Zborník príspevkov z vedeckej konferencie - Department of ...
Zborník príspevkov z vedeckej konferencie - Department of ... Zborník príspevkov z vedeckej konferencie - Department of ...
2 EXPERIMENTÁLNA AS 2.1 Použité prístroje a zariadenia Na stanovenie chrómu bol použitý atómový absorpný spektrometer firmy Perkin-Elmer ® model 5100 PC (Norwalk, USA) s elektrotermickým atomizátorom 5100 ZL v spojení s automatickým podávaom vzoriek AS-71 a tlaiarou LQ-860 tej istej firmy. Pre odstránenie špecifickej absorpcie bola použitá Zeemanovská korekcia pozadia. Merania boli robené na priene vyhrievaných pyrolytických grafitových kyvetách s vloženou platformou od firmy Perkin-Elmer ® . Ako ochranný plyn bol použitý argón. Ako zdroj žiarenia bola použitá výbojka s dutou katódou, napájací prúd výbojky 25 mA, vlnová džka 357,9 nm a šírka štrbiny 0,7 nm. Vyhodnotenia boli robené z integrovaných hodnôt absorbancie. alej boli použité analytické váhy Sartorius 1702 (Sartorius, Nemecko), pH meter InoLab 720 s kombinovanou elektródou SenTix 81 (WTW, Nemecko), vodný kúpe (Avalier, R) a centrifúga mlw T30 (Janetzki, Nemecko). 2.2 Chemikálie a roztoky Kalibrané roztoky Cr(VI) (2-10 g l -1 ) boli pripravené postupným riedením zásobného roztoku K2CrO4 o koncentrácii 1000 mg l -1 v 0,2 % (v/v) HNO 3. Kalibrané roztoky Cr(III) (2-10 g l -1 ) boli pripravené postupným riedením zásobného roztoku Cr(NO 3)3 o koncentrácii 1000 mg l -1 v 0,5 mol l -1 HNO3 (Merck, Nemecko) v 0,2 % (v/v) HNO3. Ako chemický modifikátor bol použitý roztok Mg(NO3) 2 v deionizovanej vode o koncentrácii 1,5 g l -1 (dávkovaný objem 10 l). Na overenie spoahlivosti merania bol analyzovaný štandardný referenný materiál vody SRM 1643e „Trace Elements in Water” (NIST, USA) s certifikovaným obsahom celkového chrómu 20,40 ± 0,24 g l -1 . Roztok neiónového tenzidu bol pripravený rozpustením odpovedajúceho množstva Tritonu X-114 p.a. (Sigma-Aldrich, Nemecko) v deionizovanej vode. Roztok komplexotvorného inidla bol pripravený rozpustením odpovedajúceho množstva kupferónu p.a. (Lachema, R) v 10 ml metanolu p.a. (AFT Bratislava, SR) a následne doliatím na požadovaný objem deionizovanou vodou. Pre úpravu pH v oblasti pH 3-5,5 bol použitý 0,2 mol l -1 octanový tlmivý roztok pripravený z CH 3COOH p.a. a CH 3COONa.3H 2O p.a. (Merck, Nemecko) a pre oblas pH 6-10 bol použitý 0,1 mol l -1 fosforenanový tlmivý roztok poda Sörensena pripravený z KH2PO4 p.a. a Na2HPO4 p.a. (Slavus, SR). Všetky použité chemikálie boli definovanej analytickej istoty a na prípravu roztokov bola použitá deionizovaná voda pripravená systémom Water Pro PS (Labconco, USA). 2.3 Vzorky Syntetické roztoky o koncentrácii 6 g l -1 použité na optimalizané štúdie CPE metódy boli pripravené postupným riedením zásobného roztoku Cr(VI) (1000 mg l -1 ) v deionizovanej vode. Vzorka vodovodnej vody bola odobratá po 10-minútovom odtekaní studenej vody, prefiltrovaná cez 0,45 m membránový filter a okyslená prídavkom koncentrovanej HNO 3 (5 ml 65% HNO 3/1 l vzorky). Modelová riena voda bola pripravená rozpustením adekvátnych množstiev 294 mg CaCl 2.2H2O p.a., 216 mg NaCl p.a., 8,6 mg MgSO4.7H 2O p.a., 9,5 mg KCl p.a. a 7,3 mg (NH 4) 2HPO 4 istý (Lachema, R) v 1 l deionizovanej vody [24]. Modelová morská voda bola pripravená rozpustením adekvátnych množstiev 23,9 g NaCl p.a., 5,07 g MgCl 2 p.a., 3,99 g Na2SO 4 p.a., 0,667 g KCl p.a., 0,196 g NaHCO 3 p.a., 0,098 g KBr p.a., 0,027 g H 3BO 3 p.a., 0,024 g SrCl 2 p.a., 0,003 g NaF p.a. (Lachema, R) a 1,12 g CaCl 2 p.a. (Fluka AG, Switzerland) v 1 l deionizovanej vody [24]. Minerálna voda Korytnica lieivá bola upravená okyslením prídavkom koncentrovanej HNO3 (5 ml 65% HNO 3/1 l vzorky). 