11.10.2013 Views

CHARAKTERIZACE – MORFOLOGIE POVRCHU - FBMI

CHARAKTERIZACE – MORFOLOGIE POVRCHU - FBMI

CHARAKTERIZACE – MORFOLOGIE POVRCHU - FBMI

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, SNOM, AFM, TEM)<br />

Morfologie <strong>–</strong> nauka o tvarech. Studium tvaru povrchu vrstev a povlaků<br />

(nerovnosti, inkluze, kapičky, hladkost, ….).<br />

Topologie <strong>–</strong> matematická disciplína studující ty vlastnosti prostoru,<br />

které se zachovávají při spojitých deformacích, jako např. souvislost,<br />

kompaktnost n. dimenze (Technický slovník naučný SNTL, 1985).<br />

Opírá se o obecný výklad pojmu prostor, studuje vlastnosti útvarů.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, AFM, SNOM, TEM)<br />

Rozlišovací schopnost světelného mikroskopu<br />

d ~ l/ (2 .A), kde A je úhlová apertura, A = n sina,<br />

n <strong>–</strong> index lomu prostředí mezi předmětem a<br />

objektivem<br />

a - úhel sevřený optickou osou a krajními paprsky svazku<br />

vstupujícího do objektivu.<br />

(Rayleighovo kritérium <strong>–</strong> dva body jsou pozorovatelné odděleně, jestliže jejich<br />

vzdálenost je větší než 0,61 l/ (n . sin q) kde l je vlnová délka použitého světla, n<br />

index lomu prostředí a q je poloviční vstupní úhel zobrazovací soustavy).<br />

Hranice optické mikroskopie <strong>–</strong> nemůže oddělit dva obrazy jejichž vzájemná vzdálenost<br />

je menší než polovina vlnové délky použitého světla (plyne z Heiss. principu<br />

neurčitosti)<br />

Světelný zdroj s l = 400 nm <strong>–</strong> max. rozlišovací schopnost 200 nm.<br />

Lidské oko rozliší dva body vzdálené od sebe 0.2 mm.<br />

Rozlišovací schopnost s elektrony je …10 -11 mm<br />

(P. Tománek, Čs.čas.fyz.1, 2001)


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, AFM, SNOM, TEM)<br />

SEM (scanning electron microscopy - rastrovací elektronový<br />

mikroskop) je jedním z nejuniverzálnějších přístrojů pro sledování a<br />

analýzu mikrostrukturálních charakteristik pevných látek a jejich<br />

povrchů.<br />

Řada zdrojů informací v rastrovacím elektronovém mikroskopu (jako<br />

např. Rentgenovo záření a Augerovy elektrony), poskytne důležité údaje<br />

o složení vzorku nejenom v jeho objemu, ale zejména v blízkosti<br />

povrchu.<br />

SEM - Interakce elektronů s látkou <strong>–</strong>Elektronový mikroskop <strong>–</strong><br />

k zobrazení se používá fokusovaného elektronového svazku<br />

Elektronové čočky - elektrostatické<br />

- magnetické


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

Interakce svazku elektronů s pevnou látkou a její typické odezvy. E 0 je energie primárních<br />

elektronů, D E je charakteristická ztráta, Q je Braggův úhel.


SEM (Scanning Electron Microscopy <strong>–</strong> rastrovací<br />

elektronový mikroskop), Hulínský, Jurek, Zkoumání látek elektronovým<br />

paprskem, SNTL 1982<br />

Při energiích elektronů užívaných při mikroanalýze (5 až 50 keV)<br />

dosahují elektrony rychlostí, které se blíží rychlosti světla.<br />

Při průchodu hmotou se elektrony nejen rozptylují, ale také ztrácejí při<br />

srážkách s atomy část své energie.<br />

V zásadě mohou nastat při nárazu elektronu na atom dva případy :<br />

-elektron se odrazí (rozptýlí) do jiného směru beze ztráty své původní<br />

rychlosti (energie) <strong>–</strong> tzv. pružný rozptyl,<br />

-část energie předá atomu a dále se pohybuje se zmenšenou kinetickou<br />

energií (nepružný rozptyl).<br />

Při dopadu svazku elektronů na povrch se v blízkosti povrchu objeví<br />

kromě odražených elektronů ještě další skupina elektronů <strong>–</strong> sekundární,<br />

mající energii jednotek až desítek eV.


SEM<br />

Obr. Typické spektrum získané při ozáření stříbra elektrony o energii 160 eV. Oblast A <strong>–</strong> pružně<br />

odražené elektrony, B- nepružně odražené elektrony, C- přechodová oblast, D-<br />

sekundární elektrony.<br />

Emise sekundárních elektronů je nejvyšší při nízkých energiích primárních elektronů.<br />

Sekundární elektrony vznikají při pronikání primárních elektronů hmotou jako produkt<br />

nepružných srážek. Při ionizaci se uvolňují elektrony slupek atomů a mají <strong>–</strong> li dostatečnou<br />

energii, mohou se ve vzorku pohybovat. Jejich pohyb se zpomaluje a tak mohou uniknout ze<br />

vzorku jen v případě, že nejsou generovány hlouběji než v jisté maximální hloubce.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - SEM<br />

Rastrovací elektronová mikroskopie SEM <strong>–</strong><br />

Rentgenové záření, Augerovy elektrony <strong>–</strong> poskytnou údaje o složení<br />

vzorku<br />

Obraz se vytváří bod po bodu.<br />

Elektrony emitované tryskou jsou soustřeďovány do úzkého<br />

svazku,vychylování cívkami, paprsek probíhá po povrchu vzorku, řádek<br />

po řádku.<br />

Zvětšení 20 <strong>–</strong> 200 000 x<br />

Rastrovací obdélník má stranu cca 1 mikrometr.<br />

Rozlišení 3 <strong>–</strong> 6 nm (zhruba o řád horší než v TEM)- Gricová, skripta ČVUT,1992<br />

SEM používá sekundární elektrony emitované z povrchu. Intenzita a<br />

úhel emise závisí na morfologii povrchu a na materiálu. Zesílení SEM je<br />

asi max. 250 000 x (oproti optickým mikroskopům s 300 x zesílením).<br />

SEM má dobré příčné a vertikální rozlišení.


