Ochrona Årodowiska i Zasobów Naturalnych nr 33 - Instytut Ochrony ...
Ochrona Årodowiska i Zasobów Naturalnych nr 33 - Instytut Ochrony ...
Ochrona Årodowiska i Zasobów Naturalnych nr 33 - Instytut Ochrony ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
CHRONA<br />
ŒRODOWISKA<br />
I ZASOBÓW<br />
NATURALNYCH<br />
<strong>nr</strong> <strong>33</strong><br />
Warszawa<br />
2007<br />
INSTYTUT<br />
OCHRONY<br />
ŒRODOWISKA
INSTYTUT OCHRONY ŚRODOWISKA<br />
INSTITUTE OF ENVIRONMENTAL PROTECTION<br />
OCHRONA<br />
ŚRODOWISKA<br />
I ZASOBÓW<br />
NATURALNYCH<br />
ENVIRONMENTAL PROTECTION<br />
AND NATURAL RESOURCES<br />
<strong>nr</strong> <strong>33</strong><br />
Warszawa 2007
Komitet Wydawniczy <strong>Instytut</strong>u <strong>Ochrony</strong> środowiska<br />
Prof. dr hab. Barbara Gworek – przewodnicząca,<br />
prof. dr hab. Apolonia Ostrowska, doc. dr hab. Grażyna Porębska.<br />
Opracowanie edytorskie<br />
Maria Bucka, Marta Radwan-Röhrenschef, Alicja Sienkiewicz<br />
Korekta techniczna<br />
Barbara Oksańska<br />
© Copyright by INSTYTUT OCHRONY ŚRODOWISKA, Warszawa 2007<br />
Wydawca<br />
DZIAŁ WYDAWNICTW IOŚ<br />
00-548 Warszawa, ul. Krucza 5/11<br />
tel. (0-22) 628 15 69; 625 10 05 w. 58; fax: (0-22) 629 52 63<br />
www.ios.edu.pl; e-mail: wydawnictwa@ios.edu.pl<br />
CZASOPISMO RECENZOWANE<br />
ISSN: 1230-7831-08-7<br />
Przygotowanie do druku i druk<br />
Wydawnictwo Naukowe Gabriel Borowski<br />
www.borowski.net.pl
W czasopiśmie OCHRONA ŚRODOWISKA I ZASOBÓW NATURALNYCH prezentowane<br />
są interdyscyplinarne prace publikowane przez specjalistów z różnych dziedzin. W pracach<br />
tych prezentowane są wzajemne związki między reakcjami zachodzącymi w różnych<br />
elementach środowiska, związane z obiegiem składników w przyrodzie i odzwierciedlające<br />
zarówno procesy naturalne jak i oddziaływanie człowieka. Tematyka tych prac poświęcona<br />
jest także zagadnieniom społeczno-ekonomicznym, technicznym na poziomie UE, krajowym,<br />
regionalnym oraz lokalnym w aspekcie zrównoważonego rozwoju kraju.<br />
RADA PROGRAMOWA:<br />
‣ Dr hab. Jadwiga Bernacka – docent IOŚ Warszawa<br />
‣ Prof. dr hab. Elżbieta Biernacka – SGGW Warszawa<br />
‣ Prof. dr hab. Danuta Czępińska-Kamińska – SGGW Warszawa<br />
‣ Prof. dr hab. Halina Dąbkowska-Naskręt – ART. Bydgoszcz.<br />
‣ Prof. dr hab. Marek Degórski – PAN Warszawa<br />
‣ Prof. dr hab. Ryszard Dębicki – UMCS Lublin<br />
‣ Dr hab. Marzena Dudzińska – prof. PL Lublin<br />
‣ Dr hab. Feliks Grądalski – SGH Warszawa<br />
‣ Prof. dr hab. Stanisław Kalembasa – AP Siedlce<br />
‣ Dr hab. Liliana Kalisz – docent IOŚ Warszawa<br />
‣ Prof. dr hab. Alina Maciejewska – PW Warszawa<br />
‣ Prof. dr hab. Maciej Sadowski – IOŚ Warszawa (przewodniczący)<br />
‣ Prof. dr inż. Jerzy Siepak – UMK Poznań<br />
‣ Prof. dr hab. Jan Siuta – IOŚ Warszawa<br />
Wydanie dotowane przez Ministerstwo Nauki i Szkolnictwa Wyższego
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
SPIS TREŚCI<br />
Krzysztof Biernat<br />
TECHNICZNE I ŚRODOWISKOWE UWARUNKOWANIA WYKORZYSTANIA<br />
BIOMASY DO CELÓW ENERGETYCZNYCH.............................................................. 9<br />
Andrzej Gawdzik, Stanisław Gajda, Marcin Rybotycki, Aleksander Sofronkow<br />
ELEKTROUTLENIANIE ODPADÓW PRZY PRODUKCJI BIODIESLA....................... 17<br />
Kamilla Bzdawka-Piątkowska<br />
Stan obecny i perspektywy rozwoju<br />
energetyki odnawialnej w Polsce.............................................................. 20<br />
Jolanta Biegańska<br />
Zlokalizowane zanieczyszczenia środowiska pestycydami oraz<br />
niekonwencjonalne metody ich likwidacji.............................................. 27<br />
Lidia Dąbek, Anna Picheta, Joanna Siejka<br />
WYKORZYSTANIE ZREGENEROWANYCH WĘGLI AKTYWNYCH<br />
JAKO SORBENTÓW ZANIECZYSZCZEŃ ORGANICZNYCH................................... 34<br />
Mariusz Mazurek<br />
DEGRADACJA TOKSYCZNYCH SUBSTANCJI ARSENOORGANICZNYCH<br />
W PROCESIE ZESTALANIA Z SIARKĄ...................................................................... 40<br />
Hanna Miller, Maria Rutkowska<br />
THE BIODEGRADABILITY OF XYLENE IN SEA WATER.......................................... 45<br />
Małgorzata M. Posmyk, Krystyna M. Janas, Renata Kontek<br />
EFFECT OF ANTHOCYANIN-RICH RED CABBAGE<br />
EXTRACT ON CYTOLOGICAL INJURY INDUCED BY COPPER<br />
STRESS IN PLANT AND ANIMAL TISSUES.............................................................. 50<br />
Grzegorz Lemańczyk, Dariusz Pańka, Leszek Lenc, Krzysztof Jankowski<br />
EFFECT OF DIFFERENTIATED FERTILIZATION WITH SULPHUR ON HEALTH<br />
STATUS OF WINTER OILSEED RAPE...................................................................... 57<br />
Mateusz Jakubiak, Małgorzata Śliwka<br />
REKULTYWACJA TERENÓW ZASOLONYCH Z WYKORZYSTANIEM STYMULACJI<br />
LASEROWEJ WYBRANYCH GATUNKÓW ROŚLIN.................................................. 64<br />
Marta Kandziora, Małgorzata Heflik, Aleksandra Nadgórska-Socha, Ryszard Ciepał<br />
SYNTEZA ZWIĄZKÓW BOGATYCH W GRUPY -SH JAKO ODPOWIEDŹ<br />
NA PODWYŻSZONE STĘŻENIE METALI CIĘŻKICH U ROŚLIN SILENE<br />
VULGARIS (CARYOPHYLLACEAE)........................................................................... 69<br />
Elżbieta Krajewska, Krystyna Niesiobędzka<br />
WPŁYW EKRANÓW AKUSTYCZNYCH NA OGRANICZENIE EMISJI METALI<br />
CIĘŻKICH Z MIEJSKICH CIĄGÓW KOMUNIKACYJNYCH....................................... 73
Spis Treści - Przeciwdziałanie<br />
Krystyna M. Janas, Katarzyna Szafrańska, Krystyna Górecka, Urszula Kowalska,<br />
Ryszard Górecki<br />
USING ANTHER CULTURE OF CARROT FOR SELECTION<br />
OF GENOTYPES RESISTANT TO TOXIC COPPER IONS....................................... 78<br />
Sławomir Klatka, Krzysztof Boroń, Marek Ryczek<br />
WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI ODPADÓW POWĘGLOWYCH<br />
KWK „SZCZYGŁOWICE” W ASPEKCIE MOŻLIWOŚCI ICH REKULTYWACJI<br />
I ZAGOSPODAROWANIA PRZYRODNICZEGO........................................................ 82<br />
Katarzyna Wystalska, January Bień<br />
Stałe i gazowe produkty uzyskane w procesie<br />
plazmowego przekształcania odpadów.................................................... 87<br />
Marek Ryczek, Krzysztof Boroń, Sławomir Klatka<br />
WPŁYW DODATKÓW ORGANICZNYCH NA WŁAŚCIWOŚCI<br />
HYDRAULICZNE WYBRANYCH ODPADÓW PRZEMYSŁOWYCH.......................... 93<br />
Ewa Siedlecka<br />
Wykorzystanie odpadów z flotacji blendy cynkowej<br />
w utylizacji kwasu siarkowego.................................................................... 97<br />
Małgorzata Śliwka, Mateusz Jakubiak<br />
WPŁYW STYMULACJI LASEROWEJ NA ZWIĘKSZENIE PRZYROSTU<br />
BIOMASY ORAZ ZDOLNOŚCI BIOREMEDIACYJNYCH ROŚLIN<br />
WYKORZYSTYWANYCH W HYDROFITOWYCH OCZYSZCZALNIACH<br />
ŚCIEKÓW................................................................................................................. 103<br />
Waldemar Spychalski, Mirosława Gilewska<br />
PIERWIASTKI ŚLADOWE W GLEBACH<br />
WYTWORZONYCH Z GRUNTÓW POGÓRNICZYCH............................................. 108<br />
Katarzyna Bojarska, Zbigniew Bzowski, Andrzej Dawidowski<br />
Monitoring przydatności wybranych komunalnych<br />
osadów ściekowych do ich rolniczego wykorzystania.................. 114<br />
Agnieszka Popenda, Grzegorz Malina, Ewa Siedlecka<br />
Składowanie jako metoda unieszkodliwiania<br />
osadów dennych zanieczyszczonych metalami ciężkimi.................. 119<br />
Marta Wardas, Justyna Oksa, Michał Kiełb, Joanna Pietras, Artur Kazuski<br />
PRZESTRZEGANIE OGRANICZEŃ PRAWNYCH<br />
Do UŻYTKOWANIA I ZAGOSPODAROWANIA ŚRODOWISKA,<br />
NA PRZYKŁADZIE REJONU ŚWIĄTNIK GÓRNYCH.............................................. 126<br />
Ryszard Sałaciński, Zofia Puff<br />
Zastosowanie ceramizowanych kompozytów<br />
nawozowych w remediacji terenów zdegradowanych<br />
w wyniku antropopresji................................................................................ 1<strong>33</strong>
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Elżbieta Bezak-Mazur, Anna Twarowska<br />
WPŁYW RODZAJU KOAGULANTA NA SPECJACJĘ GLINU W ŚCIEKACH.......... 138<br />
Ewa Rauba<br />
MODYFIKACJA POLSKIEGO SYSTEMU OPŁAT ZA ODPROWADZENIE<br />
ŚCIEKÓW DO WÓD POWIERZCHNIOWYCH ZGODNIE Z WYMAGANIAMI<br />
RAMOWEJ DYREKTYWY WODNEJ UNII EUROPEJSKIEJ.................................... 145<br />
Krystyna Rauba<br />
ZASTOSOWANIE METODY WYCENY WARUNKOWEJ<br />
DO OKREŚLANIA GOTOWOŚCI DO ZAPŁATY ZA POPRAWĘ<br />
JAKOŚCI WÓD POWIERZCHNIOWYCH................................................................. 150<br />
Wiktoria Sobczyk<br />
JAKOŚĆ ŚRODOWISKA A EKOLOGIA SOCJALNA W<br />
OPINII STUDIUJĄCEJ MŁODZIEŻY ZE ŚRODOWISK WIEJSKICH....................... 155<br />
Barbara Bujanowicz-Haraś<br />
WYBRANE PROBLEMY EKOLOGICZNE NA OBSZARACH<br />
WIEJSKICH W KONTEKŚCIE ROZWOJU ZRÓWNOWAŻONEGO........................ 161<br />
Maciej Sadowski, Barbara Oleśków, Barbara Gworek<br />
Badania naukowe jako wsparcie polityki<br />
ochrony środowiska UE................................................................................. 167<br />
INDEKS Autorów.................................................................................................. 175
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
TECHNICZNE I ŚRODOWISKOWE UWARUNKOWANIA WYKORZYSTANIA BIOMASY<br />
DO CELÓW ENERGETYCZNYCH*<br />
Wprowadzenie. Zmiany konstrukcji silników spalinowych i urządzeń grzewczych powodowane<br />
głównie chęcią zwiększenia ich sprawności przy jednoczesnej poprawie ekonomiki<br />
eksploatacji, a także zaostrzające się wymagania z zakresu ochrony środowiska wymuszają<br />
również zmiany w asortymencie i jakości paliw do tych urządzeń. Paliwa, stanowiące<br />
źródła zasilania wszelkiego typu urządzeń, powinny być traktowane jako istotny uwzględniany<br />
w fazie projektowania element konstrukcyjny i eksploatacyjny układu urządzenie–paliwo.<br />
Ze względu na swoje funkcje w takim układzie paliwo nie może być prawidłowo definiowane<br />
bez podania jego przeznaczenia, dopuszczalnego zakresu właściwości i sposobu ich<br />
oznaczania.<br />
Paliwa, jako substancje palne, w stosunku do których jest możliwe technicznie przeprowadzenie<br />
procesu spalania w sposób kontrolowany oraz istnieją przesłanki umożliwiające<br />
wykorzystanie uzyskanej energii z tego procesu, powinny być definiowane jako substancje<br />
(materiały) paliwowe. Kompozycja substancji paliwowych, o określonych właściwościach<br />
i metodach ich oznaczania, o przewidywanym zakresie zastosowań może być już<br />
uznawana jako paliwo niestandardowe. Z kolei paliwo niestandardowe może stać się paliwem<br />
standardowym, czyli normatywnym, jeżeli na to paliwo zostanie ustanowiona norma<br />
przedmiotowa, zaakceptowana przez producentów silników lub urządzeń grzewczych,<br />
z jednoznacznym określeniem:<br />
1) zakresu (stosowania) normy;<br />
2) norm powołanych;<br />
3) sposobu pobierania próbek;<br />
4) oznakowania systemu dystrybucyjnego;<br />
5) ogólnych i szczegółowych wymagań oraz metod ich oznaczania;<br />
6) niezbędnych, dodatkowych danych, dotyczących np.: specyficznych metod oznaczania<br />
niektórych wymagań, magazynowania, bezpieczeństwa bhp i ppoż.<br />
Paliwa do silników spalinowych i urządzeń grzewczych muszą spełniać wymagania,<br />
związane bezpośrednio lub pośrednio z koniecznością zapewnienia odpowiedniej sprawności,<br />
odpowiedniego zużycia paliwa i ochrony środowiska oraz ogólnie – racjonalności eksploatacji,<br />
a mianowicie:<br />
1) zapewniające właściwy transport wewnętrzny paliwa (wymagania układu zasilania);<br />
2) zapewniające prawidłowe rozpylenie i odparowanie paliwa;<br />
3) zapewniające właściwe spalanie paliwa;<br />
4) związane z oddziaływaniem paliw i produktów ich spalania na środowisko;<br />
5) związane z magazynowaniem, transportem i dystrybucją paliw;<br />
6) związane ze sposobami postępowania z paliwami, które nie spełniają określonych norm<br />
przedmiotowych.<br />
Rozwój i modyfikacje napędów współczesnych silników wymagają zatem odpowiednich<br />
paliw do tych napędów, tak aby spełnione zostały wymagania związane<br />
z podanymi wyżej wymaganiami. Wymagania te określają konstruktorzy i producenci pojazdów,<br />
gwarantując jednocześnie trwałość i niezawodność silników zasilanymi odpowiednimi<br />
dla nich paliwami.<br />
* Dr inż. Krzysztof Biernat – <strong>Instytut</strong> Paliw i Energii Odnawialnej, Uniwersytet Kardynała Stefana<br />
Wyszyńskiego w Warszawie.
Przeciwdziałanie<br />
W celu zapewnienia właściwej jakości paliw do silników o zapłonie iskrowym i samoczynnym,<br />
spełniając wymagania dotyczące silników spalinowych i ochrony środowiska,<br />
czołowe, światowe koncerny samochodowe powołały Komitet do Spraw Światowej Karty<br />
Paliw (World-Wide Fuel Charter- WWFC). W skład Komitetu weszli przedstawiciele międzynarodowych<br />
organizacji producentów silników i samochodów.<br />
Aktualnie obowiązująca czwarta edycja Światowej Karty Paliw obowiązuje od września<br />
2006 r. Podzielono w niej paliwa na cztery kategorie zarówno w grupie paliw do silników<br />
o zapłonie iskrowym, jak i samoczynnym, spełniających wymagania od najniższych, głównie<br />
z zakresu czystości spalin (kategoria pierwsza), do najwyższych (kategoria czwarta).<br />
Wymagania Światowej Karty Paliw określono w stosunku do produktu gotowego. Jeżeli<br />
zatem paliwo spełnia te wymagania, nie należy określać i wprowadzać dodatkowych wymagań<br />
i metod kontroli pośredniej lub wewnętrznej.<br />
Aktualne wymagania zawarte w WWFC ograniczają wprowadzanie do benzyn związków<br />
tlenowych typu eterów lub etanolu i alkoholi wyższych, przy jednoczesnym zakazie<br />
wprowadzania do paliw metanolu. Dopuszczono maksymalną zawartość etanolu<br />
o wymaganiach zgodnych z ASTM D 4806 i pH zawartym w zakresie 6,5–9 na 10% (v/v),<br />
a alkoholi wyższych (od C 2<br />
) nie więcej niż 0,1 %(v/v). Powyższe ograniczenia są tłumaczone<br />
pogorszeniem właściwości jezdnych i mało skutecznym zmniejszaniem emisji tlenków azotu<br />
w silnikach zasilanych mieszankami ubogimi. Stwierdzono także w badaniach, że w procesie<br />
spalania benzyn z dodatkiem 10% etanolu, emisja toksycznych substancji zmniejszyła się<br />
o 2%, a emisja tlenku węgla o 10% w porównaniu z emisją powstającą w wyniku spalania<br />
benzyny zawierającej 11% MTBE, ale emisja tlenków azotu zwiększyła się o 14%, węglowodorów<br />
o 10%, a potencjał tworzenia ozonu o 9%. A zatem przy wprowadzaniu do benzyn<br />
alkoholi nie zaleca się wprowadzania dodatkowo eterów. Zakaz wprowadzania metanolu<br />
wynika z możliwości spowodowania korozji części metalowych i degradacji komponentów<br />
plastycznych i elastomerów.<br />
W olejach napędowych kategorii od pierwszej do trzeciej ograniczono w WWFC<br />
zawartość estrów pochodzenia roślinnego, głównie FAME (fatty acid methyl esters – estrów<br />
metylowych kwasów tłuszczowych), o wymaganiach jakościowych zgodnych z EN 14214,<br />
ASTM D 6751 lub normami równorzędnymi, do 5 % (v/v), z powodu ich niekorzystnych<br />
właściwości niskotemperaturowych, higroskopijności, większej tendencji do tworzenia osadów<br />
i agresywnego oddziaływania na uszczelnienia i niektóre elementy układu paliwowego.<br />
W olejach napędowych czwartej kategorii, zawartość FAME została ograniczona do granicy<br />
wykrywalności metody oznaczania. W razie wprowadzania FAME zaleca się odpowiednie<br />
oznakowanie pomp paliwowych.<br />
Jak wynika z przedstawionych danych, producenci silników są przeciwni niekontrolowanemu<br />
wprowadzaniu biopaliw do współczesnych silników spalinowych. Szczególne zagrożenia<br />
w eksploatacji, zdaniem producentów, wprowadzić mogą, dotychczas promowane<br />
alkohole i estry.<br />
Biopaliwa zatem stać się mogą paliwami standardowymi dopiero, jeżeli ich właściwości<br />
zapewnią w pełni spełnienie wymagań stawianych w odniesieniu do silników i zostanie<br />
opracowana na nie norma przedmiotowa wraz z metodami badań.<br />
Aktualnie określenie „biopaliwa” odnosi się w Polsce jedynie do estrów metylowych<br />
wyższych kwasów tłuszczowych pochodzących z rzepaku i ich mieszanek z olejem napędowym,<br />
nazywanych potocznie, aczkolwiek niepoprawnie, „biodieslem” oraz do alkoholu<br />
etylowego, zwanego „bioetanolem”, wprowadzanego do benzyn silnikowych. Uznaje<br />
się także powszechnie i całkowicie błędnie, że biopaliwa nie emitują w procesie spalania<br />
ditlenku węgla (CO 2<br />
) do atmosfery. Oceniając zagrożenia dla środowiska, jakie może<br />
wnieść stosowanie biopaliw należy uwzględniać emisyjność w całym procesie ich produkcji<br />
i eksploatacji, poczynając od uprawy roślin oleistych, produkcji nawozów i nawożenia,<br />
10
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
eksploatacji maszyn i urządzeń rolniczych stosowanych do uprawy tych roślin, transportu<br />
oraz procesów przeróbki, a kończąc na procesie spalania biopaliw w silniku. Przedstawiony<br />
ciąg procesów określany jest jako „well to wheel”, w skrócie WTW. Jednocześnie należy<br />
pamiętać, że węgiel jest podstawowym pierwiastkiem energetycznym występującym<br />
w związkach chemicznych zawartych w biopaliwach. Stąd też – uwzględniając emisję CO 2<br />
w cyklu WTW i porównując ją z ilością ditlenku węgla pochłoniętego przez rośliny stanowiące<br />
surowiec do produkcji biopaliw w procesie fotosyntezy – aktualnie stosowane<br />
biopaliwa wykazują bilans niekorzystny. W przypadku produkcji bioetanolu należy także<br />
uwzględniać duże ilości CO 2<br />
pochodzące z procesów fermentacji. Niezależnie od tego<br />
w cyklu WTW mogą być także wprowadzane do środowiska inne związki, np. azotu i siarki,<br />
a wytwarzanie biopaliw z roślin tradycyjnie uprawianych do celów spożywczych może<br />
zmniejszyć ilość surowca przeznaczonego na te cele, a w konsekwencji doprowadzić do<br />
podwyższenia ceny żywności.<br />
Zagrożeniem dla środowiska może być także nadmierna eksploatacja zasobów leśnych,<br />
prowadząca nawet do całkowitej wycinki lasów i przeznaczania uzyskanych powierzchni na<br />
uprawy roślin energetycznych o zdecydowanie niższych zdolnościach asymilacji CO 2<br />
.<br />
Podział biopaliw. W Europie biopaliwa są definiowane jako ciekłe i gazowe paliwa<br />
do silników spalinowych, otrzymywane z biomasy. Istnieje kilka wzajemnie uzupełniających<br />
się definicji biomasy. Zgodnie z definicją europejską, określoną w dyrektywie 2001/77/EC,<br />
biomasa stanowi biodegradowalne frakcje produktów, odpadów i pozostałości z przemysłu<br />
rolno-spożywczego (w tym substancje pochodzenia roślinnego i zwierzęcego), z leśnictwa<br />
i przemysłu pochodnego, a także biodegradowalne frakcje odpadów komunalnych<br />
i przemysłowych. Bardziej jednak racjonalną wydaje się być definicja określająca biomasę<br />
jako wszelkiego typu substancje, będące efektem naturalnych procesów biologicznych,<br />
w tym biochemicznych, zachodzących w przyrodzie i stanowiące potencjalne źródła energii<br />
w ściśle określonych aplikacjach.<br />
Podstawowym podziałem biopaliw jest ich podział ze względu na stan skupienia. Zgodnie<br />
z aneksem <strong>nr</strong> 1 do Komunikatu Komisji Europejskiej <strong>nr</strong> 34 z 2006 r., COM(2006)34 final,<br />
rozróżniono biopaliwa ciekłe, gazowe oraz inne, wprowadzając po raz pierwszy w tym komunikacie<br />
pojęcia pierwszej i drugiej generacji biopaliw. Niezależnie od tego zdefiniowano<br />
pojęcie „syntetyczne biopaliwa”, określając je jako syntetyczne węglowodory lub ich mieszaniny<br />
otrzymywane z biomasy, np. SynGaz, produkowany w procesach gazyfikacji biomasy<br />
leśnej, lub SynDiesel.<br />
W klasyfikacji europejskiej wyodrębniono, ze względu na stan skupienia, następujące<br />
biopaliwa:<br />
1) biopaliwa ciekłe:<br />
• bioetanol – otrzymywany z biomasy i/lub z biodegradowalnych frakcji odpadowych,<br />
możliwy do zastosowania jako biopaliwo E5, zawierające 5% etanolu i 95% benzyny<br />
silnikowej, oraz jako E85, zawierające 85% etanolu i 15% benzyny;<br />
• biodiesel – zawierający estry metylowe (PME, RME, FAME) otrzymane z olejów<br />
pochodzenia roślinnego i zwierzęcego lub odpadowych (np. posmażalniczych)<br />
tłuszczów i olejów, spełniający wymagania odpowiednich norm na oleje napędowe:<br />
B5 – zawierający 5% estrów i 95% naftowego oleju napędowego, B30 – zawierający<br />
odpowiednio 30% estrów i 70% naftowego oleju napędowego oraz B100<br />
– zawierający czyste estry o właściwościach zgodnych z odpowiednią normą;<br />
• biometanol – jako paliwo lub komponent paliwowy otrzymywany z biomasy;<br />
• Bio-ETBE – eter etylo - tert-butylowy otrzymywany z bioetanolu, jako dodatek przeciwstukowy<br />
do benzyn zwiększający ich liczbę oktanową, stosowany w ilości 47%;<br />
11
Przeciwdziałanie<br />
• Bio-MTBE, eter metylo tert-butylowy otrzymywany z biometanolu, o tym samym<br />
przeznaczeniu jak Bio-ETBE, stosowany w ilości 36%;<br />
• BtL – jako ciekłe frakcje i ich mieszaniny otrzymywane z biomasy, mogące stanowić<br />
biopaliwa lub komponenty paliwowe;<br />
• czyste oleje roślinne, otrzymywane z procesów tłoczenia, ekstrakcji i podobnych procesów,<br />
łącznie z rafinacją, z wyłączeniem modyfikacji ich składu metodami chemicznymi,<br />
które mogą stanowić biopaliwa spełniające wymogi ochrony środowiska do odpowiednich<br />
typów silników;<br />
2) biopaliwa gazowe:<br />
• Bio-DME – eter dimetylowy otrzymywany z biomasy do bezpośredniego stosowania<br />
jako biopaliwo do silników o zapłonie samoczynnym;<br />
• biogaz – jako biopaliwo otrzymywane z biomasy i/lub biodegradowalnych frakcji odpadowych,<br />
odpowiednio oczyszczony, tak aby odpowiadał jakością gazowi naturalnemu;<br />
• biowodór – jako biopaliwo otrzymywane z biomasy lub biodegradowalnych frakcji odpadowych.<br />
3) inne paliwa z odnawialnych źródeł energii, wyżej niewymienione, otrzymywane ze źródeł<br />
zdefiniowanych w Dyrektywie 2001/77/EC, które mogą być zastosowane do napędu<br />
w środkach transportu.<br />
Jak już wspomniano, w tym samym komunikacie określono założenia podziału biopaliw<br />
na biopaliwa kategorii pierwszej oraz drugiej. Podział ten wynikał z omówionych wyżej uwarunkowań,<br />
a przede wszystkim z oceny przydatności paliw we współczesnej technice silnikowej<br />
i dostępności surowców oraz ich wpływu na środowisku. Formalny podział biopaliw<br />
na odpowiednie kategorie został opublikowany w raporcie „Biofuels in the European Vision,<br />
a Vision 2030 and Beyond”. W raporcie tym podzielono biopaliwa na biopaliwa pierwszej<br />
generacji, tzw. konwencjonalne, oraz na biopaliwa drugiej generacji.<br />
Do biopaliw konwencjonalnych pierwszej generacji zaliczono:<br />
1) bioetanol (BioEtOH), rozumiany, jako konwencjonalny etanol otrzymywany z procesów<br />
hydrolizy i fermentacji z takich surowców, jak: zboża, buraki cukrowe itp.;<br />
2) czyste oleje roślinne (PVO-pure vegetable oils), otrzymywane z procesów tłoczenia na<br />
zimno i ekstrakcji ziaren roślin oleistych;<br />
3) biodiesel zawierający estry metylowe oleju rzepakowego (RME) lub estry metylowe<br />
(FAME) i etylowe (FAEE) wyższych kwasów tłuszczowych innych roślin oleistych otrzymywane<br />
w wyniku procesów tłoczenia na zimno, ekstrakcji i transestryfikacji;<br />
4) biodiesel zawierający estry metylowe i etylowe otrzymywany w wyniku transestryfikacji<br />
posmażalniczych odpadów olejowych;<br />
5) biogaz, stanowiący oczyszczony biogaz z zawilgoconego biogazu składowiskowego,<br />
bądź rolniczego;<br />
6) Bio-ETBE, otrzymywany z przeróbki chemicznej bioetanolu.<br />
Do biopaliw drugiej generacji zaliczono:<br />
1) bioetanol otrzymywany w wyniku zaawansowanych procesów hydrolizy i fermentacji<br />
lignocelulozy pochodzącej z biomasy (z wyłączeniem surowców o przeznaczeniu spożywczym);<br />
2) syntetyczne biopaliwa stanowiące produkty przetwarzania biomasy przez zgazowanie<br />
i odpowiednią syntezę na ciekłe komponenty paliwowe (BtL) – paliwa do silników o zapłonie<br />
samoczynnym pochodzące z przetwarzania lignocelulozy z biomasy w procesach<br />
Fischer-Tropscha, biodiesel syntetyczny z kompozycji produktów lignocelulozowych,<br />
biometanol, mieszaniny wyższych alkoholi oraz dimetyloeter (bio-DME);<br />
12
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
3) bidiesel, jako biopaliwo lub komponent paliwowy do silników o zapłonie samoczynnym<br />
otrzymywany w wyniku rafinacji wodorem (hydrogenizacji) olejów roślinnych i tłuszczów<br />
zwierzęcych;<br />
4) biogaz jako syntetycznie otrzymywany gaz ziemny (SNG), otrzymywany w wyniku procesów<br />
zgazowania lignocelulozy i odpowiedniej syntezy;<br />
5) biowodór otrzymywany w wyniku zgazowania lignocelulozy i syntezy produktów zgazowania<br />
lub w wyniku procesów biochemicznych.<br />
Z przedstawionej klasyfikacji wynika, że nie można zaliczać do biopaliw drugiej generacji<br />
przetworzonych biopaliw pierwszej generacji, co oznacza, że dalsza przeróbka estrów, na<br />
przykład przez rafinację wodorem, nie powoduje otrzymania biopaliwa drugiej generacji i jest<br />
nieracjonalna technicznie i ekonomicznie. W zasadzie koncepcja rozwoju biopaliw drugiej generacji<br />
opiera się na założeniu, że surowcem do ich wytwarzania powinna być zarówno biomasa,<br />
jak odpadowe oleje roślinne i tłuszcze zwierzęce oraz wszelkie odpadowe substancje<br />
pochodzenia organicznego, nieprzydatne w przemyśle spożywczym lub leśnym.<br />
Departament Transportu i Energetyki Komisji Europejskiej zaproponował wydzielenie<br />
biopaliw trzeciej generacji. Opracowanie technologii powszechnego otrzymywania i wdrożenia<br />
tych biopaliw do eksploatacji może być szacowane na lata 2030 i dalsze. Do tych paliw<br />
zakwalifikowano biowodór i biometanol.<br />
Zastosowanie biopaliw. Aktualny stan wiedzy i prowadzane badania w ośrodkach<br />
krajowych i zagranicznych, także w ramach Siódmego Programu Ramowego i Platform<br />
Technologicznych Biopaliw, polskich i europejskich, doprowadziły do określenia obszarów<br />
zastosowań biopaliw w transporcie i energetyce. I tak, jako biopaliwa i paliwa alternatywne<br />
do silników o zapłonie iskrowym są brane pod uwagę:<br />
1) etanol;<br />
2) metanol;<br />
3) inne alkohole (np.: tert-butylowy – TBA, sec-butylowy – SBA, izopropylowy – IPA, neopentylowy<br />
– NPA);<br />
4) etery (etylo-tert-amylowy – TAEE, etylo-tert-butylowy – ETBE, metylo-tert-amylowy –<br />
TAME, metylo-tert-butylowy – MTBE, diizopropylowy – DIPE);<br />
5) węglowodorowe paliwa syntetyczne;<br />
6) skroplony gaz naftowy;<br />
7) wodór.<br />
Jeżeli chodzi o zasilanie silników o zapłonie samoczynnym, prowadzone są prace nad<br />
otrzymywaniem i stosowaniem następujących paliw alternatywnych pochodzących głównie<br />
z biomasy:<br />
1) estry kwasów tłuszczowych, metylowe i etylowe, odpowiednio FAME i FAEE, z procesów<br />
transestryfikacji olejów: rzepakowego, słonecznikowego, sojowego itp.;<br />
2) eter dimetylowy (DME). rozważane jest także stosowanie jako paliwa eteru dietylowego<br />
(DEE);<br />
3) emulsje paliwowo-wodne (aquazole);<br />
4) czyste oleje roślinne;<br />
5) węglowodorowe paliwa syntetyczne.<br />
W zastosowaniach stacjonarnych brane są pod rozwagę następujące paliwa:<br />
1) alkohole;<br />
2) estry wyższych kwasów tłuszczowych;<br />
3) paliwa talowe (TPO – tall pitch oils) otrzymywane w procesach estryfikacji alkoholami ety-<br />
13
Przeciwdziałanie<br />
lowym lub metylowym olejów talowych wydzielonych z żywicy drzew iglastych (produktów<br />
ubocznych, podczas produkcji celulozy siarczanowej oraz wytlewania drewna);<br />
4) paliwa z procesów pirolizy;<br />
5) czyste oleje roślinne;<br />
6) biogaz.<br />
Podstawowe technologie wytwarzania biopaliw drugiej generacji.<br />
Ze względu na ochronę środowiska, dostępność i wymagania silników i urządzeń grzewczych,<br />
biopaliwa – także jako specyficzna grupa paliw „alternatywnych” – powinny spełniać<br />
następujące warunki:<br />
1) występować w dostatecznie dużych ilościach;<br />
2) posiadać techniczne i energetyczne właściwości determinujące ich przydatność do zasilania<br />
silników lub urządzeń grzewczych;<br />
3) być tanie w produkcji i sprzedaży;<br />
4) stanowić mniejsze zagrożenie dla środowiska niż paliwa dotychczas stosowane;<br />
5) zapewnić możliwe do przyjęcia wskaźniki ekonomiczne silników lub kotłów i bezpieczeństwo<br />
ich użytkowania.<br />
Oprócz tego biopaliwa powinny:<br />
1) zapewnić niezależność energetyczną;<br />
2) mieć mniejszą emisyjność związków toksycznych w procesie ich spalania;<br />
3) umożliwiać niższe koszty eksploatacji silników i urządzeń grzewczych.<br />
Aktualne rozważane, zalecane do stosowania lub nawet stosowane biopaliwa, niestety<br />
nie spełniają w pełni powyższych warunków. Oceniając udział biopaliw w dotychczasowym<br />
i przyszłym rynku paliwowym, należy oszacować potencjał produkcyjny paliw pochodzenia roślinnego<br />
przeznaczonych do środków transportu ze względu na możliwości surowcowe. Takie<br />
oszacowanie powinno również uwzględniać zaostrzające się wymagania środowiskowe. Ze<br />
względu na konieczność ograniczania emisji ditlenku węgla (CO 2<br />
) istotne jest ograniczenie lokalizacji<br />
bazy surowcowej do produkcji biopaliw do obszarów, nad którymi można sprawować<br />
kontrolę, tj. w praktyce do terenów rolniczych Wspólnoty. W przeciwnym razie stosowanie biopaliw<br />
może doprowadzić do zwiększenia emisji CO 2<br />
, choćby przez obserwowane już obecnie<br />
tendencje do wycinania lasów tropikalnych, w celu powiększenia areału upraw roślin oleistych<br />
przeznaczonych do celów energetycznych. Takiego szacunku europejskiego potencjału surowcowego<br />
do produkcji biopaliw dokonała Europejska Agencja ds. Środowiska.<br />
Konieczne jest także wyeliminowanie z potencjalnej bazy surowcowej biopaliw takich<br />
surowców, które mają istotne znaczenie w gospodarce żywnościowej.<br />
Z powyższych względów biopaliwa drugiej generacji mogą być wytwarzane z odpadowej<br />
biomasy, w tym także zawierającej organiczne frakcje odpadów komunalnych, odpadowe<br />
oleje roślinne i tłuszcze zwierzęce lub czyste oleje roślinne, otrzymane z upraw na terenach<br />
zdegradowanych, nieprzydatnych w przemyśle spożywczym.<br />
Opracowywane lub wdrażane technologie wytwarzania biopaliw drugiej generacji prowadzić<br />
mają do otrzymywania następujących paliw:<br />
1) alkoholu etylowego (BioEt) i estrów etylo-tert-butylowych (ETBE) z BioEt, otrzymywanych<br />
z biomasy lignocelulozowej z odpadów drzewnych, pozostałości z przemysłu młynarskiego<br />
i przetwórstwa zbóż oraz z buraków cukrowych i szybko rosnących roślin<br />
energetycznych;<br />
2) węglowodorowych paliw syntetycznych z procesów BtL („biomass to liquid”), otrzymywanych<br />
przez:<br />
• zgazowanie biomasy (tzw. „suchych odpadów” i szybko rosnących roślin energetycz-<br />
14
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
nych), a następnie syntezę Fischer-Tropscha (F-T) prowadzącą do otrzymania mieszaniny<br />
ciekłych węglowodorów stosowanej jako paliwo „FT-diesel”;<br />
• pirolizę biomasy, prowadzącą do otrzymania gazów (metanu, ditlenku węgla i pary<br />
wodnej), ciekłej frakcji zwanej bioolejem i pozostałości stałych zawierających węgiel<br />
drzewny i popiół; bioolej, w procesie zgazowania i syntezy F-T, przerabiany<br />
jest na odpowiednie mieszaniny węglowodorowe stanowiące paliwo „FT-diesel”;<br />
3) paliwa HTU-diesel, pochodzącego z procesów depolimeryzacji w wysokiej temperaturze<br />
(„Hydro Thermal Upgrading”) i ewentualnego dalszego katalitycznego odtleniania,<br />
a dokładniej hydroodtleniania w procesie HDO („hydrodeooxygenation”), biomasy<br />
stanowiącej wszelkie pozostałości organiczne wraz z wysoką zawartością wody.<br />
W procesie zgazowania biomasy, w efekcie kilku etapów tego procesu, jest otrzymywany<br />
gaz syntezowy zawierający głównie tlenek węgla i wodór oraz w mniejszych ilościach<br />
dwutlenek węgla, parę wodną, metan i wyższe węglowodory oraz azot. W chemizmie<br />
procesów zgazowania biomasy można wyróżnić następujące reakcje:<br />
1) utlenianie zupełne biomasy do ditlenku węgla (spalanie): C + O 2<br />
= CO 2<br />
; ∆H < 0;<br />
2) częściowe utlenianie: C + 1/2O 2<br />
= CO; ∆H < 0;<br />
3) reakcję Boudouarda: C + CO 2<br />
= 2CO; ∆H > 0;<br />
4) reakcję gazu wodnego do tlenków węgla i wodoru: C + H 2<br />
O = CO + H 2<br />
; ∆H > 0;<br />
C + 2H 2<br />
O = CO 2<br />
+ H 2<br />
; ∆H > 0;<br />
5) reforming z parą wodną (konwersja CO): CO + H 2<br />
O = CO 2<br />
+ H 2<br />
; ∆H < 0;<br />
6) metanizację węgla z biomasy: C + 2H 2<br />
= CH 4<br />
; ∆H < 0;<br />
7) metanizację tlenku węgla: CO + 3H 2<br />
= CH 4<br />
+ H 2<br />
O ; ∆H < 0.<br />
Ostatnia z wymienionych reakcja może być prowadzona w odwrotnym kierunku, jako<br />
proces reformingu parowego metanu.<br />
Zgazowanie i piroliza biomasy może być także źródłem otrzymywania wodoru, jednak<br />
tak otrzymany wodór nie stanowi jeszcze w pełni biopaliwa trzeciej generacji.<br />
Ze względu na zaostrzające się wymagania dotyczące czystości procesów spalania<br />
oraz dostępności surowców są prowadzone prace nad otrzymywaniem paliw do silników<br />
spalinowych i urządzeń grzewczych z procesów zgazowania i upłynniania węgla. Procesy<br />
prowadzące do ich otrzymywania, z wykorzystaniem metody Fischer-Tropscha są oznaczane<br />
jako procesy GtL („gas to liquid”) i CtL („coal to liquid”).<br />
Normalizacja biopaliw. Procedury normalizacji biopaliw mają za zadanie określić<br />
wymagania jakościowe tych paliw wraz z określeniem metod oceny tych wymagań pod kątem<br />
zapewnienia odpowiedniej jakości paliw w procesie eksploatacji (w procesach silnikowych),<br />
transportu, magazynowania i dystrybucji.<br />
Jak już wspomniano, dokumentem niezbędnym do bezpiecznego dopuszczania paliwa<br />
do użytkowania jest stosowna norma przedmiotowa. Aktualnie istnieją normy europejskie<br />
dotyczące czystych estrów metylowych (FAME) oraz niektóre ich mieszaniny z olejami napędowymi,<br />
oznaczane jako paliwa: „BX”, gdzie „X”, stanowi stężenie FAME w %(v/v).<br />
W roku 2007 Komisja Europejska wystąpiła do CEN o pilne podjęcie prac nad opracowaniem<br />
norm dla szerszego asortymentu biopaliw, w tym takich, jak:<br />
1) B10 (10%(v/v) FAME lub FAEE w oleju napędowym;<br />
2) E10 (10%(v/v) etanolu w benzynach silnikowych;<br />
3) DME (eter dimetylowy) do silników o zapłonie samoczynnym;<br />
4) biometan (biogaz),<br />
oraz dopuszczenie w EN 590 wprowadzania do paliw do 10%(v/v) FAME lub FAEE.<br />
15
Przeciwdziałanie<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Biernat K. 2005. Prognoza rozwoju paliw. Studia Ecologiae et Bioethicae <strong>nr</strong> 3.<br />
Biernat K. 2006. Kierunki rozwoju układów zasilania i spalania oraz źródeł energii we współczesnych<br />
silnikach spalinowych. Przemysł Chemiczny, grudzień.<br />
Biernat K. Biopaliwa drugiej generacji. Krajowa Konferencja Biopaliw i Biokomponentów, Gdańsk.<br />
18.10.2006.<br />
Biernat K., Głąb J. Analiza wymagań technicznych, normatywnych oraz wytycznych jakościowych<br />
produkcji i stosowania biopaliw w Polsce. Krajowa Konferencja „Biopaliwa<br />
w Polsce”, 28–29.11.2006. Warszawa.<br />
Biernat K., Łuksa A. 2003. Węglowodory i tłuszcze odpadowe jako ciecze opałowe. Sozologia <strong>nr</strong> 1.<br />
Biernat K., Kulczycki A. Prognoza dla Polski. Nowe Życie Gospodarcze, dodatek specjalny<br />
z dnia 26 kwietnia 2006.<br />
K. Biernat K., Kulczycki A. „Prognoza rozwoju biopaliw w Polsce”, Krajowa Konferencja „Rynek<br />
biopaliw w Polsce – szanse i zagrożenia”, 26.04.2006. Warszawa.<br />
Biernat K., Kulczycki K., Rogulska M. Development of Alternative Fuels in Poland, Materiały<br />
konf.„Expert Workshop on Biofuels Support in Baltic States, Nordic Countries and Poland”,<br />
Tallin, 14.02.2007.Estonia.<br />
Biernat K., Mielczarska-Rogulska M. Implementation and Properties of Biofuels and Biocomponents.<br />
Materiały z Konferencji European Transport in FP 7, 1–2.03.2007. Warszawa.<br />
Gronowicz J. 2004. <strong>Ochrona</strong> środowiska w transporcie lądowym, Wyd. ITE. Radom.<br />
Górski W. 2006. Biopaliwa w normach: ISO, EN i PN. Przemysł Chemiczny, grudzień.<br />
Kampman B.E., den Boer L.C., Croezen H.J, 2005. “Biofuels under development”, Publication<br />
CE No 05.4894.11. Netherlands Petroleum Industry Association. Delft.<br />
Mackowski J.M. 1999. The EU Directives on Fuels Quality: a look beyond year 2000. Materiały<br />
z II Międzynarodowej Konferencji pt: „Rozwój technologii paliw w świetle Dyrektyw Europejskich<br />
i Narodowych Uregulowań Normatywnych”. Warszawa.<br />
Maniatis K. Biofuels EU policy and recent development. Materiały drugiego spotkania Mirror<br />
Group ETPB. Bruksela, luty 2007.<br />
Merkisz J. 1994. „Ekologiczne aspekty stosowania silników spalinowych”. Wyd. Politechniki Poznańskiej.<br />
Poznań.<br />
Sitnik L.J. 2004. Ekopaliwa silnikowe. Oficyna Wydawnicza Politechniki Wrocławskiej. Wrocław.<br />
TECHNICAL AND ENVRONMENTAL ASPECTS OF BIOENERGY PRODUCTION<br />
Renewable energy is one of the most important factor of the energy and fuel management<br />
in Europe. Increasing biomass share in energy production will afford reducing of GHG<br />
emissions (in particular carbon dioxide), will secure independence of oil and natural gas<br />
supply and will let to exploit whole potential of agricultural and forestry systems. In view of<br />
latest research turn out that using of biomass is not only beneficial in technical, environmental<br />
and exploitation aspects. Fleets and energy plants must be adjust for bioenergy using,<br />
especially in context of efficiency, reliability and composition of combustion products. Assesment<br />
of biomass products utility in environmental aspects requires to make a balance of<br />
whole biomass life cycle – from feedstock to products and by-products. In this case study<br />
these problems will be introduced in view of environmental and technical aspects of production<br />
of first, second and third generation biofuels. Possibilities of alternative fuels utilization<br />
will be present too.<br />
16
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
ELEKTROUTLENIANIE ODPADÓW PRZY PRODUKCJI BIODIESLA*<br />
Produkcja biodiesla na świecie stale wzrasta. Na przykład według niemieckich danych<br />
(UFOP) produkcja biopaliwa w Niemczech stanowi 2x10 6 t·rok -1 (3% udziału w rynku paliwa).<br />
Wykorzystanie tego paliwa jest korzystne nie tylko ze względu na niską cenę, ale i dlatego, że<br />
przy jego spalaniu do atmosfery wydziela się tyle CO 2<br />
, ile potrzebują do wzrostu rośliny niezbędne<br />
do wytworzenia tego paliwa. Jednakże odpady powstające przy produkcji tego biopaliwa nie<br />
znajdują praktycznych zastosowań i stanowią czynnik zanieczyszczający środowisko.<br />
Przeprowadzone w Katedrze Inżynierii Procesowej Uniwersytetu Opolskiego badania<br />
elektroutlenienia odpadów powstających w procesie produkcji biopaliwa wskazują na możliwość<br />
otrzymania nie tylko energii, ale i substancji chemicznych mających zastosowanie<br />
praktyczne [Baizer 1973], a mianowicie:<br />
gdzie:<br />
I – dwutlenek acetonu (1,3 – dwutlenek propangonu), który stosuje się jako składnik emulgatorów, kremów<br />
do opalania, oraz jest stosowany jako katalizator do syntezy estrów;<br />
II – kwas oksipirowinogronowy;<br />
III – kwas mezoksalowy.<br />
Składniki odpadu ustalono metodą chromatograficzną. Wyniki analizy świadczą, że<br />
głównym składnikiem jest gliceryna, stanowi 85 – 98 % [Rorziński i in. 1974].<br />
Elektroutlenianie przeprowadzono w elektrochemicznym naczyniu, z rozdzielonymi<br />
przestrzeniami anodową i katodową w 7–molowym roztworze KOH na różnych elektrodach<br />
(Pt, Ni, Ni-Re) i w różnych temperaturach. Krzywe polaryzacyjne otrzymywano na potencjostacie<br />
„ AMEL System 5000”. Pomiar potencjału odniesiono do porównawczej elektrody<br />
rtęciowej [Vetter... 1961].<br />
Typowe krzywe polaryzacyjne elektroutlenienia próbek odpadu pozostałego po wytworzeniu<br />
biodiesla w zasadowym elektrolicie przy różnych temperaturach przedstawiono na<br />
rysunku 1.<br />
Jak widać na rysunku wraz ze wzrostem temperatury zwiększa się prędkość elektroutleniania<br />
próbek frakcji glicerynowych. Ze zwiększeniem stężenia próbek potencjał przesuwa<br />
się w kierunku bardziej ujemnych potencjałów. Maksymalna gęstość prądu osiągana<br />
na gładkich elektrodach platynowych wynosi 10 mA/cm 2 .<br />
Elektroutlenione próbki analizowano określając nie tylko prąd anodowy, ale również<br />
analizując otrzymane w podczerwieni widma uzyskane przed i po elektroutlenianiu (rys. 2)<br />
[Jones 1956].<br />
* Prof. dr hab. inż. Andrzej Gawdzik, prof. dr hab. inż. Stanisław Gajda, mgr inż. Marcin Rybotycki,<br />
prof. dr hab. inż. Aleksander Sofronkow – Uniwersytet Opolski.<br />
17
Przeciwdziałanie<br />
Rys. 1. Krzywe polaryzacyjne:<br />
7 moli KOH + 1 mol próbek osadu po produkcji biodiesla temp. 25 st.C<br />
7 moli KOH + 1 mol próbek osadu po produkcji biodiesla temp. 50 st.C<br />
7 moli KOH + 1 mol próbek osadu po produkcji biodiesla temp. 75 st.C<br />
Gcz_1<br />
liczba wavenumber(cm falowa (cm -1 )<br />
-1 )<br />
4000<br />
3600<br />
3200<br />
2800<br />
2400<br />
2000<br />
1600<br />
1200<br />
800<br />
400<br />
0<br />
1634<br />
20<br />
1324<br />
1202<br />
761<br />
846<br />
721<br />
91<br />
40<br />
479<br />
60<br />
47<br />
relative absorpcja transmittance<br />
144<br />
1393<br />
1432<br />
987<br />
66<br />
2876<br />
80<br />
349<br />
2932<br />
3221 3173<br />
<strong>33</strong>62<br />
IV<br />
109<br />
1030<br />
100<br />
liczba wavenumber(cm falowa (cm -1 )<br />
-1 )<br />
4000<br />
3600<br />
3200<br />
2800<br />
2400<br />
2000<br />
1600<br />
1200<br />
800<br />
400<br />
0<br />
2878<br />
2930<br />
2397 223<br />
2002<br />
2201<br />
2131<br />
1313<br />
144 1427<br />
103<br />
1693 1396<br />
194<br />
1371<br />
163<br />
1619<br />
776<br />
894<br />
676<br />
20<br />
40<br />
08<br />
6<br />
60<br />
relative absorpcja transmittance<br />
376<br />
3114<br />
80<br />
3484<br />
3283<br />
3214<br />
Rys. 2. Widmo podczerwone odpadu pozostałego po wytworzeniu biodiesla przed i po elektroutlenianiu<br />
w 7–molowym KOH na gładkiej elektrodzie Pt.<br />
100<br />
18
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Z przedstawionych widm widać, że w układzie zachodzą zmiany, zmienia się pasmo absorpcji<br />
w zakresie liczb falowych 2800 – 1600[cm -1 ], a także zmiany intensywności linii walencyjnych<br />
drgań w zakresie 1600 – 600 [cm -1 ]. Przeprowadzone badania elektroutlenienia<br />
próbek odpadu pozostałego po wytworzeniu biodiesla pokazały, że bezpośrednie elektroutlenianie<br />
tych próbek stwarza perspektywistyczną możliwość wykorzystania tego odpadu<br />
jako paliwa w ogniwach paliwowych z elektrolitem zasadowym, pracujących w podwyższonych<br />
temperaturach (60 – 70°C).<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
M. Baizer. 1997. Organic elktrochemistry an introduction and guide edited by Mannel. New York:<br />
731.<br />
Rorziński S., Janowski M., Berman A. 1974. Osnowy preminenia chromatografii w katalizie,<br />
Moskwa: 247.<br />
Vetter, Elektrochemische kinetic. 1961. Berlin; Gottingen, Heidelberg: 856.<br />
Jones R., Sandorfy C.1956. The aplication of infrared and roman spectrometry to the elucidation<br />
of molekular structure, ck IV, vd IX: 256–580.<br />
Electrooxidation of the wastes rising in the biodiesel production<br />
Both IR spectrum and electrochemical oxidation in basic solution (for different concentrations,<br />
temperatures and type of electrodes) methods have been used for investigations<br />
the bio-diesel wastes. Carried out analysis showed that the bio-diesel wastes may be utilized<br />
in fuel cells with basic electrolyte. Maximum current density obtained on smooth platinum<br />
electrode is equal to 10 mA·cm -2 (at temperatures 60-70°C) in this case.<br />
19
Przeciwdziałanie<br />
Stan obecny i perspektywy rozwoju energetyki odnawialnej<br />
w Polsce*<br />
WPROWADZENIE. Racjonalne wykorzystanie energii pochodzącej ze źródeł odnawialnych,<br />
takich jak: woda (rzeki, pływy morskie), wiatr, promieniowanie słoneczne, geotermia<br />
czy biomasa jest podstawą realizacji zasad zrównoważonego rozwoju. Zastosowanie tych<br />
źródeł przynosi wiele wymiernych korzyści: wzrost efektywności energetycznej, zwiększenie<br />
bezpieczeństwa energetycznego, a tym samym uniezależnienie się od dostawców zewnętrznych,<br />
tworzenie nowych miejsc pracy (tzw. zielonych miejsc pracy) oraz zmniejszenie<br />
emisji zanieczyszczeń do atmosfery, co przyczynia się do polepszenia jakości powietrza<br />
i wód.<br />
Od dnia 1 maja 2004 r. Polska jako państwo członkowskie Wspólnoty Europejskiej jest<br />
zobowiązana do implementacji prawa wspólnotowego do krajowego porządku prawnego.<br />
W zakresie odnawialnych źródeł energii są to głównie dyrektywy:<br />
• dyrektywa Parlamentu Europejskiego i Rady <strong>nr</strong> 2001/77/WE z dnia 27 września 2001 r.<br />
[Dyrektywa...2001 r.],<br />
• dyrektywa 2003/30/EC z dnia 8 maja 2003 r. [Dyrektywa...2003 r.]<br />
oraz<br />
• dyrektywa Parlamentu Europejskiego i Rady 2002/91/EC z dnia 16 grudnia 2002 r. [Dyrektywa...2002<br />
r.].<br />
Obowiązujące w państwach członkowskich Unii Europejskiej prawo wspólnotowe przewiduje<br />
promocję i wszelką pomoc w zakresie rozwoju sektora energetyki ze źródeł odnawialnych.<br />
Główną przesłanką było przyjęcie Ramowej Konwencji Narodów Zjednoczonych<br />
w sprawie zmian klimatu oraz protokołu wykonawczego, zwanego Protokołem z Kioto, co<br />
miało prowadzić do ograniczenia emisji gazów cieplarnianych do atmosfery, a tym samym<br />
przeciwdziałać globalnemu ociepleniu.<br />
Podstawowymi aktami prawnymi i dokumentami programowymi w obszarze OZE są:<br />
• ustawa z dnia 10 kwietnia 1997 r. – Prawo energetyczne [Ustawa...1997], wraz z tzw.<br />
Małą nowelizacją [2004] i Dużą nowelizacją [2005],<br />
• „Strategia rozwoju energetyki odnawialnej” przyjęta przez Sejm Rzeczpospolitej Polskiej<br />
w dniu 23 sierpnia 2001 r.,<br />
• „Strategia Zrównoważonego Rozwoju Polski do 2025 roku” z 2000 r.,<br />
• „II Polityka ekologiczna państwa” przyjęta ostatecznie w 2001 r.,<br />
• rozporządzenie Ministra Gospodarki i Pracy z dnia 9 grudnia 2004 r. w sprawie szczegółowego<br />
zakresu obowiązku zakupu energii elektrycznej i ciepła wytworzonych w odnawialnych<br />
źródłach energii,<br />
• „Polityka energetyczna Polski do roku 2025” przjęta 4 stycznia 2005 r.,<br />
• ustawa o efektywności energetycznej, przygotowywana w Ministerstwie Gospodarki,<br />
zakładająca, że w latach 2008–2016 Polska będzie musiała zaoszczędzić 53452GWh<br />
energii. (Gazeta Prawna <strong>nr</strong> 146 (2026), z 30 lipca 2007 r.)<br />
BIOMASA. Najbardziej użyteczna wydaje się być definicja określająca biomasę jako<br />
wszelką substancję organiczną roślinną lub zwierzęcą i wszelkie podobne substancje uzyskane<br />
z przetworzenia surowców pochodzenia roślinnego lub zwierzęcego, wraz ze ściekami<br />
gospodarczymi i komunalnymi oraz gazem wysypiskowym [Roszkowski 2004]. Autor<br />
jako biomasę sklasyfikował następujące surowce energetyczne:<br />
* Mgr inż. Kamilla Bzdawka- Piątkowska – Katedra Kształtowania i <strong>Ochrony</strong> Środowiska, Wydział<br />
Budownictwa i Inżynierii Środowiska, Uniwersytet Technologiczno- Przyrodniczy im.<br />
J.J. Śniadeckich w Bydgoszczy.<br />
20
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
• surowce energetyczne pierwotne: drewno, słoma, rośliny energetyczne uprawiane<br />
głównie w celu uzyskania biomasy,<br />
• surowce energetyczne wtórne: gnojowica, obornik, inne produkty dodatkowe i odpady<br />
organiczne, osady ściekowe,<br />
• surowce energetyczne przetworzone: biogaz, bioetanol, biometanol, estry (biodiesel),<br />
bio-oleje, dimetyloeter i wodór.<br />
Biomasa w Polsce jest uznawana za odnawialne źródło energii o największych zasobach.<br />
Może ona być wykorzystywana do celów energetycznych w procesach bezpośredniego<br />
spalania biopaliw stałych lub gazowych albo do przetwarzania na paliwa ciekłe, zarówno<br />
do produkcji energii elektrycznej, jak i cieplnej.<br />
W najbliższym dziesięcioleciu przewiduje się wykorzystanie do celów energetycznych,<br />
tj. przetworzenia na energię cieplną, takich produktów, jak: słoma roślin zbożowych,<br />
gałęzie z przecinek sadów oraz inne odpady z produkcji roślin i warzyw, rośliny<br />
energetyczne, m.in. wierzba, ślazowiec, róża bezkolcowa, drewno i gałęzie z przecinek<br />
i cięć sanitarnych lasów, gałęzie z cięć produkcyjnych, odpady z przemysłu drzewnego,<br />
np. trociny.<br />
Rolnictwo w Polsce produkuje rocznie 200–300 mln ton biomasy, co stanowi w przeliczeniu<br />
na wartość energetyczną 100–150mln ton węgla kamiennego. Jest to więcej niż<br />
wynosi roczna produkcja polskiego górnictwa węgla kamiennego. Można szacować, że<br />
na cele energetyczne może zostać wykorzystane ok. 20% wyprodukowanej biomasy.<br />
Jest to górna granica możliwości pozyskania energii z sektora rolniczego w Polsce, jednak<br />
obecnie wykorzystuje się jedynie ułamek procenta wyprodukowanej biomasy. Udział<br />
biomasy natomiast w zaspokojeniu światowych potrzeb energetycznych wynosi 14% i<br />
bazuje głównie na odpadach z rolnictwa i leśnictwa. W Polsce ze współspalania odpadów<br />
drzewnych w elektrowniach i elektrociepłowniach można uzyskać ok. 2100 GWh<br />
rocznie, a z wykorzystanych w elektrociepłowniach roślin z upraw energetycznych ok.<br />
2500 GWh rocznie.<br />
Produkcja i wykorzystanie biomasy rolniczej wymaga dalszych badań nad roślinami<br />
energetycznymi w zakresie ich przydatności, metod uprawy, nawożenia, stosowania środków<br />
ochrony roślin, preferencji glebowych, zwiększenia koncentracji energii w biomasie<br />
przez jej prasowanie, zwęglanie, pirolizę i zgazowanie oraz opracowania nowych technologii<br />
jej energetycznego wykorzystania. Biomasa jest źródłem wykorzystywanym głównie do<br />
produkcji energii cieplnej w obiektach małej i średniej mocy w generacji rozproszonej. W<br />
przyszłości duże znaczenie będzie miała produkcja energii elektrycznej i cieplnej w jednym<br />
procesie technologicznym, w tzw. kogeneracji.<br />
BIOGAZ. W zależności od źródła pozyskiwania biogazu może on zawierać wiele substancji,<br />
które podczas spalania mogą przyczyniać się do niekontrolowanego wzrostu emisji<br />
silnie toksycznych związków chemicznych, takich jak: dioksyny (PCDD – polichlorowane<br />
dibenzo- dioksyny), furany (PCDF – polichlorowane-dibenzo- furany) i organiczne związki<br />
siarki [Brzuzy 1996]. Biogaz może być pozyskiwany na wysypiskach i składowiskach odpadów,<br />
w oczyszczalniach ścieków oraz z odchodów produkcji zwierzęcej. Skład biogazu pochodzącego<br />
z różnych źródeł przedstawiono w tab. 1. Można stwierdzić, że najmniej uciążliwy<br />
dla środowiska jest biogaz z gospodarstw rolnych.<br />
Pomimo tego, że biogaz charakteryzuje wysoki potencjał wzrostowy gaz ten nie jest aktualnie<br />
wykorzystywany na szerszą skalę. Produkcja i energetyczne wykorzystanie biogazu<br />
wymagają znacznego systemowego wsparcia już w fazie inwestycji. Rozwój technologii<br />
wykorzystujących biogaz do celów energetycznych wymaga wsparcia legislacyjnego oraz<br />
przeprowadzenia analizy opłacalności ekonomicznej.<br />
21
Przeciwdziałanie<br />
WIATR. Zasoby energii wiatru są silnie związane z lokalnymi warunkami klimatycznymi<br />
i terenowymi. Obszary o szczególnie dobrych warunkach wiatrowych w Polsce to zachodnie<br />
wybrzeże Morza Bałtyckiego, północno-wschodnia część kraju, a także tereny wysoczyzn<br />
w Sudetach, Beskidzie Śląskim i Żywieckim, w Bieszczadach, oraz w okolicach Kielc. Aby<br />
prawidłowo zweryfikować zasoby wiatru w celach energetycznych, należy dokonać pomiarów<br />
prędkości wiatru na wysokości co najmniej 60 m.<br />
Tabela 1. Skład biogazu według źródeł pozyskiwania<br />
Główne składniki<br />
biogazu<br />
z wysypisk i składowisk<br />
odpadów<br />
Biogaz w %, pozyskany:<br />
z oczyszczalni ścieków<br />
[Cupiał 2003].<br />
z gospodarstw rolnych<br />
[Steppa 1988].<br />
metan 45–65 65 52–85<br />
Dwutlenek węgla (CO 2<br />
) 25–35 32 14–48<br />
Azot (N 2<br />
) 10–20 1,8 O,6–7,5<br />
Tlen (O 2<br />
)
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
przypada 0,45 kW. Przewiduje się, że do roku 2010 udział energii z wiatru w zużyciu energii<br />
elektrycznej ogółem wyniesie 2,3%, czyli ok. 2300 MW.<br />
PROMIENIOWANIE SŁONECZNE. Roczna gęstość promieniowania słonecznego w<br />
Polsce waha się w granicach 950–1250 kWh·m -2 na rok, natomiast średnie usłonecznienie<br />
wynosi 1600 godzin. Warunki meteorologiczne charakteryzują się bardzo nierównym<br />
rozkładem promieniowania słonecznego w cyklu rocznym. Około 80% całkowitej rocznej<br />
sumy nasłonecznienia przypada na sześć miesięcy sezonu wiosenno-letniego (od początku<br />
kwietnia do końca września, przy czym czas operacji słonecznej latem wydłuża się do 16<br />
godzin na dzień, natomiast zimą skraca się do 8 godzin dziennie.<br />
W Polsce istnieją dobre warunki do wykorzystania energii promieniowania słonecznego<br />
przy odpowiednim dostosowaniu typu systemów i urządzeń wykorzystujących tę energię.<br />
Największe szanse rozwoju mają technologie konwersji termicznej energii promieniowania<br />
słonecznego, oparte na wykorzystaniu kolektorów słonecznych (zjawisko konwersji fototermicznej).<br />
Funkcjonowanie kolektora słonecznego jest związane z podgrzewaniem przepływającego<br />
przez absorber czynnika roboczego, który przenosi i oddaje ciepło w części<br />
odbiorczej instalacji grzewczej. W zależności od zastosowanego czynnika roboczego stosowane<br />
są kolektory słoneczne powietrzne lub cieczowe (wodne).<br />
Słoneczne kolektory cieczowe mogą być stosowane w polskich warunkach klimatycznych<br />
do:<br />
• podgrzewania wody w obiektach działających sezonowo (letniskowych, rekreacyjnych i<br />
sportowych);<br />
• podgrzewania wody użytkowej w systemach całorocznych (w budownictwie mieszkalnym<br />
i obiektach użyteczności publicznej);<br />
• podgrzewania wody w basenach otwartych i krytych;<br />
• podgrzewania wody do celów rolniczych w produkcji roślinnej i zwierzęcej oraz w przetwórstwie<br />
rolno- spożywczym;<br />
• ogrzewania pomieszczeń, jedynie w celu zapewnienia sezonowego magazynowania<br />
energii promieniowania słonecznego i zastosowania hybrydowych systemów grzewczych<br />
np. z pompami ciepła lub bojlerami na paliwa stałe lub płynne.<br />
Natomiast słoneczne kolektory powietrzne mogą mieć zastosowanie do suszenia produktów<br />
rolnych i drewna oraz dogrzewania lub ogrzewania pomieszczeń w skojarzonych<br />
systemach aktywnych z pasywnymi, np. rozwiązania semi- pasywne w budownictwie energooszczędnym.<br />
Baterie słoneczne wykorzystujące promieniowanie słoneczne do produkcji energii elektrycznej<br />
ze względów ekonomicznych, są wykorzystywane wyłącznie w instalacjach małych<br />
mocy, zasilających głównie obiekty wolnostojące, oddalone od sieci elektroenergetycznych,<br />
np. znaki drogowe, lampy oświetleniowe.<br />
WODA. Energetyka wodna ma w Polsce największe tradycje mimo stosunkowo słabych<br />
warunków do rozwoju tej branży. Zasoby energii wody zależą od dwu czynników:<br />
spadku koryta rzeki oraz przepływów wody. Polska jest krajem nizinnym, o stosunkowo małych<br />
opadach i dużej przepuszczalności gruntów, co znacznie ogranicza zasoby tego źródła<br />
energii. Większość krajowych zasobów (ok. 68%) skupionych jest w obszarze dorzecza Wisły,<br />
zwłaszcza jej prawobrzeżnych dopływów. Dogodne warunki do budowy małych elektrowni<br />
wodnych istnieją w Karpatach, Sudetach, na Roztoczu, a także na rzekach Przymorza.<br />
Również istotne znaczenie ma potencjał energetyczny rzeki Odry (tab. 3).<br />
Uwzględniając aktualne warunki budowy elektrowni wodnych i konieczność ochrony<br />
przyrody, zasoby do praktycznego wykorzystania należy oszacować na 8TWh·r. Czynnikiem<br />
ograniczającym rozwój dużych obiektów hydroenergetycznych są obawy przed de-<br />
23
Przeciwdziałanie<br />
wastacją naturalnych dolin rzecznych przez ich zatapianie. Wobec licznych protestów przeciwko<br />
budowie dużych stopni wodnych w ostatnich latach nie wzrasta liczba elektrowni<br />
wodnych o dużych mocach, notuje się natomiast znaczny wzrost liczby małych elektrowni<br />
wodnych, o mocy poniżej 2 MW. Energia wody wykorzystywana jest głównie do produkcji<br />
prądu elektrycznego.<br />
Tabela 3. Zasoby techniczne wód w Polsce ogółem<br />
Dorzecze Wisły 11 950GWh·rok -1 77,6%<br />
Dorzecze Odry 1 700GWh·rok -1 20,1%<br />
Rzeki Przymorza 280GWh·rok -1 2,3%<br />
GEOTERMIA. Wody geotermalne znajdują się pod powierzchnią prawie 80% terytorium<br />
Polski, w ilości ok. 6600km 3 , a ich temperatura mieści się w granicach 25–150 o C.<br />
Zasoby te są dość równomiernie rozmieszczone, co daje możliwość wykorzystania ich<br />
na cele energetyczne. Koncentrują się głównie na obszarze Podkarpacia, w pasie od<br />
Szczecina do Łodzi oraz regionie grudziądzko- warszawskim. Dotychczas w Polsce wybudowano<br />
zaledwie cztery systemy ciepłownicze oparte na wykorzystaniu wód geotermalnych<br />
– w Pyrzycach, Zakopanem, Mszczonowie i Uniejowie, a kilka dalszych czeka<br />
na realizację.<br />
Poza ogrzewaniem i przygotowywaniem ciepłej wody użytkowej energia geotermalna<br />
może być również wykorzystywana w rolnictwie, suszarnictwie, do ogrzewania stawów hodowlanych,<br />
w obiektach rekreacyjnych i procesach technologicznych. Wody geotermalne<br />
na obszarze Polski od dawna były wykorzystywane również do celów leczniczych, w uzdrowiskach:<br />
Cieplice, Duszniki Zdrój, Lądek Zdrój, Ustroń, Konstancin i Ciechocinek. Ze względu<br />
na zbyt niskie temperatury energia geotermalna nie jest w Polsce wykorzystywana do<br />
produkcji prądu elektrycznego, jak ma to miejsce np. w Islandii.<br />
Zbytnia eksploatacja złoża geotermalnego może przyczynić się do jego wychłodzenia,<br />
a nawet zniszczenia. Może także zaistnieć wiele niekorzystnych zjawisk zarówno w samym<br />
odwiercie, jak i strefie przyodwiertowej, takich jak: korozja rur i in. urządzeń, kolmatacja<br />
strefy przyodwiertowej, osadzanie się osadów wytrąconych z wody geotermalnej na rurach,<br />
filtrach i pompach i in.. Można przeciwdziałać tym zjawiskom przez odpowiednią eksploatację<br />
wody geotermalnej, a także stosowanie właściwych metod wydobywania wody geotermalnej.<br />
Cały układ powinien być szczelny, ponieważ woda geotermalna, zarówno ta gorąca,<br />
jak i schłodzona, nie może mieć najmniejszego kontaktu z powietrzem (tlenem). Doświadczenia<br />
niektórych instalacji geotermalnych na świecie wskazują, że żywotność złóż waha<br />
się od 30 do ok. 60 lat. Z tej też przyczyny w literaturze światowej energia geotermalna uważana<br />
jest niekiedy jako energia quasi-odnawialna.<br />
Udział poszczególnych źródeł energii odnawialnej w ogólnym bilansie energetycznym<br />
Polski w latach 1999–2005 przedstawiono w tabeli 4.<br />
PODSUMOWANIE. Energia pozyskiwana z OZE 3 jest alternatywą dla źródeł konwencjonalnych.<br />
Największe szanse rozwoju w Polsce mają: wykorzystanie biomasy oraz energia<br />
wiatrowa i solarna. Źródła geotermalne mają marginalne znaczenie, więcej bowiem jest<br />
argumentów przeciw ich eksploatacji. Szacuje się, że do 2010 r. udział energii pozyskiwany<br />
z OZE osiągnie w Polsce 7,5%, z czego elektrownie wiatrowe będą wytwarzały 2,3% krajowego<br />
zużycia energii, tj. ok. 2300 MW.<br />
3<br />
odnawialne źródła energii.<br />
24
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Tabela 4. Produkcja energii odnawialnej wg źródeł wytwarzania<br />
Lata<br />
Produkcja<br />
energii<br />
ogółem<br />
Produkcja energii odnawialnej [w tys. toe 4 ], w tym:<br />
razem geotermalnej biomasy wiatrowej wodnej<br />
Udział produkcji<br />
energii odnawialnej w<br />
produkcji ogółem [%]<br />
1999 84240 3754 2 3541 0,<strong>33</strong> 185 4,46<br />
2000 80070 3801 3 3587 0,46 181 4,75<br />
2001 80260 4076 3 3830 1 200 5,08<br />
2002 80170 4139 6 3901 5 196 5,16<br />
2003 79878 4157 7 3929 11 144 5,20<br />
2004 78654 4315 8 4062 12 179 5,48<br />
2005 78445 4260 9 3898 12 189 5,43<br />
Źródło: dane GUS.<br />
Unia Europejska zakłada, że w nieodległej perspektywie udział energii odnawialnej w<br />
europejskim bilansie produkcji energii elektrycznej powinien osiągnąć 20%. Niemcy założyły,<br />
że do 2013 r. energia wytworzona w instalacjach OZE będzie stanowiła 25% krajowego<br />
zapotrzebowania na energię elektryczną. Obecnie udział OZE w produkcji energii wynosi<br />
ok. 10,4%. Podstawą takich prognoz jest przede wszystkim rozwój energetyki wiatrowej<br />
(farmy wiatrowe stanowią ok. 60%), solarnej oraz wzrost wykorzystania biomasy.<br />
Wzrost udziału energii ze źródeł odnawialnych przyniesie nie tylko korzyści środowiskowe<br />
w postaci zmniejszenia emisji gazów cieplarnianych, ale także wypełnienie zobowiązań<br />
międzynarodowych, wzrost zatrudnienia w tym sektorze, zmniejszenie importu energii,<br />
a przez to oszczędności i zwiększenie bezpieczeństwa energetycznego kraju oraz zyski<br />
dla inwestorów. Wszystkie działania promujące wykorzystanie OZE są zatem uzasadnione<br />
ekonomicznie, politycznie i środowiskowo. Dlatego powinna zostać uchwalona jak najszybciej<br />
ustawa o odnawialnych źródłach energii, nad projektem której prace trwają od 1999 r.<br />
Pozwoli to uregulować wszystkie sporne kwestie w tym sektorze.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Brzuzy L.P., Hites R.A. 1996: Global mass balance for polychlorinated dibenzo-p-dioxins and<br />
dibenzofurans. Environ. Sci. Technol., 30.<br />
Cupiał K. Dużyński A. Grzelka J. 2003. Techniczne i Ekonomiczne Aspekty Eksploatacji<br />
Biogazowego Zespołu CHP w Oczyszczalni Ścieków w Częstochowie.<br />
