1747g.<br />

Pruski kemičar Andreas Sigismund Marggraf i njegov<br />

student Franz Carl Achard otkrili da je šećerna repa<br />

najbolji izvor saharoze<br />

Promjene u konzumaciji sladila od 1960.‐2005. g.<br />

kg ekvivalenata šećera<br />

Intenzivna<br />

sladila<br />

−∙∙− Saharoza<br />

...... <strong>Sladila</strong> na bazi<br />

kukuruza<br />

−−−−<br />

Unos kalorija<br />

putem sladila<br />

2


26.4.2013<br />

Potrošački trendovi<br />

• Velik utjecaj na preferencije potrošača prema hrani:<br />

Senzorska<br />

svojstva<br />

Osjećaji<br />

Kvaliteta<br />

hrane<br />

Sjećanja<br />

Kulturna<br />

tradicija<br />

Trendovi potrošača prema konzumaciji ugljikohidrata<br />

Cjelovite žitarice<br />

Vlakna<br />

Složeni ugljikohidrati<br />

Rafinirani<br />

ugljikohidrati<br />

0 20 40 60 80 100<br />

%<br />

Puno Malo Ni jedno<br />

3


26.4.2013<br />

Zašto se traže i koriste sladila?<br />

Pretilost<br />

•Povezana s<br />

pojavom<br />

kardiovaskularnih<br />

bolesti<br />

Dijabetes<br />

•Mogućnost<br />

kontroliranja razine<br />

glukoze u krvi<br />

Održavanje<br />

oralnog zdravlja<br />

•Velika konzumacija<br />

konditorskih<br />

proizvoda<br />

Upoznatost potrošača s niskokaloričnim sladilima<br />

80<br />

70<br />

60<br />

50<br />

%<br />

40<br />

30<br />

20<br />

10<br />

0<br />

Acesulfam<br />

K<br />

Stevia<br />

(dodatak<br />

prehrani)<br />

Sukraloza Aspartam Saharin<br />

4


26.4.2013<br />

PRAVILNIK O<br />

PREHRAMBENIM ADITIVIMA<br />

(NN 81/08)<br />

• Tvari za zaslađivanje ili sladila – tvari koje<br />

dodane hrani nadopunjuju ili stvaraju<br />

sladak okus.<br />

•Obično se dijele na zamjene za šećer (poliole) i<br />

umjetna sladila ili samo sladila.<br />

Reguliranje uporabe sladila u proizvodnji hrane<br />

Direktiva 94/35/EC<br />

Direktiva 95/31/EC<br />

Daje popis dozvoljenih sladila u<br />

proizvodnji hrane<br />

Propisuje zahtjeve (čistoću) koje<br />

moraju zadovoljiti sladila za<br />

proizvodnju hrane<br />

Sadrži popis prehrambenih proizvoda<br />

kojima se mogu dodati sladila i njihove<br />

najveće dopuštene količine<br />

5


26.4.2013<br />

Tablica 1. <strong>Sladila</strong> dozvoljena za uporabu u EU<br />

Sladilo<br />

Sorbitol<br />

Manitol<br />

Maltitol<br />

Laktitol<br />

Ksilitol<br />

Acesulfam K<br />

Aspartam<br />

Ciklaminska kiselina<br />

Izomalt<br />

Saharin<br />

Sukraloza<br />

Taumatin<br />

Neohesperidin<br />

E broj<br />

E420<br />

E421<br />

E965<br />

E966<br />

E967<br />

E950<br />

E951<br />

E952<br />

E953<br />

E954<br />

E955<br />

E957<br />

E959<br />

Direktiva<br />

94/35/EC<br />

Poželjna svojstva sladila<br />

1.<br />

2.<br />

3.<br />

4.<br />

5.<br />

6.<br />

7.<br />

8.<br />

•Okus sličan konzumnom šećeru<br />

• Bez boje i mirisa<br />

•Ne izaziva naknadni okus<br />

• Mala ili neznatna energetska vrijednost<br />

• Stabilnost pri svim uvjetima proizvodnje<br />

•Pomoć u održavanju oralnog zdravlja<br />

• Konkurentna cijena<br />

•Nema toksično djelovanje<br />

6


26.4.2013<br />

Podjela sladila<br />

• Prema:<br />

Energetska vrijednost<br />

Kemijski sastav (struktura)<br />

Podrijetlo o (izvor)<br />

Intenzitet<br />

Podjela sladila prema energetskoj vrijednosti<br />

Monosaharidi<br />

Disaharidi<br />

Nutritivna<br />

Sirupii<br />

Polioli<br />

Ksilitol<br />

Manitol<br />

Sorbitol<br />

SLADILA<br />

Intenzivna sladila<br />

Aspartam<br />

Taumatin<br />

Alitam<br />

Nenutritivna<br />

Intenzivna sladila<br />

Saharin<br />

Ciklamati<br />

Acesulfam K<br />

Sukraloza<br />

7


26.4.2013<br />

Svojstva nutritivnih sladila<br />

Daju<br />

poželjnu<br />

teksturu<br />

Smanjuju<br />

kiseli ili<br />

gorki okus<br />

Vežu vodu<br />

Nutritivna<br />

sladila<br />

Izvor<br />

energije za<br />

procese<br />

fermentacije<br />

Snizuju<br />

temp. ledišta<br />

otopina<br />

Sudjeluju u<br />

Maillard‐ovim<br />

reakcijama<br />

• imaju određenu energetsku vrijednost<br />

Monosaharidi<br />

Glukoza<br />

glukoza<br />

Fruktoza<br />

Invertni šećer<br />

fruktoza<br />

8


26.4.2013<br />

Disaharidi<br />

saharoza<br />

Saharoza<br />

Maltoza<br />

maltoza<br />

Laktoza<br />

laktoza<br />

Sirupi<br />

Javorov sirup<br />

Sirup šećerne repe<br />

Kukuruzni sirup<br />

Sirup šećerne trske<br />

Sladni sirup ječma<br />

Melasa<br />

Rižin sirup<br />

9


26.4.2013<br />

Polioli<br />

Ksilitol<br />

Manitol<br />

Sorbitol<br />

Eritritol<br />

Maltitol<br />

Izomalt<br />

Laktitol<br />

POLIOLI (šećerni alkoholi)<br />

• hidrogenirani oblik ugljikohidrata ‐<br />

karbonilna skupina (aldehidna ili<br />

ketonska, reducirajući šećer)<br />

reducirana na primarnoj ili<br />

sekundarnoj hidroksilnoj skupini<br />

• često u kombinaciji s drugim<br />

sladilima<br />

•manja energetska vrijednost – 6,6 kJ/g<br />

(1,6 kcal/g) – 13,8 kJ/g (3,3 kcal/g)<br />

ksilitol<br />

manitol<br />

• Akariogeno<br />

djelovanje!<br />

• Imaju laksativni<br />

učinak ako se<br />

konzumiraju u<br />

većim količinama<br />

sorbitol<br />

10


26.4.2013<br />

aspartam<br />

Intenzivna sladila<br />

Aspartam<br />

Taumatin<br />

taumatin<br />

Alitam<br />

