серицитизираните скали, и особено в интензивно аргилизираните скали, тезиелементи са изцяло изнесени. Степента <strong>на</strong> извличане е различ<strong>на</strong>, като Ni, Co и Cs сеизвличат <strong>на</strong>пълно, докато Y се извлича постепенно, <strong>на</strong>й-вече от зоните <strong>на</strong>интензив<strong>на</strong> аргилизация, и поведението му е близко до това <strong>на</strong> тежките REE.Литий. Литият се из<strong>на</strong>ся от повечето зони <strong>на</strong> промя<strong>на</strong>, но се <strong>на</strong>трупва само в интензивноаргилизираните скали, съдържащи дикит и каолинит. Вероятно йоните <strong>на</strong>Li <strong>на</strong>влизат в кристал<strong>на</strong>та структура <strong>на</strong> тези глинести минерали. Li има близки кристалохимичнисвойства с Mg 2+ , Fe 2+ и Al 3+ , поради което може да ги замества в октаедрич<strong>на</strong>коорди<strong>на</strong>ция (Александров, 1980; Пятенко, Черцинова, 1990), в някои случаикомпенсирайки заряда при заместване <strong>на</strong> Al 3+ от Mg 2+ (Starkey, 1982). В някоиобекти заедно с каолинит има топаз (Песовец), поради което се допуска повише<strong>на</strong>активност <strong>на</strong> F. Li и F имат близка геохимич<strong>на</strong> връзка както в глинестите минерали(Starkey, 1982), така и при постмагматичните процеси, като <strong>на</strong>й-вероят<strong>на</strong>та форма <strong>на</strong>пренос <strong>на</strong> Li са флуорни комплексни съединения (Гавриленко, Сахоненок, 1986).Редкоземни елементи. Разпределенията <strong>на</strong> REE в пропилитизираните, умереноаргилизираните и серицитизираните скали са подобни <strong>на</strong> тези в свежите скали. С<strong>на</strong>предване <strong>на</strong> степента <strong>на</strong> измененията се отбелязва <strong>на</strong>чало <strong>на</strong> подвижност <strong>на</strong> среднитеи тежки REE, докато леките REE в повечето случаи са относително инертни.При интензив<strong>на</strong>та аргилизация <strong>на</strong>стъпва съществе<strong>на</strong> промя<strong>на</strong> в поведението <strong>на</strong>REE (фиг. 20). Средните и тежки REE стават силно подвижни и се извличат. Тях<strong>на</strong>таподвижност се обяснява с повише<strong>на</strong>та активност <strong>на</strong> F - йони и ниското pH <strong>на</strong> флуида(Fulignati et al., 1999) и способността им да образуват стабилни комплекси, които се1000100AsarelPesovetsSample/C1 Chondrite1010.1La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb LuPetelovoKlisuraSpahievoStomanovoФиг. 20. Разпределения <strong>на</strong> REE в проби от алунитови интензивно аргилизирани скали от<strong>на</strong>ходища Асарел (785/48), Песовец (537), Петелово (549), Клисура (483), Спахиевското руднополе (693) и Стоманово (3)из<strong>на</strong>сят. Леките REE са относително немобилни, което се дължи не само <strong>на</strong> нестабилнитеим комплекси, но и <strong>на</strong> <strong>на</strong>личието <strong>на</strong> подходящи минерали, които да гиприемат в структурите си. Това са алунит, където леките REE заемат мястото <strong>на</strong> K48