Druga polityka ekologiczna państwa. 2000. Ministerstwo Środowiska.<br />
Dyrektywa Parlamentu Europejskiego i Rady <strong>nr</strong> 2001/77/WE z dnia 27 września 2001 r. w<br />
sprawie wspierania produkcji na rynku wewnętrznym energii elektrycznej wytwarzanej ze<br />
źródeł odnawialnych (Dz Urz WEL 283 str. <strong>33</strong>; Dz U UE Polskie wydanie specjalne, rozdz.<br />
12, str. 121); http://eur-lex.europa.eu.<br />
Dyrektywa 2002/91/EC Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 16 grudnia 2002 r. w sprawie<br />
charaktertystyki energetycznej budynków (Dz Urz WEL 1, str. 65, UE Polskie Wydanie Specjalne,<br />
rozdz. 12, t.2, str. 168); http://eur-lex.europa.eu.<br />
Dyrektywa 2003/30/EC z dnia 8 maja 2003 r. w sprawie wspierania użycia w transporcie biopaliw<br />
i innych paliw odnawialnych (Dz Urz WEL 123, str. 42; Dz U UE Polskie Wydanie Specjalne,<br />
rozdz. 13,t. 31, str. 188); http://eur-lex.europa.eu.<br />
Roszkowski A. 2004. Agroenergetyka w Polsce – przegląd perspektyw. Materiały Konferencyjne.<br />
4<br />
toe – tona oleju umownego (ton of oil equivalent), oznacza ilość energii, jaka może zostać wyprodukowana<br />
ze spalenia jednej metrycznej tony ropy naftowej. 1 toe równa jest 41,868 GJ lub 11,63 MWh.<br />
25
Przeciwdziałanie<br />
Steppa M. 1988 Biogazownie rolnicze. Warszawa, IBMER.<br />
Strategia Rozwoju Odnawialnych Źródeł Energii, Warszawa. 2000. Ministerstwo Środowiska.<br />
Strategia zrównoważonego rozwoju Polski do roku 2025. 2000. Ministerstwo Środowiska.<br />
Ustawa z dnia 10 kwietnia 1997 r. - Prawo energetyczne (Dz U z 1997 r. <strong>nr</strong> 193, poz. 1504, ze zm.).<br />
Założenia polityki energetycznej państwa do roku 2020. 2000. Ministerstwo Gospodarki.<br />
Present condition and perspectives of renevable power engineering<br />
development in Poland<br />
A high industrialization of the countries, air, water and soil pollutions, global warming,<br />
commitments which are results of the international conventions and contracts were the<br />
reason of searching new solutions which would ensure ecological and energetic security of<br />
each country. A man has used natural resources since the dawn of history however since<br />
1990 we can observe a huge technological development concerning energy acquisition<br />
from the renewable sources. Strategic aim of the politic of the country is to increase the use<br />
of the Renewable Energy Sources (RES) and to obtain 7,5% contribution of the electric energy<br />
produced from the renewable resources in the energetic balance of the country until<br />
year 2010 and 14% until year 2020.<br />
The Energy, in the local dimension, can be gained by the use of the energy coming from<br />
the solar radiation, wind, water or the energy that comes from the biomass or from geothermal<br />
sources. In Poland the majority of the energy comes from the use of the biomass.<br />
This paper tries to show the present state in Poland and the perspectives of the development<br />
of the renewable energy there. As far, polish Seym hasn’t passed a bill concerning<br />
RES, a bill that would regulate all the matters of argument concerning the realization of the<br />
investments also further exploitations (purchase and sale).<br />
26
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Zlokalizowane zanieczyszczenia środowiska pestycydami oraz<br />
niekonwencjonalne metody ich likwidacji*<br />
WPROWADZENIE. Zanieczyszczenie środowiska pestycydami ma swoje źródło w nieprawidłowej<br />
gospodarce prowadzonej w przeszłości, wadliwej dystrybucji oraz niekontrolowanym<br />
imporcie. Spowodowało to wytworzenie zapasów pestycydów, które składowano<br />
w tzw. mogilnikach (podziemnych zbiornikach lub studniach wykonanych z betonowych kręgów,<br />
uszczelnionych masą bitumiczną). W wyniku utraty ich szczelności, substancje toksyczne<br />
zawarte w pestycydach przedostają się do gruntu, wód gruntowych, a niekiedy także<br />
do studni i jezior, zagrażając wszystkim formom życia.<br />
Organizacja Narodów Zjednoczonych do Spraw Wyżywienia i Rolnictwa (ang. Food<br />
and Agriculture Organization of the United Nations – FAO) podaje, że całkowita ilość przestarzałych<br />
pestycydów (wszystkich typów) wynosi od 400 000 do 500 000 Mg [FAO 1996].<br />
Na terenie Polski odnotowano [Pruszyński 2001] około 350 mogilników, w tym około 50 dołów<br />
ziemnych, zawierających 12 000 Mg pestycydów; ogólną ilość odpadów pestycydowych<br />
szacuje się na około 60 000 Mg. Orientacyjną mapkę mogilników przedstawiono na rysunku 1.<br />
Rys. 1. Mapka Polski z orientacyjną ilością odpadów zawartych w mogilnikach;<br />
DS - dolnośląskie, KP - kujawsko-pomorskie, LB - lubuskie, LD - łódzkie, LU - lubelskie, MA - mazowieckie,<br />
MP - małopolskie, OP - opolskie, PD - podlaskie, PK - podkarpackie, PM - pomorskie, SL - śląskie,<br />
SW - świętokrzyskie, WM - warmińsko-mazurskie, WP - wielkopolskie, ZP - zachodnio-pomorskie<br />
SPOSÓB UNIESZKODLIWIANIA. Pestycydy jako odpady niebezpieczne można unieszkodliwiać<br />
[Biegańska 2007, 2007a, Skoczko 2007]:<br />
• metodami biologicznymi,<br />
• metodami fizycznymi,<br />
• metodami chemicznymi<br />
lub<br />
• metodami termicznymi.<br />
* Dr inż. Jolanta Biegańska – Katedra Technologii i Urządzeń Zagospodarowania Odpadów, Wydział<br />
Inżynierii Środowiska i Energetyki, Politechnika Śląska.<br />
27
Przeciwdziałanie<br />
Metody biologiczne dotyczą odpadów pestycydowych o małej zawartości substancji<br />
biologicznie czynnych [Wallnofer 1989]. Stosowane są przy ich rozkładzie w ściekach<br />
lub odciekach ze składowisk zawierających środki ochrony roślin oraz w skażonej glebie.<br />
W procesach biodegradacji wykorzystuje się bakterie i grzyby niedoskonałe (procesy te<br />
przebiegają wolno). Pestycydy mogą zostać rozłożone m.in.:<br />
• metodami retencyjno-ewaporacyjnymi [Pawlikowska 1987],<br />
• przez wprowadzanie do skażonej gleby obcych bakterii z innych nieskażonych rejonów<br />
[Munnecke 1980]<br />
oraz<br />
• przez kierowanie odcieków ze składowisk pestycydy do basenów, w których bakterie<br />
oczyszczają ścieki [Patent USA 1991].<br />
Fizyczne metody unieszkodliwiania łączą się przeważnie z metodami chemicznymi.<br />
Zwykle procesom chemicznym towarzyszą procesy fizyczne, a zatem procesy te są omawiane<br />
wspólnie.<br />
W procesie fizycznym wymienia się [Kennedy 1969] proces prowadzony za pomocą<br />
promieniowania gamma. Inne odmiany fotodegradacji to działanie na odpady pestycydowe<br />
światłem UV z użyciem katalizatora [Chiarenzelli 1995] – ozonu [Masten 1994]. Stosowano<br />
też procesy odhalogenowania związków chloroorganicznych z użyciem wodoru atomowego<br />
[Patent USA 1991a], przez reakcje z wodorotlenkami sodu, potasu, wapnia, magnezu, cynku,<br />
baru lub ołowiu [Patent CA 1991]. Innym stosowanym sposobem jest sulfonowanie lub<br />
chlorosulfonowanie [Patent EP 1993]. Utlenianie substancji biologicznie czynnych w glebie<br />
prowadzono chlorem [Melnikov 1974], ozonem [Chiron 1999], nadsiarczanem lub nadwęglanem<br />
potasu [Patent GB 1980].<br />
Termiczne metody unieszkodliwiania dotyczą wykorzystania profesjonalnych spalarni<br />
odpadów niebezpiecznych – odpowiednie warunki termiczne zapewnia proces wypalania<br />
klinkieru w piecach obrotowych [Mazur 2000, Stobiecki 2001]. Rozwiązaniem jest też stosowanie<br />
pirolitycznej utylizacji [Namieśnik 1999], opartej na procesie dwustopniowym.<br />
Inną niż spalanie technologię niszczenia odpadów pestycydowych proponuje Organizacja<br />
Narodów Zjednoczonych ds. Wyżywienia i Rolnictwa (FAO), a mianowicie utlenianie<br />
w stopionych solach.<br />
Przeprowadzono także próbę zastosowania niekonwencjonalnych metod [Biegańska<br />
2003, Biegańska 2005] unieszkodliwiania pestycydów za pomocą materiałów wybuchowych.<br />
Metoda ta zastosowana w praktyce stosowania materiałów wybuchowych do urabiania<br />
skał daje możliwość całkowitej likwidacji pestycydów.<br />
METODYKA BADAŃ. Badania rozkładu pestycydów w warunkach wytworzenia wysokiej<br />
temperatury i wysokiego ciśnienia przeprowadzono metodą detonacji [Biegańska 2003,<br />
Biegańska 2005].<br />
Zastosowano komorę wybuchową (rys. 2), w której umieszczono 100 g nabój materiału<br />
wybuchowego typu Saletrol (ANFO) zawierającego środek ochrony roślin. Próbki pestycydu<br />
naniesiono na materiał wybuchowy, który zapakowano do osłonek papierowych, uzbrojono<br />
w lont pentrytowy i zapalnik elektryczny (ZE) i umieszczano w plastikowym pojemniku wypełnionym<br />
piaskiem. Pojemnik zawieszano w komorze i po połączeniu obwodu strzałowego<br />
– odpalano ładunek.<br />
Po zdetonowaniu ładunku w komorze pobierano próbkę piasku do analizy chromatograficznej.<br />
Próbkę ekstrahowano, suszono i standaryzowano. Analizę na zawartość substancji<br />
biologicznie czynnej wykonywano metodą chromatografii gazowej na chromatografie firmy<br />
Varian, model 3400. Aparat wyposażony był w detektor wychwytu elektronów (ECD) oraz<br />
w integrator o symbolu IBDH, pozwalający na automatyczną obróbkę danych.<br />
28
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Rys. 2. Komora i pojemnik z nabojem do rozkładu pestycydów w osłonie piasku,<br />
Rys. 2. Komora i pojemnik z nabojem do rozkładu pestycydów w osłonie piasku,<br />
Do badań wytypowano 4 pestycydy:<br />
Do badań wytypowano 4 pestycydy:<br />
1. Roztoczol (IV klasa toksyczności – akarycyd i insektycyd); (substancja biologicznie<br />
1. Roztoczol (IV klasa toksyczności – akarycyd i insektycyd); (substancja biologicznie<br />
czynna – Tetradifon),<br />
czynna – Tetradifon),<br />
Rys. 2. Komora i pojemnik z nabojem do rozkładu pestycydów w osłonie piasku,<br />
2. Enolofos<br />
2. Enolofos<br />
(I klasa<br />
(I klasa<br />
toksyczności<br />
toksyczności<br />
– akarycyd<br />
– akarycyd<br />
i insektycyd);<br />
i insektycyd);<br />
(substancja<br />
(substancja<br />
biologicznie<br />
biologicznie<br />
czynna<br />
czynna<br />
–<br />
Chlorfenwinfos), Do badań wytypowano 4 pestycydy:<br />
Chlorfenwinfos),<br />
1) Roztoczol (IV klasa toksyczności – akarycyd i insektycyd); substancja biologicznie<br />
3. Nexion 3. Nexion czynna (IV–(IV Tetradifon, klasa klasa toksyczności toksyczności – – insektycyd); insektycyd); (substancja (substancja biologicznie czynna –<br />
2) Enolofos (I klasa toksyczności – akarycyd i insektycyd); substancja biologicznie czynna<br />
Bromofos), Bromofos), – Chlorfenwinfos,<br />
4. DNOC 3) Nexion (IV klasa – insektycyd); substancja biologicznie czynna – Bromofos,<br />
4. DNOC (I klasa (I klasa toksyczności – herbicyd, – insektycyd, fungicyd i i akarycyd) (substancja<br />
4) DNOC (I klasa toksyczności herbicyd, insektycyd, fungicyd i akarycyd, substancja<br />
biologicznie biologicznie czynna czynna czynna – DNOC); – DNOC); – DNOC;<br />
1. Roztoczol 1. Roztoczol (C<br />
1) Roztoczol 12<br />
(C H 12<br />
(C 6 Cl H<br />
12<br />
H 46 OCl 6<br />
Cl 24 S) O 2 [116-29-0] S) 2. 2. Enolofos (C (C 12 14 Cl 3 4 P) 4<br />
O 2<br />
S) [116-29-0] 2) Enolofos (C 12 H<br />
12<br />
H 14<br />
Cl 14 Cl<br />
3<br />
O 3 O<br />
4<br />
P) 4 P) [470-90-6]<br />
[470-90-6]<br />
3. Nexion (C 8 H 8 BrCl 2 O 3 PS) [2104-96-3] 4. DNOC (C 7 H 5 N 2 O 5 Na) [534-52-1]<br />
3. Nexion 3) Nexion (C 8 H(C 8 BrCl<br />
8<br />
H 8<br />
BrCl 2 O 3 2<br />
OPS) 3<br />
PS) [2104-96-3] [2104-96-3] 4. 4) DNOC DNOC (C (C<br />
7<br />
H 7 H<br />
5<br />
N 5 N<br />
2<br />
O 2 O<br />
5<br />
Na) 5 Na) [534-52-1] [534-52-1]<br />
Identyfikację składników oznaczanych przeprowadzano na podstawie porównania czasów<br />
retencji substancji wzorcowych. Ilościowe oznaczanie składników wykonywano metodą<br />
kalibracji zewnętrznej.<br />
4<br />
WYNIKI BADAŃ I OMÓWIENIE. Wyniki oznaczeń pozostałości środków ochrony roślin<br />
po detonacyjnym rozkładzie w piasku zestawiono w tabeli 1, a na rysunkach 3–6 przedstawiono<br />
chromatogramy z oznaczenia substancji biologicznie czynnej w pestycydach.<br />
Tetradifon eluuje po składnikach pochodzących z piasku, przy czasie retencji t R<br />
=39,206,<br />
chlorfenwinfos i bromofos eluują między składnikami piasku przy czasach retencji odpowiednio<br />
t R<br />
=30,088 i t R<br />
=29,742, a DNOC eluuje przy t R<br />
=24,135 przed niewielkimi zanieczyszczeniami<br />
piasku. Ekstrakty pozostałości środka ochrony roślin oprócz składnika oznaczanego<br />
zawierają kilkanaście zanieczyszczeń o bardzo małym udziale procentowym. Taka<br />
zawartość składników w ekstrakcie nie przeszkadza w rozdziale chromatograficznym i w<br />
ilościowym oznaczaniu danego pestycydu.<br />
29
Przeciwdziałanie<br />
Tabela 1 Wyniki oznaczeń pozostałości środków ochrony roślin po rozkładzie w piasku<br />
Symbol próbki<br />
Preparat<br />
substancja biologicznie<br />
czynna<br />
Wynik<br />
[mg·kg -1 ]<br />
Uwagi<br />
2 Roztoczol extra pł. 8 Tetradifon 0,07 g.o. = 1,0 mg·kg -1<br />
3 Enolofos 500 EC Chlorfenwinfos 117,2 g.o. = 3,5 mg·kg -1<br />
5 Nexion EC 40 Bromofos 54,8 g.o. = 1,0 mg·kg -1<br />
6 DNOC 50 DNOC 90,5 g.o. = 1,5 mg·kg -1<br />
g.o. – granica oznaczalności.<br />
Rys. 3. Chromatogram oznaczania pozostałości tetradifonu w ekstrakcie z piasku;<br />
t R<br />
=39,206 – tetradifon<br />
Rys. 4. Chromatogram oznaczania pozostałości chlorfenwinfosu w ekstrakcie z piasku;<br />
t R<br />
=30,088 – chlorfenwinfos<br />
30
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Rys. 5. Chromatogram oznaczania pozostałości bromofosu w ekstrakcie z piasku;<br />
t R<br />
=29,742 – bromofos<br />
Rys. 6. Chromatogram oznaczania pozostałości DNOC w ekstrakcie z piasku;<br />
t R<br />
=24,135 – DNOC<br />
PODSUMOWANIE. Reasumując wyniki uzyskane z rozkładu wytypowanych pestycydów<br />
za pomocą Saletrolu, przy odstrzale naboju w komorze w osłonie piasku, należy zauważyć,<br />
że występuje duża pozostałość nierozłożonych pestycydów. Dla trzech pestycydów<br />
(Enolofos, Nexion oraz DNOC) pozostałość po rozkładzie wynosiła 54,8–117,2 mg<br />
substancji biologicznie czynnej na kg nośnika (piasku). Tłumaczyć to należy niekorzystnymi<br />
warunkami detonacji (słaby opór otoczki materiału wybuchowego – piasku oraz mała<br />
średnica naboju). Korzystny wpływ na takie zjawisko ma większa bezwładność środowiska<br />
i większa średnica naboju.<br />
31
Przeciwdziałanie<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Biegańska J. 2007. A model study of pesticide biodegradation in soil. Biology Bulletin. 34(1):76–85.<br />
Biegańska J. 2007a. Modelnye issledowaniya biologicheskogo rasłożeniya pesticidov v poczve.<br />
Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Biologicheskaya. 1: 91–101.<br />
Biegańska J. 2005. Neutralization of 4,6-dinitro-orto-cresol waste pesticide by means of detonative<br />
combustion. Environ. Sci. Technol. 39(4): 1190–1196.<br />
Biegańska J. 2003. Unieszkodliwianie odpadowych środków ochrony roślin metodą detonacyjnego<br />
spalania. Zeszyty Naukowe Inżynieria Środowiska. z. 49, Wydawnictwo Politechniki<br />
Śląskiej, Gliwice:131.<br />
Chiarenzelli J. R., Scrudato R. J., Rafferty D. E., and el. 1995. Photocatalytic Degradation of Simulated<br />
Pesticide Rinsates in Water and Water + Soil Matrixes. Chemosphere 30(1): 173–<br />
185.<br />
Chiron S., Fernandez-Alba A., Rodriguez A., and el. 1999. Pesticide Chemical Oxidation: Stateof-the-Art.<br />
Water Res. 34(2): 366–377.<br />
FAO. 1996. Technical guidelines on disposal of bulk quantities of obsolete pesticides in developing<br />
countries. Food and Agriculture Organization, Rome.<br />
Kennedy M.V., Stojanovic B.J., Shuman F.L. 1969. Chemical and Thermal Methods for Disposal<br />
of Pesticides. Residue Rev. 29: 89.<br />
Masten S.J., Davies S.H.R. 1994. The Use of Ozone to Degrade Organic Contaminants in Wastewaters.<br />
Environ. Sci. Technol. 28: 180–185.<br />
Mazur M., Oleniacz R., Bogacki M., and el. 2000. Pesticide Waste Incineration in the West Process<br />
Cement Kiln. Proceedings of 28 th International Symposium on Combustion. University<br />
of Edinburgh. <strong>33</strong>5-402, Scotland July 30-August 4.<br />
Melnikov N. N. 1974. Chimija i technologija pesticidov. Chimija, Moskva.<br />
Munnecke D. M. 1980. Enzymatic Detoxification of Waste Organophosphate Pesticides. J. Agric.<br />
Food Chem. 28, 105-111.<br />
Namieśnik J., Rachoń J., Zasławska L., i in. 1999. Unieszkodliwienie zawartości mogilnika w Górze<br />
Pomorskiej z wykorzystaniem urządzenia do pirolitycznego rozkładu substancji stałych.<br />
<strong>Ochrona</strong> Powietrza i Problemy Odpadów <strong>33</strong>(3): 106–112.<br />
Patent brytyjski GB. 1980. 2024-016.<br />
Patent europejski EP. 1993. 524738.<br />
Patent kanadyjski CA. 1991. 2041-452A.<br />
Patent USA US. 1991. 4995-969A.<br />
Patent USA US. 1991a. 5051-030A.<br />
Pawlikowska D. 1987. Metody retencyjno-ewaporacyjne unieszkodliwiania pestycydów w ściekach.<br />
Przemysł Chemiczny 66: 413–416.<br />
Pruszyński S., Stobiecki S. 2001. An Overview of Polish Activities on Obsolete Pesticides Problems.<br />
Materiały 6 th International HCH and Pesticides Forum., Poznań 20–22 marzec: 109–<br />
113.<br />
Skoczko I. 2007. Metody przeróbki i unieszkodliwiania odpadowych środków ochrony roślin,<br />
<strong>Ochrona</strong> i Inżynieria Środowiska – Zrównoważony Rozwój. Monografie Wydziału Inżynierii<br />
Mechanicznej i Robotyki 35: 247–263.<br />
Stobiecki S., Cieszkowski J., Siłowiecki A., and el. 2001. Disposal of Pesticides as an Alternative<br />
Fuel in Cement Kiln Project Outline. Materiały 6 th International HCH and Pesticides Forum.,<br />
Poznań 20–22 marzec 285-289.<br />
Wallnofer R.R., Engelfardt G. 1989. Microbiol. Degradation of Pesticides. Chemistry of Plant Protection,<br />
2 Degradation of Pesticides, Desiccation and Defoliation. Ach-Receptors as Targets.<br />
Springer Verlag, Berlin.<br />
32
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Localized areas contaminated with pesticides and unconventional<br />
methods of their disposal<br />
The paper discusses a localized areas contaminated with pesticides during long-term<br />
storage in graveyards. A short literature review concerning methods of their neutralization<br />
is presented, as well as results of decomposition of pesticides by means of detonative combustion<br />
method.<br />
<strong>33</strong>
Przeciwdziałanie<br />
WYKORZYSTANIE ZREGENEROWANYCH WĘGLI AKTYWNYCH JAKO SORBENTÓW<br />
ZANIECZYSZCZEŃ ORGANICZNYCH*<br />
WPROWADZENIE. Węgle aktywne ze względu na swoje doskonałe zdolności sorpcyjne<br />
znajdują coraz szersze zastosowanie do usuwania zanieczyszczeń ze środowiska. Rosnące<br />
wymagania stawiane zarówno wodzie pitnej [Rozporządzenie 2002], jak i ściekom odprowadzanym<br />
do wód i do ziemi [Rozporządzenie 2004] sprawiają, że konieczne staje się<br />
wykorzystanie w technologii oczyszczania wód i ścieków procesów sorpcji. Dane literaturowe<br />
[Bansal 2005] wskazują, że wśród licznych rozważanych sorbentów najszersze zastosowanie<br />
mają węgle aktywne. Sorbenty te charakteryzują duże zdolności sorpcyjne względem<br />
takich substancji jak trihalometany (THM), chloro- i nitrofenole, barwniki, detergenty,<br />
wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne, ropopochodne, leki, narkotyki, jak również<br />
jony metali ciężkich i aniony nieorganiczne.<br />
W ślad za rosnącym wykorzystaniem węgli aktywnych pojawia się problem zagospodarowania<br />
zużytych sorbentów. Jednym z rozwiązań tego problemu jest regeneracja<br />
zużytych węgli aktywnych i ich ponowne wykorzystanie. Jak dotąd najszerzej stosowaną<br />
metodą regeneracji zużytych sorbentów węglowych jest regeneracja termiczna [Sanchez-Jimenez<br />
1995]. Należy jednak zauważyć, że metoda ta, chociaż jest bardzo efektywna,<br />
to niestety jest kosztowna i niemożliwa do zastosowania, jeżeli na powierzchni<br />
znajdują się związki nieorganiczne. Z tego też względu coraz częściej rozważa się możliwość<br />
regeneracji zużytych węgli aktywnych drogą chemicznej obróbki, z wykorzystaniem<br />
jako czynników ługujących roztworów kwasów, zasad lub soli [Sanchez-Jimenez<br />
1995, Dąbek 2007].<br />
Celem prezentowanej pracy było wykazanie, że zużyte węgle aktywne nasycone jonami<br />
metali oraz substancjami organicznymi i poddane regeneracji chemicznej roztworami<br />
kwasów w obecności takich czynników fizycznych, jak mikrofale lub ultradźwięki odzyskują<br />
swoje zdolności sorpcyjne i mogą ponownie być wykorzystane jako sorbenty do usuwania<br />
zanieczyszczeń z roztworów wodnych.<br />
METODYKA BADAŃ. W badaniach wykorzystano zużyte węgle aktywne nasycone jonami<br />
metali oraz nasycone jonami metali i substancjami organicznymi o niezdefiniowanym<br />
składzie. Tym samym węgle te stanowiące odpad według przepisów ustawy o odpadach<br />
[Ustawa... 2001] poddane zostały regeneracji chemicznej.<br />
REGENERACJA CHEMICZNA ZUŻYTYCH WĘGLI AKTYWNYCH<br />
Ługowanie z wykorzystaniem ultradźwięków (UD). Naważkę węgla zadawano roztworem<br />
0,1M HNO 3<br />
lub 0,1M HCl i ługowano przez 15 minut w obecności ultradźwięków<br />
o częstotliwości 35 kHz, wykorzystując do tego celu łaźnię ultradźwiękową firmy Bandelin,<br />
typ DK 514 BP (częstotliwość 35 kHz, max moc 2× 450 W, moc grzania 600 W), z możliwością<br />
regulacji mocy ultradźwięków w zakresie 10–100% oraz temperatury od 293 K do<br />
353 K. Następnie roztwór znad powierzchni węgla zlewano, a węgiel zadawano nową porcją<br />
roztworu i poddawano ługowaniu. Procedurę powtarzano trzykrotnie, stosując następujące<br />
proporcje regenerowanego węgla aktywnego do roztworu ługującego – 1 g węgla na<br />
10 cm 3 roztworu ługującego. Zregenerowane węgle aktywne płukano wodą destylowaną aż<br />
do otrzymania odczynu obojętnego, a następnie suszono w temperaturze 378 K do stałej<br />
masy. Symbole zregenerowanych węgli aktywnych podano w tabeli 1.<br />
* Dr Lidia Dąbek, Anna Picheta, Joanna Siejka – Wydział Budownictwa i Inżynierii Środowiska.<br />
Politechnika Świętokrzyska.<br />
34
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Ługowanie z wykorzystaniem pola mikrofal (MF). Naważkę węgla zadawano kwasem<br />
0,1M HNO 3<br />
lub 0,1M HCl w proporcji jak wyżej i ogrzewano przez 5 minut z wykorzystaniem<br />
pola mikrofal o częstotliwości 2450 MHz (wykorzystując w tym celu mineralizator<br />
mikrofalowy UniClever firmy Plazmatronika przy wykorzystaniu 80 % mocy generatora). Następnie<br />
roztwór znad węgla zlewano, a węgiel zadawano nową porcją roztworu i poddawano<br />
ługowaniu. Procedurę powtarzano trzykrotnie. Zregenerowane węgle aktywne płukano<br />
wodą destylowaną do odczynu obojętnego, a następnie suszono w temperaturze 378 K do<br />
stałej masy. Symbole zregenerowanych węgli aktywnych podano w tabeli 1.<br />
Tabela 1. Procedura regeneracji zużytego węgla aktywnego i symbole zregenerowanych węgli<br />
aktywnych<br />
Próbka węgla<br />
Węgiel aktywnie nasycony<br />
jonami metali ciężkich<br />
Węgiel aktywnie nasycony<br />
jonami metali ciężkich oraz<br />
związkami organicznymi<br />
Procedura regeneracji<br />
HNO 3<br />
/UD<br />
HCl/UD<br />
HNO 3<br />
/MF<br />
HCl/MF<br />
HNO 3<br />
/UD<br />
HCl/UD<br />
HNO 3<br />
/MF<br />
HCl/MF<br />
Symbol zregenerowanego<br />
węgla aktywnego<br />
W1<br />
W2<br />
W3<br />
W4<br />
W5<br />
W6<br />
W7<br />
W8<br />
CHARAKTERYSTYKA OGÓLNA ZREGENEROWANYCH WĘGLI AKTYWNYCH. Zawartość<br />
popiołu w zregenerowanych węglach aktywnych oznaczono zgodnie z normą PN-<br />
82/C-97555.08 Węgle aktywne. Metodyka badań. Oznaczanie zawartości popiołu.<br />
Liczbę jodową zregenerowanych węgli aktywnych oznaczono zgodnie z normą PN-83/<br />
C-97555.04 Węgle aktywne. Metodyka badań. Oznaczanie liczby jodowej.<br />
Strukturę porowatą określono na podstawie badań niskotemperaturowej adsorpcji azotu<br />
(77 K). Izotermę adsorpcji i desorpcji wyznaczono metodą objętościową przy użyciu aparatu<br />
Sorptomatic 1900 oraz ASAP 2010 Micromeritics.<br />
Charakterystykę zregenerowanych węgli aktywnych podano w tabeli 2.<br />
Tabela 2. Charakterystyka ogólna zregenerowanych węgli aktywnych<br />
Symbol zregenerowanych węgli<br />
aktywnych<br />
Zawartość popiołu<br />
[% wag.]<br />
Powierzchnia właściwa<br />
[m 2·g-1 ]<br />
Liczba jodowa<br />
[mg·g -1 ]<br />
Węgiel nasycony jonami metali<br />
i substancjami organicznymi<br />
16,3 780 –<br />
W1 6,3<br />
1010<br />
W2 5,9 1100<br />
W3 6,5 980<br />
W4 6,4 980<br />
980<br />
W5 6,5 1010<br />
W6 6,3 1010<br />
W7 5,9 1020<br />
W8 6,0 980<br />
WDex (handlowy) 21,3 1050 920<br />
– nie dotyczy.<br />
35
Przeciwdziałanie<br />
IZOTERMY SORPCJI P-CHLOROFENOLU Z ROZTWORÓW WODNYCH NA ZRE-<br />
GENEROWANYCH WĘGLACH AKTYWNYCH. Izotermy sorpcji p-chlorofenolu na wybranych<br />
zregenerowanych węglach aktywnych wyznaczono, wykorzystując roztwory o stężeniach<br />
20; 30; 50; 70 i 100 mg·dm 3 i odczynie w zakresie pH od 4,0 do 5,0 korygowanym za<br />
pomocą roztworu 0,05M HCl. Z badań kinetyki sorpcji wynikało, że czas niezbędny do ustalenia<br />
się równowagi wynosił 2 godziny.<br />
OZNACZANIE STĘŻENIA P-CHLOROFENOLU W ROZTWORZE WODNYM. Stężenie<br />
p-chlorofenolu oznaczano metodą HPLC z wykorzystaniem chromatografu cieczowego firmy<br />
Hitachi z detektorem UV-VIS L-7420 LaChrom i kolumną chromatograficzną Lichrospher RP-<br />
18, po uprzednim wydzieleniu analitu drogą ekstrakcji do fazy stałej. Elucję p-chlorofenolu z<br />
kolumienek prowadzono metanolem.<br />
Analizę chromatograficzną p-chlorofenolu wykonywano według procedury MERCK<br />
„HPLC Application Note 900211 bdh dla chlorofenoli w matrycy standardowej”. Fazę mobilną<br />
stanowił układ rozpuszczalników metanol:woda 60:40. Detekcję prowadzono przy długości<br />
fali λ = 230 nm.<br />
OMÓWIENIE WYNIKÓW. Węgle aktywne wykorzystane do sorpcji metali oraz substancji<br />
organicznych zostały poddane regeneracji chemicznej drogą ługowania roztworami kwasów<br />
z wykorzystaniem pola mikrofal o częstotliwości 2450 MHz oraz ultradźwięków o częstotliwości<br />
35 kHz. Jako roztwory ługujące wykorzystano roztwory kwasów HNO 3<br />
i HCl. Kwas<br />
azotowy (V) został wybrany jako roztwór ługujący na podstawie wyników wcześniejszych badań<br />
[Dąbek 2007], wykazujących jego przydatność w procesie regeneracji, jak również ze<br />
względu na jego możliwości utleniające w stosunku do powierzchni węgla aktywnego, nawet<br />
przy niskich stężeniach. Jako drugi czynnik ługujący zastosowano roztwór kwasu solnego ze<br />
względu na to, że jony chlorkowe (Cl - ) tworzą, z licznymi jonami metali, zaadsorbowanymi na<br />
powierzchni regenerowanego węgla aktywnego, rozpuszczalne w wodzie związki kompleksowe,<br />
co powinno sprzyjać ich ługowaniu z powierzchni węgla do roztworu.<br />
Zregenerowane węgle wykorzystano jako sorbenty do usuwania p–chlorofenolu z roztworu<br />
wodnego. Jak wynika z przebiegu izoterm sorpcji zregenerowane węgle aktywne<br />
charakteryzują dobre właściwości sorpcyjne względem p-chlorofenolu, większe nawet niż<br />
względem węgla handlowego WD ex<br />
, którego sorpcja kształtowała się na poziomie 150 mg·g -1<br />
[Dąbek 2004], podczas gdy sorpcja na węglach od W1 do W8 osiągała poziom od 315 do<br />
409 mg·g -1 .<br />
Wysoka zdolność sorpcyjna węgli aktywnych W1 i W2 względem p-chlorofenolu, wynosząca<br />
odpowiednio 409 i 386 mg·g -1 (rys.1) sugeruje, że jeżeli regeneracji poddawane są<br />
węgle nasycone jonami metali ciężkich, skuteczną metodą regeneracji jest ługowanie roztworami<br />
kwasów w obecności pola ultradźwięków. Zjawisko kawitacji sprzyja nie tylko ługowaniu<br />
metali, ale również i popiołu, co prowadzi do odblokowania porów. W konsekwencji<br />
węgle te charakteryzuje duża powierzchnia właściwa oraz duża liczba jodowa (tab.2), co<br />
czyni je przydatnymi jako sorbenty.<br />
Porównując wpływ czynników ługujących na zdolności sorpcyjne zregenerowanych węgli,<br />
można zaobserwować, że jeżeli regeneracja zużytych węgli jest realizowana w temperaturze<br />
pokojowej przy udziale ultradźwięków, skuteczniejszym czynnikiem ługowania jest<br />
roztwór kwasu azotowego(V). Przy realizacji procesu ługowania w obecności mikrofal jako<br />
czynnika grzewczego (wyższa temperatura procesu zwiększa jego kinetykę), stwierdzono<br />
natomiast niższą sorpcję p-chlorofenolu na zregenerowanych węglach (W3 341mg·g -1 ,<br />
W4 392 mg·g -1 , rys.2), niezależnie od zastosowanego czynnika ługującego.<br />
Największą różnice w zdolności sorpcyjnej zregenerowanych węgli zaobserwowano w<br />
przypadku węgla W1 i W3, regenerowanych przy użyciu roztworu HNO 3<br />
. Węgiel W1, wykazujący<br />
najwyższą zdolność sorpcyjną, równą 409 mg·g -1 , poddawany był procesowi regene-<br />
36
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
racji w temperaturze pokojowej, natomiast węgiel W3, którego zdolność sorpcyjna wyniosła<br />
341 mg·g -1 regenerowany był w temperaturze bliskiej wrzenia. W różnicy temperatur wynikających<br />
z zastosowania czynników wspomagających należy upatrywać przyczyny różnych<br />
zdolności sorpcyjnych węgla. W środowisku HNO 3<br />
w warunkach utleniających w wyższych<br />
temperaturach oprócz procesu ługowania następuje modyfikacja chemiczna powierzchni<br />
węgla. Powstające grupy kwasowe często blokują wejścia do porów, prowadząc w konsekwencji<br />
do obniżenia zdolności sorpcyjnych.<br />
a[mg·g a[mg/g]<br />
-1 ]<br />
450,0<br />
400,0<br />
350,0<br />
300,0<br />
250,0<br />
200,0<br />
150,0<br />
100,0<br />
50,0<br />
0,0<br />
0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0 12,0<br />
Ceg[mg/dm Ceg[mg·dm -3 ]<br />
3 ]<br />
Rys.1. Izotermy sorpcji p-chlorofenolu na zregenerowanych węglach aktywnych W1 i W2<br />
a[mg·g a[mg/g]<br />
-1 ]<br />
450,0<br />
400,0<br />
350,0<br />
300,0<br />
250,0<br />
200,0<br />
150,0<br />
100,0<br />
50,0<br />
0,0<br />
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0<br />
Ceg[mg/dm Ceg[mg·dm -<strong>33</strong> ]]<br />
Rys.2. Izotermy sorpcji p-chlorofenolu na zregenerowanych węglach aktywnych W3 i W4<br />
W odróżnieniu od zregenerowanych węgli aktywnych W1 – W4, węgle aktywne W5 –<br />
W8 zregenerowane w tych samych warunkach wykazują dobre zdolności sorpcyjne względem<br />
p-chlorofenolu (od 315 do 379 mg·g -1 ) wyższe niż dla węgla handlowego, WD ex<br />
, ale niższe<br />
niż węgle W1 – W4. Oznacza to, że zastosowana w stosunku do wszystkich zużytych<br />
węgli aktywnych ta sama procedura regeneracji okazała się w przypadku bardziej złożonego<br />
składu zanieczyszczeń na powierzchni zużytego węgla aktywnego (metal + substancja<br />
organiczna) mniej skuteczna.<br />
Sorpcja na węglu aktywnym W5 zregenerowanym przy udziale ultradźwięków z zastosowaniem<br />
HNO 3<br />
przedstawia się na poziomie 354 mg·g -1 , a sorpcja na węglu W6 zregenerowanym<br />
przy zastosowaniu roztworu HCl jest zbliżona i wynosi 379 mg·g -1 (rys.3). Natomiast<br />
przy zastosowaniu jako czynnika wspomagającego ługowania pola mikrofal (węgle<br />
aktywne W7 i W8) zaobserwowano niższe zdolności sorpcji niż na węglach aktywnych W5 i<br />
W6, wynoszące odpowiednio W7 –315 mg·g -1 , natomiast W8 – 363 mg·g -1 (rys.4).<br />
Znaczne różnice w zdolności sorpcji węgli W5 – W8 wynikają z różnych warunków ługowania<br />
będącym wynikiem zastosowanego innych czynników wspomagających. Przy za-<br />
W 1<br />
W 2<br />
W 3<br />
W 4<br />
37
Przeciwdziałanie<br />
stosowaniu pola ultradźwięków wartości sorpcji kształtują się na poziomie 354–379 mg·g -1 ,<br />
przy stosowaniu mikrofal zakres sorpcji wynosi 315–363 mg·g -1 . Jednocześnie zaobserwowano,<br />
że w analizowanym przypadku wpływ zastosowanych roztworów ługujących nie ma<br />
większego wpływu na zdolności sorpcyjne zregenerowanych węgli aktywnych. Przy zastosowaniu<br />
czynnika ługującego, którym jest kawas azotowy (V) sorpcja na węglach W5 i W7<br />
kształtuje się odpowiednio na poziomie: 354–315 mg·g -1 . Sorpcja na węglach W6 i W8, dla<br />
których w procesie regeneracji jako czynnik ługujący został zastosowany kwas solny wynosi<br />
363–379 mg·g -1 .<br />
a[mg·g a[mg/g]<br />
-1 ]<br />
400,0<br />
350,0<br />
300,0<br />
250,0<br />
200,0<br />
150,0<br />
100,0<br />
50,0<br />
0,0<br />
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0<br />
Ceg[mg/dm Ceg[mg·dm -<strong>33</strong> ]<br />
Rys.3. Izotermy sorpcji p-chlorofenolu na zregenerowanych węglach aktywnych W5 i W6<br />
W 5<br />
W 6<br />
a[mg·g a[mg/g]<br />
-1 ]<br />
400,0<br />
350,0<br />
300,0<br />
250,0<br />
200,0<br />
150,0<br />
100,0<br />
50,0<br />
0,0<br />
0,0 5,0 10,0 15,0 20,0<br />
Ceg[mg·dm Ceg[mg/dm -3 ] 3 ]<br />
Rys.4. Izotermy sorpcji p-chlorofenolu na zregenerowanych węglach aktywnych W7 i W8<br />
W 7<br />
W 8<br />
PODSUMOWANIE. Wyniki prezentowanych badań wskazują, że węgiel aktywny zużyty<br />
w procesie sorpcji jonów metali oraz związków organicznych z roztworów wodnych poddany<br />
regeneracji chemicznej zachowuje swoje zdolności sorpcyjne i może być ponownie<br />
wykorzystany jako sorbent. Skuteczną metodą regeneracji w analizowanym przypadku jest<br />
ługowanie roztworami kwasów HNO 3<br />
lub HCl w obecności pola ultradźwięków o częstotliwości<br />
35 kHz lub pola mikrofal o częstotliwości 2450 MHz. Zdolność sorpcyjna tak zregenerowanych<br />
węgli aktywnych względem p-chlorofenolu wynosiła ok. 350 mg·g -1 podczas gdy<br />
zdolność sorpcyjna handlowego węgla aktywnego była równa 150 mg·g -1 .<br />
Większa zdolność sorpcyjna węgli aktywnych jest wynikiem usunięcia z powierzchni<br />
węgla aktywnego zarówno zaadsorbowanych substancji, jak i części popiołu, co doprowadziło<br />
do odblokowania porów i zwiększyło powierzchnię sorpcyjną.<br />
38
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Bansal D.C., Goyal M., 2005. Activated carbon adsorption. Taylor & Francis Group. Baca Raton-<br />
London-New York-Singapore.<br />
Dąbek L. 2007. Regeneracja zużytych węgli aktywnych. Wydawnictwo Politechniki Świętokrzyskiej,<br />
Monografie, Studia, Rozprawy M1, Kielce.<br />
Dąbek L. 2004. Sorpcja p-chlorofenolu na zregenerowanych węglach aktywnych, IV Krajowa Konferencja<br />
Naukowo-Techniczna „Węgiel aktywny w ochronie środowiska i w przemyśle”, Wydawnictwo<br />
Politechniki Częstochowskiej, Ustronie: 143–151.<br />
Rozporządzenie Ministra Zdrowia z dnia 19 listopada 2002 r. w sprawie wymagań dotyczących<br />
jakości wody przeznaczonej do spożycia przez ludzi [DzU <strong>nr</strong> 203, poz. 1718].<br />
Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 8 lipca 2004 r. w sprawie warunków, jakie należy<br />
spełnić przy wprowadzaniu ścieków do wód lub do ziemi oraz w sprawie substancji szczególnie<br />
szkodliwych dla środowiska wodnego [DzU z 2004 <strong>nr</strong> 168, poz. 1763].<br />
Sanchez-Jimenez S.F., Merchán C.1995. A new method for the regeneration of activated carbon,<br />
Coal Science, Vol. II, Edited by Pajares, J.A. and Tascón, J.M.D., Ed. Elsevier.<br />
Simonič M., Ozim V. 1998. Thermal water treatment with granular activated carbon. Journal of<br />
Hazardous Materials. 60: 205–210.<br />
Ustawa z dnia 27 kwietania 2001 r. o odpadach [DzU z 2001 r. <strong>nr</strong> 62 poz.627].<br />
THE USE OF REGENERATED ACTIVATED CARBONS AS ADSORBENTS OF ORGANIC<br />
CONTAMINANTS<br />
It has been shown in this paper that activated carbon used in the sorption of metal ions<br />
and organic compounds, when chemically regenerated, retains its sorptive capacities and<br />
can be used again as a sorbent. Chemical regeneration has been carried out as a process<br />
of leaching with a solution of HNO 3<br />
and HCl in the presence of ultrasounds or 35 kHz or microwaves<br />
at 2450 MHz. Sorptive capacity of regenerated activated carbons in relation to<br />
p-chlorophenol was about 350 mg·g -1 whereas sorptive capacity of commercial activated<br />
carbon was 150 mg·g -1 . Sorptive abilites rose when adsorbed compounds and part of the<br />
ashes were removed from the surface of activated carbons, as it unblocked the pores and<br />
increased the sorption surface.<br />
39
Przeciwdziałanie<br />
DEGRADACJA TOKSYCZNYCH SUBSTANCJI ARSENOORGANICZNYCH<br />
W PROCESIE ZESTALANIA Z SIARKĄ*<br />
WPROWADZENIE. Jednym z trwałych zanieczyszczeń środowiska naturalnego jest arsen,<br />
który tworzy związki nieorganiczne i organiczne o różnym stopniu toksyczności. Jego<br />
związki ulegają w środowisku transformacji do związków arsenu (III) i (V). Toksyczność<br />
związków zależy od wartościowości arsenu i jego postaci. Za najbardziej toksyczne uznawane<br />
są związki nieorganiczne As 3+ , a za najmniej toksyczne zmetylowane związki organiczne<br />
As 5+ . Niektóre związki mają udowodnione działanie kancerogenne i mutagenne dla ludzi<br />
i zwierząt. Chociaż arsen w warunkach naturalnych występuje w stanie wolnym, to celowe<br />
nagromadzenie nadmiernych jego ilości na ograniczonym obszarze może doprowadzić do<br />
znaczącej degradacji środowiska. Z tego powodu istnieje potrzeba stałego oznaczania poziomu<br />
arsenu i w skrajnych wypadkach inaktywacji jego pochodnych w różnych elementach<br />
środowiska, np.: w osadach rzek i jezior, odpadach przemysłowych itp.<br />
Do szczególnego rodzaju zagrożeń należy składowanie związków arsenu o znaczeniu<br />
militarnym. Po II wojnie światowej duże ilości broni chemicznej zatopiono w Morzu Bałtyckim,<br />
w większości w pobliżu polskiej strefy ekonomicznej [Kasperek 1997, 1998]. Szacunkowe<br />
dane wskazują, że na dnie morza może znajdować się od 40 000 do 60 000 ton amunicji<br />
chemicznej, w tym ok. 12 000–13 000 ton bojowych środków trujących zawierających<br />
m.in.: adamsyt – C 6<br />
H 4<br />
(AsCl)(NH)C 6<br />
H 4<br />
, arsyny – AsCl 3<br />
, CNAsCl 2<br />
, CH 3<br />
AsCl 2<br />
, CH 3<br />
CH 2<br />
AsCl 2<br />
,<br />
C 6<br />
H 5<br />
AsCl 2<br />
, Clark I – (C 6<br />
H 5<br />
) 2<br />
AsCl i II – (C 6<br />
H 5<br />
) 2<br />
AsCN oraz luizyty – ClCH:CHAsCl 2<br />
(A), (ClCH:<br />
CH) 2<br />
AsCl (B) i (ClCH:CH) As (C). Podobnie jest ze składowaniem toksycznych odpadów<br />
3<br />
przemysłowych lub zużytych produktów chemicznych zawierających związki arsenu, które<br />
mogą być przechowywane w tzw. mogielnikach.<br />
Współcześnie, obecność takich miejsc budzi wśród lokalnych społeczeństw uzasadnione<br />
obawy, że może to doprowadzić do gwałtownego pogorszenia stanu środowiska, którego<br />
skutki będą odczuwalne przez kilkadziesiąt następnych lat.<br />
CEL PRACY. W pracy przedstawiono prosty sposób niszczenia niebezpiecznych substancji<br />
arsenoorganicznych w procesie ich stapiania z siarką. Do badań wybrano adamsyt,<br />
który obecnie nie ma znaczenia militarnego. Efektywność metody badano za pomocą<br />
nowoczesnych technik analitycznych: chromatografii gazowej ze spektrometrią emisji atomowej<br />
(GC-AED) i spektrometrii mas (GC-MS) [Mazurek 2001]. Do oceny wymywalności<br />
niebezpiecznych składników zastosowano amerykańską procedurę Toxicity Characteristic<br />
Leaching Procedure – TCLP [Shieh 2001].<br />
MATERIAŁY I METODYKA BADAŃ. W badaniach stosowano adamsyt w stanie stałym,<br />
który ma barwę żółtą (czysty) lub zielono-brunatną (techniczny). Temperatura topnienia<br />
adamsytu wynosi 193–195 o C, a temperatura wrzenia 410 o C (z częściowym rozkładem).<br />
Adamsyt jest nierozpuszczalny w wodzie, na zimno bardzo słabo rozpuszcza się<br />
w rozpuszczalnikach organicznych, z wyjątkiem acetonu. Na gorąco rozpuszcza się w ksylenie,<br />
toluenie oraz stężonych kwasach mineralnych i organicznych (mrówkowym i octowym).<br />
W stężonym kwasie siarkowym rozpuszcza się w każdej temperaturze.<br />
Adamsyt (2,5 g) stapiano z siarką krystaliczną w hermetycznym naczyniu zaopatrzonym<br />
w mieszadło mechaniczne i termometr. Stosunek masowy adamsytu do siarki wynosił<br />
od 1:4 do 1:5. Początkowo reakcję stapiania prowadzono w temperaturze 160 o C przez 2<br />
godziny, a następnie w temperaturze ok. 200 o C przez 1 godzinę.<br />
* Dr inż. Mariusz Mazurek – Szkoła Główna Służby Pożarniczej w Warszawie.<br />
40
Obieg Pierwiastków w Przyrodzie – 2007 r.<br />
Obecność substancji powstałych w reaktorze i stopień destrukcji adamsytu określano<br />
za pomocą chromatografii gazowej (GC-AED i GC-MS). Oznaczenia analitów wykonywano<br />
pośrednio przez ekstrakcję próbek w układzie ciecz – ciało stałe. Jako ekstrahenty stosowano<br />
aceton, toluen i kwas solny (doprowadzając badany roztwór do pH 5,0). Ekstrakcję<br />
prowadzono 4-krotnie za każdym razem stosując po 10 ml rozpuszczalnika. Czas ekstrakcji<br />
wynosił odpowiednio: 1, 8, 24 i 48 godzin. Uzyskane ekstrakty zatężano do objętości końcowej<br />
ok. 1 ml, korzystając z zestawu do odparowania próbek (COBRABiD, Warszawa).<br />
Pomiary chromatograficzne (GC-AED) wykonywano stosując chromatograf gazowy<br />
Hewlett Packard HP 6890 (Avondale, PA, USA) z detektorem emisji atomowej HP 2350A.<br />
Do sterowania pracą przyrządu oraz rejestracji chromatogramów pierwiastkowych i obróbki<br />
wyników stosowano program ChemStation HP 35920A. Do rozdziałów użyto kolumny<br />
kapilarnej HP-5, 30 m x 0,32 mm, pokrytej fazą 5% difenylo- i 95% dimetylopolisiloksanu,<br />
o grubości filmu 0,25 µm. Objętość dozowanego ekstraktu wynosiła 1 µl z podziałem<br />
strumienia w stosunku 20:1. Jako gaz nośny stosowano hel. Natężenie przepływu gazu<br />
nośnego było stałe i wynosiło 2 ml·min -1 . Jako gazy reakcyjne stosowano wodór i tlen.<br />
Temperatura dozownika wynosiła 320 0 C; temperatura linii transferowej między kolumną<br />
a detektorem: 280 0 C. Temperatura kolumny była programowana: od 40 0 C (3 min)<br />
z szybkością wzrostu 10 0 C·min -1 do 280 0 C (30 min). Wybrane charakterystyki robocze detektora<br />
AED stosowane w pracy podano w tabeli 1.<br />
Tabela 1. Podstawowe charakterystyki pracy detektora AED.<br />
Pierwiastek<br />
C<br />
S<br />
As<br />
Długość fali<br />
[nm]<br />
193<br />
181<br />
189<br />
Granica<br />
detekcji<br />
[pg·s -1 ]<br />
0.5<br />
1<br />
3<br />
Odchylenie<br />
standardowe<br />
[%] n=5<br />
4,4<br />
5,1<br />
8,2<br />
Gazy<br />
reakcyjne<br />
Natężenie<br />
przepływu<br />
gazów<br />
[ml·min -1 ]<br />
40<br />
H 2<br />
/O 2<br />
H 2<br />
40<br />
H 2<br />
/O 2<br />
40<br />
Pomiary chromatograficzne (GC-MS) wykonywano za pomocą chromatografu gazowego<br />
firmy Varian typu 3400 sprzężonego ze spektrometrem masowym z pułapką jonową („ion<br />
trap”) typu ITD-800 AT (Finnigan MAT, Hemel Hempstead, Anglia). Oba przyrządy były połączone<br />
linią transferową, którą stanowiła kolumna kwarcowa 1 m x 0,25 mm pokryta fazą<br />
stacjonarną SPB-5. Do badań używano kolumny kapilarnej HP-5 MS. Objętość próbki wynosiła<br />
2 µl z podziałem strumienia w stosunku 100:1. Jako gaz nośny stosowano hel (P He<br />
= 78 kPa). Temperatura dozownika wynosiła 260 0 C, pozostałe warunki chromatografowania<br />
były jak w układzie GC-AED. Widma masowe mierzono za pomocą spektrometru masowego<br />
w układzie jonizacji elektronowej (EI). Energia elektronów wynosiła 70 eV; natężenie<br />
prądu emisji – 400 mA, a temperatura źródła jonów – 215 0 C. Jony badanych związków<br />
wykrywano w zakresie od 40 do 400 amu przy szybkości skaningowania 0,7 s/scan. Czas<br />
opóźnienia włączenia źródła jonów wynosił 200 s.<br />
UZYSKANE WYNIKI. W temperaturze 119 o C siarka ulega stopieniu, przyjmując jasnożólty<br />
kolor i tworząc cząsteczki składające się głównie z pierścieni zawierających 8 atomów<br />
siarki – S 8<br />
[Meyer 1965]. W tych warunkach adamsyt nie ulega rozpuszczeniu, zachodzi<br />
jedynie okludowanie grudek adamsytu płynną siarką. Począwszy od temperatury 159 o C<br />
bardzo szybko wzrasta lepkość siarki, spowodowana łączeniem się cząsteczek siarki S 8<br />
w długie łańcuchy polimeru, zawierające do 100 000 i więcej atomów siarki. Przyczyną tego<br />
zjawiska jest obecność wolnych rodników siarki, znajdujących się na zakończeniach łańcucha<br />
S 8<br />
. Wysoka aktywność wolnych rodników jest odpowiedzialna za tzw. sieciowanie rod-<br />
41
Przeciwdziałanie<br />
nikowe. Dla wyższych temperatur (do 200 o C) możliwe jest oddziaływanie międzyfazowe<br />
rodników siarki z pierścieniem adamsytu. Prawdopodobnie zachodzi tutaj reakcja przyłączania<br />
długich włókien polimerów siarki do cząsteczek adamsytu. Prowadzi to do powstania<br />
bardzo dużych naprężeń pierścienia fenarsazynowego z jego rozerwaniem włącznie. Mechanizm<br />
reakcji stapiania adamsytu z siarką przedstawiono na rysunku 1.<br />
Rys. 1. Prawdopodobny schemat reakcji stapiania adamsytu z siarką, R = H lub alkil, X = S, N,<br />
As lub C 6<br />
H 5<br />
.<br />
Powstały produkt stapiania adamsytu z siarką ma postać zestalonej masy polimeru, koloru<br />
czarnego. Jest dość kruchy i niehigroskopijny. Nie rozpuszcza się w wodzie i większości<br />
znanych rozpuszczalników. W badanych ekstraktach nie stwierdzono obecności wolnego<br />
adamsytu i pochodnych arsenu (rys. 2).<br />
Rys. 2. Przykładowy chromatogram pierwiastkowy badanego ekstraktu produktu stapiania<br />
adamsytu z siarką otrzymany za pomocą GC-AED na kanale arsenu (As-189 nm). Pomiar<br />
arsenu prowadzono na poziomie najwyższej czułości przyrządu.<br />
42
Obieg Pierwiastków w Przyrodzie – 2007 r.<br />
Nie otrzymano również widm jonowych związków o stosunkach mas m/z > 277 (M adamsytu<br />
).<br />
Tym samym nie wykryto w próbkach rozpuszczalnych polimerów. Wyjątkiem było wykrycie<br />
związku o masie 309 Da, co odpowiadało cząsteczce adamsytu trwale połączonej z atomem<br />
siarki. Obecność tego jonu może prawdopodobnie wynikać z częściowej reakcji, jaka<br />
zaszła między parami adamsytu i siarki. Ekstrakcja produktów nebulizacji tych par na ściankach<br />
reaktora może zawyżać uzyskane wyniki oznaczenia mas jonów.<br />
PODSUMOWANIE I WNIOSKI. W opracowaniu podano podstawowe informacje o stosowanych<br />
technikach pomiarowych oraz procedurach analitycznych. Oceniono stopień ich<br />
przydatności i zaproponowano wyjaśnienie zjawisk zachodzących podczas procesu niszczenia<br />
związków arsenoorganicznych z siarką. Mechanizm reakcji otrzymywania polimerów<br />
siarki jest bardzo skomplikowany i mimo różnorodnych badań trudno jest go uznać za<br />
całkowicie wyjaśniony. Interesujące wyniki analiz otrzymano za pomocą układu GC-AED,<br />
dla którego uzyskane chromatogramy pozwalają bezpośrednio śledzić procesy propagacji<br />
łańcuchów siarki w czasie trwania rozdziału chromatograficznego (rys. 3). Do tej pory brak<br />
było takich danych w literaturze naukowej.<br />
Rys. 3. Chromatogram siarki (S-181 nm) dla wybranego ekstraktu (toluenu) otrzymany za pomocą<br />
GC-AED. Na rysunku zaznaczono trzy etapy reakcji stapiania siarki. Dla porównania<br />
pokazano również oś temperatury odpowiadającą osi czasu elucji analitów w warunkach<br />
gradientu temperatury.<br />
Zaproponowany sposób niszczenia związków arsenu z siarką jest prosty i łatwy do realizacji.<br />
Powstały produkt nie zawiera związków łatwowymywalnych i toksycznych. W niektórych<br />
krajach związki w takiej postaci rozprasza się w betonie stosowanym do budowy autostrad<br />
i pasów startowych. Rozproszone związki praktycznie nie mają jakiegokolwiek wpływu<br />
na środowisko. Również obecność polimerów siarki w użytym betonie często zwiększa<br />
jego właściwości użytkowe [Mattus 1994]. W szczególnych sytuacjach powstały polimer<br />
mógłby być składowany w wyeksploatowanych kopalniach. Pewnym utrudnieniem<br />
w realizacji takiego rozwiązania jest brak w Polsce odpowiednich przepisów normujących<br />
i umożliwiających takie postępowanie.<br />
43
Przeciwdziałanie<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Kasperek T. (red.). 1997/8. I i II Międzynarodowe Sympozjum Naukowe “Broń chemiczna zatopiona<br />
w Morzu Bałtyckim”. Akademia Marynarki Wojennej, Gdynia.<br />
Mattus C. H., Mattus A. J. 1994. Evaluation of sulfur polymer cement as a waste form for the immobilization<br />
of low-level radioactive or mixed waste. Oak Ridge National Laboratory, Tennessee.<br />
Mazurek M., Popiel S., Witkiewicz Z., Śliwakowski M. 2001. Capillary gas chromatography –<br />
atomic emission spectroscopy – mass spectrometry analysis of sulphur mustard and transformation<br />
products in a block recovered from the Baltic Sea. Journal of Chromatography.<br />
919: 1<strong>33</strong>–145.<br />
Meyer B. 1965. Elemental sulfur. Chemistry and Physics. Wiley and Sons, New York.<br />
Shieh Chih-Shin. 2001. Criteria of Selecting Toxicity Characteristic Leaching Procedure (TCLP)<br />
and Synthetic Precipitation Leaching Procedure (SPLP). Tests to Characterize Special Wastes.<br />
University of Florida, Florida.<br />
DESTRUCTION OF THE TOXIC ORGANOARSENIC SUBSTANCES DURING THE CE-<br />
MENTING PROCESS WITH SULPHUR<br />
The simple destruction method of the toxic organoarsenic substances in the process of<br />
theirs melting with sulphur was presented. The method efficiency was determined by gas<br />
chromatography with atomic emission spectrometry and mass spectrometry. The identification<br />
of the compounds was performed by the element chromatograms and mass spectrum<br />
data analyses. Additionally, the probable mechanism of organoarsenic substance destroyed<br />
was proposed. Arsine compounds were not found among other compounds presented in<br />
the investigated residues. Poor leaching of newcoming products was obtained by using the<br />
American TCLP procedure (Toxicity Characteristic Leaching Procedure).<br />
44
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
THE BIODEGRADABILITY OF XYLENE IN SEA WATER*<br />
INTRODUCTION. Different chemicals and oil, being transported in a liquid state, represent<br />
great danger for navigation and the environment protection than other cargoes. The<br />
sea is polluted by greater quantity of oils and other chemicals during usual ship exploitation<br />
activities like: emptying, effluence, tanks cleaning, washing and preparing for further cargo<br />
loading and during accidents with tanker disasters. Pollution caused by accidents mostly involves<br />
high concentration for a short period of time. One accident can involve several thousands<br />
of tonnes of pollutant (in the case of crude oil spills – several hundred thousands of<br />
tonnes). The alarming situation has provoked some international conventions for the protection<br />
of the seas the main tasks of which are monitoring and prevention.<br />
Joint Group of Experts on the Scientific Aspects of Marine Pollution (GESAMP) prepared<br />
the Composite List includes hazard profiles of all liquid substances in the International<br />
Bulk Chemical Code (IBC) [1998]. Using the GESAMP data, depending on the level of<br />
hazard affecting the sea environment into three categories in accordance with International<br />
Convention For The Prevention of Pollution From Ship - MARPOL 73/78. One of the hazard<br />
profile of GESAMP Composite List of Hazard Profiles is the biodegradation. The knowing<br />
the time of biodegradation of chemicals caused by microorganisms in water is essential<br />
when it comes to the evaluation of accident or the spill results of.<br />
A hazardous substance is regarded as degradable when microorganisms in the marine<br />
environment can transform it. Degradation of substances is a function of the microbial population<br />
and structure of chemicals. The marine microbial population has a great flexibility in its<br />
response towards materials introduced into the sea. The nature of these materials also has<br />
an influence on the efficiency and velocity of the degradation processes. Oil has been formed<br />
by natural biological and geochemical processes and could be better susceptible to microbial<br />
decomposition than others hazardous substances, witch are the liquid bulk cargoes.<br />
Nearly all substances from IBC Code are colourless. This means the most hazardous<br />
substances can hardly be detected and identified visually. Then the possible biodegradability<br />
of chemical substances, which could be transform by microorganism in marine environment,<br />
would solve the problem.<br />
The selection of biodegradability tests for hazardous substances in seawater was depend<br />
on the physical properties of chemicals and the possibility of simulation of natural marine<br />
environment in laboratory.<br />
Earlier the biodegradability of hazardous substances was estimated in freshwater using<br />
activated sewage sludge inocula. Conditions in the sea differ from those usually encountered<br />
on lands, because introduced materials are mixed with the substances naturally occurring<br />
in the water. Occasional indications of lower biodegradability under marine conditions<br />
were observed for the substances under revised GESAMP list when compared with<br />
freshwater condition [The Revised... 2002].<br />
The aim our work is investigation of biodegradability of some hazardous substances in<br />
natural sea water at different temperatures, which allows rescuers to estimate the threat for<br />
marine environment in various seasons.<br />
According to the polish law scientific investigations in sea threatening of pollution of environment<br />
are forbidden [Ustawa... 1991]. Taking this under consideration the determination<br />
of biodegradability of noxious liquid substances in seawater was done in laboratory conditions.<br />
* Mgr inż. Hanna Miller, prof. dr hab. inż. Maria Rutkowska – Katedra Chemii i Towaroznawstwa<br />
Przemysłowego. Akademia Morska w Gdyni.<br />
45
Przeciwdziałanie<br />
MATERIALS. The dangerous chemical substance has been chosen from the chemicals<br />
loaded in polish ports. There was xylene - colourless liquid, density at 20°C→<br />
0,86 g·cm -3 , solubility in water→0,02 %, carried by tankers in the sea. According to GESA-<br />
MP classification xylene is Sodium benzoate was a reference compound, which is known to<br />
be generally readily biodegradable.<br />
The toxity was controlled using the mixture of sodium benzoate and xylene. The test<br />
substance is an inhibitor to bacteria if the BOD of the mixture of reference and test substance<br />
is less then the BOD of the reference substance.<br />
organic tested substances were the sole source of carbon and energy for microorganisms. The<br />
processes of the biodegradation of xylene and sodium benzoate were performed in different<br />
temperatures (5°C and 22°C).<br />
Procedure of determination of Biological Oxygen Demand (BOD):<br />
METHOD. The determination of biodegradability of noxious liquid substances in seawater<br />
was done in laboratory conditions. The BOD (Biological Oxygen Demand) method<br />
was based on the determination of oxygen consumed by microorganisms during oxidation<br />
of organic substances [Hermanowicz, Dojlido 1999]. In this method the non-adopted natural<br />
seawater from the Gulf of Gdańsk was used as the only source of microorganisms. The<br />
organic tested substances were the sole source of carbon and energy for microorganisms.<br />
The processes of the biodegradation of xylene and sodium benzoate were performed in different<br />
temperatures (5°C and 22°C).<br />
Procedure of determination of Biological Oxygen Demand (BOD):<br />
• The solution was kept in a filled closed bottle in the dark.<br />
• The tested substance was dissolved in the test medium in a concentration of 5 mg/dm 3<br />
of test substance<br />
• The nutrients (H 2<br />
PO 4<br />
, K,HPO 4<br />
, Na 2<br />
HPO 4<br />
٠2H 2<br />
O, NH 4<br />
C1, MgSO 2<br />
٠7H 2<br />
O, CaCl 2<br />
,<br />
FeCl 3<br />
٠6H 2<br />
O) were added to sustain growth of microorganisms<br />
• The dissolved oxygen was determined by chemical method according to PN-72/C-<br />
04545.<br />
The BOD is calculated as the difference in oxygen depletion between a blank and<br />
the test solution. The degradation is defined as the ratio of the BOD to the theoretical<br />
oxygen demand (ThOD) of the compound. The ThOD of the substance C c<br />
H h<br />
Cl cl<br />
N n<br />
Na O P S n-<br />
of the molecular weight MW is calculate according to:<br />
a o p s<br />
• The solution was kept in a filled closed bottle in the dark.<br />
• The tested substance was dissolved in the test medium in a concentration of 5 mg/dm 3<br />
of test substance<br />
• The nutrients (H 2 PO 4 , K,HPO 4 , Na 2 HPO 4 ٠2H 2 O, NH 4 C1, MgSO 2 ٠7H 2 O, CaCl 2 ,<br />
FeCl 3 ٠6H 2 O) were added to sustain growth of microorganisms<br />
• The dissolved oxygen was determined by chemical method according to PN-72/C-<br />
04545.<br />
The BOD is calculated as the difference in oxygen depletion between a blank and the test<br />
solution. The degradation is defined as the ratio of the BOD to the theoretical oxygen demand<br />
(ThOD) of the compound. The ThOD of the substance C c H h Cl cl N n Na na O o P p S s of the<br />
molecular weight MW is calculate according to:<br />
This calculation implies that C is mineralised to CO 2<br />
, H to H 2<br />
O, P to P 2<br />
O 5<br />
and Na to<br />
Na 2<br />
O.<br />
Halogen is eliminated as hydrogen halide and nitrogen as ammonia.<br />
The substances are „readily biodegradable” if, in 28 days biodegradation studies oxygen<br />
depletion is >60% of theoretical maxima [OECD Guideline for Testing of Chemicals No 306].<br />
RESULTS. In Fig.1 and Fig.3 the changes of oxygen concentration in sea water during<br />
the biodegradation processes are presented. During the experiment the decrease of oxygen<br />
concentration is observed. The biodegradation process is obviously faster in the high<br />
temperature.<br />
In Fig. 2 and Fig. 4 the biodegradation of xylene, sodium benzoate and mixture of this<br />
substances at different temperatures (5°C and 22°C) are presented. Suitably the 95% degradation<br />
of xylene after 3 days of the biodegradation process at 22°C and the 76% degradation<br />
of xylene after 6 days of the biodegradation process at 5°C were observed. These<br />
clearly show that this dangerous chemical substance is readily biodegradable, because it<br />
46<br />
16[2c<br />
+ 0,5( h − cl − 3n)<br />
+ 3s<br />
+ 2,5 p + 0,5na<br />
− o]<br />
ThOD =<br />
MW<br />
This calculation implies that C is mineralised to CO 2 , H to H 2 O, P to P 2 O 5 and Na to Na 2 O.<br />
Halogen is eliminated as hydrogen halide and nitrogen as ammonia.<br />
The substances are „readily biodegradable” if, in 28 days biodegradation studies oxygen<br />
depletion is >60% of theoretical maxima [OECD Guideline for Testing of Chemicals No<br />
306].<br />
RESULTS. In Fig.1 and Fig.3 the changes of oxygen concentration in sea water<br />
during the biodegradation processes are presented. During the experiment the decrease of<br />
oxygen concentration is observed. The biodegradation process is obviously faster in the high
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
is degraded more than 60% in 28 days incubation process. The observed biodegradation<br />
of investigated substances over 100% could be explained by microbiological processes occurred<br />
in natural environment.<br />
Fig. 1. Oxygen concentration in sea water during the biodegradation process in 22°C.<br />
Oxygen concentration [mg/dm3]<br />
2<br />
20<br />
1<br />
10<br />
<br />
0<br />
0 1 2 3 4 6<br />
Time [days]<br />
sea water<br />
xylene<br />
sodium benzoate<br />
+ xylene<br />
Fig. 2. Biodegradation of sodium benzoate, xylene and mixture sodium benzoate with xylene in<br />
160<br />
140<br />
% of biodegradation<br />
120<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
xylene<br />
sodium benzoate +<br />
xylene<br />
20<br />
0<br />
1 2 3 4 <br />
Time [days]<br />
sea water in 22°C<br />
Fig. 3. Oxygen concentration in sea water during the biodegradation process in 5°C<br />
Oxygen concentration [mg/dm3]<br />
2<br />
20<br />
1<br />
10<br />
<br />
0<br />
xylene<br />
0 2 4 6 8 10 12<br />
Time [days]<br />
sea water<br />
sodium benzoate<br />
sodium benzoate +<br />
xylene<br />
Fig. 4. Biodegradation of sodium benzoate, xylene and mixture sodium benzoate with xylene in<br />
47
Przeciwdziałanie<br />
% of biodegradation<br />
180<br />
160<br />
140<br />
120<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
1 2 3 4 <br />
Time [days]<br />
xylene<br />
sodium benzoate +<br />
xylene<br />
sodium benzoate<br />
sea water in 5°C.<br />
CONCLUSION. Based on the results obtained in the study it can be concluded that xylene<br />
is readily biodegradable in sea water, because it is degraded more than 60% in 28 days<br />
biodegradation process at temperatures 5°C and 22°C. Even according to GESAMP classification<br />
xylene is not readily biodegradation.<br />
REFERENCES<br />
1. International Code for the Construction and Equipment of Ships Carrying Dangerous<br />
Chemicals in Bulk (IBC Code) and Index of Dangerous Chemicals Carried in Bulk.<br />
1998. International Maritime Organisation, London.<br />
2. The Revised GESAMP Hazard Evaluation Procedure for Chemical Substances Carried<br />
by Ships 2002. GESAMP Reports and Studies No. 64, International Maritime Organisation<br />
London.<br />
3. Ustawa z 21 marca 1991 r. o obszarach morskich Rzeczpospolitej Polskiej i administracji<br />
morskiej (DzU z 1991 r. <strong>nr</strong> 32, poz. 131).<br />
4. Hermanowicz W., Dojlido J.: Fizyczno-chemiczne badanie wody i ścieków, Arkady,<br />
Warszawa 1999.<br />
5. OECD Guideline for Testing of Chemicals No 306, Biodegradability in Seawater.<br />
PODATNOŚĆ KSYLENU NA BIOLOGICZNĄ DEGRADACJĘ W WODZIE MORSKIEJ<br />
Transport ciekłych szkodliwych substancji chemicznych statkami niesie ogromne<br />
zagrożenie dla środowiska morskiego. W ramach przygotowywanego systemu reagowania<br />
na zanieczyszczenia chemiczne w polskich obszarach morskich, do opracowania którego<br />
zobowiązane są polskie służby ratownictwa morskiego w myśl międzynarodowych umów,<br />
podjęto badania podatności na biodegradację w wodzie morskiej wybranych szkodliwych<br />