SEM<br />

Elektronový mikroanalyzátor používající detekce a spektroskopie<br />

charakteristického rentgenového záření jako zdroje informace je<br />

výkonným přístrojem pro elementární analýzu malých objemů.<br />

Vzorek je analyzován většinou nedestruktivně a přístroj umožňuje<br />

studovat i rozložení koncentrace prvků po ploše.<br />

Přesnost stanovení chemického složení činí obvykle 1 až 2% z<br />

celkového obsahu stanoveného prvku.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - SEM<br />

SEM slouží k zobrazování i trojrozměrných preparátů s vysokým<br />

rozlišením a s velkou hloubkou ostrosti.<br />

Elektrony emitované tryskou a urychlené vysokým napětím jsou<br />

soustřeďovány do úzkého svazku, který je vychylován cívkami tak, že<br />

probíhá po povrchu vzorku, řádek po řádku.<br />

SEM má rozlišení převyšující rozlišení světelné optiky. Vyznačuje se<br />

velkou hloubkou ostrosti a možností lokální analýzy z vybraného místa.<br />

Zvětšení u elektronového rastrovacího mikroskopu je dáno poměrem<br />

délek stran obrazovky a rastrovacího obdélníku na vzorku.<br />

Pohybuje se v rozmezí 20 až 200 000. Rastrovaný obdélník na vzorku<br />

má stranu cca 1 mikrometr.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - SEM<br />

Hitachi


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> <strong>–</strong> SEM<br />

(Kraus,…Úvod do fyz. pevných látek, skripta ČVUT)<br />

Elektrony jsou emitovány wolframovou katodou, urychlovány kladným<br />

napětím 5 <strong>–</strong> 50 kV a elektronovou optikou koncentrovány do úzkého<br />

svazku (dosažitelný průměr má hodnotu jednotek nanometrů)<br />

dopadajícího na vzorek.<br />

Vychylovací čočky řádkovacího systému svazek elektronů rozmítají po<br />

pozorované oblasti povrchu- svazek přejíždí oblast bod po bodu a řádek<br />

po řádku.<br />

V rastrovacím elektronovém mikroskopu volíme jako odezvu na excitaci<br />

primárními elektrony buď pomalé sekundární elektrony, nebo rychlé<br />

elektrony pružně odražené. Po jejich detekci vhodným detektorem je<br />

vzniklým elektrickým signálem modulován jas elektronového paprsku<br />

dopadajícího na obrazovku (podobně jako v TV technice).<br />

Zvětšení (10 5 a více) je dáno poměrem strany obrazovky k délce úseku<br />

řádkovaného na povrchu vzorku.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> <strong>–</strong> SEM<br />

(Kraus,…Úvod do fyz. pevných látek, skripta ČVUT)<br />

Rastrovací mikroskop má rozlišovací schopnost až 20 <strong>–</strong> 25 nm a<br />

hloubkovou ostrost i 300 krát větší než optické mikroskopy. (Hloubkové<br />

rozlišení závisí na detekovaných částicích. Nejblíže k povrchu vznikají<br />

sekundární elektrony, pružně rozptýlené elektrony přinášejí informaci z<br />

hloubek řádu 10 2 nm).<br />

Emise sekundárních elektronů je citlivá na povrchovou topografii,<br />

lokální elektrické a magnetické pole a na chemickém složení.<br />

Pružně odražených elektronů lze využít ke sledování povrchových<br />

nerovností,…<br />

Při malých zvětšeních, kde se může řádkovací mikroskopie srovnávat s<br />

mikroskopií světelnou, je elektronová technika bez konkurence díky své<br />

mimořádné hloubce ostrosti.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> <strong>–</strong> SEM<br />

Metoda SEM je jednou z nejuniverzálnějších pro analýzu<br />

mikrostrukturálních charakteristik a je založena na principu interakce<br />

svazku primárních elektronů s hmotou vzorku.<br />

Analyzujeme emitované sekundární elektrony pro studium morfologie<br />

nebo primární odražené elektrony při zaměření na složení materiálu.<br />

Svazek primárních elektronů je změřen na určité místo, na němž dochází<br />

k přenosu energie, a jsou uvolňovány elektrony ze zkoumaného vzorku.<br />

Tyto dislokované elektrony (tzv. sekundární elektrony) jsou přitahovány<br />

ke kolektoru sekundárních elektronů, kde jsou převedeny na signál.<br />

Zachycený signál se přenáší na pozorovací obrazovku. Svazek<br />

primárních elektronů je cívkami vychylován tak, že řádek po řádku<br />

přejíždí vymezenou plochu vzorku.<br />

Čím je úhel dopadu primárního svazku vzhledem k normále pozorované<br />

plošky menší, tím je emise sekundárních elektronů silnější a ploška na<br />

obrazovce se jeví světlejší. Přístroje rastrovací elektronové mikroskopie<br />

obvykle užívají urychlovacího napětí 10 <strong>–</strong> 50 kV, mají rozlišovací<br />

schopnost 7 <strong>–</strong> 10 nm a je možné dosáhnout zvětšení až 300 000x.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - SEM<br />