2.4 Optimálny postup CPE Pre extrakciu bolo použitých 10 ml syntetického roztoku chrómu alebo vzorky priom pH vzorky bolo upravené s 0,2 mol l -1 octanovým tlmivým roztokom na hodnotu 4. Následne bol pridaný 1 ml komplexotvorného inidla 0,4% (m/v) roztoku kupferónu a 1 ml tenzidu 7% (m/v) roztoku Tritonu X-114. Zmes sa ohrievala 15 min v termostatovanom vodnom kúpeli pri teplote 70°C. Pre urýchlenie separácie fáz sa ešte horúca zmes centrifugovala 10 min pri 3500 rpm, a potom sa 10 min chladila v adovom kúpeli. Vodná fáza sa odstránila jednoduchým obrátením skúmavky. Pred samotným stanovením chrómu metódou ETAAS sa k extraktu pridalo 750 l 0,2% (v/v) HNO3 v etanole p.a. (Slavus, SR) pre zníženie viskozity. 3 VÝSLEDKY A DISKUSIA 3.1 Optimalizácia podmienok stanovenia chrómu metódou ETAAS Pre spoahlivé stanovenie prvkov metódou ETAAS je jedným z kúových krokov optimalizácia teplotného programu, ktorá si vyžaduje dôkladnú optimalizáciu parametrov atomizácie, a to so zvláštnym zreteom na teplotu pyrolýzy a teplotu atomizácie, na výber vhodného modifikátora a na množstvo aplikovaného modifikátora. Krivky pyrolýzy a atomizácie v prítomnosti modifikátora Mg(NO 3) 2 (15 g v dávkovaných 10 l) pre štandardné roztoky Cr(VI) a Cr(III) o koncentrácii 10 g l -1 v 0,2% HNO3 a pre modelové CPE roztoky Cr(VI) a Cr(III) o koncentrácii 10 g l -1 v deionizovanej vode (10 ml roztoku, pH=4,0 upravené 0,2 mol l -1 octanovým tlmivým roztokom, koncentrácia Kupferónu 0,04%, koncentrácia TX-114 0,7%) sú uvedené na Obr. 1a a Obr. 1b. S cieom zabráni peneniu vzorky poas dávkovania do elektrotermického atomizátora boli alšími dôležitými optimalizovanými faktormi teplota a rýchlos dávkovania. Zborník príspevkov z 18. medzinárodnej vedeckej konferencie "Analytické metódy a zdravie loveka", ISBN 978-80-969435-7-9 - 15 - hotel Falkensteiner, Bratislava 11. - 14. 10. 2010
Na základe získaných výsledkov optimalizácie teplotného programu grafitovej kyvety a podmienok dávkovania vzorky boli pre alšie merania za optimálne zvolené teplota pyrolýzy 1300°C, teplota atomizácie 2300°C, teplota grafitovej pece poas dávkovania 25°C a 40% rýchlos dávkovania vzorky. Aplikovaný teplotný program je uvedený v Tabuke 1. a) b) Obr. 1 Porovnanie kriviek pyrolýzy (KP) a atomizácie (KA): a) modelových roztokov Cr(VI); b) modelových roztokov Cr(III) Tabuka 1 Teplotný program grafitovej pece použitý pre stanovenie chrómu v extraktoch metódou ETAAS Krok Teplota as nárastu teploty as zotrvania teploty prietok Ar [°C] [s] [s] [ml min -1 ] Sušenie 100 10 30 250 200 10 30 250 Pyrolýza 600 15 20 250 900 15 20 250 1500/1300 a 15 20 250 Atomizácia 2300 0 5 0 istenie 2500 1 3 250 a teplota pyrolýzy 1500°C bola použitá pre merania štandardných roztokov chrómu a teplota 1300°C pre extrakty po CPE Správnos navrhnutého teplotného programu grafitovej pece bola overená analýzou štandardného referenného materiálu SRM 1643e s certifikovaným obsahom Cr 20,40 ± 0,24 g l -1 (NIST, USA). Priemerná stanovená koncentrácia chrómu (n=5) SRM 1643e bola 19,57 ± 1,05 g l -1 a relatívna chyba stanovenia bola 4,07%. Zborník príspevkov z 18. medzinárodnej vedeckej konferencie "Analytické metódy a zdravie loveka", ISBN 978-80-969435-7-9 - 16 - hotel Falkensteiner, Bratislava 11. - 14. 10. 2010