i/lub niebezpiecznych ciekłych substancji chemicznych. Znajomość czasu degradacji<br />
chemikaliów w wodzie morskiej pod wpływem mikroorganizmów jest bardzo istotna dla<br />
oceny skutków katastrofy lub wycieku ładunku do morza. Badana wcześniej podatność<br />
na biodegradację substancji chemicznych opierała się na badaniach dotyczących wód<br />
śródlądowych. Grupa Robocza GESAMP wskazała na konieczność przeprowadzenia<br />
badań, wykorzystujących wodę morską jako źródło mikroorganizmów, ponieważ istnieją<br />
dane wskazujące, że biodegradacja przebiega w środowisku morskim wolniej niż w<br />
środowisku słodkowodnym.<br />
48
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Celem pracy było określenie podatności na biodegradację wybranej niebezpiecznej<br />
ciekłej substancji chemicznej (ksylen) transportowanej chemikaliowcami do/z polskich<br />
portów. Ponadto badano przebieg biodegradacji benzoesanu sodu jako substancji referencyjnej.<br />
Badania oparte były na pomiarze biochemicznego zapotrzebowania na tlen (BZT)<br />
w czasie inkubacji w wodzie morskiej, stanowiącej środowisko biodegradacji. Biodegradację<br />
prowadzono w temperaturze 5°C i 22°C.<br />
49
Przeciwdziałanie<br />
EFFECT OF ANTHOCYANIN-RICH RED CABBAGE EXTRACT ON CYTOLOGICAL<br />
INJURY INDUCED BY COPPER STRESS IN PLANT AND ANIMAL TISSUES*<br />
INTRODUCTION. Excess Cu +2 in soils comes from its use in industry but also due to its<br />
use as a pesticide. This metal at supra-optimal concentrations influences plant physiology<br />
in many ways: it inhibits plant growth, decreases photosynthesis, respiration and nitrogen<br />
assimilation, changes membrane integrity, influences protein synthesis and chromatin structure<br />
[Fernandes and He<strong>nr</strong>iques 1991]. These toxic effects come from the high oxidative<br />
state and may be allayed by several antioxidative systems. Many polyphenols have ideal<br />
structure and redox properties for free radical scavenging and can bind/chelate transition<br />
metal ions thus preventing the formation of reactive oxygene species – ROS [Montoro et al.<br />
2004]. Anthocyanins (ATH), plant polyphenols, a subclass of flavonoids, are water-soluble<br />
pigments responsible for the colours of flowers, fruit and other vegetable organs. It has been<br />
proposed that these compounds play an important role in photoprotection and photoinhibition<br />
in plants [Steyn et al. 2002]. They are widespread in nature, innocuous and beneficial to<br />
human health [De-Xing Hou 2003]. ATH have been shown to be highly effective scavengers<br />
of most types of oxidizing molecules such as various free radicals [Wang et al. 1997] that<br />
are involved in several diseases. A total of 23 anthocyanins were detected in red cabbage<br />
leaves – the majority of acylated anthocyanins in this vegetable were cyanidin-3-diglucoside-5-glucoside<br />
derivatives – mostly acylated with sinapic, ferulic, caffeic, coumaric or malonic<br />
acids [Wu and Prior 2005].<br />
The aim of this study was to assess the ability of the ATH-rich extract from red cabbage<br />
leaves to modify the oxidative and cytotoxic effects of Cu +2 on plant – Vicia faba root tip meristems,<br />
and animal – human peripheral blood lymphocytes, tissues. Two standard cytological<br />
tests: mitotic index (MI) determination and micronicleus test (MN) were done.<br />
Inhibition of cell mitotic activity is connected with disturbances of basic processes in all<br />
cell cycle phases: G 1<br />
, S, G 2<br />
and M. Mitotic index (MI) is a characteristic and stable value for<br />
particular tissues and organs. Changes in this value suggest influence of exogenous factors<br />
and let us preliminary conclud about the type of action of these factors.<br />
Micronuclei are little structures containing chromatin but not connected with a cell nucleus.<br />
Mechanisms of micronuclei formation are complicated but theirs common feature is<br />
that they are visible only after cell division, even if a factor/mutagen acted during interphase<br />
or in early mitosis [Stopper and Műller 1997]. Most frequently (in 60% of cases) micronuclei<br />
appear because of chromosome or chromatide breakage. Acentric fragments are not<br />
included into the new nucleus and stay in cytoplasm.The micronucleus test (MN) is based<br />
on analyses the frequency of appearance of cells with micronuclei. This is recommended by<br />
Micronuclei Assay Expert Panel at the Second International Workshop on Genotoxicity Test<br />
Procedures as a standard test in genotoxicity research [Humpage 2000].<br />
MATERIAL AND METHODS. Extraction and ATH determination. Fresh leaves of<br />
red cabbage (Brassica oleracea rubrum) were homogenized with the mixture: MeOH/<br />
distilled H 2<br />
O/HCl 1% (50/50/1, v/v/w) and centrifuged. Supernatant was semi-purified<br />
on high load C18 SPE mini-column (Alltech Assoc.). Colourful fractions in 50% MeOH<br />
were collected and used in the cytogenetic experiments as ATH source. ATH concentrations<br />
(µM) were determined spectophotometrically following Hodges and Nozzoillo<br />
(1996) procedure.<br />
* Dr Małgorzata M. Posmyk, prof. Krystyna M. Janas; Katedra Cytogenetyki i Biologii Molekularnej<br />
Roślin, dr Renata Kontek – Katedra Ekofizjologii i Rozwoju Roślin, Uniwersytet Łódzki.<br />
50
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Cytogenetic assay protocol for vicia faba meristematic tissue. Experiments were<br />
performed according to the report of the U.S. Environmental Protection Agency Gene-Tox<br />
Program (Ma, 1982). Seedlings of bean (Vicia faba L. ssp. minor) with 1.5–3 cm long roots<br />
were chosen for the test. The seedlings were incubated with CuSO 4<br />
water solution 2.5 mM<br />
– which generated injury in meristematic tissues. All seedling incubations, as well as pre- or<br />
post- incubation with ATH (25 µM – final concentration), took place at 25 ºC, in darkness, for 2<br />
h. The plants were divided into the following experimental series: 1- water incubation (control);<br />
2- incubation with Cu +2 (Cu); 3- preincubation with the ATH-rich extract followed by incubation<br />
with Cu +2 (ATH>Cu); 4- incubation with Cu +2 together with the ATH-rich extract (ATH+Cu); 5-<br />
incubation with Cu +2 followed by postincubation with ATH-rich extract (Cu>ATH). Root meristems<br />
isolated from the control and treated seedlings were fixed (Ma et al. 1995). The MI was<br />
determined as the percentage of mitotic figures in 1000 cells from the same root tip. The scoring<br />
criteria for the MN have not been defined specifically for plant assays, but the criteria developed<br />
for MN experiments with mammalian cells can be adapted [Fenech 2000]. A total of<br />
4000 cells isolated from 4 different root tips, for each sample were analysed.<br />
Cytogenetic assay protocol for human lymphocytes. Lymphocytes were isolated<br />
and cultured [Błaszczyk 2006]. Total culture time was 72 h. The tested substances were<br />
added to the medium after 48 h of culture. From analysed ATH concentrations these were<br />
chosen (2.5; 10; 15 i 25 μM) which did not affect significantly MI value in comparison to<br />
the control . All cell incubations, as well as pre- or post- incubation with ATH or Cu +2 , took<br />
place at 25 ºC, in darkness, for 1 h. The following experimental series were made: 1- RPMI<br />
1640 medium incubation (control); 2- incubation with 0.1 mM Cu +2 ; 3- incubation with ATH<br />
extracts (2.5, 10, 15 and 25 μM); 4- preincubation with the ATH solutions followed by incubation<br />
with Cu +2 ; 5- incubation with Cu +2 together with the ATH solutions; 6- preincubation<br />
with Cu +2 followed by postincubation with ATH solutions. Cell viability was determined by the<br />
trypan blue exclusion assay and for all mentioned experimental variants after incubations<br />
with studied compounds was 88–95%. The cells after incubations were prepared for MI and<br />
MN [Błaszczyk 2006]. The MI was determined as the percentage of mitotic figures in 1000<br />
cells from the same culture. To perform MN cytochalasin-B (6 µg·ml -1 ) was added in 44 h of<br />
culture to obtain binuclear cells. For each experimental variant 1000 binucleared cells with<br />
well preserved cytoplasm were scored [Fenech 2000].<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
Fig. 1. Influence of red cabbage ATH extract (ATH; 25 μM) on mitotic activity (MI) of meristematic<br />
tissue of Vicia faba subsp. minor roots treated with 2.5 mM Cu 2+ solution. Means of<br />
4 repetitions ±SD, Data were subjected to analysis of variance using Duncan’s multiple<br />
range test p
Przeciwdziałanie<br />
RESULTS<br />
Vicia faba cytogenetic tests. The highest mitotic activity was observed in the control untreated<br />
root tip meristems and those incubated with the 25 μM ATH extract (Fig.1). Incubation<br />
with 2.5 mM Cu +2 caused 60% inhibition of cell divisions in V. faba root meristems. In all experimental<br />
variants where the meristematic tissues were treated with Cu +2 and the ATH extract<br />
(ATH>Cu; ATH+Cu; Cu>ATH) MI was higher then that of Cu +2 stressed only (Fig. 1).<br />
The MN showed a destructive effect of Cu +2 as well. The highest number of MN was observed<br />
in the cells treated with Cu +2 (Fig. 2), which could suggest the clastogenic effect of Cu +2 . In<br />
the meristematic tissues incubated with the ATH extract the number of MN was comparable with<br />
that in the control untreated plants. On the other hand, the lowest frequency of MN occurrence<br />
was noted in the cells which were pre-incubated with Cu +2 and subsequently post-incubated with<br />
the ATH extract. The amount of micronuclei in this experimental variant was 60 % lower than that<br />
in the plant treated with 2.5 mM Cu +2 . In the meristematic cells pre-incubated with the ATH-rich<br />
extract and subsequently post-incubated with Cu +2 or incubated in the mixture of the tested substances<br />
micronuclei appeared with the frequency characteristic of the control (Fig. 2).<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
Fig. 2. Influence of red cabbage ATH extract (ATH; 25 μM) on micronuclei (MN) appearance in<br />
meristematic tissue of Vicia faba subsp. minor roots treated with 2.5 mM Cu 2+ solution.<br />
Means of 4 repetitions ±SD, Data were subjected to analysis of variance using Duncan’s<br />
multiple range test p
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
the control (Fig. 4A). After incubation with ATHtogether with its increasing concentration a slight<br />
increase in micronuclei number was observed in comparison to the control, however only in e<br />
case of the highest concentration (25 µM) it was statistically significant. When the lymphocytes<br />
were incubated in the mixture of ATH and Cu +2 an increase in the mean number of micronuclei<br />
was observed in comparison to the control. However, if this results were compared to those<br />
obtained after Cu +2 stress only they were statistically lower at all ATH concentrations (Fig. 4B).<br />
The lowest number of micronuclei was observed in the variant 2.5 µM ATH and 0.1 mM Cu +2<br />
Increase in ATH concentrations (10, 15, and 25 µM) was accompanied by slight rise in MN value<br />
(Fig. 4 B). When ATH were applied before (pre-incubation) or after (post-incubation) Cu +2 stress<br />
the number of micronuclei was also lower in comparison to Cu +2 treated only.<br />
Control Cu 0,1mM ATH 2,5μM ATH 10μM ATH 15μM ATH 25μM<br />
Fig. 3. Influence of red cabbage ATH extract (ATH: 2.5; 10; 15; 25 μM) – A, applied simultaneously<br />
with 0.1 mM Cu 2+ solution – B; after Cu 2+ treatement – C; and before Cu 2+ treatement,<br />
on mitotic activity (MI) of human lymphocytes. Means of 4 repetitions ±SD, Data<br />
were subjected to analysis of variance using Duncan’s multiple range test p
Przeciwdziałanie<br />
Control Cu 0,1mM ATH 2,5μM ATH 10μM ATH 15μM ATH 25μM<br />
Fig. 4.<br />
Influence of red cabbage ATH extract (ATH: 2.5; 10; 15; 25 μM) – A, applied simultaneously<br />
with 0.1 mM Cu 2+ solution – B; after Cu 2+ treatement – C; and before Cu 2+ treatement, on<br />
micronuclei (MN) appearance in human lymphocytes. Means of 4 repetitions ±SD, Data<br />
were subjected to analysis of variance using Duncan’s multiple range test p
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
with Cu +2 . ATH from natural sources limited genetic damage caused by clastrogenic effect of<br />
metal. Surprised good effect of ATH action was observed in Vicia root meristem cells treated<br />
with Cu +2 and post-incubated in the red cabbage extract. This may suggest that ATH not<br />
only significant limits but heals cytological injury caused by copper as well. Generally, ATH<br />
applied before and during Cu +2 stress protected cells against harmful heavy metal activity<br />
preventing genetic damage. The mechanisms of their action are not well understood. Experimental<br />
evidence suggests that polyphenols can act through one or more mechanisms:<br />
modulation of metabolic activation of mutagens [Enderharder and Tang 1997], by inhibiting<br />
several enzymes [Brandi 1992] or by stimulating detoxification enzymes [Williams et<br />
al. 2002]. ATH possess great ability to scavenge free radicals [Tsuda et al. 2000], to chelate<br />
metal ions [Aherne and O’Brien 2000], to inhibit lipoprotein oxidation [Ramirez-Tortosa et al.<br />
2001] and to form complexes with DNA [Sarma and Sharma 1999]. Antimutagens are able<br />
to protect DNA by reacting with electrophilic metabolites or by masking nucleophiloc centres<br />
of DNA [De Flora 1998].<br />
Several well-known mutagenic risk factors as heavy metal pollution are closely connected<br />
with modern civilisation life. Therefore, there exists a need to reduce genotoxic effect<br />
of mutagenic and cancerogenic factors by regular intake of antigenotoxic agents. The best<br />
candidates appear to be natural diet components like ATH from red cabbage<br />
REFERENCES<br />
Aherne S.A., O’Brian N.M. 2000. Mechanism of protection by the flavonoids, quercetin and rutin,<br />
against tert-butyl-hydroperoxide- and menadione-induced DNA single strand breaks in<br />
CACO-2 cells. Free Rad. Biol. Med. 29:507–514.<br />
Błaszczyk A. 2006. DNA damage induced by ethoxyquin in human perypheral lymphocytes. Toxicol.<br />
Lett. 163: 77–83.<br />
Brandi L.M. 1992. Flavonoids: biochemical effects and therapeutic applications. Bone Mineral.<br />
19: 3–14.<br />
De Flora S.1998. Mechanisms of inhibitors of mutagenesis and carcinogenesis. Mutat. Res.<br />
402:151–158.<br />
De-Xing Hou. 2003. Potential mechanisms of cancer chemoprevention by anthocyanins. Curr.<br />
Mol. Med. 3:149–159.<br />
Enderharder R., Tang X. 1997. Inhibition of mutagenicity of 2-nitrofluorene, 3-nitrofluorene and<br />
1-nitropyrene by flavonoids, coumarins, quinones and other phenolic compounds. F Chem<br />
Toxicol. 35:357–372.<br />
Fenech M. 2000. The in vitro micronucleus technique. Mutat. Res. 455:81–95.<br />
Fernandes J.C., He<strong>nr</strong>iques F.S. 1991. Biochemical, physiological, and structural effects of excess<br />
copper in plants. Bot. Rev. 57:246–273.<br />
Hodges D.M., Nozzoillo C. 1996. Anthocyanin and anthocyanoplast content of Cruciferous seedlings<br />
subjected to mineral nutrient deficiencies. J. Plant Physiol. 147: 749–754.<br />
Humpage A.R., Fenech M., Thomas P., Falconer I.R. 2000. Micronucleus induction and chromosome<br />
loss in transformed human white cells indicate clastogenic and aneugenic action of the<br />
cyanobacterial toxin, cylindrospermopsin. Mutat. Res. 472:155–161.<br />
Kahle H. 1993. Response of roots of trees to heavy metals. Environ. Exp. Bot. <strong>33</strong>:99–119.<br />
Ma T.H. 1982. Vicia cytogenetic tests for environmental mutagens. A report of the U.S. environmental<br />
Protection Agency Gene-Tox Program. Mutat. Res. 99:257–271.<br />
Ma T.H., Xu Z., Xu C., McConnell H., Rabago E.V., Arreola G.A., Zhang H. 1995. The improved<br />
Allium/Vicia root tip micronucleus assay for clastogenicity of environmental pollutans. Mutat.<br />
Res. <strong>33</strong>4:185–195.<br />
55
Przeciwdziałanie<br />
Montoro P., Braca A., Pizza C., De Tommasi N. 2004. Structure-antioxidant activity relationships<br />
of flavonoids isolated from different plant species. Food Chem. 92:349–3554.<br />
Ramirez-Tortosa C., Andersen O.M., Gardner P.T., Morrice P.C., Wood S.G., Duthie S.J., Collins<br />
A.R., Duthie G.G. 2001. Anthocyanin-rich extract decreases indices of lipid peroxidation and<br />
DNA damage in vitamin E-dependent rats. Free Rad. Biol. Med. 31: 10<strong>33</strong>–1037.<br />
Sarma A.D., Sharma R. 1999. Anthocyanin-DNA copigmentation complex: mutual protection<br />
against oxidative damage. Phytochemistry 52:1313–1318.<br />
Steyn W.J., Wand J.E., Holcroft D.M., Jacobs G. 2002. Anthocyanins in vegetative tissues: a proposed<br />
function in photoprotection. New Phytol. 155:349–361.<br />
Stopper H., Muller S.O. 1997. Micronuclei as a biologocal endpoint for genotoxicity: a minireview.,<br />
Toxicol. In Vitro 11: 661–667.<br />
Tsuda T., Kato Y.,Osawa T. 2000. Mechanism for the peroxynitrite scavenging activity by anthocyanins.<br />
FEBS Lett. 484:207–210.<br />
Wang C.J., Wang J.M., Lin W.L.,Chu C.Y.,Chou F.P., Tseng T.H. 2000. Protective effects of Hibiscus<br />
anthocyanins aginst terth-butyl-hydroperoxide-induced hepatic toxicity in rats. Food<br />
Chem. Toxicol. 38:411–416.<br />
Williams G.M., Iatropulos M.J., Jeffrey A.M. 2002. Anticarcinogenicity of monocyclic phenolic<br />
compounds. Eur. J. Cancer Prev. 11(Suppl 2): 101–107.<br />
Wu X., Prior R.L. 2005. Identification and charakterysation of anthocyanins by HPLC-Electrospray<br />
Ionization-Tandem Mass Spectrometry in common foods in the United States: Vegetables,<br />
nuts and grains. Agric. Food Chem. 53:3101–3113.<br />
Praca naukowa finansowana ze środków KBN jako projekt badawczy <strong>nr</strong>: P04G 044 26.<br />
DZIAŁANIE EKSTRAKTU ANTOCYJANÓW Z KAPUSTY CZERWONEJ NA USZKODZE-<br />
NIA INDUKOWANE MIEDZIĄ NA POZIOMIE CYTOLOGICZNYM W TKANCE ROŚLIN-<br />
NEJ I ZWIERZĘCEJ<br />
Kapusta czerwona jest bogatym źródłem substancji prozdrowotnych o własnościach<br />
antyoksydacyjnych. Analizy HPLC składu ekstraktów z liści kapusty czerwonej oraz testy<br />
ABTS i FRAP wykazały, że to związki fenolowe – głównie antocyjany (ATH), posiadają silne<br />
własności przeciwutleniające i redukujące. Eksperymenty cytologiczne przeprowadzono<br />
z wykorzystaniem dwóch modeli doświadczalnych: tkanki roślinnej – komórki merystemów<br />
korzeniowych Vicia faba, oraz tkanki zwierzęcej – hodowle in vitro limfocytów krwi obwodowej<br />
człowieka. Testy wykazały pozytywny wpływ ekstraktu ATH na aktywność mitotyczną<br />
komórek Vicia eksponowanych na stres Cu 2+ i hamujący wpływ ATH na cytotoksyczne oddziaływanie<br />
roztworu Cu 2+ na limfocyty. We wszystkich seriach doświadczalnych z zastosowaniem<br />
ATH wartości indeksów mitotycznych były wyższe od tych uzyskanych po inkubacji<br />
wyłącznie w roztworze Cu 2+ , przy czym najlepszy efekt dawała preinkubacja w roztworach<br />
ATH przed stresem. Podobnie po działaniu ATH we wszystkich testowanych układach doświadczalnych,<br />
nastąpił spadek częstości występowania mikrojąder w porównaniu z materiałem<br />
traktowanym Cu 2+ . W odniesieniu do komórek Vicia ATH efektywnie działały nawet<br />
podane po Cu 2+ , co może sugerować, że związki te nie tylko przeciwdziałają i ograniczają,<br />
ale także naprawiają zaburzenia cytogenetyczne indukowane miedzią.<br />
56
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
EFFECT OF DIFFERENTIATED FERTILIZATION WITH SULPHUR ON HEALTH<br />
STATUS OF WINTER OILSEED RAPE*<br />
INTRODUCTION. High level of sulphur in soil is one of the basic demands in winter oilseed<br />
rape cultivation. This element affects nitrogen uptake, biosynthesis of proteins, composition<br />
of fatty acid and glucosinolates, seed and oil yield, and also plant health. Improper<br />
nitrogen assimilation may lead to abnormal development of flowers and siliques [Mc Grath<br />
and Zhao 1996, Bilsborrow et al. 1995].<br />
Products of primary and secondary metabolism e.g. glucosinolates and phytoalexins<br />
play a significant role in oilseed rape resistance to various environmental factors [Schnug<br />
and Haneklaus 1995]. They may act against numerous insects and pathogens, as well as<br />
other antagonistic and symbiotic organisms. So, plants fertilized with sulphur can be less<br />
susceptible to pathogens’ infection [Drozdowska et al. 2002, Wallsgrove et al. 1999, Giamoustaris<br />
and Mithen 1995, Schnug et al. 1995, Schnug and Ceynowa 1990]. Moreover,<br />
modern industry technologies decrease emission of sulphur to the environment. So, fertilization<br />
with sulphur is needed in many areas, because of its lack in soils. Therefore, it may<br />
be interesting to determine an effect of sulphur fertilization on development of fungal pathogens.<br />
Some studies conducted by Drozdowska et al. [2002] and Sadowski et al. [2000,<br />
2002a, 2002b, 2002c] on spring form of oilseed rape showed some relation between occurrence<br />
of diseases and various elements, including sulphur, but there is no many reports<br />
concerning this relation.<br />
Effect of different application methods and doses of fertilization with sulphur on health<br />
status of winter form of oilseed rape ‘Lisek’ were examined in this study.<br />
MATERIAL AND METHODS. The experiment was conducted in 2001–2003 under field<br />
conditions in Experimental Station in Bałcyny owned by Department of Agrotechnology and<br />
Crop Management of University of Warmia and Mazury in Olsztyn. It was established in a<br />
split-plot system in four replications. Soil conditions are explained in table 1. Spring barley<br />
was the forecrop for oilseed rape.<br />
Table 1. Description of soil conditions<br />
Specification<br />
Growing season<br />
2000/2001 2001/202 2002/2003<br />
Soil type and species<br />
Soil lessives typical, light clay<br />
Soil valuation class Rye very good Rye very good Wheat good<br />
Soil pH (1M KCl) 5.3 5.9 5.9<br />
Nutrient content [mg·kg -1 of soil]<br />
P 2<br />
O 5<br />
142 263 206<br />
K 2<br />
O 130 125 250<br />
Mg 5<br />
41 83 57<br />
S–SO 4<br />
18.1 15.2 6.7<br />
* Dr inż. Grzegorz Lemańczyk, dr inż. Dariusz Pańka, mgr inż. Leszek Lenc – Katedra Fitopatologii,<br />
Uniwersytet Technologiczno-Przyrodniczy im. J.J. Śniadeckich w Bydgoszczy.<br />
Dr inż. Krzysztof Jankowski – Katedra Agrotechnologii i Zarządzania Produkcją Roślinną, Uniwersytet<br />
Warmińsko-Mazurski w Olsztynie.<br />
57
Przeciwdziałanie<br />
Table 2. Doses of sulphur [kg·ha -1 ] and application methods used in the study<br />
Combinations Before sowing Beginning of vegetation Beginning of budding<br />
A (Control) 0 0 0<br />
B 30 0 0<br />
C 30 0 MgSO 4·7H 2<br />
O*<br />
D 0 30 0<br />
E 0 30 MgSO 4·7H 2<br />
O<br />
F 0 45 0<br />
G 0 45 MgSO 4·7H 2<br />
O<br />
H 0 60 0<br />
I 0 60 MgSO 4·7H 2<br />
O<br />
J 0 75 0<br />
K 0 90 0<br />
L 0 105 0<br />
M 0 120 0<br />
N 30 15 0<br />
O 30 15 MgSO 4·7H 2<br />
O<br />
P 30 30 0<br />
Q 30 30 MgSO 4·7H 2<br />
O<br />
R 30 45 0<br />
S 30 45 MgSO 4·7H 2<br />
O<br />
T 30 60 0<br />
U 30 60 MgSO 4·7H 2<br />
O<br />
V 30 75 0<br />
W 30 90 0<br />
* 5% solution of MgSO 4·7H 2<br />
O containing about 1.5 kg of Mg and 2.0 kg of S.<br />
Sulphur was applied into soil in the form of (NH 4<br />
) 2<br />
SO 4<br />
at various doses and 2 stages:<br />
before sowing and at the beginning of vegetation in the spring. Additionally, foliar application<br />
of 5% solution of MgSO 4·7H 2<br />
O containing about 1,5 kg Mg and 2.0 kg S was applied at the<br />
beginning of budding in some combinations. There were 23 combinations [tab. 2].<br />
Infection of plants was determined twice: during flowering (4 lower leaves on 25 plants)<br />
and beginning of ripening (50 whole plants randomly chosen from each plot). Symptoms of<br />
infection with Alternaria spp. (black spot) were estimated in all combinations and with Erysiphe<br />
cruciferarum (powdery mildew), Phoma lingam (blackleg), and Rhizoctonia solani in<br />
14 combinations. Proper scales for determination of infection were used for first two pathogens<br />
[Penaud 1999, Evans and Gladers 1981] and the percent of infected plants for the next<br />
two. Degrees of infection with Alternaria spp. and E. cruciferarum were transferred into disease<br />
indexes (DI). Percent of plants infected with P. lingam and R. solani was transformed<br />
according to Freeman-Tukey’s formula. Obtained data were statistically analyzed with analysis<br />
of variance. Means were compared with Tukey’s test.<br />
The occurrence of pathogenic fungi on seeds after harvest was also determined. Seeds<br />
were washed for 30 min. in running water and 3 times in sterile one and then put onto blotting<br />
paper soaked with 2.4-D for inhibiting of seeds germination. Four hundred seeds were<br />
assessed in each combination.<br />
58
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Table 3. Occurrence of black spot (Alternaria spp.) on plants of winter oilseed rape. Bałcyny<br />
2001–2003. [DI in %]<br />
Combinations<br />
Leaves<br />
Siliques<br />
2001 2002 2003 2001–2003 2001 2002 2003 2001–2003<br />
A (Control) 20.3 25.9 10.0 18.8 16.2 7.9 4.7 9.6<br />
B 9.7 31.6 10.8 17.4 13.8 13.3 4.7 10.6<br />
C 10.6 36.9 5.0 17.5 18.8 10.8 2.3 10.6<br />
D 14.7 37.5 8.3 20.2 15.0 21.7 4.7 13.8<br />
E 14.1 35.4 7.5 19.2 16.2 11.2 3.3 10.2<br />
F 17.5 34.7 5.8 19.3 13.8 13.3 3.0 10.0<br />
G 8.7 34.1 5.0 15.9 11.2 12.5 3.0 8.9<br />
H 13.8 35.9 8.3 19.3 17.5 16.7 3.3 12.5<br />
I 9.1 38.4 10.0 19.2 18.1 11.7 5.3 11.7<br />
J 11.6 35.9 5.8 17.8 13.1 15.8 2.7 10.5<br />
K 9.4 <strong>33</strong>.1 6.7 16.4 10.6 12.5 4.3 9.1<br />
L 11.2 36.6 9.2 19.0 18.8 14.2 4.7 12.6<br />
M 15.9 34.1 12.5 20.9 18.8 10.4 4.0 11.1<br />
N 9.7 32.8 7.5 16.7 14.4 11.2 3.0 9.5<br />
O 11.9 38.4 7.5 19.3 11.2 11.7 3.0 8.6<br />
P 10.6 35.9 5.8 17.5 14.4 12.5 3.3 10.1<br />
Q 10.9 <strong>33</strong>.1 10.8 18.3 11.2 11.7 5.0 9.3<br />
R 8.8 34.1 6.7 16.5 17.5 21.7 2.7 14.0<br />
S 14.7 34.4 6.7 18.6 15.0 9.6 3.3 9.3<br />
T 10.0 37.0 10.8 19.3 11.9 11.7 5.7 9.8<br />
U 9.1 30.3 5.0 14.8 12.5 10.0 3.0 8.5<br />
V 12.5 31.9 4.2 16.2 17.5 13.8 2.3 11.2<br />
W 13.4 34.4 10.0 19.3 19.4 15.8 3.7 13.0<br />
Mean 12.1 34.5 7.8 18.1 15.1 13.1 3.7 10.6<br />
LSD α=0.05 4.03 8.79 5.99 1.65 8.57 7.09 2.18 0.62<br />
RESULTS AND DISCUSSION. During flowering leaves showed higher intensity of<br />
symptoms of black spot only. Infection intensity of other pathogens was very low. There was<br />
significantly higher infection with Alternaria spp. in control combination in 2001. Low intensity<br />
of black spot symptoms were noted in combinations fertilized with sulphur but there was<br />
not such tendency in the next two years (tab. 3).<br />
During the beginning of ripening symptoms of Alternaria spp. on siliques were noted<br />
most often in 2001 and 2002, but there were no significant differences between investigated<br />
combinations. There were numerous symptoms of infection with Phoma lingam<br />
on stems in 2002; however, disease occurrence did not depend on fertilization with sulphur<br />
(tab. 4).<br />
High intensity of powdery mildew was also observed only in one year (2003). Sulphur<br />
fertilization did not decrease disease intensity and in some fertilized combinations<br />
there were even more symptoms of infection compare to control (Fig. 2). Powdery mildew<br />
occurred in a very low level in other two years of investigation. Sadowski et al.<br />
[1995, 1998] observed that occurrence of this disease on a high level is rare in Poland<br />
conditions.<br />
59
Przeciwdziałanie<br />
Table 4. Occurrence of black leg (Phoma lingam) on stems of winter oilseed rape. Bałcyny<br />
2001–2003. [% of infected plants]<br />
Before<br />
sowing<br />
Sulphur fertilization [kg·ha -1 ]<br />
Beginning of<br />
vegetation<br />
Beginning of<br />
budding<br />
2001 2002 2003 2001–2003<br />
0 0 0 3.3 a 29.0 9.3 13.9<br />
30 0 0 0.0 c 27.0 5.3 10.8<br />
30 0 MgSO 4·7H 2<br />
O 2.0 abc 30.0 2.7 11.6<br />
0 30 0 2.7 ab 22.0 6.7 10.5<br />
0 30 MgSO 4·7H 2<br />
O 0.0 c 21.0 4.0 8.3<br />
0 60 0 2.7 ab 28.0 5.3 12.0<br />
0 60 MgSO 4·7H 2<br />
O 0.0 c 36.0 6.7 14.2<br />
0 90 0 0.0 c 27.0 2.7 9.9<br />
0 120 0 0.0 c 22.0 4.0 8.7<br />
30 30 0 0.0 c 27.0 8.0 11.7<br />
30 30 MgSO 4·7H 2<br />
O 2.7 ab 24.0 8.0 11.6<br />
30 60 0 2.0 abc 19.0 13.3 11.4<br />
30 60 MgSO 4·7H 2<br />
O 0.7 bc 32.0 6.7 13.1<br />
30 90 0 4.0 a 24.0 5.3 11.1<br />
Mean 1.4 26.3 6.3 11.3<br />
There were observed many stems with symptoms of infection with Rhizoctonia solani in<br />
some places of the field in 2002 [Fig. 1]. Intensity of infection with pathogen was not related<br />
to combinations of sulphur fertilization.<br />
30<br />
a<br />
[% of infected plants]<br />
25<br />
20<br />
15<br />
10<br />
5<br />
0<br />
abc<br />
cde<br />
cde<br />
cde<br />
cde<br />
e<br />
de<br />
ab<br />
cde<br />
cde<br />
bcd<br />
cde<br />
cde<br />
30*-0**-0***<br />
0*-0**-0***<br />
0*-30**-0***<br />
30*-0**-R***<br />
0*-60**-0***<br />
0*-30**-R***<br />
0*-90**-0***<br />
0*-60**-R***<br />
30*-30**-0***<br />
0*-120**-0***<br />
30*-60**-0***<br />
30*-30**-R***<br />
30*-90**-0***<br />
30*-60**-R***<br />
Sulphur doses: *before<br />
Sulphur<br />
sowing,<br />
doses: /before<br />
**beginning<br />
sowing,<br />
of<br />
/beginning<br />
vegetation,<br />
of vegetation,<br />
***beginning<br />
/beginning<br />
of budding.<br />
of budding.<br />
Fig. 1. Occurrence of Rhizoctonia solani on winter oilseed rape. Bałcyny 2002<br />
Fig. 1. Occurrence of Rhizoctonia solani on winter oilseed rape. Bałcyny 2002<br />
50<br />
Results of this study showed a inconsistent effects of sulphur on diseases occurrence. Similar<br />
irregularities were previously reported by Sadowski et al. 2000, and 2003, who found a<br />
a<br />
40<br />
decrease of dark leaf and moderate ab decrease of black spot on the siliques as well as no differences<br />
between soil 30 or foliar application of bc sulphur. In another bc study of Sadowski et al. [2002c]<br />
application of sulphur resulted in lower bcd intensity of bcd black spot bc on siliques bcd but not on leaves.<br />
20 cd<br />
cd<br />
cd<br />
cd<br />
Harvested seeds were numerously settled by A. alternata followed by Cladosporium<br />
d<br />
herbarum [tab. 5]. Hyperparasite 10<br />
Gonatobotrys simplex was often observed on colonies of<br />
Alternaria spp. This species was also noted on seeds in the experiment of Sadowski et al.<br />
Disease Index [%]<br />
0<br />
60<br />
0*-90**-0***<br />
0*-60**-R***<br />
0*-60**-0***<br />
0*-30**-R***<br />
0*-30**-0***<br />
30*-0**-R***<br />
30*-0**-0***<br />
0*-0**-0***<br />
30*-90**-0***<br />
30*-60**-R***<br />
30*-60**-0***<br />
30*-30**-R***<br />
30*-30**-0***<br />
0*-120**-0***<br />
Sulphur doses: /before sowing, /beginning of vegetation, /eginning of budding.
[<br />
5<br />
cde<br />
cde<br />
cde<br />
cde<br />
de<br />
cde<br />
cde<br />
e<br />
0<br />
0*-0**-0***<br />
30*-0**-0***<br />
30*-0**-R***<br />
0*-30**-0***<br />
0*-30**-R***<br />
0*-60**-0***<br />
0*-60**-R***<br />
0*-90**-0***<br />
0*-120**-0***<br />
30*-30**-0***<br />
30*-30**-R***<br />
30*-60**-0***<br />
30*-60**-R***<br />
30*-90**-0***<br />
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
[2003]. Pathogenic Sulphur species doses: /before were sowing, represented /beginning of by vegetation, Alternaria /beginning brassicae, of budding. and occasionally by<br />
P. lingam Fig. and 1. Occurrence Fusarium of spp. Rhizoctonia There solani was on no winter effect oilseed of rape. S fertilization Bałcyny 2002on occurrence of pathogenic<br />
fungi on seeds.<br />
Disease Index [%]<br />
50<br />
a<br />
a<br />
40<br />
ab<br />
30<br />
bc<br />
bc<br />
bcd<br />
20 cd<br />
cd<br />
cd<br />
bcd<br />
cd<br />
bc bcd<br />
d<br />
10<br />
0<br />
30*-90**-0***<br />
30*-60**-R***<br />
30*-60**-0***<br />
30*-30**-R***<br />
30*-30**-0***<br />
0*-120**-0***<br />
0*-90**-0***<br />
0*-60**-R***<br />
0*-60**-0***<br />
0*-30**-R***<br />
0*-30**-0***<br />
30*-0**-R***<br />
30*-0**-0***<br />
0*-0**-0***<br />
Sulphur doses: *before sowing, **beginning of vegetation, ***beginning of budding.<br />
Sulphur doses: /before sowing, /beginning of vegetation, /eginning of budding.<br />
Fig. 2. Occurrence Fig. 2. Occurrence of powdery of powdery mildew mildew (Erysiphe (Erysiphe cruciferarum) cruciferarum) on winter on winter oilseed oilseed rape. Bałcyny 2003<br />
Bałcyny 2003<br />
Table 5. Percent Results of seeds of this settled study showed by fungi. inconsistent Bałcyny effects 2001–2003 of sulphur on diseases occurrence.<br />
Similar irregularities were previously reported by Sadowski et al. 2000, and 2003, who found<br />
Sulphur fertilization [kg·ha -1 ]<br />
Alternaria Alternaria Fusarium Phoma<br />
Before<br />
a decrease<br />
Beginning<br />
of dark<br />
of<br />
leaf<br />
Beginning<br />
and moderate<br />
of<br />
decrease of black spot on the siliques as well as no<br />
brassicae alternata spp. lingam<br />
sowing differences vegetation between soil budding or foliar application of sulphur. In another study of Sadowski et al.<br />
0 [2002c] application 0 of sulphur 0 resulted in lower 14.5intensity of black <strong>33</strong>.5spot on siliques 4.5but not on 1.5<br />
30 leaves. 0 0 19.0 42.5 2.0 0.5<br />
30 0 MgSO 4·7H 2<br />
O 15.5 40.5 1.0 1.0<br />
0 30 0 21.0 39.0 1.0 0.0<br />
0 30 MgSO 4·7H 2<br />
O 21.5 35.5 1.0 1.0<br />
0 45 0 21.5 44.0 1.5 0.0<br />
0 45 MgSO 4·7H 2<br />
O 19.0 38.5 0.0 4.5<br />
0 60 0 15.5 37.5 0.0 2.5<br />
0 60 MgSO 4·7H 2<br />
O 15.0 38.0 5.5 0.5<br />
0 75 0 23.0 36.5 1.0 0.0<br />
0 90 0 21.0 43.5 0.0 0.0<br />
0 105 0 37.0 37.5 0.0 0.0<br />
0 120 0 23.0 <strong>33</strong>.0 1.0 0.0<br />
30 15 0 18.5 36.5 2.5 0.5<br />
30 15 MgSO 4·7H 2<br />
O 13.0 36.5 0.0 0.0<br />
30 30 0 17.0 76.5 1.5 0.0<br />
30 30 MgSO 4·7H 2<br />
O 25.5 36.0 6.5 0.0<br />
30 45 0 19.5 41.5 8.0 0.0<br />
30 45 MgSO 4·7H 2<br />
O 15.0 42.0 8.5 0.0<br />
30 60 0 37.5 41.5 0.5 0.0<br />
30 60 MgSO 4·7H 2<br />
O 24.5 39.0 1.5 0.0<br />
30 75 0 6.5 40.0 2.0 0.0<br />
30 90 0 19.0 37.5 0.5 0.5<br />
Others: Cladosporium herbarium, Penicillium spp., Gonatobotrys simplex, Epicoccum purpurascens,<br />
Botrytis cinerea, Verticillium spp.<br />
61
Przeciwdziałanie<br />
REFERENCES<br />
Bilsborrow P.E., Evans E.J., Zhao F.J. 1995. Changes in the individual glucosinolate profile of double<br />
low oilseed rape as influenced by spring nitrogen application. 9 th Intern. Rapeseed Congress,<br />
Cambridge. Vol.2: 553–555.<br />
Drozdowska L., Szulc P., Lukanowski A., Sadowski Cz. 2002. Glucosinolate content and pathogenic<br />
fungi occurrence in seeds of spring oilseed rape fertilized with sulphur. Plant Breeding<br />
and Seed Science. Vol. 46 (2): 3–9.<br />
Evans E.J., Gladers P. 1981. Diseases of winter oilseed rape and their control, east and southeast<br />
England 1977–1981. Proc.1981 Brit. Crop Prot. Conf., Brighton, Vol. 2: 505–512.<br />
Giamoustaris A., Mithen R. 1995. Modifying leaf glucosinolates in oilseed rape and its effects<br />
upon pest and pathogen interactions. Proc. of 9 th Intern. Rapeseed Congress, Cambridge.<br />
Vol.4: 1220–1222.<br />
Penaud A. 1999. Chemical control and yield losses caused by Erysiphe cruciferarum on oilseed<br />
rape in France. Proc. of the 10 th Intern. Rapeseed Congress Canberra, CD-ROM, Doc. No.<br />
327: 1–8.<br />
Sadowski Cz., Baturo A., Lenc L., Trzciński J. 2002a. Downy mildew (P. parasitica) and powdery<br />
mildew (E. cruciferarum) occurrence on spring oilseed rape cv. Star depending on differentiated<br />
fertilization with nitrogen and sulphur. Rośliny Oleiste, T. XXIII (2): 391–408.<br />
Sadowski Cz., Dakowska S., Łukanowski A., Jędryczka M. 2002b. Occurrence of fungal diseases<br />
on spring rape in Poland. IOBC/WPRS Bulletin, Vol.25 (2): 1–12.<br />
Sadowski, Cz., Jankowski K., Łukanowski A., Lenc., Trzciński J. 2002c. Health status of spring<br />
rape plants as affected by the sowing date and fertilization with sulphur, boron and magnesium.<br />
IOBC/WPRS Bulletin 23 (2): 93–102.<br />
Sadowski, Cz., Łukanowski A., Lenc L., Trzciński J. 2003. Occurrence of dark leaf and pod spot<br />
on spring oilseed rape and fungi composition on harvested seeds depending on differentiated<br />
fertilization with sulphur. Proc. of the 11 th Intern. Rape Congress, Copenhagen, Denmark.<br />
Vol. 4: 1103–1105.<br />
Sadowski Cz., Muśnicki Cz., Lemańczyk G. 1995. Zdrowotność rzepaku ozimego uprawianego<br />
bez zwalczania szkodników w warunkach rejonu poznańskiego. Rośliny Oleiste, T. XVI (2):<br />
221–227.<br />
Sadowski Cz., Ojczyk T., Lemańczyk G. 1998. Health status of winter oilseed rape as affected<br />
by nitrogen fertilization and intensity of protection against pest. IOBC/WPRS Bulletin 21 (5):<br />
227–2<strong>33</strong>.<br />
Sadowski, Cz., Skinder Z., Łukanowski A. 2000. Effect of sulphur fertilisation on spring rape health<br />
status and fungi composition on harvest seeds, IOBC/WPRS Bulletin 23 (6): 71–76.<br />
Schnug E., Ceynowa J. 1990. Phytopathological aspects of glucosinolates in oilseed rape.<br />
J. Agron. & Crop Science, 165: 319–328.<br />
Schnug E., Haneklaus S. 1995. Sulphur deficiency in oilseed rape flowers-symptomatology, biochemistry<br />
and ecological impact. Proc. of the 9 th Intern. Rape Congress, Cambridge: Vol.1:<br />
296–298.<br />
Schnug E., Haneklaus S., Booth E., Walker K.C. 1995. Sulphur supply and stress resistance in<br />
oilseed rape. Proc. of the 9 th Intern. Rape Congress, Cambridge, Vol. 1: 229–231.<br />
Wallsgrove R., Bennett R., Kiddle G., Bartlet E., Ludwig-Mueller J. 1999. Glucosinolate biosynthesis<br />
and pest/disease interaction. Proc. of 10 th Intern. Rapeseed Congress, New Horizons<br />
for Old Crop, Canberra, CD-ROM, Doc. No. 393: 1–5.<br />
62
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
WPŁYW ZRÓŻNICOWANEGO NAWOŻENIA SIARKĄ NA ZDROWOTNOŚĆ RZEPAKU<br />
OZIMEGO<br />
W latach 2001–2003 badano wpływ zróżnicowanych dawek i sposobów aplikacji siarki<br />
na zdrowotność rzepaku ozimego odmiany Lisek. Zastosowano zróżnicowane dawki siarki<br />
((NH 4<br />
) 2<br />
SO 4<br />
): 30–120 kg S·ha -1 jednorazowo w czasie ruszenia wegetacji oraz 30 kg S·ha -1<br />
przed siewem i 0–90 kg S·ha -1 w czasie ruszenia wegetacji. Badano także zdrowotność roślin<br />
dokarmianych na początku pąkowania 5% roztworem MgSO 4·7H 2<br />
O. Po zbiorach określano<br />
zasiedlenie nasion przez patogeniczne grzyby. Na roślinach obserwowano głównie<br />
objawy czerni krzyżowych (Alternaria spp.) i suchej zgnilizny (Phoma lingam), a w jednym<br />
roku mączniaka prawdziwego (Erysiphe cruciferarum) i Rhizoctonia solani. Nasilenie występowania<br />
tych chorób nie było duże. W roku 2001, na początku dojrzewania, zaobserwowano<br />
częstsze występowanie czerni krzyżowych na liściach w kombinacji kontrolnej.<br />
Tendencja ta nie powtórzyła się jednak w kolejnych latach badań. Zastosowane warianty<br />
nawożenia siarką w niewielkim stopniu wpływały istotnie na zdrowotność roślin. Z nasion<br />
izolowano głównie grzyby z rodzaju Alternaria i Fusarium oraz Phoma lingam.<br />
63
Przeciwdziałanie<br />
REKULTYWACJA TERENÓW ZASOLONYCH Z WYKORZYSTANIEM STYMULACJI<br />
LASEROWEJ WYBRANYCH GATUNKÓW ROŚLIN*<br />
WPROWADZENIE. W warunkach klimatycznych charakterystycznych dla Polski toksyczne<br />
zasolenie związane jest głównie z czynnikami antropogenicznymi. Powstaje tam,<br />
gdzie utwory glebowe mają kontakt z solą lub wodami zasolonymi. Toksycznymi źródłami<br />
zasolenia gleb są składowiska i hałdy odpadów przemysłu sodowego oraz odpadów hutniczych<br />
i paleniskowych, stosowanie soli mineralnych w postaci soli czy solanki w celu zimowego<br />
utrzymania przejezdności dróg, przedawkowywanie nawozów mineralnych, a także<br />
nawadnianie upraw wodą czerpaną z naturalnych zasolonych zbiorników wodnych.<br />
Zasolenie również w dużym stopniu związane jest z górnictwem. W rejonach kopalń soli<br />
podwyższona zawartość soli w utworach przypowierzchniowych spowodowana może być<br />
nieszczelnością ciągów technologicznych, a także wyciekami solanki, mającymi miejsce np.<br />
podczas awarii. Zagrożenie związane jest również z użyciem niewłaściwych technologii. Złe<br />
rozwiązania mogą wywołać olbrzymie szkody w razie dopuszczenia do ujawnienia się deformacji<br />
nieciągłych, które nie tylko przekształcają znacznie powierzchnię, ale także wyciskają<br />
solanki z komór, powodując olbrzymie zasolenie gleb. Przykładem ujawnienia się drastycznych<br />
zmian środowiska w wyniku deformacji powierzchni jest stara kopalnia „Barycz”<br />
– zamknięta część Kopalni Soli „Wieliczka” [Gołda 1993].<br />
Sektor górniczy, a zwłaszcza kopalnie surowców energetycznych (gł. węgla kamiennego),<br />
rud metali nieżelaznych oraz minerałów wykorzystywanych w przemyśle chemicznym<br />
stanowią źródło, w części poważnie zanieczyszczonych wód kopalnianych. Podwyższone<br />
zawartości soli występują w niektórych utworach geologicznych towarzyszących zasolonym<br />
horyzontom wodonośnym. Stąd wody te zawierają obok zawiesin mineralnych, znaczne ładunki<br />
chlorków i siarczanów. Eksploatowane pokłady wymagają stałego odwodniania. Po<br />
wydobyciu na powierzchnię wody kopalniane nie nadają się, ze względu na silne zasolenie<br />
do gospodarczego wykorzystania i na ogół są odprowadzane do wód powierzchniowych. W<br />
1996 r. odprowadzono z kopalń bezpośrednio do odbiorników ok. <strong>33</strong>7,1 mln m 3 wód z odwodnień,<br />
powodując lokalnie znaczny wzrost zasolenia wód powierzchniowych. Zasolona<br />
woda niesiona przez rzeki zatruwa środowisko w odległych miejscach. W wyniku wylewania<br />
rzek lub nawadniania pól uprawnych ich wodami zawarte w nich łatwo rozpuszczalne sole<br />
przedostają się do przypowierzchniowych warstw gleby, czego skutkiem jest zwiększenie<br />
koncentracji soli w roztworach glebowych. [Raport Państwowej Inspekcji <strong>Ochrony</strong> Środowiska<br />
1998]<br />
Wzrost stężenia łatwo rozpuszczalnych soli nieorganicznych w roztworze glebowym<br />
jest szkodliwy dla roślin. Podwyższone stężenie powoduje wzrost ciśnienia osmotycznego<br />
roztworu glebowego czego następstwem jest przewyższenie ciśnienia płynów komórkowych<br />
roślin, co prowadzi do zahamowania ich wzrostu i rozwoju. W takiej sytuacji nawet roślina<br />
znajdująca się w wilgotnej glebie będzie odczuwała deficyt wody, ponieważ następuje<br />
odwrócenie przepływu, tzn. woda z komórki będzie przemieszczała się do bardziej stężonego<br />
roztworu glebowego w celu wyrównania różnicy ciśnień. Przy dużym stężeniu soli w<br />
roztworze glebowym następuje plazmoliza tzn. w komórce spada napięcie błony komórkowej,<br />
protoplast zaczyna się kurczyć i coraz bardziej odstawać od ścian komórki. W postaci<br />
zaawansowanej może to prowadzić do uszkodzenia lub nawet śmierci komórki.<br />
Zbyt duże stężenie jonów Na + i Cl – zakłóca pobieranie niezbędnych dla życia roślin<br />
składników pokarmowych: potasu, magnezu, azotu i fosforu. Rezultatem nadmiaru niektórych<br />
toksycznych jonów soli w roztworze glebowym jest zakłócenie procesów fizjologicz-<br />
* Mgr inż. Mateusz Jakubiak, mgr inż. Małgorzata Śliwka – Katedra Biotechnologii Środowiskowej<br />
i Ekologii, Wydział Geodezji Górniczej i Inżynierii Środowiska, Akademia Górniczo-Hutnicza w Krakowie.<br />
64
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
nych zachodzących w komórkach roślinnych. W pierwszej kolejności następuje redukcja<br />
systemu korzeniowego oraz zahamowanie wzrostu rośliny, okresowe więdnięcie lub utrata<br />
jędrności liści, ich żółknięcie, brązowienie i opadanie, a nawet obumarcie całej rośliny. W<br />
przypadku roślin ozdobnych nadmierne zasolenie gleby wpływa także na liczebność kwiatostanu,<br />
średnicę pojedynczych kwiatów i ulistnienie całej rośliny. Zmiany rozwojowe uwidaczniają<br />
się również w postaci opóźnienia lub powtórzenia kwitnienia w okresie jesiennym<br />
zmniejszenia szybkości fotosyntezy i produkcji energii oraz zmniejszenia odporności na niskie<br />
i wysokie temperatury [Bilski 1990, Siuta 1995].<br />
ZAPOBIEGANIE I OGRANICZANIE ZASOLENIA. Podstawowym sposobem walki z zasoleniem<br />
powinno być zapobieganie i ograniczanie przedostawania się soli do środowiska<br />
glebowo-wodnego. <strong>Ochrona</strong> przed zasoleniem to również zabezpieczenie składowisk, ujmowanie<br />
i oczyszczanie odcieków, odpowiednia gospodarka zużytymi opakowaniami, a<br />
także stosowanie mniej szkodliwych związków niż NaCl do zimowego oczyszczania dróg.<br />
Także w procesie wydobywania węgla kamiennego i rud metali ogranicza się przedostawanie<br />
soli do środowiska. W tym celu stosuje się zatężanie wód dołowych metodami odwróconej<br />
osmozy i ich utylizację metodami wyparnymi przy dużych stężeniach soli w tych<br />
wodach (ponad 100g NaCl·l -1 ). Innym sposobem są hydrotechniczne systemy odprowadzania<br />
wód dołowych, polegające na gromadzeniu wód w zbiornikach retencyjnych oraz dozowanie<br />
ich odpływu do rzek w zależności od rozmiaru przepływu w rzece, w celu uzyskania<br />
odpowiedniego rozcieńczenia. Niekiedy stosuje się również zatłaczanie wód dołowych do<br />
górotworu.<br />
REKULTYWACJA TERENÓW ZASOLONYCH. Nie zawsze można jednak zapobiec<br />
przedostaniu się soli do środowiska. Aby zmniejszyć straty na terenach zasolonych, powinno<br />
się prowadzić rekultywację. Wybór metody rekultywacji zależy od stopnia zasolenia,<br />
właściwości utworów, terminu zakończenia prac, rodzaju przyszłego zagospodarowania<br />
oraz dostępnych środków finansowych.<br />
Jednym z najprostszych aczkolwiek najbardziej czasochłonnych sposobów rekultywacji<br />
terenów zasolonych jest wykorzystanie naturalnych zdolności roślin do usuwania, wiązania<br />
czy też unieszkodliwiania zanieczyszczeń. Fitoremediacja jest możliwa do zastosowania,<br />
jeżeli stężenia soli nie są toksyczne dla zastosowanych roślin. Wybrane rośliny powinna<br />
charakteryzować odporność na podwyższone stężenie soli w takim stopniu, by były w stanie<br />
rozwijać się i pobierać sole z roztworu glebowego. Powinny również szybko rosnąc i<br />
produkować stosunkowo dużą ilość biomasy. Rośliny powinno się usuwać z terenu rekultywowanego<br />
przed zakończeniem okresu wegetacji, w celu zmniejszenia zasolenia gruntu o<br />
ilość soli pobraną i zmagazynowaną w roślinach.<br />
Od lat siedemdziesiątych ubiegłego stulecia prowadzone były prace badawcze nad<br />
możliwością zastosowania biostymulacji materiałów biologicznych z wykorzystaniem spójnego<br />
światła laserów małej mocy. Wyniki tych prac wykazały szereg możliwości wykorzystania<br />
tej innowacyjnej metody do bardziej skutecznych działań proekologicznych. Stymulacja<br />
taka może powodować wzrost odporności na niesprzyjające warunki środowiskowe,<br />
zwiększenie energii kiełkowania i przyspieszenie wzrostu, a także zmiany stopnia akumulacji<br />
pierwiastków w komórkach roślinnych [Dobrowolski 2001]. Badania wykazały, że odpowiednio<br />
dobrane parametry naświetlania (długość fali światła, gęstość energii, czas naświetlania<br />
i sposób ekspozycji) dla konkretnego materiału biologicznego mogą wywołać<br />
zwiększenie lub odwrotnie zmniejszenie akumulacji niektórych pierwiastków. Zastosowanie<br />
algorytmów naświetlania powodujących wzrost fitoremediacji niektórych zanieczyszczeń ze<br />
skażonych gruntów lub ścieków, umożliwia zastosowanie tej metody w roślinnych oczysz-<br />
65
Przeciwdziałanie<br />
czalniach ścieków lub do oczyszczania gruntów zdegradowanych z nadmiernym stężeniem<br />
pierwiastków śladowych [Dobrowolski, Różanowski, 1998]. W roślinach Salix viminalis, których<br />
zrzezy zostały naświetlone laserem argonowym, stwierdzono tendencje do znacznego<br />
zwiększenia stężenia niektórych pierwiastków. Kumulacja Cu, Cr, Mn i Fe wzrosła średnio<br />
dwukrotnie, a Zn i Pb o ok. 50% w porównaniu z materiałem nienaświetlanym [Zielińska-<br />
Loek, Różanowski, Dobrowolski, 2002]. Przez zastosowanie innych algorytmów naświetlania<br />
można również powodować znaczne zmniejszenie kumulacji cynku i ołowiu w liściach<br />
roślin tego samego gatunku – np. Salix viminalis.<br />
PRACE BADAWCZE. Opierając się na rezultatach wcześniejszych doświadczeń rozpoczęto<br />
w roku 2004 próbne badania możliwości zastosowania fotostymulacji laserami małej<br />
mocy zrzezów różnych gatunków wierzb energetycznych w celu wykorzystania ich do zagospodarowania<br />
terenów o podwyższonym stężeniu łatwo rozpuszczalnych soli nieorganicznych.<br />
Przedstawione badania są rozwinięciem wstępnych badań laboratoryjnych, których<br />
celem było sprawdzenie możliwości zwiększenia odporności na zasolenie różnych gatunków<br />
wierzb energetycznych oraz określenie optymalnych algorytmów fotostymulacji ich<br />
zrzezów w celu poprawienia właściwości fitoremediacyjnych. Doświadczenia laboratoryjne<br />
przeprowadzono jako hodowlę hydroponiczną i wazonową w roztworach i na glebie o podwyższonym<br />
zasoleniu. Wyniki tych doświadczeń pomogły ustalić jakie parametry naświetlania<br />
spójnym światłem lasera powinno się stosować dla przystosowania roślin do niekorzystnych<br />
warunków środowiskowych w postaci podwyższonego zasolenia gleb.<br />
Prace doświadczalne polegały na nasadzeniach naświetlonych oraz kontrolnych grup<br />
zrzezów w glebie o podwyższonym zasoleniu. Odpowiedni teren do nasadzeń został udostępniony<br />
przez Kopalnię Soli „Wieliczka”. Jest to obszar w obrębie zamkniętej i częściowo<br />
rekultywowanej kopalni „Barycz”.<br />
Jako źródeł światła spójnego, którego działaniu został poddany materiał biologiczny z<br />
grup doświadczalnych, użyto aplikatura laserowego „Laser D68-1” firmy Marp Electronic,<br />
emitującego światło pulsacyjne o długości fali λ=670nm i mocy 20 mW oraz diody laserowej<br />
emitującej światło zielone o długości fali λ=532nm i mocy 5mW. Naświetlanie miało charakter<br />
przerywany a zastosowany łączny czas ekspozycji zrzezów w grupach doświadczalnych<br />
wynosił 90 sekund. Dobór optymalnych czasów ekspozycji ustalono na podstawie wyników<br />
wcześniejszych badań.<br />
Rys. 1. Porównanie średnich wzrostów pędów Salix viminalis Turbo w grupach: kontrolnej, naświetlonej<br />
diodą zieloną i aplikatorem laserowym, podczas 500 dni uprawy<br />
66
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Do doświadczenia wykorzystano po 90 zrzezów polskich odmian Salix viminalis: Turbo,<br />
Start, Sprint – odmiany, które charakteryzuje wysoki przyrost biomasy, wyhodowane w<br />
Katedrze Hodowli Roślin i Nasiennictwa Uniwersytetu Warmińsko-Mazurskiego w Olsztynie<br />
oraz 90 zrzezów szwedzkiej odmiany Salix dasyclados Loden, wykazującej dużą tolerancję<br />
na zasolenie. W obrębie każdej odmiany wyodrębniono trzy grupy po 30 zrzezów:<br />
• grupę nienaświetloną (kontrolną),<br />
• grupę naświetloną diodą emitującą światło zielone, 3 razy po 30 sekund (DZ),<br />
• grupę naświetloną aplikatorem laserowym, 3 razy po 30 sekund (LM).<br />
Podczas uprawy wierzb przeprowadzane były obserwacje kondycji i rozwoju roślin, a<br />
także pomiary przyrostów pędów. Na podstawie uzyskanych wyników obliczono średnie<br />
przyrosty roślin w poszczególnych grupach.<br />
PODSUMOWANIE. W grupach nienaświetlonych wszystkich odmian zaobserwowano<br />
znacznie gorszą kondycję pędów, więcej liści obsychało i żółkło, nie uzyskując takiej samej<br />
wielkości jak w grupach doświadczalnych. Największy przyrost pędów uzyskano w odmianie<br />
Salix viminalis Turbo, gdzie po 2 sezonach wegetacyjnych średnia sumaryczna długość<br />
pędów roślin z grupy naświetlonej aplikatorem laserowym wynosiła 200cm i była czterokrotnie<br />
większa niż w grupie kontrolnej. W pozostałych badanych odmianach również to źródło<br />
światła dało najlepsze rezultaty.<br />
Wyniki doświadczenia potwierdzają, ze stymulacja światłem spójnym o odpowiednio<br />
dobranych parametrach naświetlania może wpłynąć korzystnie na przystosowanie roślin<br />
do niekorzystnych warunków środowiska w postaci podwyższonego zasolenia. Wyniki pomiarów<br />
przyrostu masy zrzezów oraz ocena rozwoju i kondycji liści potwierdzają, że przy<br />
zastosowaniu trzykrotnej 30-sekundowej ekspozycji na światło pulsacyjne o długości fali<br />
λ=670nm można znacznie zwiększyć przyrost biomasy wierzb energetycznych.<br />
Należy zaznaczyć, że odpowiednia ekspozycja na spójne światło wpływa również na<br />
zwiększenie przyrostu biomasy korzeni, co wykazały wyniki wcześniejszych badań w uprawie<br />
hydroponicznej. Korzenie zrzezów naświetlanych charakteryzowała większa gęstość i<br />
liczniejsze rozgałęzienia niż zrzezów kontrolnych. Odpowiednio dobrany sposób naświetlania<br />
wierzb może istotnie przyspieszyć rozwój korzeni (rizogenezę). Fakt ten jest szczególnie<br />
istotny w początkowej fazie wzrostu roślin ze względu na szybsze dostarczanie wody<br />
roślinom przez korzenie.<br />
WNIOSEK. Uzyskane wyniki uzasadniają celowość kontynuacji badań nad możliwością<br />
wykorzystania efektu fotostymulacji światłem laserów małej mocy do zwiększenia własności<br />
fitoremediacyjnych wierzb i wykorzystania ich do zagospodarowania i rekultywacji terenów<br />
zasolonych.<br />
Badania wykonano w ramach grantu badawczego KBN 18.18.150.892 (N305 035 32/1398).<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Bilski J. „Zakwaszenie i zasolenie podłoża jako czynniki stresowe dla roślin” Rocznik Nauk Rolniczych,<br />
PAN, Warszawa 1990.<br />
Dobrowolski J. W. 2001. Biotechnologia proekologiczna kluczem do unowocześnienia inżynierii<br />
środowiska, Inżynieria Środowiska, t.6, AGH, Kraków.<br />
Gołda T., 1993. „Rekultywacja” AGH, Kraków.<br />
67
Przeciwdziałanie<br />
Raport 1998. Stan środowiska w Polsce. Państwowa Inspekcja <strong>Ochrony</strong> Środowiska. Warszawa.<br />
Siuta J. 1995. Gleba, diagnozowanie stanu i zagrożenia. IOŚ, Warszawa.<br />
Zielińska-Loek A., Różanowski B., Dobrowolski J.W. 2002. Perspektywy zwiększenia skuteczności<br />
fitoremediacji poprzez stymulację laserową roślin. Bioremediacja gruntów. III Ogólnopolskie<br />
Sympozjum Naukowo-Techniczne. Wisła–Jarzębata.<br />
RECLAMATION OF SALTY SOIL WITH LASER BIOSTIMULATION OF SELECTED<br />
PLANTS SPECIES.<br />
Presented researche is a continuation of initial laboratory experiments directed to discover<br />
the parameters of proper laser light stimulation for increasing the tolerance on salinity<br />
and phytoremediation efficiency of various species of energetic willow. The study included<br />
Polish strains of Salix viminalis: Turbo, Start, Sprint and Sweedish Salix dasyclados Loden<br />
which were subsequently exposed to a laser light of variable irradiation parameters and<br />
planted on the soil with raised salt contamination at the area of a closed part of Salt Mine<br />
“Wieliczka”. Observations allowed to conclude that properly selected parameters of stimulation<br />
with coherent light may increase salty soil reclamation capabilities of energetic willow<br />
and also have a positive effect on plants adaptation to unfavorable environmental conditions<br />
like raised soil salinity.<br />
68
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
SYNTEZA ZWIĄZKÓW BOGATYCH W GRUPY -SH JAKO ODPOWIEDŹ<br />
NA PODWYŻSZONE STĘŻENIE METALI CIĘŻKICH U ROŚLIN SILENE VULGARIS<br />
(CARYOPHYLLACEAE)*<br />
WPROWADZENIE. W czasach silnie rozwiniętego przemysłu i motoryzacji metale ciężkie<br />
stały się jednym z najpowszechniej występujących zanieczyszczeń środowiska w związku,<br />
z czym stanowią poważny czynnik stresowy dla żyjących w nim organizmów. Na podstawie<br />
licznych badań stwierdzono, że oddziałują one toksycznie m.in. na rośliny, zaburzając<br />
ich podstawowe procesy metaboliczne i fizjologiczne.<br />
Broniąc się przed zatruciem metalami ciężkimi, rośliny wykształciły mechanizmy obronne,<br />
które pozwalają im na wzrost i rozwój w skażonym środowisku. Jednym z ważniejszych<br />
elementów odpowiedzi na stres wywołany metalami ciężkimi jest synteza fitochelatyn – PCs<br />
[Cobbett 2000].<br />
Koncentracja fitochelatyn odzwierciedla aktualny poziom dostępności metali ciężkich<br />
w otaczającym środowisku i określa stopień stresu fizjologicznego wywołanego u roślin<br />
[Gawel i in. 2004]. Fitochelatyny mogą z powodzeniem być stosowane jako biomarkery poziomu<br />
skażenia roślin tymi metalami [Zenk, 1996; Keltjens 1998].<br />
Fitochelatyny są metalotiolowymi polipeptydami zaklasyfikowanymi do grupy III metalotionein.<br />
Związki te są utworzone na bazie dipeptydu -Glu-Cys, powtarzającego się 2–5-<br />
lub w niektórych przypadkach nawet 11-krotnie – rośliny wrażliwsze na skażenie metalami<br />
ciężkim syntezują mało fitochelatyn o słabo zróżnicowanej budowie łańcucha fitochelatynowego<br />
[Baranowska-Morek 2003]. Fitochelatyny strukturalnie są pochodnymi glutationu, ich<br />
synteza odbywa się na drodze enzymatycznej, przy udziale syntezy fitochelatynowej aktywowanej<br />
przez jony m.in. Cd 2+ , Pb 2+ , Zn 2+ , Cu 2+ i Hg + [Memon i in. 2001, Baranowska-Morek,<br />
2003; Gawel i in., 2004]. Dzięki dużej liczbie grup sulfhydrylowych są one w stanie skutecznie<br />
wiązać i w ten sposób dezaktywować jony licznych metali ciężkich.<br />
Głównym zadaniem fitochelatyn jest kompleksowanie jonów metali ciężkich, a następnie<br />
transportowanie tych kompleksów do wakuoli, gdzie metal zostaje oddzielony od pozostałych<br />
organelli komórkowych, dzięki czemu ograniczony zostaje jego negatywny wpływ<br />
na komórki roślinne. Mechanizm ten ma znaczenie przy detoksyfikacji jonów miedzi i kadmu,<br />
w odniesieniu do cynku i ołowiu natomiast kompleksy tworzone przez fitochelatyny są<br />
niestabilne [Baranowska-Morek 2003 za Siedlecka i in. 2001]. Niedobór fitochelatyn jest<br />
współzależny z nadwrażliwością roślin na kadm, miedź i arsen [Clemens i in. 2002], jednak<br />
jak dowodzą badania m. in. Knecht i współautorów [1995] zwiększona ilość fitochelatyn nie<br />
zawsze świadczy o poziomie tolerancji na metale ciężkie.<br />
Wpływ na poziom tolerancji roślin na metale ciężkie w odniesieniu do fitochelatyn mają:<br />
• szybkość formowania kompleksów z jonami metali,<br />
• zdolność do formowania kompleksów fitochelatyn z danym metalem,<br />
• zdolność do syntezy różnej długości łańcuchów fitochelatynowych,<br />
oraz<br />
• szybkość transportu kompleksów PCs-metal do wakuoli [Baranowska-Morek, 2003 za<br />
Hermens i in., 1993, Knecht i in., 1995].<br />
MATERIAŁ I METODY. Teren badań stanowiło najbliższe otoczenie Huty Metali Nieżelaznych<br />
„Szopienice” w Katowicach oraz hałdy odpadów pohutniczych byłej Huty „Orzeł<br />
Biały”, znajdujące się na terenie Piekar Śląskich i Bytomia (południowa Polska). Do badań<br />
* Mgr Marta Kandziora, mgr Małgorzata Heflik, dr Aleksandra Nadgórska-Socha, dr hab.<br />
Ryszard Ciepał – Katedra Ekologii, Wydział Biologii i <strong>Ochrony</strong> Środowiska, Uniwersytet Śląski<br />
w Katowicach.<br />
69
Przeciwdziałanie<br />
na terenie byłej Huty „Orzeł Biały” wybrano trzy hałdy (oznaczone numerami 1, 2, 3), które<br />
nie zostały poddane procesowi rekultywacji. Hałdy te różnią się wiekiem (hałda 1 jest najstarsza,<br />
a 2 najmłodsza).<br />
Proces składowania odpadów na wszystkich hałdach zakończono do 1980 r. W Szopienicach<br />
badania prowadzono w miejscach oddalonych o 50, 150, 250, 350 i 450 metrów<br />
od emitora.<br />
Materiał do badań stanowiły rośliny Silene vulgaris. Materiał roślinny oraz próbki gleb<br />
z wybranych terenów zbierane były w sezonie wegetacyjnym w roku 2005. Aby uzyskać<br />
wyniki przedstawiające zawartość poszczególnych metali ciężkich, materiał roślinny umyto<br />
w wodzie i wysuszono do stałej masy w temperaturze 105°C. Następnie materiał zmineralizowano<br />
zgodnie z metodą Ostrowskiej i wsp. [1991] i rozpuszczono w 10% HNO 3<br />
.<br />
W tak otrzymanych roztworach oznaczono zawartość wybranych metali ciężkich (Cd, Zn,<br />
Pb, Fe, Cu) metodą atomowej spektrofotometrii absorpcyjnej (AAS). Zawartość metali ciężkich<br />
wyrażono w mg metalu na kilogram suchej masy (mg·kg -1 s.m.). Jako próbę referencyjną<br />
do przeprowadzonych analiz zastosowano materiał z liści orientalnego tytoniu (Certified<br />
Reference Material CTA – OTL – 1 Oriental Tabacco Leaves). Aby określić stężenie<br />
metali ciężkich w glebie, zastosowano 10% HNO 3<br />
do ekstrakcji metali [Ostrowska i wsp.,<br />
1991], a zawartość mierzono metodą absorpcji atomowej. W celu oznaczenia zawartości<br />
związków bogatych w grupy -SH świeże liście Silene vulgaris homogenizowano w moździerzu<br />
z dodatkiem buforu ekstrakcyjnego. Otrzymany ekstrakt wirowano przez 15 minut przy<br />
15000 × g (g - obciążenie grawitacyjne; szybkość obrotów wirówki). Otrzymany supernatant<br />
posłużył do oznaczenia grup -SH, zgodnie z metodą Mass i wsp. [1987]. Absorbancję<br />
mierzono przy długości fali 415 nm., a liczbę grup SH wyliczono z krzywej standardowej<br />
sporządzonej dla cysteiny. Wszystkie analizy wykonano w trzech powtórzeniach. Analiza<br />
statystyczna otrzymanych wyników obejmowała obliczenie odchyleń standardowych oraz<br />
współczynników korelacji Persona między badanymi parametrami. Do powyższych analiz<br />
wykorzystano program Statistica®.<br />
WYNIKI I ICH OMÓWIENIE. Na podstawie otrzymanych wyników możemy stwierdzić,<br />
że zawartość metali ciężkich w glebach na badanych terenach jest podwyższona i przekracza<br />