alitam<br />

Aspartam<br />

•poznat i kao Nutrasweet<br />

• dipeptid – asparaginska kiselina & fenilalanin<br />

• 180 do 220 puta slađi od saharoze<br />

•nije stabilan pri duljem zagrijavanju<br />

• izaziva fenilketonuriju<br />

Taumatin<br />

• prirodni protein – iz tropske biljke Thaumococcus Danielli<br />

• 1500 ‐ 2000 puta slađi od saharoze<br />

Alitam<br />

• dipeptid ‐ asparaginska kiselina & alanin<br />

• 2000 puta slađi od saharoze<br />

• stabilan pri povišenim temperaturama<br />

11


26.4.2013<br />

• ne metaboliziraju se u organizmu<br />

• nemaju energetsku vrijednost<br />

Saharin<br />

• 300 puta veća<br />

relativna slatkoća<br />

u odnosu na<br />

saharozu<br />

•stabilan bl u širokom<br />

rasponu<br />

temperatura<br />

•ima gorak<br />

naknadni okus kad<br />

se konzumira u<br />

većim količinama<br />

Intenzivna sladila<br />

Ciklamati<br />

•30puta veća<br />

relativna slatkoća<br />

u odnosu na<br />

saharozu<br />

•stabilni bl u širokom<br />

rasponu<br />

temperatura<br />

•nema gorkog<br />

naknadnog okusa<br />

Acesulfam K<br />

• 130 do 200 puta<br />

veća relativna<br />

slatkoća u odnosu<br />

na saharozu<br />

•stabilan bl u širokom<br />

rasponu<br />

temperatura<br />

•nema gorak<br />

naknadni okus<br />

Sukraloza<br />

• derivat saharoze<br />

• 400 do 800 puta<br />

veća relativna<br />

slatkoća u odnosu<br />

na saharozu<br />

Podjela sladila prema podrijetlu (izvoru)<br />

<strong>Sladila</strong><br />

Prirodna<br />

sladila<br />

Umjetna<br />

sladila<br />

12


26.4.2013<br />

•Fruktoza<br />

•Glukoza<br />

•Saharoza<br />

•Ksiloza<br />

•Trehaloza<br />

•Manitol<br />

•Sorbitol<br />

•Maltitol<br />

•Laktitol<br />

•Eritritol<br />

Ugljikohidratna<br />

Polioli<br />

•Stevia<br />

•Lou Han Guo<br />

•Tagatoza<br />

•Glicirizin<br />

•Izomalt<br />

Ostala<br />

Proteinska<br />

• Brazein<br />

•Kurkulin<br />

•Mirakulin<br />

•Monelin<br />

•Taumatin<br />

Aspartam Sukraloza Dulcin<br />

Saharin<br />

Neohesperidin<br />

dihidrohalkon<br />

Glucin<br />

Acesulfam K<br />

Neotam<br />

Ciklamati<br />

Alitam<br />

13


26.4.2013<br />

Podjela sladila prema kemijskoj strukturi<br />

SLADILA<br />

Ugljikohidratna<br />

Neugljikohidratna<br />

• sladila dobivena sintezom neugljikohidratnih spojeva<br />

Intenzivna<br />

sladila<br />

Pro<br />

oteinska<br />

• Aspartam<br />

• Alitam<br />

• Taumatin<br />

Ostala<br />

• Saharin<br />

• Acesulfam K<br />

• Ciklamati<br />

•Sukraloza<br />

•Neotam<br />

• Neohesperidin<br />

dihidrohalkon<br />

14


26.4.2013<br />

Monosaharidna sladila<br />

Disaharidna sladila<br />

Oligosaharidna sladila<br />

Nesaharozni ugljikohidrati<br />

<strong>Sladila</strong> na bazi škroba<br />

Šećerni alkoholi<br />

monosaharidi<br />

disaharidi<br />

oligosaharidi<br />

lanac sadrži<br />

3‐10 jedinica<br />

polisaharidi<br />

dugi lanac sa nekoliko stotina<br />

ili tisuća monosaharidnih jedinica<br />

15


26.4.2013<br />

Monosaharidna<br />

sladila<br />

Glukoza<br />

Disaharidna<br />

sladila<br />

Saharoza<br />

Fruktoza<br />

Laktoza<br />

Ksiloza<br />

Maltoza<br />

Palatinoza<br />

(Izomaltuloza)<br />

Leukroza<br />

Trehaloza<br />

• nastaju kovalentnim povezivanjem dvaju monosaharida<br />

• veza među šećernim jedinicama = glikozidna veza<br />

Tbli Tablica 2. Sastav disaharida<br />

id<br />

Naziv Sastavne jedinice Veza<br />

Saharoza D‐ glukoza D‐ fruktoza 1‐2`<br />

Laktoza D‐ glukoza D‐ galaktoza 1‐4`<br />

Maltoza D‐ glukoza D‐ glukoza 1‐4`<br />

Palatinoza<br />

(Izomaltuloza)<br />

D‐glukoza D‐fruktoza 1‐6`<br />

Leukroza D‐glukoza D‐fruktoza 1‐5`<br />

Trehaloza D‐ glukoza D‐ fruktoza 1‐1`<br />

16


26.4.2013<br />

• sadrže nekoliko najčešće raznovrsnih šećernih jedinica<br />

povezanih glikozidnom vezom<br />

Kupling<br />

šećer<br />

Neošećer<br />

Neošećer<br />

•Mješavina<br />

fruktooligosaharida<br />

koja se sastoji od 28%<br />

1‐kestoze (GF 2 ), 60%<br />

nistoze (GF 3 ) i 12% 1‐ß‐<br />

fruktofuranozil nistoze<br />

(GF 4 )<br />

•oko 50% slatkoće<br />

saharoze<br />

17


26.4.2013<br />

Kupling šećer<br />

•Prvi oligosaharid kojem je<br />

dokazano pozitivno djelovanje<br />

na ljudsko zdravlje<br />

• Mješavina monosaharida,<br />

glikozilsaharoze,<br />

maltozilsaharoze i oligosaharida<br />

koji na reducirajućem kraju<br />

molekule završavaju saharozom<br />

•55 – 65% slatkoće saharoze<br />

•Najviše se upotrebljava u Japanu<br />

anhidro glukoza<br />

kristalna glukoza<br />

glukozni sirup<br />

visokofruktozni sirup<br />

visokomaltozni sirup<br />

hidrogenirani glukozni sirup<br />

18


26.4.2013<br />

sorbitol<br />

izomalt<br />

laktitol<br />

maltitol<br />

manitol<br />

eritriol<br />

...<br />

<strong>Sladila</strong> visokog<br />

intenziteta slatkoće<br />

(INTENZIVNA)<br />

Intenzivna sladila<br />

Taumatin<br />

Neotam<br />

Lou Han Guo<br />

Monelin<br />

<strong>Sladila</strong> niskog<br />

intenziteta slatkoće<br />

(EKSTENZIVNA)<br />

Ugljikohidratna sladila<br />

Polioli<br />

19


26.4.2013<br />

Podjela sladila prema energetskoj vrijednosti<br />

• U novije vrijeme sve se više spominje i podjela sladila prema energetskoj<br />

