Zborník príspevkov z vedeckej konferencie - Department of ...

2 EXPERIMENTÁLNA AS
2.1 Použité prístroje a zariadenia
Na stanovenie chrómu bol použitý atómový absorpný spektrometer firmy Perkin-Elmer ® model 5100 PC (Norwalk,
USA) s elektrotermickým atomizátorom 5100 ZL v spojení s automatickým podávaom vzoriek AS-71 a tlaiarou LQ-860
tej istej firmy. Pre odstránenie špecifickej absorpcie bola použitá Zeemanovská korekcia pozadia. Merania boli robené
na priene vyhrievaných pyrolytických grafitových kyvetách s vloženou platformou od firmy Perkin-Elmer ® . Ako ochranný
plyn bol použitý argón. Ako zdroj žiarenia bola použitá výbojka s dutou katódou, napájací prúd výbojky 25 mA, vlnová džka
357,9 nm a šírka štrbiny 0,7 nm. Vyhodnotenia boli robené z integrovaných hodnôt absorbancie.
alej boli použité analytické váhy Sartorius 1702 (Sartorius, Nemecko), pH meter InoLab 720 s kombinovanou
elektródou SenTix 81 (WTW, Nemecko), vodný kúpe (Avalier, R) a centrifúga mlw T30 (Janetzki, Nemecko).
2.2 Chemikálie a roztoky
Kalibrané roztoky Cr(VI) (2-10 g l -1 ) boli pripravené postupným riedením zásobného roztoku K2CrO4 o koncentrácii
1000 mg l -1 v 0,2 % (v/v) HNO 3. Kalibrané roztoky Cr(III) (2-10 g l -1 ) boli pripravené postupným riedením zásobného
roztoku Cr(NO 3)3 o koncentrácii 1000 mg l -1 v 0,5 mol l -1 HNO3 (Merck, Nemecko) v 0,2 % (v/v) HNO3. Ako chemický
modifikátor bol použitý roztok Mg(NO3) 2 v deionizovanej vode o koncentrácii 1,5 g l -1 (dávkovaný objem 10 l).
Na overenie spoahlivosti merania bol analyzovaný štandardný referenný materiál vody SRM 1643e „Trace Elements
in Water” (NIST, USA) s certifikovaným obsahom celkového chrómu 20,40 ± 0,24 g l -1 .
Roztok neiónového tenzidu bol pripravený rozpustením odpovedajúceho množstva Tritonu X-114 p.a. (Sigma-Aldrich,
Nemecko) v deionizovanej vode. Roztok komplexotvorného inidla bol pripravený rozpustením odpovedajúceho množstva
kupferónu p.a. (Lachema, R) v 10 ml metanolu p.a. (AFT Bratislava, SR) a následne doliatím na požadovaný objem
deionizovanou vodou. Pre úpravu pH v oblasti pH 3-5,5 bol použitý 0,2 mol l -1 octanový tlmivý roztok pripravený
z CH 3COOH p.a. a CH 3COONa.3H 2O p.a. (Merck, Nemecko) a pre oblas pH 6-10 bol použitý 0,1 mol l -1 fosforenanový
tlmivý roztok poda Sörensena pripravený z KH2PO4 p.a. a Na2HPO4 p.a. (Slavus, SR).
Všetky použité chemikálie boli definovanej analytickej istoty a na prípravu roztokov bola použitá deionizovaná voda
pripravená systémom Water Pro PS (Labconco, USA).
2.3 Vzorky
Syntetické roztoky o koncentrácii 6 g l -1 použité na optimalizané štúdie CPE metódy boli pripravené postupným
riedením zásobného roztoku Cr(VI) (1000 mg l -1 ) v deionizovanej vode.
Vzorka vodovodnej vody bola odobratá po 10-minútovom odtekaní studenej vody, prefiltrovaná cez 0,45 m
membránový filter a okyslená prídavkom koncentrovanej HNO 3 (5 ml 65% HNO 3/1 l vzorky).
Modelová riena voda bola pripravená rozpustením adekvátnych množstiev 294 mg CaCl 2.2H2O p.a., 216 mg NaCl
p.a., 8,6 mg MgSO4.7H 2O p.a., 9,5 mg KCl p.a. a 7,3 mg (NH 4) 2HPO 4 istý (Lachema, R) v 1 l deionizovanej vody [24].
Modelová morská voda bola pripravená rozpustením adekvátnych množstiev 23,9 g NaCl p.a., 5,07 g MgCl 2 p.a.,
3,99 g Na2SO 4 p.a., 0,667 g KCl p.a., 0,196 g NaHCO 3 p.a., 0,098 g KBr p.a., 0,027 g H 3BO 3 p.a., 0,024 g SrCl 2 p.a.,
0,003 g NaF p.a. (Lachema, R) a 1,12 g CaCl 2 p.a. (Fluka AG, Switzerland) v 1 l deionizovanej vody [24].
Minerálna voda Korytnica lieivá bola upravená okyslením prídavkom koncentrovanej HNO3 (5 ml 65% HNO 3/1 l
vzorky).
2.4 Optimálny postup CPE
Pre extrakciu bolo použitých 10 ml syntetického roztoku chrómu alebo vzorky priom pH vzorky bolo upravené
s 0,2 mol l -1 octanovým tlmivým roztokom na hodnotu 4. Následne bol pridaný 1 ml komplexotvorného inidla 0,4% (m/v)
roztoku kupferónu a 1 ml tenzidu 7% (m/v) roztoku Tritonu X-114. Zmes sa ohrievala 15 min v termostatovanom vodnom
kúpeli pri teplote 70°C. Pre urýchlenie separácie fáz sa ešte horúca zmes centrifugovala 10 min pri 3500 rpm, a potom sa
10 min chladila v adovom kúpeli. Vodná fáza sa odstránila jednoduchým obrátením skúmavky. Pred samotným stanovením
chrómu metódou ETAAS sa k extraktu pridalo 750 l 0,2% (v/v) HNO3 v etanole p.a. (Slavus, SR) pre zníženie viskozity.
3 VÝSLEDKY A DISKUSIA
3.1 Optimalizácia podmienok stanovenia chrómu metódou ETAAS
Pre spoahlivé stanovenie prvkov metódou ETAAS je jedným z kúových krokov optimalizácia teplotného programu,
ktorá si vyžaduje dôkladnú optimalizáciu parametrov atomizácie, a to so zvláštnym zreteom na teplotu pyrolýzy a teplotu
atomizácie, na výber vhodného modifikátora a na množstvo aplikovaného modifikátora. Krivky pyrolýzy a atomizácie
v prítomnosti modifikátora Mg(NO 3) 2 (15 g v dávkovaných 10 l) pre štandardné roztoky Cr(VI) a Cr(III) o koncentrácii
10 g l -1 v 0,2% HNO3 a pre modelové CPE roztoky Cr(VI) a Cr(III) o koncentrácii 10 g l -1 v deionizovanej vode (10 ml
roztoku, pH=4,0 upravené 0,2 mol l -1 octanovým tlmivým roztokom, koncentrácia Kupferónu 0,04%, koncentrácia TX-114
0,7%) sú uvedené na Obr. 1a a Obr. 1b. S cieom zabráni peneniu vzorky poas dávkovania do elektrotermického
atomizátora boli alšími dôležitými optimalizovanými faktormi teplota a rýchlos dávkovania.
Zborník príspevkov
z 18. medzinárodnej vedeckej konferencie
"Analytické metódy a zdravie loveka", ISBN 978-80-969435-7-9
- 15 -
hotel Falkensteiner, Bratislava
11. - 14. 10. 2010