średnie normy dla wybranych metali ciężkich w glebach Polski [Kabata-Pendias, Kabata<br />
1993].<br />
Jednym ze sposobów obrony przed metalami ciężkimi jest synteza fitochelatyn. Niektóre<br />
metale ciężkie mogą wpływać na powstawanie fitochelatyn, zwiększając tym samym<br />
wydajność detoksykacji. Cechą charakterystyczną w strukturze fitochelatyn jest duża liczba<br />
grup sulfhydrylowych (-SH). Grupy sulfhydrylowe wiążą metale ciężkie, ograniczając tym<br />
samym ich negatywny wpływ na rośliny.<br />
Podwyższone stężenia metali ciężkich możemy zaobserwować głównie na terenach<br />
przyległych do Huty Metali Nieżelaznych „Szopienice” w Katowicach. Największe ilości<br />
wszystkich badanych pierwiastków występują na powierzchniach badawczych oddalonych<br />
o 50, 150 i 250 m od emitora w Szopienicach. Średnia zawartość ołowiu (Pb) waha się na<br />
badanych terenach od 313 ppm (na hałdzie 1) do 4134 ppm (powierzchnia badawcza oddalona<br />
o 50 m od emitora). Największe stężenia cynku (Zn) i kadmu (Cd) zaobserwowano<br />
w najbliższym otoczeniu emitora (50 m), a także na hałdzie 1. Zanotowano ujemną korelację<br />
między liczbą grup -SH, a zawartością kadmu i ołowiu w glebie w odległości 350 m od<br />
emitora (współczynniki korelacji wynosiły odpowiednio –0,69 dla Cd i –0,71 dla Pb) oraz na<br />
hałdzie 3 (współczynnik korelacji dla Pb wynosił –0,82). Tak duże stężenia metali ciężkich<br />
w glebie powodują, że znaczna ich część może być dostępna dla roślin.<br />
W liściach S. vulgaris zawartość poszczególnych metali ciężkich była zróżnicowana<br />
i zależna od miejsca zebrania materiału roślinnego. Średnia zawartość cynku (Zn) w liś-<br />
70
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
ciach S. vulgaris wahała się od 240 ppm (hałda 1) do 7034 ppm (w odległości 350 m od emitora),<br />
a ołowiu (Pb) od 22 ppm (350 m od emitora) do 131 ppm (hałda 2) (tab. 1).<br />
W przeprowadzonych badaniach określono liczbę grup -SH w liściach Silene vulgaris,<br />
występującej na terenach o dużej zawartości metali ciężkich. W liściach S. vulgaris ze<br />
wszystkich badanych powierzchni możemy zaobserwować dużą liczbę grup -SH. Największą<br />
liczbę SH zaobserwowano w odległości 250 m od emitora w Szopienicach, gdzie odnotowano<br />
jedną z najwyższych zawartości Zn w liściach S. vulgaris, tutaj także zaobserwowano<br />
korelację między zawartością Zn w materiale roślinnym a liczbą grup -SH (współczynnik<br />
korelacji wynosił 0,82). Na hałdzie drugiej, gdzie zaobserwowano najwyższe stężenie Pb<br />
(130 ppm) także znacznie wzrosła liczba grup -SH w roślinie.<br />
Wysokie stężenia metali ciężkich możemy zaobserwować w roślinach pobranych z powierzchni<br />
badawczych oddalonych o 50 i 150 m od emitora, tam również liczba grup sulfhydrylowych<br />
jest dość duża (tab. 2).<br />
Fitochelatyny mogą być stosowane jako indykatory zanieczyszczenia gleb i roślin na<br />
nich występujących metalami ciężkimi. Takie metale jak Zn i Pb mogą indukować syntezę<br />
bogatych w grupy -SH polipeptydów, które skutecznie ograniczają negatywny wpływ tych<br />
metali na komórki roślinne.<br />
Tabela 1. Średnia zawartość metali ciężkich w Silene vulgaris [mg·kg -1 s.m.] ± odchylenie standardowe<br />
Odległość od<br />
emitora lub<br />
numer hałdy<br />
zawartość [mg·kg -1 s.m.]<br />
Cd Cu Fe Pb Zn<br />
50 m<br />
8,61<br />
±0,631<br />
15,51<br />
±0,742<br />
92,95<br />
±1,121<br />
65,67<br />
±4,322<br />
3616<br />
±140,913<br />
150 m<br />
2,14<br />
±0,384<br />
15,12<br />
±0,922<br />
118,25<br />
±3,543<br />
46,87<br />
±3,605<br />
3785<br />
±139,055<br />
250 m<br />
4,46<br />
±0,8<strong>33</strong><br />
15,94<br />
±1,121<br />
42,34<br />
±3,812<br />
40,60<br />
±3,602<br />
6692,86<br />
±299,917<br />
350 m<br />
3,84<br />
±1,182<br />
12,06<br />
±0,914<br />
55,00<br />
±1,172<br />
21,80<br />
±1,586<br />
7034,90<br />
±<strong>33</strong>9,175<br />
450 m<br />
5,15<br />
± 0,694<br />
21,73<br />
± 1,321<br />
97,89<br />
± 3,124<br />
31,64<br />
± 1,543<br />
2687,67<br />
± 81,365<br />
1 1,01<br />
± 0,1<strong>33</strong><br />
7,98<br />
± 1,434<br />
313,91<br />
± 29,256<br />
63,57<br />
± 2,612<br />
240,73<br />
± 10,320<br />
2 0,42<br />
± 0,2<strong>33</strong><br />
16,94<br />
± 1,342<br />
65,45<br />
± 8,324<br />
130,77<br />
± 7,732<br />
250,21<br />
± 13,536<br />
3 8,92<br />
± 0,292<br />
11,93<br />
±1,458<br />
71,55<br />
± 2,026<br />
82,34<br />
± 7,452<br />
1237,00<br />
± <strong>33</strong>,100<br />
Tabela 2. Liczba grup -SH w liściach Silene vulgaris ± odchylenie standardowe<br />
Liczba -SH<br />
odległość od emitora w m.<br />
numer hałdy<br />
50 150 250 350 450 1 2 3<br />
816,67<br />
±19,529<br />
856,22<br />
±78,612<br />
1031,93<br />
±30,402<br />
719,27<br />
±42,614<br />
458,03<br />
±6,717<br />
792,97<br />
±41,213<br />
900,00<br />
±12,227<br />
460,84<br />
±14,470<br />
71
Przeciwdziałanie<br />
Piśmiennictwo<br />
Baranowska-Morek A. 2003. Roślinne mechanizmy tolerancji na toksyczne działanie metali ciężkich.<br />
Kosmos. Problemy nauk biologicznych. T. 52, <strong>nr</strong> 2–3: 283–298.<br />
Clemens S., Palmgren M. G., Krämer U. 2002. A log way ahead: understanding and engineering<br />
plant metal accumulation. Trends in Plants Science. Vol. 7, No. 7: 309–315.<br />
Cobbett C. S. 2000. Phytochelatins and their roles in heavy metal detoxification. Plant Physiology.<br />
123: 825–832.<br />
de Knecht J. A., van Baren N., Ten Bookum W. M., Wong Fong Sang H., Koevoets P. L. M., Schat<br />
H., Verkleij J. A. C. 1995. Syntehesis and degradation of phytochelatins in cadmium-sensitive<br />
and cadmium-tolerant Silene vulgaris. Plant Science 106: 9–18.<br />
Gawel J. E., Hemond H. F. 2004. Biomonitoring for metal contamination near two Superfund sites<br />
in Woburn, Massachusetts using phytochelatins. Environmental Pollution. 131: 125–135.<br />
Hermens H., Hartog P. R., Bookum W. M., Verklej J. A. C. 1993. Increased zinc tolerance in Silene<br />
vulgaris (Moench) Garcke is not due to increased production of phytochelatins. Plant<br />
Physiology 103: 1305–1309.<br />
Kabata - Pendias A., Pendias H. 1993. Biogeochemia pierwiastków śladowych. Wyd. Nauk.<br />
PWN. Warszawa.<br />
Keltjens W. G., van Beusichem M., L. 1998. Phytochelatins as biomarkers for heavy metal stress<br />
in maize (Zea mays L.) and wheat (Triticum aestivum L.): combined effects of copper and<br />
cadmium. Plant and Soil. 203: 119–126.<br />
Mass F. M., De Kok L. J., Peters J. L., Kuiper P. P. C. 1987. J. Exp. Bot. 38: 1459.<br />
Memon A. R., Aktoprakligil D., Őzdemir A., Vertii A. 2001. Heavy metal accumulation and detoxification<br />
mechanism in plants. Turk J. Bot. 25: 111–121.<br />
Ostrowska A., Gawliński S., Szczubiałka Z.1991. Metody analizy i oceny właściwości gleb i roślin.<br />
Katalog. <strong>Instytut</strong> <strong>Ochrony</strong> Środowiska. Warszawa.<br />
Siedlecka A. 1995. Some aspects of interactions between heavy metals and plant mineral nutrients.<br />
Acta Soc. Bot. Pol. 64: 365–272.<br />
Zenk M., H. 1996. Heavy metal detoxification in higher plants – a review. Gene. 179: 21–30.<br />
THE SYNTHESIS OF THE COMPOUNDS RICH IN -SH GROUPS AS AN ANSWER TO<br />
THE INCREASED HEAVY METALS CONCENTRATION IN SILENE VULGARIS (CARY-<br />
OPHYLLACEAE)<br />
The influence of heavy metals, such as cadmium (Cd), zinc (Zn), lead (Pb), iron (Fe) and<br />
copper (Cu) on the synthesis of the compounds rich in the SH groups in Silene vulgaris plants<br />
was examined. The post-industrial area of the three smelter waste heaps of the Zinc and Lead<br />
Smelter Orzeł Biały in Piekary Śląskie and the nearest area of The Non-Ferrous Metals Work<br />
Szopienice in Katowice were chosen as the place of the research. The plants and the samples<br />
of soil were collected in the vegetation season of 2005. The content of heavy metals in the<br />
plants and in the outer layers of the soil was measured using the atomic absorption method.<br />
10% HNO 3<br />
was used for extraction of the heavy metals. The number of the -SH groups in Silene<br />
vulgaris was determined by means of the method described by Mass et. al. [1987].<br />
As the results show, the higher concentration of the heavy metals influences the increased<br />
production of the compounds rich in -SH groups. Moreover, the higher concentration<br />
of at least some of the heavy metals stimulates the synthesis of phytochelatins and thus<br />
increases the efficiency of the detoxication. Due to a large number of -SH groups, they are<br />
able to combine and deactivate the ions of heavy metals. By complexing those ions, phytochelatins<br />
reduce their negative influence on the plant cells.<br />
72
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
WPŁYW EKRANÓW AKUSTYCZNYCH NA OGRANICZENIE EMISJI METALI CIĘŻKICH<br />
Z MIEJSKICH CIĄGÓW KOMUNIKACYJNYCH*<br />
WPROWADZENIE. W dużych aglomeracjach miejskich wskaźnikiem zanieczyszczenia<br />
środowiska jest jakość pyłu ulicznego. Pył uliczny charakteryzuje znaczna zawartość<br />
substancji toksycznych, takich jak metale ciężkie czy związki ropopochodne, stanowiąc potencjalne<br />
zagrożenie dla innych elementów środowiska miejskiego. Zwykle zalega jezdnie<br />
arterii komunikacyjnych miast, jednak na skutek oddziaływania wiatru oraz turbulencji wymuszonej<br />
ruchem pojazdów może zostać poderwany do atmosfery i w ten sposób przenoszony<br />
na inne komponenty środowiska<br />
Na przestrzeni ostatnich lat liczba samochodów znacznie się zwiększyła przy jednoczesnym<br />
braku wystarczających działań w celu usprawnienia ruchu drogowego. Sytuacja<br />
ta przyczyniła się do tworzenia korków ulicznych, a w efekcie do wzrostu stężenia zanieczyszczeń<br />
w powietrzu. Zasięg ich oddziaływania jest ściśle związany z bezpośrednim<br />
otoczeniem ulic. Przy dużym natężeniu ruchu wysokie emisje spalin do otoczenia są odczuwalne<br />
szczególnie dotkliwie w dużych aglomeracjach miejskich, a zwłaszcza w miejscach,<br />
gdzie lokalne warunki zabudowy uniemożliwiają szybkie rozprzestrzenianie się zanieczyszczeń.<br />
Problem występowania metali ciężkich w pyle ulicznym ma zwykle charakter regionalny.<br />
O składzie chemicznym pyłów na badanym terenie decyduje nie tylko emisja pochodząca<br />
z komunikacji, lecz również emisja pochodząca ze źródeł energetycznego spalania paliw<br />
oraz z przemysłu [Clarce i in.1996, Rizzio i in. 1999].<br />
OBIEKT BADAWCZY. Obiekt badawczy niniejszej pracy stanowił fragment Trasy Toruńskiej<br />
na odcinku od Ronda Zesłańców Syberyjskich do mostu Gen. Grota-Roweckiego.<br />
Trasa Toruńska to jeden z głównych szlaków komunikacyjnych biegnących przez Warszawę,<br />
łączący wschodnie i zachodnie dzielnice miasta, także ważny szlak tranzytowy łączący<br />
różne części Polski. Trasa biegnie od ronda Zesłańców Syberyjskich w Warszawie do Alei<br />
Armii Krajowej w Markach. Całkowita długość Trasy Toruńskiej wynosi 16,5 km. Na całej<br />
swojej długości ma minimum dwa pasy ruchu po każdej stronie jezdni oraz dodatkowo pas<br />
awaryjny. Na wielu odcinkach ( np. przy zjazdach) liczba pasów ruchu zwiększa się nawet<br />
do sześciu.<br />
Ze względu na duże znaczenie komunikacyjne Trasa Toruńska jest bardzo intensywnie<br />
eksploatowana. Maksymalny ruch dobowy w obu kierunkach, w niektórych miejscach przekracza<br />
nawet 80 000 pojazdów [Zarząd Dróg Miejskich w Warszawie 2005]. Trasa zatem<br />
stała się obiektem uciążliwym dla mieszkańców pobliskich osiedli.<br />
Pojazdy przemieszczające się tym ciągiem komunikacyjnym w godzinach szczytu są<br />
źródłem dużej ilości zanieczyszczeń emitowanych do atmosfery, wpływając bezpośrednio<br />
na zdrowie i komfort życia. Głównymi zagrożeniami są pyły, toksyczne związki, w tym metale<br />
ciężkie i hałas [Sezgin i in.2004, Charlesworth i in. 2003]. W związku z tym na całej Trasie<br />
Toruńskiej zainstalowana jest duża liczba ekranów akustycznych. Ekrany występują po obu<br />
stronach jezdni, a na niektórych odcinkach rozdzielają od siebie oba kierunki ruchu.<br />
Badania przeprowadzone w ramach niniejszej pracy wykazały, że ekrany akustyczne<br />
zamontowane w celu ograniczenia hałasu, zapobiegają również nadmiernemu rozprzestrzenianiu<br />
się pyłów i metali ciężkich poza obręb Trasy Toruńskiej.<br />
MATERIAŁ BADAWCZY I LOKALIZACJA STANOWISK POMIAROWYCH. Próbki materiału<br />
badawczego pobrano na 11 stanowiskach pomiarowych na odcinku Trasy Toruńskiej<br />
od Ronda Zesłańców Syberyjskich do mostu Gen. Grota-Roweckiego. Materiał badawczy<br />
* Dr Elżbieta Krajewska, dr. Krystyna Niesiobędzka – <strong>Instytut</strong> Systemów Inżynierii Środowiska,<br />
Politechnika Warszawska.<br />
73
Przeciwdziałanie<br />
stanowiły pyły Powietrznie pobrane z suchy powierzchni pył uliczny jezdni, poddano pył z frakcjonowaniu ekranów akustycznych na sitach o i średnicy pył opadowy oczek zebrany<br />
0,5 w ; sąsiedztwie 0,25 ; 0,1 ; 0,063 Trasy. mm. Oznaczenie całkowitej zawartości metali ciężkich ( Zn, Cd, Pb, Cu,<br />
1;<br />
Punkty pomiarowe były zróżnicowane pod względem prędkości poruszania się pojazdów,<br />
liczby zamontowanych ekranów akustycznych i zabudowy mieszkalnej.<br />
Ni ) w pyłach przeprowadzono metodą AAS po uprzedniej mineralizacji próbek mieszaniną<br />
Pył kwasów uliczny HNO i pył 3 , HClO z ekranów 4 w stosunku akustycznych 5:1. pobierano w 2006 r. dwukrotnie, tj. w okresie<br />
zimowo-wiosennym i letnim. Pył uliczny pobierano przez zmiatanie nawierzchni ulic nylonową<br />
szczotką. Pył z ekranów zmywano z określonej powierzchni elementów z PCV za pomocą<br />
zważonych WYNIKI uprzednio BADAŃ sączków I DYSKUSJA. laboratoryjnych. Udział Pobór procentowy pyłu opadowego różnych frakcji był uziarnienia wykonany<br />
jednokrotnie pyłu, dający w sezonie porównanie letnim w 2006, tym w zakresie czasie okresu sześćdziesięciodniowej zimowo-wiosennego ekspozycji. z okresem letnim<br />
Powietrznie suchy pył uliczny poddano frakcjonowaniu na sitach o średnicy oczek 1;<br />
0,5; 0,25; przedstawiono 0,1; 0,063 graficznie mm. Oznaczenie Rys. 1. całkowitej zawartości metali ciężkich (Zn, Cd, Pb, Cu,<br />
Ni) w pyłach Stwierdzono, przeprowadzono że zarówno metodą w AAS okresie po zimowo-wiosennym, uprzedniej mineralizacji jak i w próbek okresie mieszaniną letnim w<br />
kwasów HNO 3<br />
, HClO 4<br />
w stosunku 5:1.<br />
ogólnej masie pyłu przeważają frakcje średnie o uziarnieniu 0,5–0,1 mm, co klasyfikuje<br />
badany WYNIKI pył BADAŃ uliczny I jako DYSKUSJA. pył średni o Udział rozdrobnieniu procentowy makroskopowym różnych frakcji (tab. uziarnienia 1). pyłu, dający<br />
porównanie w tym zakresie okresu zimowo-wiosennego z okresem letnim przedstawiono<br />
graficznie<br />
Tabela 1. Średni<br />
na rysunku<br />
udział<br />
1.<br />
procentowy frakcji uziarnienia w pyle całkowitym<br />
Stwierdzono, że zarówno w okresie zimowo-wiosennym, jak i w okresie letnim w ogólnej<br />
masie pyłu przeważają frakcje średnie o uziarnieniu 0,5–0,1 mm, co klasyfikuje badany<br />
Nr.<br />
Frakcje uziarnienia [mm ]<br />
pył uliczny jako poboru pył średni<br />
1 ÷ 0.<br />
o rozdrobnieniu<br />
0. ÷ 0.2 0.2<br />
makroskopowym<br />
÷ 0.1 0.1 ÷ 0.063<br />
(tab. 1).<br />
< 0.063<br />
I pobór 18,67% 39,48% 30,95% 9,10% 1,81%<br />
I pobór 11,99% 31,09% 35,24% 7,88% 13,80%<br />
Tabela 1. Średni udział procentowy frakcji uziarnienia w pyle całkowitym<br />
Frakcje uziarnienia [mm ]<br />
Nr poboru<br />
1 ÷ 0,5 0,5 ÷ 0,25 0,25 ÷ 0,1 0,1 ÷ 0,063 < 0,063<br />
I pobór 18,67% 39,48% 30,95% 9,10% 1,81%<br />
I pobór 11,99% redni udzia 31,09% frakcji uziarnienia 35,24% w pyle 7,88% cakowitym 13,80%<br />
45,00%<br />
40,00%<br />
35,00%<br />
30,00%<br />
25,00%<br />
20,00%<br />
15,00%<br />
10,00%<br />
5,00%<br />
0,00%<br />
1 ÷ 0,5 0,5 ÷ 0,25 0,25 ÷ 0,1 0,1 ÷ 0,063 < 0,063<br />
Serie1<br />
Serie2<br />
Rys. 1. Rys. Średni 1. Średni udział udział frakcji frakcji uziarnienia uziarnienia w pyle w całkowitym pyle całkowitym<br />
Wyraźne różnice udziału procentowego frakcji najgrubszej i najdrobniejszej w obu badanych<br />
sezonach Wyraźne wykazują różnice wpływ udziału sposobu procentowego użytkowania frakcji drogi oraz najgrubszej warunków i pogodowych najdrobniejszej na<br />
uziarnienie<br />
w obu<br />
pyłu<br />
badanych<br />
zalegającego<br />
sezonach<br />
na<br />
wykazują<br />
jezdni. Zimą<br />
wpływ<br />
obserwuje<br />
sposobu użytkowania<br />
się znacznie<br />
drogi<br />
większy<br />
oraz<br />
udział<br />
warunków<br />
ziaren<br />
grubych, latem natomiast zdecydowanie zwiększa się liczba ziaren drobnych.<br />
Zdecydowanie pogodowych na większa uziarnienie zawartość pyłu zalegającego ziaren najgrubszych jezdni. w Zimą ogólnej obserwuje masie pyłu się występuje znacznie<br />
prawdopodobnie dlatego, że w okresie zimowym drogi posypywane są gruboziarnistym piachem.<br />
Ponadto w obecności wilgoci pyły drobne łączą się ze sobą, tworząc duże konglomeraty,<br />
zmniejszając tym samym swój udział w najdrobniejszych frakcjach. Podczas roztopów<br />
74
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
dochodzi także do spłukiwania z jezdni drobnych frakcji pyłu przez spływy powierzchniowe.<br />
W okresie letnim jest przeprowadzane mechaniczne czyszczenie ulic, a konstrukcja urządzeń<br />
zamiatających i technologia oczyszczania jezdni pozwala na dokładne zebranie jedynie<br />
frakcji grubych. Te warunki powodują, że wyniki analiz uziarnienia z obu okresów różnią<br />
się między sobą, wykazując wyraźny wzrost udziału ziaren najdrobniejszych i zmniejszenie<br />
udziału ziaren grubych w sezonie letnim w porównaniu do udziału zimowego.<br />
W zależności od stopnia rozdrobnienia pyłu ulicznego zauważa się wyraźne różnice w<br />
poziomie stężeń metali ciężkich (tab. 2). Generalnie w obu sezonach wyższe wartości obserwowane<br />
były w najdrobniejszych frakcjach pyłu, które uznawane są za frakcje o najsilniejszych<br />
zdolnościach sorpcyjnych w stosunku do metali. W pyle niefrakcjonowanym różnice<br />
w poziomie stężeń metali zaznaczają się wyraźnie w zależności od sezonu badawczego.<br />
W porze zimowej wszystkie metale wykazywały wyższe stężenia w porównaniu do pory letniej.<br />
Powyższe obserwacje wskazują na bezpośredni związek między zawartością metali w<br />
pyle ulicznym a zwiększonym udziałem procentowym frakcji o najmniejszym uziarnieniu, na<br />
co z kolei mają wpływ warunki atmosferyczne i sposób użytkowania drogi.<br />
Tabela 2. Średnie stężenia metali w pyłach<br />
Metal<br />
Pb<br />
Zn<br />
Ni<br />
Cu<br />
Cd<br />
Pobór<br />
Stężenie metali w pyłach [mg·kg -1 s.m.]<br />
pył uliczny frakcja < 0,063 pył z ekranów pył opadowy<br />
I 19,26 94,58 802,06<br />
II 43,<strong>33</strong> 69,01 270,10 34,94<br />
I 307,09 1103,13 3886,56<br />
II 453,88 415,48 5162,37 549,60<br />
I 12,78 41,43 195,41<br />
II 16,35 23,74 161,99 23,68<br />
I 70,07 220,65 382,22<br />
II 92,37 124,00 385,07 98,71<br />
I 2,50 3,50 32,34<br />
II 3,31 3,52 15,56 2,65<br />
W pyłach zebranych z ekranów akustycznych (tab. 2) stężenia metali wykazywały szerokie<br />
zakresy, ale generalnie poziom stężeń był zdecydowanie wyższy od poziomu wartości<br />
uzyskanych dla całkowitego pyłu ulicznego, a także dla najdrobniejszej badanej frakcji<br />
uziarnienia pyłu. Prawdopodobnie w wyniku resuspensji pyłu ulicznego na powierzchni<br />
ekranów osadzają się najmniejsze cząstki pyłu, zawierające największe ilości skumulowanych<br />
metali.<br />
Różnice wartości stężeń metali ciężkich z ekranów obserwowano również w zależności<br />
od sezonu pomiarowego. Tak jak poprzednio wyższe wartości stężeń stwierdzono dla pyłów<br />
zebranych w sezonie zimowo-wiosennym, w którym emisja spalin i pyłów do środowiska<br />
jest znacznie zwiększona.<br />
Duże różnice w ilości nagromadzonego pyłu na powierzchni ekranów, obserwowane<br />
szczególnie w okresie roztopowym, mogą być spowodowane również złą kondycją<br />
drogi. W licznych zagłębieniach i powstałych po zimie dziurach w nawierzchni gromadzą<br />
się duże ilości pyłu, co po licznych w tym okresie opadach atmosferycznych powoduje<br />
tworzenie się kałuż rozpryskiwanych przez jadące pojazdy aż na powierzchnię ekranów.<br />
Ekrany stanowią zatem swoistą zaporę dla znacznej ilości pyłów emitowanych bezpośrednio<br />
z trasy.<br />
75
Przeciwdziałanie<br />
Wyniki badań pyłu opadowego zebrane w punktach zlokalizowanych bezpośrednio za<br />
ekranami potwierdzają to spostrzeżenie. Stężenia metali w pyle opadowym są niższe niż w<br />
pyle zebranym bezpośrednio z ekranów. Wartości te rosną natomiast w przypadku stężeń<br />
metali w pyle opadowym z balkonów pobliskich mieszkań, co wskazywałoby na dodatkowe<br />
źródła emisji pyłu docierającego do mieszkań w postaci pyłów przemysłowych.<br />
WNIOSKI<br />
Powyższe spostrzeżenia wynikające z przeprowadzonych analiz prowadzą do następujących<br />
wniosków:<br />
1. Pod względem granulometrycznym pył uliczny zalegający na jezdni Trasy Toruńskiej<br />
jest pyłem o rozdrobnieniu makroskopowym, z przewagą ziaren średnich.<br />
2. Zmiana struktury uziarnienia pyłu ulicznego na korzyść ziaren drobnych w okresie letnim<br />
w porównaniu do okresu zimowo-wiosennego jest wynikiem warunków atmosferycznych<br />
i sposobu użytkowania drogi.<br />
3. Najdrobniejsza frakcja uziarnienia pyłu zawiera podwyższone stężenia metali ciężkich,<br />
szczególnie w okresie zimowym.<br />
4. Poziom stężeń metali ciężkich w pyle całkowitym uzależniony jest od udziału najdrobniejszej<br />
frakcji w ogólnej masie pyłu i wykazuje zmienność sezonową.<br />
5. Sposób użytkowania drogi ma istotny wpływ na stężenia metali ciężkich w pyle ulicznym<br />
6. Ekrany akustyczne zatrzymują znaczne ilości pyłu bardzo obciążonego metalami ciężkimi,<br />
stanowiąc dobre ograniczenie rozprzestrzeniania się pyłów poza główny ciąg komunikacyjny.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Charlesworth S., Everett M., McCarthy R., Ordonez A., de Miguel E. 2003. Environmental International<br />
29:563–573.<br />
Clarke A.G., Chen J.M., Pitsangchand S., Bougar A. 1996. “Vehicular particulate emissions and<br />
roadside air pollution”, Sci. Total Environ., 198/190: 417–422.<br />
Rizzio E., Giaveri G., Arginelli D., Gini L., Profumo A., Gallorini M. 1999. “Trace elements total<br />
content and particle size distribution in the air particulate matter of a rural-residential area in<br />
north Italy investigated by neutron activation analysis”, Sci. Total Environ., 226: 47–56.<br />
Sezgin N., Ozcan H.K., Demir G., Nemlioglu S., Bayat C. 2004. “Determination of heavy metal<br />
concentrations in street dust in Istambul E-6 highway”, Environmental International 29:<br />
979–985.<br />
Zarząd Dróg Miejskich w Warszawie. 2005 (materiały udostępnione).<br />
INFLUENCE OF THE ACOUSTIC PANELS ON THE REDUCTION OF HEAVY METALS<br />
EMISSIONS FROM URBAN COMMUNICATION ROUTES.<br />
The object of the research was Trasa Toruńska Street in the part from roundabout to the<br />
bridge of Gen. Grot-Rowecki. T.T. is one of the major thoroughfares in Warsaw and also an<br />
important communication route, which connects various parts Poland. Due to its importance<br />
as a major thoroughfare it is heavily exploited. The maximum daily transit in both directions<br />
exceeds 80000 cars. The T.T. became due to its congestion bothersome for the people who<br />
live near. During rush hours the vehicles running trough T.T. are the source of pollutions<br />
emitted into the atmosphere. The pollutions directly influences on the health and the comfort<br />
76
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
of living of the people there. The main hazards to be health of the people are dusts containing<br />
toxic compounds including heavy metals.<br />
In order to limit the noise coming from T.T. all along the T.T. acoustic panels have been<br />
installed. Research carried out during this work have shown that acoustic panels also hinder<br />
the spread of heavy metals outside the T.T.<br />
The scientific materials was the dust taken from the surface of the street, acoustic panels<br />
and dust fall taken from T.T surroundings. The samples were taken twice during the period<br />
of winter – spring and during the summer.<br />
The carried out research included granulometric fractionizing the street dust, determination<br />
of the concentrations of heavy metals ( Cd, Zn, Cu, Ni, Pb ) in the total of the dust and<br />
smallest fraction and in the dust from acoustic panels and the dust fall.<br />
The observations have shown the relation of the quality of the dust and concentrations<br />
of heavy metals to the atmospheric conditions and to the way in which the street was used.<br />
The conclusion was also that the quantity of the dust prevented from spreading by the panels<br />
shows seasonal change.<br />
77
Przeciwdziałanie<br />
USING ANTHER CULTURE OF CARROT FOR SELECTION OF GENOTYPES<br />
RESISTANT TO TOXIC COPPER IONS*<br />
INTRODUCTION. Copper at low concentrations is an important element for plants but<br />
in higher doses becames toxic. This metal is involved in many physiological processes, especially<br />
chlorophyll synthesis and photosynthesis [Maksymiec 1997]. Due to its redox abilities<br />
it is a cofactor in many enzymatic reactions in cells. Nevertheless, redox-active metals<br />
(Cu and Fe) at higher concentrations catalyze the formation of harmful active oxygen species<br />
especially OH·, which induces oxidative damage of important macromolecules such as<br />
DNA, proteins and lipids [DeVos et al. 1989].<br />
Copper content in soil depends, among others, on its mineral composition and organic<br />
substance content. Accumulation of Cu in the upper part of soil may disturb natural soil –<br />
plant balance and in extreme situations may permanently degrade the soil. Toxic concentrations<br />
of copper result from overfertilization, excessive use of copper-containing herbicides<br />
and pesticides, dumping of waste and municipal sewage and from industrial pollution. Also<br />
plants growing along an electric line are exposed to high copper concentrations.<br />
Copper binds strongly with proteins and accumulates in intercellular spaces, most often<br />
in roots. Although plants are relatively resistant to copper its high amounts disturb metabolism<br />
and inhibit their growth, development and yield. Copper excess mostly damages DNA,<br />
limits photosynthesis, chlorophyll synthesis and disturbs respiration [Shaw et al. 2004].<br />
Since first embryos and haploid plants were obtain from anther in 1964 by Guha and<br />
Maheswari scientists have been interested in possibilities of obtaining haploid plants in anther<br />
cultures. Pollen (microspore)-derived haploid plants provide a rapid means of obtaining<br />
homozygous and homogenous lines of agriculturally important plants.<br />
Androgenesis is a tool to speed up breeding of many modern plant cultivars. This technique<br />
can be used in over 200 species, including tomato, rice, tobacco, barley, and geranium.<br />
It should be pointed out however, that haploids are a perfect material for basic genetic<br />
studies. Haploid systems were used in different genetic studies: to study quantitative features<br />
inheritance, genetic mapping, plant transformation, chromosomes and mutations [Bajaj<br />
1990]. In in vitro cultures there are spontaneous variations of many cell features which<br />
can be passed down to R 1<br />
plants and to subsequent generative generations. Treatment with<br />
mutagens may increase the number of these variations and selection of particular phenotypes<br />
allows to obtain quickly a wide range of variations of a given trait [Niemirowicz-Szczytt<br />
1989]. Mutation and transformation of androgenetic plant material cultured in the medium<br />
supplemented with particular toxins lead to the selection of resistant forms in a relatively<br />
short time. Using doubled haploid (DH) lines becomes more and more common and holds<br />
great promise for the future.<br />
To our knowledge there are few data in literature concerning the use of haploid cultures<br />
to select genotypes resistant to toxic environmental factors. They were used to select rice<br />
cultivars resistant to salinity [Lee et al., 2003].<br />
Although, plants have evolved a variety of mechanisms for metal tolerance, species<br />
and cultivars vary widely in tolerance to heavy metals, and closely related genotypes can<br />
be valuable tools in studying the mechanism of toxicity or tolerance. High metal resistance<br />
is a disadvantage in plants used for consumption (especially roots vegetable) as the accumulated<br />
metal may enter food chain but they can be very useful in phytoremediation to free<br />
soil from toxic metals.<br />
* Prof. dr hab. Krystyna M. Janas, dr Katarzyna Szafrańska – Katedra Ekofizjologii i Rozwoju Roślin,<br />
Uniwersytet Łódzki; dr hab. Krystyna Górecka, mgr Urszula Kowalska, dr Ryszard Górecki<br />
– <strong>Instytut</strong> Warzywnictwa, Pracownia Biotechnologii w Skierniewicach.<br />
78
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
The experiments were conducted on in vitro carrot (Daucus carrota L.) rosettes regenerated<br />
from anther cultures on the medium supplemented with different concentrations of<br />
copper ions. The material obtained by androgenesis allows more precise selection, quicker<br />
achievement of the desired effect and identification of extreme genotypes.<br />
Carrot can accumulate a large amount of different metals and organic substances so<br />
we think that it can be used not only as food but also in phytoremediation.<br />
The main aim of our study was answer the question if carrot rosettes obtained from androgenic<br />
embryos can be used to select cultivars with different tolerance to Cu 2+ -induced stress.<br />
The present study was designed to evaluate the effect of different Cu 2+ concentrations on callus,<br />
secondary embryo formation and on carrot rosette regeneration in two genotypes of carrot.<br />
PLANT MATERIAL. Microspore donor plants of Daucus carrota L. cvs. Narbonne and Feria<br />
were grown in a greenhouse and detailed description of another culture procedure was previously<br />
given by Górecka et al. [2005]. The anther cultures were kept in darkness at the temperature<br />
of 27 °C. After emerging of the embryos, the cultures were transferred to continuous<br />
light and constant temperature. When the embryos become green they were transferred onto<br />
the regeneration medium, B5 [Gamborg et al. 1968]. Copper was added to the medium in the<br />
form of CuSO 4<br />
· 5 H 2<br />
O at concentrations: 1 μM, 10 μM, 100 μM Cu 2+ concentration in the control<br />
medium was 0.1 μM and pH was set at 5.6. Embryos were incubated under light (30 μmol<br />
m -2 ·s -1 , 20 °C, photoperiod 16/8) for 9 and 15 weeks. During the passages, which were carried<br />
out 2 times after 9 and 15 weeks the regenerated structures were counted and classified.<br />
RESULTS AND DISCUSSION. After 9 weeks of culture in cv. Feria the regeneration of<br />
normal rossets (sum of rossets with and without roots) was stimulated in cv. Feria by 1 µM<br />
Cu 2+ but inhibited by higher concentrations while in cv. Narbonne all metal concentrations<br />
stimulated formation of normal rossets. However, after longer exposure (15 weeks), the<br />
number of normal rossets decreased in both genotypes (Tab. 1).<br />
Cu 2+ at concentrations higher than in control medium (0.1 µM) inhibited the formation of normal<br />
rooted roosets in both of genotypes. However, normal non-rooted rossets in cv. Narbonne<br />
were stimulated after 9 weeks but its were inhibited after 15 weeks of cultivation (Tab. 1).<br />
In cv. Feria formation of secondary embryos was inhibited at all Cu 2+ concentrations.<br />
While in cv. Narbonne it was stimulated by 9 week exposure to 1 and 10 µM Cu 2+ , in the<br />
other experimental variants formation of secondary embryos was inhibited (Tab. 2).<br />
Table 1. Effect of Cu 2+ on the numbers of normal rooted and non-rooted carrot rossets cvs. Feria<br />
and Narbonne after 9- nd 15-week cultivation on B5 medium [Gamborg et al. 1968].<br />
Data represent the number of rosettes formed from one embryo. Mean values of two<br />
experiments with 8 determinations each. Control (C) – 0.1 µM of Cu 2+ .<br />
Concentra<br />
tion Cu +2<br />
[μM]<br />
No. of non-rooted<br />
rossets cv. Feria<br />
No. of rooted rossets<br />
cv. Feria<br />
No. of non-rooted<br />
rossets cv. Narbonne<br />
No. of rooted rossets<br />
cv. Narbonne<br />
9 weeks 15 weeks 9 weeks 15 weeks 9 weeks 15 weeks 9 weeks 15 weeks<br />
C, 0.1 1.1a* 0a* 4.9a* 11.5a* 4.0a * 3.9a * 0.0a* 4.8a*<br />
Cu, 1 4.3a 0a 3.0a 4.3a 6.9a 0.6a 0.0a 1.5a<br />
Cu, 10 2.0a 0a 1.6a 4.0a 9.1a 1.0a 0.0a 0a<br />
Cu, 100 3.0a 0a 0.6a 4.9a 6.8a 0.9a 0.0a 0.25a<br />
Asterisks (*) indicate the results obtained from Cu 2+ -treated carrot cultures that significantly differ from<br />
the corresponding control values at p ≤0.05.<br />
79
Przeciwdziałanie<br />
Callus formation was stimulated in cv. Feria after 15 weeks of cultivation in presence of<br />
Cu 2+ . However, in cv. Narbonne callus was not observed at 1 μM Cu but in the presence of<br />
10 and 100 μM the amounts of calluses were similar as in the control (Tab. 2).<br />
Table 2. Effect of Cu2 + on the numbers of secondary embryos and calluses obtained from androgenic<br />
embryos of carrot cvs. Feria and Narbonne after 9- and 15-week cultivation<br />
on B5 medium [Gamborg et al. 1968]. The data represent the number of rosettes<br />
formed from one embryo. Mean values of two experiments with 8 determinations each.<br />
Control (C ) – 0.1 µM of Cu 2+ .<br />
Concentration<br />
Cu +2<br />
[μM]<br />
No. of secondary<br />
embryos cv. Feria<br />
No. of calluses<br />
cv. Feria<br />
No. of secondary<br />
embryos cv. Narbonne<br />
No. of calluses<br />
cv. Narbonne<br />
9 weeks 15 weeks 9 weeks 15 weeks 9 weeks 15 weeks 9 weeks 15 weeks<br />
C, 0.1 4.8a* 0.0a* 0.0a* 0.0a* 0.5a * 0.9a* 0.3a* 0.6a*<br />
Cu, 1 1.9a 0.0a 0.0a 2.1a 1.9b 0.0a 0.0a 0.1a<br />
Cu, 10 0.0a 0.0a 0.0a 1.6a 1.5b 0.0a 0.3a 0.5a<br />
Cu, 100 0.9a 0.0a 0.0a 1.6a 0.2a 0.2a 0.5a 2.9b<br />
Asterisks (*) indicate the results obtained from Cu 2+ -treated carrot cultures that significantly differ from<br />
the corresponding control values at p ≤0.05.<br />
These results reavealed that Cu 2+ -stress caused changes in plants regeneration of androgenetic<br />
embryos of two genotypes of carrot.<br />
Although, the number of plants obtained from embryos in the control cv. Feria was higher<br />
than in cv. Narbonne the amount of regenerated normal rossets as well presence of secondary<br />
embryos in Cu 2+ -treated cv. Narbonne were higher than in cv. Feria. It is known that<br />
there are significant differences in the efficiency of androgenesis not only between species<br />
and cultivars but also between individual plants; similar tendency was observed in carrot<br />
cultivars [Górecka et al. 2005].<br />
We suggest that cv. Narbonne is more tolerant to Cu 2+ than cv. Feria. However, additional<br />
tests are necessary to confirm this hypothesis. As Purnhauser and Gyulai [1993] suggest<br />
these contrasting effects of Cu 2+ on plant regeneration may be due to genotypic differences.<br />
Further analyses are essential to understand better the role of Cu 2+ on plant regeneration of<br />
androgenic embryos and to elucite nature of differences between genotypes.<br />
REFERENCES<br />
Bajaj Y.P.S. 1990. In vitro production of haploids and their use in cell genetics and plant<br />
breeding. W: Bajaj Y.P.S. (red.) Biotechnology in griculture and Forestry. Springer Verlag, Berlin.<br />
12:3–44.<br />
DeVos C.H., Schat H., Vooijs R., Ernst W.H.O. 1989. Cd induced damage to permeability<br />
barrier in roots of Silene cucubalus. J. Plant Physiol. 135: 164–169.<br />
Gamborg O.L., Miller R.A., Ojima K. 1968. Nutrient requirements of suspensions culture of<br />
soybean root cells. Exp. Cell Res. 50:151–158.<br />
Górecka K., Krzyżanowska D., Górecki R. 2005. The influence of several factors on the<br />
efficiency of androgenesis in carrot. J. Appl. Genet. 46:265–269.<br />
Lee S.Y., Lee J.H., Kwon T.O. 2003. Selection of salt-tolerant doubled haploids in rice anther<br />
culture. Plant, Cell, Tissue and Organ Culture 74:143–149.<br />
80
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Maksymiec W. 1997. Effect of copper on cellular processes in higher plants. Photosynthetica<br />
34:321–3429.<br />
Niemirowicz-Szczytt K. 1989. Otrzymywanie i zastosowanie haploidów. W: S. Malepszy, K.<br />
Niemirowicz-Szczytt, Z. Przybecki (red.) Biotechnologia w genetyce i hodowli roślin. PWN Warszawa.<br />
Purnhauser L., Gyulai G. 1993. Effect of copper on shoot and root regeneration in wheat,<br />
triticale, rape and tabacco tissue cultures. Plant Cell Tiss. Org. Cult. 35:131–139.<br />
Shaw B.P., Sahu S.K., Mishra R.K. 2004. Heavy metal induced oxidative damage in<br />
terrestrial plants. W: MNV Prasad (wyd.) Heavy metal stress in plants. From Biomolecules to<br />
Ecosystems. Springer-Verlag Berlin Heidelberg.<br />
Praca została sfinansowana ze środków Mnisterstwa Szkolnictwa Wyższego na lata 2006–2009<br />
jako projekt badawczy No. N305 040 31/1576.<br />
UŻYCIE KULTUR ANDROGENICZNYCH MARCHWI DO SELEKCJI ODMIAN<br />
TOLERANCYJNYCH NA JONY MIEDZI<br />
Obecność ciężkich metali w środowisku jest poważnym problemem. Lista metali jest<br />
długa i obejmuje: rtęć, kadm, chrom, cynk, miedź i inne. Miedź (Cu) w niskich stężeniach<br />
jest ważnym elementem roślin, ale w stężeniach wysokich działa toksycznie. Akumulacja<br />
Cu w górnej warstwie gleby zaburza naturalną równowagę gleba–roślina, a w ekstremalnych<br />
sytuacjach może permanentnie degradować glebę. Androgeneza jest narzędziem do<br />
przyśpieszenia hodowli nowoczesnych odmian wielu gatunków roślin. Materiał uzyskany<br />
metodą androgenezy pozwala na precyzyjniejszą selekcję, szybsze osiąganie założonego<br />
efektu i identyfikację ekstremalnych genotypów. W roślinach występują różne mechanizmy<br />
tolerancji. Gatunki i odmiany różnie tolerują metale ciężkie, dlatego odpowiednie genotypy<br />
mogą być cennym narzędziem w badaniu mechanizmu zarówno toksyczności, jak i tolerancji.<br />
Celem badań, których czynniki zaprezentowano w publikacji była odpowiedź na pytanie,<br />
czy rozety marchwi mogą być użyte do selekcji genotypów odpornych na Cu 2+ . Doświadczenia<br />
prowadzono na cennych genotypach marchwi odmian Feria i Narbonne uzyskanych<br />
z androgennych zarodków marchwi rosnących przez dłuższy czas w obecności Cu 2+ . Obserwowane<br />
różnice we wzroście zregenerowanego materiału i powstawaniu korzeni, kalusów<br />
oraz pojawianiu się wtórnych zarodków między genotypami zależały od stężenia Cu 2+<br />
oraz genotypu rośliny.<br />
81
Przeciwdziałanie<br />
WYBRANE WŁAŚCIWOŚCI ODPADÓW POWĘGLOWYCH KWK „SZCZYGŁOWICE”<br />
W ASPEKCIE MOŻLIWOŚCI ICH REKULTYWACJI I ZAGOSPODAROWANIA<br />
PRZYRODNICZEGO*<br />
WPROWADZENIE. Zarówno koncentracja przemysłu wydobywczego na Śląsku, jak i<br />
to, że węgiel kamienny stanowi podstawowe paliwo energetyczne w kraju, sprawia, że ilość<br />
odpadów wytwarzanych przez sektor wydobywczy będzie nadal głównym i dominującym<br />
strumieniem odpadów przemysłowych w tym regionie [Boroń i Klatka 1999]. W wyniku wieloletniej<br />
działalności górniczej w krajobrazie pogórniczym powstały regularne bryły zwałowisk<br />
o bardzo dużej objętości. Wymagają one aktualnie przedsięwzięć zmierzających, jeśli<br />
nie do usunięcia tych zwałowisk, to przynajmniej do złagodzenia ujemnych skutków wywołanych<br />
ich istnieniem.<br />
Kopalnia Węgla Kamiennego ,,Szczygłowice’’ jest położona w południowo-zachodniej<br />
części województwa śląskiego, w odległości około 12 km od Knurowa [Klatka i Boroń 2001].<br />
Działalność kopalni polega na wydobywaniu i przeróbce mechanicznej węgla kamiennego,<br />
prowadzeniu prac likwidacyjnych i zabezpieczających pod ziemią i na powierzchni, wykonywaniu<br />
robót remontowych zabezpieczających urządzenia technologiczne oraz prowadzeniu<br />
prac rekultywacyjnych terenów zdegradowanych [Rosik i in 1999]. Eksploatacja złoża prowadzona<br />
jest systemem ścianowym na zawał. Odpady z wydobywania kopalin po wydobyciu<br />
na powierzchnię są transportowane i składowane na zwałowiska. Wśród nich dominują<br />
odpady powstające przy poszukiwaniu i wydobywaniu kopalin – kod 010102 oraz odpady<br />
z flotacyjnego wzbogacania węgla – kod 010481. Stanowią one największą ilościowo grupę<br />
spośród wszystkich odpadów deponowanych na zwałowiskach kopalni. W ich składzie<br />
dominują głównie iłowce, w mniejszej ilości występują w nich mułowce i piaskowce karbońskie<br />
[GIG 2006].<br />
Celem pracy była analiza wybranych właściwości odpadów powęglowych Kopalni Węgla<br />
Kamiennego „Szczygłowice” w aspekcie możliwości ich rekultywacji i zagospodarowania<br />
przyrodniczego.<br />
MATERIAŁY I METODY BADAŃ. Badania prowadzono na czterech obszarach zwałowisk<br />
pogórniczych, o łącznej powierzchni ok. 150 ha. Obszar „Korfanty”, o powierzchni 41<br />
ha, jest położony na południe od ulicy Lignozy w Szczygłowicach. Granice obszaru stanowią<br />
od zachodu koryto rzeki Bierawki, od wschodu linia równoległa do ul. Zwycięstwa, a od<br />
południa nasyp kolejowy. Kolejny z badanych terenów – „Bierawka” (29 ha) jest położony<br />
na południe od ulicy Lignozy i graniczy z zachodu z ulicą Wieczorka, a od wschodu z korytem<br />
rzeki Bierawki. Obszar „Jagielnia” posiada powierzchnię ok. 72 ha i stanowi go nasyp z<br />
materiałów pogórniczych wzdłuż koryta Bierawki. Ostatni z badanych terenów, o najmniejszej<br />
powierzchni (ok. 8 ha), jest położony w starej dolinie potoku Wilcza, w bezpośrednim<br />
sąsiedztwie osiedla mieszkaniowego i terenu ogródków działkowych.<br />
Tereny objęte w przyszłości pracami rekultywacyjnymi stanowiły uprzednio obszary rolnicze<br />
i z tego powodu podlegają Ustawie o ochronie gruntów rolnych i leśnych, stanowiącej<br />
zasadniczą podstawę prawną prac rekultywacyjnych. W ramach prowadzonych prac rekultywacyjnych<br />
zaprojektowano pokrycie skarp i wierzchowiny nasypów warstwą próchniczną,<br />
zdjętą z terenów przeznaczonych pod niwelację, wysiew roślinności zielnej oraz sadzenie<br />
drzew i krzewów na skarpach i wierzchowinie.<br />
W ramach badań terenowych po wstępnym rozpoznaniu pobrano 16 próbek materiału<br />
do badań laboratoryjnych. W laboratorium oznaczono odczyn w 1 n KCl i H 2<br />
O, prze-<br />
* Dr inż. Sławomir Klatka, prof. zw dr hab. inż. Krzysztof Boroń, dr inż. Marek Ryczek – Katedra<br />
Rekultywacji Gleb i <strong>Ochrony</strong> Torfowisk, Akademia Rolnicza w Krakowie.<br />
82
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
wodnictwo elektrolityczne, współczynniki filtracji oraz zawartość wybranych metali ciężkich.<br />
Odczyn oznaczono metodą potencjometryczną. Wartości pH i pH H2<br />
oznaczono w roztworach<br />
w stosunku 1:2,5 H 2<br />
O KCl<br />
O lub 1 n KCl. Przewodnictwo elektrolityczne właściwe wyznaczono<br />
metodą konduktometryczną, natomiast współczynniki filtracji metodą polową<br />
(zalewanych powierzchni), przy zastosowaniu cylindrów współosiowych. Wyniki badań zamieszczono<br />
w tabeli <strong>nr</strong> 1.<br />
Biorąc po uwagę zagrożenia dla środowiska przyrodniczego, które mogą być związane<br />
z podwyższoną zawartością metali ciężkich, w ramach badań oznaczono również zawartości:<br />
chromu (Cr), cynku (Zn), kadmu (Cd), miedzi (Cu), niklu (Ni) i ołowiu (Pb) – tabela 2.<br />
Oznaczenia te wykonano metodą ICP-AES za pomocą spektrometru emisyjnego ICP-AES<br />
JY-238 Ultrace. Uzyskane wyniki porównano z dopuszczalnymi stężeniami metali ciężkich<br />
określonymi w rozporządzeniu Ministra Środowiska z dnia 9 września 2002 r. w sprawie<br />
standardów jakości gleby oraz standardów jakości ziemi oraz z naturalnymi zawartościami<br />
omawianych metali w glebach okolic Szczygłowic według Atlasu Geochemicznego Górnego<br />
Śląska [Lis i Pasieczna 1995].<br />
WYNIKI BADAŃ. Przeprowadzone badania wykonano zgodnie z procedurami stosowanymi<br />
w ocenie gruntów podlegających rekultywacji i metodami standardowo stosowanymi<br />
w gleboznawstwie [Namiernik 1995]. Wyznaczone wartości pH H2<br />
zawierały się w przedziale<br />
6,88 do 8,70, wartości pH KCl<br />
O<br />
natomiast od 6,52 do 8,26. Ponieważ najbardziej korzystnym<br />
dla większości roślin uprawnych jest odczyn od słabo kwaśnego do obojętnego, można<br />
powiedzieć, że badany materiał charakteryzuje odczyn optymalny. Uzyskane wartości nie<br />
wskazują na degradację fizykochemiczną badanego materiału spowodowaną alkalizacją<br />
czy zakwaszaniem.<br />
Tabela 1. Odczyn, przewodnictwo elektrolityczne oraz współczynniki filtracji badanego materiału<br />
Badany<br />
obszar<br />
Nr punktu<br />
pomiarowego<br />
pH H2 O<br />
pH 1 n KCl<br />
Przewodnictwo<br />
eletrolityczne<br />
[mS⋅cm -1 ]<br />
Korfanty 1 6,88 6,52 0,90<br />
2 8,31 7,88 1,95<br />
3 8,70 7,99 0,45<br />
4 8,45 8,26 2,10<br />
Bierawka 5 7,60 7,48 0,70<br />
6 7,58 7,26 1,03<br />
7 8,44 7,61 0,80<br />
Jagielnia 8 8,64 7,52 1,50<br />
9 8,17 7,34 0,41<br />
10 8,63 7,92 0,55<br />
11 8,17 7,11 0,40<br />
12 7,22 7,16 0,40<br />
13 7,02 6,92 1,52<br />
14 8,51 7,91 0,41<br />
Wilcza 15 8,46 7,64 0,51<br />
16 7,47 7,21 0,85<br />
Współczynnik<br />
filtracji<br />
[m⋅s -1 ]<br />
3755 x 10 -7<br />
5273 x 10 -7<br />
3459 x 10 -7<br />
2961 x 10 -7<br />
Wyznaczone wartości przewodnictwa elektrolitycznego zawierały się w przedziale 0,40<br />
do 2,10 [mS⋅cm -1 ]. W punktach pomiarowych <strong>nr</strong> 2, <strong>nr</strong> 4 dla obszaru „Korfanty” oraz dla<br />
83
Przeciwdziałanie<br />
punktu <strong>nr</strong> 6 – obszar „Bierawka” i punktu <strong>nr</strong> 8, 12 – obszar Jagielnia wartości przewodnictwa<br />
elektrolitycznego przekroczyły wartości uznawane za krytyczne dla gleb nienawadnianych.<br />
Przekroczenie tych wartości może być związane z tym, że pobrane próby nie były<br />
przemyte i zwietrzałe i zawierały duże ilości chlorków. Wyznaczone wartości współczynników<br />
filtracji wynosiły 2961x10 -7 do 5273x10 -7 m⋅s -1 , a więc mieściły się w zakresie typowym<br />
dla skał od bardzo dobrej do średniej przepuszczalności. Współczynnik filtracji zmienia się<br />
wraz z głębokością i stopniem zagęszczenia. Uzyskane wyniki wskazują na brak kolmatacji<br />
w wierzchnich warstwach.<br />
Zawartość chromu w badanym materiale wynosiła średnio 9,96 mg⋅kg -1 (Tab. 2). Wartość<br />
najniższą zanotowano w pkt. 4 (obszar Korfanty), najwyższą zaś w pkt. 16 (obszar Wilcza).<br />
Zawartość cynku zawierała się w przedziale 43,55–202,50 mg⋅kg -1 , wynosząc średnio 89,10<br />
mg⋅kg -1 . Zarówno najniższą jak i najwyższą zawartość cynku zanotowano na obszarze „Jagielnia”.<br />
Wśród badanego materiału zawartość ołowiu wynosiła średnio ok. 32 mg⋅kg -1 . Wartość<br />
najniższą stwierdzono na obiekcie „Korfanty”, najwyższą zaś na obiekcie „Jagielnia”.<br />
Tabela 2. Zawartość metali ciężkich w badanym materiale<br />
Badany<br />
obszar<br />
Nr punktu<br />
pomiarowego<br />
Cr Zn Pb Cu Cd Ni<br />
[mg⋅kg -1 ]<br />
Korfanty 1 7,50 96,00 45,50 41,45 0,05 37,95<br />
2 13,35 90,00 32,30 39,00 0,06 32,15<br />
3 11,35 135,50 29,80 47,70 0,11 46,25<br />
4 5,50 52,00 16,40 29,20 0,16 30,10<br />
Średnia 10,15 100,50 36,52 52,20 0,10 38,20<br />
Bierawka 5 9,40 131,00 40,50 66,00 0,08 39,50<br />
6 10,60 95,50 38,55 40,65 0,12 35,20<br />
7 10,45 75,00 30,50 49,95 0,11 39,90<br />
Średnia 10,15 100,50 36,52 52,20 0,10 38,20<br />
Jagielnia 8 6,40 73,50 29,85 38,05 0,11 27,70<br />
9 9,70 50,50 18,90 <strong>33</strong>,75 0,07 30,85<br />
10 13,50 68,00 32,00 35,30 0,08 35,95<br />
11 6,65 202,50 66,00 75,50 0,14 <strong>33</strong>,60<br />
12 12,70 43,55 18,50 32,10 0,11 <strong>33</strong>,75<br />
13 7,60 66,50 32,90 67,50 0,05 60,00<br />
14 8,75 111,50 27,80 37,55 0,07 30,15<br />
Średnia 9,68 73,85 26,40 45,72 0,08 41,30<br />
Wilcza 15 10,95 70,00 31,30 36,55 0,06 37,00<br />
16 15,00 65,50 31,20 63,00 0,08 61,50<br />
Średnia 12,98 67,75 31,25 49,78 0,07 49,25<br />
Zawartość miedzi wynosiła średnio ok. 46 mg⋅kg -1 . Najniższa i najwyższa zawartość<br />
miedzi jest analogiczna jak zawartość ołowiu. Oznaczona zawartość kadmu w badanych<br />
próbach zawierała się w przedziale 0,05–0,16 mg⋅kg -1 (obszar „Korfanty”), średnia zawartość<br />
dla wszystkich obiektów wynosi 0,09 mg⋅kg -1 . Nikiel występował średnio w badanym<br />
materiale na poziomie 38,22 mg⋅kg -1 . Wartość najwyższą stwierdzono na obiekcie<br />
„Wilcza”. Występujące różnice mogą wynikać z różnych miejsc pochodzenia podziemnego<br />
materiału zdeponowanego na terenach rekultywacyjnych i z naturalnej zawartości<br />
danych metali.<br />
84
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
W celu pełnej analizy uzyskanych wyników badań porównano je ze średnimi wartościami<br />
zawartości metali ciężkich w glebach okolic Szczygłowic [Lis i Pasieczna 1995] i ze standardami<br />
jakości gleby oraz standardami jakości ziemi określonymi dla grupy „B” w rozporządzeniu<br />
Ministra Środowiska [2002]. Dopuszczalne wartości stężeń przyjęto dla poziomu<br />
0,3–15 m ppt, przyjmując wartości współczynnika filtracji na poziomie do 10 -7 m⋅s -1 .<br />
Tabela 3. Porównanie średnich zawartości metali ciężkich w badanym materiale z orientacyjnymi<br />
wartościami dla gleb okolic Kopalni Szczygłowice według Lis i Pasiecznej [1995] i<br />
wartościami granicznymi określonymi w rozporządzeniu Ministra Środowiska [2002].<br />
Metal<br />
Średnia zawartość<br />
w badanym materiale<br />
[mg⋅kg -1 ]<br />
Orientacyjne zawartości<br />
w glebach okolic Szczygłowi<br />
wg Lis i Pasieczna [1995]<br />
Dopuszczalne wartości stężeń<br />
metali ciężkich dla grupy „B”<br />
wg. rozporządzenia MŚ[2002]<br />
Ołów (Pb) 32,63 25–50 100<br />
Cynk (Zn) 89,16 50–100 350<br />
Miedź (Cu) 45,83 10–20 100<br />
Nikiel (Ni) 38,22 < 5 50<br />
Kadm (Cd) 0,09 1–2 5<br />
Chrom (Cr) 9,96 < 5 150<br />
Analiza uzyskanych wyników pozwala na stwierdzenie, że badany materiał charakteryzuje<br />
porównywalna zawartość metali ciężkich do zawartości w glebach okolic kopalni. Zawartość<br />
żadnego z badanych metali nie przekracza orientacyjnych wartości granicznych<br />
określonych przez Lis i Pasieczną [1995]. Wyznaczone maksymalne wartości są znacznie<br />
poniżej wartości dopuszczalnych określonych dla grupy „B” w rozporządzeniu Ministra Środowiska<br />
[2002]. Stwierdzono, że wyznaczone średnie zawartości chromu, cynku, ołowiu i<br />
kadmu nie przekraczają nawet wartości dopuszczalnych określonych dla grupy „A”, czyli dla<br />
nieruchomości gruntowych wchodzących w skład obszaru poddanego ochronie.<br />
WNIOSKI. Wyniki uzyskane z przeprowadzonych badań oraz ich analiza pozwoliły na<br />
sformułowanie następujących wniosków:<br />
1. Wyznaczone wartości pH na wszystkich badanych obszarach są zbliżone do siebie.<br />
Średnia wartość pH w wodzie wynosiła 8,05. Jest to odczyn korzystny dla większości<br />
roślin uprawnych. Uzyskane wyniki nie wskazują na degradację chemiczną spowodowaną<br />
alkalizacją czy zakwaszaniem. Przewodnictwo elektrolityczne osiągało maksymalnie<br />
w badanym materiale wartości 2,10 [mS⋅cm -1 ]. Jest to wartość przekraczająca<br />
dopuszczalne normy dla większości roślin.<br />
2. Zawartość analizowanych metali ciężkich nie stanowi istotnego zagrożenia dla środowiska<br />
przyrodniczego. Porównanie uzyskanych wyników z dopuszczalnymi wartościami<br />
stężeń metali ciężkich podanymi w standardach jakości gleby oraz standardami jakości<br />
ziemi (grupa B) wskazuje, że są one znacznie poniżej wartości dopuszczalnych. Wyznaczone<br />
średnie zawartości chromu, cynku, ołowiu, i kadmu nie przekraczają nawet<br />
norm określonych dla grupy „A”. Uzyskane wartości stężenia metali ciężkich są także<br />
porównywalne z wartościami interpolowanymi dla gleb okolic Szczygłowic.<br />
3. Badany materiał odpadowy może być wykorzystywany jako podłoże dla roślin przy rekultywacji<br />
i zagospodarowaniu przyrodniczym. Ograniczenie w rozwoju roślin może stanowić<br />
zasolenie. Nadmierna koncentracja soli może oddziaływać również na środowisko<br />
gruntowo-wodne. Zdolności glebotwórcze badanego materiału powinny być jednak<br />
dodatkowo wspomagane na etapie rekultywacji przez stosowanie odpowiednich dodatków<br />
ulepszających (np. humus, osady ściekowe, torf, itp.) oraz pełnej agrotechniki.<br />
85
Przeciwdziałanie<br />
PIŚMIENICTWO<br />
Boroń K., Klatka S. 1999. Evaluation of farmland degradation induced by coal mine activity. 10 th<br />
International Soli Conference, May 23–28, 1999, Purdue University, USA: 118–121.<br />
Główny <strong>Instytut</strong> Górnictwa. 2006. Badania możliwości wykorzystania odpadów poprodukcyjnych<br />
z KWK „Szczygłowice” jako kruszywa mineralnego pochodzącego z odzysku, do robót ziemnych,<br />
w pracach hydrotechnicznych, niwelacji i utwardzania powierzchni terenów oraz rekultywacji<br />
(maszynopis).<br />
Klatka S., Boroń K. 2001. Gospodarka wodna gleb terenu eksploatowanego przez KWK „Szczygłowice”.<br />
Zesz. Nauk. AR w Krakowie, ser. Inż. Środowiska, z. 21.<br />
Lis J., Pasieczna A. 1995. Atlas geochemiczny Górnego Śląska. Państwowy <strong>Instytut</strong> Geologiczny.<br />
Namiernik J., Łukasiak J., Jamrógiewicz Z. 1995. Pobieranie próbek środowiskowych do analizy.<br />
Wydawnictwo PWN, Warszawa.<br />
Rosik-Dulewska Cz., Wrona A., Gronet R. 1999. Przekształcenia użytkowania gruntów na obszarach<br />
górniczych KWK „Knurów” i KWK „Szczygłowice”. Archiwum <strong>Ochrony</strong> Środowiska.<br />
Vol. 25, 4.<br />
Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 9 września 2002 r. w sprawie standardów jakości<br />
gleby oraz standardów jakości ziemi (DzU z 2002 r. <strong>nr</strong> 165, poz,1359.<br />
CHOSEN PROPERTIES OF POST MINING WASTES OF THE SZCZYGŁOWICE COAL<br />
MINE TAKING INTO ACCOUNT POSSIBILITIES OF THEIR RECLAMATION AND NATU-<br />
RAL MANAGEMENT<br />
In the work the analysis of chosen properties of post mining wastes from the Szczygłowice<br />
Coal Mine taking into account possibility of their reclamation and natural management. The<br />
physico-chemical properties and content of heavy metals in wastes were carried out. Based<br />
upon obtained results it was stated that content of heavy metals in investigated material<br />
does not threat natural environment. Maximum content of heavy metals does not exceed<br />
the obligatory standards. The only limit in use of investigated wastes in reclamation may<br />
by salinity. Biological reclamation of these areas requires improvement of ground by use of<br />
proper additions and agrotechnics.<br />
86
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Stałe i gazowe produkty uzyskane w procesie plazmowego<br />
przekształcania odpadów*<br />
Wprowadzenie. Fakt członkostwa Polski w Unii Europejskiej i podjęcie zobowiązań<br />
wynikających z przyjętych aktów prawnych spowoduje ekspansję termicznych procesów<br />
przeróbki odpadów co będzie powiązane ze zwiększeniem ilości stałych pozostałości<br />
po tych procesach. Prawidłowo realizowane procesy termiczne powinny zapewniać odpowiedni<br />
stopień przetworzenia odpadów, wyrażony np. jako całkowita zawartość węgla organicznego<br />
w żużlach i popiołach paleniskowych, nieprzekraczająca 3%, lub udział części<br />
palnych w żużlach i popiołach paleniskowych, nieprzekraczający 5% [Rozporządzenie ...<br />
2002]. Stosowane w zakładach unieszkodliwiania odpadów technologie niekiedy nie zapewniają<br />
wymaganego stopnia przetworzenia. Składowanie nieprzetworzonych żużli i popiołów<br />
jest powiązane z wypłukiwaniem – szczególnie przy niskich wartościach pH – substancji<br />
toksycznych [Adamczyk 2004]. Stosowane sposoby zestalania odpadów nie zawsze<br />
czynią je bezpiecznymi dla środowiska, a poza tym powodują zwiększenie ich objętości.<br />
Lepsze efekty daje zastosowanie procesu witryfikacji, który pozwala osiągnąć dużą redukcję<br />
objętości odpadów, zniszczenie komponentów organicznych oraz wbudowanie metali<br />
ciężkich w amorficzną strukturę [Haugsten 2000, Cedzyńska 1999, Chu 2006].<br />
Wstępne badania plazmowego przekształcania żużli otrzymanych w procesie unieszkodliwiania<br />
odpadów medycznych przeprowadzone w Instytucie Inżynierii Środowiska<br />
Politechniki Częstochowskiej wykazały konieczność realizacji tego procesu w atmosferze<br />
argonowo-tlenowej. Prowadzenie procesu bez wprowadzania tlenu w strefę reakcji reaktora<br />
plazmowego nie powodowało uzyskania jednolitej stopionej bryły, a otrzymane produkty<br />
wykazywały strukturę ziarnistą.<br />
Substraty i metodyka badań. W trakcie badań przekształcano żużel pochodzący<br />
z procesu unieszkodliwiania odpadów medycznych technologią Purotherm Pyrolise.<br />
Żużel miał ciemnoszarą barwą, niejednolite uziarnienie, zawierał niedopalone ampułki,<br />
igły, skalpele i resztki bandaży. Przeprowadzona analiza fizyko-chemiczna substratu<br />
wykazała znaczny udział części palnych (nawet do 40%), dużą zawartość węgla całkowitego<br />
(średnio 17%) oraz znaczną zawartość metali ciężkich. Oznaczone stężenia metali<br />
ciężkich wynosiły: Cr – 5325,63 mg·kg -1 , Ni – 3098,7 mg·kg -1 , Fe – 32574,63 mg·kg -1 ,<br />
Cu – 11886, mg·kg -1 , Pb – 328,44 mg·kg -1 , Cd – 48,17 mg·kg -1 , Zn – 4472,61 mg·kg -1 .<br />
Badania realizowano na stanowisku badawczym, którego głównym elementem jest piec<br />
plazmowy. Proces plazmowej witryfikacji prowadzono w warunkach dynamicznych, wykorzystując<br />
system ciągłego podawania materiału. W systemie tym unieszkodliwiano odpowiednio<br />
przygotowany żużel, który przed rozpoczęciem procesu umieszczano w zasobniku<br />
podajnika ślimakowego. Po uruchomieniu palnika plazmowego i ustawieniu wszystkich parametrów<br />
pracy reaktora żużel podawano do tygla grafitowego ustawionego w komorze reaktora.<br />
W trakcie realizacji procesu do komory pieca plazmowego wprowadzano tlen.<br />
Wyniki badań. W efekcie przeprowadzonych prób otrzymano stałe produkty poprocesowe<br />
– witryfikaty oraz produkty gazowe.<br />
Właściwości uzyskanych witryfikatów. Witryfikaty uzyskane podczas prób witryfikacji<br />
przy założonych parametrach pracy pieca plazmowego przedstawiono na rysunku 1.<br />
* Dr inż. Katarzyna Wystalska, prof. dr hab. inż. January Bień – <strong>Instytut</strong> Inżynierii Środowiska<br />
w Częstochowie.<br />
87
Przeciwdziałanie<br />
Rys. 1. Witryfikaty uzyskane podczas realizacji procesu plazmowego przekształcania żużli<br />
w warunkach dynamicznych<br />
Wytworzone witryfikaty stanowiły zwartą, jednolitą bryłę, o „satynowym” połysku zarówno<br />
na powierzchni, jak i w całym przekroju. Ubytek masy w założonych warunkach prowadzenia<br />
procesu wynosił 46 – 64%. Twardość witryfikatów wynosiła 6 w skali Mohsa.<br />
Witryfikaty poddano testom wymywalności metali przy różnych wartościach pH<br />
(pH=7,5,3). Wyniki analiz zawarto w tabeli 1, gdzie porównano je z wartościami dopuszczalnymi<br />
[Rozporządzenie ... 2004].<br />
Tabela 1. Analiza wyciągów wodnych (pod względem stężenia metali) wykonanych z witryfikatów<br />
przy różnych wartościach pH<br />
Stężenie metalu<br />
Wyciąg wodny Wartość dopuszczalna<br />
mg·l -1 pH=7 pH=5 pH=3<br />
Co
ezpostaciow (amorficzn) struktur witryfikatów. Niezbyt intensywne pojedyncze piki<br />
pojawiajce si na wykresie, wiadcz o obecnoci niewielkich iloci substancji o budowie<br />
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
uporzdkowanej.<br />
Rys.2. Dyfraktogram<br />
Rys.2. Dyfraktogram<br />
witryfikatu<br />
witryfikatu<br />
otrzymanego<br />
otrzymanego z procesu<br />
z procesu<br />
plazmowego<br />
plazmowego<br />
przeksztacania<br />
przekształcania<br />
uli w<br />
żużli<br />
w warunkach dynamicznych<br />
warunkach dynamicznych<br />
Tabela 2. Zestawienie wyników pomiarów stężeń pyłu, metali ciężkich, zanieczyszczeń gazowych<br />
z wartościami dopuszczalnymi<br />
Parametr<br />
Zmierzone stężenie (mg·Nm -3 )<br />
przeliczone do 11% O 2<br />
,<br />
Dopuszczalne stężenie (mg·Nm -3 )<br />
przy 11% O 2<br />
pył 467 30<br />
Cd+Tl 0,25 0,05<br />
Hg 0,002 0,05<br />
Sb+As+Pb+<br />
Cr+Co+Cu+<br />
15,86 0,5<br />
Mn+Ni+V<br />
SO 2<br />
n.w. 200<br />
CO 1780 100<br />
HCl n.w. 60<br />
HF n.w. 4<br />
OWO 2 20<br />
Stężenie tlenków azotu (nieujęte w tabeli) w warunkach umownych przeliczone na 11%<br />
zawartości tlenu, wynosi 828,48 mg·Nm -3 . Procentową zawartość metali w pyle wytworzonym<br />
podczas procesu zamieszczono w tabeli 3.<br />
Celem przeprowadzonych analiz było również określenie stężeń i emisji polichlorowanych<br />
dibenzodioksyn (PCDD) i polichlorowanych dibenzofuranów (PCDF) wprowadzanych<br />
do powietrza podczas realizacji procesu przeróbki żużla w warunkach dynamicznych. Suma<br />
oznaczonych PCDD/DF wynosi 27,2 ngTEQ na próbkę. W rozporządzeniu Ministra Środowiska<br />
z dnia 20 grudnia 2005 r. w sprawie standardów emisyjnych z instalacji [Rozporządzenie...<br />
2005] określono dopuszczalny poziom stężeń PCDD/DF w gazach odlotowych<br />
pochodzących z instalacji spalania odpadów na poziomie 0,1 ng·Nm -3 przy 11% O 2<br />
. Zmierzona<br />
wartość stężenia PCDD/DF w gazach odlotowych i odpowiednio przeliczona wynosi<br />
19,21 ng·Nm -3 .<br />
Biorąc pod uwagę masę próby przed witryfikacją, masę witryfikatu, a także średnie<br />
stężenia metali ciężkich w żużlu oraz witryfikacie, wyznaczono szacunkowy rozkład metali<br />
89
Przeciwdziałanie<br />
ciężkich w witryfikatach i gazowych produktach poprocesowych. Analizując dane zawarte<br />
w tabeli 4, można zauważyć, że kumulacja takich metali, jak: Cd, Pb i Zn, nastąpiła głównie<br />
w produktach gazowych.<br />