• Film morphology by SEM<br />

► smooth surface covered by small droplets<br />

► diameters of droplets of HA films: 5 μm <strong>–</strong> 20 μm<br />

► diameters of droplets of ZrO2 films: 1 μm <strong>–</strong> 5 μm<br />

HA film (magn. 400x) ZrO2 film (magn. 400x)


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, AFM, SNOM, TEM)<br />

Studium povrchů <strong>–</strong> metody mikroskopie řádkovací sondou (scanning<br />

probe microscopy, SPM).<br />

K nejdůležitějším patří :<br />

STM <strong>–</strong> scanning tunneling microscopy <strong>–</strong> řádkovací tunelovací<br />

mikroskopie<br />

AFM- atomic force microscopy <strong>–</strong> mikroskopie atomárních sil<br />

NSOM <strong>–</strong> řádkovací optická mikroskopie blízkého pole <strong>–</strong> near<br />

field optical microscopy


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, AFM, SNOM, TEM)<br />

STM <strong>–</strong> Scanning Tunneling Microscopy (rastrovací tunelová mikroskopie)<br />

STM - princip :<br />

• jsou-li dva vodivé materiály v dostatečné blízkosti (ale ne v kontaktu),<br />

mohou elektrony projít z jednoho materiálu do druhého (protéká<br />

tzv. tunelový proud).<br />

• Velikost tunelového proudu silně (exponenciálně) závisí na vzdálenosti<br />

materiálů a na přiloženém napětí.<br />

• Sondou je ostrý kovový hrot, na jehož konci se nachází jen několik<br />

atomů. Sonda sleduje změny tunelového proudu a sestavuje tak<br />

obraz lokální hustoty elektronů (obraz povrchu).<br />

• Základní předností je vysoké sub- atomární rozlišení<br />

• V okolí hrotu je přiloženým napětím vytvářeno silné elektrické pole,<br />

schopné vytrhnout atom z povrchu <strong>–</strong> umožňuje manipulaci s<br />

jednotlivými atomy<br />

• Pracuje se v UHV (10 -9 Pa) a lze dosáhnout atomárního rozlišení<br />

(zviditelnění jednotlivých atomů).<br />

• Hlavní nevýhodou STM je, že může být použita pouze pro vodivé<br />

vrstvy.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - STM<br />

STM


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - STM<br />

Detekční princip STM je založen na jevu tunelování elektronů z povrchu<br />

pevné látky. Podstata vyplývá z vlnového charakteru elektronů v pevné<br />

látce, díky němuž je pravděpodobnost jejich výskytu vně povrchu<br />

nenulová i v případě, že energie elektronů nepostačuje k překonání<br />

povrchové energetické bariéry.<br />

Tyto elektrony jsou registrovány prostřednictvím vodivého hrotu (sondy)<br />

pohybujícího se těsně nad povrchem (0,1 <strong>–</strong> 1 nm), na který je přiloženo<br />

malé urychlující napětí (10 <strong>–</strong> 100 mV).<br />

Druhou elektrodu tvoří vodivý povrch vzorku. Proud protékající mezi<br />

povrchem vzorku a hrotem se nazývá tunelovací proud a jeho velikost<br />

závisí na lokálních vlastnostech povrchu, jako jsou jeho chemické<br />

složení, přítomnost atomů adsorbátu nebo tenkých filmů, nečistoty, apod.<br />

Typické hodnoty tunelovacího proudu se pohybují v rozsahu pA <strong>–</strong> nA.<br />

(Kalvoda, Parshin, skripta ČVUT FJFI)


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - STM<br />

STM je na http://www.civ.cvut.cz/info/download.php a STM Movie na<br />

www.physics.leidenuniv.nl/sections/cm/ip a Materialstoday, May 2005, Elsevier<br />

STM <strong>–</strong> (první demonstrace kvantově- mechanického tunelování v r.<br />

1960, první STM v r. 1981, Nobelova cena v r. 1986- Binning, Rohrer).<br />

Kvantově mechanická vlna se tuneluje skrz energetickou bariéru. V praxi<br />

musí mít bariéra rozměry blízké atomárním <strong>–</strong> pak je možno detekovat<br />

tunelový proud. V STM je bariérou prostorová mezera. To neznamená,<br />

že STM může pracovat pouze za vysokého vakua.. Naopak, mohou být<br />

studovány i biologické objekty ve svém přirozeném prostředí (např. ve<br />

vodě).<br />

Princip : velmi ostrý, elektricky vodivý hrot je umístěn do těsné<br />

blízkosti zkoumaného vzorku. Procházející proud je extrémně citlivý na<br />

vzdálenost hrot <strong>–</strong> vzorek. Je- li hrot umístěn tak, aby byl při jeho pohybu<br />

(rastrování) konstantní tunelový proud, pak získáme mapu obrysů<br />

povrchu vzorku s atomárním rozlišením.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - STM<br />

Schéma STM (piezoelektrický pohyb třídimenzionální)