vrijednosti:<br />

Kalorijska sladila<br />

<strong>Sladila</strong> smanjene kalorijske<br />

vrijednosti<br />

<strong>Sladila</strong> bez kalorijske<br />

vrijednosti<br />

20


26.4.2013<br />

Slatke tvari i slatkoća<br />

Okus hrane rezultat je različitih klasičnih okusa (kiselo<br />

slano, slatko, gorko).<br />

Slatko je za većinu ljudi ugodan okus pa su i namirnice<br />

slatkog okusa vrlo cijenjene u prehrani i bitno utječu na<br />

prihvatljivost prehrambenog proizvoda.<br />

Svaki od okusa povezan je s točno određenom kemijskom<br />

strukturom sastojaka hrane.<br />

Osnovni okusi<br />

SLATKO<br />

SLANO<br />

4 osnovna<br />

okusa<br />

GORKO<br />

KISELO<br />

• 5 okus – “UMAMI”<br />

21


26.4.2013<br />

Jezik‐ mišićni organ na kojem se nalaze okusni pupoljci<br />

odgovorni za osjet okusa<br />

Kiselo<br />

•okus vezan uz kiseline tj. vodikov ion na<br />

receptorskom mjestu<br />

Slano<br />

•okus vezan je uz nitrate i sulfate natrija,<br />

kalija i litija<br />

Gorko<br />

• velik broj tvari daje gorak okus:<br />

•alkaloidi (ksantin, kafein), antibiotici, aspirin,<br />

histamin<br />

Osjet slatkoće predstavlja reakciju amino skupina<br />

aminokiselina (u sastavu proteinskih papila jezika) s<br />

hidroksilnim skupinama šećera<br />

Aminoskupine<br />

Okus<br />

slatkoće<br />

Hidroksilne<br />

skupine<br />

Intenzitet slatkoćeovisio<br />

22


26.4.2013<br />

Područje molekule saharoze koje stvara hidrofobne veze s<br />

proteinskom molekulom<br />

Model hidrofobnog rascjepa proteina na okusnim pupoljcima koji je<br />

prilagođen hidrofobnom (fruktoznom) dijelu saharoze<br />

: hidrofobno područje –fruktozni dio molekule<br />

: hidrofilno područje –glukozni dio molekule<br />

23


26.4.2013<br />

Čimbenici koji utječu na okus<br />

Temperatura<br />

Raspoloženje i<br />

usmjerenost<br />

pojedinca<br />

Koncentracija<br />

Osjetljivost<br />

pojedinca<br />

pH<br />

Boja<br />

Ostali sastojci<br />

• pojam “relativna slatkoća” upotrebljava se za opisivanje i<br />

uspoređivanje slatkoće sladila<br />

Relativna slatkoća<br />

•odnos između koncentracije standardne<br />

vodene otopine saharoze i koncentracije<br />

vodene otopine sladila koja imaju istu<br />

slatkoću<br />

Otopina saharoze ima relativnu slatkoću 1 (jedinicu),<br />

dok se ostala sladila svrstavaju na ljestvici slatkoće u<br />

odnosu na saharozu!<br />

24


26.4.2013<br />

• Za izračunavanje relativne slatkoće koristi se slijedeća formula:<br />

Gdje su:<br />

A – koncentracija vodene<br />

otopine saharoze za<br />

usporedbu (g/ml)<br />

B – koncentracija vodene<br />

otopine sladila<br />

jd jednake slatkoće ć kao i<br />

otopina saharoze za<br />

usporedbu<br />

Tablica 3. Relativne slatkoće nekih ugljikohidrata<br />

Sladilo<br />

RS<br />

Saharoza (standard) 1,0<br />

Glukoza 0,7<br />

Fruktoza 1,3<br />

Laktoza 0,2<br />

Maltoza 0,5<br />

Galaktoza 0,7<br />

Trehaloza 0,45<br />

Rafinoza 0,2<br />

25


26.4.2013<br />

Tablica 4. Relativne slatkoće nekih poliola<br />

Sladilo<br />

RS<br />

Saharoza a (standard) (ta dad) 1,0<br />

10<br />

Sorbitol 0,6<br />

Ksilitol 0,95<br />

Manitol 0,5<br />

Maltitol 0,9<br />

Izomalt 0,5<br />

Laktitol 0,4<br />

Eritritol 0,7<br />

Tablica 5. Relativne slatkoće nekih intenzivnih sladila<br />

Sladilo<br />

RS<br />

Saharoza (standard) 1,0<br />

Saharin 300<br />

Aspartam 180‐200<br />

Acesulfam K 130‐200<br />

Ciklamati 30<br />

Alitam 2 000<br />

Neotam 8 000<br />

Sukraloza 400‐800<br />

Taumatin 1500‐2000<br />

26


26.4.2013<br />

Strukturalna različitost kemijskih spojeva koji imaju sladak okus je<br />

veća nego kod onih koji daju gorak okus<br />

Od svih monosaharida samo je mali broj slatkih<br />

• Velik broj kemijskih spojeva koji nisu ugljikohidrati ima sladak<br />

okus:<br />

Anorganske<br />

soli<br />

soli mravlje<br />

kiseline,<br />

acetati,<br />

propionati<br />

Aminokiseline<br />

glicin,<br />

histidin,<br />

leucin,<br />

tirozin,<br />

fenilalanin i<br />

triptofan<br />

27


26.4.2013<br />

Ugljikohidrati predstavljaju vrlo<br />

važnu skupinu prirodnih organskih<br />

spojeva<br />

Nalaze se u svim dijelovima stanica<br />

živih organizama kao strukturni i<br />

funkcionalni dijelovi<br />

Izolacija, pročišćavanje i prerada<br />

ugljikohidrata predstavljaju važnu<br />

industrijsku djelatnost, a osobito su<br />

važni za prehrambenu industriju<br />

Šećeri, koji se još<br />