Tabela 3. Zawartość metali w emitowanym pyle<br />
Metal Zawartość [%]<br />
Hg 0,0005<br />
As 0,0057<br />
Cd 0,0530<br />
Ni 0,2169<br />
Cr 0,1438<br />
Co 0,0080<br />
Pb 0,3527<br />
Cu 2,5522<br />
Mn 0,1158<br />
V < 0,0010<br />
Tl < 0,0400<br />
Sb < 0,1000<br />
Sn 0,2745<br />
Tabela 4. Szacunkowy udział metali ciężkich w stałych i gazowych produktach witryfikacji realizowanej<br />
w warunkach dynamicznych<br />
Warunki dynamiczne<br />
Metal [%]<br />
witryfikat<br />
produkty gazowe<br />
Cd 2,87 97,13<br />
Pb 0,13 99,87<br />
Fe 41,45 58,55<br />
Cr 47,10 52,90<br />
Zn 0,27 99,73<br />
Ni 2,23 97,77<br />
Cu 1,17 98,83<br />
Co 3,31 96,69<br />
Podsumowanie. Zastosowanie procesu plazmowej witryfikacji do unieszkodliwiania<br />
żużli pochodzących z termicznego przekształcania odpadów medycznych pozwala na przekształcenie<br />
ich w produkty zwitryfikowane. Witryfikaty stanowią zwarte jednolite bryły o „satynowym”<br />
połysku na powierzchni i w całym przekroju. Cechuje twardość ok. 6 w skali Mohsa.<br />
Twardość ta mieści się w przedziale charakterystycznym dla szkieł (5–7 w skali Mohsa).<br />
Przeprowadzone analizy składu fazowego uzyskanych produktów wykazały ich bezpostaciową<br />
strukturę – charakterystyczną dla szkła.<br />
Analiza wyciągów wodnych sporządzonych z witryfikatów wykazała nieobecność chlorków,<br />
siarczanów i azotu amonowego świadczącą o głębokich przemianach substratu do<br />
produktu obojętnego dla środowiska. Oznaczone w wyciągach wodnych stężenia metali nie<br />
przekraczały stężeń dopuszczalnych określonych w załączniku do rozporządzenia Ministra<br />
Środowiska w sprawie warunków, jakie należy spełnić przy wprowadzaniu ścieków do wód<br />
90
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
lub do ziemi oraz w sprawie substancji szczególnie szkodliwych dla środowiska [Rozporządzenie<br />
...2004]. Niska wymywalność metali w połączeniu z niską zawartością węgla w witryfikatach<br />
świadczy o głębokich przemianach produktu plazmowej modyfikacji, co umożliwia<br />
ich bezpieczne składowanie.<br />
Przeprowadzona analiza wytworzonych produktów gazowych pozwala na stwierdzenie,<br />
że stężenie pyłu jest znacznie wyższe od stężenia dopuszczalnego (ok. 15,5). Analiza<br />
stężenia metali w emitowanym pyle wykazała wysokie stężenia kadmu i talu (wyższe ok. 5<br />
razy od stężenia dopuszczalnego) oraz stężenie rtęci niższe od stężenia dopuszczalnego<br />
(4% stężenia dopuszczalnego). Suma stężeń pozostałych oznaczanych metali jest znacznie<br />
wyższa od stężeń dopuszczalnych (prawie 30-krotnie). Pozostałe składniki wytworzonych<br />
gazów poprocesowych oznaczono również w wysokich stężeniach. Stężenie CO było<br />
prawie 18- krotnie wyższe od stężenia dopuszczalnego, stężenie tlenków azotu jest również<br />
wysokie. W gazach spalinowych nie wykryto SO 2<br />
, HCl, HF, a stężenie OWO jest niższe od<br />
stężenia dopuszczalnego (10% stężenia dopuszczalnego). Oznaczona wartość stężenia<br />
PCDD/DF jest znacznie wyższa niż wielkość dopuszczalna.<br />
WNIOSKI. Sformułowano następujące wnioski:<br />
1. Proces plazmowej modyfikacji umożliwia konwersję żużli powstałych po termicznym<br />
przekształcaniu odpadów medycznych w produkty zwitryfikowane, o budowie amorficznej<br />
przypominającej szkło.<br />
2. Uzyskane w procesie witryfikacji stałe produkty cechuje niska wypłukiwalność metali<br />
ciężkich.<br />
3. Wytworzone w procesie witryfikacji żużli gazy poprocesowe przekroczyły dopuszczalne<br />
stężenia substancji toksycznych, determinuje to konieczność modyfikacji sposobu przygotowania<br />
substratu badań i wyposażenia instalacji w sprawny system oczyszczania spalin.<br />
Badania sfinansowano z BW – 401-201/07.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Adamczyk Z., Skrzypczak K.: Wymywanie metali ciężkich z popiołów lotnych Elektrowni<br />
Opole w zależności od pH roztworów ługujących. <strong>Ochrona</strong> Powietrza i Problemy Odpadów,<br />
38, 6: 215–219.<br />
Cedzyńska K., Kołaciński Z., Izydorczyk M., Sroczyński W. 1999.: Vitrification of Hospital<br />
Waste Incinerator Residues. International symposium on plasma chemistry, Prague,<br />
Czech Republic: 2435–2439.<br />
Chu J.P., Chen Y.T, Mahalingam T., Tzeng C.C., Cheng T.W. 2006.: Plasma vitrification<br />
and re-use of non-combustible fiber reinforced plastic, gill net and waste glass. Journal of<br />
Hazardous Materials B138: 628–623.<br />
Haugsten K.E.: Gustavson B. 2000.: Environmental properties of vitrified flay ash from<br />
hazardous and municipal waste incineration, Waste Management, 20: 167–176.<br />
Rozporządzenie Ministra Zdrowia z dnia 23 grudnia 2002 r. w sprawie dopuszczalnych<br />
sposobów i warunków unieszkodliwiania odpadów medycznych i weterynaryjnych (Dz U z<br />
2003 r. <strong>nr</strong> 8, poz. 104 oraz z 2004 r. <strong>nr</strong> 200, poz. 2061).<br />
Rozporządzenia Ministra Środowiska z dnia 8 lipca 2004 r. w sprawie warunków, jakie<br />
należy spełnić przy wprowadzaniu ścieków do wód lub do ziemi oraz w sprawie substancji<br />
szczególnie szkodliwych dla środowiska (Dz U z 2004 r. <strong>nr</strong> 168, poz. 1763).<br />
Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 20 grudnia 2005 r. w sprawie emisyjnych<br />
standardów z instalacji spalania odpadów (Dz U z 2004 r. <strong>nr</strong> 260, poz. 2181).<br />
91
Przeciwdziałanie<br />
Solid and gaseous product received in plasma treatment of waste<br />
Vitrification is one of the most promising method to transformation of waste. The slag after<br />
pyrolisis of medical waste was treated by means of plasma process. To received product<br />
are characterized by amorphous structure, hardness (glass-like) and low leaching of heavy<br />
metals. It was found that the concentration of heavy metals, dioxins and furans in the gaseous<br />
product were above permissible level.<br />
92
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
WPŁYW DODATKÓW ORGANICZNYCH NA WŁAŚCIWOŚCI HYDRAULICZNE<br />
WYBRANYCH ODPADÓW PRZEMYSŁOWYCH*<br />
WPROWADZENIE. Osady ściekowe, będące odpadem powstałym po oczyszczaniu<br />
ścieków komunalnych i przemysłowych stanowią poważny problem zarówno dla samych<br />
oczyszczalni ścieków, jak i środowiska. W celu racjonalnego ich zagospodarowania są prowadzone<br />
liczne badania obejmujące z jednej strony ograniczenie ich ujemnego wpływu na<br />
środowisko, a z drugiej możliwości ich wykorzystania do polepszenia właściwości zarówno<br />
gruntów ornych, jak i terenów bezglebowych, w tym składowisk odpadów przemysłowych.<br />
Osady ściekowe są bogate w łatwo przyswajalne składniki nawozowe i wzmagają procesy<br />
glebotwórcze, ale także wpływają na właściwości wodne i fizyczne odpadów przemysłowych<br />
[Oleszkiewicz 1998, Ryczek i in. 2005].<br />
Celem pracy było określenie wpływu dodatku osadu ściekowego na właściwości hydrauliczne<br />
wybranych odpadów przemysłowych. Badanymi właściwościami były: przewodnictwo<br />
hydrauliczne w strefie nasyconej, krzywa charakterystyki wodnej i przewodnictwo<br />
hydrauliczne w strefie nienasyconej.<br />
MATERIAŁ I METODA. Materiały odpadowe zostały pobrane z następujących osadników:<br />
odpadów hutniczych Huty im. Sendzimira w Krakowie (osadnik w Pleszowie), elektrociepłownianych<br />
z Elektrociepłowni Łęg w Krakowie (osadnik w Mogile) i elektrownianych<br />
z osadnika w Przezchlebiu koło Gliwic. W tabeli 1 przedstawiono wartości wybranych właściwości<br />
fizycznych badanych odpadów: gęstości objętościowej (ρ o<br />
), gęstości fazy stałej (ρ s<br />
)<br />
i porowatości ogólnej (P o<br />
).<br />
Tabela 1. Właściwości fizyczne badanych odpadów<br />
Odpady<br />
ρ o<br />
[cm 3 ⋅cm -3 ]<br />
Właściwości fizyczne<br />
ρ s<br />
[cm 3 ⋅cm -3 ] P o<br />
[% obj.]<br />
Hutnicze 1,52 3,18 52,20<br />
Elektrociepłowniane 0,96 2,37 59,48<br />
Elektrowniane 0,44 0,95 62,56<br />
Jako dodatek organiczny do badanych odpadów przemysłowych wykorzystano osady<br />
ściekowe z oczyszczalni ścieków w Krakowie-Płaszowie. Osady te były wydzielane w osadnikach<br />
wstępnych i poddawane mechanicznemu zagęszczaniu, a następnie kierowane do<br />
komór fermentacyjnych. Przefermentowane osady były odprowadzane następnie na poletka<br />
osadowe w celu wysuszenia. Osady pobrane do badań miały konsystencję mazistą<br />
i charakteryzował je stopień uwodnienia ok. 60 %. Osady te spełniają warunki zawarte<br />
w rozporządzeniu Ministra Środowiska z dnia 1 sierpnia 2002 r. w sprawie komunalnych<br />
osadów ściekowych (DzU <strong>nr</strong> 134 z 2002 r., poz, 1141, z późn. zm.) i mogą być stosowane<br />
do rekultywacji terenów na cele nierolne. Osady ściekowe zostały zmieszane z odpadami<br />
przemysłowymi w wazonach o objętości 125 cm 3 , w ilości odpowiadającej 100 Mg·ha -1 , skąd<br />
następnie pobierano próbki do oznaczeń w 5 powtórzeniach.<br />
Krzywe charakterystyki wodnej zostały oznaczone w komorach ciśnieniowych z porowatą<br />
płytą ceramiczną [Kowalik 1972]. Współczynniki filtracji oznaczono w aparacie opartym na<br />
prawie Darcy, z regulowaną wysokością ciśnienia wody i elektronicznym odczytem objętości<br />
* Dr inż. Marek Ryczek, prof. dr hab. inż. Krzysztof Boroń, dr inż. Sławomir Klatka – Katedra Rekultywacji<br />
Gleb i <strong>Ochrony</strong> Torfowisk, Akademia Rolnicza w Krakowie.<br />
93
Przeciwdziałanie<br />
wody. Przewodnictwo hydrauliczne w strefie nienasyconej wyznaczono metodą „gorącego<br />
powietrza” [Arya i in. 1975], polegającą na określeniu rozkładu wilgotności w kolumnach glebowych<br />
początkowo nasyconych wodą, po poddaniu ich działaniu gorącego powietrza.<br />
WYNIKI BADAŃ. Dodatek osadów ściekowych wpłynął na przebieg charakterystyki<br />
wodnej badanych odpadów. Dodatek osadu do odpadów hutniczych (rys. 1) zwiększył wartość<br />
objętościowej zawartości wody w badanym zakresie ciśnień od 10,7 do 26,7 % obj.,<br />
przy czym największy wzrost wystąpił w zakresie ciśnień ssących ok. 100 cm (tj. pF=2,0).<br />
Dla odpadów elektrociepłownianych (rys. 2) dodatek osadu miał mniejszy wpływ. Wartość<br />
objętościowej zawartości wody w badanym zakresie ciśnień zmieniła się od 3,4 do 13,7 %<br />
obj., przy czym największy wzrost wystąpił w zakresie ciśnień ssących między 0 i 100 cm.<br />
Dla odpadów elektrownianych zaobserwowano znaczny wpływ dodania osadów ściekowych<br />
na badaną właściwość (rys. 3). Wzrost objętościowej zawartości wody wystąpił w całym<br />
zakresie badanych ciśnień ssących – od 3,2 do 8,4 % obj.<br />
Dodatek osadów ściekowych miał znaczny wpływ na wartości współczynnika filtracji<br />
badanych materiałów (tab. 2). W odpadach hutniczych wartość współczynnika filtracji wzrosła<br />
ponad dwukrotnie – od 0,80 do 1,79 m na dobę. Ponad trzykrotne zwiększenie wartości<br />
współczynnika filtracji nastąpiło po dodaniu osadów ściekowych do odpadów z elektrowni.<br />
Dla odpadów wartość współczynnika filtracji wyniosła 5,00, a z osadami 18,2 m na dobę.<br />
Inna tendencja wystąpiła dla odpadów z elektrociepłowni, gdzie po dodaniu osadów nastąpiło<br />
zmniejszenie wartości współczynnika filtracji z 1,89 do 1,17 m na dobę.<br />
Tabela 2. Współczynniki filtracji badanych materiałów<br />
Odpady Dodatki Współczynnik filtracji [m na dobę]<br />
Hutnicze brak 0,80<br />
osad 1,79<br />
Elektrociepłowniane brak 1,89<br />
osad 1,17<br />
Elektrowniane brak 5,00<br />
osad 18,23<br />
Dodanie osadu ściekowego wpłynęło na zwiększenie około dziesięciokrotne przewodnictwa<br />
hydraulicznego w całym zakresie badanych ciśnień ssących (rys. 4).<br />
W przypadku odpadów elektrociepłownianych osad ściekowy spowodował zmniejszenie<br />
przewodnictwa hydraulicznego w strefie nienasyconej. Największy wzrost, około stukrotny,<br />
nastąpił w zakresie objętościowych zawartości wody zbliżonych do punktu pełnego<br />
nasycenia (0,400–0,500 m 3·m -3 ). W zakresie objętościowych zawartości wody zbliżonych do<br />
stanu powietrznie suchego wzrost był dziesięciokrotny (rys. 5).<br />
Dodatek osadów ściekowych do odpadów elektrownianych spowodował zwiększenie<br />
wartości przewodnictwa hydraulicznego (rys. 6). Największy wpływ, dziesięciokrotny, stwierdzono<br />
w zakresie małych objętościowych zawartości wody. W zakresie objętościowych zawartości<br />
wody zbliżonych do stanu pełnego wysycenia wpływ był znacznie mniejszy.<br />
WNIOSKI. Wyniki przeprowadzonych badań pozwoliły na sformułowanie następujących<br />
wniosków:<br />
1. Dodatek osadów ściekowych wpływa na przebieg krzywej charakterystyki wodnej i właściwości<br />
retencyjne badanych odpadów. Największy wpływ zaobserwowano w przypadku<br />
odpadów hutniczych i elektrownianych.<br />
94
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
4,0<br />
4,0<br />
3,5<br />
3,5<br />
3,0<br />
3,0<br />
Ciśnienie ssące [pF]<br />
Ciśnienie ssące [pF]<br />
2,5<br />
2,0<br />
1,5<br />
1,0<br />
0,5<br />
o d p a d h u tn iczy<br />
o d p a d z o sa d e m<br />
Ciśnienie ssące [pF]<br />
Ciśnienie ssące [pF]<br />
2,5<br />
2,0<br />
1,5<br />
1,0<br />
0,5<br />
o d p a d e le ktro cie p ło wn ia n y<br />
o d p a d z o sa d e m<br />
0,0<br />
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6<br />
Objętościowa O ś ćiowzawartość a artośwody ć w o dy [m [m 3·m * -3 3 m]<br />
-3 ]<br />
0,0<br />
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6<br />
O b ję to śćio w a za w arto ść w o dy [m 3. m -3 ]<br />
Objętościowa zawartość wody [m 3·m-3 ]<br />
Rys. 1. Krzywe charakterystyki wodnej dla odpadów<br />
hutniczych i bez osadu i z osadem<br />
Rys. 2. Krzywe charakterystyki wodnej dla<br />
odpadów elektrociepłownianych bez<br />
osadu i z osadem<br />
Ciśnienie ssące [pF]<br />
Ciśnienie ssące [pF]<br />
4,0<br />
3,5<br />
3,0<br />
2,5<br />
2,0<br />
1,5<br />
1,0<br />
0,5<br />
0,0<br />
o d p a d e le ktro w n ia n y<br />
o d p a d z o sa d e m<br />
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6<br />
Objętościowa O ś ćiow a zaw artoś zawartość ć w o dy [c mwody 3 . cm [m 3·m -3<br />
-3 ]<br />
Rys. 3. Krzywe charakterystyki wodnej dla<br />
odpadów elektrownianych bez osadu<br />
i z osadem<br />
Przewodnictwo hydrauliczne K( K(Q) ) [m/dobę] na dobę]<br />
1<br />
0,1<br />
0,01<br />
0,001<br />
0,0001<br />
odpad z os adem<br />
odpad hutnic z y<br />
0,00001<br />
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6<br />
Objętościowa zawartość wody [m 3·m Objętoś c iow a z aw artoś ć w ody [m 3 /m 3 ]<br />
-3 ]<br />
Rys. 4. Przewodnictwo hydrauliczne w strefie<br />
nienasyconej dla odpadów hutniczych<br />
z osadem i bez<br />
2. Wartość współczynnika filtracji odpadów znacznie wzrasta po dodaniu osadów ściekowych<br />
do odpadów hutniczych i elektrownianych. W przypadku odpadów elektrociepłownianych<br />
przepuszczalność w stanie pełnego wysycenia maleje.<br />
3. Wartości współczynnika przewodnictwa hydraulicznego w strefie nienasyconej<br />
w funkcji zawartości wody wzrastają po dodaniu osadów ściekowych do odpadów<br />
hutniczych i elektrownianych, maleją natomiast, jeżeli chodzi o odpady z elektrociepłowni.<br />
95
Przeciwdziałanie<br />
Przewodnictwo hydrauliczne K(Q) [m na dobę]<br />
Przewodnictwo hydrauliczne K( ) [m/dobę]<br />
1<br />
0,1<br />
0,01<br />
0,001<br />
0,0001<br />
0,00001<br />
odpad z os adem<br />
odpad elek troc iepłow niany<br />
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6<br />
Objętościowa c a zawartość z artoś ć wwody [m [m 3 /m 3·m 3 ]<br />
-3 ]<br />
Przewodnictwo hydrauliczne K( K(Q) ) [m/dobę]<br />
na dobę]<br />
0,01<br />
0,001<br />
0,0001<br />
0,00001<br />
odpad z os adem<br />
odpad elek trow niany<br />
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5<br />
Objętościowa c a zawartość z artoś ć wwody [m [m 3 /m 3·m 3 ]<br />
-3 ]<br />
Rys. 5. Przewodnictwo hydrauliczne w strefie<br />
nienasyconej dla odpadów elektrociepłownianych<br />
z osadem i bez<br />
Rys. 6. Przewodnictwo hydrauliczne w strefie<br />
nienasyconej dla odpadów elektrownianych<br />
z osadem i bez<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Arya L.M., Blake G.R., Farrell D.A. 1975. A field study of soil water depletion patterns in presence<br />
of growing soybean roots: I. Determinations of hydraulic properties of the soil. Soil Science<br />
Society of America Proceedings 39: 424–430.<br />
Kowalik P. 1972. Podstawy teoretyczne pomiarów potencjału wody glebowej. Problemy Agrofizyki.<br />
Oleszkiewicz J. 1998. Gospodarka osadami ściekowymi. Lem Project s.c., Kraków.<br />
Ryczek M. Boroń K, Klatka S. 2005. Wpływ dodatku osadów ściekowych na wybrane właściwości<br />
odpadów przemysłowych. W: Obieg pierwiastków w przyrodzie. Monografia tom III. <strong>Instytut</strong><br />
<strong>Ochrony</strong> Środowiska, Warszawa.<br />
THE INFLUENCE OF ORGANIC ADDITIONS ON HYDRAULIC PROPERTIES OF CHO-<br />
SEN INDUSTRIAL WASTES<br />
The aim of the work was to determine the influence of sewage sludge addition on hydraulic<br />
properties of chosen industrial wastes. The chosen industrial wastes were: metallurgical,<br />
from thermal power plant and from power station. Sewage sludge was mixed with<br />
wastes waste in pots in quantity corresponding with 100 Mg of dry matter on 1 ha. Determination<br />
of water characteristics curve was carried out in pressure chambers, filtration coefficient<br />
by means of apparatus based on Darcy’s equation with electronic gauge and hydraulic<br />
conductivity in unsaturated zone by means of “hot air method”. Addition of sewage<br />
sludge highly influenced the investigated properties. Addition of sewage sludge caused the<br />
increase of retention properties of wastes. In case of hydraulic permeability in saturated<br />
zone and in unsaturated zone the addition of metallurgical wastes and wastes from electric<br />
power station strongly increased this value while in case of wastes from thermal power plant<br />
the values decreased.<br />
96
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Wykorzystanie odpadów z flotacji blendy cynkowej w utylizacji<br />
kwasu siarkowego*<br />
WPROWADZENIE. Odpady poflotacyjne przemysłu cynkowo-ołowiowego nagromadzone<br />
przez kilkadziesiąt lat zajmują powierzchnię 400 ha. Składowiska tych odpadów znajdują<br />
się często w pobliżu miast. Mimo licznych opracowań [Eckes 1998, Girczys 2001,<br />
Sztaba 1994] szlamy poflotacyjne nie znalazły zastosowania, głównie ze względu na wysokie<br />
stężenia Zn ~ 1,5%, Pb ~ 0,5%, Fe ~ 7% oraz niewielkie stężenia As, Cd, Ba, Mn,<br />
Co, Cu. Składowanie odpadów prawie zawsze niesie ze sobą niebezpieczeństwo migracji<br />
metali do środowiska naturalnego. Badania dotyczące odpadów poflotacyjnych skupiały<br />
się głównie nad ich wpływem na wody powierzchniowe i gruntowe [Rosik-Dulewska 1998,<br />
Eckes 1998], wpływem na faunę i florę [Ferdyn 2002, Girczys 1999] oraz nad metodami ich<br />
utylizacji [Sztaba 1989, Sztaba 1994]. Odrębnym zagadnieniem jest oddziaływanie odpadów<br />
poflotacyjnych na powietrze atmosferyczne i stan zdrowia ludzi zamieszkujących w<br />
pobliżu hałd. Wysokie usytuowanie osadników w terenie sprzyja wywiewaniu frakcji pylastych.<br />
Drobnoziarnistość odpadów poflotacyjnych powoduje łatwe ich przemieszczanie przy<br />
silniejszych wiatrach w promieniu kilku kilometrów od osadnika [Chodynicka 1995, Rosik-<br />
Dulewska 1998]. Cynk metaliczny i większość jego związków ma mała toksyczność w porównaniu<br />
z innymi metalami ciężkimi. Znacznie większa toksyczność charakteryzuje związki<br />
towarzyszące cynkowi w odpadach, tj. Pb, As, Cd, Co i Mn. Mimo niewielkich ilości mogą<br />
się one kumulować w organizmie, wpływając na stan zdrowia ludzi, na faunę i florę oraz środowisko<br />
glebowe i wodne. Problem składowisk odpadów poflotacyjnych istnieje więc nadal<br />
i wymaga podejmowania badań w kierunku ich utylizacji bądź rekultywacji. Ilość odpadów,<br />
ich skład chemiczny oraz warunki panujące na składowisku stwarzają istotne przeszkody<br />
utrudniające zarówno ich utylizację jak, i rekultywację.<br />
W publikacji przedstawiono koncepcję technologiczną utylizacji odpadów poflotacyjnych<br />
w procesie neutralizacji kwasu siarkowego, w wyniku której otrzymuje się płynny nawóz<br />
mineralny. Określono również możliwość zagospodarowania strumieni materiałowych<br />
na produkty finalne.<br />
BADANIA. Zakłady wzbogacania rud Zn-Pb stosują technologię dwustopniową obejmującą<br />
wstępne wzbogacanie w cieczach ciężkich zawiesinowych i flotację. Wychód odpadów<br />
poflotacyjnych kształtuje się na poziomie 50–60% w stosunku do urobku kierowanego do<br />
zakładu przeróbki. W procesie flotacji nie dochodzi do powstania nowych faz mineralnych.<br />
Surowe odpady zawierają takie same minerały jak nadawa. Następują tylko zmiany w zawartościach<br />
poszczególnych minerałów.<br />
W badaniach wykorzystano odpady poflotacyjne pobrane z osadników w rejonie Orzeł<br />
Biały w Bytomiu. Analiza chemiczna (tab.1) i analiza składu ziarnowego (tab.2) pobranych<br />
prób wykazały, że podstawowymi metalami w odpadzie są wapń i magnez, pozostałe metale<br />
to żelazo, cynk, ołów, mangan, glin, arsen, krzem, kadm, miedź i kobalt.<br />
Tabela 1. Skład chemiczny odpadu poflotacyjnego Zn-Pb<br />
Metal Mg Ca Co Al Si As Cu Fe Pb Cd Zn Mn<br />
% 9,0 20,0 0,0002 0,26 0,022 0,12 0,0049 6,0 0,44 0,0098 1,52 0,43<br />
* Dr inż. Ewa Siedlecka – <strong>Instytut</strong> Inżynierii Środowiska, Zakład <strong>Ochrony</strong> Powierzchni Ziemi, Politechnika<br />
Częstochowska.<br />
97
Przeciwdziałanie<br />
Tabela 2. Analiza składu ziarnowego odpadu poflotacyjnego Zn-Pb<br />
Wymiar [mm] Udział [%] Suma [%]<br />
>2 0,10 0,10<br />
2–1 0,30 0,40<br />
1–0,63 0,53 0,93<br />
0,63–0,2 4,80 5,73<br />
0,2–0,09 13,27 19,00<br />
0,09–0,06 15,57 34,57<br />
0,06–0,02 31,92 66,49<br />
0,02–0,01 9,80 76,29<br />
WYNIKI BADA. Procesy jednostkowe zastosowane w badaniach doprowadziy do<br />
powstania ideowego schematu technologicznego otrzymywania siarczanu magnezu z<br />
odpadów poflotacyjnych<br />
<strong>Ochrona</strong><br />
i<br />
Środowiska<br />
kwasu siarkowego<br />
i Zasobów<br />
(rys.1).<br />
<strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Odpad poflotacyjny Zn-Pb Kwas siarkowy 10%<br />
Neutralizacja H 2SO 4<br />
do wartości pH=3<br />
Szlam poneutralizacyjny<br />
CaSO 4·2H 2O<br />
Roztwór<br />
poneutralizacyjny<br />
Usuwanie żelaza<br />
5% KOH 5% KOH<br />
Odpad<br />
Fe(OH) 3<br />
Barbotaż powietrzem i<br />
ustalenie wartości pH<br />
roztworu do 5,2<br />
Utlenianie chemiczne i<br />
ustalenie wartości pH<br />
roztworu do 5,2<br />
Odpad<br />
Fe(OH) 3<br />
Roztwór poneutralizacyjny po usuwaniu żelaza<br />
5% KOH<br />
Usuwanie cynku<br />
Odpad Zn(OH) 2<br />
Usuwanie metali ciężkich<br />
Cementacja pyłem Mg<br />
Osad po cementacji<br />
Roztwór pocementacyjny<br />
MgSO 4<br />
Rys.1. Ideowy schemat technologiczny otrzymywania siarczanu magnezu z odpadu<br />
poflotacyjnego i kwasu siarkowego<br />
Rys. 1. Ideowy schemat technologiczny otrzymywania siarczanu magnezu z odpadu poflotacyjnego<br />
i kwasu siarkowego<br />
Podstawowym Proces oczyszczania wzem roztworu w z podanym żelaza prowadzono schemacie metodą technologicznym hydrolizy, zobojętniając jest proces<br />
roztwór poneutralizacyjny 5% roztworem KOH do wartości pH 5,2. Konieczne było zatem<br />
neutralizacji wcześniejsze decydujcy przeprowadzenie o iloci cieczy Fe II do poneutralizacyjnej, Fe III. W tym celu uzysku zastosowano metali barbotaż w eluacie powietrzem<br />
i utlenianie chemiczne. Wyniki oczyszczania roztworu poneutralizacyjnego z żelaza<br />
i jakoci<br />
przedstawiono na rysunkach 3 i 4.<br />
Wraz z żelazem usuwany jest arsen, miedź i ołów oraz w niewielkim stopniu kadm i<br />
mangan. Cynk występujący w roztworze poneutralizacyjnym usunięto w drodze alkalizacji<br />
za pomocą 5% roztworu KOH do wartości pH=8,2. Końcowym etapem oczyszczania roztworu<br />
była cementacją w wyniku której nastąpiła prawie całkowita eliminacja metali ciężkich<br />
z roztworu poneutralizacyjnego (tab. 5 i 6).<br />
W wyniku proponowanego rozwiązania otrzymano produkt końcowy – płynny nawóz<br />
mineralny, spełniający normy (wg rozporządzenia Ministra <strong>Ochrony</strong> Środowiska w sprawie<br />
nawozów i nawożenia) dla nawozów mineralnych o zawartości magnezu 18 g·dm -3 .<br />
99
poneutralizacyjny charakteryzuje dua zawarto elaza (tab. 4), które naley usun ze<br />
wzgldu na bezpieczestwo rodowiska oraz ze wzgldu na ekonomiczne i techniczne<br />
Przeciwdziałanie<br />
warunki oczyszczania eluatu z cynku, arsenu, kadmu i pozostaych metali.<br />
uzysk Mg w r-rze poneutral. [%]<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Magnez<br />
0,5 1 1,5 2 5 10 15 30 60 120 180 240<br />
czas, [min]<br />
uzysk Fe w r-rze poneutral. [% ]<br />
60<br />
50<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
0<br />
elazo<br />
0,5 1 1,5 2 5 10 15 30 60 120 180 240<br />
czas, [min]<br />
uzysk Zn w r-rze poneutral. [%]<br />
120<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
Cynk<br />
0,5 1 1,5 2 5 10 15 30 60 120 180 240<br />
Rys. Rys.2. Uzyski metali metali w roztworze w roztworze poneutralizacyjnym w zależności w zalenoci od czasu od neutralizacji czasu neutralizacji<br />
Tabela 4. Zawarto metali: Mg, Zn, Pb, Cd i Fe w roztworze poneutralizacyjnym<br />
Tabela 5. Oczyszczanie Mg roztworu Znponeutralizacyjnego Pb z cynku Cd<br />
Fe<br />
pH<br />
Metal [mg·dm -3 ] [mg·dm -3 ] [mg·dm -3 ] [mg·dm -3 ] [mg·dm -3 ]<br />
1 6,3⋅103 Mg K 1248 As Cu Fe 2,80 Pb Cd Zn 7,46 Mn Ba 2560 Ca<br />
Materiał<br />
2 12,6·103<br />
2482<br />
3,60<br />
15,5<br />
4677<br />
procesowy<br />
3 2,1·104<br />
3556<br />
3,50<br />
22,0<br />
6400<br />
roztwór 1*<br />
4<br />
2,1·10<br />
[mg·dm -3 ] 2,2·104<br />
4 7,7·10 3 3461
Fe, mg/dm 3<br />
8000<br />
6000<br />
4000<br />
2000<br />
0<br />
·<br />
8000<br />
6300<br />
Fe, Fe, mg·dm mg/dm -3 3<br />
6000<br />
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
6300<br />
4000<br />
1400<br />
2000 1200<br />
1400 1100 1200 1100<br />
0<br />
0 1 02 13<br />
2 3<br />
etap procesu etap procesu<br />
etap procesu<br />
8000<br />
6300<br />
Rys. 4. Usunięcie żelaza w procesie utleniania<br />
H 2<br />
O 2<br />
i zobojętnia<br />
Proponowany ideowy schemat technologiczny zakłada powstanie produktów ubocznych:<br />
gipsu, wodorotlenku żelaza, wodorotlenku cynku i osadów pocementacyjnych. Szlam<br />
omoc 5% pomoc poneutralizacyjny roztworu 5% roztworu KOH przy do zawartości wartoci KOH do gipsu pH=8,2. wartoci 91% może Kocowym pH=8,2. być wykorzystany Kocowym etapem w oczyszczania etapem przemyśle oczyszczania cementowym<br />
jako dodatek do spowalniania wiązania cementu. Wydzielony wodorotlenek żelaza<br />
roztworu roztw<br />
ya cementacja bya cementacja<br />
można w wykorzystać wyniku w<br />
do której wyniku<br />
produkcji nastpia której nastpia<br />
pigmentu prawie – brunatu cakowita prawie cakowita<br />
żelazowego. eliminacja eliminacja<br />
Wodorotlenek metali cynku cikich metali<br />
stanowić<br />
może – wyprażeniu – koncentrat do produkcji cynku metodą hydrometalurgiczną.<br />
z cikic<br />
oztworu poneutralizacyjnego roztworu poneutralizacyjnego<br />
Osady pocementacyjne<br />
(tab.<br />
mogą<br />
5 i<br />
stanowić<br />
6). (tab. 5 i 6).<br />
źródło mikroelementów stosowanych w płynnych<br />
nawozach mineralnych, jednak ich dozowanie wymaga poznania szczegółowego składu<br />
Tabela 5. Tabela Oczyszczanie 5. Oczyszczanie roztworu poneutralizacyjnego roztworu poneutralizacyjnego z cynku z cynku<br />
chemicznego tych osadów. Rozwiązanie tych problemów może stanowić dalszy etap pracy<br />
Metal badawczej.<br />
Metal<br />
ateria Materia Mg KMg AsK Cu As FeCu PbFe Cd Pb Zn Cd Mn Zn BaMn CaBa C<br />
rocesowy procesowy Wnioski. Na podstawie wyników przeprowadzonych badań sformułowano następujące<br />
wnioski:<br />
oztwór 1* roztwór 1*<br />
1. Proces neutralizacji odpadowych kwasów siarkowych może być prowadzony odpadem<br />
mg·dmpoflotacyjnym -3 2,1·10 4 7,7·10 3
Przeciwdziałanie<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Chodyniecka L., Haber T. 1995. Procesy hipergeniczne w zwałowiskach odpadów poflotacyjnych<br />
po produkcji cynku i ołowiu. Rudy, Metale. 40., <strong>nr</strong> 6.<br />
Eckes T., Gołda T., Gruszczyński S., Trafas M. 1998. Możliwości wykorzystania odpadów poflotacyjnych<br />
rud cynku i ołowiu do rekultywacji terenów pogórniczych. Archiwum <strong>Ochrony</strong> Środowiska<br />
24 2: 95-117.<br />
Ferdyn M., Strzyszcz Z. 2002. Zawartość metali ciężkich w wierzchniej warstwie gruntu i roślinności<br />
składowiska żużla hutniczego ZGH Orzeł Biały w Piekarach Śląskich. Arch. Ochr. Środ.<br />
Vol. 28, <strong>nr</strong> 3.<br />
Girczys J., Sobik-Szołtysek J. 1999. Zawartość metali w roślinności osadników poflotacyjnych<br />
rud Zn-Pb rejonu bytomskiego. Rudy, Metale. 44, <strong>nr</strong> 10: 500–507.<br />
Girczys J., Sobik-Szołtysek J. 2001. Zastosowanie odpadów flotacji blendy jako materiału aktywnie<br />
blokującego migrację jonów metali ciężkich. Materiały Konferencyjne KOMEKO 2001.<br />
Jakość środowiska. Techniki i technologie: 157–165.<br />
Rosik-Dulewska Cz., Karwaczyńska U., Cichy K., Wróbel R. 1998. Ocena zagrożenia środowiska<br />
naturalnego odpadami poflotacyjnymi rud cynku i ołowiu ze składowiska w Piekarach Śląskich<br />
oraz odpadami powtórnej flotacji. Archiwum <strong>Ochrony</strong> Środowiska 24, 2: 119–130.<br />
Sztaba K., Ociepa Z., Sanak-Rydlewska S., Kuczyńska I. 1989. Wstępne wyniki prac nad utylizacją poflotacyjnych<br />
odpadów cynkowo-ołowiowych, Zesz. Nauk. AGH <strong>nr</strong> 1262, Górnictwo z. 146: 143.<br />
Sztaba K., Ociepa Z., Sanak-Rydlewska S., Kuczyńska I. 1994. Odzysk składników użytecznych<br />
z odpadów flotacyjnych rud Zn-Pb z uwzględnieniem zadań ochrony środowiska. Materiały I Międzynarodowej<br />
Konferencji <strong>Ochrony</strong> Środowiska w Przemyśle Metali Nieżelaznych. Wrocław.<br />
Siedlecka E. 2006. Utylizacja odpadowego elektrolitu akumulatorowego. XXVI Międzynarodowe<br />
Sympozjum im. Bolesława Krzysztofika. AQUA, Płock.<br />
Pracę wykonano w ramach BW 401/204/07.<br />
THE USE OF POST FLOTATION TAILINGS IN SULPHURIC ACID ITILIZATION<br />
Metalliferouse waste take up an important position among industrial waste because of<br />
migration of metals to a natural environment. Moreover, metalliferouse waste have a heavy<br />
market value.<br />
There were carried out many researches of utilization post flotation tailings but it did not<br />
yield any results so far because of high concentration the metals: Zn~1,5%, Pb~0,3-0,5%,<br />
Fe~7% and trace concentration the metals: As, Co, Cu, Ba, Mn.<br />
The paper presents technological fordesign of sulphuric acid utilization with using of post<br />
flotation tailings with getting solution of MgSO 4·7H 2<br />
O which fulfills requirements for mineral<br />
fertilizers. Chemical analysis of the substrates, solutions and intermediate products were<br />
presented. There were determined the ways of application of getting products. It was shown<br />
that utilization of metalliferouse waste could be realized by chemical metallurgy methods.<br />
102
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
WPŁYW STYMULACJI LASEROWEJ NA ZWIĘKSZENIE PRZYROSTU BIOMASY<br />
ORAZ ZDOLNOŚCI BIOREMEDIACYJNYCH ROŚLIN WYKORZYSTYWANYCH<br />
W HYDROFITOWYCH OCZYSZCZALNIACH ŚCIEKÓW*<br />
WPROWADZENIE. Oczyszczalnie hydrofitowe to urządzenia, w których w procesie<br />
oczyszczania ścieków wykorzystuje się niektóre gatunki roślin wyższych. Rośliny mogą<br />
oczyszczać środowisko w drodze fitodegradacji, fitostabilizacji, fitoakumulacji, biodegradacji<br />
ryzosferycznej lub fitowolatyzacji.<br />
Roślinne oczyszczalnie ścieków ze względu na rodzaj stosowanych roślin można podzielić<br />
na:<br />
• oczyszczalnie z roślinnością pływającą,<br />
• oczyszczalnie z roślinnością bagienną,<br />
• oczyszczalnie z roślinnością wodną zakorzenioną<br />
oraz<br />
• oczyszczalnie typu trzcinowego.<br />
Przy doborze gatunku roślin do oczyszczalni hydrofitowych należy brać pod uwagę: tolerancję<br />
roślin na wysokie stężenia zanieczyszczeń, wysoki stopień akumulacji, zdolność<br />
roślin do akumulacji kilku różnych zanieczyszczeń jednocześnie, szybki wzrost rośliny, wysoką<br />
produkcję biomasy i odporność rośliny na choroby oraz inne czynniki stresowe.<br />
W oczyszczalniach hydrofitowych, zwanych też roślinnymi lub hydrobotanicznymi, najczęściej<br />
stosuje się wierzbę wiciową (Salix vinimalis), trzcinę pospolitą (Pragmatis australis),<br />
kosaciec żółty (Iris pseudoacorus) i rzęsę drobną (Lemna minor).<br />
Oczyszczalnie hydrofitowe stanowią alternatywę przydomowych bioreaktorów i mogą<br />
być stosowane do oczyszczania ścieków bytowych na obszarach bez kanalizacji, o zabudowie<br />
rozproszonej. Są to urządzenia proste w obsłudze, tanie w eksploatacji, stanowiące<br />
ponadto element wpływający na zwiększenie różnorodności biologicznej. Bardzo istotną zaletą<br />
tego typu oczyszczalni jest ich zdolność do usuwania związków biogennych (do 98%),<br />
będących przyczyną eutrofizacji zbiorników wodnych.<br />
Celem przeprowadzonych doświadczeń była próba zwiększenia przyrostu biomasy wybranych<br />
gatunków roślin (a tym samym tempa pobierania biogenów), ich zdolności akumulacyjnych<br />
oraz odporności na niekorzystne warunki środowiskowe, przez wykorzystanie nowoczesnej<br />
biotechnologii laserowej [Dobrowolski 2001].<br />
MATERIAŁ I METODA. Jako materiał doświadczalny wybrano rzęsę drobną (Lemna<br />
minor) oraz kosaćca żółtego (Iris pseudoacorus).<br />
Rzęsa drobna to hydrofit, który charakteryzuje szybki wzrost i zdolność do akumulacji<br />
pierwiastków biofilnych (N,P), dzięki czemu roślina ta znalazła zastosowanie w hydrofitowych<br />
oczyszczalniach ścieków typu Lemna.<br />
Kosaciec żółty to bylina występująca pospolicie w całym kraju, rośnie nad brzegami jezior,<br />
na terenach podmokłych, bagiennych. Ze względu na efektowne kwiaty należy do cenionych<br />
roślin ozdobnych. Roślina ta znalazła też zastosowanie w tzw. oczyszczalniach ogrodowych.<br />
Celem przeprowadzonych doświadczeń było opracowanie odpowiednich parametrów<br />
stymulacji laserowej wybranych roślin, mających zwiększyć efektywność oczyszczania<br />
ścieków przez przyspieszenie przyrostu jej biomasy oraz odporności na niekorzystne warunki<br />
środowiskowe (np. hipotermia, zanieczyszczenie metalami śladowymi).<br />
* Mgr inż. Małgorzata Śliwka, mgr inż. Mateusz Jakubiak – Katedra Biotechnologii Środowiskowej<br />
i Ekologii, Wydział Geodezji Górniczej i Inżynierii Środowiska, Akademia Górniczo-Hutnicza<br />
w Krakowie.<br />
103
Przeciwdziałanie<br />
Do naświetlania materiału biologicznego wykorzystano diodę laserową o długości fali<br />
λ=660nm i mocy 20 mW, emitującą światło różowe, oraz laser argonowy o długości fali<br />
λ=514nm i gęstości energii 4W·m -2 , emitujący światło o barwie seledynowej i diodę laserową<br />
niebieską o mocy 20 mW i długości fali λ=473 nm (doświadczenia wstępne).<br />
Eksperyment przeprowadzono na trzech grupach doświadczalnych o jednakowej wyjściowej<br />
liczbie roślin: 90 w przypadku rzęsy i podobnej masie kłączy (ok. 400 g) w przypadku<br />
kosaćca. Pierwszą grupę, kontrolną (ktr), stanowiły rośliny nienaświetlone. W pozostałych<br />
grupach doświadczalnych rośliny zostały poddane stymulacji światłem spójnym,<br />
emitowanym przez laser argonowy (Ar) oraz diodę laserową (DLS).<br />
diod<br />
Pod<br />
laserow<br />
koniec<br />
o<br />
każdego<br />
dugoci fali<br />
okresu<br />
λ=660nm<br />
wegetacyjnego<br />
i mocy 20 m<br />
dokonano<br />
W oraz czasu<br />
ocen<br />
nawietlania<br />
przyrostu liści<br />
3 razy<br />
roślin<br />
po<br />
(przyrostu<br />
biomasy) oraz przeprowadzono analizę chemiczną na zawartość metali śladowych<br />
3<br />
sekundy. w biomasie. Zadowalajce wyniki otrzymano równie dla lasera argonowego o dugoci fali<br />
λ=514nm i gstoci energii 4W·m 2 oraz czasu ekspozycji równie 3 razy po 3 sekundy.<br />
WYNIKI. Optymalne parametry stymulacji laserowej rzęsy drobnej (Lemna minor) – długość<br />
fali, moc, te zostay czas naświetlania dobrane oraz podstawie rodzaj kilkuletnich ekspozycji – dowiadcze uzyskano dla prowadzonych grupy naświetlonej w<br />
Parametry<br />
warunkach diodą laserową laboratoryjnych o długości oraz fali λ=660nm polowych i mocy w odpowiednio 20 m W oraz przygotowanych czasie naświetlania w tym 3 celu razy po<br />
3 sekundy. Zadowalające wyniki otrzymano również dla lasera argonowego o długości fali<br />
stawach. λ=514nm i gęstości energii 4W·m -2 oraz czasie ekspozycji również 3 razy po 3 sekundy. Parametry<br />
przypadku te zostały kosaca dobrane ótego na podstawie (Iris pseudoacorus), kilkuletnich doświadczeń najlepsze prowadzonych wyniki otrzymano w warun-<br />
W<br />
kach laboratoryjnych oraz polowych, w odpowiednio przygotowanych w tym celu stawach.<br />
przyekspozycji W przypadku na wiato kosaćca lasera żółtego argonowego (Iris pseudoacorus), i czasie 3 razy po najlepsze 30 sekund. wyniki otrzymano przy<br />
ekspozycji Grupy na dowiadczalne światło lasera argonowego byy porównywane i czasie 3 razy z grupami po 30 sekund. kontrolnymi rolin<br />
Grupy doświadczalne były porównywane z grupami kontrolnymi roślin nienaświetlonych,<br />
hodowanych<br />
nienawietlonych, hodowanych<br />
w takich samych<br />
w takich<br />
warunkach<br />
samych warunkach<br />
(rys.1).<br />
(rys.1).<br />
a b c<br />
Rys. 1. Porównanie wielkości liści roślin w grupach doświadczalnych: a – grupa naświetlona laserem<br />
argonowym wielkoci (Ar), lici b rolin – grupa w grupach naświetlona dowiadczalnych: diodą laserową a –(DLS), grupa c nawietlona – grupa kontrol-<br />
Rys.1 Porównanie<br />
na (ktr)<br />
laserem argonowym (Ar), b – grupa nawietlona diod laserow (DLS), c – grupa kontrolna<br />
(ktr)<br />
Obserwacje prowadzono do momentu całkowitego zamarznięcia wody w stawach doświadczalnych<br />
w kolejnych trzech okresach wegetacyjnych roślin. Ocena przyrostu powierzchni<br />
roślin prowadzono przeprowadzona do momentu została cakowitego na podstawie zamarznicia wykonanych wody zdjęć w oraz stawach pomiaru<br />
Obserwacje<br />
dowiadczalnych powierzchni roślin w w kolejnych programie trzech komputerowym okresach wegetacyjnych do analizy obrazu rolin. „Aphelion”. Ocena przyrostu Dodatkowo<br />
zważono biomasę rzęsy drobnej i kosaćca żółtego na koniec ich okresu wegetacyjnego.<br />
powierzchni Po zsumowaniu rolin przeprowadzona powierzchni liści zostaa roślin na ze podstawie wszystkich wykonanych grup doświadczalnych zdj oraz pomiaru otrzymano<br />
powierzchni całkowitą powierzchnię rolin w programie roślin komputerowym w stawach (rys.2). do analizy obrazu „Aphelion”. Dodatkowo<br />
zwaono biomas rzsy drobnej i kosaca ótego na koniec ich okresu wegetacyjnego.<br />
104<br />
Po zsumowaniu powierzchni lici rolin ze wszystkich grup dowiadczalnych otrzymano<br />
cakowit powierzchni rolin w stawach (rys.2).
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Rys. 2. Porównanie przyrostu biomasy rzęsy drobnej<br />
w poszczególnych grupach doświadczalnych<br />
na koniec okresów wegetacyjnych<br />
(grupy naświetlane: Ar – laserem argonowym,<br />
diodą laserową i grupa kontrolna)<br />
Rys. 3. Porównanie przyrostu biomasy (g)<br />
kosaćca żółtego w poszczególnych<br />
grupach doświadczalnych na koniec<br />
okresów wegetacyjnych (grupy naświetlane:<br />
Ar – laserem argonowym,<br />
Po zakończeniu okresu wegetacyjnego, wykonano analizę biomasy roślin pod kątem<br />
oceny różnic w stopniu kumulacji metali ciężkich (Cd, Ni, Zn) w poszczególnych grupach<br />
doświadczalnych rzęsy drobnej (rys.4).<br />
2004 2005<br />
Rys. 4. Porównanie zawartości Zn, Ni, Cd (µg·g -1 ) w biomasie roślin w poszczególnych grupach<br />
doświadczalnych na koniec pierwszego i drugiego okresu wegetacyjnego(grupy<br />
naświetlane: Ar – laserem argonowym i diodą laserową oraz grupa kontrolna)<br />
DYSKUSJA I WNIOSKI. Naświetlanie materiału biologicznego światłem lasera lub<br />
diody laserowej o dużej gęstości energii, spójnym, monochromatycznym i spolaryzowanym<br />
prowadzi do powstania tzw. efektu biostymulacji. Efekt biostymulacji jest związany<br />
głównie z absorpcją kwantów energii promieniowania przez określone fotoreceptory<br />
– związki aktywne biologicznie lub organelle komórkowe [Karu 1990]. Pierwsze badania<br />
nad zastosowaniem stymulacji laserowej do zwiększenia plonowania roślin produkcyjnych<br />
zapoczątkował w latach 70-tych XX w. Injuszin [Injuszin 1981]. Próby proekologicznego<br />
zastosowania tej innowacyjnej gałęzi biotechnologii podjął Dobrowolski [Dobrowolski<br />
1987,1990].<br />
105
Przeciwdziałanie<br />
Wyniki przeprowadzonych doświadczeń wskazują, że fotostymulacja światłem monochromatycznym,<br />
spolaryzowanym i spójnym wpływa istotnie na przyrost biomasy, znacznie<br />
przyspieszając podziały komórek i wzrost roślin. Najkorzystniejsze efekty takiej fotostymulacji<br />
rzęsy drobnej (Lemna minor) uzyskano dla grupy roślin naświetlanych diodą laserową,<br />
gdzie już pod koniec pierwszego okresu wegetacyjnego otrzymano ponad 300% większy<br />
przyrost biomasy w porównaniu z grupą kontrolną (rys.2). Największą powierzchnię<br />
liści, w przeliczeniu na jedną roślinę otrzymano dla grupy naświetlanej laserem argonowym<br />
(rys.1). Grupa roślin naświetlanych diodą laserową wykazała się najwyższą odpornością na<br />
spadek temperatury i mniejszą podatnością na chlorozę. Najlepsze wyniki fotostymulacji dla<br />
kosaćca żółtego (Iris pseudoacorus) otrzymano w grupie roślin naświetlanych laserem argonowym,<br />
o czasie ekspozycji 3 razy po 30 sekund (rys.3).<br />
Na podstawie przeprowadzonych doświadczeń można stwierdzić, że jest możliwe opracowanie<br />
parametrów fotostymulacji laserowej w celu optymalnego przygotowania materiału<br />
roślinnego do pracy w hydrofitowych oczyszczalniach ścieków. Rozpowszechnienie tego typu<br />
oczyszczalni w naszym kraju oraz zwiększenie ich efektywności, jest szczególnie istotne na<br />
terenach nieskanalizowanych obszarów wiejskich. Wdrożenie przydomowych oczyszczalni roślinnych<br />
może przyczynić się do trwałej poprawy jakości wód oraz zmniejszenia ryzyka ich eutrofizacji<br />
na skutek gwałtownego napływu biogenów. Stymulacja laserowa wpłynęła również na<br />
stopień kumulacji metali ciężkich w biomasie roślin (rys.4), powodując obniżenie ich zawartości<br />
w grupie roślin naświetlanych, co może istotnie wpłynąć na obniżenie efektu fitotoksyczności.<br />
Stwierdzono, że efekt biostymulacji jest trwały i utrzymuje się w kolejnych okresach wegetacyjnych<br />
bez ponownego naświetlania roślin, co znacznie obniża koszty doświadczeń<br />
oraz ich późniejszego wdrożenia.<br />
Badania wykonano w ramach grantu badawczego KBN 18.18.150.8<strong>33</strong> (1T09D08230).<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Dobrowolski J.W. 2001. Biotechnologia proekologiczna kluczem do unowocześniania środowiska.<br />
Inżynieria Środowiska tom 6. Wyd. AGH, Kraków.<br />
Dobrowolski J.W., Różanowski B. 1998. The influence of laser light on accumulation of selected<br />
macro-, trace-and ultra elements by some plants. Menegenund Spurenelemente, Friedrich-<br />
Schiller-Universitat. Jena: 147–156.<br />
Dobrowolski J.W., Borkowski J., Szymczyk S. 1987. Photon emission from biological systems,<br />
World Scientific, Singapure: 187–195.<br />
Injuszin W.1981. Łuć łaziera i urażaj. Kalmar, Ałma – Ata.<br />
Karu T.J. 1990. Effects of visible radiation on cultured cells. Photochemistry Pchotobiology, Vol<br />
52: 1089–1098.<br />
THE INFLUENCE OF LASER LIGHT ON INCREASE OF BIOMASS AND BIOREME-<br />
DIATION ABILITIES OF HYDROPHYTES IN WASTEWATER TREATMENT PLANTS.<br />
The aim of experiment was an attempt to increase the efficiency of the Lemna Biological<br />
Method of sewage treatment by the photostimulation of duckweed (Lemna minor) with a laser<br />
diode and argon laser. Effects of photostimulation by coherent light on plants biomass<br />
increase the base of the activation of biological mechanisms (activation of enzymes of mitochondrial<br />
fraction). The experimental groups of equal quantities were exposed to variable<br />
parameters of laser stimulation (lenght of wave, time and power of radiation).<br />
106
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
The results of experiments it showed that photostimulation significantly speeds up cell<br />
divisions and causes a significant growth of biomass driv ing to quicker and more efficient<br />
uptake of biogenic elements contained in sewage making eutrophication process slower.<br />
Laser biotechnology is also promising for more efficient bioremediation of trace elements<br />
(Ni, Zn, Cd) from sewage. The beneficial influence of photostimulation was extension<br />
of the vegetation season of plants.<br />
107
Przeciwdziałanie<br />
PIERWIASTKI ŚLADOWE W GLEBACH WYTWORZONYCH Z GRUNTÓW<br />
POGÓRNICZYCH*<br />
WPROWADZENIE. Naturalna zawartość pierwiastków śladowych w glebach zależy przede<br />
wszystkim od pochodzenia geologicznego i składu mineralogicznego skały macierzystej,<br />
wietrzenia, procesów glebotwórczych oraz składu granulometrycznego [Czarnowska 1996, Kabata-Pendias<br />
i inni 1993]. Zmiany zawartości pierwiastków śladowych, szczególnie w wierzchnich<br />
poziomach gleb niezanieczyszczonych, mogą wynikać z intensywnej działalności rolniczej.<br />
Zabiegi agrotechniczne, w tym nawożenie i ochrona roślin, przyczyniają się do wzbogacenia<br />
gleby w niezbędne do życia organizmów żywych mikroelementy, jak i składniki zbędne, często<br />
szkodliwe, np. kadm. Pierwiastkom śladowym poświęcono wiele opracowań, które dotyczą<br />
głównie skażenia antropogenicznego oraz ich występowania na użytkach rolniczych [Dudka<br />
1992, Gworek i Jeske 1996, Terelak i in. 1997], brak jest natomiast informacji dotyczących gruntów<br />
pogórniczych. Grunty pogórnicze Konińskiego Zagłębia Węglowego, które poddawane są<br />
procesom rekultywacji, stanowią mieszaninę skał osadowych różnego pochodzenia, głównie:<br />
glin zwałowych szarych zlodowacenia środkowopolskiego i żółtych zlodowacenia bałtyckiego,<br />
piasków czwartorzędowych, iłów poznańskich i sporadycznie piasków mioceńskich [Gilewska<br />
1991, Gilewska, Otremba 2000]. Charakteryzuje je więc różny skład mineralogiczny i granulometryczny,<br />
co może pociągać za sobą różnice chemiczne [Mocek i in. 2004].<br />
Celem badań prezentowanych w tym opracowaniu było oznaczenie całkowitej zawartości<br />
najważniejszych pierwiastków śladowych w warstwie oranej gleby wytworzonych z gruntów<br />
pogórniczych na tle wybranych właściwości fizycznych i chemicznych oraz określenie<br />
wzajemnych zależności między tymi pierwiastkami.<br />
MATERIAŁ I METODY. Badania przeprowadzono na polu doświadczalnym zlokalizowanym<br />
na zwałowisku wewnętrznym, należącym do Katedry Gleboznawstwa i Rekultywacji<br />
Akademii Rolniczej w Poznaniu. Obiekt jest zlokalizowany na zwałowisku wewnętrznym<br />
odkrywki Pątnów KWB Konin, 10 km na północ od Konina, przy trasie Konin – Bydgoszcz.<br />
Przedmiotem badań była wierzchnia warstwa (poziom ornopróchniczny) gleb wytworzonych<br />
po dwudziestu siedmiu latach rekultywacji i zagospodarowania terenów zdegradowanych<br />
działalnością górnictwa odkrywkowego. Doświadczenie polowe zostało założone<br />
w 1978 przez prof. Bendera [Gilewska, Otremba 2000], a czynnikami doświadczenia były:<br />
• dwa systemy uprawy: orka płytka (0–15 cm) i orka głęboka (0–30 cm),<br />
oraz<br />
• trzy poziomy nawożenia mineralnego: 0 NPK, 1 NPK, 2 NPK (tab.1).<br />
W uproszczonym płodozmianie zbożowo-rzepakowym uprawiane były trzy gatunki roślin<br />
w zmianowaniu: rzepak ozimy, pszenica ozima i żyto ozime. Słoma i resztki roślinne były<br />
corocznie przyorywane. Na terenie założonego doświadczenia przez pierwsze dziesięć lat<br />
stosowano naprawę chemizmu materiału pogórniczego, które miało zapewnić w pierwszych<br />
i dalszych latach rekultywacji prawidłowy wzrost i rozwój roślin uprawnych [Bender 1995].<br />
Nawożenie zależne było od właściwości chemicznych, fizykochemicznych i zdolności retencyjnej<br />
tworzywa glebowego oraz potrzeb pokarmowych gatunków roślin uprawnych [Bender,<br />
Gilewska 2004]. Od roku 1988 stosuje się nawożenie mineralne w ilościach przedstawionych<br />
w tabeli 1. W kombinacjach z płytką i głęboką orką było ono takie samo.<br />
Pobrane próbki glebowe zostały wysuszone i przesiane przez sito o wymiarze oczek<br />
1 mm. Metodami powszechnie stosowanymi w gleboznawstwie [Mocek i in. 2000] badano<br />
* Waldemar Spychalski – Katedra Gleboznawstwa Akademii Rolniczej im. A. Cieszkowskiego<br />
w Poznaniu, Mirosława Gilewska – Katedra Gleboznawstwa i Rekultywacji Akademii Rolniczej<br />
im. A. Cieszkowskiego w Poznaniu<br />
108
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
podstawowe fizyczne i chemiczne właściwości gleb, takie jak: skład granulometryczny metodą<br />
areometryczną według Prószyńskiego, zawartości węgla organicznego metodą Tiurina<br />
oraz azotu ogólnego – metodą analizy elementarnej, za pomocą analizatora Vario Max firmy<br />
Elementar, odczyn gleb w H 2<br />
O i KCl oraz zawartość węglanów oznaczono Scheiblera.<br />
Całkowitą zawartość pierwiastków śladowych oznaczono metodą AAS na aparacie Varian<br />
220 FS, po uprzedniej mineralizacji próbki glebowej, stosując tzw. trawienie w mieszaninie<br />
HF i HClO 4<br />
[Mocek i in. 2000].<br />
Tabela 1. Dawki nawożenia mineralnego<br />
Gatunek<br />
rośliny<br />
Rzepak<br />
ozimy<br />
Pszenica<br />
ozima<br />
Żyto<br />
ozime<br />
Kombinacja<br />
nawozowa<br />
Naprawa chemizmu<br />
gruntu pogórniczego (1978–1988)<br />
Nawożenie mineralne<br />
(od 1988 r.)<br />
N P 2<br />
O 5<br />
K 2<br />
O N P 2<br />
O 5<br />
K 2<br />
O<br />
kg·ha -1<br />
0 NPK 0 0 0 0 0 0<br />
1 NPK 200 470 150 200 70 90<br />
2 NPK 400 940 300 400 140 180<br />
0 NPK 0 0 0 0 0 0<br />
1 NPK 160 270 130 160 40 80<br />
2 NPK 320 540 260 320 80 160<br />
0 NPK 0 0 0 0 0 0<br />
1 NPK 130 370 140 130 60 100<br />
2 NPK 260 740 280 260 120 200<br />
WYNIKI I DYSKUSJA. Jak już wspomniano, zwałowiska Konińskiego Zagłębia Brunatnego<br />
są mieszaniną glin zwałowych szarych i żółtych różnych zlodowaceń, piasków<br />
czwartorzędowych oraz iłów poznańskich i rzadziej piasków mioceńskich [Gilewska 1991].<br />
Niejednorodne wymieszanie skał na zwałowisku będzie prawdopodobnie miało wpływ na<br />
oznaczane właściwości pozostałych gleb antropogenicznych.<br />
Badane próbki należą pod względem uziarnienia wg PTG do glin lekkich słabo spiaszczonych.<br />
Zawartość części spławialnych wahała się w przedziale od 25 do 35%, natomiast<br />
iłu koloidalnego od 11 do 16% (tab.2). Zawartość węgla organicznego po 27 latach rekultywacji<br />
była zróżnicowana i mieściła się w przedziale od 0,36 do 0,78%, w zależności od poziomu<br />
zastosowanego nawożenia i systemu uprawy (orka płytka lub głęboka). Największe<br />
przyrosty tego składnika stwierdzono na poletkach, gdzie zastosowano nawożenie mineralne<br />
(2 NPK) i wykonywano orkę płytką. W analizowanych próbkach zawartość azotu ogółem<br />
wahała się od 0,021 do 0,0656%. Największą ilość azotu, podobnie jak węgla organicznego,<br />
stwierdzono w kombinacji z płytką orką i przy dawce nawozowej 2NPK (tab.2). Odczyn<br />
badanych gleb był zasadowy, a wartości pH mierzone w H 2<br />
O zawierały się w przedziale od<br />
8,00 do 8,38, pH w KCl natomiast od 7,50 do7,77. Zaobserwowano tendencję obniżania się<br />
pH gleby wraz ze wzrostem dawki nawozowej. Do podobnego rezultatu doszli w swoich badaniach<br />
Spychalski i in. [2005]. Wysokie pH jest wynikiem występowania w badanych glebach<br />
znacznych ilości węglanu wapnia. Zawartość tych związków mieściła się w granicach<br />
od 3,4 do 7,2% (tab.2).<br />
Całkowita zawartość pierwiastków śladowych w badanych glebach zależy przede wszystkim<br />
od skały macierzystej i jej składu mineralogicznego. Otrzymane wyniki tych pierwiastków<br />
w badanym materiale glebowym oceniono na podstawie wytycznych IUNG w Puławach, dotyczących<br />
oceny skażenia metalami ciężkimi warstwy ornej oraz przyjętej skali zanieczyszczeń<br />
określającej przydatność danych gleb do uprawy [Kabata-Pendians i in. 1993].<br />
109
Przeciwdziałanie<br />
Zawartość miedzi (Cu) w warstwie ornej gleb wytworzonych z gruntów pogórniczych wahała<br />
się w granicach 8,0–13,0 mg·kg -1 , osiągając średnią wartość 9,2 mg·kg -1 gleby (tab.3).<br />
Uzyskane wyniki pozwalają zaliczyć badane gleby do stopnia 0, a więc stwierdzona zawartość<br />
miedzi jest zawartością naturalną. Stwierdzona zawartość miedzi całkowitej była analogiczna<br />
do uzyskanej w badaniach przez Czarnowską [1996], dotyczących naturalnych gleb gliniastych.<br />
Porównując otrzymane wyniki ze średnimi zawartościami tego pierwiastka w glebach<br />
gliniastych (19,0 mg·kg -1 ) podawanej przez Kabatę-Pendians i Pendiasa [1999], stwierdzono,<br />
że jest to bardzo niska zasobność tych utworów w analizowany składnik. Zawartość cynku<br />
(Zn) w badanych glebach mieściła się w dość szerokim przedziale wartości – od 29,2 do 55,5<br />
mg·kg -1 gleby (tab.3). Średnia zawartość tego składnika wynosiła 40,0 mg·kg -1 , co jest zbieżne<br />
z wynikami badań Czarnowskiej [1996] dla glin zwałowych (średnich), oraz Terelaka i in.<br />
[1997], którzy podają wartość <strong>33</strong>,0 mg·kg -1 jako średnią zawartość cynku w glebach Polski.<br />
Tabela 2. Podstawowe właściwości fizyczne i chemiczne gleb wytworzonych z gruntów pogórniczych<br />
Gatunek<br />
rośliny<br />
Rzepak<br />
Pszenica<br />
Żyto<br />
Rzepak<br />
Pszenica<br />
Żyto<br />
Dawka<br />
NPK<br />
pH %<br />
Próchnicy<br />
H 2<br />
O KCl CaCO 3<br />
C org.<br />
Orka głęboka<br />
% frakcji<br />
C:N < 0,02 < 0,002<br />
N org.<br />
mm mm<br />
2 8,00 7,50 3,41 0,69 1,20 0,045 15,3 28 13<br />
1 8,07 7,59 6,99 0,67 1,16 0,050 13,4 35 14<br />
0 8,38 7,64 7,16 0,42 0,73 0,026 16,2 31 16<br />
2 8,15 7,63 5,12 0,68 1,17 0,055 12,4 30 15<br />
1 8,19 7,65 5,80 0,66 1,14 0,046 14,4 25 12<br />
0 8,42 7,77 6,14 0,40 0,69 0,021 19,1 27 13<br />
2 8,06 7,50 5,46 0,70 1,21 0,053 13,2 26 11<br />
1 8,19 7,65 3,41 0,73 1,26 0,049 14,9 27 12<br />
0 8,29 7,70 5,29 0,40 0,70 0,031 12,9 25 11<br />
Orka płytka<br />
2 8,09 7,55 6,14 0,78 1,35 0,060 13,0 32 15<br />
1 8,14 7,57 6,48 0,75 1,30 0,056 13,4 31 14<br />
0 8,31 7,61 6,82 0,49 0,84 0,026 18,9 32 14<br />
2 8,09 7,54 5,29 0,65 1,12 0,061 10,7 28 12<br />
1 8,15 7,59 5,80 0,66 1,14 0,052 12,7 27 12<br />
0 8,32 7,67 5,97 0,36 0,63 0,026 13,9 28 12<br />
2 8,02 7,56 5,29 0,78 1,34 0,065 12,0 28 13<br />
1 8,08 7,60 5,97 0,68 1,17 0,050 13,6 27 13<br />
0 8,16 7,62 6,65 0,45 0,78 0,025 18,0 29 14<br />
Kolejnym analizowanym pierwiastkiem był mangan (Mn), jego ilość w warstwie ornej<br />
była stosunkowo wyrównana i mieściła się w granicach 216,3–257,5 mg·kg -1 gleby, przy<br />
średniej zawartości 232,7 mg·kg -1 gleby. Otrzymane ilości były zbieżne z cytowanymi wcześniej<br />
wynikami (300,0 mg·kg -1 ) podawanymi przez Czarnowską [1996], które dotyczyły skał<br />
gliniastych. Według Kabaty-Pendias i Pendiasa [1999] natomiast ilość kadmu w glebach gliniastych<br />
jest znacznie większa i kształtuje się średnio na poziomie 570 mg·kg -1 .<br />
Żelazo (Fe) w badanych glebach występowało w ilościach od 1,21 do 1,55 %. Średnia<br />
zawartość tego pierwiastka w analizowanych próbkach glebowych wynosiła 1,4% (tab.3),<br />
co w niewielkim stopniu przewyższa, wartość tła geochemicznego (1,29%) podawanego<br />
przez Czarnowską [1996]. Stwierdzono bardzo istotną korelację między zawartością Fe i Al<br />
(R=0,92), oraz Fe i Ni (R=0,73) (tab. 4).<br />
110
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Ogólna zawartość chromu (Cr) w analizowanych próbkach glebowych mieściła się<br />
w granicach 23,5–31,4 mg·kg -1 gleby, przy średniej jego zawartości wynoszącej 27,4 mg·kg -1<br />
gleby (tab.3). Wyniki te pokrywają się z wartościami podawanymi przez Czarnowską [1996]<br />
dla gliniastych skał macierzystych oraz przez Kabatę-Pendias i Pendiasa (24,0 mg·kg -1 ) dla<br />
wierzchnich poziomów gleb rolniczych o uziarnieniu gliniastym.<br />
Tabela 3. Całkowita zawartość pierwiastków śladowych w badanych glebach<br />
Gatunek<br />
rośliny<br />
Rzepak<br />
Pszenica<br />
Żyto<br />
Rzepak<br />
Pszenica<br />
Żyto<br />
Cu Zn Mn Cr Cd Pb Ni Co Fe Al<br />
mg·kg -1 %<br />
Orka głęboka<br />
8,78 40,48 224,90 24,98 0,55 13,75 12,45 3,73 1,208 2,51<br />
12,95 55,50 216,28 30,75 0,40 13,50 16,20 6,65 1,379 3,24<br />
11,38 50,45 219,23 31,43 0,<strong>33</strong> 13,50 16,43 5,20 1,440 3,29<br />
9,28 52,54 223,63 25,90 0,50 14,00 14,58 4,68 1,<strong>33</strong>8 2,80<br />
8,98 42,81 227,88 27,20 0,48 13,25 12,83 4,25 1,296 2,68<br />
11,88 46,79 220,73 29,00 0,38 13,50 16,<strong>33</strong> 4,95 1,537 3,57<br />
9,53 50,91 242,83 24,55 0,55 13,75 14,03 4,73 1,347 2,74<br />
8,43 50,50 226,60 25,00 0,50 12,50 14,25 4,50 1,375 3,03<br />
7,98 30,70 238,48 23,45 0,30 12,25 13,50 4,23 1,<strong>33</strong>6 2,92<br />
Orka płytka<br />
9,<strong>33</strong> 45,56 257,50 26,38 0,45 13,75 16,50 5,05 1,551 3,55<br />
8,88 36,15 242,93 27,58 0,20 11,25 15,38 4,60 1,457 3,21<br />
8,65 34,01 250,93 28,43 0,10 10,75 15,50 4,78 1,492 3,29<br />
8,60 35,92 249,48 28,13 0,20 10,50 14,03 4,28 1,466 3,17<br />
8,65 31,70 247,10 27,63 0,20 11,75 14,23 4,28 1,447 3,26<br />
8,28 <strong>33</strong>,47 235,78 26,43 0,05 14,00 13,13 4,58 1,384 2,87<br />
8,38 <strong>33</strong>,48 229,05 28,53 0,18 11,00 14,78 4,60 1,404 3,32<br />
7,95 29,23 219,10 26,68 0,18 12,00 14,20 4,43 1,341 3,03<br />
8,10 31,77 216,70 30,85 0,13 11,25 15,40 4,78 1,343 3,01<br />
ŚREDNIA 9,22 40,66 232,73 27,38 0,31 12,57 14,65 4,68 1,397 3,08<br />
Tło */ 7,1 30,0 289,0 27,0 0,18 9,8 10,2 4,0 – –<br />
*Średnie wartości tła geochemicznego [Czarnowska 1996].<br />
Tabela 4. Wartości współczynników korelacji pomiędzy zawartością analizowanych składników<br />
Wyszczególnienie Cu Zn Mn Cr Cd Pb Ni Co Al Fe<br />
Zn 0,72<br />
Mn -0,35 -0,28<br />
Cr 0,52 0,07 -0,35<br />
Cd 0,35 0,77 -0,17 -0,38<br />
Pb 0,46 0,66 -0,29 -0,23 0,65<br />
Ni 0,61 0,34 -0,04 0,65 -0,10 -0,05<br />
Co 0,79 0,55 -0,26 0,59 0,04 0,23 0,73<br />
Al. 0,38 0,00 0,23 0,53 -0,34 -0,03 0,83 0,48<br />
Fe 0,28 0,02 0,49 0,37 -0,03 -0,24 0,73 0,34 0,92<br />
Koloidy 0,40 0,31 -0,21 0,58 0,00 0,13 0,70 0,47 0,40 0,31<br />
*P=0,05<br />
111
Przeciwdziałanie<br />
Ilość kadmu w warstwie ornej badanych gleb mieściła się w zakresie wartości od 0,05 –<br />
0,55 mg·kg -1 gleby przy średniej zawartości wynoszącej 0,31 mg·kg -1 gleby (tab.3). Zaobserwowane<br />
różnice były prawdopodobnie spowodowane wniesieniem tego składnika z nawożeniem<br />
fosforowym. Największe przyrosty tego metalu ciężkiego stwierdzono na poletkach,<br />
gdzie zastosowano kombinację nawożeniową 2NPK, jednak wartości te nie przekraczają<br />
norm przyjętych dla tzw. naturalnej zawartości tego składnika w glebie. Ilość Cd była dość<br />
silnie skorelowana zawartością Zn (R=0,77), jak również z ołowiem (R=0,65) (tab. 4).<br />
Wyniki przeprowadzonych badań gleb pogórniczych wskazują na zawartość (stopień 0)<br />
odpowiadającą naturalnej ilości w nich ołowiu i mieszczą się w granicach od 10,5 do 14,0<br />
mg·kg -1 gleby, średniej zawartości 12,6 mg·kg -1 gleby (tab.3). Wartości te są nieco większe<br />
od średniej dla glin zwałowych (9,8 mg·kg -1 ) podawanej przez Czarnowską [1996], dla skał<br />
macierzystych naturalnych gleb.<br />
Średnia zawartość kobaltu wynosiła 4,7 mg·kg -1 i oscylowała wokół wartości tła geochemicznego<br />
(4,0 mg·kg -1 ) ustalonego przez Czernowską [1996]. Stwierdzono silny związek<br />
tego metalu z miedzią (R=0,790, oraz niklem (R=0,73).<br />
Zawartość niklu w badanych glebach wynosiła od 12,5 do 16,5 mg·kg -1 gleby (tab.3).<br />
Średnia zawartość tego składnika wynosiła 14,65 mg·kg -1 gleby. Wyniki te mieszczą się<br />
w zakresie zawartości naturalnej wg skali podanej przez Kabatę-Pendias i in. [1993].<br />
Zawartość glinu w warstwie ornej badanych próbek glebowych kształtowała się na stosunkowo<br />
wysokim poziomie i wynosiła od 2,5 do 3,6 % przy średniej zawartości tego pierwiastka<br />
wynoszącej 3,08 % (tab.3). Tak duża zawartość glinu wynikała ze składu granulometrycznego<br />
i mineralogicznego. Glin był silnie skorelowany z zawartością żelaza (R=0,92),<br />
niklu (R=0,83), oraz chromu (R=0,53).<br />
WNIOSKI. Na podstawie wyników badań dotyczących gleb antropogenicznych wytworzonych<br />
z gruntów pogórniczych w rejonie konińskim sformułowano następujące wnioski:<br />
1. Analizowane gleby pod względem składu granulometrycznego należą do glin lekkich,<br />
wykazują z reguły odczyn zasadowy i odznaczają się stosunkowo niską zawartością<br />
próchnicy (do 1,35%).<br />
2. Całkowita zawartość analizowanych pierwiastków śladowych ( z wyjątkiem żelaza, glinu<br />
i chromu) była na niskim poziomie i nie przekraczała tak zwanego tła geochemicznego<br />
oraz nie odbiegała od średnich „naturalnych” zawartości dla poziomów ornych gleb<br />
Polski. Średnia ilość analizowanych składników była następująca (mg·kg-1): miedzi –<br />
9,22, cynku – 40,66, manganu – 232,73, chromu – 27,38, kadmu – 0,31, ołowiu – 12,57,<br />
niklu – 14,65, kobaltu – 4,68, oraz glinu 3,08% i żelaza 1,29%.<br />
3. Na poletkach nawożonych stwierdzono przyrost zawartości kadmu w stosunku do nie<br />
nawożonych, przy czym najwyższy poziom kadmu zanotowano w kombinacji nawozowej<br />
NPK.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Bender J. 1995. Rekultywacja terenów pogórniczych w Polsce. Zesz. Probl. Post. Nauk Rol. 418:<br />
75 – 86.<br />
Bender J., Gilewska M. 2000. Rekultywacja w konfrontacji z aktami prawnymi, badaniami naukowymi<br />
i praktyką gospodarczą. Rocz. Akad. Rol. w Poznaniu – CCCXVII: 343 – 356.<br />
