Zborník príspevkov z vedeckej konferencie - Department of ...

O22—C6—C7 109.57 (15) C10—C11—H11A 109.5
C5—C6—C7 110.85 (14) H11C—C11—H11A 109.5
O22—C6—H6A 109.9 H11B—C11—H11A 109.5
C5—C6—H6A 109.9 C2—N1—C9 126.13 (14)
C7—C6—H6A 109.9 C2—N1—C5 114.67 (13)
O23—C7—C6 110.54 (16) C9—N1—C5 117.56 (13)
O23—C7—C8 109.97 (14) C6—O22—H22A 110.7 (18)
C6—C7—C8 112.57 (14) C7—O23—H23A 113.7 (16)
O23—C7—H7A 107.9 H24A—O24—H24B 104 (3)
O21—C2—C3—C4 169.29 (17) C6—C7—C8—C10 68.92 (19)
N1—C2—C3—C4 11.57 (19) C7—C8—C9—N1 55.28 (18)
C2—C3—C4—C5 17.83 (19) C10—C8—C9—N1 70.64 (19)
C3—C4—C5—N1 17.48 (19) C9—C8—C10—C11 69.5 (2)
C3—C4—C5—C6 103.96 (16) C7—C8—C10—C11 166.77 (16)
N1—C5—C6—O22 167.96 (14) O21—C2—N1—C9 14.3 (3)
C4—C5—C6—O22 74.98 (18) C3—C2—N1—C9 164.90 (15)
N1—C5—C6—C7 48.69 (18) O21—C2—N1—C5 179.17 (16)
C4—C5—C6—C7 165.76 (15) C3—C2—N1—C5 0.02 (19)
O22—C6—C7—O23 65.90 (18) C8—C9—N1—C2 108.10 (19)
C5—C6—C7—O23 176.56 (14) C8—C9—N1—C5 56.43 (19)
O22—C6—C7—C8 170.69 (13) C6—C5—N1—C2 113.25 (16)
C5—C6—C7—C8 53.14 (19) C4—C5—N1—C2 11.28 (19)
O23—C7—C8—C9 179.85 (15) C6—C5—N1—C9 53.04 (19)
C6—C7—C8—C9 56.42 (18) C4—C5—N1—C9 177.56 (15)
Tabuka 5. Intermolekulové vodíkové väzby (Å, º)
D—H···A D—H H···A D···A D—H···A
O22—H22A···O21 i 0.82 (3) 1.94 (3) 2.751 (2) 173 (3)
O24—H24A···O22 ii 0.91 (3) 2.07 (3) 2.919 (2) 155 (2)
O24—H24B···O23 iii 0.78 (3) 2.14 (3) 2.907 (2) 167 (3)
Symmetry codes: (i) x, y+1, z; (ii) x+1/2, y+5/2, z; (iii) x1/2, y+5/2, z.
Popis štruktúry a diskusia
Na základe röntgenoštruktúrnej analýzy sme študovali kryštálovú a molekulovú štruktúru derivátu indolizínu:
monohydrát (6S,7S,8S,8aS)-6-etyl-7,8-dihydroxyhexahydro-indolizín-3(2H)-on (I). Vzhadom na rôznorodé vlastnosti
derivátov indolizinu, uvedená zlúenina (I), bola vybraná ako súas štúdovania konformaných zmien spôsobených
rôznymi substituentami v rôznych polohách v indolizínovom systéme prstencov. Absolútna konfigurácia bola urená a
potvrdená na základe východzích zložiek pri syntéze. Oakávaná konformácia S, S, S, S atómov C5, C6, C7, C8 bola
potvrdená (Obr. 2).
Centrálny šeslenný kruh nie je planárny a vykazuje stolikovú konformáciu [20]. Preloženie roviny metódou
najmenších štvorcov cez tento kruh ukazuje, že štyri atómy C5, C6, C8 a C9 sú koplanárne, zatia o atómy N1 a C7 sú
signifikantne odchýlené z tejto roviny na opaných stranách o hodnoty -0,578 (2) a 0,651 (1) Å. Pälenný oxopyrolidínový
kruh indolizínu má obálkovú konformáciu s atómom C4 vo vrchole [21]. Odchýlka atómu C4 od strednej roviny preloženej
cez zostávajúce štyri atómy N1/C2/C3/C5 je 0,294 (1) Å.
Väzbové vzdialenosti N1-C5 a N1-C9 sú približne rovnaké a obidve sú signifikantne dlhšie ako väzbová vzdialenos
N1-C2. Atóm dusíka N1 vykazuje sp 2 hybridizáciu, o je evidentné z hodnoty sútu troch väzbových uhlov okolo atómu N1
(358,4 (2)°). Tieto fakty sú v súlade s tvrdením, že dochádza ku konjugácii voného elektrónového páru na atóme N1 so
susednou karbonylovou skupinou C2 = O21, ktorej väzbová vzdialenos je dlhšia ako je typická vzdialenos tejto skupiny.
Túto skutonos si môžeme vysvetli práve participáciou atómu kyslíka O21 na inermolekulovej vodíkovej väzbe O22—
H22A···O21 i (Tabuka 5). Okrem tejto vodíkovej väzby v kryštálovej štruktúre sa pozorovali aj inermolekulové vodíkové
väzby na ktorých sa zúastuje molekula vody s atómami kyslíka O22 a O23. Takto spojené molekuly tvoria nekonené
reazce v smere osi b (Obr. 3).
Zborník príspevkov
z 18. medzinárodnej vedeckej konferencie
"Analytické metódy a zdravie loveka", ISBN 978-80-969435-7-9
- 103 -
hotel Falkensteiner, Bratislava
11. - 14. 10. 2010