nazivaju i saharidi,<br />

smatraju se tipičnim<br />

ugljikohidratima<br />

U širem smislu ovaj<br />

naziv obuhvaća tvari<br />

sastavljene od<br />

polihidroksialdehida i<br />

polihidroksiketona te<br />

njihovih derivata<br />

28


26.4.2013<br />

Izvor energije<br />

Utjecaj na teksturu i<br />

konzistenciju proizvoda<br />

Funkcija ugljikohidrata u<br />

prehrambenim proizvodima<br />

Utjecaj na stabilnost<br />

proizvoda<br />

Okus – funkcija sladila<br />

dl<br />

Ugljikohidratna sladila<br />

Monosaharidi Disaharidi Oligosaharidi<br />

<strong>Sladila</strong> na<br />

bazi škroba<br />

Šećerni<br />

alkoholi<br />

Nesaharozni<br />

ugljikohidrati<br />

– med<br />

Glukoza<br />

Saharoza<br />

Kupling šećer<br />

Glukozni sirup<br />

Sorbitol<br />

Fruktoza<br />

Laktoza<br />

Fruktooligosaharidi<br />

(neošećer)<br />

Fruktozni<br />

sirup<br />

Manitol<br />

Ksiloza<br />

Maltoza<br />

Maltozni sirup<br />

Ksilitol<br />

Tagatoza<br />

Palatinoza<br />

(Izomaltuloza)<br />

Maltodekstrini<br />

Maltitol<br />

Leukroza<br />

Laktitol<br />

Hidrogenirani<br />

sirupi<br />

29


26.4.2013<br />

Monosaharidi su ugljikohidrati koji se sastoje od tri do devet<br />

ugljikovih atoma<br />

Odlikuju se prisutnošću karbonilne skupine<br />

S obzirom na položaj ove skupine, monosaharidi se dijele na<br />

ALDOZE<br />

Karbonilna skupina na<br />

prvom C-atomu <br />

aldehidna skupina<br />

KETOZE<br />

Keto-skupina<br />

30


26.4.2013<br />

Povezivanjem dvaju ili više monosaharida kisikovim mostovima<br />

nastaju složeniji spojevi, odnosno oligomeri i polimeri:<br />

OLIGOSAHARIDI<br />

POLISAHARIDI<br />

2-10 monosaharidnih jedinica<br />

> 10 monosaharidnih<br />

jedinica<br />

S obzirom na konfiguraciju asimetričnog<br />

C-atoma s najvišim rednim brojem<br />

razlikujemo D-monosaharide i L-<br />

monosaharide<br />

Molekule koje na tom C-atomu imaju<br />

istu konfiguraciju kao D-gliceraldehid<br />

svrstavaju se u D-monosaharide<br />

Molekule monosaharida konfiguracijski<br />

srodne L-gliceraladehidu pripadaju u L-<br />

monosaharide<br />

31


26.4.2013<br />

GLUKOZA ( grožđani šećer)<br />

grč. glykys ‐ sladak<br />

Najčešći monosaharid te jedan od najčešćih organskih spojeva u prirodi<br />

Često gradi oligosaharide i polisaharide<br />

aldoza sa 6 C‐atoma aldoheksoza<br />

Javlja se u obliku dva stereoizomera ‐ enantiomera<br />

D‐glukoza – biološki<br />

aktivna<br />

L‐glukoza –zrcalno simetrična struktura –<br />

stanice ne mogu metabolizirati ovaj izomer<br />

Optički je aktivna i pokazuje svojstvo mutarotacije<br />

D- GLUKOZA (DEKSTROZA)<br />

Kristalizira u dva oblika<br />

α-D-glukoza monohidrat<br />

α-D-glukoza anhidrid<br />

(C 6 H 12 O 6 ×<br />

H 2 O)<br />

2 )<br />

92% suhe tvari<br />

C 6 H 12 O 6 -<br />

dehidrirani<br />

monohidrat<br />

99,5% suhe<br />

tvari<br />

Sitni igličasti<br />

kristalići<br />

talište: 83˚C<br />

Fini prah<br />

talište: 146˚C<br />

32


26.4.2013<br />

Pokazuje<br />

Relativna<br />

efekt<br />

slatkoća<br />

ć Prilikom<br />

hlađenja<br />

otapanja 1 g<br />

0,65‐0,75<br />

glukoze<br />

monohidrata<br />

troši se 25,2<br />

kcal iz okoline<br />

Anhidrid glukoze<br />

pokazuje slabiji efekt<br />

hlađenja od monohidrata<br />

Dobro se otapa u vodi (na nižim temperaturama slabije od<br />

saharoze, na temperaturama iznad 60˚C je topljivija od<br />

saharoze)<br />

Sprječava kristalizaciju saharoze<br />

Spada u skupinu reducirajućih šećera (slobodna karbonilna<br />

skupina reducira Fehlingov i Tollensov reagens)<br />

Karbonilna skupina glukoze i amino skupina proteina →<br />

produkti neenzimskog posmeđivanja (Maillard‐ove reakcije)<br />

33


26.4.2013<br />

IZVOR :<br />

• slobodna glukoza –voće, med<br />

• sastavni dio saharoze, maltoze, laktoze, škroba<br />

UPORABA:<br />

•zamjena za saharozu (najčešće monohidrat)<br />

• anhidrid glukoze ‐ u proizvodnji čokolade, posebno u<br />

ljetnim mjesecima jer povećava viskoznost čokolade i<br />

sprječava njeno lijepljenje i omekšavanje<br />

• fondan (efekt hlađenja), komprimati<br />

DOBIVANJE:<br />

•iz kukuruznog škroba<br />

L‐GLUKOZA i ostali lijevi šećeri<br />

Sredinom 80‐ih godina 20. st. Gilbert Levin i njegovi suradnici nastojali<br />

su razviti aternativna ti ugljikohidratna sladila ldil kao zamjenu za saharozu<br />

Takva sladila pored okusa odlikuje sličnost i sa ostalim fizikalno‐kemijskim<br />