Czarnowska K. 1996. Ogólna zawartość metali ciężkich w skałach macierzystych jako tło geochemiczne<br />
gleb. Rocz. Gleb. T. 47 supl.: 43–50.<br />
Dudka S. 1992. Ocena całkowitych zawartości pierwiastków głównych i śladowych w powierzchniowej<br />
warstwie gleb Polski. IUNG Puławy, R(293): 46.<br />
112
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Gilewska M, Otremba K. 2004. Właściwości gleb formowanych z gruntu pogórniczego. Rocz.<br />
Gleb. T. LV, 2: 111 – 121.<br />
Gilewska M. 1991. Rekultywacja biologiczna gruntów pogórniczych na przykładzie KWB ,,Konin”.<br />
Rocz. Akad. Rol. w Poznaniu. Rozpr. Nauk. 211. Poznań.<br />
Gworek B., Jeske K. 1996. Pierwiastki śladowe i żelazo w glebach uprawnych wytworzonych<br />
z utworów glacialnych. Rocz. Gleb. T. 47 supl.:51–63.<br />
Kabata-Pendias A., Motowicka-Terelak T., Piotrkowska H., Terelak H., Witek T. 1993. Ocena<br />
stopnia zanieczyszczenia gleb i roślin metalami ciężkimi i siarką. Ramowe wytyczne dla rolnictwa.<br />
IUNG Puławy: R. (293): 35.<br />
Mocek A, Drzymała S, Maszner P. 2000: Geneza, analiza i klasyfikacja gleb. Poznań.<br />
Mocek A., Owczarzak W., Rybczyński P. 2004. Zmienność chemizmu gleb wytworzonych na<br />
zwałowisku wewnętrznym odkrywki Pątnów w wyniku wieloletniego, zróżnicowanego nawożenia<br />
mineralnego. Rocz. Gleb. T. LV, 2: 291–299.<br />
Spychalski W., Mocek A., Gilewska M. 2005. Potassium forms in soils formed from postmining<br />
lands. Nawozy i nawożenie. 2005(VII) 3(24): 124 –132.<br />
Terelak H., Stuczyński T., Piotrowska M. 1997. Haevy metals in agricultural soils in Poland. Polish.<br />
J. Soil Sci. 30/2: 35–42.<br />
TRACE ELEMENTS IN SOILS FORMED FROM POSTMINING LANDS<br />
Investigations were carried out at a site belonging to the Department of Soil Science<br />
and Land Reclama-tion of Poznan Agricultural University. The trial was established in 1978.<br />
Experimental plots are localised on an internal earth bank of the Pątnów KWB Konin open<br />
pit, 10 km North from Konin, at the road Konin–Bydgoszcz.<br />
The aim of the investigations was to determine some selected microelements in surface<br />
layers of soils after 27 years of agricultural land reclamation (Effect of fertilization and<br />
agrotechnical practices such as deep and shallow ploughing). Soils under study were classified<br />
as light loam characterised by alkaline soil reaction (pH) and relatively low content of<br />
organic carbon, i.e., from 2.6 to 7.8 g·kg -1 . The total microelement content was low and varied<br />
within the so called geochemical background. The mean values, ex-pressed as mg·kg -1<br />
were: Cu – 9.22; Cr – 27.38; Zn – 40.66; Mn – 232.73; Pb – 12.57; Ni – 14.65; Co – 4.68;<br />
Fe – 1.40%; Al – 3.08%.<br />
113
Toksyczność<br />
Monitoring przydatności wybranych komunalnych osadów<br />
ściekowych do ich rolniczego wykorzystania*<br />
WPROWADZENIE. Komunalne osady ściekowe powstają na etapie oczyszczania ścieków<br />
komunalnych, a ich ilości zależą od sposobów prowadzenia procesów oczyszczania<br />
oraz stopnia rozkładu substancji organicznej na etapie stabilizacji osadów.<br />
Powstające z oczyszczania ścieków komunalne osady ściekowe różnią się właściwościami<br />
mineralogicznymi, fizykochemicznymi i biologicznymi, co ma istotne znaczenie przy doborze<br />
sposobów ich zagospodarowywania. Warunki, jakie muszą być spełnione, aby osady<br />
te mogły być wykorzystywane, reguluje [Rozporządzenie...2002].<br />
Optymalnym sposobem wykorzystania komunalnych osadów ściekowych jest przyrodnicze<br />
użytkowanie, a w szczególności stosowanie osadów jako nawozu organicznego<br />
w rolnictwie. Osady pochodzące z oczyszczania ścieków komunalnych mają bardzo dużą<br />
wartość glebotwórczą i nawozową. Zawierają, poza potasem, znaczne ilości wszystkich<br />
składników pokarmowych niezbędnych dla roślin. Fizyczne i chemiczne właściwości tych<br />
osadów są bliskie próchnicy glebowej, która w gruntach mineralnych stanowi o żyzności<br />
gleby, a nawożenie gleb uprawnych komunalnym osadem ściekowym zwiększa wydatnie<br />
plonowanie roślin.<br />
Możliwość przyrodniczego użytkowania osadów ściekowych często ogranicza m.in.<br />
przypadki ponadnormatywnych zawartości metali ciężkich. Niezbędny jest zatem ściśle<br />
określony system monitoringu gospodarki osadami ściekowymi oraz warunków ekologiczno-sanitarnych<br />
następstw rolniczego ich użytkowania [Siuta 1995]. Monitoring komunalnych<br />
osadów ściekowych mający na celu określenie przydatności tych osadów do ich rolniczego<br />
wykorzystania oraz terenów ich aplikacji obejmuje:<br />
1) systematyczne badania zawartości w komunalnych osadach ściekowych: suchej masy,<br />
substancji organicznej, azotu ogólnego, fosforu ogólnego, wapnia i magnezu, ołowiu,<br />
kadmu, chromu, miedzi, niklu, rtęci i cynku oraz obecności bakterii z rodzaju Salmonella<br />
i liczby żywych jaj pasożytów jelitowych, a także oznaczanie odczynu (pH);<br />
2) oznaczanie w glebach zawartości: ołowiu, kadmu, chromu, miedzi, niklu, rtęci, cynku,<br />
fosforu przyswajalnego i oznaczanie odczynu (pH);<br />
3) kontrolę prawidłowości postępowania z komunalnymi osadami ściekowymi zgodnie<br />
z prawem [Rozporządzenie...2002) oraz przyjętym programem ich wykorzystania.<br />
Celem niniejszej pracy jest prezentacja wyników monitoringu wybranych komunalnych<br />
osadów ściekowych w celu określenia ich przydatności do rolniczego wykorzystania.<br />
Metody badań. Badania komunalnych osadów ściekowych przeprowadzono w Laboratorium<br />
Analiz Odpadów Stałych Zakładu Monitoringu Środowiska Głównego <strong>Instytut</strong>u Górnictwa<br />
w Katowicach oraz Laboratorium Wojewódzkiej Stacji Sanitarno-Epidemiologicznej<br />
w Katowicach. Zastosowano następujące metody badań:<br />
1) zawartość azotu ogólnego oznaczano metodą Kjeldahla,<br />
2) zawartość azotu amonowego oznaczano metodą destylacyjno-miareczkową,<br />
3) zawartość fosforu ogólnego, wapnia i magnezu oznaczano metodą spektrometrii rentgenowskiej<br />
fluorescencji (XRF),<br />
4) zawartość metali ciężkich oznaczano metodą spektrometrii emisyjnej z plazmą wzbudzoną<br />
indukcyjnie (ICP) po mineralizacji w wodzie królewskiej,<br />
5) pH wyciągu wodnego 1:10 badano metodą elektrometryczną,<br />
* Dr inż. Katarzyna Bojarska, dr Zbigniew Bzowski, mgr Andrzej Dawidowski – Zakład Monitoringu<br />
Środowiska, Główny <strong>Instytut</strong> Górnictwa w Katowicach.<br />
114
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> 32, 2007 r.<br />
6) obecność bakterii chorobotwórczych z rodzaju Salmonella badano metodą hodowli na<br />
podłożach namnażanych,<br />
7) liczbę żywych jaj pasożytów jelitowych oznaczono metodą mikroskopową po ich izolacji.<br />
Monitoring składu chemicznego wybranych komunalnych osadów<br />
ściekowych<br />
Składniki podstawowe. Skład chemiczny komunalnych osadów ściekowych pochodzących<br />
z różnych oczyszczalni ścieków wykazuje bardzo duże wahania. Przedziały zawartości<br />
podstawowych składników w komunalnych osadach ściekowych według J. Siuty [2003a] na<br />
tle zawartości tych składników w przebadanych osadach ściekowych z oczyszczalni w Mokrej<br />
Prawej k. Skierniewic oraz z innych oczyszczalni zaprezentowano w tabeli 1.<br />
Osady ściekowe z Mokrej Prawej charakteryzuje mała zawartość substancji organicznej<br />
i azotu ogólnego. Małe ilości substancji organicznej są związane z bardzo dużą zawartością<br />
wapnia stosowanego do stabilizacji osadu. Na rysunku 1 zaprezentowano wyniki<br />
prowadzonego w latach 2006 – 2007 monitoringu zawartości azotu, fosforu i magnezu w komunalnych<br />
osadach ściekowych z Mokrej Prawej.<br />
Tabela 1. Typowe zawartości podstawowych składników oraz ich średnie zawartości w badanych<br />
komunalnych osadach ściekowych<br />
Składnik<br />
Zawartości według<br />
J. Siuty<br />
Oczyszczalnia ścieków komunalnych<br />
Mokra Prawa Wieluń Piekary Śląskie Bobrowniki<br />
n = 15 n = 6 n = 4 n = 4<br />
% s.m.<br />
Substancja<br />
organiczna<br />
50 – 60 26,96 61,84 48,22 62,88<br />
Azot ogólny 2,5 – 4,0 2,11 3,23 3,28 5,09<br />
Fosfor 0,65 – 3,0 1,18 1,17 2,11 1,87<br />
Magnez 0,30 – 0,60 0,75 0,44 0,74 0,79<br />
Wapń 1,43 – 3,57 10,42 3,<strong>33</strong> 7,76 3,94<br />
n – liczba badanych próbek.<br />
Tabela 2. Spotykane zawartości metali ciężkich w polskich osadach ściekowych.<br />
Wg Cz.Maćkowiaka<br />
[1999] w latach<br />
1993–1999<br />
Wg J.Bernackiej<br />
i in. [2002] w latach<br />
1998–2002<br />
Wg Z.Bzowskiego<br />
[2004] w latach<br />
1995–2000<br />
Wg J.Siuty (2003b)<br />
w latach<br />
1999–2001<br />
Metal<br />
różne oczyszczalnie 15 oczyszczalni oczyszczalnia „Hajdów” Lublin<br />
mg · kg -1 s.m.<br />
Cd 0,2 – 10,0 1,0 – 83,8 37 – 162 18 – 289<br />
Cr 5 – 491 27 – 6674 99 – 254 17 – 182<br />
Cu 0,3 – 643 72 – 1340 180 – 347 85 – <strong>33</strong>4<br />
Hg – 0,61 – 9,11 < 1 – 5 –<br />
Ni 3,2 – 90,0 11 – 358 86 – 344 49 – 645<br />
Pb 3 – 315 18 – 372 19 – 190 11 – 110<br />
Zn 126 – 2426 603 – 5124 1086 – 2650 994 – 2823<br />
115
Toksyczność<br />
Metale ciężkie. Uzupełnieniem składu chemicznego komunalnych osadów ściekowych<br />
są pierwiastki śladowe, w tym metale ciężkie. Przedziały zawartości metali ciężkich<br />
w polskich osadach ściekowych według różnych autorów zaprezentowano w tabeli 2. Wyniki<br />
monitoringu zawartości metali ciężkich w komunalnych osadach ściekowych w latach<br />
2006–2007 z Mokrej Prawej k.Skierniewic oraz z trzech innych oczyszczalni ścieków zamieszczono<br />
w tabeli 3.<br />
Tabela 3. Zawartości metali ciężkich w badanych komunalnych osadach ściekowych<br />
Oczyszczalnia ścieków komunalnych<br />
Metal<br />
Zawartości<br />
Mokra Prawa Wieluń Piekary Bobrowniki<br />
dopuszczalne*<br />
n = 15 n = 6 n = 4 n = 4<br />
mg·kg -1 s.m.<br />
Cd 1 – 3 3 – 14 6 – 9 6 – 8 10<br />
Cr 60 – 107 36 – 478 25 – 160 34 – 51 500<br />
Cu 89 – 240 132 – 800 136 – 184 131 – 203 800<br />
Hg 0,52 – 1,30 1,50 – 3,50 0,71 – 3,70 0,29 – 0,77 5<br />
Ni <strong>33</strong> – 131 18 – 120 12 – 35 19 – 35 100<br />
Pb 28 – 67 26 – 104 148 – 341 145 – 244 500<br />
Zn 566 – 1446 1156 – 7203 1355 – <strong>33</strong>30 1381 – 2507 2500<br />
* Dopuszczalne zawartości w osadach ściekowych wykorzystywanych na cele rolne zgodnie z rozporządzeniem<br />
Ministra Środowiska z dnia 1 sierpnia 2002 r. w sprawie komunalnych osadów ściekowych<br />
(DzU <strong>nr</strong> 134, poz. 1140).<br />
n – liczba badanych próbek.<br />
Z przeprowadzonych badań wynika, że ilości metali ciężkich zawartych w osadach<br />
z Mokrej Prawej są znacznie mniejsze niż z rejonów przemysłowych (Piekary i Bobrowniki),<br />
a nawet z Wielunia. W porównaniu do ilości zanieczyszczających metali ciężkich osady<br />
ściekowe w Polsce (tab. 2) badane osady z Mokrej Prawej charakteryzują małe zawartości<br />
tych metali, najczęściej mniejsze niż wartości dopuszczalne ze względu na rolnicze wykorzystanie<br />
osadów. Komunalne osady ściekowe pochodzące z rejonów przemysłowych (Piekary),<br />
a nawet z Wielunia, wykazują natomiast znaczące przekroczenia zawartości cynku,<br />
co uniemożliwia wykorzystanie tych osadów do nawożenia gleb rolnych. Ponadto sezonowa<br />
zmienność zawartości metali ciężkich w osadach ściekowych wskazuje, że monitoring<br />
jest niezbędny nie tylko dla rolniczego, ale też dla każdego innego sposobu wykorzystania<br />
tych osadów (tab.2, rys.2).<br />
Inne składniki. Oprócz wcześniej wymienionych metali w komunalnych osadach<br />
ściekowych występują również inne zanieczyszczenia, m.in.: arsen, antymon, cyna,<br />
mangan, selen, stront, molibden, żelazo oraz naturalne radionuklidy: 224 Ra, 226 Ra, 228 Ra<br />
i 40 K [Alloway 1995, Zhu, Tabatabai 1995, Bzowski 2004]. Ponadto z substancją organiczną<br />
komunalnych osadów ściekowych związane jest występowanie takich substancji jak<br />
wielopierścieniowe węglowodory aromatyczne (WWA), polichlorowane i polibromowane<br />
bifenyle oraz polichlorowane dibenzodioksyny i dibenzofurany [Alloway 1995, Biernacka,<br />
Pawłowska 1999]. Obecnie w komunalnych osadach ściekowych wykorzystywanych rolniczo<br />
nie prowadzi się monitoringu wymienionych zanieczyszczeń. Ze względu na możliwość<br />
włączenia w łańcuch troficzny powinny być one objęte monitoringiem w latach<br />
przyszłych.<br />
116
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> 32, 2007 r.<br />
data<br />
data<br />
Rys. 1. Rys. Zawartości 1. Zawartości składników składników podstawowych podstawowych w w badanych badanych komunalnych komunalnych osadach osadach ściekowych<br />
ściekowych z Mokrej z Mokrej Prawej Prawej<br />
Rys. 1. Zawartości składników podstawowych w badanych komunalnych osadach<br />
ściekowych z Mokrej Prawej<br />
mg • kg -1 s.m.<br />
data<br />
Rys. 2. Zawartości metali ciężkich w badanych komunalnych osadach ściekowych z<br />
Wielunia, Rys. pogrubioną 2. Zawartości linią metali zaznaczono ciężkich wartości w badanych dopuszczalne komunalnych osadach ściekowych z Wielunia,<br />
Rys. 2. Zawartości pogrubioną metali ciężkich linią zaznaczono w badanych wartości komunalnych dopuszczalne osadach ściekowych z<br />
Inne skadniki. Oprócz wcześniej wymienionych metali w komunalnych osadach<br />
Wielunia, pogrubioną linią zaznaczono wartości dopuszczalne<br />
ściekowych występują również inne zanieczyszczenia, między innymi: arsen, antymon, cyna,<br />
Inne skadniki. Oprócz wcześniej wymienionych metali w komunalnych<br />
mangan, selen, stront, molibden, żelazo oraz naturalne radionuklidy: 224 Ra, 226 Ra, 228 osadach<br />
Ra i 40 K<br />
ściekowych<br />
(Alloway<br />
występują<br />
1995, Zhu,<br />
również<br />
Tabatabai<br />
inne zanieczyszczenia,<br />
1995, Bzowski 2004).<br />
między<br />
Ponadto<br />
innymi:<br />
z<br />
arsen,<br />
substancją<br />
antymon,<br />
organiczną<br />
cyna,<br />
mangan, komunalnych selen, stront, osadów molibden, ściekowych żelazo oraz związane naturalne jest radionuklidy: występowanie 224 takich Ra, 226 Ra, substancji 228 Ra i jak<br />
40 K<br />
117<br />
(Alloway wielopierścieniowe 1995, Zhu, Tabatabai węglowodory 1995, aromatyczne Bzowski (WWA), 2004). Ponadto polichlorowane z substancją i polibromowane organiczną<br />
komunalnych osadów ściekowych związane jest występowanie takich substancji jak<br />
data
Toksyczność<br />
Monitoring własności fitosanitarnych wybranych<br />
komunalnych osadów ściekowych.<br />
Wyniki prowadzonego monitoringu własności fitosanitarnych komunalnych osadów<br />
ściekowych z Mokrej Prawej koło Skierniewic nie wykazały obecności bakterii z rodzaju<br />
Salmonella oraz jaj pasożytów jelitowych Ascaris sp., Trichuris sp. oraz Toksocara sp. Jednak<br />
obecność bakterii z rodzaju Salmonella stwierdzano okresowo w innych badanych osadach.<br />
Ze względu na zdarzające się bakteriologiczne zanieczyszczenia osadów, konieczne<br />
jest prowadzenie monitoringu własności fitosanitarnych przed rolniczym wykorzystaniem.<br />
Podsumowanie. Z prowadzonego monitoringu wynika, że komunalne osady ściekowe<br />
z Mokrej Prawej mogą być – w odróżnieniu od osadów pochodzących z niektórych innych<br />
badanych oczyszczalni ścieków – w znaczących ilościach wykorzystywane rolniczo. Ograniczeniem<br />
ilościowym rolniczego wykorzystania tych osadów są stwierdzone przekroczenia zawartości<br />
niklu. W przypadku innych badanych komunalnych osadów ściekowych ograniczenia<br />
takie wynikają również z wysokich zawartości cynku i kadmu. Należy jednak podkreślić,<br />
że osady ściekowe z Mokrej Prawej charakteryzuje mała zawartość metali ciężkich, na ogół<br />
niższa niż wartości dopuszczalne, mają jednocześnie najgorsze właściwości nawozowe w porównaniu<br />
do innych badanych osadów. Duży dodatek wapnia „rozcieńcza” osad, zmniejszając<br />
zawartość metali, zmniejsza jednocześnie zawartość składników pokarmowych.<br />
W związku ze stwierdzoną w komunalnych osadach ściekowych znaczącą dla rolniczego<br />
wykorzystania zmiennością ilości metali ciężkich konieczne jest prowadzenie monitoringu<br />
jakości tych osadów przed ich aplikacją.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Alloway B.J. 1995. Heavy Metals in Soils. Glasgow UK, Blackie Ac.& Chapman & Hall.<br />
Bernacka J.,Pawłowska L. 1999. Substancje szkodliwe i ich obecność w osadach z miejskich<br />
oczyszczalni ścieków. <strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> IOŚ 16: 25–42.<br />
Bernacka J., Pawłowska L., Krobski A. 2002. Zmiany składu osadów z komunalnych oczyszczalni<br />
ścieków w latach 1998–2002. IOŚ, Warszawa.<br />
Bzowski Z. 2004. Wpływ na środowisko stosowania mieszanin osadu ściekowego z odpadami<br />
mineralnymi na składowiskach odpadów komunalnych. Prace Naukowe Głównego <strong>Instytut</strong>u<br />
Górnictwa 857.<br />
Maćkowiak Cz. 1999. Wartość nawozowa osadów ściekowych. Mat. Konf. „Nieprzemysłowe wykorzystanie<br />
osadów ściekowych”. Centrum Edukacyjne „Alians”, Poznań.<br />
Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 1 sierpnia 2002 r. w sprawie komunalnych osadów<br />
ściekowych (DzU <strong>nr</strong> 134, poz. 1140).<br />
Siuta J. 1995. Przyrodnicze użytkowanie osadów ściekowych. Ekoinżynieria 2 (3): 10–14.<br />
Siuta J. 2003a. Uwarunkowania i sposoby przyrodniczego użytkowania osadów ściekowych. Inżynieria<br />
Ekologiczna 9: 7–42.<br />
Siuta J. 2003b. Rekultywacja terenu lagun osadowych w oczyszczalni Ścieków „Hajdów”. Inżynieria<br />
Ekologiczna 9: 43–66.<br />
Zhu B.,Tabatabai M.A. 1995. An alkaline oxidation method for determination of total arsenic and<br />
selenium in sewage sludge. Journal Environmental Quality. Vol. 24: 622–626.<br />
118
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> 32, 2007 r.<br />
Monitoring of some municipal sludge for the agricultural utilization<br />
A comparison of monitoring results of municipal sewage sludge from Mokra Prawa near<br />
Skierniewice (Poland) plant with background value for sewage sludge from other treatment<br />
plants is presented in the paper. Results of the monitoring indicate that the sewage sludge<br />
from Mokra Prawa plant, as opposed to the sewage sludge from other tested treatment<br />
plants, may be used in agriculture applications in considerable quantities but relatively high<br />
concentration of nickel may represent a limitation. Limitation for other sewage sludge application<br />
results from high concentration of zinc and cadmium. Because of high variability<br />
of heavy metal concentrations it is important to perform monitoring of municipal sewage<br />
sludge prior to its application.<br />
119
Przeciwdziałanie<br />
Składowanie jako metoda unieszkodliwiania osadów dennych<br />
zanieczyszczonych metalami ciężkimi *<br />
WPROWADZENIE. Osady denne wydobywane w wielu krajach (np. Niemcy, Holandia,<br />
Belgia, UK, USA) z dna rzek, kanałów i portów przede wszystkim w celu utrzymania ich żeglowności,<br />
są często zanieczyszczone, m.in. metalami ciężkimi. Obecnie w Holandii wydobywa<br />
się ok. 40 x 10 6 m 3 osadów dennych [Vermeulen 2007]. W Belgii rocznie ok. 3 940 000 m 3<br />
osadów dennych jest wydobywanych i kierowanych na składowiska [Tack 1996]. Z danych pochodzących<br />
z programu monitoringowego Sed-Net [Malina i in. 2006] wynika, że ok. 100–200 x<br />
10 6 m 3 osadów dennych powstaje rocznie w Europie. W Stanach Zjednoczonych wydobywa się<br />
rocznie 400 x 10 6 m 3 osadów dennych [Linkov 2002]. W rozporządzeniu Ministra Środowiska z<br />
2002 r. w sprawie rodzajów i stężeń substancji, które powodują, że urobek jest zanieczyszczony<br />
określono dopuszczalne zawartości metali ciężkich w osadzie dennym. Dotychczas w Polsce<br />
prowadzono niewiele badań dotyczących wydobytych osadów dennych. Prawdopodobnie<br />
w przyszłości osady denne będą jednak wydobywane, gdyż istnieje zagrożenie wtórnego włączania<br />
się do obiegu w przyrodzie metali ciężkich uprzednio unieruchomionych.<br />
Metody zagospodarowania wydobytych osadów dennych. Na rysunku 1<br />
przedstawiono proponowaną koncepcję gospodarowania osadami dennymi [Popenda 2005].<br />
Wydobyte zanieczyszczone osady denne stanowią materiał odpadowy i dlatego muszą podlegać<br />
zagospodarowaniu lub unieszkodliwieniu. Podczas składowania osadów dennych zachodzą<br />
takie, procesy fizyczne jak: dojrzewanie (ang. ripening), chemiczne i biologiczne, wpływające<br />
na odwodnienie oraz natlenienie osadów [Vermeulen 2007]. Jeżeli deponowanie osadów<br />
dennych nie stanowi zagrożenia dla środowiska (tzn. stopień wymywania metali ciężkich jest<br />
możliwy do zaakceptowania z punktu widzenia analizy ryzyka), osady te mogą podlegać zagospodarowaniu<br />
przez wykorzystanie np. jako materiału strukturo- i glebotwórczego w gruncie<br />
bezglebowym, na nieużytkach, itp.) lub mogą być deponowane bezpośrednio w środowisku bez<br />
wstępnej obróbki. Jeżeli wymywanie metali ciężkich z osadów dennych może powodować<br />
zagrożenie dla wód powierzchniowych i/lub środowiska gruntowo-wodnego można rozważyć<br />
ich unieszkodliwianie poprzez składowanie w kontrolowanych warunkach.<br />
Rys. 1. Koncepcja gospodarowania osadami dennymi<br />
* Dr inż. Agnieszka Popenda – Katedra Chemii Technologii Wody i Ścieków, dr hab. inż. Grzegorz<br />
Malina, dr inż. Ewa Siedlecka – Zakład <strong>Ochrony</strong> Powierzchni Ziemi; Politechnika Częstochowska.<br />
120
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
W metodach ex-situ wydobyte osady denne mogą być unieszkodliwianie w miejscu ich<br />
wydobycia (on-site) lub transportowane w inne miejsce i następnie poddawane dalszemu<br />
unieszkodliwianiu (off-site).<br />
METODA ZESTALANIA (solidyfikacja). Do unieszkodliwiania metali ciężkich w osadach<br />
dennych na zimno stosuje się metodę zestalania (solidyfikacji) [Smith 1995, Sparks<br />
1995]. Polega ona na przeprowadzeniu osadu w postać nierozpuszczalną w wodzie, by w<br />
kolejnym etapie mógł być on związany za pomocą spoiw, tworząc materiał nieprzepuszczający<br />
wodę. Następnie (lub jednocześnie) osady deponuje się na składowisku. Stosuje się<br />
spoiwa organiczne (termoutwardzalne i termoplastyczne) oraz nieorganiczne (cement, żywica<br />
syntetyczna) [Ringeling 1998]. Podczas immobilizacji na zimno następuje wzrost wartości<br />
pH do 10–11 [Salomon 1995]. Metale ciężkie, które występują w osadzie w postaci kationów<br />
mogą po dodaniu spoiw przechodzić w nierozpuszczalne wodorotlenki. Jednakże przy<br />
spadku wartości pH, spowodowanym np. kwaśnymi deszczami, rozpuszczalność tych związków<br />
może się zwiększać. Metale ciężkie mogą ponadto być unieruchamiane przez wbudowanie<br />
w struktury minerałów krzemianowych.<br />
Unieszkodliwianie termiczne. Unieszkodliwianie termiczne polega na ogrzaniu osadów<br />
dennych do bardzo wysokich temperatur (spiekanie do 1000–1200°C, topienie powyżej<br />
1250°C), a następnie ich schłodzeniu [Sparks 1995]. Metale ciężkie są unieruchamiane w<br />
strukturach krzemianowych. Efektem ubocznym jest spalanie związków organicznych do CO 2<br />
i H 2<br />
O [Ringeling 1998]. Wady tej metody to wysokie koszty oczyszczania emitowanych gazów<br />
i duże zużycie energii, związane ze znacznymi ubytkami ciepła [Rulkens 1995].<br />
Ekstrakcja/mokre sortowanie wydobytego osadu. Metoda ta polega na usuwaniu zanieczyszczeń<br />
przez kontakt osadu z ekstrahentem. Proces składa się z czterech etapów<br />
[Ringeling 1998]:<br />
• suche sortowanie (przesiewanie w celu usunięcia gruboziarnistego materiału),<br />
• intensywne mieszanie zanieczyszczonego osadu z ekstrahentem,<br />
• oddzielenie ekstrahenta od cząstek osadu<br />
oraz<br />
• oczyszczanie ekstrahenta.<br />
Podczas mieszania można wyróżnić 2 mechanizmy:<br />
• przejście zanieczyszczeń z osadu do ekstrahenta - wymywanie,<br />
• dyspersja zanieczyszczeń w ekstrahencie.<br />
Proces można przyspieszyć przez dodatek np., kwasów nieorganicznych (HCl, H 2<br />
SO 4<br />
),<br />
organicznych (kwas cytrynowy, octowy), związków kompleksujących (EDTA, NTA) lub ich połączenie.<br />
Separację oczyszczonego osadu od zanieczyszczonego ekstrahenta można przeprowadzić<br />
m.in. w hydrocyklonach oraz za pomocą flotacji. Wadą tej metody jest duże zużycie<br />
kwasów w celu uzyskania niskiego pH sprzyjającego wymywaniu metali ciężkich [Rulkens<br />
1995].<br />
Fitoremediacja. Metoda ta polega na wykorzystaniu roślin do oczyszczania wydobytych<br />
osadów dennych poprzez ekstrakcję metali ciężkich i ich akumulacje w tkankach (fitoekstrakcja).<br />
Niektóre gatunki roślin, np. Polygonum sachalinese, Thlaspi, Alyssum, Urtica i Chenopodium<br />
są zdolne do akumulowania znacznych ilości metali ciężkich (Cd, Zn, Pb, Cu, Ni) [Ringeling<br />
1998]. Usuwanie metali ciężkich z roślin może następować przez odparowanie z liści<br />
(fitoparowanie) [Malina 1999].<br />
Biowytrącanie. Do oczyszczania wydobytych osadów dennych można wykorzystać<br />
bakterie redukujące siarczany (ang. sulfate reducing bacteria SRB), czyli kultury bakterii<br />
beztlenowych (Desulfovibro desulfuricum). [Marchioretto 2003]. Przy udziale oddychania<br />
siarczanowego wytwarzany jest siarkowodór, reagujący z jonami metali ciężkich, tworząc<br />
trudno rozpuszczalne siarczki. Wytrącone w postaci nierozpuszczalnych soli metale cięż-<br />
121
Przeciwdziałanie<br />
kie są następnie separowane, a wydzielone osady, wzbogacone w siarczki usuwanych metali,<br />
można poddać biowymywaniu (ang. bioleaching). Wykorzystuje się w tym przypadku zdolności<br />
niektórych kwasolubnych bakterii utleniających siarkę i/lub żelazo (Thiobacillus thiooxydans<br />
lub Thiobacillus acidofilus) do przeprowadzania nierozpuszczalnych siarczków metali<br />
w rozpuszczalne siarczany [Seidel 1998]. W wyniku biologicznego utlenienia siarczków do<br />
siarczanów, jony metali ciężkich ponownie przechodzą do roztworu osiągając wielokrotnie<br />
wyższe stężenia niż w osadzie. Dodatek 1% S 0 utlenionej do H 2<br />
SO 4<br />
przez mikroorganizmy<br />
autochtoniczne, spowodował słabo kwaśne warunki w osadach dennych, z których możliwe<br />
było wyługowanie Zn, Ni oraz Cd [Tichy 1998]. Dodatek 2% S 0 powodował uwolnienie Cu i Cr,<br />
natomiast Pb nie był mobilny nawet po dodaniu 5% S 0 (pH=2). Dodatek 2% S 0 powodował<br />
także uwalnianie Fe, Al oraz Ca. Zwraca się także uwagę, że przy stosowaniu kwasów powinno<br />
się uwzględniać maksymalne usunięcie metali z osadów przy minimalnym zniszczeniu ich<br />
struktury [Vermeulen 2003].<br />
Postępowanie ze składowanymi osadami dennymi. Na podstawie przedstawionej<br />
na rysunku 1 koncepcji zagospodarowania osadów dennych zaproponowano metodykę<br />
badań biodostępności metali ciężkich w zmiennych warunkach środowiskowych pod<br />
kątem oceny możliwości składowania osadów dennych (tab. 1) W przypadku oceny zagrożenia<br />
ze strony osadów dennych nie jest istotne oznaczenie całkowitej zawartości metali<br />
ciężkich, a jedynie tych frakcji, które ulegają wymywaniu w określonych warunkach, przy<br />
czym biodostępność jest podstawowym kryterium doboru warunków analitycznych [Siepak<br />
1998, Sijm 2000]. Tendencje światowe zmierzają w kierunku prowadzenia badań wymywania<br />
metali ciężkich z osadów dennych w warunkach statycznych, a doniesienia literaturowe<br />
wskazują, że wyniki badań prowadzonych w warunkach statycznych i dynamicznych nie odbiegają<br />
od siebie [Cappuyns 2004].<br />
Autorzy proponują zatem prowadzenie badań w warunkach statycznych za pomocą<br />
testów porcjowych (testy batch), przy jednoczesnym wykonaniu testu kontrolnego w warunkach<br />
dynamicznych (test kolumnowy). Testy kolumnowe są stosowane do określenia<br />
rzeczywistej mobilności m.in. metali ciężkich, testy wymywania natomiast prowadzone w warunkach<br />
statycznych (np. w stałym pH, Eh) służą do oceny potencjalnego uwalniania metali<br />
ciężkich. Testy dynamiczne pozwalają na ocenę dynamiki uwalniania metali ciężkich<br />
w warunkach laboratoryjnych, w odróżnieniu od ekstrakcji chemicznej, która dostarcza informacji<br />
o formach wiązania oraz kinetyce uwalniania metali ciężkich w warunkach polowych<br />
[Szczepańska 1998]. Wadą testów kolumnowych jest problem powtarzalności warunków<br />
wymywania [Van den Berg 2001]. Testy batch dają bardzo dobrą powtarzalność wyników,<br />
o czym świadczą niskie wartości odchyleń standardowych dla wyników uzyskanych podczas<br />
badań własnych [Popenda 2005]. Pozwalają również uniknąć problemów operacyjnych (np.<br />
przeciekanie kolumn) oraz są relatywnie łatwiejsze w przygotowaniu. Ponadto, dostarczają<br />
cennych informacji zwłaszcza o kinetyce uwalniania metali ciężkich z osadów dennych<br />
[Cappuyns 2004]. Proponuje się stosowanie testów statycznych wymywania metali ciężkich<br />
z osadów dennych w zmiennych warunkach prowadzenia eksperymentu (warunki tlenowe<br />
i beztlenowe, zmienny stosunek fazy ciekłej do stałej L/S, stosowane ekstrahenty).<br />
W przeprowadzonych testach statycznych, które okazały się w pełni przydatne do badań<br />
maksymalnego wymywania metali ciężkich z osadów a jako ekstrahent stosowano: demineralizowaną<br />
wodę oraz 0,01 M CaCl 2<br />
. Zastosowanie chlorku wapnia pozwoliło na wyodrębnienie<br />
z osadów mobilnej, łatwo dostępnej frakcji metali ciężkich, która w warunkach<br />
naturalnych może uwolnić się z osadów, stanowiąc rzeczywiste zagrożenie dla środowiska<br />
gruntowo-wodnego. Wyniki najnowszych badań światowych [Cappuyns 2004, Peakall<br />
2003, Peijnenburg 2003] wskazują, że w celu analizy biodostępnej frakcji metali ciężkich<br />
bez określenia udziału metali ciężkich w poszczególnych frakcjach można ograniczyć się<br />
122
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Tabela 1. Metodyka prowadzenia badań biodostępności metali ciężkich w osadach dennych.<br />
Warunki prowadzenia<br />
badań<br />
Medium<br />
Stosunek<br />
fazy ciekłej<br />
do stałej L/S<br />
Czas<br />
Pojemność<br />
reaktorów<br />
Wykonywane pomiary i analizy<br />
Sposób<br />
mieszania<br />
porównawcze<br />
Badania<br />
Numer eks-perymentu<br />
1<br />
testy kolumnowe<br />
warunki tlenowe demi woda pH=4<br />
2 test batch<br />
3* warunki tlenowe 0,01 M CaCl2·<br />
4<br />
1:0,1; 1:0,2;<br />
1:0,5; 1:1;<br />
1:2; 1:5; 1:10<br />
10 dni<br />
1:10 2,4,8 godzin<br />
kolumny As, Cr, Cu, Pb, Zn w cieczy nadosadowej/osadzie –<br />
120 ml<br />
pH, Eh w roztworze, As, Cr, Cu, Pb, Zn w cieczy nadosadowej/osadzie<br />
ciągły<br />
statyczne wymywania metali ciężkich<br />
bez napowietrzania<br />
5<br />
warunki<br />
tlenowe<br />
demi woda pH=4<br />
10 dni<br />
2 godziny<br />
1:2; 1:3; 1:5;<br />
0,01 M CaCl 1:10; 1:15;<br />
2 1:20<br />
120 ml<br />
pH, Eh w roztworze, As, Cr, Cu, Pb, Zn w cieczy nadosadowej/osadzie<br />
z napowie-trzaniem<br />
6<br />
21 dni<br />
2- -<br />
pH, Eh w roztworze, As, Cr, Cu, Pb, Zn, SO 4<br />
NO 2<br />
-<br />
NO 3<br />
w cieczy nadosadowej; As, Cr, Cu, Pb, Zn,Fe,S w<br />
osadzie; skład gazu: O 2<br />
i CO 2<br />
ciągły<br />
bez napowietrzania<br />
7<br />
8<br />
warunki beztlenowe<br />
1000 ml<br />
120 ml<br />
pH, Eh w roztworze, As, Cr, Cu, Pb, Zn, SO 4<br />
2-,<br />
+ - - 3-<br />
NH 4<br />
suma: NO 2<br />
NO 3<br />
oraz PO 4<br />
w cieczy nadosadowej;<br />
As, Cr, Cu, Pb, Zn, Fe, S<br />
w osadzie; skład gazu:O 2<br />
i CO 2<br />
2-<br />
pH, Eh w roztworze, As, Cr, Cu, Pb, Zn, SO 4<br />
w cieczy nadosadowej; As, Cr, Cu, Pb, Zn, Fe,<br />
S<br />
w osadzie; skład gazu:O 2<br />
i CO 2<br />
*) eksperyment dotyczył określenia wpływu wydłużonego czasu ekstrakcji na uwalnianie metali ciężkich z osadu.<br />
123
Przeciwdziałanie<br />
do wykonania ekstrakcji jednostopniowej. Można wykorzystać roztwór symulujący naturalne<br />
warunki przechodzenia metali ciężkich z osadów do wód (i roślin). Ponadto, należy<br />
określić formy występowania metali ciężkich i ich zmiany w osadach w zmiennych warunkach<br />
tlenowych, przeprowadzając w tym celu bilans tlenu i siarki.<br />
Podsumowanie. Deponowanie odpadów, w tym wydobytych osadów dennych, na<br />
składowiskach jest w Polsce nadal podstawowym sposobem ich zagospodarowania. Podczas<br />
składowania – w zmiennych warunkach atmosferycznych i przy udziale mikroorganizmów<br />
– zachodzą niekontrolowane procesy fizyczne, chemiczne i biologiczne, prowadzące<br />
m.in. do zmian potencjału oksydacyjno-redukcyjnego wpływając na właściwości i zmiany<br />
struktury osadów. Mogą także stwarzać zagrożenie dla środowiska ze względu na uwalnianie<br />
zanieczyszczeń, wśród nich metali ciężkich. Z punktu widzenia ostatecznego przeznaczenia<br />
wydobytych osadów dennych, w tym ich składowania, należy poddać ocenie stopień<br />
potencjalnego i rzeczywistego zagrożenia dla środowiska przez ustalenie podatności metali<br />
ciężkich na wymywanie. Szacowanie potencjalnej mobilności metali ciężkich w warunkach<br />
polowych na podstawie testów wymywania jest bardzo trudne. Osady denne są bowiem<br />
skomplikowanymi matrycami, dlatego też badania laboratoryjne nie zawsze mogą odzwierciedlać<br />
zmiany w właściwościach fizyczno-chemicznych, które mogą nastąpić w dłuższym<br />
czasie. Pomimo to, badania kolumnowe lub dużo prostsze testy statyczne pozwalają określić<br />
potencjalne możliwości uwalniania metali ciężkich z osadów.<br />
Uwzględniając wymienione czynniki, należy pamiętać, że dojrzewanie osadów zachodzące<br />
podczas składowania pozwala na uzyskanie osadu bezpiecznego dla środowiska,<br />
spełniającego wymagane kryteria, które pozwalają na bezpieczne ich składowanie lub wykorzystanie,<br />
np. jako materiału do budowy dróg, wypełnienia do budowy nadbrzeży lub<br />
grobli. Zachodzące podczas składowania zmiany warunków oksydacyjno-redukcyjnych mogą<br />
być pozytywne, ponieważ natlenianie umożliwia biodegradację zanieczyszczeń organicznych<br />
(np. WWA oraz substancje ropopochodne). Negatywnym aspektem zmiany warunków<br />
beztlenowych na tlenowe jest możliwość uwalniania metali ciężkich z osadów w warunkach<br />
ekspozycji naturalnej.<br />
Pracę wykonano w ramach BW- 401/204/07.<br />
Piśmiennictwo<br />
Cappuyns V., Swennen R., Devivier A. 2004. Influence of ripening on pH stat<br />
leaching behaviuor of<br />
heavy metals in dredged sediments. Journal environmental monitoring 6: 774–781.<br />
Cappuyns V., Swennen R. 2004. Secondary mobilization of heavy metals in overbank sediments.<br />
Journal environmental monitoring 6: 434–440.<br />
Cappuyns V. 2004. Heavy metal behaviour in overbanks sediments and associated soils. Thesis,<br />
Heverlee, Belgium.<br />
Linkov I., Burmistrov D., Cur J., Bridges T.S. 2002. Risk-based management of contaminated<br />
sediments: consideration of spatial and temporal patterns in exposure modeling. Environmental<br />
science&technology 36: 238-246.<br />
Malina G., Smit M., P., J., Grotenhuis T. 2006. The initial risk assessment and emission control<br />
from contaminated sediments. Ecohydrology&hydrobiology 6,1–4: 213–222.<br />
Malina G. 1999. Biowentylacja (SBV) strefy aeracji zanieczyszczonej substancjami ropopochodnymi.<br />
Monografia 66, Częstochowa.<br />
Marchioretto M. M. 2003. Heavy metals removal from aerobically digested sludge. Thesis, Wageningen<br />
University. The Netherlands.<br />
124
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Peakall D, Burger J. 2003. Methodologies for assessing exposure to metals: speciation, bioavailability<br />
of metals, and ecological host factors. Ecotoxicology and environmental safety 56:<br />
110–121.<br />
Peijnenburg W. J. G. M., Jager T. 2003. Monitoring approaches to assess bioaccessibility and bioavailability<br />
of metals: matrix issues. Ecotoxicology and environmental safety 56: 63–77.<br />
Popenda A. 2005. Uwalnianie metali ciężkich z osadów dennych podczas składowania. Praca<br />
doktorska, Częstochowa.<br />
Ringeling R. H. P. 1998. Handling of contaminated dredged material. Delft University Press.<br />
Rozporządzenie Ministra Środowiska z dnia 16 kwietnia 2002 r. w sprawie rodzajów oraz stężeń<br />
substancji, które powodują, że urobek jest zanieczyszczony (Dz.U. z 2002 r. <strong>nr</strong> 55. poz.<br />
498).<br />
Rulkens W. H., Tichy R., Grotenhius J. T. C. 1995. Sites polluted with heavy metals: current techniques<br />
for clean-up and desirable future developments. International Conference, Heavy<br />
Metals in the Environment. Hamburg. 1: 10–19.<br />
Salomons W., Förstner U, Mader P. 1995. Heavy metals, problems and solutions. Springer-Verlag,<br />
Berlin Heidelberg.<br />
Seidel H., Ondruschka J., Morgenstern P, Stottmeister U. 1998. Bioleaching of heavy metals<br />
from contaminated aquatic sediments using indigenous sulfur-oxidizing bacteria: A feasibility<br />
Study. Water, science &technology 37, 6–7: 387–394.<br />
Siepak J. 1998. Analiza specjacyjna metali w próbkach wód i osadów dennych. Wydawnictwo<br />
Uniwersytetu A. Mickiewicza, Poznań.<br />
Sijm D, Kraaij R, Belfroid A. 2000. Bioavailability in soil or sediment: exposure of different organisms<br />
and approaches to study it. Environmental pollution 108: 113–119.<br />
Smith L., Means L.J., Chen A., Alleman B., Chapman B., Tixier J., Brauning S., Govaskar A.,<br />
Royer M. 1995. Remedial options for metals contaminated sites. Lewis Publisher, New York,<br />
London, Tokyo.<br />
Sparks D. L. 1995. Environmental soil chemistry. Academic Press, Inc.<br />
Szczepańska J. Kmiecik E. 1998. Procedury testowania odpadów a problemy zagrożenia i ochrony<br />
wód. Gospodarka wodna 6: 224–230.<br />
Tack F. M., Cllewaert O. W. J. J., Verloo M. G.1996. Metal solubility as a function of pH in a contaminated,<br />
dredged sediment affected by oxidation. Environmental pollution 91, 2: 199–208.<br />
Tichy R.1998. Bioleaching of metals from soils or sediments using the microbial sulfur cycle. Thesis<br />
Wageningen Agricultural University, The Netherlands.<br />
Van den Berg G. A., Meijers G. G. A., L. M. van der Heijdt, Zwolsman J. J. G. 2001. Dredgingrelated<br />
mobilisation of trace metals: a case study in the Netherlands. Water research 35, 8:<br />
1979–1986.<br />
Vermeulen J. 2007. Ripening of PAH and TPH polluted sediments. Thesis, Wageningen University.<br />
The Netherlands.<br />
Vermeulen J., Grotenhuis T., Joziasse J., Rulkens W. 2003. Ripening of clayey dredged sediments<br />
during temporary upland disposal. Journal of soils& sediments 3, 1:49–59.<br />
Disposal as an alternative for neutralization of sediments polluted<br />
with heavy metals<br />
Sediments are dredged worldwide from the bottom of the rivers, channels and harbours<br />
for navigation rather then environmental purposes. Utilization, treatment and /or management<br />
of sediments contaminated with heavy metals is of primary importance as, after dredging,<br />
they are considered as hazardous materials. The disposal without pre-treatment can be<br />
regarded as an alternative method of dredged sediments management if the level of heavy<br />
125
Przeciwdziałanie<br />
metals release from stored sediments can be accepted from the risk assessment viewpoint.<br />
There is a limited data available on dredged sediments in Poland, so far. However, in the<br />
near future contaminated sediments will most probably have to be dredged because they<br />
may be considered as a secondary source of contamination. As such the sediments may<br />
pose hazards to aquatic ecosystems by inclusion of heavy metals previously immobilized<br />
again into the environment cycle. The aim of this study was to develop a concept of a safe<br />
disposal of dredged sediments with or without pre-treatment. A laboratory procedure was<br />
developed and tested to evaluate bioavailability of heavy metals in deposited dredged sediments<br />
at varying environmental conditions. This procedure is recommended to be conducted<br />
prior to any decision is taken how to manage with dredged sediments contaminated with<br />
heavy metals.<br />
126
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
PRZESTRZEGANIE OGRANICZEŃ PRAWNYCH Do UŻYTKOWANIA<br />
I ZAGOSPODAROWANIA ŚRODOWISKA, NA PRZYKŁADZIE REJONU ŚWIĄTNIK<br />
GÓRNYCH*<br />
WPROWADZENIE. W wyniku niekontrolowanego pojawienia się substancji niebezpiecznych<br />
lub innych w ponadnormatywnych ilościach w środowisku (nadzwyczajne zagrożenie,<br />
celowe, umyślne deponowanie odpadów, wprowadzanie ścieków) dochodzi do stałego<br />
pogarszania się poszczególnych komponentów środowiska czasem nawet do całkowitej<br />
jego degradacji. Z tego typu sytuacją mamy do czynienia na terenie „metalowej gminy”<br />
Świątniki Górne, gdzie od lat istnieje kilkanaście zakładów galwanizacyjnych. W Gazecie<br />
Wyborczej z dnia 10–11 czerwca 2000 r. ukazał się artykuł zatytułowany „Gminna kopalnia<br />
chromu”, pod reakcją Magdaleny Pyszczek, w którym opisano działalność nielegalnej<br />
galwanizerni w Olszowicach. Napisano w nim o zatruciu ziemi chromem i cynkiem w koncentracji<br />
wyższej, niż charakterystyczna dla ubogich złóż tych pierwiastków. Użytkowanie<br />
środowiska przez sprawcę – podmiot prawny (Firma B., właściciel Pani Maria T.) – spowodowało<br />
także ograniczenia w korzystaniu z praw własności do nieruchomości należącej do<br />
pokrzywdzonych – podmiotu fizycznego (Państwo T.). Zarówno aspekt stanu i skutków tak<br />
znacznego zanieczyszczenia środowiska, jak i zagadnienia prawne, dotyczące przyczyn<br />
niezastosowania sankcji wobec sprawcy, stały się inspiracją do niniejszej pracy. Najbardziej<br />
zaskakujące jest, że doszło do skażenia na znaczną skalę w gminie z tradycjami funkcjonowania<br />
rzemiosł opartych na metalach ciężkich, gdzie system kontroli powinien być szczególnie<br />
rygorystyczny.<br />
MIEJSCE I PRZEDMIOT BADAŃ. Gmina Świątniki Górne znajduje się na terenie dorzecza<br />
górnej Wisły, w zlewni rzeki Skawinki, która stanowi źródło zaopatrzenia w wodę Skawiny.<br />
Wymaga to bezwzględnego zabezpieczenia wymaganej klasy czystości wodom Głogoczowki<br />
i Skawinki i stworzenia skutecznych zabezpieczeń technicznych przed doprowadzeniem zanieczyszczeń<br />
do wymienionych wód powierzchniowych. Na obszarze gminy dominują gleby<br />
pseudobielicowe i brunatne, w dolinach cieków wodnych mady. Grunty orne w gminie zajmują<br />
łącznie 1186 ha, głównie klasy IIIb– IVa, które stanowią łącznie 81,6% całkowitej powierzchni<br />
gruntów ornych (Program <strong>Ochrony</strong> Środowiska Gminy Świątniki Górne).<br />
Problem zanieczyszczenia metalami ciężkimi dotyczy posesji we wsi Olszowice (rys.<br />
1 i 2), na których zgodnie z planem zagospodarowania przestrzennego powinny być przestrzegane,<br />
ustanowione, szczególne i ogólnie obowiązujące prawne ograniczenia użytkowania<br />
i zagospodarowania środowiska, ponieważ teren ten to otulina ekologiczna cieku<br />
wodnego.<br />
Według planu zagospodarowania przestrzennego rejon posesji jest terenem przeznaczonym<br />
pod zabudowę mieszkaniową jednorodzinną, zagrodową i usługową. Dopuszcza<br />
się na niej prowadzenie nieuciążliwego rzemiosła, pod warunkiem niewykraczania szkodliwego<br />
działania poza granice działki na sąsiednie działki. Mimo to nielegalnie funkcjonująca<br />
galwanizernia stanowiła i nadal stanowi źródło zanieczyszczenia, a tym samym stwarza<br />
zagrożenie dla środowiska i zdrowia ludzi mieszkających w jej najbliższym otoczeniu, przez<br />
zanieczyszczenie w obrębie infrastruktury naziemnej i podziemnej, zarówno gruntów, jak<br />
i materiałów konstrukcyjnych budynku zakładu.<br />
Udało się dotrzeć do poszkodowanych i zapoznać się z obszerną dokumentacją sprawy<br />
do dzisiaj nierozwiązanej – stosownego zadośćuczynienia w stosunku do pokrzywdzo-<br />
* Dr inż. Marta Wardas – Zakład Geologii Podstawowej i <strong>Ochrony</strong> Środowiska, Wydział Geologii,<br />
Geofizyki i <strong>Ochrony</strong> Środowiska, Akademia Górniczo-Hutnicza; mgr inż. Justyna Oksa, mgr<br />
inż. Kiełb Michał, mgr inż. Joanna Pietras, mgr inż. Artur Kazuski – absolwenci AGH.<br />
127
Przeciwdziałanie<br />
A<br />
B<br />
Rys. 1. 1. Lokalizacja (odbiornik GPS) szczegółowa szczegóowa miejsc opróbowania (2004 (2004 i 2005 i 2005 r.) – r.) gleby –<br />
gleby uprawnej,<br />
uprawnej,<br />
gleby/gruntu<br />
gleby/gruntu<br />
w<br />
w<br />
obrbie<br />
obrębie<br />
dziaki<br />
działki<br />
i<br />
i<br />
jaru,<br />
jaru, osadów wodnych w jarze<br />
jarze<br />
i<br />
i<br />
w<br />
w<br />
cieku<br />
cieku<br />
wypływającym<br />
z jaru<br />
wypywajcym z jaru<br />
128
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Posesja w.<br />
Firmy B.<br />
b<br />
warzywnik<br />
sad<br />
Posesja<br />
Pastwa T.<br />
a<br />
kanalizacja opadowa<br />
a – stara, nie funkcjonujca<br />
b – nowa, funkcjonujca<br />
B<br />
Rys. 2. Mapa posesji Pastwa T. – pokrzywdzonych i wacicieli Firmy B. – sprawcy<br />
Rys. 2. Mapa posesji Państwa T. – pokrzywdzonych i właścicieli Firmy B. – sprawcy<br />
Wedug planu zagospodarowania przestrzennego rejon posesji jest terenem<br />
przeznaczonym pod zabudow mieszkaniow jednorodzinn, zagrodow i usugow.<br />
nych i bezbronnego środowiska przyrodniczego – chociaż zakończonej wyrokiem karnym.<br />
Dopuszcza Kluczowym dowodem si na niej w procesie prowadzenie sądowym, nieuciliwego były wyniki badań rzemiosa, prowadzone pod przez warunkiem różne instytucje,<br />
które wykazały szkodliwego skażenie dziaania środowiska, poza granice w głównej dziaki mierze na ssiednie chromem, dziaki. ale Mimo także cyn-<br />
to<br />
niewykraczania<br />
kiem, niklem, kadmem i ołowiem, wskutek odprowadzania ścieków pogalwanizacyjnych do<br />
nielegalnie pobliskiego funkcjonujca jaru (miejsce galwanizernia największej akumulacji stanowia i zanieczyszczeń). nadal stanowi ródo Tam zanieczyszczenia, właśnie ma początek<br />
ciek samym wodny stwarza zasilający zagroenie potok Kopanka, dla rodowiska dopływ rzeki i zdrowia Skawinki, ludzi przez mieszkajcych który może w docho-<br />
jej<br />
a<br />
tym<br />
dzić do przenoszenia skażenia do środowiska wodnego, co nie zostało dotąd objęte jakąkolwiek<br />
kontrolą. otoczeniu, Do dzisiaj przez również zanieczyszczenie instytucje odpowiedzialne w obrbie infrastruktury za egzekucję naziemnej nałożonego i<br />
najbliszym<br />
podziemnej, wyroku karnego zarówno nie gruntów, doprowadziły jak i materiaów do koniecznej konstrukcyjnych rekultywacji środowiska budynku zakadu. bądź z przyczyn,<br />
jak można przeczytać w dokumentacji procesowej, nieposiadania narzędzi prawnych albo<br />
raczej z Udao braku si woli dotrze odpowiedniego do poszkodowanych z nich skorzystania. i zapozna W konsekwencji si z obszern groźne dokumentacj źródło zanieczyszczeń<br />
do dzisiaj nie zostało nierozwizanej wyeliminowane. – stosownym zado uczynieniem w stosunku do<br />
sprawy<br />
129
Przeciwdziałanie<br />
W prawodawstwie polskim są odpowiednie akty wykonawcze, które mogą być zastosowane<br />
na podstawie treści wyroku karnego, a także innych stwierdzonych w związku z działalnością<br />
podmiotu prawnego wykroczenia przeciw środowisku, a mimo to jakichkolwiek<br />
procedur nie uruchomiono, a pokrzywdzeni właściciele skażonych gruntów, nadal nie mogą<br />
korzystać z nich zgodnie z dotychczasowym przeznaczeniem. Przez cały okres prowadzonego<br />
postępowania administracyjnego, warsztat galwanizacyjny działał bez decyzji o zmianie<br />
przeznaczenia, a przez nowy 80-metrowy system drenażowy ścieki były wyprowadzane<br />
do gruntu na drogę gminną (wylot ścieków poprowadzony przez ogrodzenie). W odległości<br />
ok. 4 m od tej kanalizacji znajduje się warzywnik a dalej sad Państwa T.<br />
Aspektem podstawowym było ustalenie, czy ma miejsce proces migracji, jaka jest jego<br />
skala oraz w jakiej formie chemicznej mogą występować zanieczyszczenia w obrębie nieusuniętego<br />
skażonego gruntu, który przy takim poziomie kumulacji metali należy traktować<br />
jako wtórne źródło emisji. Szukano odpowiedzi na pytanie, co może spowodować korzystanie<br />
z działki przez pokrzywdzonych.<br />
METODYKA BADAŃ. Próbki środowiskowe zostały pobrane w latach 2004–2005,<br />
w sposób umożliwiający ukazanie skali migracji zanieczyszczeń, a także miejsca największej<br />
ich koncentracji. Ze względu na ograniczenia finansowe pobrano niezbędną, minimalną<br />
liczbę próbek, która jednak jest daleko niewystarczająca, ale umożliwia sprawdzenie,<br />
czy dochodzi do rozprzestrzeniania się zanieczyszczeń. W sumie pobrano 55 próbek gleby<br />
i gruntu (w tym także z profili – próbki bruzdowe, punktowe, z poszczególnych warstw<br />
poziomów glebowych wydzielanych metrycznie wobec braku wyraźnych granic poziomów<br />
diagnostycznych), a także 5 próbek osadów wodnych (z zawodnionego obszaru jaru, źródła<br />
zasilającego wypływający z niego ciek oraz osady denne cieku).<br />
Próbki przesiano przez sito o prześwicie oczek równym 2 mm, następnie próbki rozdrobniono<br />
w moździerzu agatowym, po czym wysuszono w temperaturze 105ºC. Z próbek<br />
odważono po ok. 1,0 g osadu, zadano stężonym HNO 3<br />
i poddano 2-godzinnej mineralizacji<br />
w termostatowanym mineralizatorze (130ºC). Zawartość chromu (Cr), ołowiu (Pb),<br />
kadmu (Cd), miedzi (Cu), cynku (Zn) oraz niklu (Ni) w badanych próbkach oznaczono za<br />
pomocą metody atomowej spektrometrii absorpcyjnej, za pomocą aparatu firmy Pye Unicam,<br />
SP9.<br />
WYNIKI BADAŃ I DYSKUSJA. Zanieczyszczenie, zwłaszcza chromem, na działce bezpośrednio<br />
sąsiadującej z nielegalnie funkcjonującą galwanizernią, dotyczy zwłaszcza gruntu<br />
na linii przebiegu starej kanalizacji na głębokości w zakresie 0,7–1,2 m ppt, zbadanego<br />
w granicach działki poszkodowanych, a także z różnych poziomów profili glebowych<br />
i osadów wodnych z pobliskiego jaru, w zasięgu strefy spływu wód powierzchniowych. Wobec<br />
zmiany przebiegu kanalizacji na działce sprawcy w 2005 r. opróbowaniem objęto również<br />
inne rejony posesji Państwa T, szczególnie w obrębie gleb uprawianych. Na rysunku<br />
2 przedstawiono zakresy zmienności wybranych wskaźników fizykochemicznych w wyciągach<br />
wodnych (gęstość zawiesiny 1:3), sporządzonych dla próbek pobranych z profilu pionowego,<br />
o symbolu 005, odsłoniętego w bezpośrednim sąsiedztwie zabudowań pokrzywdzonych<br />
– na terenie posesji Państwa T (opróbowanie w 2005 r.).<br />
Wyniki stężeń anionów w zawiesinie wodnej (1:3) dla próbek pochodzących z omawianego<br />
profilu (005), opróbowanie 2005 r. były następujące: F - od 0,411 do 0,834, Cl - od 0,044<br />
do 2,002, NO 3<br />
-<br />
od 3,150 do 76,523, SO 4<br />
2-<br />
od 6,953 do 126,780, zawartości metali natomiast<br />
mieszczą się w następujących zakresach (mg·kg -1 ): Zn: <strong>33</strong>–95, Pb: 9–51, Ni: 8–294, Cu:<br />
9–12, Cr: 4–21, Cd
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Zbadano również dwa fragmenty rury drenażowej. Zawartości metali w materiale, z którego<br />
rura została wykonana, mieściły się w następujących przedziałach (mg·kg -1 ): 38–2550<br />
Zn, 14–19 Pb, 42–264 Ni, 2–10 Cu, 22–25 Cr, 2–3 Cd.<br />
Rys. 2. Współzależność badanych wskaźników fizykochemicznych (pH, przewodność elektrolityczna<br />
właściwa PEW, potencjał oksydacyjno-redukcyjny Eh) i ich zmienność w zależności<br />
od głębokości (ppt) – profil o symbolu 005<br />
W przeprowadzonych dwukrotnie (lata 2004 i 2005) badaniach próbek gleb z warzywnika<br />
Państwa T. otrzymano następujące zakresy wartości wskaźników fizykochemicznych:<br />
pH od 4,7 do 7,0, Eh od 220–410 mV oraz PEW od 0,213–0,326 mS ·cm -1 , koncentracje<br />
metali ciężkich natomiast mieściły się w przedziałach (mg·kg -1 ): w roku 2004: Zn od 2 do 78,<br />
Pb od 27 do 41, Ni od 10 do 15, Cu od 11 do 26, Cr od 11 do 18, Cd od
Przeciwdziałanie<br />
ka, poziomy koncentracji metali (mg·kg -1 ): Zn 163, Pb 13, Ni 9, Cu 10, Cr 9, Cd
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
ticular and general legal restrictions, valid for usage and management of the environment<br />
should be observed, it has been found that the responsible institutions have not legal tools<br />
or they do not want to use them in order to carry into execution of the penal sentence. As<br />
a consequence, a serious source of pollutions is still active, and a necessary reclamation of<br />
the environment has not been carried out. Working illegally, electroplating plant has been<br />
a source of pollution within both surface and underground infrastructure of the ground, as<br />
well as of the construction materials of the considered plant building. The investigations<br />
confirmed the contamination of the environment, predominantly with chromium, and also<br />
with zinc, nickel, cadmium and lead as a result of illegal activity of electroplating plant, discharging<br />
its sewages to the nearby ravine (place of extreme metal accumulation), causing<br />
a continuous migration of heavy metals to the soil and water within the ravine. There is a serious<br />
threat of heavy metal penetration to the underground waters of lower placed grounds<br />
from which they will not be to removal. As a result of their uncontrolled supply to the environment<br />
(extraordinary hazard, purposely disposed wastes, discharged sewage), a continuous<br />
deterioration and even degradation of particular components of the environment take place.<br />
The maximum concentration of metals (mg·kg -1 ) in the samples studied, which should be<br />
treated as a secondary emission source, are as follows: Zn – 44 605, Pb – 104, Cu – 126,<br />
Cr – <strong>33</strong> 046, Cd – 15. They exceed the allowed by law values of 247, 1, 16, 1, <strong>33</strong>0 and 5-<br />
fold , respectively. The sampling has been done down (1.2 m) to the layer where in 70-ties<br />
a drain pipe of sewage (of old sewerage system) and rain water for the electroplating plant<br />
was installed.<br />
1<strong>33</strong>
Przeciwdziałanie<br />
Zastosowanie ceramizowanych kompozytów nawozowych<br />
w remediacji terenów zdegradowanych<br />
w wyniku antropopresji*<br />
Przesłanki i cel badań. Na świecie od wielu lat wzrasta zainteresowanie nawozami<br />
o charakterze mineralnym z naturalną lub lekko zmodyfikowaną proporcją bioelementów,<br />
które są stosowane w celu poprawy struktury gleb oraz bilansu zawartych w niej składników<br />
pokarmowych. Stanowią one uzupełnienie, a niekiedy alternatywę w stosunku do stosowanych<br />
powszechnie w rolnictwie nawozów sztucznych. Najistotniejszą cechą tych produktów<br />
jest to, że uwalnianie do środowiska glebowego zawartych w nich bio- i mikroelementów<br />
odbywa się stopniowo, w ciągu dłuższego czasu, pozwalając korygować ich bilans w glebie<br />
nawet w ciągu kilku lat, prawiając jednocześnie jej strukturę oraz działając odkwaszająco,<br />
co jest szczególnie cenne w glebach zdegradowanych działalnością przemysłową.<br />
Nawożenie, zwłaszcza gleb piaszczystych, stanowi problem światowy. Są to często<br />
gleby niedowapnowane i z niedoborem magnezu. W wyniku intensyfikacji działalności gospodarczej<br />
w tych dziedzinach przemysłu, które wytwarzają duże ilości odpadów aktywnie<br />
oddziałujących na glebę i hydrosferę, następuje także degradacja środowiska przyrodniczego,<br />
niekiedy w stopniu zagrażającym bezpośrednio zdrowiu i życiu człowieka i naturalnym<br />
warunkom równowagi w biosferze.<br />
Źródłem zagrożeń ekologicznych może być również gospodarka rolna. Jak wykazuje<br />
praktyka, stosowanie w rolnictwie nawozów sztucznych, często w dawkach przewyższających<br />
potrzeby upraw innych roślin oraz w okresach roku z dużą ilością wód opadowych lub<br />
roztopowych jest przyczyną zanieczyszczania wód powierzchniowych i gruntowych przez<br />
łatwo rozpuszczalne i wymywane składniki tych nawozów. Szczególne niebezpieczeństwo<br />
wynikające z nadmiernego stosowania nawozów sztucznych, zwłaszcza azotowych, polega<br />
na powstawaniu w środowisku glebowym toksycznych związków azotu, a zwłaszcza<br />
nitrozoamin, uznanych w roku 1987 przez FAO za środowiskowe substancje rakotwórcze.<br />
Niewykorzystane przez rośliny składniki nawozowe są wymywane z gleby przez wody opadowe<br />
pogarszając jakość i przydatność gospodarczą wód użytkowych. Za stan ten odpowiedzialne<br />
są przede wszystkim wypłukiwane z wierzchniej warstwy gruntu, nie pobrane<br />
przez uprawianą roślinność azotany (saletry) i w mniejszym stopniu fosforany.<br />
Z tego powodu na świecie od wielu lat wzrasta zainteresowanie nawozami wytwarzanymi<br />
z niskoprzetworzonych surowców mineralnych z naturalną lub lekko zmodyfikowaną<br />
proporcją bio- i mikroelementów. Obok coraz powszechniejszego wykorzystywania w tym<br />
celu odpowiednio wyselekcjonowanych odpadów przemysłowych pochodzenia mineralnego<br />
o składzie korzystnym z agrotechnicznego punktu widzenia, rozcieńczonych surowcami<br />
ilastymi gorszego gatunku, stosuje się sztuczne kompozycje mineralne, wytwarzane w postaci<br />
zeszklonych granulek ceramicznych [Knott 1989], które mogą być rozsiewane siewnikami.<br />
Technologia otrzymywania takich produktów wymaga jednak przetworzenia wsadu w<br />
wysokiej temperaturze, przekraczającej temperaturę topnienia składników wsadowych, co<br />
jest procesem energochłonnym i przez to kosztownym.<br />
Alternatywnym rozwiązaniem stało się krajowe opracowanie procesu otrzymywania<br />
jako nawozów mineralnych ceramizowanych kompozytów mineralnych, wytworzonych w<br />
postaci zgranulowanej na bazie iłów z dodatkami naturalnych surowców mineralnych, będących<br />
nośnikami bio- i mikroelementów (Ca, Mg, K).<br />
Kilka lat temu interdyscyplinarny zespół badawczy pod kierunkiem A. Szymańskiego<br />
przedstawił zamysł podjęcia badań w celu określenia przydatności do celów agrotechnicz-<br />
* Prof. dr hab. Ryszard Sałaciński – Wydział Geologii, Uniwersytet Warszawski, dr Zofia Puff<br />
– Wydział Chemiczny, Politechnika Warszawska.<br />
134
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
nych kopalin towarzyszących złożom węgla brunatnego oraz surowców odpadowych powstających<br />
podczas spalania węgla brunatnego w elektrowniach w Turoszowie i Bełchatowie<br />
[Puff i in. 1998, 1999, 2002]. Przesłanki inspirujące do podjęcia tych prac miały bardzo<br />
różny charakter. Najważniejsze z nich to:<br />
• przesłanki fizjograficzne – w Polsce gleby piaszczyste zajmują ok. 5 mln ha. W wielu<br />
regionach kraju sytuację pogarsza niekorzystne zjawisko obniżania się poziomu wód<br />
gruntowych wywołane przyczynami klimatycznymi lub antropogenicznymi;<br />
• przesłanki ekologiczne – prowadzonej od wielu lat intensywnej eksploatacji złóż węgla<br />
brunatnego towarzyszą skutki negatywne, w postaci rozrastających się składowisk<br />
odpadowego materiału skalnego, a także pyłów dymnicowych powstających w elektrowniach;<br />
ze względu na małą granulację i luźną konsystencję są one często rozwiewane<br />
po okolicy, a łatwiej ługowalne składniki mogą stanowić ognisko zanieczyszczeń gleb<br />
i hydrosfery; zagospodarowanie tych surowców jest dotychczas niewielkie w stosunku<br />
do tempa przyrostu masy nowych odpadów i powoduje wyłączenie coraz większych powierzchni<br />
terenu z użytkowania rolnego lub leśnego;<br />
• racjonalne wykorzystanie zasobów kopalin – ze względu na ograniczone zasoby<br />
złóż, zagospodarowanie obok kopaliny głównej; również kopalin towarzyszących powinno<br />
być koniecznością; jest to możliwe przy stosowaniu selektywnej eksploatacji tych<br />
kopalin, a w razie pozyskiwania ich w ilości przewyższającej możliwości bieżącego zagospodarowania<br />
– tworzenie z nich antropogenicznych złóż wtórnych;<br />
• przesłanki agrotechniczne – stosowanie w rolnictwie nawozów sztucznych wymaga<br />
racjonalizacji i ilościowego ograniczenia w celu eliminacji negatywnego ich oddziaływania<br />
na środowisko; szczególne zagrożenie wynika ze stosowania w nadmiernej ilości<br />
łatwo rozpuszczalnych nawozów azotowych; duże zagrożenie niosą również nawozy<br />
fosforowe, które zawierają znaczne ilości metali ciężkich, zwłaszcza kadmu; nawozy te<br />
zatem powinny być zastępowane lub uzupełniane naturalnymi nawozami mineralnymi<br />
o powolnym, długotrwałym okresie dotowania gleby bio- i mikroelementami;<br />
• przesłanki ekonomiczne – gromadzenie na składowiskach wymienionego powyżej<br />
materiału mineralnego wymaga znacznych nakładów finansowych przeznaczonych na<br />
jego wydobycie, transport oraz składowanie i z tego względu zagospodarowanie nagromadzonych<br />
surowców może pomniejszyć globalne koszty wydobycia, które w rachunku<br />
ekonomicznym obciążają obecnie jedynie kopalinę główną.<br />
Biorąc pod uwagę przytoczone przesłanki i obserwowany w świecie trend ograniczania<br />
stosowania syntetycznych nawozów NPK (błędnie nazywanych mineralnymi) na rzecz<br />
stosowania naturalnych produktów mineralnych, przeprowadzono badania eksperymentalne<br />
nad wykorzystaniem iłu turoszowskiego w kompozycji z innymi surowcami mineralnymi i<br />
pyłami dymnicowymi z elektrowni „Turów”, mające na celu uzyskanie granulowanych kompozytów<br />
ceramizowanych, które mogłyby być wykorzystane jako środek nawozowy o wydłużonym<br />
okresie działania [Puff i in. 1997]. Analogiczne badania zostały przeprowadzone<br />
następnie w odniesieniu do surowców pochodzących ze złoża bełchatowskiego [Sałaciński<br />
R. i in. 2001], a w trakcie realizacji są badania przydatności do tych celów odpadowych surowców<br />
mineralnych ze złóż rejonu Olkusza i Krzeszowic [Sałaciński R. i in. 2004].<br />
Dobór surowców i ich funkcje. W eksperymencie technologicznym stosowano<br />
kilkuetapową procedurę badań. Etap wstępny polegał na przygotowaniu różnych zestawów mieszanek<br />
mineralnych różniących się składem użytych surowców i relacjami ilościowymi między<br />
nimi. Następnie przygotowane mieszanki były poddane rozdrabnianiu i homogenizacji na mokro.<br />
W kolejnych etapach następowało częściowe odwodnione przygotowanych składów do optymalnej<br />
wilgotności, umożliwiającej granulowanie mieszaniny do uzyskania granul średnicy 4–6 mm.<br />