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - STM


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - STM<br />

Materialstoday,<br />

May 2005


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - STM<br />

Materialstoday,<br />

May 2005


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, AFM, SNOM, TEM)<br />

AFM<strong>–</strong> Atomic Force Microscopy (Mikroskopie atomových sil)<br />

AFM je typická ex- situ technika a svým použitím má místo mezi<br />

STM a SEM. Lze zobrazovat vodiče i izolanty.<br />

• Sondou je pružné raménko (cantilever), na jehož konci je ostrý hrot.<br />

• Hrot může být z různých materiálů (typickým je křemík)<br />

• Působení přitažlivých a odpudivých sil (Van der Waalsovy,<br />

elektrostatické, magnetické) dochází k ohýbání raménka,<br />

přičemž velikost tohoto ohybu je detekována.<br />

• Ohyby jsou detekovány laserovým paprskem a slouží pro sestavení<br />

obrazu povrchu<br />

• Oproti STM nemusí mít vzorky vodivý povrch a ani hrot nemusí být<br />

vodivý.<br />

• AFM může být provozována jak v UHV, tak i na vzduchu.!!!!!<br />

Atomární rozlišení není rutinně dosahováno.<br />

• Hloubkové rozlišení je 1 nm - 2 nm.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - AFM<br />

AFM


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong>- AFM<br />

AFM - vynalezeno v roce 1985 (později než STM).<br />

Třídiomenzinální obraz povrchu. Dosahuje atomárního rozlišení.<br />

Od STM se liší tím, že jeho hrot je umístěn na pružném raménku. Vzorek<br />

musí být pevně přichycen, nebo robustní.<br />

Tunelovací hrot STM byl nahrazen hrotem mechanickým umístěným na<br />

speciální mikropružině (raménku).<br />

Namísto tunelovacího proudu snímá AFM okamžitý pohyb mikropružiny<br />

v důsledku sil působících ze strany povrchu vzorku na hrot. Ty<br />

můžeme rozdělit do několika skupin :<br />

• síly odpudivé velmi krátkého dosahu,<br />

• síly krátkého dosahu přitažlivé (Van der Valsovy síly úměrné v<br />

případě působení dvou dipólů faktoru 1/d 6 , kde d je vzdálenost mezi<br />

dipóly kvantově mechanické interakce)<br />

• síly dlouhého dosahu (magnetické a elektrostatické interakce se<br />

zákonem působení 1/d 2 ).


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong>- AFM<br />

Mikropružina s hrotem je klíčovou částí AFM. Musí snímat síly řádu 10 -9 <strong>–</strong> 10 -8 N.<br />

Pružina musí dostatečně přesně sledovat povrch vzorku v průběhu posunu hrotu.<br />

Protože hrot kmitá při snímání povrchu obvykle s frekvencí několika kHz, měla by být<br />

rezonanční frekvence mikropružiny vyšší než 10 kHz.<br />

V současnosti nejrozšířenější systém detekce využívá odrazu laserového svazku od<br />

vrchní části mikropružiny pokryté zrcadlovou vrstvou a následné analýzy rozložení<br />

odraženého záření pozičně- citlivým detektorem.<br />

Měření s AFM může mít dva základní režimy (módy):<br />

-Kontaktní mód <strong>–</strong> ve kterém na hrot působí odpudivé síly velmi krátkého dosahu,<br />

-Nekontaktní mód, kdy jsou detekovány přitažlivé síly krátkého, resp. dlouhého dosahu.<br />

Bezkontaktní režim měření neumožňuje dosažení tak vysokého rozlišení, jako režim<br />

kontaktní. Je však velmi vhodný pro studium měkkých povrchů a proto je často<br />

aplikován pro studium povrchů tenkých organických vrstev (polymerů, LB filmů) a<br />

biologických preparátů.<br />

Charakterizace biologických preparátů, např. bílkovin, může být prováděna ve vodním<br />

prostředí zachovávajícím původní strukturu a vlastnosti studovaných preparátů.<br />

(Kalvoda, Parshin, skripta ČVUT)


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - AFM<br />

Materialstoday,<br />

May 2005


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong>- AFM<br />

Velkou výhodou AFM je, že nevyžaduje elektricky vodivý vzorek.<br />

Kantilever je zhotoven z křemíku, nebo nitridu křemíku, jeho délka je<br />

obvykle 1.5 x 10 -4 m a šířka 0.5 <strong>–</strong> 5 x 10 -6 m.<br />

Odklon raménka je zesílen opticky odrazem laserového svazku od jeho<br />

povrchu.<br />

Stejně jako u STM je vzorek vzhledem k hrotu rastrován<br />

piezoelektrickým skanerem.<br />

Typická skanovací délka je 10 -4 m. Kvalitní skaner zachytí změny velké<br />

asi 10 -10 m.<br />

AFM vyžaduje detailní pochopení fyzikálních a chemických vazebních<br />

sil a technologického procesu.<br />

AFM umožňuje měřit vazební síly jednotlivých molekul.<br />

AFM je vhodná i pro studium biologických membrán, proteinů vázaných<br />

na membrány, DNA molekul, atd.


AFM<br />

Metoda AFM je založena na mapování atomárních sil na povrchu<br />

zkoumaného vzorku. Sondou je tzv. cantilever <strong>–</strong> pružný nosník<br />

(raménko) na jehož konci je ostrý hrot. Hrot může být z různých<br />

materiálů, typickým je křemík, nebo na něm může být připevněna<br />

magnetická částice či molekula.<br />

Působením přitažlivých a odpudivých sil (Van der Waalsovy síly,<br />

elektrostatické nebo magnetické síly) dochází k ohýbání raménka.Ohyby<br />

jsou detekovány laserovým paprskem a slouží k sestavení obrazu<br />

povrchu, např. sledování profilu konstantní síly.<br />

AFM může být rovněž použit pro jiné účely než pro zobrazování.<br />

Používá se např. pro měření intra- a intermolekulárních sil, měření<br />

viskoelastických vlastností povrchu buněk in vivo, atd.<br />

AFM používaný jako přístroj má své nedostatky. Tkáně se zobrazují<br />

obtížně, protože jsou velmi měkké a členité a hrot sondy se může snadno<br />

při skenování povrchu vzorku zachytit.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - AFM