svojstvima saharoze<br />

volumen<br />

utjecaj na teksturu i konzistenciju<br />

Tijekom istraživanja javila se ideja da enantiomerne strukture mogu<br />

pokazivati rezistenciju prema probavnim enzimima<br />

Posljedica ‐ izostanak energetske vrijednosti tih šećera<br />

34


26.4.2013<br />

Kada je spomenuti istraživački tim otkrio<br />

svojstvo slatkoće lijevih enantiomera poznatih<br />

šećera, ti su spojevi primijenjeni u nizu<br />

eksperimentalnih proizvoda<br />

Takvi proizvodi većinom su ocijenjeni kao<br />

poželjni, a osobito povoljna svojstva uočena<br />

su kod L‐glukoze<br />

Ispitivani L‐šećeri<br />

Kontrolni uzorci<br />

L‐glukoza L‐guloza L‐fruktoza<br />

saharoza<br />

celuloza<br />

Ugljikohidrati<br />

Ukupna energija<br />

(kalorimetrijski)<br />

(kJ/g)<br />

Energetska<br />

vrijednost u<br />

organizmu<br />

(kJ/g)<br />

Iskoristivost<br />

(%)<br />

Saharoza 16,5 16,3 0,99<br />

Celuloza 17,3 0,1 0,01<br />

L‐guloza 15,7 10,1 0,64<br />

L‐fruktoza 15,7 6,2 0,40<br />

L‐glukoza 16,0 ‐0,8 ‐0,04<br />

D‐tagatoza 15,6 ‐ 0,5 ‐0,03<br />

35


26.4.2013<br />

L‐Glukoza je najprikladnije sladilo iz skupine lijevih šećera:<br />

Prednosti<br />

Nedostaci<br />

Niska<br />

energetska<br />

iskoristivost<br />

u organizmu<br />

Čisti, sladak<br />

okus, sličan<br />

ostalim<br />

šećerima<br />

Niska<br />

relativna<br />

slatkoća ‐<br />

samo 0,6<br />

Pokusi na<br />

štakorima<br />

pokazuju<br />

blago<br />

laksativno<br />

djelovanje<br />

Najveći<br />

nedostatak –<br />

cijena<br />

proizvodnje<br />

Rješenje ‐<br />

dodatak<br />

intenzivnih<br />

sladila po<br />

potrebi<br />

Unatoč<br />

č<br />

tome,<br />

mogućnosti<br />

uporabe L‐<br />

glukoze i<br />

dalje su<br />

značajne<br />

FRUKTOZA (levuloza, voćni šećer)<br />

Ketoza sa šest C atoma ketoheksoza odnosno<br />

hk heksuloza<br />

Često gradi oligosaharide i polisaharide<br />

Kristalizira kao fini, bijeli higroskopni prah<br />

Optički je aktivna i pokazuje svojstvo<br />

mutarotacije<br />

36


26.4.2013<br />

Relativna slatkoća iznosi 1,3 ‐ 1,5<br />

U smjesi sa 55% glukoze ima slatkoću ekvivalentnu saharozi<br />

Kristalni oblik se tali na 102‐104˚C<br />

Nestabilna je na povišenoj temperaturi, degradacija počinje<br />

već na 70˚C pri čemu nastaje hidroksimetilfurfural<br />

Dobro je topljiva<br />

u vodi (bolje od<br />

glukoze i<br />

saharoze)<br />

Reducirajući<br />

šećer<br />

Karbonilna<br />

skupina sudjeluje<br />

u Maillard‐ovim<br />

reakcijama<br />

Zbog svoje<br />

higroskopnosti ne<br />

upotrebljava se<br />

čista već kao<br />

sastavni dio<br />

sirovina (med,<br />

invert)<br />

37


26.4.2013<br />

IZVOR :<br />

• slobodna fruktoza –voće, med, invert<br />

• sastavni dio saharoze i fruktooligosaharida<br />

UPOTREBA:<br />

•zamjena za saharozu u proizvodima za dijabetičare<br />

• marcipan, gume za žvakanje, proizvodi od žitarica,<br />

čokolada, komprimati<br />

DOBIVANJE:<br />

•Iz inverta (ekvimolarna smjese glukoze i fruktoze dobivena<br />

hidrolizom saharoze)<br />

KSILOZA (šećer)<br />

Aldoza sa pet C atoma –aldopentoza<br />

(C 5 H 10 O 5 )<br />

Izomer riboze<br />

Nalazi se u biljkama u obliku ksilana<br />

Dobiva se procesima fermentacije ili<br />

hidrolize prirodnih tvari bogatih<br />

ugljikohidratima (npr. drvna vlakna)<br />

38


26.4.2013<br />

Kristalizira u obliku bijelog<br />

praha<br />

Reducirajući šećer<br />

Nakon oralnog uzimanja<br />

nepotpuno se apsorbira u<br />

probavnom sustavu<br />

Koristi se u proizvodima<br />

za dijabetičare<br />

Redukcijom ksiloze katalitičkom hidrogenacijom<br />

proizvodi se poliol l ksilitol, l kjitk koji također đ služi žikao<br />

zamjena za saharozu<br />

Hidroliza lignoceluloznih materijala bogatih<br />

ksilanom<br />

Katalitička<br />

hidrogenacija D‐ksiloze<br />

Mikrobiološka<br />

konverzija D‐ksiloze<br />

39


26.4.2013<br />

TAGATOZA<br />

Monosaharidno sladilo nešto niže slatkoće od saharoze<br />

Pripisuju mu se povoljni zdravstveni učinci te se koristi za<br />

proizvodnju funkcionalnih prehrambenih proizvoda<br />

Energetska<br />

vrijednost<br />

tagatoze iznosi<br />

1,5 kcal/g<br />

Posjeduje nizak<br />

glikemijski<br />

indeks<br />

Svojstva<br />

poželjna za<br />

proizvodnju<br />

funkcionalnih<br />

proizvoda<br />

Pokazuje<br />

prebiotička<br />

svojstva<br />

40


26.4.2013<br />

Osim povoljnih zdravstvenih učinaka, tagatoza posjeduje i<br />