135
Przeciwdziałanie<br />
Zasadniczym procesem technologicznym była ceramizacja granul w temperaturze niskiego<br />
“biskwitu”, dobranej w taki sposób, aby uzyskać rozkład kredy lub innych surowców<br />
węglanowych oraz dehydroksylację minerałów ilastych. Zachodzące zmiany strukturalne w<br />
minerałach składników wsadowych spowodowały podniesienie wytrzymałości mechanicznej<br />
gotowego produktu w stopniu zabezpieczającym przed kruszeniem i pyleniem podczas<br />
dystrybucji. Zmiany te miały charakter odwracalny, pozwalający na odbudowę ich struktury<br />
w koloidalnym środowisku kwasów humusowych gleby. W wyniku naturalnej korozji następującej<br />
w środowisku glebowym są stopniowo uwalniane zawarte w granulach składniki,<br />
wzbogacając glebę stabilnie i bez ryzyka wymywania składników nawozu, co jest typowe<br />
dla nawozów sztucznych NPK.<br />
Otrzymane z mieszanek granulaty wypalano w temperaturach: 600°C, 700°C, 750°C,<br />
800°C. Ceramizacja (wyprażanie) produktu po granulacji powoduje podwyższenie zawartości<br />
CaO w nawozie i zapewnia odkwaszającą funkcję nawozu. Jest to istotne ze względu<br />
na potrzebę wapnowania gleb oraz zabezpieczenie przed uruchomieniem w glebie toksycznych<br />
jonów glinu. Zawartość tych jonów zależy od pH środowiska i w glebach użytkowanych<br />
rolniczo powinna być tylko śladowa. Glin należy do pierwiastków najtrudniej migrujących w<br />
środowisku hipergenicznym. W zakresie pH 4,5 – 10 rozpuszczalność glinu jest znikoma i w<br />
takich warunkach pierwiastek ten jest lub był wiązany podczas procesów geologicznych w<br />
sposób trwały w minerałach ilastych lub w tlenkach glinu w boksytach, w środowisku kwaśnym<br />
natomiast (przy pH poniżej 4,5) przechodzi w formę kationu - Al 3+ , która jest jedyną formą<br />
ruchliwą.<br />
Aktywność biologiczna Al (rozpuszczalność i wymienialność) zależy nie tylko od pH<br />
roztworu glebowego, ale również od obecności Ca i P oraz składu frakcji organicznej gleby<br />
[Borkowska 1988]. Dodanie torfu zmniejsza zawartość wolnego Al nawet przy niskim pH.<br />
Największa koncentracja jonów Al natomiast występuje przy niskim pH i przy niskim poziomie<br />
rozpuszczalnego Ca i P.<br />
Przedstawione rozwiązania technologiczne dla obszaru dolnośląskiego oparto na wykorzystaniu<br />
szarego iłu turoszowskiego (z pokładu B z KWB “Turów”), popiołów z elektrowni<br />
“Turów”, wapieni, dolomitów lub magnezytu ze złóż miejscowych (lub wariantowo kredy<br />
jeziornej z KWB “Bełchatów”), używając w eksperymencie jedynie surowców odpadowych<br />
z tych złóż. Dla obszaru bełchatowskiego dobór surowców użytych do badań eksperymentalnych<br />
ograniczył się do iłów i kredy jeziornej – kopalin towarzyszących, występujących w<br />
złożu węgla brunatnego, eksploatowanych i składowanych selektywnie przez KWB “Bełchatów”,<br />
oraz pyłów dymnicowych powstających w wyniku spalania węgla w miejscowej<br />
elektrowni.<br />
Do obecnie prowadzonych badań w trzecim obszarze surowcowym wytypowano iły z<br />
Ogrodzieńca i Sławkowa (rejon Olkusza) oraz surowce węglanowe (margle, wapienie, dolomity)<br />
ze złóż rejonu krzeszowickiego. Zestaw surowców wyjściowych do badań eksperymentalnych<br />
jest tutaj odmienny niż w poprzednich rejonach. Przede wszystkim ograniczona<br />
jest liczba złóż, z których eksploatowane są iły lub margle mogące być źródłem minerałów<br />
ilastych, a które w przypadku poprzednich rejonów stanowiły matrycę kompozytów nawozowych.<br />
Brak jest złóż kredy jeziornej będącej nośnikiem Ca, większy jest natomiast wybór<br />
surowców węglanowych zawierających Ca i Mg. Obecność tego ostatniego pierwiastka<br />
zasadniczo wzbogaca testowane kompozyty w składnik brakujący w zestawach surowców<br />
bełchatowskich. Do testowanych mieszanek mineralnych nie dodawano pyłów dymnicowych<br />
ze spalania węgla brunatnego, ponieważ w tym rejonie nie ma złóż i elektrowni wykorzystujących<br />
ten surowiec.<br />
Zlokalizowane w rejonie elektrowni „Siersza” składowiska popiołów pochodzące ze<br />
spalania węgla kamiennego są nieprzydatne do prowadzanych badań ze względu na zbyt<br />
dużą zawartość związków siarki. W zamian skład mieszanek uzupełniono w ograniczonej<br />
136
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
ilości (5 – 15%) dodatkiem wzbogaconego superfosfatu (40% P 2<br />
O 5<br />
), nawozu sztucznego<br />
otrzymywanego z importowanych fosforytów, aby wzbogacić mieszanki w fosfor.<br />
Funkcje poszczególnych składników były następujące:<br />
• iły stanowiły główną masę mieszanek, a po ceramizacji - szkielet granul,<br />
• surowce węglanowe: kreda jeziorna, wapienie, margle, dolomity i magnezyty są nośnikami<br />
głównych bioelementów – wapnia i magnezu,<br />
• pyły dymnicowe powstające po spaleniu węgla brunatnego uzupełniały skład mieszanek<br />
w takie mikroelementy, jak: bar, mangan, miedź, cynk, wanad, molibden, które spełniają<br />
rolę katalizatorów w procesach biochemicznych zachodzących w roślinach.<br />
Szczególnie ważnym pod tym względem surowcem jest kreda jeziorna wykorzystana w<br />
odmianach o bardzo wysokiej zawartości CaCO 3<br />
. Charakteryzuje ją bardzo mała zawartość<br />
jonów metali ciężkich (ołów, kadm) w stosunku do innych surowców wapiennych, a jej struktura<br />
ułatwia i przyspiesza podczas procesu technologicznego czas przereagowania wchodzących<br />
w skład mieszanin składników.<br />
Magnezyt z Dolnego Śląska zawiera relatywnie mało kadmu i ołowiu na jednostkę MgO<br />
w stosunku do zawartości w skałach dolomitowych, przy jednocześnie wysokiej zawartości<br />
MgO w surowcu.<br />
Wyniki eksperymentu. Badania fizykochemiczne otrzymanych ceramizowanych<br />
kompozytów objęły:<br />
1) oznaczenia:<br />
• nasiąkliwości wodnej,<br />
• masy nasypowej<br />
oraz<br />
2) badania symulacyjne, określające poziom stężenia składników pokarmowych typu kationowego<br />
Mg 2+ , Ca 2+ , K + w procesie wielokrotnego ługowania w środowisku wodnym<br />
oraz pH przesączy; ługowania wykonywano w odstępie kilku miesięcy.<br />
Pomiary parametrów jakościowych wykazały, że kompozyty spiekane w temperaturze<br />
800 o C mają najlepszą nasiąkliwość (47,5%), a tym samym dostarczają większą ilość ługowanych<br />
bioelementów do przesączy, wynoszącą w zależności od składu użytych komponentów:<br />
Mg 2+ 50–500 mg·dm -3 , Ca 2+ 10–100 mg·dm -3 , K + 200–700 mg·dm -3 . Niezależnie od temperatury<br />
spiekania granul posiadają one właściwości odkwaszające – pH waha się od 7,5 do 12,5 i jest<br />
w przybliżeniu stałe dla poszczególnych składów komponentów. Ilość wyługowanych bioelementów<br />
i pH przesączy z tych samych składów kompozytów w kolejnych ługowaniach utrzymuje<br />
się na stałym poziomie, co potwierdza kilkuletnią możliwość dotowania przez nie gleb.<br />
Podsumowanie. Podjęte i wykonane badania miały na celu wytypowanie spośród mineralnych<br />
surowców odpadowych i kopalin towarzyszących takie, których skład mineralny i<br />
chemiczny oraz inne właściwości odpowiadałby wymaganiom agrotechnicznym, jakim powinien<br />
odpowiadać finalny produkt, oraz opracowanie samego procesu technologicznego.<br />
Przeprowadzone w skali laboratoryjnej badania czasu i intensywności ługowania składników<br />
odżywczych dla roślin oraz pH przesączy dały wyniki zgodne z założeniami.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Borkowska B. 1988. Toksyczność glinu (Al). Wiad. Botan. 32(3): 157–166.<br />
Knott P. 1989. Glasses - agricultural applications. Glastech.Ber. 62(1): 29–34.<br />
137
Przeciwdziałanie<br />
Puff Z., Sałaciński R., Szymański A. 1998. O możliwości zastosowania naturalnych kompozycji<br />
surowcowych do rekultywacji gleb w obszarach popowodziowych. W: Współczesna ceramika<br />
– wybrane technologie i metody badań. Materiały Konferencyjne IPPT – PAN, Białowieża<br />
1997. IPPT PAN, Warszawa.<br />
Puff Z., Sałaciński R., Szymański A. 1999. Ceramizowane kompozyty nawozowe z naturalnych<br />
surowców. Prace Naukowe <strong>Instytut</strong>u Budownictwa Politechniki Wrocławskiej 75 (26): 139–<br />
146.<br />
Puff Z., Sałaciński R. 2002. Technologia otrzymywania mineralnych agrospieków nawozowych z<br />
kopalin towarzyszących złożom węgla brunatnego. Gór. Odkryw. 4: 5–12.<br />
Puff Z., Szymański A., Sałaciński R., Wiśniewski W. 1997. Masowe wykorzystanie iłów turoszowskich<br />
z pokładu B jako nawozu stabilizującego biogeochemicznie środowisko gleby. Gór. Odkryw.<br />
1–2: 56–63.<br />
Sałaciński R., Puff Z. 2001. Możliwości wykorzystania kopalin towarzyszących z KWB Bełchatów<br />
dla potrzeb agrotechnicznych i ochrony środowiska. Górn. Odkr. 2–3: 140–147.<br />
Sałaciński R., Puff Z., Kurek J. 2004. Ocena przydatności mineralnych surowców odpadowych z<br />
wybranych złóż rejonu krakowskiego do otrzymywania ceramizowanych kompozytów nawozowych.<br />
Szkło i Ceramika 55. 6: 14–20.<br />
The practical application of the low-sintered ceramic compositions<br />
in remedation process of degradationed agricultur fields follow<br />
from antropressing operations<br />
In Poland the sandy soils represent about 5 million ha of the total surface area of arable<br />
land and in the add these soils are under limed and magnesium poor. In a few regions of<br />
country we observe the tendency to decrease underground water by climatic and anthropogenic<br />
operations and degradation by economic activity. Simultaneously, environmentalists<br />
complain about the adverse effect of nitrogen contained in artificial NPK fertilizers on hydrosphere.<br />
For this reason, for a number of years now, the interest has grown in the world<br />
in mineral fertilizers with natural or only slightly modified proportion of bioelements. The experiments<br />
were carried out for develop a method (technology) to produce the low-sintered<br />
compositions based on clays co-deposed with brown coal in the deposits KWB Turów and<br />
KWB Bełchatów and other accompanying minerals and waste of minerals origin for application<br />
as long-term mineral fertilizers. These deposits or minerals are: [1] Low Silesia Region<br />
– clay from Bed B from Turów Mine, magnesite or dolomite, fly ashes from brown coal burning<br />
in Power Plant Turów; [2] Bełchatów Region - clay and bog lime from Bełchatów Mine,<br />
fly ashes from brown coal burning in Power Plant Bełchatów; [3] Krzeszowice Region near<br />
Cracow - new minerals deposits are also usability to produce low-sintered ceramic compositions.<br />
138
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
WPŁYW RODZAJU KOAGULANTA NA SPECJACJĘ GLINU W ŚCIEKACH*<br />
WPROWADZENIE. Stosowanie nieorganicznych związków chemicznych (koagulantów)<br />
do realizacji procesu koagulacji w oczyszczaniu ścieków rozpoczęło się w drugiej połowie<br />
XIX w. Najczęściej stosowanymi koagulantami są związki glinu i żelaza.<br />
Zastosowanie koagulantów glinowych lub żelazowych umożliwia destabilizację koloidów<br />
i częściowe usunięcie rozpuszczonych związków organicznych dzięki dodatnio naładowanym<br />
produktom hydrolizy koagulantów oraz adsorpcji na wodorotlenkach koagulantów<br />
[Kowal, Świderska-Bróż 1997; Świderska-Bróż, Rak 2002].<br />
Koagulacja może być realizowana jako objętościowa, kontaktowa i powierzchniowa.<br />
Zastosowanie procesu koagulacji objętościowej powoduje bardzo znaczne obniżenie<br />
ChZT i BZT 5<br />
oraz zawiesin ogólnych i fosforu ogólnego, jak też w małym stopniu obniżenie<br />
stężenia azotu ogólnego[Świderska-Bróż, Krupińska 2004].<br />
W procesie koagulacji stosowane są reagenty różniące się składem chemicznym<br />
oraz właściwościami fizyczno-chemicznymi. Koagulanty glinowe niewłaściwie zastosowane<br />
mogą być przyczyną podwyższonych ilości glinu resztkowego w uzdatnionej wodzie.<br />
Oprócz określenia ogólnej resztkowej zawartości glinu jest pożądana identyfikacja postaci,<br />
w jakiej glin występuje w uzdatnianej wodzie ze względu na zależność toksyczności glinu<br />
od jego formy specjacyjnej [Bezak-Mazur 2001].<br />
Ponieważ ilość glinu resztkowego może zależeć od formy chemicznej koagulanta, to<br />
celem pracy było zbadanie wpływu rodzaju koagulanta na specjację glinu w oczyszczonych<br />
ściekach.<br />
METODYKA I ZAKRES BADAŃ<br />
Przedmiot badań. Przedmiotem badań były ścieki modelowe, sporządzone według<br />
procedury podanej przez Klimiuk [Klimiuk, Wojnowska-Baryła, Kuczajowska-Zadrożna<br />
1996], Wartości wybranych wskaźników modelowych ścieków przedstawiono w tabeli 1.<br />
Tabela1. Wartości wybranych wskaźników ścieków modelowych<br />
Wskaźnik pH ChZT Azot Ortofosforany OWO Zasadowość Mętność<br />
Jednostka – mgO 2·dm -3 mgN org·dm -3 mgPO 4·dm -3 mgC·dm -3 mval·dm -3 –<br />
Wartość 7,27 584 72 16,18 48 2 75<br />
– nie dotyczy.<br />
Wyniki badań roztworu modelowego ścieków wskazują na zanieczyszczenie substancjami<br />
organicznymi, a wysoka mętność świadczy o obecności koloidalnych i rozpuszczonych<br />
połączeń związków organicznych, do usunięcia których wykorzystano proces koagulacji.<br />
W procesie koagulacji zastosowano koagulanty glinowe, o nazwach handlowych<br />
PAX 16, PAX 18, PAX XL 3, PAX XL 19, PAX XL 61. W tabeli 2 przedstawiono skład chemiczny<br />
oraz niektóre właściwości fizyczno-chemiczne wybranych koagulantów glinowych.<br />
Opis eksperymentu. W kolbach stożkowych o pojemności 250 cm 3 każda, umieszczono<br />
po 100 cm 3 ścieków modelowych. Następnie wprowadzono zmienne dawki koagulantów<br />
glinowych, tj. 0,05; 0,1; 0,15; 0,20; 0,25; 0,30 cm 3 . Wykonano trzy serie pomiarowe,<br />
dla pięciu określonych koagulantów, przy pH 4,1; 5,1 i 6,1. Korektę odczynu prowadzono<br />
0,1n H 2<br />
SO 4<br />
oraz NaOH. W koagulacji objętościowej zastosowano 15 min. szybkiego mie-<br />
* Dr hab. Elżbieta Bezak-Mazur, mgr Anna Twarowska – Wydział Budownictwa i Inżynierii Środowiska,<br />
Politechnika Świętokrzyska.<br />
139
Przeciwdziałanie<br />
szania z intensywnością 200 obr·min -1 . Po tym czasie roztwór przesączono przez twardy sączek<br />
filtracyjny, Filtrak 390. W przesączu oznaczono ChZT (test firmy Merck <strong>nr</strong> 114541.001)<br />
i formy specjacyjne glinu zgodnie z metodą Driscolla, tj. glin ogólny monomeryczny, nielabilny<br />
monomeryczny oraz nieorganiczny monomeryczny, czyli toksyczny.<br />
Tabela 2. Skład chemiczny oraz właściwości fizyczno-chemiczne badanych koagulantów glinowych<br />
Koagulant<br />
glinowy<br />
PAX 16<br />
PAX 18<br />
PAX XL3<br />
PAX XL19<br />
PAX XL61<br />
Skład chemiczny Zasadowość pH<br />
glin (Al 3+ ): 8,2 ± 0,2%<br />
Al 2<br />
O 3<br />
:15,5 ± 0,4%<br />
chlorki (Cl - ): 19,0 ± 2,0 %<br />
glin(Al 3+ ): 9,0 ± 0,3%<br />
Al 2<br />
O 3<br />
:17,0±0,5%<br />
chlorki(Cl - ): 21,0 ± 2,0 %<br />
glin (Al 3+ ): 5,3 ± 0,3%<br />
Al 2<br />
O 3<br />
: 10,0 ± 0,6 %<br />
chlorki (Cl - ):14,0 ± 2,0 %<br />
glin (Al 3+ ): 12,50 ±0,3 %<br />
Al 2<br />
O 3<br />
: 23,60±0,60 %<br />
chlorki (Cl - ):9,00 ± 2,0 %<br />
glin (Al 3+ ): 5,40 ± 0,2%<br />
Al 2<br />
O 3<br />
: 11,00 ± 0,4 %<br />
chlorki (Cl - ):11,0 ± 2,0 %<br />
Gęstość<br />
(20°C),<br />
g·cm -3<br />
Lepkość<br />
(20°C)<br />
mPa·s<br />
Temperatura<br />
krzepnięcia<br />
37 ± 5 % ok. 1 1,<strong>33</strong>± 0,01 ok. 25 ok. -15°C<br />
41 ± 3 % 1,0 ± 0,2 1,36± 0,01 ok. 30 ok. -20°C<br />
70,0±20,0% 2,5 ± 0,5 1,24 ± 20 ok. 10 ok. -15°C<br />
85,00±5,0 % 3,5 ± 0,4 1,35± 40 ok. -20°C<br />
70,00±10,0% 3,0± 0,5 1,31± 0,01 ok. 4 ok. -15°C<br />
Analiza specjacyjna glinu. Specjację glinu wykonano metodą Driscolla [Driscoll, Baker,<br />
Bisogni, Schofield 1980], która pozwala na bezpośrednie oznaczenie dwu frakcji:<br />
• glinu ogólnego monomerycznego Al tm,<br />
• glinu nielabilnego monomerycznego Al nl.<br />
Rozdział obu frakcji następuje drogą wymiany jonowej z wykorzystaniem Amberlitu IR-<br />
120 jako wymieniacza kationowego [Driscoll 1984].<br />
Z różnicy Al tm<br />
– Al nl<br />
obliczono frakcję: glin monomeryczny nieorganiczny (Al nm<br />
), uznawaną<br />
za toksyczną [Driscoll 1984; Backes, Tipping. 1987]. Do oznaczeń glinu (III) w poszczególnych<br />
frakcjach zastosowano test SpectroquantR firmy Merck <strong>nr</strong> 114825.001.<br />
Opracowanie statystyczne wyników. Oceny statystyczne wyników wykonano przez<br />
wyznaczenie równania linii trendu oraz kwadratu współczynnika korelacji, używając programu<br />
Microsoft Office Excel.<br />
WYNIKI. Przeanalizowano efektywność procesu koagulacji ścieków modelowych. Koagulację<br />
prowadzono za pomocą najbardziej znanych koagulantów glinowych o nazwach<br />
handlowych PAX 16, PAX 18, PAX XL 3, PAX XL 19, PAX XL 61. Są to wodne roztwory chlorku<br />
poliglinu, niektóre z nich są modyfikowane i zawierające między innymi jony Si, Na, Ca,<br />
Mg itp. Stosowanie koagulantów PAX ma wiele istotnych zalet w porównaniu dostosowania<br />
tradycyjnych koagulantów nieorganicznych. Koagulanty te mogą być stosowane w mniejszych<br />
dawkach, powodują szybkie tworzenie kłaczków, co umożliwia uzyskanie wyższego<br />
stopnia oczyszczania wody lub ścieków. Stosowanie tych koagulantów daje mniejsze ilości<br />
osadów, pozwala na prowadzenie koagulacji w szerszym zakresie pH oraz umożliwia łatwe i<br />
dokładne dozowanie [Świderska-Bróż, Rak 2002]. Skuteczność oczyszczania ścieków, mierzoną<br />
stopniem usuwania ChZT przez badane koagulanty przedstawiono w tabeli 3.<br />
140
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Tabela 3. Wpływ rodzaju i dawki koagulanta na stopień zmniejszania wartości ChZT<br />
Rodzaj<br />
koagulanta<br />
PAX 16<br />
PAX 18<br />
PAX XL3<br />
PAX XL19<br />
PAX XL61<br />
pH<br />
0.05<br />
0,10<br />
Dawka koagulanta [cm 3 ]<br />
0,15 0,20 0,25<br />
R–kwadrat<br />
%ChZT %ChZT %ChZT %ChZT %ChZT %ChZT<br />
4,1 52,4 54,11 54,45 56,51 68,15 66,10 0,7871<br />
5,1 75,70 79,45 79,11 89,38 85,96 92,12 0,7938<br />
6,1 65,75 64,04 66,44 66,44 81,85 85,96 0,8040<br />
4,1 45,21 53,25 55,65 66,27 66,44 59,42 0,9136<br />
5,1 84,93 85,96 86,13 89,21 89,21 88,01 0,5046<br />
6,1 77,74 86,64 78,08 78,77 79,11 79,11 0,7155<br />
4,1 83,22 84,25 84,93 86,40 82,53 82,88 0,7413<br />
5,1 79,45 80,14 80,82 79,11 85,27 86,30 0,7287<br />
6,1 53,77 52,05 56,15 60,62 63,36 63,87 0,7971<br />
4,1 75,34 75,68 77,74 76,71 75,68 76,71 0,7367<br />
5,1 54,79 53,77 53,77 54,45 53,77 53,77 0,71<strong>33</strong><br />
6,1 86,64 71,92 80,48 80,31 73,63 80,48 0,6<strong>33</strong>8<br />
4,1 72,26 77,40 83,56 83,22 83,9 85,62 0,8191<br />
5,1 83,56 83,9 84,08 81,51 85,62 88,01 0,7099<br />
6,1 56,16 56,16 56,51 82,19 73,29 73,63 0,8381<br />
0,30<br />
%ChZT– procent zmniejszenia wartości chemicznego zapotrzebowania na tlen.<br />
R–kwadrat – kwadrat współczynnika korelacji.<br />
Bez względu na pH oczyszczanych ścieków w próbkach, stopień usuwania zanieczyszczeń<br />
mierzonych jako ChZT zwiększał się wraz ze wzrostem dawek wszystkich testowanych<br />
koagulantów. Efektywność obniżania ChZT za pomocą wybranych koagulantów PAX<br />
XL 61 i PAX 18 przedstawiono na rysunku 1.<br />
Analizując wpływ pH na obniżenie ChZT, należy podkreślić, że dla badanych koagulantów<br />
nie można podać jednej wartości pH, jako wartości, przy której następuje największa<br />
redukcja związków organicznych. Na przykład przy pH 4,1 największą skutecznością w obniżaniu<br />
wartości ChZT wykazały się koagulanty PAX XL3, obniżając wartość ChZT o 86,40<br />
% oraz PAX XL61 obniżające wartość ChZT o 85,62%. Koagulant PAX 18 natomiast najbardziej<br />
obniżył ChZT przy pH=5,1, o 89,21% (tab. 3).<br />
Równolegle z analizą ChZT dla każdej serii pomiarów oznaczono formy specjacyjne glinu.<br />
Wyniki tych oznaczeń przedstawiono w tabeli 4 i na rysunku 2.<br />
Badane koagulanty wprowadzają do roztworu różne formy specjacyjne glinu. Analiza<br />
glinu metodą Driscolla [Driscoll 1984], wykorzystana przez autorki opracowania, pozwala<br />
na identyfikację tych form, są to: glin ogólny monomeryczny Al tm<br />
, glin nielabilny monomeryczny<br />
Al nl<br />
oraz nieorganiczny monomeryczny Al nm<br />
. Frakcja toksyczna zawiera jon Al(III) w<br />
postaci form [Al(H 2<br />
O) 6<br />
] 3+ , [Al(H 2 O) 5 OH]2+ , Al(H 2<br />
O)4(OH) 2<br />
] + . Należy podkreślić, że dzięki zastosowanej<br />
metodyce możliwe było określenie stężenia tej toksycznej frakcji. Dla wszystkich<br />
badanych koagulantów przy określonej ich dawce, z wyjątkiem PAX XL19, w miarę<br />
obniżania się kwasowości ścieków obserwowano tendencję do obniżania stężenia form<br />
specjacyjnych glinu. Odwrotną zależność obserwowano przy stosowaniu PAX XL19, co<br />
może wiązać się z kilkakrotnie większymi zawartościami glinu ( 23,6% ) w składzie tego<br />
koagulanta.<br />
141
Przeciwdziałanie<br />
Tabela 4. Wpływ rodzaju i dawki koagulanta na formy specjacyjne glinu<br />
Rodzaj Glin<br />
koagulanta [mgAl·dm -3 ]<br />
PAX 16<br />
PAX XL3<br />
PAX XL19<br />
PAX XL61<br />
pH<br />
Dawka koagulanta [cm 3 ]<br />
0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30<br />
R-kwadrat<br />
Al tm<br />
5,10 0,71 1,77 1,79 3,52 1,66 1,83 0,9055<br />
4,10 1,75 1,76 1,76 1,77 1,78 1,79 0,6439<br />
6,10 0,08 0,09 0,12 0,21 0,25 1,12 0,8059<br />
Al nl<br />
5,10 0,12 1,76 1,78 1,79 0,52 1,75 0,5296<br />
4,10 0,32 0,16 1,31 1,76 0,74 1,51 0,6265<br />
6,10 0,08 0,09 0,12 0,12 0,16 0,48 0,8424<br />
Al nm<br />
5,10 0,59* 0,01 0,01 1,73* 1,14* 0,08 0,8664<br />
4,10 1,43* 1,60* 0,45* 0,01 1,04* 0,26* 0,0185<br />
6,10 0,00 0,00 0,00 0,09 0,09 0,64* 0,8294<br />
Al tm<br />
5,10 0,29 0,34 1,78 1,78 1,81 1,82 0,8430<br />
4,10 1,75 1,75 1,76 1,77 1,77 1,85 0,6348<br />
6,10 0,11 0,20 0,25 0,30 0,54 0,55 0,9542<br />
Al nl<br />
5,10 0,21 0,15 0,15 1,78 1,76 1,79 0,5752<br />
4,10 0,29 0,30 0,40 0,26 0,52 0,44 0,6934<br />
6,10 0,11 0,19 0,19 0,27 0,31 0,26 0,9541<br />
Al nm<br />
5,10 0,08 0,19* 1,63* 0,00 0,05 0,03 0,2602<br />
4,10 1,46* 1,45* 1,36* 1,51* 1,25* 1,41* 0,5728<br />
6,10 0,00 0,01 0,06 0,03 0,23* 0,29* 0,9129<br />
Al tm<br />
5,10 0,11 1,07 1,95 1,95 1,95 1,95 0,9050<br />
4,10 1,83 1,85 1,86 1,90 1,90 1,94 0,6606<br />
6,10 0,08 1,42 3,14 3,58 9,1 1,13 0,9688<br />
Al nl<br />
5,10 0,11 1,06 1,95 1,94 1,93 1,90 0,9010<br />
4,10 0,91 0,<strong>33</strong> 0,47 0,23 1,88 1,90 0,6187<br />
6,10 0,07 0,<strong>33</strong> 1,01 2,76 0,45 0,67 0,9975<br />
Al nm<br />
5,10 0,00 0,01 0,00 0,01 0,02 0,05 0,8750<br />
4,10 0,92* 1,52* 1,39* 1,67* 0,02 0,04 0,7885<br />
6,10 0,00 1,09* 2,13* 0,82* 0,46* 0,46* 0,8179<br />
Al tm<br />
5,10 0,04 0,13 0,21 0,26 0,30 0,<strong>33</strong> 0,9857<br />
4,10 1,91 3,70 3,86 3,88 7,36 7,68 0,9128<br />
6,10 0,08 0,10 0,11 1,81 1,82 1,86 0,7980<br />
Al nl<br />
5,10 0,01 0,08 0,12 0,11 0,05 0,05 0,7593<br />
4,10 0,09 0,80 0,21 0,23 0,16 1,40 0,3718<br />
6,10 0,07 0,08 0,08 0,11 0,13 0,16 0,8901<br />
Al nm<br />
5,10 0,03 0,05 0,09 0,15* 0,25* 0,28* 0,9809<br />
4,10 1,82* 2,90* 3,65* 3,65* 7,20* 6,28* 0,8960<br />
6,10 0,01 0,02 0,03 1,70* 1,69* 1,70* 0,7760<br />
* Przekroczenie stężenia 0,135 mg·l -1 , uznawanego za toksyczne dla ryb [Nalewajko 1985].<br />
Analiza uzyskanych zależności wskazuje, że wprowadzanie różnych form specjacyjnych<br />
glinu, w tym glinu toksycznego, zależy od pH. Analogiczną zależność obserwowano<br />
m.in. w badaniach specjacji glinu w wodach powierzchniowych [ Bezak-Mazur, Widłak<br />
2005; Bezak-Mazur 2005] . Najwyższe stężenie formy toksycznej Al nm<br />
stwierdzono przy<br />
najniższej z badanych wartości pH, tj. 4,1. Najniższe stężenia frakcji toksycznej natomiast<br />
stwierdzono dla koagulanta PAX 18 przy pH=5,1 oraz PAX XL61 również przy pH=5,1 , ale<br />
tylko przy niższych dawkach koagulantu.<br />
142
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
700<br />
PAX XL61 pH=6,1<br />
y = 7590,5x 2 - 3450x + 522,81<br />
R 2 = 0,8381<br />
ChZT<br />
Wielom. (ChZT)<br />
600<br />
00<br />
ChZT [mg O2·dm -3 ]<br />
400<br />
300<br />
200<br />
100<br />
0<br />
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35<br />
Dawka koag.[cm 3 ]<br />
700<br />
PAX 18 pH=4,1 y = 7900x2 - <strong>33</strong>45x + 540,14<br />
R 2 = 0,9136<br />
ChZT<br />
Wielom. (ChZT)<br />
600<br />
00<br />
ChZT [mg O2·dm -3 ]<br />
400<br />
300<br />
200<br />
100<br />
0<br />
0,00 0,05 0,10 0,15 0,20 0,25 0,30 0,35<br />
Dawka koag.[cm 3 ]<br />
Rys. 1. Efektywność obniżania ChZT w funkcji dawki koagulanta<br />
Reasumując, można stwierdzić, że warunki optymalnej koagulacji, czyli największe obniżenie<br />
ChZT i najmniejsze stężenie frakcji Al mn<br />
w oczyszczonych ściekach, spełnia koagulant<br />
PAX 18, przy pH=5,1.<br />
WNIOSKI. Na podstawie uzyskanych wyników badań sformułowano następujące wnioski:<br />
1) bez względu na pH oczyszczanych ścieków stopień usuwania ChZT oraz stężenia frakcji<br />
specjacyjnej glinu zwiększa się wraz ze wzrostem dawek testowanych koagulantów;<br />
2) skuteczność koagulacji w usuwaniu substancji organicznych mierzonych jako ChZT zależy<br />
od rodzaju i dawki koagulanta oraz od wartości pH oczyszczanych ścieków;<br />
3) koagulanty PAX XL 61 i PAX 18 wykazały się największą skutecznością w usuwaniu<br />
ChZT w zakresie pH= 4,1–6,1;<br />
4) koagulant PAX 18 wprowadził najmniejszą ilość glinu toksycznego, czyli frakcji specjacyjnej<br />
Al nm<br />
do ścieków po procesie koagulacji w całym badanym zakresie pH;<br />
5) najlepszym koagulantem spośród badanych, a więc takim, który umożliwił redukcję<br />
ChZT w największym stopniu i jednocześnie wprowadził najmniej frakcji glinu toksycznego<br />
do ścieków po procesie koagulacji okazał się PAX 18.<br />
143
Przeciwdziałanie<br />
PAX 18 pH=5,1<br />
Al mn<br />
Al nl<br />
PAX 18 pH=4,1<br />
Al mn<br />
Al nl<br />
Al tm<br />
Al tm<br />
1,80<br />
1,80<br />
1,60<br />
1,60<br />
1,40<br />
1,40<br />
1,20<br />
1,20<br />
Al [mg·dm -3 ]<br />
1,00<br />
0,80<br />
Al [mg·dm -3 ]<br />
1,00<br />
0,80<br />
0,60<br />
0,60<br />
0,40<br />
0,40<br />
0,20<br />
0,20<br />
0,00<br />
Al tm<br />
0,00<br />
Al tm<br />
0,00<br />
0,05<br />
0,10<br />
0,15<br />
Dawka koag.[cm 3 ]<br />
0,20<br />
0,25<br />
0,30<br />
Al mn<br />
Al nl<br />
0,00<br />
0,05<br />
0,10<br />
0,15<br />
Dawka koag.[cm 3 ]<br />
0,20<br />
0,25<br />
0,30<br />
Al mn<br />
Al nl<br />
PAX 18 pH=6,1<br />
Al mn<br />
Al nl<br />
Al tm<br />
1,80<br />
1,60<br />
1,40<br />
1,20<br />
Al [mg·dm -3 ]<br />
1,00<br />
0,80<br />
0,60<br />
0,40<br />
0,20<br />
0,00<br />
Al tm<br />
0,00<br />
0,05<br />
0,10<br />
Dawka koag.[cm 3 ]<br />
0,15<br />
0,20<br />
0,25<br />
0,30<br />
Al mn<br />
Al nl<br />
Rys. 2. Wyniki specjacji glinu w ściekach oczyszczonych z zastosowaniem koagulanta PAX 18<br />
przy różnych wartościach pH<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Backes C.A., Tipping E. 1987. Inter.J.Environ. Anal.Chem.: 30,135.<br />
Bezak-Mazur E.2001. Elementy toksykologii środowiskowej. Kielce.<br />
Bezak-Mazur E..2005 Wpływ czynników środowiskowych na specjację glinu w wodach i osadach.<br />
Mat. Konf.: Obieg pierwiastków w przyrodzie. Biokumulacja-Toksyczność-Przeciwdziałanie,<br />
Integracja Europejska. <strong>Instytut</strong> <strong>Ochrony</strong> Środowiska.Warszawa: 265–271.<br />
Bezak-Mazur E., Widłak M. 2005, A speciation analisysis aluminium In polluted water. Rev.Roum.<br />
Chim., 50, 1: 61–70.<br />
Driscoll C.T. 1984. Inter.J.Environ.Anal. Chem.16: 267<br />
Klimiuk E., Wojnowska-Baryła I, Kuczajowska-Zadrożna M. 1996 Acta Acad. Agricult. Tech. Olst.<br />
Zootechnica 44: 56.<br />
Kowal A.L., Świderska-Bróż M.1997. Oczyszczanie wody. PWN, Warszawa-Wrocław.<br />
Nalewajko C., Paul B. 1985. Can. J.Fish.Aguat.Sci. 42:1946.<br />
Świderska-Bróż M., Krupińska I. 2004. Skuteczność procesu koagulacji w usuwaniu substancji<br />
organicznych z wód podziemnych. <strong>Ochrona</strong> Środowiska <strong>nr</strong> 2: 15–19.<br />
Świderska-Bróż M., Rak M. 2002. On the importance of aluminium coagulant basicity In organic<br />
master removal. Chemical Water and Wastewater Treatment VII, Springer: 153–162.<br />
144
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
AN EFFECT OF COAGULANT TYPE ON ALUMINIUM SPECIATION IN SEWAGE<br />
The investigations on the efficiency of treating model sewage in coagulation by means<br />
of selected aluminium coagulants were presented. Control over the process was exerted<br />
marking ChZT in sewage before and after the coagulation of ChZT and different speciation<br />
forms of aluminium. Different doses of coagulants commercially called PAX 16, PAX 18,<br />
PAX XL 3, PAX XL 19, PAX XL 61 were used in the experiments. pH of the solution considerably<br />
affected the efficiency of ChZT removal and the concentration of residual contents<br />
of aluminium (including inorganic monomeric aluminium, i.e. toxic). Coagulants PAX XL 61<br />
and PAX 18 showed the highest efficiency of ChZT removal. In addition, PAX 18 introduced<br />
the smallest amount of toxic aluminium into sewage after the coagulation.<br />
145
Przeciwdziałanie<br />
MODYFIKACJA POLSKIEGO SYSTEMU OPŁAT ZA ODPROWADZENIE ŚCIEKÓW DO<br />
WÓD POWIERZCHNIOWYCH ZGODNIE Z WYMAGANIAMI RAMOWEJ DYREKTYWY<br />
WODNEJ UNII EUROPEJSKIEJ*<br />
WPROWADZENIE. Zasoby wodne na poszczególnych obszarach kraju mają różne pochodzenie,<br />
występują w różnej ilości i charakteryzuje je odmienna jakość. Polska polityka<br />
wodna zakłada, że wody o najkorzystniejszych parametrach, czyli wody podziemne, powinny<br />
być wykorzystywane przede wszystkim do celów pitnych (wyjątek stanowią przemysł<br />
spożywczy i farmaceutyczny).<br />
Kwestię podejścia do korzystania z zasobów wód powierzchniowych w krajach Unii<br />
Europejskiej reguluje tzw. Ramowa Dyrektywa Wodna [Dyrektywa... 2000] Wyodrębniono<br />
w niej trzy grupy użytkowników wód, a mianowicie: gospodarstwa domowe, przemysł oraz<br />
rolnictwo, oraz zdefiniowano pojęcie usług wodnych.<br />
Zgodnie z dyrektywą pojęcie „usługi wodne” oznacza wszystkie usługi, które umożliwiają<br />
gospodarstwom domowym, instytucjom publicznym lub jednostkom innej działalności<br />
ekonomicznej:<br />
• pobór, gromadzenie w zbiornikach, magazynowanie, uzdatnianie i dystrybucję wód powierzchniowych<br />
lub podziemnych;<br />
• zbieranie ścieków i korzystanie z urządzeń oczyszczających, które następnie odprowadzają<br />
oczyszczone ścieki do wód powierzchniowych.<br />
Zapewnieniem wody o odpowiedniej jakości poszczególnym grupom użytkowników<br />
wód zajmują się operatorzy usług wodnych. Świadczą oni oprócz usługi dystrybucji i uzdatniania<br />
wody także usługę oczyszczania i odprowadzania ścieków do odbiorników. Do operatorów<br />
usług wodnych zalicza się przedsiębiorstwa wodociągowo-kanalizacyjne. Świadczą<br />
one usługi dla ludności, czyli dostarczają wodę do celów bytowo-gospodarczych oraz dla<br />
przemysłu. Świadczą też usługi w zakresie odprowadzania ścieków.<br />
Przedsiębiorstwa za zapewnienie zbiorowego zaopatrzenia w wodę i zbiorowego odprowadzania<br />
ścieków pobierają opłaty, zwane opłatami usługowymi za pobór wody i odprowadzanie<br />
ścieków.<br />
POLSKI SYSTEM OPŁAT ZA WODĘ I ŚCIEKI A WYMAGANIA UNII EUROPEJSKIEJ.<br />
Ramowa Dyrektywa Wodna spowodowała konieczność modyfikacji polskiego systemu<br />
ustalania opłat za usługi wodne. Ocenę dotychczasowej metody ustalania opłat w Polsce<br />
w odniesieniu do wymagań unijnych przedstawiono w tabeli 1.<br />
Przedsiębiorstwa wodociągowo-kanalizacyjne ustalają ceny za odprowadzanie ścieków<br />
w odniesieniu do 1 m 3 . Cena nie jest jednak różnicowana w zależności od stopnia<br />
zanieczyszczenia odprowadzanych ścieków. Przy ustalaniu wysokości kwoty należności<br />
uwzględniony powinien zostać ładunek zanieczyszczeń, ponieważ od jego wielkości zależą<br />
koszty oczyszczania ścieków. W przypadku ścieków bardziej miarodajne jest, więc posługiwanie<br />
się ładunkiem zanieczyszczeń, a nie jak w przypadku poboru wody ilością, tj. liczbą<br />
m 3 . Metr sześcienny mógłby posłużyć jako jednostka rozliczeniowa, ale pod warunkiem<br />
określenia w nim wartości zanieczyszczeń charakterystycznych dla poszczególnych odbiorców<br />
usługi.<br />
Dotychczasowa metoda określania opłat za usługę zbiorowego zaopatrzenia w wodę<br />
i zbiorowego odprowadzania ścieków tylko w niewielkim stopniu uwzględnia koszty środowiskowe<br />
i zasobowe, wynikające z eksploatacji zasobów wodnych i odprowadzania zanie-<br />
*Dr inż. Ewa Rauba – Wydział Zarządzania, Politechnika Białostocka, Kleosin.<br />
146
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
czyszczeń do ekosystemów wodnych. Ekwiwalentem za wykorzystanie i zanieczyszczenie<br />
wód są opłaty środowiskowe, które zaledwie w kilkunastu procentach pokrywają rzeczywiste<br />
starty wywoływane w środowisku.<br />
Tabela 1. Ocena aktualnego sposobu określania opłat za usługi wodne w Polsce<br />
Kryteria oceny dotychczasowej metody<br />
określania opłat za usługi wodne<br />
Uwzględnienie trzech sektorów odbiorców<br />
usług wodnych:<br />
• odbiorcy komunalni,<br />
• przemysł,<br />
• rolnictwo<br />
Zróżnicowanie cen za wodę i ścieki dla<br />
różnych grup odbiorców<br />
Wdrożenie zasady sprawca zanieczyszczenia<br />
płaci - uwzględnienie pełnych<br />
kosztów ekologicznych i zasobowych<br />
Pełen zwrot kosztów usług wodnych<br />
Prognozowanie polityki opłat za usługi<br />
wodne przez gminę<br />
Spełnienie kryterium przez metodę<br />
Brak uwzględnienia sektora rolnictwo<br />
Cena ścieków nie jest zróżnicowana w zależności od<br />
ładunku zanieczyszczeń zawartego w ściekach<br />
Częściowe pokrycie kosztów środowiskowych i zasobowych<br />
w postaci opłat ekologicznych za pobór wody<br />
i odprowadzanie ścieków<br />
Częściowy zwrot kosztów operacyjnych oraz kosztów<br />
wynikających z ponoszonych nakładów inwestycyjnych<br />
przez opłaty za usługi wodociągowo-kanalizacyjne<br />
Brak<br />
Źródło: Opracowanie własne.<br />
Opłaty za odprowadzanie ścieków często nie pokrywają nawet kosztów operacyjnych wynikających<br />
ze świadczenia usługi. Poziom opłat dla odbiorców komunalnych jest uwarunkowany<br />
bowiem przez aspekty społeczne, czyli możliwości finansowe gospodarstw domowych.<br />
Ustalenie w Ramowej Dyrektywie Wodnej wymogu zapewnienia przez opłaty pokrycia<br />
kosztów świadczonych usług wodnych do 2010 r., spowodowała konieczność opracowania<br />
prognoz przyszłych potrzeb konsumentów usług wodnych oraz kosztów tych usług, które<br />
pozwoliłyby na ocenę możliwości spełnienia tego wymogu z uwzględnieniem aspektu społecznego.<br />
Obowiązek sporządzania takich prognoz powinien spocząć na gminie, która jest<br />
odpowiedzialna za zapewnienie zbiorowego zaopatrzenia w wodę i zbiorowego odprowadzania<br />
ścieków. Do tej pory rola tej jednostki samorządu terytorialnego w kwestii opłat za<br />
usługi wodociągowo-kanalizacyjne ograniczała się jedynie do zatwierdzania taryf opracowanych<br />
przez przedsiębiorstwa wodociągowo-kanalizacyjne.<br />
W komunikacie Komisji Europejskiej skierowanym do Rady oraz do Parlamentu Europejskiego<br />
i do Komitetu Ekonomiczno-Społecznego z dnia 26 lipca 2000 r. (Komunikat Komisji...2000)<br />
zaproponowano, aby opłata płacona przez użytkownika za zużytą wodę wodociągową<br />
i ścieki odprowadzane do kanalizacji była obliczana na podstawie wzoru:<br />
O = A + aQ + bZ<br />
gdzie:<br />
A – element opłaty związany z kosztami stałymi,<br />
a – należność za jednostkę zużytej wody,<br />
b – należność za jednostkę wytworzonych zanieczyszczeń,<br />
Q – całkowita ilość zużytej wody,<br />
Z – całkowita ilość wytworzonych zanieczyszczeń.<br />
147
Przeciwdziałanie<br />
Wzrost ten oparty jest na założeniu, że zmniejszenie ilości zużytej wody lub odprowadzanych<br />
zanieczyszczeń pociąga za sobą obniżenie opłaty za wodę płaconą przez użytkowników,<br />
co powinno ich zachęcić do efektywnego wykorzystania zasobów wodnych oraz<br />
do ograniczenia ładunków zanieczyszczeń odprowadzanych ze ściekami.<br />
Cena za usługi wodne, zgodnie z zasadą zawartą w Ramowej Dyrektywie Wodnej, powinna<br />
pokryć koszty wytworzenia usługi. Ze względów społecznych spełnienie tej zasady<br />
nie zawsze jest jednak możliwe. Zbyt niska cena może powodować natomiast nadmierne<br />
zużycie wody, a co za tym idzie także zwiększoną emisję ścieków.<br />
Analiza poziomu opłat za usługi wodociągowe i kanalizacyjne pokazuje także, że zazwyczaj<br />
nie jest spełniana także zasada eliminacji subsydiowania skrośnego zarówno w odniesieniu<br />
do obu rodzajów świadczonych usług, jak i w stosunku do różnych grup usługobiorców,<br />
którzy generują przecież odmienne koszty. Zasadę tę, jako jedną z podstawowych,<br />
zawarto w rozporządzeniu Ministra Infrastruktury z dnia 12 marca 2002 r. w sprawie określania<br />
taryf, wzoru wniosku o zatwierdzenie taryf oraz warunków rozliczeń za zbiorowe zaopatrzenie<br />
w wodę i zbiorowe odprowadzanie ścieków. [Rozporządzenie…2002]<br />
KOSZTY ŚRODOWISKOWE I ZASOBOWE. Środowisko naturalne ulega ciągłym<br />
zmianom, przekształcają się jego elementy, niektóre zanikają, a inne pojawiają się na danym<br />
terenie. Przekształceniom ulegają także zasoby wodne. Ich ilość i jakość zmienia się<br />
także bez udziału człowieka. Naturalnie zachodzące procesy wymywania substancji mineralnych<br />
ze skał powodują zmniejszenie się przezroczystości wód i zwiększenie się udziału<br />
niektórych pierwiastków w wodach powierzchniowych i podziemnych. Do wód przedostają<br />
się także substancje organiczne z gleb oraz z rozkładu żywych organizmów. Powoduje to<br />
wzrost żyzności zbiorników wodnych, ich eutrofizację, a w ostateczności również zarastanie<br />
i zanik.<br />
Jednakże to nie natura, a człowiek przyczynia się przede wszystkim do zmian zachodzących<br />
w środowisku wodnym. Wpływ ten uwidacznia się nie tylko w elementach przyrodniczych,<br />
ale ma także wpływ na różne sfery działalności człowieka. To właśnie straty spowodowane<br />
zanieczyszczeniem zasobów wodnych stanowią podstawę szacowania kosztów<br />
środowiskowych.<br />
Do określenia wysokości kosztów środowiskowych spowodowanych przez daną jednostkę<br />
można wykorzystać wskaźniki strat jednostkowych. Wielkości jednostkowych strat<br />
spowodowanych zanieczyszczeniem wód powierzchniowych, oszacowane przez zespół<br />
pod kierunkiem J. Famielec, zestawiono w tabeli 2 [Straty gospodarcze…2001].<br />
Określenie kosztów środowiskowych spowodowanych przez daną jednostkę w wyniku<br />
odprowadzania ścieków do wód powierzchniowych na podstawie wskaźników przedstawionych<br />
w tabeli 2 będzie bardzo ogólne i nie pozwala na uwzględnienie specyfiki ścieków<br />
produkowanych przez emitenta ani rodzaju strat, jakie wywołują. Jednostka przeliczeniowa<br />
strat powinna zatem zostać ustalona dla każdego rodzaju lub danej grupy strat w taki sposób,<br />
aby po jej zastosowaniu w odniesieniu do danej organizacji produkującej ścieki, dawała<br />
rzeczywisty obraz start przez nią generowanych. Poddano zatem analizie jednostkowe<br />
wartości strat przedstawione w tabeli 2.<br />
Słuszne jest podejście do szacowania start w rybostanie w przeliczeniu na tonę ryb, które<br />
nie zostały odłowione. Straty te bowiem można określić jako utracony dochód gospodarstw rybackich<br />
w związku ze zmniejszeniem się ilości ryb w ogóle oraz ilości ryb zdatnych do spożycia.<br />
Nie do końca przekonujące jest natomiast odniesienie jednostkowych kosztów dodatkowego<br />
uzdatniania wody nadmiernie zanieczyszczonej do 1 m 3 uzdatnianej wody. Zastosowana<br />
metoda uzdatniania zależeć, bowiem będzie od stopnia zanieczyszczania wody,<br />
czyli od wielkości ładunków zawartych w odprowadzanych ściekach, które będą wpływały<br />
148
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
na jakość wód danego zbiornika lub cieku wodnego. Znacznie większy wpływ na stężenie<br />
zanieczyszczeń w wodzie mają ścieki zrzucane przez zakład przemysłowy niż ścieki bytowo-gospodarcze.<br />
Uciążliwość ścieków przemysłowych wiąże się także z możliwością występowania<br />
w nich substancji specyficznych, a zaliczanych do szczególnie niebezpiecznych<br />
zarówno dla środowiska wodnego, jak i dla zdrowia oraz życia człowieka.<br />
Tabela 2. Jednostkowe wskaźniki strat spowodowanych zanieczyszczeniem zasobów wodnych<br />
w Polsce (poziom ceny 2003 r.)<br />
Rodzaj straty<br />
zmniejszenie zdolności wód do samooczyszczania<br />
zwiększone koszty uzdatniania wody nadmiernie<br />
zanieczyszczonej przez przemysł:<br />
• w gospodarce komunalnej<br />
• w energetyce cieplnej dla obiektów otwartych<br />
• w energetyce cieplnej dla obiektów zamkniętych<br />
• w przemyśle (bez energetyki)<br />
Dodatkowe koszty przerzutu i magazynowania<br />
wody w przypadku nadmiernie zanieczyszczonych<br />
lokalnych zasobów wodnych<br />
Straty w rybostanie<br />
Straty spowodowane odprowadzaniem zasolonych<br />
wód dołowych<br />
Straty z tytułu przyspieszonej korozji urządzeń i budowli<br />
stykających się z zanieczyszczoną wodą<br />
Wartość straty<br />
0,154 zł·m -3 odprowadzonych ścieków<br />
0,154 zł·m -3 pobranej wody<br />
0,009 zł·m -3 pobranej wody<br />
0,<strong>33</strong>6 zł·m -3 pobranej wody<br />
0,258 zł·m -3 pobranej wody<br />
496,59 zł·m -3 wody<br />
1005,66 zł za tonę utraconej wielkości połowu<br />
ryb<br />
0,470 zł·m -3 odprowadzonych ścieków<br />
1 % wartości środków trwałych brutto<br />
(w przemyśle i gospodarce komunalnej)<br />
2,6 % wartości środków trwałych brutto (w energetyce)<br />
Źródło: Straty gospodarcze spowodowane zanieczyszczeniem środowiska naturalnego w Polsce w warunkach<br />
transformacji gospodarczej. Część pierwsza pod red. J. Famielec, Akademia Ekonomiczna<br />
w Krakowie Katedra Polityki Przemysłowej i Ekologicznej. Kraków, sierpień 2001 oraz P. Małecki: Straty<br />
ekologiczne powodowane zasoleniem Wisły w regionie krakowskim, Rozprawa doktorska, Akademia<br />
Ekonomiczna w Krakowie, Kraków 2002.<br />
Biorąc pod uwagę powyższe rozważania, należy stwierdzić, że istnieje konieczność<br />
prowadzenia dalszych badań dotyczących wielkości strat spowodowanych zanieczyszczeniem<br />
wód, których efektem będzie ustalenie wskaźników strat, które pozwolą na oszacowanie<br />
kosztów środowiskowych.<br />
Wprowadzanie do wód powierzchniowych ścieków powoduje oczywiste straty zarówno<br />
w samym środowisku wodnym, jak i w otaczającym go ekosystemie lądowym oraz w gospodarce.<br />
Nie bez znaczenia jest jednak także samo ujmowanie wody podziemnej lub powierzchniowej,<br />
które ma wpływ na bilans wodny danej zlewni. Koszty wynikające z tego rodzaju użytkowania<br />
zasobów wodnych nazywa się kosztami zasobowymi. Można przyjąć, że wysokość<br />
kosztów zasobowych będzie równa kosztom, które musiałyby zostać poniesione na retencję<br />
wody w zbiornikach. Założenie to oparto na stwierdzeniu, że koszty zasobowe generowane<br />
są w sytuacji, gdy ilość pobieranej wody przekracza możliwości jej samoodtwarzania. W takiej<br />
sytuacji jedyną możliwością zatrzymania wody w zlewni jest jej retencjonowanie.<br />
PODSUMOWANIE. W odniesieniu do zaleceń zawartych w Ramowej Dyrektywie Wodnej<br />
zidentyfikowano niedostatki w metodach określania opłat za usługi wodne. Przede<br />
wszystkim cena za odprowadzanie ścieków nie jest zróżnicowana w zależności od wielkości<br />
ładunku zanieczyszczeń (wyrażonego np. za pomocą wskaźnika BZT 5<br />
) zawartego w ście-<br />
149
Przeciwdziałanie<br />
kach pochodzących od poszczególnych grup odbiorców usługi polegającej na oczyszczaniu<br />
ścieków.<br />
W polskim systemie ekwiwalentem kosztów środowiskowych są opłaty za odprowadzanie<br />
ścieków do wód powierzchniowych lub do ziemi, które jednak, jak pokazuje analiza<br />
dotychczasowych badań poziomu opłat, pokrywają zaledwie kilkanaście procent start<br />
spowodowanych zanieczyszczeniem wód. Przy określaniu kosztów środowiskowych nie<br />
uwzględnia się natomiast w ogóle sektora rolnictwo.<br />
Nowa metoda musi eliminować problem subsydiowania skrośnego w odniesieniu do<br />
grup odbiorców usługi kanalizacyjnej. Obecnie cena za tę usługę ustalana jest w odniesieniu<br />
do 1m 3 ścieków bez uwzględniania ilości zawartych w nim zanieczyszczeń. Odpowiedniejszą<br />
jednostką przy ustalenia poziomu cen dla poszczególnych grup odbiorców usługi<br />
jest jednak jednostka wielkości ładunku zanieczyszczeń zawarta w odprowadzanych<br />
przez nie ściekach, która odzwierciedla faktyczny udział danej grupy odbiorców w kosztach<br />
oczyszczania ścieków.<br />
Metoda powinna także stanowić instrument wspomagający proces podejmowania decyzji<br />
w sprawie wyboru polityki opłat za usługi wodne w danej gminie. Umożliwi ona również<br />
określenie polityki opłat za wodę i ścieki aktualnie oraz w perspektywie.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Dyrektywa Parlamentu Europejskiego i Rady z dnia 23.10.2000 r. 2000/60/EC w sprawie ustanowienia<br />
ram działalności Wspólnoty w dziedzinie polityki wodnej. 2000.<br />
Komunikat Komisji skierowany do Rady, do Parlamentu Europejskiego do Komitetu Ekonomiczno-Społecznego<br />
dotyczący opłat za wodę i zrównoważonej gospodarki zasobami (COM<br />
(2000)477 final). 2000. Komisja Wspólnot Europejskich, Bruksela, SEC (2000)1238.<br />
Rozporządzenie Ministra Infrastruktury z dnia 12 marca 2002 r. w sprawie określania taryf, wzoru<br />
wniosku o zatwierdzenie taryf oraz warunków rozliczeń za zbiorowe zaopatrzenie w wodę<br />
i zbiorowe odprowadzanie ścieków (DzU z 2002 <strong>nr</strong> 26 poz.257).<br />
Straty gospodarcze spowodowane zanieczyszczeniem środowiska naturalnego w Polsce w warunkach<br />
transformacji gospodarczej. 2001. Część pierwsza, pod red. J. Famielec. Akademia<br />
Ekonomiczna Katedra Polityki Przemysłowej i Ekologicznej. Kraków.<br />
P. Małecki P. 2002. Straty ekologiczne powodowane zasoleniem Wisły w regionie krakowskim.<br />
Rozprawa doktorska. Akademia Ekonomiczna. Kraków.<br />
Modification of the Polish system for payment for wastewater<br />
discharge into surface water according to the Water Framework<br />
Directive<br />
The European Union’s policy on the protection of water resources is defined in the Water<br />
Framework Directive. The idea of environmental costs is a new issue discussed in the<br />
Directive. Environmental costs are defined as damages resulting from water use and its impact<br />
on the environment, ecosystems and the use of the environment.<br />
It is most significant to estimate environmental costs for this will make people aware of<br />
the “ polluter pays principle”. Furthermore, estimation of environmental costs will allow to<br />
determine wastewater prices. The current prices partially cover the cost of environmental<br />
damages, caused by wastewater discharge into surface water.<br />
Several selected environmental unit costs are discussed in the paper.<br />
150
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
ZASTOSOWANIE METODY WYCENY WARUNKOWEJ DO OKREŚLANIA<br />
GOTOWOŚCI DO ZAPŁATY ZA POPRAWĘ JAKOŚCI WÓD POWIERZCHNIOWYCH*<br />
WPROWADZENIE. Wody powierzchniowe w Polsce nie odznaczają się wysoką jakością.<br />
Dotyczy to zwłaszcza oceny rzek pod względem kryterium biologicznego. Biorąc natomiast<br />
pod uwagę cechy fizykochemiczne wód w pierwszej klasie czystości zawiera się zaledwie<br />
ok. 5% badanych odcinków rzek. Można natomiast zaobserwować wyraźnie mniejszą<br />
ilość rzek, które charakteryzują wody pozaklasowe.<br />
Poprawę jakości wód powierzchniowych ma zapewnić ograniczenie wielkości ładunków<br />
zanieczyszczeń odprowadzanych do nich wraz ze ściekami miejskimi. Do podjęcia kroków<br />
w tym kierunku zobowiązuje Polskę Dyrektywa Rady w sprawie oczyszczania ścieków<br />
miejskich 91/271/EWG (aktualnie 98/15/UE). Stawia ona przed państwami członkowskimi<br />
obowiązek wyposażenia w wyznaczonych terminach aglomeracji miejskich o równoważnej<br />
liczbie mieszkańców (RML) powyżej 2000 w systemy kanalizacji zbiorczej, zakończonych<br />
oczyszczalniami ścieków. W rozumieniu tego dokumentu aglomerację stanowi obszar, na<br />
którym zaludnienie lub działalność gospodarcza są wystarczająco skoncentrowane, aby<br />
ścieki były zbierane i przekazywane do oczyszczalni ścieków komunalnych.<br />
W celu spełnienia wymagań dyrektywy Ministerstwo Środowiska opracowało Krajowy<br />
Program Oczyszczania Ścieków Komunalnych [Krajowy Program... 2003]. Realizacja Programu<br />
wymaga podjęcia przez samorządy lokalne działań zmierzających do poprawy stanu<br />
gospodarki ściekowej na terenie gmin.<br />
Przy realizacji zbiorczych systemów oczyszczania ścieków istotne znaczenie ma zaangażowanie<br />
społeczności w rozwiązanie problemu ścieków. Społeczeństwo powinno mieć<br />
świadomość znaczenia podejmowanych przez władze samorządowe działań zmierzających<br />
do poprawy jakości lokalnych zasobów wodnych. Budowa oczyszczalni ścieków pozwoli<br />
nie tylko na ograniczenie ładunków zanieczyszczeń przedostających się do cieków<br />
wodnych czy też ziemi, ale także podniesie standard życia mieszkańców.<br />
KRAJOWY PROGRAM OCZYSZCZANIA ŚCIEKÓW KOMUNALNYCH. Program ten<br />
został opracowany na podstawie uzyskanych od gmin „Informacji o stanie i zamierzeniach<br />
dotyczących realizacji przez gminę przedsięwzięć w zakresie wyposażenia terenów zabudowanych<br />
i przeznaczonych pod zabudowę w zbiorcze sieci kanalizacyjne i oczyszczalnie<br />
ścieków komunalnych (wg stanu na koniec 2002 r.)”. Realizacja Programu wiąże się z podjęciem<br />
następujących inwestycji:<br />
1) budowa, rozbudowa i modernizacja 1163 oczyszczalni ścieków komunalnych w 1068<br />
aglomeracjach,<br />
2) budowa około 21 km sieci kanalizacyjnej:<br />
• budowa systemów kanalizacyjnych w 162 aglomeracjach o RLM 2000–15 000,<br />
• rozbudowa i modernizacja sieci kanalizacyjnej w 1216 aglomeracjach o RLM powyżej<br />
15 000.<br />
Realizacja tych zadań wiąże się z poniesieniem nakładów finansowych w wysokości ok.<br />
35 mld zł, w tym na budowę, rozbudowę i modernizację:<br />
• sieci kanalizacyjnej – ok. 24 mld zł,<br />
• oczyszczalni ścieków komunalnych – ok.11 mld zł.<br />
Harmonogram wprowadzania Krajowego Programu Oczyszczania Ścieków w życie<br />
przedstawia się następująco:<br />
* Mgr inż. Krystyna Rauba – Zamiejscowy Wydział Zarządzania Środowiskiem w Hajnówce,<br />
Politechnika Białostocka.<br />
151
Przeciwdziałanie<br />
• etap I – do 31 grudnia 2005 r.;<br />
powinna zostać osiągnięta zgodność z postanowieniami Dyrektywy 98/15/UE w 674<br />
aglomeracjach, z których ładunek zanieczyszczeń biodegradowalnych stanowi 69%<br />
całkowitego ładunku tych zanieczyszczeń z aglomeracji;<br />
• etap II - 31 grudnia 2010 r.;<br />
inwestycje mają być zrealizowane w 1069 aglomeracjach, z których ładunek zanieczyszczeń<br />
biodegradowalnych stanowi 86%całkowitego ładunku zanieczyszczeń tego<br />
typu pochodzącego z aglomeracji;<br />
• etap III – do 31 grudnia 2013 r.; zgodność z postanowieniami Dyrektywy 98/15/UE powinna<br />
być osiągnięta w 1165 aglomeracjach, z których ładunki zanieczyszczeń stanowią<br />
91% całkowitego ładunku tych zanieczyszczeń z aglomeracji.<br />
Pełna realizacja inwestycji powinna zostać zakończona do końca grudnia 2015 roku<br />
[Krajowy Program... 2003].<br />
Jak wynika z przedstawionych danych Krajowy Program Oczyszczania Ścieków wiąże<br />
się z koniecznością poniesienia wysokich nakładów finansowych. Przy realizacji systemów<br />
kanalizacyjnych istotna jest zatem społeczna akceptowalność podejmowanych przez<br />
samorządy działań.<br />
GOTOWOŚĆ LUDNOŚCI DO ZAPŁATY ZA POPRAWĘ STANU JAKOŚCI WÓD PO-<br />
WIERZCHNIOWYCH – badania ankietowe. W celu zbadania możliwości partycypowania<br />
ludności w kosztach budowy oczyszczalni ścieków można posłużyć się metodą wyceny<br />
warunkowej. Środowisko podlega obecnie coraz częściej takim samym regułom jak typowe<br />
produkty na rynku. Jest zatem także poddawane wycenie. Jedną z metod, które zostały<br />
zastosowane w praktyce także w Polsce jest metoda wyceny warunkowej (CVM, ang.<br />
Contingent Valuation Method). Opiera się ona na badaniach ankietowych. Respondentom<br />
zadaje się jedno z następujących pytań: Pierwsze z nich dotyczy gotowości do zapłaty za<br />
zachowanie danego dobra lub wprowadzenie w nim zmian mających na celu poprawę jego<br />
jakości (WTP, ang. Willingness To Pay). Drugie pytane natomiast ma na celu uzyskanie informacji<br />
o wysokości kwoty, jaką respondenci byliby skłonni przyjąć za tolerowanie zmian<br />
w danym elemencie środowiska lub ograniczenie dostępu do niego (WTA, ang. Willingness<br />
to Accept). W jednym badaniu zadaje się ankietowanym jedno z wymienionych pytań.<br />
Oddzielną kwestię stanowi wybór odpowiedniego typu pytania, a co za tym idzie także<br />
wiarygodność uzyskanych informacji. Przy sformułowaniu w ankiecie pytań typu WTP<br />
istnieje możliwość zaniżenia podawanej przez ankietowanych kwot mówiących o wartości<br />
danego elementu środowiska, w związku z obawą nadmiernego obciążenia finansowego.<br />
Przy zadawaniu pytania typu WTA powstaje zagrożenie zawyżania wartości wycenianych<br />
elementów środowiska przez osoby o niskich dochodach.<br />
Ogólnie przyjmuje się, że pytania typu WTP służy do szacunku wartości przedsięwzięć<br />
proekologicznych lub zysków środowiskowych, zaś pytania typu WTA do określenia strat<br />
ekologicznych wynikających z emisji zanieczyszczeń do środowiska [Ocena... 2002].<br />
BADANIA FRANCUSKIE. Badania ankietowe oparte na pytaniach typu WTP przeprowadzono<br />
na przykład we Francji. Dotyczyły one gotowości do zapłaty za poprawę<br />
jakości wody w rzekach. Zadeklarowane przez respondentów kwoty w odniesieniu do<br />
obecnych wydatków na ochronę wód oraz rzeczywistych kosztów wynikających z użytkowania<br />
wód rzecznych przez poszczególne grupy użytkowników przedstawiono na rysunku<br />
1.<br />
152
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
600<br />
500<br />
400<br />
mln euro<br />
300<br />
200<br />
100<br />
0<br />
gospodarstwa domowe drobne zakłady przemysł rolnictwo<br />
wydatki związane z ochroną środowiska ponoszone przez grupę użytkowników<br />
gotowość pokrycia wydatków związanych z poprawą jakości wód<br />
rzeczywiste koszty spowodowane emisją ścieków<br />
Źródło: opracowanie własne na podstawie Analiza zwrotu kosztów lub ekonomiczny cykl wody, Agence<br />
De L’eau Seine-Normandie. Materiały Seminarium w Karnity 30–31 sierpnia 2005 r.<br />
Rys. 1. Wyniki badań ankietowych we Francji dotyczących wyceny wartości jakości wód rzecznych<br />
Jak widać na rysunku 1 zarówno przemysł, jak i rolnictwo nie ponoszą kosztów wynikających<br />
z zanieczyszczenia zasobów wodnych. Największy udział w wydatkach na ochronę<br />
wód mają gospodarstwa domowe. Każda z grup wyraziła gotowość do zapłaty za poprawę<br />
jakości wód rzecznych w maksymalnej łącznej wysokości 200 mln euro. Zadeklarowana<br />
kwota nie pozwala jednak na pokrycie kosztów generowanych przez gospodarstwa domowe<br />
(500 mln euro) oraz rolnictwo (230 mln euro).<br />
BADANIA POLSKIE. Badania oparte na metodzie wyceny warunkowej przeprowadzono<br />
także w Polsce. Ich autorem był Warszawski Ośrodek Ekonomii Ekologicznej przy Wydziale<br />
Nauk Ekonomicznych Uniwersytetu Warszawskiego. W pierwszym badaniu poddano<br />
wycenie bagna biebrzańskie. W drugim badaniu natomiast podjęto próbę oszacowania wartości<br />
wody oligoceńskiej w Warszawie.<br />
Najbardziej znane jest badanie „bałtyckie”. W badaniu tym zbadano gotowość mieszkańców<br />
Polski do zapłaty za powstrzymanie eutrofizacji Morza Bałtyckiego. Respondentom<br />
przedstawiono jako efekt podjętych działań zmniejszenie liczby zamkniętych kąpielisk oraz<br />
odnowę życia w morzu. Badania przeprowadzone zostały w dwóch etapach: jako badanie<br />
pilotażowe oraz jako badanie główne. W badaniu pilotażowym wzięło udział 1166 respondentów.<br />
Zadeklarowali oni średnio gotowość do zapłaty kwoty 40,74 zł na osobę w ciągu<br />
roku. W badaniu głównym natomiast wzięło udział 1162 osoby, które wyraziły gotowość do<br />
zapłaty w średniej wysokości 169 zł na osobę w ciągu roku. Podobne badania przeprowadzono<br />
także w Szwecji i na Litwie [Śleszyński 2000].<br />
BADANIE GRECKIE. Metodę wyceny warunkowej wykorzystały greckie gminy Lappaion,<br />
Georgioupolis i Krionerida do uzyskania informacji ile mieszkańcy są skłonni poświęcić, by zachować<br />
czyste wody morskie. Chociaż plaże mają przyznane niebieskie flagi (w związku z czystością),<br />
każdy ładunek zanieczyszczenia może jednak dramatycznie zmienić tę korzystną sytuację,<br />
ponieważ większość społeczeństwa tych obszarów utrzymuje się z turystyki. Dlatego też<br />
odpowiednie zarządzanie gospodarką ściekową ma decydujące znaczenie dla mieszkańców.<br />
Kwestionariusz do badań został zaprojektowany tak, by ujawnić preferencje gotowości<br />
do zapłaty (WTP) mieszkańców za oczyszczanie ścieków. Uzyskane informacje miały być<br />
153
Przeciwdziałanie<br />
pomocne gminom przy planowaniu polityki taryf za ścieki, a w razie niewyrażenia gotowości<br />
do zapłaty za oczyszczanie ścieków, projekt nie zostałby zrealizowany.<br />
Ankieta podzielona została na trzy części. Pierwsza część była częścią informacyjną i zawierała<br />
rysunki oraz zdjęcia wyjaśniające terminy „ścieki”, „oczyszczalnia ścieków”, „szambo”<br />
oraz „dół absorpcyjny”, co dało respondentom ogólne rozeznanie w problematyce i jasność,<br />
co do użytych w dalszych pytaniach pojęć. Druga część zawierała pytania o warunki domowe<br />
respondentów, dotyczące działalności na plaży oraz sposobu i kosztów usuwania ścieków.<br />
Następnie respondenci pytani byli o wysokość rachunków za wodę, ponieważ wysokość opłat<br />
za oczyszczanie ścieków jest odzwierciedleniem rachunku za wodę, zgodnie z zasadą, że<br />
większa konsumpcja świeżej wody powoduje powstawanie większej ilości ścieków.<br />
Pytanie WTP w kwestionariuszu zostało sformułowane w odniesieniu do trzech różnych<br />
wyjściowych kwot (w trzech różnych wersjach kwestionariuszy). Brzmiało: „Zakładamy, że<br />
budowana oczyszczalnia ścieków polepszy jakość środowiska. Czy byłbyś skłonny zapłacić<br />
x euro?” (gdzie x zostało obliczone jako: 80% rachunku za wodę w pierwszej wersji kwestionariusza,<br />
100% w drugiej wersji i 150% w trzeciej wersji). Trzecia część kwestionariusza<br />
dotyczyła charakterystyki socjoekonomicznej respondentów.<br />
W ramach badań przeprowadzono 326 wywiadów, które reprezentowały próbę stanowiącą<br />
26,5 % populacji. Uzyskane wyniki zestawiono w tabeli 1.<br />
Tabela 1. Wysokość deklarowanej WTP<br />
Statystyka<br />
% rachunku za<br />
wodę<br />
WTP<br />
odpowiadająca<br />
kwota w euro<br />
95% przedział ufności<br />
% rachunku za<br />
wodę<br />
odpowiadająca<br />
kwota w euro<br />
Średnia 135,5 44,06 121,3 – 149,8 39,42 – 48,69<br />
Mediana 110,9 <strong>33</strong>,26 99,7 – 122,1 29,91 – 36,62<br />
Źródło: Geniusz M., Manioudaki M., Pantagakis E., Tampakakis D., Tsagarakis K.P.,: Estimation of willingness<br />
to pay for wastewater treatment. 2005. Department of Economics, University of Crete.<br />
Prawie wszyscy mieszkańcy (97,5%) zgodzili się na budowę oczyszczalni ścieków<br />
w regionie. W badaniu zostało odnotowanych 14 wartości rzeczywistego zera (4,3%). Respondenci<br />
twierdzili, że: „ Nie stać mnie na to” (5 respondentów), „Nie wierzę, że budowa<br />
KOŚ przyniesie polepszenie jakości środowiska” (3 respondentów), i ”Wierzę, że nie ma<br />
problemu z pozbywaniem się ścieków” (6 respondentów). Stwierdzono również 32 (9,8%)<br />
odpowiedzi sprzeciwu. Respondenci twierdzili dosłownie: „Tak czy inaczej powinienem<br />
otrzymać tę usługę” (29 respondentów) i „Jestem zmęczony płaceniem gminie” (3 respondentów).<br />
Gminy ustaliły, że przy średnim zużyciu wody 123,32 m 3 średnia dodatkowa opłata<br />
powinna wynosić 23,3 euro, a więc w porównaniu ze średnią WTP (44,06 euro) i medianą<br />
WTP (<strong>33</strong>,26 euro) jest opłatą dużo niższą. Polityka społeczna powinna zagwarantować<br />
mniejsze obciążenie rodzin o niskich dochodach.<br />
Innym kryterium społecznym, które jest stosowane przez niektóre gminy w Grecji, i mogłoby<br />
mieć zastosowanie na badanych obszarach, jest obciążenie rodzin wielodzietnych<br />
( ≥ 4) obniżoną taryfą [Geniusz and diferrent 2005].<br />
PODSUMOWANIE. Spełnienie zasady „sprawca zanieczyszczenia płaci” zobowiązuje<br />
podmioty emitujące ścieki do realizacji inwestycji, jakimi są oczyszczalnie ścieków. Obowiązek<br />
zapewnienia zbiorowego odbioru i oczyszczania ścieków spoczywa na gminach. Inwe-<br />
154
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
stycje dotyczące systemów kanalizacyjnych są jednak bardzo kosztowne. Istotne jest zatem<br />
opracowanie odpowiedniej polityki opłat za ścieki.<br />
Podejmowane w tym zakresie działania powinny znaleźć społeczna akceptację. Gmina<br />
do poznania opinii mieszkańców w kwestii realizacji oczyszczalni, a zwłaszcza możliwości<br />
ich uczestnictwa w finansowaniu budowy i eksploatacji obiektów może posłużyć się metodą<br />
wyceny warunkowej.<br />
Uzyskane metodą wyceny warunkowej informacje pozwolą na określenie deklarowanego<br />
wkładu ludności. Dadzą także obraz tego, jak bardzo społeczność lokalna ceni środowisko<br />
wodne, zwłaszcza jeżeli stanowi ono źródło jego dochodu.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Analiza zwrotu kosztów lub ekonomiczny cykl wody. Agence De L’eau Seine-Normandie. Materiały<br />
Seminarium w Karnity, 30–31 sierpnia 2005 r.<br />
Geniusz M., Manioudaki M., Pantagakis E., Tampakakis D., Tsagarakis K.P 2005. Estimation of<br />
willingness to pay for wastewater treatment. Department of Economics, University of Crete.<br />
Krajowy Program Oczyszczania Ścieków Komunalnych. 2003. Ministerstwo Środowiska, Warszawa.<br />
Ocena i wycena zasobów przyrodniczych. pod red. J. Szyszko, J. Rylke, P. Jeżowskiego. 2002.<br />
Wydawnictwo SGGW: Warszawa 245.<br />
Śleszyński J. 2000. Ekonomiczne problemy ochrony środowiska. Wyd. ARIES, Warszawa: 100.<br />