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong>- AFM


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong>- AFM<br />

RESULTS <strong>–</strong> growth rate, morphology<br />

• Layers with thickness between 100 nm and 260 nm were fabricated after an average deposition<br />

time of ~ 12 min (TD2 sample - MSPLD - 50 W)<br />

• Deposited TiC layers were smooth, no droplets were observed


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

Hrot STM Hrot AFM


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

Hlava AFM-STM Variable temperature STM


AFM <strong>–</strong> (Encyclopedia- Materials Characterisation <strong>–</strong> R.W. Cahn)<br />

Topografie povrchu<br />

AFM (atmomic force microscopy) = SFM (surface force microscopy = scanning force<br />

microscopy)<br />

Ostrý hrot (tip) skanován nad vzorkem<br />

Jsou detekovány přitažlivé a odpudivé síly mezi hrotem a povrchem<br />

V praxi jsou síly odpudivé stabilnější a jsou proto více detekovány<br />

Typické síly 0.1 mikronewtonu, nejmenší poloměr křivosti tipu je 0.03 mikrometru<br />

Tip je obvykle statický a pohybuje se vzorek (skanován piezoelektrickým převodníkem)<br />

Zobrazování i nevodivých povrchů<br />

Užitečné zesílení je od x 10 3 do více jak x 10 7 .<br />

Atomární rozlišení řádu 0.1 <strong>–</strong> 0.2 nm <strong>–</strong> lze docílit na hladkých vzorcích<br />

Vertikální vzdálenosti mohou být měřeny s rozlišením lepším než 1 nm.<br />

Přístroj je obvykle provozován na vzduchu, ale tip a vzorek mohou být také v kapalině.<br />

Provoz ve vakuu je možný, ale není běžný


AFM <strong>–</strong> (Encyclopedia- Materials Characterisation <strong>–</strong> R.W. Cahn)<br />

AFM není moc vhodná pro studium nerovných povrchů.<br />

AFM je velmi vhodná pro studium hladkých povrchů s defekty menšími než 1 mikrometr.<br />

Jsou- li tip a vzorek vzdáleny od sebe na velkou vzdálenost (stovky nebo tisíce meziatomárních<br />

vzdáleností), pak je mezi nimi síla nulová.<br />

Jak se vzdálenost snižuje, rostou síly přitažlivé s menší vzdáleností.<br />

Při několika meziatomárních vzdálenostech dosahují přitažlivé síly svého maxima a pak<br />

s klesající vzdáleností klesají, až dosáhnou nuly <strong>–</strong> tj. rovnovážná poloha.<br />

Další zmenšování vzdálenosti je doprovázeno růstem odpudivých sil.<br />

Přitažlivé síly : van der Walsovy<br />

Raménko (kantilevr) <strong>–</strong> pro měření malých sil <strong>–</strong> nitrid křemíku s pyramidálním tipem<br />

Kantilevr široký asi 10 mikrometrů, tloušťky 0.6 mikrometrů a délky 100 mikrometrů má<br />

silovou konstantu 0.08 Nm-1.<br />

Mechanické skanování pomocí piezoelektrického převodníku ve tvaru válce (jedna elektroda na<br />

vnitřní stěně a čtyři separátní na vnější stěně). Jeden konec válce připevněn k základně<br />

mikroskopu a vzorek je přichycen na opačné straně. Napětím lze docílit posuvů v x a y<br />

směru asi 100 mikrometrů a v ose z asi 10 mikrometrů.


AFM <strong>–</strong> (Encyclopedia- Materials Characterisation<br />

<strong>–</strong> R.W. Cahn)<br />

Omezení AFM<br />

Vysoká citlivost pro malé změny ve vertikálním směru, ale je to provázeno<br />

limitovaný vertikálním rozsahem.<br />

Piezodriver dovoluje skanování až do 250 mikrometrů. Mechanický x-y stolek<br />

umožňuje umístit kantilever- detektor systém do 5 mm oblasti.<br />

Aplikace<br />

Hlavně v oblasti materiálového inženýrství<br />

Při malých zesíleních (x 10 3 až x 10 6 ) doplňuje AFM topografická měření jiných<br />

mikroskopů.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, AFM, SNOM, TEM)<br />

SNOM (Scanning Near- Field Optical Microscopy)<br />

NSOM (Near Field Scanning Microscopy)<br />

PSTM (Photon Scanning Tunneling Microscopy)<br />

STOM (Scanning Tunneling Optical Microscope)<br />

= optický rastrovací mikroskop s lokální sondou, pracující v blízkém poli<br />

Standardní optický mikroskop má rozlišení dané difrakčním limitem a je asi 500 nm, se<br />

špatnou hloubkou ostrosti při velkém zvětšení.<br />

Optická analogie k STM je tunelování fotonů v SNOM.<br />

Používá se optická sonda poblíž povrchu vzorku.<br />

Oddaluje- li se sonda od povrchu, pak se rozlišení snižuje, ale vertikální rozlišení je<br />

zachováno díky režimu PTM (Phonon Tunneling Microscope).<br />

Vzorek musí být dielektrický.<br />

Miniaturní detektor je umístěn do těsné blízkosti osvětleného předmětu, do zóny, která<br />

se nazývá zóna blízkého pole.<br />

Vertikální rozlišení je asi stejné jako SEM, ovšem příčné rozlišení je menší.<br />

Nedestruktivní měření charakteristik transmisních i reflexních vzorků s příčným<br />

superrozlišením vyšším než 100 nm.