(Kikiwada et al., 2004) и APS минерали, които могат да съдържат повишени количестваLa, Ce и Nd и образуват флоренсит-сванбергитови (флоренсит-вудхаузеитови)твърди разтвори (Stoffregen, Alpers, 1987; Hedenquist et al., 1994b; Arribas etal., 1995; Khashgerel et al., 2008). В <strong>на</strong>й-силно изменените монокварцити са извлеченивсички REE, поради високата активност <strong>на</strong> F - и липсата <strong>на</strong> минерали приемници.Подобно поведение <strong>на</strong> REE по време <strong>на</strong> интензив<strong>на</strong>та аргилизация е установено вредица високосулфидизирани епитермални и меднопорфирни системи (Lottermoser,1990; Arribas et al., 1995; Fulignati et al., 1999; Huston, 2001; Parsapoor et al., 2007;Khashgerel et al., 2008). От друга стра<strong>на</strong> са описани случаи и <strong>на</strong> друг тип поведение:извличане <strong>на</strong> всички REE (Barzegar, 2007), променящо се поведение <strong>на</strong> REE по време<strong>на</strong> различни етапи <strong>на</strong> алунитообразуването (Deyell et al., 2005a), повишаване <strong>на</strong>леките REE, докато тежките REE нямат систематично поведение (Karakaya, 2009).Тези различия предполагат, че освен pH и състава <strong>на</strong> флуида, влияние <strong>на</strong> мобилността<strong>на</strong> REE оказват и други фактори, като подходящи минерали приемници,пропускливост <strong>на</strong> скали, скорост <strong>на</strong> процесите, супергенни промени и др.Мед, цинк и олово. Тези елементи имат разпределение, което е резултат <strong>на</strong>влиянието <strong>на</strong> различни геоложки процеси. При пропилитизацията има мобилизация,водеща <strong>на</strong> места (Песовец и Клисура) до частично <strong>на</strong>трупване. В оста<strong>на</strong>лите измененискали преобладават процесите <strong>на</strong> разсейване. При по-късните рудообразуващипроцеси има привнос <strong>на</strong> тези метали, като едновременно с това има тектонскаактивизация, и разпределението им не се влияе само от изменените скали. Затоватези елементи могат да имат високи съдържания в отделни проби, но не и в някояконкрет<strong>на</strong> зо<strong>на</strong> <strong>на</strong> хидротермални изменения. Въпреки това може да се посочатсерицитизираните скали като концентратори <strong>на</strong> Pb и Zn в Спахиевското рудно полеи <strong>на</strong> Cu в Асарел и Петелово. В Петелово има повишени съдържания <strong>на</strong> Cu в пробиот пирофилитови скали и в участъци с <strong>на</strong>ложе<strong>на</strong> баритова минерализация.Супергенните процеси оказват съществено влияние върху разпределението <strong>на</strong> Cu,Pb и Zn. Често в <strong>на</strong>й-силно изменените скали се установява <strong>на</strong>трупване <strong>на</strong> Pb. Товавероятно се дължи <strong>на</strong> ниската мобилност <strong>на</strong> Pb при окислителните и същевременносернокисели супергенни условия (Plant et al., 1988). Формата <strong>на</strong> присъствие <strong>на</strong> Pb винтензивно аргилизираните скали не е достатъчно изясне<strong>на</strong>, но с LA–ICP–MS се показаучастие <strong>на</strong> Pb в алунит (∼500 ppm). Много вероятно е Pb да се включва катопримес в APS минерали (Schwab et al., 2005), като е възможно достигане до хинсдалит(Kunov, 1999). Cu и Zn в тези условия са силно подвижни и се из<strong>на</strong>сят.Злато и сребро. Геохимичните данни за Au и Ag, с които се разполага, не садостатъчни да се <strong>на</strong>правят по-съществени изводи за тяхното поведение прихидротермалните процеси в изследваните <strong>на</strong>ходища. Може да се отбележи обаче, чев редица проби от изменените скали от всички обекти има повишени съдържания <strong>на</strong>тези елементи. Нещо повече – <strong>на</strong>й-високите стойности <strong>на</strong> Au са установени винтензивно аргилизираните скали (алунитови, пирофилитови, смесени, както имонокварцови). Част от обектите са златни <strong>на</strong>ходища (Петелово), други сарудопроявления с все още неизясне<strong>на</strong> перспективност (Песовец, Клисура, Сърница,Стоманово). Установяването <strong>на</strong> повишени съдържания <strong>на</strong> As и Sb в интензивно49