poželjna žlj th tehnološka lšk svojstva jt<br />

Djeluje kao<br />

pojačivač okusa<br />

Utječe i na<br />

nastajanje okusa<br />

karakterističnog za<br />

pojedine<br />

proizvode<br />

Posebno je<br />

prikladna za<br />

uporabu u<br />

konditorskim<br />

proizvodima i<br />

pićima<br />

Tagatoza je ketoheksoza molekulske formule C 6 H 12 O 6 te je u<br />

istom odnosu sa galaktozom kao i fruktoza s glukozom<br />

GLUKOZA FRUKTOZA GALAKTOZA TAGATOZA<br />

41


26.4.2013<br />

Zastupljenost tagatoze u pojedinim namirnicama<br />

Namirnica<br />

Udjel tagatoze (mg/kg)<br />

Jabuke 3500<br />

Ananas 1800<br />

Naranče 1500<br />

Koncentrat brusnice 800<br />

Grožđice 700<br />

Datulje 700<br />

Pšenica (cjelovito zrno) 100<br />

Bijeli grah (suhi) 100<br />

Sterilizirano kravlje mlijeko 2000‐3000<br />

Kravlje mlijeko u prahu 800<br />

Kravlje mlijeko –UHT postupak 5<br />

Roquefort sir 20<br />

Feta sir 17<br />

Parmezan 10<br />

FIZIKALNO-KEMIJSKA SVOJSTVA TAGATOZE:<br />

Čista tagatoza je bijeli kristalni prah, sličan saharozi<br />

Tali se u temperaturnom intervalu od 133 – 137°C<br />

Stabilna je u širokom rasponu pH‐vriijednosti<br />

Dobro je topljiva u vodi<br />

Topljivost pri 20°C = 58 g u 100 g vode<br />

U vodenim otopinama pokazuje manju viskoznost od<br />

saharoze pri istoj koncentraciji i temperaturi<br />

42


26.4.2013<br />

Usporedba topljivosti tagatoze i najčešće<br />

korištenih monosaharida i disaharida<br />

Tagatoza<br />

Fruktoza<br />

Glukoza<br />

Saharoza<br />

Laktoza<br />

Galaktoza<br />

Tagatoza pokazuje manju higroskopnost od<br />

velikog broja ugljikohidratnih sladila<br />

Tagatoza<br />

Saharoza<br />

Fruktoza<br />

Sorbitol<br />

Eritritol<br />

43


26.4.2013<br />

Tagatoza je reducirajući šećer i odlikuje ju visoka<br />

reaktivnost, zbog čega vrlo lako stupa u Maillard‐ove<br />

reakcije<br />

Reaktivnost tagatoze promatrana je u modelnim<br />

sustavima kako bi se usporedio kinetički mehanizam<br />

ovog monosaharida sa ostalim reaktivnim sladilima<br />

Rezultati istraživanja zabilježili bl žl su potpuno drugačiji<br />

č<br />

profil okusa nego kod ostalih sladila<br />

Reaktivnost tagatoze u Maillard‐ovim<br />

reakcijama može se upotrijebiti za proizvodnju<br />

prehrambenih proizvoda specifičnog okusa na<br />

karamel ili slad<br />

To svojstvo nalazi primjenu u konditorskoj<br />

industriji te pri proizvodnji različitih proizvoda<br />

od žitarica<br />

Zbog visoke reaktivnosti tagatoza nije<br />

prikladna za proizvodnju pekarskih i brašnastokonditorskih<br />

proizvoda, koji se obrađuju pri<br />

visokim temperaturama, a sadrže relativno<br />

nizak udjel vode<br />

Posljedica – Maillard‐ove reakcije je teško<br />

kontrolirati u takvim uvjetima te može doći do<br />

nastajanja spojeva koji su nosioci gorkog okusa<br />

44


26.4.2013<br />

Laktoza<br />

Enzimska<br />

hidroliza<br />

Izomerizacija<br />

Pročišćavanje i<br />

kristalizacija<br />

laktaza<br />

D‐glukoza<br />

D‐galaktoza<br />

Kristalna<br />

tagatoza<br />

Glukozni sirup<br />

D‐tagatoza<br />

45


26.4.2013<br />

SAHAROZA<br />

Nereducirajući disaharid građen od fruktoze i glukoze, vezane<br />

12glikozidnom 1,2 vezom, kemijske formule C 12 H 22 O 11<br />

Bijeli kristalni prah<br />

Optički je aktivna<br />

Temperatura taljenja: 160‐185˚C (uz razgradnju)<br />

Saharoza je najčešće korišteni zaslađivač, popularniji od<br />

svih ostalih prirodnih i umjetnih tvari sličnog okusa<br />

Cijenjen je zbog čistog slatkog okusa, bez neugodnog<br />

priokusa ili naknadnog okusa te predstavlja standard s<br />

kojim se uspoređuju svi ostali zaslađivači<br />

Osim poželjnog okusa, koristi se i za poboljšanje teksture,<br />

stabilnosti i održivosti namirnice<br />

46


26.4.2013<br />

Šećerna repa<br />

(Beta vulgaris<br />

var. saccharifera)<br />

Šećerna trska<br />

(Saccharum<br />

officinarum)<br />

Šećerni javor<br />

(Acer saccharum)<br />

Šećerna palma<br />

(Borassus spp.)<br />

SIROVINE U PROIZVODNJI ŠEĆERA<br />

Dobro je topljiva u<br />

vodi, a njena topljivost<br />

raste povećanjem<br />

temperature otopine<br />

Topljivost u vodi Topljivost saharoze =<br />

masa saharoze (g)<br />

otopljene u 100 g vode<br />

Fizikalno‐ kemijska<br />

svojstva saharoze<br />

Koncentracija otopine<br />

saharoze = izražava se u<br />

% ili ˚Bx<br />

Kristalizacija<br />

Sh Saharoza dobro<br />

kristalizira iz zasićene<br />

otopine<br />