SNOM - lze docílit rozlišení < 100 nm (větší než je difrakční limit)<br />

Kombinací malé apertury (menší než je vlnová délka) pro osvětlení objektu<br />

spolu s umístěním detektoru velmi blizko ke vzorku (


SNOM<br />

Mikroskopy SNOM umožňují zkoumat optické vlastnosti povrchu vzorku s rozlišením,<br />

které je lepší než vlnová délka světla. Osvětlením vzorku v blízkém viditelném světle<br />

dosáhneme překročení difrakční bariéry a tedy rozlišení překračujícím možnosti<br />

optických mikroskopů pracujících s dalekým polem.


SNOM - existují různá schémata :<br />

1) Osvětlení vzorku v blízkém poli a detekce signálu ve vzdáleném<br />

poli (excitace světla přes sondu)<br />

2) Osvětlení vzorku ve vzdáleném poli a detekce v blízkém poli<br />

3) Oba procesy v blízkém poli <strong>–</strong> PSTM mód - vzorek je osvětlen<br />

totální vnitřní reflekční geometrií s evanescenčním polem


SNOM<br />

Schéma mikroskopu pracujícího v blízkém poli


SNOM<br />

Stejně jako u metody AFM, i při metodě SNOM se vytváří topografická mapa povrchu<br />

vzorku. U SNOM je však unikátní, že současně se vytváří i odpovídající fluorescenční<br />

mapa povrchu.


SNOM<br />

Důležitou komponentou je apertura menší než je vlnová délka<br />

světla.<br />

Je realizována zůženým (kónickým) optickým vláknem, pokrytým<br />

na vnější straně hliníkem (pro reflexi).<br />

Světlo se šíří vláknem (pro excitaci, nebo pro detekci) a tak lze<br />

docílit vysokého rozlišení.<br />

Rozlišení závisí na rozměrech špičky (tipu) vlákna a na vzdálenosti<br />

od vzorku. Obraz je vytvářen bod po bodu buď skanováním tipu,<br />

nebo vzorku.<br />

Lze např. detekovat jednotlivé molekuly virů a bakterií.


SNOM


a) Osvětlovací mód SNOM<br />

b) Kolektující mód<br />

c) Pro neprůhledné vzorky <strong>–</strong> reflexní mód (odražené světlo je kolektováno optikou umístěnou<br />

poblíž tipu (hrotu)<br />

d) PSTM (Photon Scanning Tunneling Microscope) <strong>–</strong> u povrchu vzorku se vytvoří evanescenční<br />

pole iniciované osvětlením ze vzdáleného zdroje. Tip působí jako rozptylovač<br />

evanescenčního pole a vzniknou homogenní vlny, které lze detekovat<br />

e) Invertované PSTM (Tunnel Near- Field Optical Microscope- TNOM) <strong>–</strong> světlo je<br />

rozptylováno evanescenčním polem tipu<br />

f) Plasmon Near- Field microscope <strong>–</strong> na povrchu kovové vrstvy jsou generovány povrchové<br />

plazmony a ty jsou rozptylovány tipem


SNOM<br />

Otvor v kovové vrstvě je menší<br />

než vlnová délka světla.<br />

Otvor je skanován v blízkosti<br />

objektu.<br />

Měření sil (střižná síla <strong>–</strong> shear<br />

force) mezi koncem sondy<br />

blízkého pole a vzorkem.<br />

Světlo je tunelováno přes bariéru<br />

(mezera).


SNOM - Shear force schéma <strong>–</strong> detekce sil mezi koncem sondy a<br />

vzorkem. Pro transparentní vzorky se měří v transmisním módu,<br />

neprůhledné vzorky se měří v reflexním módu.


SNOM - pro udržení optické sondy v blízkosti povrchu vrstvy je užit<br />

senzor ve tvaru laditelné křemenné vidličky. To umožňuje zvýšit odstup<br />

signál/šum.<br />

Informace o vzdálenosti povrchu se získá z odezvy naladěné křemenné<br />

„vidličky“ (ta je připevněna na optické vlákno) na interakci s povrchem<br />

vrstvy.<br />

Systém vlákno- křemen je excitován příčnými vibracemi pomocí<br />

externího napájení na rezonanční frekvenci křemene.<br />

Je využit piezoelektrický jev <strong>–</strong> v přítomnosti mechanických oscilací<br />

vzniká napěťová odezva elektrického výstupu křemene a to je využíváno<br />

pro informaci o amplitudě oscilací vlákna. Piezodriver excituje pomocí<br />

naladěného křemene oscilace vláknové sondy s počáteční amplitudou A 0<br />

(výstup z křemene).<br />

Přiblíží- li se povrch vzorku, pak dosáhnou oscilace vlákna nějakou<br />

předem zvolenou hodnotu a z křemene dostaneme amplitudu A. Tato<br />

hodnota se udržuje zpětnou vazbou při skanování povrchu vrstvy.


SNOM - Transmisní mód - apertura vlákna je skanována podél vzorku<br />

ve vzdálenosti menší než 10 nm.


SNOM - Reflexní mód <strong>–</strong> vzorek je ozářen vláknovou sondou a<br />

rozptýlené světlo je zrcadlem koncentrováno do fotonásobiče.


