27.03.2014 Views

Magnezijev oksid iz morske vode - Kemijsko-tehnološki fakultet

Magnezijev oksid iz morske vode - Kemijsko-tehnološki fakultet

Magnezijev oksid iz morske vode - Kemijsko-tehnološki fakultet

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

NiO je stabilan i nema utjecaja na proces sinteriranja. Poznatao je da<br />

ZnO ima defektnu strukturu i pri 1400 o C pomaže sinteriranje magnezijeva <strong>oksid</strong>a<br />

razmjerno prisutnoj količini dodanog zinkovog <strong>oksid</strong>a (slika 46).<br />

Oksidi teških metala (Mo, Cd, Pb, Sn) su neefikasni kao aditivi zbog<br />

isparljivosti i ograničene sposobnosti stvaranja čvrstih otopina, što je posljedica većih<br />

dimenzija ovih kationa.<br />

Dodatak 0,5 mol. % CaO i 1 mol. % CaO pospješuje sinteriranje čistog<br />

magnezijeva <strong>oksid</strong>a u temperaturnom intervalu (1500 – 1700) o C, tj. pozitivno utječe<br />

na rast zrna, gustoću i poroznost sinteriranog magnezijeva <strong>oksid</strong>a.<br />

Na temperaturama ispod 1600 o C veličina zrna raste s porastom sadržaja CaO u<br />

smjesi, a takoñer i skupljanje. Vrlo brz rast zrna u smjesama s 1 mol % CaO, u odnosu<br />

na rast zrna čistog magnezijeva <strong>oksid</strong>a može se objasniti topljivošću Ca 2+ u periklasu.<br />

Zbog znatne razlike ionskog polumjera (Ca 2+ = 0,99 . 10 -10 m; Mg 2+ = 0,65 . 10 -10 m)<br />

svaka zamjena Mg 2+ s Ca 2+ ionom rezultira pucanjem rešetke periklasa. Ako je<br />

rešetka dovoljno razbijena, šupljine (pore) se stvaraju na granicama zrna i tu se<br />

uklanjaju, posljedica čega je veći rast zrna u smjesama s CaO nego u čistom MgO.<br />

Iznad 1600 o C, kad je topljivost CaO u periklasu potpuna, ovaj učinak<br />

opada te dodatak CaO negativno utječe na sinteriranje magnezijeva <strong>oksid</strong>a. Razvija se<br />

zatvorena poroznost koja raste s porastom sadržaja CaO u smjesi. Stupanj sinteriranja<br />

opada sve dok nije jednak udio obaju <strong>oksid</strong>a u smjesi (oko 50 %). Pretpostavlja se da<br />

ovaj učinak ovisi o broju kontakata <strong>iz</strong>meñu čestica MgO i CaO u smjesi, a time i o<br />

veličini površinske energije <strong>iz</strong>meñu MgO i CaO.<br />

Utjecaj dodatka može se predvidjeti ukoliko su poznate reakcije koje se odvijaju<br />

meñu komponentama na povišenoj temperaturi. Te podatke sadrži odgovarajući fazni<br />

dijagram, pa je za praćenje utjecaja dodatka nužan.<br />

Pri sinteriranju smjese reaktanata odvijaju se istovremeno i reakcije u<br />

čvrstom stanju i procesi ugušćivanja (smanjivanje poroznosti).<br />

Reakcije u čvrstom stanju odvijaju se premještanjem čestica elementarne rešetke<br />

difuzijom, tj. preko defekata strukture kristala pod utjecajem pokretljivosti iona<br />

(atoma) i strukturnih nepravilnosti.<br />

Volumne promjene koje nastaju pri toplinskoj obradi sustava MgO-(Cr, Fe) 2 O 3<br />

mogu se objasniti kao ukupan utjecaj paralelna odvijanja reakcija u čvrstom stanju i<br />

procesa sinteriranja.<br />

125

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!