Ovisno o porastu<br />

koeficijenta<br />

zasićenja, povećava se<br />

brzina kristalizacije<br />

47


26.4.2013<br />

HIDROLIZA SAHAROZE<br />

U kiselom mediju saharoza se razlaže na glukozu i fruktozu<br />

Produkti hidrolize su optički aktivni → zakreću ravninu<br />

polariziranog svjetla u suprotnu stranu od saharoze<br />

(inverzija)<br />

Dobivena ekvimolarna smjesa glukoze i fruktoze naziva se<br />

invertni šećer<br />

Brzina inverzije saharoze<br />

proporcionalna je porastu<br />

temperature, koncentraciji<br />

i vrsti kiseline:<br />

Inverzija pomoću enzima<br />

je dugotrajna reakcija,<br />

odvija se na temperaturi<br />

bližoj temperaturi okoline<br />

Vinska kiselina<br />

Limunska kiselina<br />

Mliječna č kiselina<br />

Uporaba u<br />

konditorskim<br />

masama u svrhu<br />

održavanja svježine<br />

proizvoda<br />

Kloridna kiselina<br />

48


26.4.2013<br />

INVERTNI ŠEĆER<br />

UPORABA<br />

Viskozna, higroskopna<br />

tvar svijetložute boje sa<br />

75‐80 % suhe tvar<br />

Relativna slatkoća = 0,9‐<br />

1,2<br />

Bombonske mase<br />

Punjenja u konditorskoj<br />

industriji (smanjuje brzinu<br />

kristalizacije saharoze te<br />

utječe na mekoću proizvoda)<br />

Keksi i srodni proizvodi<br />

(doprinosi svježini i boji)<br />

Proizvodi dobiveni termičkim<br />

razlaganjem saharoze:<br />

Karamel<br />

Kuler<br />

Karakterizira ih specifična boja i okus<br />

49


26.4.2013<br />

KARAMEL<br />

Dobiva se taljenjem<br />

šećera u kristalu na<br />

temperaturi 160˚C<br />

Početna faza<br />

karamelizacije šećera<br />

odvija se i na nižim<br />

temperaturama<br />

Proporcionalno s<br />

povišenjem<br />

temperature nastaje<br />

sve više produkata<br />

razgradnje saharoze<br />

Osnovni<br />

produkti karamelizacije<br />

saharoze su karamelan,<br />

karamelen i karamelin,<br />

a istovremeno nastaju i<br />

derivati furfurola<br />

IZRADA<br />

•Direktno zagrijavanje<br />

posude sa šećerom<br />

uz miješanje<br />

j<br />

• Otopljena masa lijeva<br />

se u kalupe i hladi.<br />

Ohlađeni karamel<br />

drobi se i usitnjava<br />

KULER<br />

Dobiva se zagrijavanjem<br />

koncentrirane otopine<br />

šećera (saharoza,<br />

glukoza i dr.) uz dodatak<br />

amonijevog<br />

bikarbonata<br />

Gusta tamnosmeđa<br />

tekućina slatkog do<br />

slabo gorkog okusa.<br />

Topiv u vodi i<br />

visokopostotnoj otopini<br />

alkohola<br />

Sastoji se od niza<br />

produkata<br />

karamelizacije i<br />

produkata Maillardovih<br />

reakcija<br />

Proizvodnja je<br />

namjenska ovisno o pH<br />

vrijednosti sredine i<br />

izoelektričnoj točki<br />

proizvoda u koji se<br />

dodaje<br />

UPORABA ‐ bojanje<br />

alkoholnih i<br />

bezalkoholnih pića,<br />

piva, vina, konditorskih<br />

masa<br />

50


26.4.2013<br />

LAKTOZA (mliječni šećer)<br />

Disaharid građen od galaktoze i glukoze, kemijske formule<br />

C 12 H 22 O 11<br />

Bijeli kristalni prah<br />

Optički je aktivna<br />

Odlikuje ju vrlo slaba topljivost u vodi<br />

Relativna<br />

slatkoća = 0,3‐<br />

0,4<br />

Reakcije s<br />

kazeinom →<br />

aromatični<br />

spojevi<br />

Primjena:<br />

mliječne<br />

karamele<br />

DOBIVANJE ‐ iz<br />

sirutke<br />

51


26.4.2013<br />

MALTOZA<br />

Disaharid građen od dvije jedinice glukoze<br />

Bijeli kristalni prah<br />

Optički je aktivna<br />

Temperatura taljenja: 102‐ 103˚C (uz razgradnju)<br />

Ubraja se u reducirajuće šećere<br />

Relativna slatkoća iznosi 0,4<br />

Manje je higroskopna od glukoze<br />

•ovo svojstvo dolazi do izražaja u proizvodnji<br />

škrobnog sirupa za bombonske proizvode<br />

Bolje topljiva od laktoze<br />

•do 90˚C otapa se kao laktoza<br />

•iznad 90˚C bolje topljiva od laktoze<br />

52


26.4.2013<br />

Ne koristi se čista<br />

već kao<br />

komponenta<br />

škrobnog sirupa<br />

(bombonski<br />

proizvodi)<br />

Sastavni je dio<br />

sladnog sirupa i<br />

sladnog brašna<br />

(proizvodnja<br />

keksa i srodnih<br />

proizvoda)<br />

Utječe na boju i<br />

aromu<br />

konditorskih<br />

proizvoda<br />

DOBIVANJE ‐<br />

enzimska<br />

razgradnja<br />

škroba<br />

SLADNI EKSTRAKT<br />

(MALTOZNI SIRUP)<br />

SASTAV<br />

80 % suhe tvari<br />

Tamnosmeđa viskozna<br />

tvar karakterističnog<br />

mirisa i okusa po sladu<br />

55 % maltoze<br />

12 % dekstrina<br />

1‐1,5 % mineralnih tvari<br />

53


26.4.2013<br />

DOBIVANJE<br />

Preradom slada<br />

(namakanjem u toploj<br />