SNOM - Luminiscenční mód


STOM, SNOM, NSOM (P. Tománek,Čs. Čas. Fyz. 1, 2002)<br />

Miniaturní detektor se přiblíží do těsné blízkosti osvětleného předmětu,<br />

do zóny, která se nazývá zóna blízkého pole.<br />

Ta obsahuje jak šířící se složky pole (tj. takové, které se šíří prostorem na<br />

velké vzdálenosti), tak i nezářivé složky, jejichž struktura se blíží<br />

struktuře evanescenčních vln.<br />

Šířící se vlna neobsahuje žádné informace o jemných detailech předmětu,<br />

menších než l/2.<br />

Nehomogenní nezářivé složky, které se nešíří, nesou informaci o<br />

subvlnových detailech předmětu. Bohužel detekce těchto vln není<br />

triviální, protože se nešíří a nemohou se tudíž dostat ke vzdálenému<br />

detektoru.<br />

Proto je nutné vnořit detektor do zóny blízkého pole, kde se tyto nezářivé<br />

složky vyskytují, tj. do vzdálenosti několika nanometrů od povrchu<br />

předmětu. Detekce těchto vln je poté možná díky optickému<br />

(fotonovému) tunelovému efektu.


STOM, SNOM, NSOM (P. Tománek,Čs. Čas. Fyz. 1, 2002)<br />

Předmět může být osvětlen několika způsoby <strong>–</strong> každý definuje jednu<br />

variantu mikroskopu :<br />

1. STOM <strong>–</strong> je charakterizován osvětlením pomocí úplného vnitřního<br />

odrazu (a). <strong>–</strong> viz obr. Je určen pro transparentní předměty. Nejvíce<br />

používaný typ.<br />

2. SNOM <strong>–</strong> může pracovat buď při osvětlení předmětu vnějším<br />

odrazem, kde sonda představuje buď současně vysílač i přijímač<br />

(b), nebo při vnějším šikmém osvětlení (c). Umožňuje analýzu<br />

všech typů předmětu, transparentních i netransparentních a má<br />

výhodu, že ve srovnání s STOM je toto osvětlení izotropní.<br />

3. NSOM <strong>–</strong> pracuje pouze v transmisním režimu a hrot má pouze<br />

funkci vysílače osvětluje předmět (d). Je detekován signál ve<br />

vzdáleném poli.


STOM, SNOM, NSOM (P. Tománek,Čs. Čas. Fyz. 1, 2002)<br />

Základním elementem<br />

mikroskopu je sonda.<br />

V praxi se používají<br />

tři základní typy sond :<br />

optické vlákno,<br />

AFM hrot<br />

a kovový hrot.<br />

Nejčastěji <strong>–</strong> optické<br />

vlákno zabroušené,<br />

či vyleptané do špičky,<br />

nepokovené, či<br />

pokovené.


NSOM (Kalvoda, Parshin, skripta ČVUT)<br />

Světelný zdroj využívaný aparaturami NSOM má průměr<br />

přibližně 25 <strong>–</strong> 100 nm. Je tvořen skleněnou kapilárou nebo<br />

jednomódovým vláknem, které jsou vytaženy do tvaru<br />

atomárně ostrého hrotu a pokryty z vnější strany (s<br />

výjimkou samotného konce hrotu) tenkým kovovým<br />

zrcadlem.<br />

Obraz SNOM je tvořen postupným řádkováním sondy po<br />

povrchu vzorku a snímáním intenzity prošlého světla (změn<br />

absorpce) nebo intenzity fluorescence.<br />

Rozlišení NSOM dosahuje 10 <strong>–</strong> 100 nm a o 1- 2 řády tak<br />

převyšuje rozlišení klasické optické mikroskopie pracující<br />

se vzdáleným optickým polem. Uvedené rozlišení dobře<br />

vyhovuje např. potřebám studia morfologie tenkých vrstev<br />

polymerních materiálů, biologických membrán, atd.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

(Optický mikroskop, SEM, STM, AFM, SNOM, TEM)<br />

TEM <strong>–</strong> Transmission Electron Microscopy (prozařovací elektronový<br />

mikroskop)<br />

Pod pojmem mikroskop si lidé nejčastěji představují optický přístroj<br />

využívající viditelného světla pro pozorování velmi malých objektů.<br />

Prozařovací elektronový mikroskop je optický přístroj, který však<br />

místo světelného svazku používá elektrickým polem urychlené elektrony<br />

a místo skleněných čoček jsou použity elektromagnetické čočky.<br />

Dráha pohybujících se elektronů je ovlivněna magnetickým polem stejně<br />

jako světelný paprsek skleněnými čočkami.<br />

Obraz v elektronovém mikroskopu je pozorován na luminiscenčním<br />

stínítku nebo snímán CCD kamerou.<br />

Aby nedocházelo k interakcím elektronů s atmosférou, je celý systém<br />

umístěn ve vakuu.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - TEM<br />

Mezní rozlišovací schopnost mikroskopu je úměrná vlnové délce<br />

použitého záření. Elektronové záření s podstatně kratší vlnovou délkou<br />

než má viditelné světlo umožňuje tedy dosáhnout mnohem vyšší<br />

rozlišovací schopnosti mikroskopu.<br />

TEM - vlnová délka elektronů závisí na urychlovacím napětí<br />

mikroskopu.<br />

U komerčně vyráběných mikroskopů se používá urychlovacího napětí od<br />

100 do 400 kV, vlnová délka elektronů je pak 3,7·10 -3 nm pro 100 kV a<br />

1,6·10 -3 nm pro 400kV, zatímco vlnová délka viditelného světla je 400 -<br />

750 nm. Rozdíl je až 5 řádů!<br />

Rozlišovací schopnost současných špičkových TEM přístrojů je 0,12 až<br />

0,17 nm. Při tomto rozlišení je možné pozorovat jednotlivé atomové<br />

sloupce. Připomeňme zde, že průměr atomu se pohybuje v řádu 10 -1 nm.