- Page 2 and 3: Zborník príspevkov z 18. medziná
- Page 4 and 5: Konferencia bola venovaná pamiatke
- Page 6 and 7: Obsah zborníka príspevkov z 18. m
- Page 8 and 9: ANALÝZA BENZÉNU, TOLUÉNU, ETYLBE
- Page 10 and 11: Obr. 2. Schéma uzatvoreného syst
- Page 12 and 13: Reálne vzorky Na obr. 5 je znázor
- Page 14 and 15: Modernizovaný oblúkový výboj (o
- Page 16 and 17: ICP-Torch Transport-Tube Bypass (Zu
- Page 18 and 19: Tabuka V : Výsledky kalibrácie -
- Page 20 and 21: LITERATÚRA [1] A. M.Ure, C. M. Dav
- Page 24 and 25: 3.2 Optimalizácia experimentálnyc
- Page 26 and 27: tenzidu. CPT Tritonu X-114 je okolo
- Page 28 and 29: MOŽNOSTI VYUŽITIA KOMBINÁCIE TEC
- Page 30 and 31: Pre iónovo-výmennú chromatografi
- Page 32 and 33: Obr. 7: Skúmanie vplyvu koncentrá
- Page 34 and 35: Po týchto skúsenostiach sme sa ro
- Page 36 and 37: IZOELEKTRICKÁ FOKUSACE VE SKOKOVÉ
- Page 38 and 39: Obr.2. Schéma neutralizaního reak
- Page 40 and 41: Tab 1: Závislost délky zóny na d
- Page 42 and 43: BIOAKUMULÁCIA TOXICKÝCH PRVKOV MI
- Page 44 and 45: Tabuka 4 Bioakumulovaný Zn jednotl
- Page 46 and 47: Úbytok kovu v % 100 80 60 40 20 0
- Page 48 and 49: DEVELOPMENT OF THE SOLID SAMPLING E
- Page 50 and 51: 3. Results and discussion 3.1. Meth
- Page 52 and 53: different atomization signal profil
- Page 54 and 55: Financial support from the Scientif
- Page 56 and 57: Zhydrolyzované ftaláty boli deriv
- Page 58 and 59: UVONENIE PRCHAVÝCH ORGANICKÝCH ZL
- Page 60 and 61: a 3B) v headspace bunkách CALU-1 v
- Page 62 and 63: koncentrácia niekokých alkánov a
- Page 64 and 65: Obrázok 4: A a B: Porovnanie konce
- Page 66 and 67: TEPLOTNE PROGRAMOVANÉ PLYNOVO CHRO
- Page 68 and 69: metyl x-metyl-y-oát OV 1 I P s OV
- Page 70 and 71: metyl x-metyl-y-oát OV 1 I P s OV
Na základe získaných výsledkov optimalizácie teplotného programu grafitovej kyvety a podmienok dávkovania vzorky<br />
boli pre alšie merania za optimálne zvolené teplota pyrolýzy 1300°C, teplota atomizácie 2300°C, teplota grafitovej pece<br />
poas dávkovania 25°C a 40% rýchlos dávkovania vzorky. Aplikovaný teplotný program je uvedený v Tabuke 1.<br />
a)<br />
b)<br />
Obr. 1 Porovnanie kriviek pyrolýzy (KP) a atomizácie (KA): a) modelových roztokov Cr(VI);<br />
b) modelových roztokov Cr(III)<br />
Tabuka 1<br />
Teplotný program grafitovej pece použitý pre stanovenie chrómu v extraktoch metódou ETAAS<br />
Krok Teplota as nárastu teploty as zotrvania teploty prietok Ar<br />
[°C]<br />
[s]<br />
[s]<br />
[ml min -1 ]<br />
Sušenie<br />
100 10 30 250<br />
200 10 30 250<br />
Pyrolýza 600 15 20 250<br />
900 15 20 250<br />
1500/1300 a 15 20 250<br />
Atomizácia 2300 0 5 0<br />
istenie 2500 1 3 250<br />
a teplota pyrolýzy 1500°C bola použitá pre merania štandardných roztokov chrómu a teplota 1300°C pre extrakty po CPE<br />
Správnos navrhnutého teplotného programu grafitovej pece bola overená analýzou štandardného referenného<br />
materiálu SRM 1643e s certifikovaným obsahom Cr 20,40 ± 0,24 g l -1 (NIST, USA). Priemerná stanovená koncentrácia<br />
chrómu (n=5) SRM 1643e bola 19,57 ± 1,05 g l -1 a relatívna chyba stanovenia bola 4,07%.<br />
<strong>Zborník</strong> <strong>príspevkov</strong><br />
z 18. medzinárodnej <strong>vedeckej</strong> <strong>konferencie</strong><br />
"Analytické metódy a zdravie loveka", ISBN 978-80-969435-7-9<br />
- 16 -<br />
hotel Falkensteiner, Bratislava<br />
11. - 14. 10. 2010
Change language