vodi, filtracijom i<br />

ugušćivanjem<br />

UPORABA<br />

aromatiziranje bombona i punjenja<br />

izrada tvrdog keksa i krekera<br />

dodatak za korekciju kvalitete<br />

brašna<br />

IZOMALTULOZA (Palatinoza)<br />

Reducirajući disaharid građen od fruktozne i glukozne jedinice<br />

vezane 1,6 glikozidnom vezom<br />

Prirodno zastupljena u medu i ekstraktu šećerne trske<br />

Prvi put opisana 1957. g.<br />

Japan: komercijalna uporaba od 1985. g.<br />

Jogurt<br />

Konditorski proizvodi<br />

54


26.4.2013<br />

Proizvodnja: enzimska pregradnja saharoze<br />

saharoza‐glukozilmutaza<br />

Protaminobacter Rubrum<br />

Tijekom enzimske pregradnje 1,2 glikozidna veza između glukoze i<br />

fruktoze prelazi u 1,6 glikozidnu vezu<br />

Sirova izomaltuloza se zatim proćišćava i kristalizira kao monohidrat<br />

Demineralizacija Kristalizacija Ispiranje<br />

Razlog istraživanja: potreba za<br />

zamjenom saharoze (sva<br />

fizikalna svojstva saharoze ali uz<br />

manju slatkoću)<br />

Izomaltuloza je odabrana zbog<br />

svog kemijskog sastava –glukoza<br />

i fruktoza (najsličnija saharozi)<br />

Polukomercijalni postupak<br />

proizvodnje razvijen je<br />

tijekom 1970‐ih<br />

Relativna slatkoća izomaltuloze:<br />

0,40 –0,45<br />

Okus: čist, sladak okus<br />

karakterističan za šećere, bez<br />

priokusa i naknadnih okusa<br />

55


26.4.2013<br />

FIZIKALNO‐KEMIJSKA SVOJSTVA<br />

Glikozidna<br />

veza između<br />

glukoze i<br />

fruktoze puno<br />

je otpornija<br />

prema<br />

hidrolizi od<br />

glikozidne<br />

veze u<br />

saharozi<br />

U<br />

prehrambenim<br />

proizvodima<br />

niske pHvrijednosti<br />

izomaltuloza<br />

ne hidrolizira<br />

do inverta<br />

Reducirajući<br />

šećer, odlikuje<br />

ga visoka<br />

reaktivnost u<br />

smislu<br />

Maillard‐ovih<br />

reakcija<br />

Slabo topljiva<br />

u odnosu na<br />

saharozu<br />

•Izomaltuloza:<br />

29% w/v<br />

(20°C)<br />

• Saharoza: 67%<br />

w/v (20°C)<br />

Niska<br />

higroskopnost<br />

Nutritivna svojstva<br />

Izomaltuloza se u probavnom sustavu razgrađuje pomoću<br />

enzima do glukoze i fruktoze te posjeduje jednaku energetsku<br />

vrijednost kao i saharoza (4 kcal/g)<br />

Razlika u metabolizmu izomaltuloze i saharoze – hidroliza<br />

izomaltuloze odvija se puno sporije<br />

Posljedica je niži glikemijski indeks i inzulinska reakcija, kako<br />

kod zdravih pojedinaca, tako i kod pacijenata oboljelih od<br />

dijabetesa tipa II (inzulin neovisni tip)<br />

56


26.4.2013<br />

Primjena<br />

Pića<br />

• Osvježavajući bezalkoholni napici<br />

•Energetski napici<br />

• Sportski i izotonični napici<br />

Žitarice i proizvodi na bazi žitarica<br />

• Keksi<br />

•Žitne pločice<br />

Konditorski proizvodi<br />

LEUKROZA<br />

Reducirajući disaharid građen od fruktozne i glukozne<br />

jedinice vezane 1,5 glikozidnom vezom<br />

Konstitucijski izomer saharoze<br />

Otkrivena 1952. g. kao nusprodukt fermentacije saharoze do<br />

dekstrana pomoću bakterije Leuconostoc mesenteroides<br />

Prema nekim autorima, nalazi se i u medu te peludu,<br />

vjerojatno zbog mikrobne aktivnosti<br />

57


26.4.2013<br />

1986. g. patentiran postupak proizvodnje leukroze pomoću<br />

izoliranog enzima, a ne mikrobne kulture (do tada bio uobičajeni<br />

postupak)<br />

Time leukroza postaje dostupna u većim količinama (pilotpostrojenja<br />

do 1 t) te su time omogućena daljnja istraživanja<br />

kemijskih, fizikalnih i toksikoloških svojstava<br />

Tako proizvedena leukroza kristalizira kao monohidrat<br />

Talište: 156 – 158°C<br />

Znatno je otpornija prema<br />

hidrolizi nego saharoza<br />

Fizikalno‐kemijska<br />

svojstva<br />

Relativna slatkoća: 0,5<br />

Topljivost u vodi pri sobnoj<br />

temperaturi: ≈ 60% i raste<br />

porastom temperature do<br />

više od 80% pri 70°C<br />

58


26.4.2013<br />

Nutritivna svojstva<br />

Istraživanja leukroze na ljudskim dobrovoljcima pokazala su da ne<br />

dolazi do cijepanja 1,5 glikozidne veze, te se stoga ovaj disaharid<br />

smatra nekariogenim<br />

In vitro istraživanja pokazala su i blagi antikariogeni učinak<br />

U tankom crijevu dolazi do enzimske hidrolize leukroze na<br />

glukozu i fruktozu<br />

Zbog te činjenice, leukroza ne uzrokuje napuhnutost i dijareju<br />

Zbog oslobađanja glukoze, nije pogodna za dijabetičare<br />

Nisu zabilježeni toksični učinci konzumacije leukroze<br />

59

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!