TEM<br />

<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong><br />

Interakce svazku elektronů s pevnou látkou a její typické odezvy. E 0 je energie primárních<br />

elektronů, D E je charakteristická ztráta, Q je Braggův úhel.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - TEM<br />

TEM - při dopadu elektronů na vzorek dochází k různým typům<br />

interakcí (obr.).<br />

V prozařovací elektronové mikroskopii se využívá hlavně pružného,<br />

téměř pružného a nepružného rozptylu.<br />

Při pružném rozptylu se mění směr pohybu elektronů, ale nemění se jeho<br />

energie. Odchylky velké většiny pružně rozptýlených elektronů<br />

od původního směru jsou velké.<br />

Při téměř pružném rozptylu se mění směr pohybu i energie, změna<br />

energie je malá, několik setin eV (tzv. fononový a plazmonový rozptyl).<br />

Při nepružném rozptylu je změna energie značná, naproti tomu změna<br />

směru poměrně malá, většina jich projde clonou v objektivu.<br />

V prozařovací elektronové mikroskopii se obvykle používají tenké<br />

vzorky o tloušťce 10 - 500 nm. Pro elektrony difraktující na takto<br />

tenkých vzorcích neplatí Braggův zákon zcela přesně, určuje však směr,<br />

v němž je difraktovaná intensita maximální. Braggovy úhly pro elektrony<br />

jsou malé, přibližně 1°.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - TEM<br />

Nejčastěji používaná technika se nazývá zobrazení ve světlém nebo<br />

temném poli.<br />

Pro zobrazení ve světlém poli jsou pomocí clony vybrány pouze prošlé<br />

elektrony, tzn., že jsou z obrazu vyloučeny všechny pružně rozptýlené<br />

(difraktované) elektrony.<br />

Při pozorování v temném poli jsou z obrazu vyloučeny prošlé<br />

elektrony a obraz vytvářejí elektrony difraktované jedním systémem<br />

rovin.<br />

Kdybychom se dívali na naprosto dokonalý krystal všude stejně silný,<br />

viděli bychom na stínítku pouze obraz konstantní intenzity. Jsou-li<br />

na nějakém místě krystalové roviny porušeny či zakřiveny přítomností<br />

poruchy, odráží se tam elektronový svazek s odlišnou intenzitou, což<br />

způsobí lokální změnu intensity obrazu. Elektronový mikroskop tak<br />

umožňuje tyto poruchy pozorovat.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong>- TEM<br />

TEM <strong>–</strong> Interakce elektronů s látkou.<br />

Vlnová délka elektronů závisí na urychlovacím napětí mikroskopu. 100 <strong>–</strong><br />

400 kV ….vln. délka elektronů 3.7 x 10 -3 nm (pro 100 kV) až 1,6 x 10 -3<br />

nm (pro 400 kV)- oproti viditelnému světlu se jedná o 5 řádů !!!!!!<br />

Vzorky pro TEM musí být tenké <strong>–</strong> aby procházející elektrony nebyly<br />

příliš absorbovány a nedocházelo k vícenásobnému rozptylu elektronů.<br />

Rozlišovací schopnost může být větší než 1/10 až 1/20 tloušťky<br />

preparátu.<br />

V TEM se obvykle používají tenké vzorky o tloušťce 10 <strong>–</strong> 500 nm (1 <strong>–</strong><br />

100 nm).<br />

Tloušťka zkoumaného preparátu d závisí na urychlovacím napětí. Např.<br />

pro 100 kV je d = 0.5 mikrometrů.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - TEM<br />

- Na obr. a (zobrazení ve světlém poli) vidíme typický obraz dislokačních čar<br />

na hranici mezi dvěma molybdenovými zrny. Hranice zrn je vůči elektronovému<br />

svazku nakloněna a na obrázku vidíme její projekci. Dislokace vidíme jako soustavu<br />

tmavých čar.<br />

Obr.: Dislokace na hranici zrn v molybdenu a) zobrazení ve světlém poli, měřítko<br />

odpovídá 100 nm,<br />

b) vysokorozlišovací elektronová mikroskopie, měřítko odpovídá 1 nm.


<strong>CHARAKTERIZACE</strong> <strong>–</strong> <strong>MORFOLOGIE</strong> <strong>POVRCHU</strong> - TEM<br />

TEM<br />

Hitachi H-7600


SPM (scanning probe microscopy)<br />

SPM <strong>–</strong> na rozdíl od elektronového a optického mikroskopu „cítí“ povrch.<br />

Termín SPM zahrnuje : STM, AFM, mikroskop podélných sil (LFM -lateral force microscope),<br />

mikroskop magnetických sil (MFM - magnetic force microscope), mikroskop elektrických sil<br />

(EFM (electrical force microscope), NSOM (near- field scanning optical microscope), SThM<br />

(scanning thermal microscope)<br />

Všechny mikroskopy tohoto typu mají ostrý mechanický tip (sondu) která „cítí“ povrch vzorku<br />

pomocí detekce sil, které působí mezi tipem a vzorkem.<br />

Tipy jsou vyráběny z křemíku, karbidu křemíku a nebo diamantové (hlavně pro měření tvrdosti).<br />

V typickém „silovém“ mikroskopu je vychýlení kantilevru od 0.1 A do několika mikrometrů a<br />

typické síly jsou 10 -13 až 10 -5 N.<br />

Působí různé síly :<br />

- Pauliho a iontová odpudivá <strong>–</strong> ty působí na krátkou vzdálenost a jsou zanedbatelné při<br />

vzdálenostech nad 1 nm.<br />

- van der Walsova mezi elektrickými dipóly <strong>–</strong> působí na větší vzdálenosti a lze je uvažovat do 10<br />

nm<br />

- kapilární síly<br />

- magnetické a elektrostatické síly.

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!