THE APPLICATION OF CONTINGENT VALUATION METHOD TO ESTIMATION OF WIL-<br />
LINGNESS TO PAY FOR IMPROVEMENT OF QUALITY OF WATER SURFACE<br />
In the paper was presented possibility of the application of Contingent Valuation Method<br />
to estimation of willingness to pay for improvement of quality of water surface.<br />
Contingent Valuation Method (CVM) is making of instrument take a decision of matter<br />
in the business the plan for the construction of a wastewater treatment plant in the communities.<br />
The method was of the research is the information of the inhabitants and the degree<br />
of the acceptance for level of payment for treatment of wastewater.<br />
In the paper was described the questionnaire offer help from the communities in the<br />
planning tariff of waste.<br />
155
Przeciwdziałanie<br />
JAKOŚĆ ŚRODOWISKA A EKOLOGIA SOCJALNA W OPINII STUDIUJĄCEJ<br />
MŁODZIEŻY ZE ŚRODOWISK WIEJSKICH*<br />
WPROWADZENIE. Ekologia socjalna jest działem ekologii, w którym specyficzną rolę<br />
odgrywa człowiek i środowisko, nie w sensie biologicznych gatunków, lecz socjalnej istoty.<br />
Gałąź ta podkreśla drogi doskonalenia związków społeczeństwa i przyrody. Zajmuje<br />
się formowaniem kultury i świadomości ekologicznej za pomocą nowych metod i środków<br />
w kształceniu i wychowaniu ekologicznym. Zadaniem ekologii socjalnej jest także tworzenie<br />
praw wykorzystania bogactw naturalnych, kryteriów ekologicznego zarządzania, nadzór<br />
nad socjalno-ekologicznym monitoringiem, a przede wszystkim kontrolowanie centralnej,<br />
regionalnej i lokalnej polityki. W wyniku śledzenia socjalno-ekologicznych zmian ocenia się<br />
światopogląd i sposób korzystania społeczeństwa ze środowiska naturalnego.<br />
W ramach socjalnej ekologii można wyróżnić takie nauki ekologiczne, jak: informacja<br />
ekologiczna, oświata ekologiczna, kultura ekologiczna, prawo ekologiczne, demografia, etnografia,<br />
polityka, ekologiczna działalność gminna [Biliavski 2000].<br />
Socjalno-ekologiczny monitoring to system badań, analiz, spostrzeżeń i prognozowania<br />
zmian stanu środowiska naturalnego pod wpływem czynników socjalno-ekologicznych. Czynniki<br />
te mogą wpływać dodatnio lub ujemnie na stan środowiska naturalnego i na społeczeństwo.<br />
Jak podaje Nagorniuk, w celu przeprowadzenia socjalno-ekologicznego monitoringu<br />
należy przeprowadzić następujące czynności:<br />
• określenie stanu, dynamiki i potencjału ludzkiego na danym terytorium,<br />
• określenie następstw wpływu działalności ludzkiej na środowisko i odwrotnie: wpływu<br />
warunków środowiskowych na możliwości zatrudnienia ludzi,<br />
• określenie regionalnych problemów ekologicznych oraz możliwości ich rozwiązania,<br />
• zapewnienie kontroli harmonijnego rozwoju środowiska naturalnego,<br />
• rozszerzenia czynników kompleksowego monitoringu ekologicznego o system czynników<br />
demograficznych, kulturowych, naukowych, informacyjnych, oświatowych [Nagorniuk<br />
2004].<br />
Charakterystyka socjalna Małopolski. Województwo małopolskie zajmuje<br />
powierzchnię 15 tys. km 2 , co stanowi 4,8% powierzchni kraju i plasuje je na 12 miejscu pod<br />
względem powierzchni na liście 16 województw. Teren ten zamieszkuje 3,3 mln osób, co<br />
stanowi 8,4% ludności kraju.<br />
Województwo należy do grupy najgęściej zaludnionych województw w Polsce (średnia<br />
gęstość zaludnienia wynosi 214 osób·km -2 i jest znacznie wyższa od średniej dla kraju: 124<br />
osób·km -2 ). Województwo odznacza się najwyższym w Polsce poziomem gęstości zaludnienia<br />
obszarów wiejskich – 119 osób·km -2 .<br />
Małopolska plasuje się w czołówce regionów o najniższej stopie bezrobocia (po województwie<br />
mazowieckim). Nie odzwierciedla ona jednak sytuacji na poszczególnych lokalnych<br />
rynkach pracy województwa, ponieważ w niektórych powiatach stopa bezrobocia<br />
znacznie przekracza średnią wojewódzką, a nawet krajową (17,4%), – (najwyższy wskaźnik<br />
w powiecie nowosądeckim – 22,6%), w innych natomiast była od niej znacznie niższa (najniższy<br />
wskaźnik w mieście Krakowie – 8,1%) [Rocznik statystyczny...2005].<br />
CEL BADAŃ. Celem badań jest ocena opinii młodzieży akademickiej, pochodzącej ze<br />
środowisk wiejskich, na temat aspektów ekologii socjalnej, warunkujących rozwój polskiej<br />
wsi. W badaniu starano się także poznać opinie dotyczące ekologicznej żywności.<br />
* Dr hab. inż. Wiktoria Sobczyk, prof. nadzw. – Katedra Ekologii Terenów Przemysłowych, Akademia<br />
Górniczo-Hutnicza w Krakowie.<br />
156
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
METODOLOGIA BADAŃ. Badania ankietowe przeprowadzono wśród młodzieży Akademii<br />
Pedagogicznej w Krakowie, studentów kierunków: edukacja techniczno-informatyczna,<br />
pedagogika, matematyka, fizyka i geografia. Respondenci byli obojga płci, w wieku 21–<br />
23 lata (studenci III i IV roku studiów stacjonarnych).<br />
Techniką badawczą zastosowaną w opracowaniu był sondaż diagnostyczny (ankieta).<br />
Narzędziami badawczymi były kwestionariusze ankiety. Ze względu na strukturę logiczną<br />
zastosowano pytania zamknięte skategoryzowane, z kafeteriami:<br />
• dysjunktywne ze skalą jednobiegunową,<br />
• koniunktywne z kafeterią otwartą,<br />
• koniunktywne z kafeterią półotwartą.<br />
Badanie zostało przeprowadzone w 2006 roku. Ankieta była anonimowa. Wypełnianie<br />
jej trwało 15 minut i przebiegało na zajęciach dydaktycznych.<br />
Metoda badawcza ma charakter socjologiczny. Do niniejszego opracowania wykorzystano<br />
tylko kwestionariusze należące do ankietowanych mieszkających na wsi i w małych<br />
miejscowościach o charakterze wiejskim. Z otrzymanych 242 ankiet wybrano 151, a więc<br />
liczbę całkowicie wystarczającą do przeprowadzenia badań statystycznych. Otrzymane rezultaty<br />
zinterpretowano za pomocą metod statystyki opisowej i wyciągnięto wnioski.<br />
Na podstawie analizy kwestionariuszy opracowano zestawienie, przedstawiające analizę<br />
poglądów mieszkańców terenów wiejskich o roli aspektów ochrony środowiska na tle socjalnoekologicznych<br />
problemów gmin polskich. Raport odzwierciedla nastroje młodzieży wiejskiej.<br />
<br />
<br />
<br />
OLkUSz<br />
miechÓW<br />
<br />
<br />
PROSzOwICE<br />
<br />
ośWięcim<br />
<br />
chrzanÓW<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
KRAKÓW<br />
<br />
<br />
wIELICzkA<br />
BOChNIA<br />
<br />
BRzESkO<br />
<br />
dĄbroWa<br />
TARNOwSkA<br />
TARNÓW<br />
<br />
<br />
wAdOwICE<br />
SUChA<br />
BESkIdzkA<br />
<br />
<br />
<br />
myśLenice<br />
<br />
<br />
<br />
LIMANOwA<br />
<br />
<br />
<br />
GORLICE<br />
<br />
NOwY<br />
TARG<br />
NOWY<br />
SĄCZ<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
<br />
zAkOPANE<br />
Rys. 1. Miejsca zamieszkania ankietowanych studentów<br />
1-Biecz, 2-Bogumiłowice, 3-Ciężkowice, 4-Golczowice, 5-Gorlice, 6-Jawiszowice, 7-Kąśna Dolna,<br />
8-Klucze, 9-Kocmyrzów, 10-Tarnów, 11-Kozłów, 12-Liszki, 13-Luborzyca, 14-Łukowica, 15-Jawornik,<br />
16-Milik, 17-Muszyna, 18-Myślenice, 19-Rozdziele, 20-Bochnia, 21-Skawina, 22-Stary Sącz, 23-Stopnica,<br />
24-Stronie, 25-Strzeszyn, 26-Sucha Beskidzka, 27-Szczucin, 28-Tenczynek, 29-Tuchów, 30-Wieliczka,<br />
31-Wierzbica, 32-Zakopane, <strong>33</strong>-Zalipie, 34-Żegocina<br />
157
Przeciwdziałanie<br />
Analiza odpowiedzi. Na umieszczone w ankiecie pytanie: „Jakie są główne problemy<br />
współczesnej wsi?” spośród 6 wymienionych odpowiedzi badani mogli wybrać dwie<br />
najważniejsze lub dopisać takie, które nie zostały uwzględnione na liście. Wyniki wskazują,<br />
że główną bolączką mieszkańców większości gmin w Małopolsce jest niska pozycja materialna<br />
(wskazanie 85% respondentów) oraz problem bezrobocia (52%). Niski poziom wykształcenia<br />
i brak kwalifikacji znalazły się dopiero na trzecim miejscu (25% odpowiedzi).<br />
Wśród innych przyczyn pojawiały się problemy ochrony środowiska (konieczność budowy<br />
infrastruktury związanej z ochroną środowiska: woda, kanalizacja, ścieki, wysypisko) oraz<br />
walka z przestępczością.<br />
Odzwierciedleniem stanowiska młodzieży mieszkającej na wsi w kwestii bezrobocia<br />
były odpowiedzi podające jej przyczyny. Jako przyczyny najczęściej pojawiały się: brak<br />
miejsc pracy (62,5%), nieopłacalność produktów rolnych (55%) i zła polityka władz (45%).<br />
Jako czynnik poprawy trudnej sytuacji na wsi na pierwszym miejscu znalazło się tworzenie<br />
nowych miejsc pracy. Wymieniło ją 72,5% badanych. Następnym istotnym czynnikiem<br />
jest podwyższenie poziomu wykształcenia (32,5%) oraz poprawa sytuacji finansowej<br />
mieszkańców wsi. Z kolei na rozwój infrastruktury socjalnej, kulturalnej i sanitarnej wskazało<br />
po kilkanaście procent badanych. Tak więc głównymi problemami, które utrudniają realizację<br />
rozwoju środowiska wiejskiego, są kłopoty natury socjalnej i stan wiedzy społeczności<br />
lokalnej.<br />
Spośród ankietowanych jedynie 17,5% deklaruje powrót na wieś. Większość, bo aż<br />
65% respondentów, zdecydowanie opuści rodzinne strony, wybierając pracę w większych<br />
ośrodkach, zapewniających lepsze warunki do startu w dorosłe życie. W przypadku powrotu<br />
do rodzinnych stron młodzi najchętniej zajęliby się nauczaniem w szkole – z racji wyuczonego<br />
zawodu (47,5%) i agroturystyką (30%), ale także małym biznesem (np. szkółka drzewek<br />
owocowych). Na kolejnych pozycjach uplasowała się produkcja energii z alternatywnych<br />
źródeł i rzemiosło. Jeszcze mniejsze znaczenie dla badanych ma nastawienie na produkcję<br />
żywności metodami tradycyjnymi bądź ekologicznymi.<br />
Wydaje się to zaskakujące, ponieważ obecnie większość mieszkańców wsi utrzymuje<br />
się z produkcji żywności.<br />
Ponad 60% badanych deklaruje znajomość pojęcia „żywność ekologiczna”. Nie jest to<br />
zadowalający wynik. Tylko 32% badanych popiera rozwój gospodarowania metodami ekologicznymi,<br />
a dla 46% jest to obojętne. Obojętność wobec takiego pytania jest bardzo niepokojąca,<br />
ponieważ rozwój ekologicznych metod produkcji żywności jest gwarancją zdrowego<br />
trybu życia. Tylko 5% ankietowanych stwierdziło, że w pobliżu ich miejsca zamieszkania<br />
znajduje się sklep ze zdrową żywnością, 45% twierdzi, że nie ma takich sklepów, a 50%<br />
nie interesuje się tym. Połowa konsumentów (50%) kupując żywność, nie zwraca uwagi na<br />
to, czy jest ona produkowana metodami ekologicznymi czy konwencjonalnymi. Martwi fakt,<br />
że niemal połowie (43%) badanych jest obojętne opakowanie produktów żywnościowych,<br />
a przecież często jest ono gwarancją jakości produktu.<br />
Z dalszych odpowiedzi wynika, że klienci rzadko zwracają uwagę na przydatność produktu<br />
do spożycia (<strong>33</strong>%). Aż 62% konsumentów podczas zakupów kieruje się tylko ceną,<br />
10% ankietowanych wybiera produkt ze względu na producenta, nie licząc się z tym, że<br />
żywność ta nie zawsze musi być żywnością czystą ekologicznie. Tylko 11% badanych<br />
zwraca uwagę na zawartość konserwantów, a 13% ankietowanych sugeruje się eleganckim<br />
opakowaniem, co nie zawsze odpowiada jakości towaru, 16% bierze pod uwagę<br />
wszystkie aspekty.<br />
Wśród informacji zamieszczonych na opakowaniu produktów żywnościowych znajduje<br />
się kod zawierający informacje o barwnikach, konserwantach, antyutleniaczach, emulgatorach<br />
(symbol E). Po zapytaniu w ankiecie o znaczenie tego symbolu 79% ankietowanych<br />
zadeklarowało jego znajomość, 21% nie wiedziało, co on oznacza.<br />
158
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
Tabela 1. Wyniki odpowiedzi studiującej młodzieży na pytania ankiety (opr. W. Sobczyk), ponieważ<br />
respondenci w niektórych przypadkach wybierali kilka odpowiedzi, odsetki nie sumują<br />
się do 100<br />
Pytania ankiety<br />
Procent odpowiedzi<br />
1. Jakie są główne problemy współczesnej wsi? (wybierz 2 odpowiedzi)<br />
a) niska pozycja materialna (bieda) 85,0<br />
b) bezrobocie 52,5<br />
c) niska kultura 12,5<br />
d) niski poziom wykształcenia i kwalifikacji 25,0<br />
e) niewiara w lepsze jutro (apatia) 15,0<br />
f) brak zainteresowania lokalnych i centralnych władz 22,5<br />
g) inne - jakie? 0,0<br />
2. Co jest przyczyną bezrobocia na wsi? (wybierz dwie odpowiedzi)<br />
a) zła polityka władz 45,0<br />
b) brak miejsc pracy 62,5<br />
c) niechęć ludności wiejskiej do pracy 0,0<br />
d) łatwość uzyskania pomocy socjalnej 5,0<br />
e) nieopłacalność produktów rolnych oraz tania siła robocza 55,0<br />
f) niski poziom wykształcenia 27,5<br />
g) inne (jakie?) ...0,0<br />
3. Który z kierunków uważasz za najważniejszy w rozwoju wsi (wybierz 2 odpowiedzi)<br />
a) podwyższenie poziomu wykształcenia 32,5<br />
b) tworzenie nowych miejsc pracy 72,5<br />
c) rozwój infrastruktury technicznej (drogi, mosty) 17,5<br />
d) rozwój infrastruktury socjalnej (szkoły, przedszkola,<br />
szpitale, ośrodki zdrowia)<br />
12,5<br />
e) rozwój infrastruktury kulturalnej (kina, wystawy,<br />
prelekcje)<br />
5,0<br />
f) rozwój infrastruktury sanitarnej (oczyszczalnie ścieków,<br />
utylizacja odpadów)<br />
12,5<br />
g) wprowadzenie zasad ekorozwoju 15,0<br />
h) podniesienie poziomu życia. 27,5<br />
4. Czy przewidujesz powrót w rodzinne strony po ukończeniu studiów?<br />
a) tak 17,5<br />
b) nie 65,0<br />
c) nie wiem. 17,5<br />
5. Gdybyś powrócił w rodzinne strony, w jakiej dziedzinie najchętniej zatrudniłbyś się?<br />
a) produkcja żywności metodami tradycyjnymi 2,5<br />
b) produkcja zdrowej żywności 2,5<br />
c) agroturystyka 30,0<br />
d) produkcja energii z alternatywnych źródeł 10,0<br />
e) nauczanie w szkole 47,5<br />
f) rzemiosło 5,0<br />
g) inne (jakie?) 15,0<br />
Na pytanie, czy łatwo jest uzyskać informacje na temat żywności ekologicznej, 42%<br />
badanych odpowiedziało twierdząco, 15% nie wie, skąd brać takie dane, a 43% badanych<br />
w ogóle to nie interesuje.<br />
159
Przeciwdziałanie<br />
Chcielibyśmy, aby żywność była świeża, zdrowa, bogata w witaminy i makroelementy,<br />
więc powinniśmy korzystać z dobrodziejstw ekologicznych. Na pytanie: co skłania cię do<br />
kupna żywności ekologicznej, 37% ankietowanych podało walory zdrowotne, a 26% odpowiedziała<br />
po prostu – bo jest smaczna, 27% badanych zwróciło uwagę na pełnowartościowość<br />
żywności ekologicznej, a tylko 3% respondentów stwierdziło, że nigdy nie kupowało<br />
takiej żywności.<br />
Dyskusja. WYNIKI BADAŃ. Młodzież ze środowisk wiejskich jest żywo zainteresowana<br />
problemami rozwoju wsi, a szczególnie walorami żywności ekologicznej. Chętnie nabywałaby<br />
takie produkty pod warunkiem ich dostępności. Nierzadko jednak wysoka cena<br />
jest poważną barierą przy wyborze zdrowej żywności.<br />
Deklaracje składane przez ankietowanych studentów pozwalają mieć ostrożną nadzieję,<br />
że zmieni się pesymistyczne nastawienie młodzieży do życia na wsi.<br />
Konieczna jest w tym względzie głęboka zmiana w systemie edukacji ekologicznej z nastawieniem<br />
na zmianę przekonań młodzieży i odzyskanie wiary w nieocenioną rolę polskiej<br />
wsi w rozwoju gospodarki całego kraju [Sobczyk 2003].<br />
Wnioski. Edukacja ekologiczna młodzieży wiejskiej powinna być przedmiotem szczególnej<br />
uwagi w realizacji Polityki Ekologicznej Państwa. Jak twierdzi D. Cichy: ”...celem edukacji<br />
środowiskowej jest przygotowanie młodzieży do ekorozwoju, czyli do prowadzenia gospodarki<br />
zgodnej z zasadami ekologii” [1996].<br />
Młodzież, która po ukończeniu studiów wraca w rodzinne strony, spotyka się z przykrą<br />
rzeczywistością: bezrobocie, niskie zarobki.<br />
Kultura ekologiczna nabyta w trakcie trwania studiów pozwoli młodym ludziom znaleźć<br />
zatrudnienie w jednym z działów rozwijającej się sfery agrarnej. Może to być dla<br />
przykładu wykorzystanie alternatywnych źródeł energii czy też produkcja ekologicznej<br />
żywności.<br />
Racjonalnym sposobem użytkowania obszarów przyrodniczo cennych jest możliwość<br />
wykorzystania ich do celów rekreacji, wypoczynku, eko- i agroturystyki, turystyki przyjaznej<br />
środowisku [Sobczyk, Нагорнюк, Biedrawa 2007]. Potrzebna jest jednak do tego gruntowna<br />
wiedza, świadomość i etyka ekologiczna.<br />
Edukacja środowiskowa na terenach wiejskich powinna być realizowana przez edukację<br />
formalną i nieformalną przy wykorzystaniu naturalnych środków dydaktycznych.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Biliavski G. O. 2000. Osnowi ekologicznych znań. Wyd. Libid. Kijów.<br />
Cichy D. 1996. Znaczenie pozalekcyjnej edukacji ekologicznej w kształceniu dla ekorozwoju. VI<br />
Ogólnopolskie Forum , CEEW, Krosno.<br />
Nagorniuk O.M. 2004. Rozrobka sistemi socialno-ekologicznogo monitoringu agrosfery. Zbiory<br />
Agrarnej Nauki <strong>nr</strong> 4. Kijów.<br />
Rocznik statystyczny województwa małopolskiego. 2005. Urząd Statystyczny w Krakowie.<br />
Sobczyk W. 2003. Edukacja ekologiczna i prozdrowotna. Prace Monograficzne <strong>nr</strong> 293, Wyd. Naukowe<br />
Akademii Pedagogicznej, Kraków.<br />
Sobczyk W. 2004. Nowa mietodologija udoskonalienija agroekologicznoj kulturi. Wydawnictwo<br />
Logos. Kijów.<br />
Sobczyk W., Нагорнюк О. Н., Biedrawa A. 2007: Możliwości rozwoju agroturystyki w Małopolsce.<br />
Zeszyty Naukowe Katedry Inżynierii Procesowej Uniwersytetu Opolskiego, z. IV.<br />
160
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
THE QUALITY OF ENVIRONMENT AND THE SOCIAL ECOLOGY IN OPINION OF STU-<br />
DYING YOUTH FROM COUNTRY ENVIRONMENTS<br />
Summary. In article were showed the opinions of studying youth, coming from country<br />
environments. The subject of experiences is the aspect of social ecology and conditioning<br />
the development of Polish village. The respondents were asked about main problems of village,<br />
the cause of unemployment in the agrosphere, the directions the eco-development of<br />
village. Folded by questionned students declarations permit to have careful hope, that the<br />
pessimistic putting of youth will change to life in the country. However they are necessary:<br />
knowledge, consciousness and ecological ethic. Environmental education in country terrains<br />
should be realized by formal and non-formal education, with utilization natural didactic<br />
means.<br />
The change of ecological education in system is necessary. The youth should be convicted<br />
in important part of Polish village in development of economy of whole country. Ecological<br />
education of country youth should be the object of special attention in realization of<br />
Ecological Policy of State.<br />
161
Przeciwdziałanie<br />
WYBRANE PROBLEMY EKOLOGICZNE NA OBSZARACH WIEJSKICH<br />
W KONTEKŚCIE ROZWOJU ZRÓWNOWAŻONEGO*<br />
WPROWADZENIE. Konsekwencją intensywnego rozwoju gospodarczego i cywilizacyjnego,<br />
który dokonał się w ciągu ostatnich dekad kosztem coraz większej eksploatacji surowców<br />
nieodnawialnych, oraz zwiększania ilości generowanych i odprowadzanych do środowiska<br />
zanieczyszczeń są niekorzystne zmiany w środowisku przyrodniczym.<br />
Skutki emisji gazów cieplarnianych, rosnącego zapotrzebowania na wodę, niszczenia<br />
i spadku żyzności gleb w wyniku intensywnej ich eksploatacji, a także nadmiernej deforestacji,<br />
intensyfikacji produkcji rolnej, działań prowadzących do zubożenia różnorodności zasobów<br />
ożywionych stały się problemem nie tylko w skali lokalnej czy regionalnej, lecz przybrały<br />
również charakter nasilających się procesów globalnych. W efekcie pojawiła się potrzeba<br />
poszukiwania nowego wzorca rozwoju, rozwoju gospodarczego – który byłby zgodny z wymaganiami<br />
ochrony środowiska, co w rezultacie doprowadziło do ukształtowania i upowszechniania<br />
koncepcji rozwoju zrównoważonego – sustainable development – zakładającego<br />
harmonizację w trzech płaszczyznach:<br />
• ekonomicznej,<br />
• społecznej,<br />
• ekologicznej,<br />
a jednocześnie nieograniczającego przyszłym społeczeństwom możliwości rozwojowych.<br />
Termin „sustainable development” jest tłumaczony na język polski jako rozwój trwały,<br />
zrównoważony, stabilny, ciągły, harmonijny czy ekorozwój zwykle utożsamiany z rozwojem<br />
zrównoważonym. Obecnie jednak coraz częściej stosuje się zamienne następujące tłumaczenia:<br />
rozwój zrównoważony, rozwój trwały lub trwały i zrównoważony rozwój.<br />
IDEA ROZWOJU ZRÓWNOWAŻONEGO. Rozwój zrównoważony określany jako prawo<br />
do zaspokojenia aspiracji rozwojowych obecnej generacji bez ograniczania praw przyszłych<br />
pokoleń do zaspokojenia ich potrzeb rozwojowych, wskazuje, że dostrzeżono konieczność<br />
podejmowania działań mających na celu takie kreowanie rozwoju gospodarczego, który zapewni<br />
satysfakcjonujący wzrost jakości życia, a jednocześnie umożliwi zachowanie zasobów<br />
i walorów przyrodniczych dla przyszłych generacji (definicja zaprezentowana w raporcie<br />
Brundtland. Our Common Future. Word Commission on Environment and Development,<br />
Oxford University Press, Oxford 1987).<br />
Podstawy koncepcji wymienionego rozwoju przedstawiono na zorganizowanej w 1972 roku<br />
w Sztokholmie międzynarodowej konferencji pt. „ Środowisko życia człowieka”, na której zwrócono<br />
uwagę na istniejące trudności w pogodzeniu rozwoju społeczno-gospodarczego z ochroną<br />
środowiska. Niezaprzeczalnie istotną rolę w spopularyzowaniu idei zrównoważonego rozwoju<br />
odegrał raport Światowej Komisji do Spraw Środowiska i Rozwoju „Nasza wspólna przyszłość”<br />
(raport Brundtland) oraz Konferencja Narodów Zjednoczonych „Środowisko i rozwój” („Szczyt<br />
Ziemi”), która odbyła się w Rio de Janeiro w 1992 r. wraz z najbardziej znanym jej owocem<br />
Agendą 21 – planem działań na rzecz zrównoważonego rozwoju globalnego w wieku XXI.<br />
Zasada trwałego i zrównoważonego rozwoju została także przyjęta jako obowiązująca<br />
w życiu społeczno-gospodarczym Wspólnoty Europejskiej, znajdując odniesienie m.in.<br />
w strategii zrównoważonego rozwoju Unii Europejskiej „Zrównoważona Europa dla lepszego<br />
świata”. Zasada ta znalazła odzwierciedlenie również w ustawodawstwie krajowym, czego<br />
przykładem są: art. 5 Konstytucji RP czy „Długookresowa strategia trwałego i zrównowa-<br />
* Dr inż. Barbara Bujanowicz-Haraś – Katedra Ekonomiki i Organizacji Agrobiznesu,<br />
Akademia Rolnicza w Lublinie.<br />
162
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
żonego rozwoju – Polska 2025”, w której nakreślono cele polityki w odniesieniu do trzech<br />
wymiarów rozwoju zrównoważonego: społecznego, ekonomicznego oraz ekologicznego.<br />
(Zob.: Strategia Zrównoważonego Rozwoju Polski do 2025 r.).<br />
Realizacja trwałego i zrównoważonego rozwoju odbywa się poprzez podejmowanie<br />
określonych działań realizujących jego cele w sferach [Jabłoński 2003]:<br />
1) ekonomicznej – zapewnienie odpowiedniego poziomu dobrobytu społeczno-gospodarczego,<br />
wdrażanie technik i technologii dostosowanych do wymogów w zakresie ochrony<br />
zasobów naturalnych;<br />
2) ekologicznej – dążenie do nieprzekraczania granicznej wydolności ekosystemów, upowszechniania<br />
odnawialnych źródeł energii, zahamowania działań prowadzących do zubożenia<br />
bioróżnorodności;<br />
3) społecznej – zaspokojenie potrzeb w zakresie; pracy, bezpieczeństwa, zdrowia, odpowiedniej<br />
jakości żywności, możliwości rozwoju intelektualnego i samorealizacji.<br />
Należy zaznaczyć, że chociaż do rozwiązania wielu problemów w dobie zrównoważonego<br />
rozwoju konieczne są działania globalne, to jednak szczególne znaczenie mają rozwiązania<br />
i inicjatywy podejmowane na szczeblu krajowym, regionalnym czy lokalnym.<br />
ZRÓWNOWAŻONY ROZWÓJ OBSZARÓW WIEJSKICH. Szczególna rola w kształtowaniu<br />
warunków zrównoważonego rozwoju jest przypisywana obszarom wiejskim, które<br />
obejmują 93,2% powierzchni Polski, stanowiąc miejsce życia 8,5% ludności kraju. Niewątpliwie<br />
rola ta jest wiązana z wachlarzem funkcji, jakie mogą być realizowane na tych obszarach.<br />
Wśród nich należy wymienić cztery ważne grupy funkcji [Adamczyk-Łojewska, Łojewski<br />
2000, Łojewski 2005]:<br />
1) funkcje społeczno-ekologiczne związane z potrzebą przetrwania gospodarstw rolnych<br />
oraz podtrzymywania uprawy ziemi;<br />
2) społeczno-ekonomiczne istotne z punktu widzenia rozwoju i ochrony zasobów ludzkich;<br />
3) ekonomiczno-produkcyjne związane z wytwarzaniem żywności w warunkach konkurencji;<br />
4) przyrodniczo-ekologicznych związanych z obszarami ochrony przyrody oraz zasobów<br />
wodnych, a także ochroną i kształtowaniem krajobrazu rolniczego.<br />
Ta ostatnia z wymienionych funkcji nabiera szczególnego znaczenia w dobie coraz większego<br />
zainteresowania zachowaniem czystego środowiska i bogactwa przestrzeni wiejskiej.<br />
Rozwój zrównoważony w odniesieniu do obszarów wiejskich jest związany z koncepcją<br />
wielofunkcyjności, tworzeniem odpowiednich warunków do podejmowania różnorodnej<br />
działalności gospodarczej uwzględniającej aspekty środowiskowe oraz dbałością o zapewnienie<br />
mieszkańcom wsi satysfakcjonujących warunków życia [Mosiej 2006].<br />
W zrównoważonym rozwoju wsi i rolnictwa Woś i Zegar [2002] wskazują na następujące<br />
kierunki rozwoju:<br />
1) ochronę zasobów wodnych, glebowych i atmosfery przed niekorzystnym oddziaływaniem<br />
ze strony rolnictwa, gospodarstw domowych i innych podmiotów zlokalizowanych<br />
na obszarach wiejskich;<br />
2) ochronę obszarów wiejskich, uwzględniając różnorodność biologiczną, zapobieganie<br />
erozji gleb i wartości krajobrazowe;<br />
3) zachowanie niezbędnej ostrożności przy rozwoju biotechnologii i inżynierii genetycznej;<br />
4) trwały i zrównoważony rozwój rolnictwa.<br />
Należy jednak pamiętać, że wprowadzenie zasad zrównoważonego rozwoju wiąże się<br />
nie tylko z szansami dla tych obszarów. Mogą temu również towarzyszyć zjawiska niepo-<br />
163
Przeciwdziałanie<br />
żądane, m.in. w postaci migracji ludności wiejskiej do miast, wysokiego bezrobocia oraz<br />
rozszerzenia się strefy ubóstwa, degradacji przestrzeni przyrodniczej będącej wynikiem<br />
gwałtownej urbanizacji i uprzemysłowienia terenów podmiejskich oraz rosnącej konsumpcji,<br />
przyczyniającej się do zwiększania ilości odpadów generowanych w gospodarstwach<br />
domowych [Hadryjańska, 2005].<br />
OBSZARY WIEJSKIE – WYBRANE PROBLEMY EKOLOGICZNE. Faktem jest, że zagrożenia<br />
ekologiczne są nie tylko problemem aglomeracji miejskich. Nie są od nich wolne<br />
także tereny wiejskie. Ich występowanie wiąże się najczęściej z rodzajem prowadzonej<br />
działalności rolniczej lub specyfiką funkcjonowania mieszkańców. Wśród nich należy<br />
wymienić m.in. zagrożenia powodowane przez nieumiejętne stosowanie oraz niewłaściwe<br />
przechowywanie i usuwanie pestycydów i herbicydów, intensywne nawożenie mineralne,<br />
nieodpowiednie zabezpieczenie i zagospodarowanie odchodów zwierzęcych, niewłaściwe<br />
przechowywanie i transportowanie kiszonek oraz odpadów roślinnych.<br />
Pogorszenie stanu ekosystemów wiejskich jest również efektem niewłaściwej gospodarki<br />
ściekami komunalnymi, obecności „dzikich” wysypisk, a także produkcyjnej działalności<br />
przemysłu rolno-spożywczego, generującego paletę zanieczyszczeń w postaci: odpadów,<br />
ścieków oraz emisji pyłów i gazów [Mickiewicz 2001; Siekierski, Zuzek 2000].<br />
Trzeba podkreślić, że rodzime ekosystemy wiejskie charakteryzuje stosunkowo wysoka<br />
wartość środowiska w porównaniu z krajami wysoko rozwiniętymi, będąca efektem dotychczasowej<br />
mniejszej presji na środowisko naturalne ze strony sektora rolnego. Pomimo to<br />
nie należy bagatelizować potencjalnych zagrożeń, jakie niesie intensyfikacja i specjalizacja<br />
produkcji rolniczej i niezaprzeczalnie postęp cywilizacyjny.<br />
W praktycznym podejściu realizacja postulatów trwale zrównoważonego rozwoju wymaga<br />
aktywnego rozwiązywania problemów ekologicznych. Jednym z takich problemów<br />
jest niedostateczne wyposażenie polskiej wsi w infrastrukturę kanalizacyjną, a zwłaszcza<br />
dysproporcje między stopniem rozwoju sieci wodociągowej i sieci kanalizacyjnej. Mimo obserwowanego<br />
systematycznego trendu wzrostowego w 2004 r. z sieci kanalizacyjnej korzystało<br />
19% z 14 7<strong>33</strong> tys. mieszkańców obszarów wiejskich (rys. 1). Wskaźnik ten w miastach<br />
kształtował się na poziomie 84,5%.<br />
20<br />
18<br />
16<br />
14<br />
12<br />
10<br />
8<br />
6<br />
4<br />
2<br />
0<br />
19<br />
17,3<br />
15,9<br />
11,5<br />
12,3<br />
9,9<br />
8,5<br />
5,9 6,5<br />
7,3<br />
1995 1996 1997 1998 1999 2000 2002 2003 2004 2005<br />
Źródło: opracowanie własne na podstawie: <strong>Ochrona</strong> środowiska GUS, Warszawa 2006, s. 197.<br />
Rys.1. Ludność wsi korzystająca z sieci kanalizacyjnej w latach 1995–2005 (%)<br />
164
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
W tym samym okresie z sieci wodociągowej korzystało ponad 70% ludności wsi (oraz<br />
blisko 95% mieszkańców miast). W kontekście ochrony środowiska problem dysproporcji<br />
między wymienionymi elementami infrastruktury ma zasadnicze znaczenie, ponieważ rozwój<br />
sieci wodociągowej determinuje wzrost zużycia wody, generując zarazem zwiększenie ilości<br />
powstających ścieków, a w konsekwencji wzrost zanieczyszczenia środowiska wiejskiego.<br />
Systematycznie wzrasta też liczba funkcjonujących oczyszczalni ścieków, w latach<br />
1995–2005 prawie 5-krotnie (rys. 2).<br />
2500<br />
2000<br />
1500<br />
1000<br />
500<br />
4<strong>33</strong><br />
627<br />
873<br />
1010<br />
1266<br />
1452<br />
1595 1700 1872<br />
1983 2044<br />
0<br />
1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005<br />
Źródło: opracowanie własne na podstawie: <strong>Ochrona</strong> środowiska GUS, Warszawa 2006, s.197.<br />
Rys.2. Liczba oczyszczalni ścieków obsługujących wsie w latach 1995–2005<br />
Podkreślić jednak należy, że potrzeby w tym zakresie są znaczne, o czym świadczy<br />
niewielki, stanowiący zaledwie 20,4 %, udział ludności wiejskiej obsługiwanej przez oczyszczalnie<br />
(rys.3)<br />
25<br />
20,4<br />
20<br />
16,5<br />
18,4<br />
15<br />
10<br />
5<br />
3,1<br />
4,3<br />
5,9<br />
7,1<br />
8,6<br />
10,8<br />
12,6<br />
14<br />
0<br />
1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005<br />
Źródło: opracowanie własne na podstawie: <strong>Ochrona</strong> środowiska GUS, Warszawa 2006, s.197.<br />
Rys.3. Ludność wsi korzystająca z oczyszczalni ścieków w latach 1995–2005 (%)<br />
165
Przeciwdziałanie<br />
Innym poważnym problemem ekologicznym w skali polskiej wsi, podobnie jak w skali<br />
całego kraju są odpady (rys. 4). W roku 2005 w kraju zebrano 9057 tys. ton odpadów komunalnych,<br />
przy czym 1385 tys. ton (bez odpadów wyselekcjonowanych) stanowiły odpady<br />
komunalne zebrane na terenach wiejskich, z czego 1072 tys. ton wygenerowały gospodarstwa<br />
domowe. Ponad 98% (1363,3 tys. ton) odpadów komunalnych zostało zdeponowanych<br />
na składowiskach, co potwierdza fakt, że w zakresie selektywnej zbiórki i segregacji<br />
odpadów na obszarach wiejskich pozostaje jeszcze wiele do zrobienia.<br />
12000<br />
10000<br />
8000<br />
9895,6<br />
9239,7<br />
8629,2<br />
8135,5<br />
7671,9<br />
6000<br />
4000<br />
2000<br />
1213,2<br />
1269<br />
1295,4<br />
1380,5<br />
1384,9<br />
0<br />
2001 2002 2003 2004 2005<br />
miasta<br />
obszary wiejskie<br />
Źródło: opracowanie własne na podstawie: <strong>Ochrona</strong> środowiska GUS, Warszawa 2005, 2006, s. 342, <strong>33</strong>8.<br />
Rys. 4. Odpady komunalne zebrane w latach 2001–2005 (tys. ton), ilość odpadów komunalnych<br />
zebranych w 2004 i 2005r. nie uwzględnia odpadów wyselekcjonowanych<br />
W roku 2005 polska wieś dysponowała 806 zorganizowanymi czynnymi składowiskami<br />
odpadów o łącznej powierzchni 2353,4 ha. Mimo notowanego wzrostu liczby składowisk<br />
nadal dużym problemem na tych obszarach są tzw. „dzikie” wysypiska – na koniec 2005 r.<br />
istniało 1791 takich wysypisk, a w ciągu roku zlikwidowano ich 1396 (wg danych urzędów<br />
gminnych).<br />
W obliczu powyższych faktów oraz konieczności spełnienia zobowiązań wynikających<br />
z Ustawy z dnia 27 kwietnia 2001r. o odpadach oraz konieczności dostosowania się do wymogów<br />
Unii Europejskiej w zakresie zagospodarowania odpadów, niezbędne są kompleksowe<br />
działania w postaci upowszechniania praktyk zapobiegających i ograniczających powstawaniu<br />
odpadów oraz działania przyczyniające się do propagowanie ich selektywnej<br />
zbiórki i recyklingu.<br />
PODSUMOWANIE. Skuteczne wprowadzanie trwałego i zrównoważonego rozwoju na<br />
polską wieś wymaga aktywnego rozwiązywania wielu problemów ekologicznych i przełamywania<br />
różnego rodzaju barier. Koniecznością stało się, zwłaszcza w warunkach członkostwa<br />
w Unii Europejskiej, podejmowanie działań likwidujących lub ograniczających zagrożenia<br />
ekologiczne na tych terenach. Jednym z warunków poprawy jakości życia ludności<br />
zamieszkującej obszary wiejskie jest rozwój oraz poprawa stanu infrastruktury ekologicznej.<br />
Chociaż w ostatnich latach dokonał się widoczny postęp w rozwoju tej infrastruktury to nadal<br />
istnieją znaczne potrzeby w tym zakresie. Nie udało się do chwili obecnej zniwelować<br />
dość znacznych dysproporcji w dostępie do podstawowych urządzeń infrastruktury ochrony<br />
środowiska na wsi i w mieście.<br />
166
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
PIŚMIENNICTWO<br />
Adamczyk-Łojewska G., Łojewski S. 2000. Wybrane problemy integracji Polski z Unią Europejską<br />
w dziedzinie ochrony środowiska na obszarach wiejskich. W: M. Burchard-Dziubińska<br />
(red.) Integracja Polski z Unią Europejską w dziedzinie ochrony środowiska – problemy, korzyści,<br />
zagrożenia t. II. Wyd. Biblioteka. Łódź.<br />
Hadryjańska B. 2005. System gospodarki odpadami jako element zrównoważonego rozwoju obszarów<br />
wiejskich w Polsce. Rocz. Nauk. SERiA, t. 7,4: 100–104.<br />
Jabłoński J. 2003. Program wspierania rozwoju regionalnego jako element realizacji polityki<br />
zrównoważonego rozwoju kraju. Ekonomia i Środowisko, 2.<br />
Łojewski S. 2005. Problemy zrównoważonego i wielofunkcyjnego rozwoju obszarów wiejskich.<br />
Problemy Ekologii: 2: 96–100.<br />
Mickiewicz B. 200. Zagrożenia ekologiczne na obszarach wiejskich w Polsce. W: M. Kłodziński<br />
(red.) Gospodarka, człowiek, środowisko na obszarach wiejskich. Wyd. PAN – IRWiR, Warszawa.<br />
Mosiej J. 2006. Problemy rozwoju zrównoważonego w kształtowaniu obszarów wiejskich. Problemy<br />
Ekologii 3: 253–258.<br />
<strong>Ochrona</strong> Środowiska 2005, 2006. Główny Urząd Statystyczny, Warszawa.<br />
Siekierski J., Zuzek D. 2000. Problem zagrożeń środowiskowych wynikających z działalności<br />
produkcyjnej przemysłu spożywczego (na przykładzie wybranych branż). Roczniki Naukowe<br />
SERiA, t. 2, z. 3, Warszawa, Poznań, Zamość.<br />
Woś A., Zegar J.S. 2002. Rolnictwo społecznie zrównoważone. IERiGŻ, Warszawa.<br />
SOME ECOLOGICAL PROBLEMS IN RURAL AREAS IN THE CONTEXT OF SUSTAINA-<br />
BLE DEVELOPMENT<br />
Attempting to reduce a negative impact of human activity on the natural environment,<br />
it is essential to undertake the effective measures to protect it. This objective may be fulfilled<br />
through the idea of sustainable development, in realization of which a crucial role is<br />
assigned to the rural areas. The presented work aims to approach some environmental issues<br />
reported at these areas and to emphasize the necessity to resolve them in the context<br />
of sustainable development. The major focus of the paper is the ecological infrastructure development<br />
at the rural areas that affects their ۥinhabitants living standards and working conditions<br />
to a large extent. There were presented a level of territorial development concerning<br />
the infrastructure objects of the environmental protection, advances in the infrastructure development<br />
together with an attempt to reveal the existing needs in the field.<br />
167
Przeciwdziałanie<br />
Badania naukowe jako wsparcie polityki ochrony środowiska UE*<br />
Wprowadzenie. Wiedza i innowacyjność stanowią kluczowy element wszystkich komponentów<br />
Strategii Lizbońskiej. Z tego względu badania naukowe stanowią najwyższy priorytet<br />
w polityce Unii Europejskiej. Już w latach siedemdziesiątych zaczęła się kształtować<br />
idea wspólnych badań, sformułowana przez Komisarza Ralfa Dahrendorfa, potem zapomniana<br />
i na nowo sformułowana i sformalizowana jako polityka naukowa w roku 2000 łącznie<br />
ze Strategią Lizbońską. Początkowo Europejski Obszar Badawczy (ERA) składał się<br />
z dwóch komponentów:<br />
• europejskiego „rynku” naukowców, wiedzy i technologii swobodnie przemieszczających<br />
się po Europie oraz koordynacji działalności, inicjatyw<br />
oraz<br />
• polityki krajów.<br />
Utworzenie Europejskiej Rady Badań (ERC) spowodowało dołączenie trzeciego komponentu:<br />
• wdrażanie i finansowanie inicjatyw badawczych o charakterze ogólnoeuropejskim.<br />
Idea ERA była kilkakrotnie podejmowana i porzucana. Obecnie komisarz Potocnik stara<br />
się ją ponownie wskrzesić.<br />
Europejski Obszar Badawczy (ERA). Cele ERA obejmują:<br />
• koordynację finansowania krajowych i europejskich programów badawczych,<br />
• poprawę spójności działalnosci badawczej,<br />
• lepszą mobilizację kadry naukowej,<br />
• poprawę atrakcyjnosci badań dla naukowców z innych krajów.<br />
Główne kierunki rozwoju ERA do roku 2020 zostały zawarte w „Zielonej Księdze” i obejmują<br />
takie działania jak:<br />
• zwiększenie mobilności pracowników naukowych zapewniając ich swobodny przepływ<br />
miedzy instytucjami, dziedzinami wiedzy, sektorami i krajami;<br />
• światowej klasy infrastrukturę badawcza, zintegrowaną i zorganizowaną w sieci, dostępną<br />
dla wszystkich zespołów badawczych Europy i świata dzięki nowym generacjom<br />
elektronicznej komunikacji;<br />
• wysokiej klasy instytucje badawcze, wyspecjalizowane w badaniach interdyscyplinarnych,<br />
zaangażowane we współpracę prywatno-publiczną i partnerstwo stanowiące<br />
rdzeń badań i innowacji;<br />
• skuteczną wymianę wiedzy między instytucjami badawczymi i przemysłem oraz społeczeństwem;<br />
• dobrze skoordynowane programy badawcze i priorytety;<br />
• otwarcie ERA na świat, ze szczególnym zwróceniem uwagi na kraje sąsiednie i udział<br />
w rozwiązywaniu problemów globalnych.<br />
Programy Ramowe. Spośród wielu inicjatyw podejmowanych w ramach ERA najważniejsze<br />
to: programy ramowe. Stanowią one podstawowy element wspólnych badań.<br />
Realizowany obecnie Siódmy Program Ramowy wprowadził dwa nowe komponenty<br />
mające wpływ na politykę naukową. Dotychczas podstawową zasadą akceptacji projektów<br />
badawczych była zasada subsydiarności (podejmowanie tylko takich działań, które nie<br />
mogą być podjęte na poziome niższym). Wsparcie jest udzielane badaniom dotyczących<br />
* Prof. dr hab. Maciej Sadowski, mgr Barbara Oleśków, prof. dr hab. Barbara Gworek – <strong>Instytut</strong><br />
<strong>Ochrony</strong> Środowiska w Warszawie.<br />
168
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
konkretnych problemów ustalonych przez Unie Europejską, np. zdrowia, energetyki, środowiska.<br />
Nowym elementem jest objęcie programem badań podstawowych prowadzonych także<br />
przez wąskie indywidualne zespoły badawcze. Unia Europejska po raz pierwszy utworzyła<br />
mechanizm, który ma na celu finansowanie nowych pomysłów i projektów badań najlepszych<br />
naukowców. Te projekty nie wymagają konsorcjum ani zgodności z priorytetami.<br />
O akceptacji projektu decyduje Europejska Rada Badań (ERC) – odpowiednik amerykańskiej<br />
Narodowej Fundacji Naukowej.<br />
Wzmocniona została jednocześnie zasada wdrażania wyników badań aplikacyjnych.<br />
Europejskie Platformy Technologiczne skupiające naukowców, przedsiębiorców i biznes<br />
prowadzą dalej swoją działalność . Wspólne Inicjatywy Technologiczne (JTI) przejmują<br />
część tych działań tworząc nowe partnerstwo publiczno-prywatne, wspierając działalność<br />
SME, stypendia Marii Curie i niektóre działania administracyjne i logistyczne.<br />
Wspólne Centrum Badawcze (JRC). Jest to organizacja naukowa Unii Europejskiej.<br />
Stanowi niezależny naukowy i techniczny organ doradczy wspierający decyzje Unii. Kadra<br />
JRC składa się z ok. 2100 pracowników, ma roczny budżet ok 300 mln EURO i jest zlokalizowane<br />
w siedmiu miastach Unii Europejskiej.<br />
Wspólne Centrum Badawcze prowadzi własne badania i pomaga tworzyć Europę bezpieczniejszą,<br />
czystszą, zdrowszą i bardziej konkurencyjną. Wyniki prowadzonych przez<br />
JRC badań mają bezpośrednie zastosowanie, np.:<br />
1) W trakcie powodzi w sierpniu 2002 r na Łabie i Dunaju JRC dostarczał codziennie prognozy<br />
stanów wody. Obecnie model ten po udoskonaleniu przygotowuje 10 dniowe prognozy<br />
powodzi.<br />
2) W listopadzie 2002 u wybrzeży Galicji zatonął tankowiec Prestige, JRC udzielało porad<br />
technicznych i analizowało wyniki monitoringu satelitarnego<br />
3) Po wybuchu w fabryce w Tuluzie we wrześniu 2001, w wyniku którego zginęło 30 osób<br />
i zostało zniszczone pół miasta, JRC opracowało nowe standardy przechowywania<br />
i stosowania saletry azotowej.<br />
Do dwóch najwyższych, pierwszoplanowych priorytetów JRC należy bezpieczeństwo<br />
reaktorów jądrowych, zwłaszcza w Europie środkowej i wschodniej, oraz gospodarka odpadami<br />
jądrowymi. Centrum ma w tym zakresie 40-letnie doświadczenie.<br />
W roku 2002 utworzone zostało Laboratorium Aktynowców (Minor Actinide) stanowiące<br />
jeden z głównych ośrodków europejskich który prowadzi kilka projektów z zakresu gospodarki<br />
odpadami. Mają one na celu rozwój nowych metod ograniczenia zagrożeń związanych<br />
z radiotoksycznością niektórych radionuklidów o długim czasie życia zachowujących<br />
własności toksyczne przez tysiące lat.<br />
Innym zadaniem JRC jest koordynacja badań w Europie w trzech obszarach:<br />
• żywność, chemikalia i zdrowie,<br />
• środowisko i zrównoważony rozwój,<br />
• bezpieczeństwo jadrowe.<br />
Polityka ochrony i zarządzania środowiskiem w Unii Europejskiej. Politykę Unii<br />
w zakresie ochrony i zarządzania środowiskiem do roku 2010 sformułowano w Szóstym<br />
Programie Działań na rzecz Środowiska zatytułowanym „Środowisko 2010: Nasza przyszłość<br />
nasz wybór”. W Programie określono cztery obszary priorytetowe:<br />
• zmiany klimatu,<br />
• różnorodność biologiczna,<br />
• środowisko i zdrowie<br />
169
Przeciwdziałanie<br />
oraz<br />
• zrównoważone zarządzanie zasobami i odpadami.<br />
Wśród działań priorytetowych ustalonych w tym programie kilka dotyczy bezpośrednio<br />
badań naukowych jako źródła nowych instrumentów polityki zarządzania środowiskiem.<br />
Należą do nich:<br />
• rozwijanie nowych narzędzi do monitorowania stanu środowiska,<br />
• stworzenie narzędzi do zintegrowania polityki środowiskowej z innymi politykami sektorowymi,<br />
• opracowanie nowych metod integrowania planowania w gospodarce przestrzennej<br />
z polityką środowiskową,<br />
• opracowanie dobrych praktyk w zakresie zrównoważonego rozwoju w tym rozwoju regionalnego,<br />
miast, rolnictwa.<br />
Główny ciężar programowania i stymulowania takich badań spoczywa na Europejskiej<br />
Agencji Środowiska. Celem badań jest wspieranie merytoryczne polityki środowiskowej,<br />
np. oceny oddziaływania polityki Unii Europejskiej na zrównoważony rozwój czy potrzeby<br />
podjęcia dalszych działań w celu realizacji postanowień Protokołu z Kioto oraz kontynuacji<br />
przeciwdziałania zmianom klimatu po wygaśnięciu tego Protokołu.<br />
Badania wspierające politykę środowiskową UE. Złożoność systemu środowiska<br />
naturalnego sprawia, że ze względu na nieliniowość procesów rozwiązanie postawionych<br />
zadań wymaga interdyscyplinarnych badań i zespołów reprezentujących różne dziedziny<br />
wiedzy i techniki.<br />
Badania naukowe wspomagające kształtowanie polityki środowiskowej Unii Europejskiej<br />
rozpoczęły się w latach 70-tych XX w. Stanowiły one podstawę do formułowania dyrektyw<br />
i decyzji tworzących prawne podstawy zarządzania środowiskiem, w tym standardów<br />
wody pitnej, norm emisji z elektrowni, norm składowania odpadów itp.<br />
Polityka Wspólnoty wsparta o prawo środowiskowe doprowadziła do znacznej poprawy<br />
stanu środowiska we wszystkich kierunkach i stworzyła mechanizmy stymulujące rozwój<br />
nowoczesnych, przyjaznych środowisku technologii.<br />
Wyniki badań, m.in. w ramach utworzonego w 1988 r. projektu EROS (European River<br />
Ocean- System) pozwoliły na sformułowanie zaleceń odnośnie ochrony wybrzeży europejskich,<br />
zrozumienia procesów biogeochemicznych Morza Śródziemnego, transportu zanieczyszczeń<br />
w ujściu Rodanu i burz pyłowych znad Sahary, rozprzestrzeniania się zanieczyszczeń<br />
w delcie Dunaju i ich wpływu na rybołówstwo.<br />
W ramach projektu EROS opracowano modele, ktore pomagają decydentom w przewidywaniu<br />
długookresowych społeczno-ekonomicznych i środowiskowych skutków działalności<br />
człowieka<br />
Wyniki projektu określające związki między działalnością człowieka, zdrowiem i ekosystemami<br />
wybrzeża stanowiły jeden z elementów wykorzystanych przy opracowywaniu Ramowej<br />
Dyrektywy Wodnej.<br />
Projekty MAST I i MAST II ( Marine Science and Technology Progamme) były poświecone<br />
opracowaniu modeli umożliwiających ocenę wpływu falowania, prądów morskich<br />
i transportu osadów na zmiany linii brzegowej w Europie. Wyniki zostały wykorzystane<br />
przez Komisję Europejską do opracowania zintegrowanej strategii gospodarki w strefie<br />
brzegowej.<br />
Kolejne dwa projekty EASOE (European Arctic Stratosphere Ozone Experiment)<br />
i THESEO (Third European Stratospheric Experiment on Ozone) były realizowane w okresie<br />
1991–2000. Wyniki zwłaszcza drugiego z tych projektów pozwoliły na prognozowanie<br />
170
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
zmian warstwy ozonowej, co stanowiło jeden z argumentów wykorzystywanych przy negocjacjach<br />
poprawek do Protokołu Montrealskiego.<br />
Unia Europejska w zakresie zmian klimatu w celu wsparcia działań przewidzianych<br />
w Protokole z Kioto wspiera projekty dotyczące metod ograniczenia emisji gazów cieplarnianych.<br />
Jednym z największych przedsięwzieć o wartości ok. 15 mln EUR jest Program<br />
CarboEurope, składający się z ośmiu projektów mających na celu stworzenie jednolitego<br />
źródła informacji o bilansie węgla w tym o roli lasów i gleb w pochłanianiu węgla. Wstępne<br />
wyniki projektów są wykorzystywane w negocjacjach zobowiązań po roku 2012.<br />
W ramach Piątego i Szóstego Programu Ramowego badania w zakresie środowiska<br />
były pogrupowane w 11 obszarów tematycznych obejmujących zarówno krótko- jak i długookresowy<br />
horyzont czasowy.<br />
• instrumenty zrównoważonego rozwoju ukierunkowane na stworzenie narzędzi dla decydentów<br />
do optymalizacji kosztowej i ekologicznej podejmowanych działań,<br />
• ocena środowiskowych zagrożeń zdrowia,<br />
• obserwacje ziemi - integracja obserwacji naziemnych i satelitarnych w celu zapewnienia<br />
informacji o zmianach systemu środowiskowego dla podejmowania decyzji społecznych<br />
i gospodarczych,<br />
• zaopatrzenie w wodę i ekosystemy wodne wraz z oceną wpływu człowieka na ich równowagę,<br />
• klęski żywiołowe,<br />
• desertyfikacja,<br />
• bioróżnorodność,<br />
• zmiany klimatu.<br />
Przyczyny, wpływ, zapobieganie i ograniczanie niepożądanych długo- i krótkoterminowych<br />
zmian w środowisku stanowiły przedmiot projektów realizowanych w ramach następujących<br />
obszarów tematycznych.<br />
• Działanie podejmowane w dwóch obszarach miały na celu opracowanie metod i instrumentów<br />
zrównoważonego zarządzania zurbanizowanymi obszarami.<br />
W Siódmym Programie Ramowym przewiduje się w latach 2007– 2013 na program<br />
„Środowisko w tym zmiany klimatu” budżet w wysokości 1,8 mld EUR . Program „Środowisko”<br />
realizowany będzie w ramach następujących obszarów i działań.<br />
• zmiany klimatu, zanieczyszczenie środowiska i zagrożenia:<br />
− niekorzystne oddziaływanie na środowisko i klimat;<br />
− środowisko i zdrowie;<br />
− zagrożenia naturalne.<br />
• zrównoważone gospodarowanie zasobami:<br />
− ochrona i zrównoważone gospodarowanie zasobami naturalnymi i wytworzonymi<br />
przez człowieka oraz różnorodność biologiczna;<br />
− gospodarowanie środowiskiem morskim.<br />
• technologie środowiskowe:<br />
− technologie środowiskowe mające na celu obserwację, symulację, zapobieganie zagrożeniom,<br />
łagodzenie skutków katastrof, dostosowanie, naprawę i odtworzenie środowiska<br />
naturalnego i stworzonego przez człowieka;<br />
− ochrona, konserwacja i rozwój dziedzictwa kulturowego;<br />
− ocena, weryfikacja i testowanie technologii.<br />
• narzędzia obserwacji i oceny Ziemi:<br />
− systemy obserwacji Ziemi i oceanów, metody monitorowania środowiska i zrównoważonego<br />
rozwoju;<br />
− metody prognozowania oraz narzędzia oceny w zakresie zrównoważonego rozwoju.<br />
171
Przeciwdziałanie<br />
Technologie przyjazne środowisku (ekoinnowacje). Technologie takie pomagają<br />
chronić środowisko, zwiększają konkurencyjność, tworzą nowe miejsca pracy. Dotyczą takich<br />
obszarów jak: ochrona klimatu, redukcja zanieczyszczenia powietrza i wody, promocja recyklingu<br />
odpadów. Stanowią 1/3 rynku światowego o wartości rocznej 660 mld E rocznie. W Unii<br />
Europejskiej sektor ten wykazuje 5-procentowy wzrost na rok. Zatrudnienie w tym sektorze<br />
wynosi ponad 2 mln osób. W celu zwiększenia zaangażowania Unii w rozwój technologii przyjaznych<br />
środowisku w roku 2004 utworzono Environmental Technologies Action Plan (ETAP).<br />
W ramach tego planu realizowanych jest 25 działań ukierunkowanych na przyspieszenie rozwoju<br />
i rozszerzenie rynku dla ekoinnowacji (ekotechnologii) w Unii Europejskiej.<br />
Działania koncentrują się na badaniach na rzecz rynku, usprawnieniu mechanizmów<br />
rynkowych oraz promowaniu inwestowania technologii przyjaznych środowisku w krajach<br />
rozwijających się.<br />
Przykładem może być utworzenie Platform Technologicznych skupiających naukowców<br />
i przedsiębiorców w celu utworzenia długofalowej wizji potrzeb badawczych i rynkowych;<br />
a także mobilizacja środków na nowe technologie, zachęcanie władz które wydają ok. 16%<br />
GDP UE na zakup towarów i usług, aby wspierali ekoinnowacje.<br />
ERA-NET. W ramach Szóstego Programu Ramowego utworzono nowy system stymulowania<br />
wspólnych badań ERA-NET. Jego celem jest wspieranie współpracy i koordynacji<br />
badań prowadzonych na poziomie krajowym i regionalnym, które obejmuje instytucje<br />
tworzące i zarządzające polityką naukową. W większości krajów są to ministerstwa nauki<br />
i agencje finansujące badania. Program dąży do przełamania tradycyjnego rozdrobnienia<br />
badań w Unii Europejskiej przez lepszą koordynację i współpracę W ramach Szóstego Programu<br />
Ramowego utworzono specjalny program „Integracja i Wzmocnienie Europejskiego<br />
Obszaru Badawczego”, który finansuje ERA-NET. Skupia główne instytucje finansujące badania<br />
naukowe w celu rozwijania wiedzy we współpracy i zwiększenia wpływu takich badań<br />
na polityków poprzez budowę konsensusu i osiągnięcie masy krytycznej.<br />
System ERA-NET działa na zasadzie otwartych ofert na zgłaszanie propozycji z dowolnych<br />
obszarów nauki i technologii. które mogą być przedmiotem zainteresowania innych<br />
krajów i mogą być koordynowane. Komisja pokrywa do 100% kosztów koordynacji przygotowania<br />
projektów. Podstawowym celem działania ERA-NET jest pomoc krajom członkowskim<br />
w realizacji polityki środowiskowej Unii Europejskiej. Przyjęte do realizacji wspólne<br />
projekty są finansowane przez kraje w nich uczestniczące.<br />
Działanie ERA-NET składa się z czterech etapów:<br />
1) utworzenie konsorcjum instytucji finansujących badania,<br />
2) wybór tematyki stanowiącej przedmiot wspólnych zainteresowań,<br />
3) uruchomienie projektów pilotowych i stworzenie zespołu badawczego ,<br />
4) samodzielne formułowanie przez zespoły badawcze dalszych projektów do sfinansowania<br />
w ramach programów ramowych lub innych inicjatyw.<br />
W obszarze: środowisko najbardziej wszechstronnym i multidyscyplinarnym programem<br />
jest ERA-NET SKEP – badania naukowe w celu ochrony środowiska, obejmujące cały<br />
wachlarz problematyki ochrony środowiska niezbędnej do realizacji polityki środowiskowej.<br />
SKEP jest inicjatywą, która grupuje 27 instytucji finansujących badania z 18 krajów.<br />
Organizacje te wspólnie definiują problemy badawcze mające na celu poprawę ochrony<br />
środowiska w Europie. W realizacji ERA-NET SKEP mogą wziąć udział zespoły badawcze<br />
z tych krajów, które zadeklarowały swój udział w finansowaniu projektu.<br />
Kolejne raporty SKEP będą zawierać przegląd stosowanych metod w celu wprowadzenia<br />
innowacji i dobrych praktyk przez uczestniczące organizacje w zakresie:<br />
• zarządzania badaniami od pomysłu do wdrożenia,<br />
• wizjonerskie programowanie badań,<br />
172
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
• zaprojektowanie i opracowanie schematów oceniania,<br />
• rozpowszechnianie i wdrażanie wyników badań.<br />
Badania będą analizować i formułować metodologię horyzontalnych efektów badań<br />
oraz oczekiwane wymagania polityków względem kluczowych problemów środowiskowych.<br />
W trakcie trwania pierwszego okresu SKEP (tj. do roku 2009) planuje się otwarcie czterech<br />
wspólnych projektów. Dwa pierwsze będą mieć charakter pilotażowy w celu uruchomienia<br />
funduszy na promowanie działań zmierzających do ochrony środowiska oraz sprawdzenia<br />
prawnych i finansowych ram takich międzykrajowych platform.<br />
Pierwsze wspólne projekty zostaną uruchomione w roku 2007 i 2008 i dotyczyć będą<br />
dwóch aspektów:<br />
• opracowania metodologii oceny wpływu na środowisko krajów UE importu towarów<br />
konsumpcyjnych i usług<br />
oraz<br />
• oceny związków między prawnymi regulacjami środowiskowymi a rynkiem, ze szczególnym<br />
uwzględnieniem budownictwa i przemysłu materiałów budowlanych.<br />
Wyniki posłużą do weryfikacji i aktualizacji istniejących dyrektyw.<br />
Trzeci projekt (2009) tworzony będzie w celu wsparcia systemu legislacyjnego w zakresie<br />
środowiska.<br />
Polskie Ministerstwo Nauki włączyło się do tego systemu w zakresie następujących inicjatyw:<br />
• ERA-NET MNT – mikro- i nanotechnologie;<br />
• WORK-IN-NET – zatrudnienie a innowacyjność;<br />
• INNER – energia;<br />
• ERA-NET SKEP – ochrona środowiska;<br />
• ERA-NET MARIFISH – rybołówstwo<br />
• ERA-NET AirTn – aeronautyka<br />
• ERA-NET MARTEC – technologie budowy statków<br />
• ERA-NET ACENET – kataliza stosowana;<br />
• ERA-NET CRUE – ochrona środowiska, zabezpieczenia przed powodzią;<br />
• ERA-NET PV – fotowoltaika;<br />
• ERA-NET EUROPOLAR – badania polarne;<br />
• ERA-NET MATERA – inżynieria materiałowa;<br />
• ERA-NET TRANSPORT – transport;<br />
• ERA-NET BONUS – badania Morza Bałtyckiego;<br />
• ERA-NET MARINERA – nauki o morzu.<br />
Udział Polski jednak ze względu na ograniczone możliwości kadrowe i finansowe w zakresie<br />
programów środowiskowych ogranicza się do udziału w konsorcjum jednak bez wkładu<br />
finansowego na realizację wybranych projektów. Inną przeszkodą utrudniającą współpracę<br />
jest inny system organizacji badań oparty przede wszystkim na projektach, a nie na<br />
wieloletnich i interdyscyplinarnych programach badawczych. Lukę tę mają zapełnić: Krajowy<br />
Ramowy Program Badawczy i Narodowy Program Foresight.<br />
Narodowy Program Foresight. Pierwsze działania typu foresight na poziomie narodowym<br />
rozpoczęto w Polsce w IV kwartale 2003 r. poprzez uruchomienie Pilotażowego Projektu<br />
Foresight w polu badawczym „Zdrowie i Życie”, który stanowił pierwszy etap Narodo-<br />
173
Przeciwdziałanie<br />
wego Programu Foresight. Projekt ten obejmujący 11 obszarów badawczych zakończony<br />
został na początku 2005 r.<br />
Następne etapy realizacji narodowego Programu Foresight obejmują 3 pola badawcze:<br />
„Zrównoważony Rozwój”, „Technologie Informatyczne” i „Bezpieczeństwo”.<br />
Wymienione pola badawcze składają się z następujących paneli tematycznych:<br />
1. Zrównoważony Rozwój Polski:<br />
• jakość życia,<br />
• zasoby energetyczne,<br />
• kluczowe problemy ekologiczne,<br />
• technologie na rzecz ochrony środowiska,<br />
• zasoby naturalne,<br />
• nowe materiały,<br />
• transport,<br />
• polityka ekologiczna,<br />
• polityka produktowa,<br />
• rozwój regionów.<br />
2. Technologie Informatyczne i Komunikacyjne:<br />
• dostęp do informacji,<br />
• ICT a społeczeństwo,<br />
• ICT a edukacja,<br />
• biznes,<br />
• nowe media.<br />
3. Bezpieczeństwo:<br />
• bezpieczeństwo ekonomiczne (zewnętrze i wewnętrzne),<br />
• intelektualne,<br />
• socjalne oraz techniczno-technologiczne,<br />
• rozwój społeczeństwa obywatelskiego.<br />
Foresight, według definicji podanej przez Ministerstwo Nauki i Szkolnictwa Wyższego.<br />
jest procesem kreowania kultury myślenia społeczeństwa o przyszłości, w którym zarówno<br />
naukowcy i inżynierowie, jak i przedstawiciele przemysłu czy pracownicy administracji<br />
publicznej biorą udział w wyznaczaniu strategicznych kierunków rozwoju badań i rozwoju<br />
technologii, aby tym samym przysporzyć gospodarce jak największych korzyści ekonomicznych<br />
i społecznych. Uczestniczący w projektowaniu foresight ustalają priorytetowe<br />
kierunki badań, wspólnie tworząc wizję przyszłych osiągnięć. Poza celami doraźnymi<br />
(zbudowanie scenariuszy) foresight ma więc jeszcze istotne znaczenie dla zaspokojenia<br />
zapotrzebowania na know-how naukowe, biznesowe i kulturowe, co ma podstawowe znaczenie<br />
na przykład dla polityki inwestycyjnej państwa w sferze badawczo-rozwojowej.<br />
Określenie podstaw polityki badawczo-innowacyjnej kraju do 2020 r. Wciągnięcie do<br />
debaty publicznej wszystkich głównych interesariuszy procesu budowy nowoczesnego<br />
państwa. Sformułowanie propozycji i oczekiwań pod adresem krajowego systemu innowacji.<br />
Nadanie polskiej polityce prorozwojowej wymiaru europejskiego i globalnego. promocja<br />
społeczeństwa wiedzy. Określenie obszarów badań, w których możliwa jest komercjalizacja<br />
rezultatów i sformułowanie niezbędnych do tego warunków.<br />
Metodyka foresight nie jest nowa, a została najprawdopodobniej zastosowana po raz<br />
pierwszy podczas II wojny światowej w armii amerykańskiej. W celu lepszego przygotowania<br />
się na nieprzewidywalne posunięcia wroga zastosowano wówczas metodę „burzy<br />
mózgów” w odniesieniu do panelu ekspertów i inne. Od drugiej połowy lat sześćdziesiątych<br />
ubiegłego wieku zaczęto stosować i usprawniać metody foresight na potrzeby dużych koncernów<br />
przemysłowych w USA.<br />
174
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
W latach sześćdziesiątych XX wieku w początkach dynamicznego rozwoju gospodarki<br />
japońskiej rozpoczęto serię pięciu dużych projektów w zakresie foresightu technologicznego.<br />
W następnej kolejności powstał projekt japońsko-niemiecki, którego odniesienia stały<br />
się narzędziem polityki gospodarczej Niemiec.<br />
W ostatnich kilku latach narodowe projekty foresight zostały po raz pierwszy zastosowane<br />
w nowych państwach członkowskich Unii Europejskiej – pierwszy z nich i jak dotąd<br />
najbardziej rozbudowany na Węgrzech, a drugi w Republice Czeskiej. Proces uruchamiania<br />
działań typu foresight w tych krajach jest wspierany po przez Komisję Europejską, między<br />
innymi przez specjalnie przygotowany do tego celu program FOR-LEARN.<br />
Scientific research as support of the EU environmental policy<br />
A system of research organization and programming in EU regarding needs of Environmental<br />
Protection policy has been analysed in the article. Achievements of European Research<br />
Area (ERA) including ERA-NET system have been the background of the analysis.<br />
ERA and ERA-NET systems are targeted at environmental policy support. Usefulness of<br />
research results toward the policy creation has been shown on the selected examples and<br />
then compared with situation in Poland.<br />
175
INDEks autorów<br />
B<br />
Bezak-Mazur E. 138<br />
Biegańska J. 27<br />
Bień J. 87<br />
Biernat K. 9<br />
Bojarska K. 114<br />
Boroń K. 82, 93<br />
Bujanowicz-Haraś B. 161<br />
Bzdawka-Piątkowska K. 20<br />
Bzowski Z. 114<br />
c<br />
Ciepał R. 69<br />
d<br />
Dawidowski A. 114<br />
Dąbek L. 34<br />
G<br />
Gajda S. 17<br />
Gawdzik A. 17<br />
Gilewska M. 108<br />
Górecka K. 78<br />
Górecki r. 78<br />
Gworek B. 167<br />
H<br />
Heflik M. 69<br />
J<br />
Jakubiak M. 64, 103<br />
Janas K. M. 50, 78<br />
jankowski K. 57<br />
K<br />
Kandziora M. 69<br />
Kazuski A. 126<br />
Kiełb M. 126<br />
Klatka S. 82, 93<br />
kontek r. 50<br />
Kowalska U. 78<br />
Krajewska E. 73<br />
L<br />
Lemańczyk G. 57<br />
Lenc L. 57<br />
M<br />
Malina G. 119<br />
Mazurek M. 40<br />
Miller H. 45<br />
N<br />
Nadgórska-Socha A. 69<br />
Niesiobędzka K. 73<br />
O<br />
Oksa J. 126<br />
Oleśków B. 167<br />
P<br />
Pańka D. 57<br />
Picheta A. 34<br />
Pietras J. 126<br />
176
Popenda P. 119<br />
Posmyk M. M. 50<br />
Puff Z. 1<strong>33</strong><br />
<strong>Ochrona</strong> Środowiska i Zasobów <strong>Naturalnych</strong> <strong>nr</strong> <strong>33</strong>, 2007 r.<br />
R<br />
Rauba E. 145<br />
Rauba K. 150<br />
Rutkowska M. 45<br />
Rybotycki M. 17<br />
Ryczek M. 82, 93<br />
S<br />
Sadowski M. 167<br />
Sałaciński R. 1<strong>33</strong><br />
Siedlecka E. 97, 119<br />
Siejka J. 34<br />
Sobczyk W. 155<br />
Sofronkow A. 17<br />
Spychalski W. 108<br />
Szafrańska K. 78<br />
Śliwka M. 64, 103<br />
T<br />
Twarowska A. 138<br />
w<br />
Wardas M. 126<br />
Wystalska K. 87<br />
177