16е). За Li е характерен привнос в дикит-каолинитовите скали (фиг. 16е), установенза първи път от Радонова и Караджова (1972).Рудните елементи Cu, Zn и Pb имат разпределение, което е указание за <strong>на</strong>лагане<strong>на</strong> различни по характера си процеси – от ед<strong>на</strong> стра<strong>на</strong> има извличане <strong>на</strong> елементитепри интензив<strong>на</strong>та аргилизация, а от друга има привнос <strong>на</strong> Pb и Zn в серицитизиранитескали, което ясно определя един руден процес (фиг. 16f). Радонова (1975)отбелязва локализиране <strong>на</strong> сулфидното орудяване в кварц-серицитовите скали.Данни за Au от 4 проби от алунитови скали показват не много високи, но постояннистойности от 0,05 ppm. Радонова (1972, 1973) съобщава, че в късови проби оталунитови и диаспорови кварцити златото се колебае от 0,0005 до 3,62 ppm. Товапоказва, че тези скали акумулират Au, като е възможно и отлагане <strong>на</strong> високиконцентрации в подходящи участъци. В непосредстве<strong>на</strong> близост е и нискосулфидизиранотоAu <strong>на</strong>ходище Чала (Кунов, 1999).При <strong>на</strong>стоящето изследване бяха измерени REE в 4 проби от алунитови вторичникварцити (фиг. 17). Те са сравнени с данни за латити и шошонити (Daieva, Marchev,1986; Yordanov, Kunov, 1987). Разпределението <strong>на</strong> REE в алунитовите скали показвасилно обедняване <strong>на</strong> тежки REE и по-слабо <strong>на</strong> средни REE. Леките REE саотносително инертни (понякога има слаб привнос), което се дължи <strong>на</strong> включванетоим в алунит и APS минерали. Тази тенденция се съгласува <strong>на</strong>пълно с поведението <strong>на</strong>REE в зоните <strong>на</strong> интензив<strong>на</strong> аргилизация в Средногорието.Фиг. 17. Разпределение <strong>на</strong> REE в алунитови скали от Спахиевското рудно поле (червен кръг –Сърница, жълт триъгълник – Габрово, син ромб – Буково, зелен квадрат – Сусам), сравнени слатити и шошонити от Боровишкия район (Daieva, Marchev, 1986; Yordanov, Kunov, 1987)3.5.3. Геохимия <strong>на</strong> минералите от алунитовата супергрупаАлунитът е широко представен във всички участъци, като достига до 60-70%. Посъстав е калиев с високо K/Na, отразяващо състава <strong>на</strong> изходните латити (Радонова,1972). Кунов (1994) отбелязва присъствие <strong>на</strong> примеси от Ca и P в алунита, а Kunovet al. (1986) описват фосфатни и фосфатно-сулфатни минерали, вкл. сванбергит.38
Новите данни показват, че алунитите се характеризират с преобладаване <strong>на</strong> K(0,68 до 0,92 apfu), като K/Na варира от 3,7 до 18,4 (близо до чист K–алунит). Всичкипроби съдържат примеси в позиция D. Ca достига до 0,17 apfu, Sr – до 0,08 apfu,Ba – до 0,05 apfu. Леките REE поотделно са до 0,01-0,02 apfu (0,6% Ce(La,Nd) 2 O 3 ), аобщо достигат до 0,8% Ce(La,Nd) 2 O 3 . Общо примесите <strong>на</strong> 2- и 3-валентни катиониса до 0,20 apfu, а P до 0,16 apfu. По-редки са F (до 0,98%) и Cl (до 0,06%).Получените ограничени резултати за APS минерали показват големи вариации всъстава им. Някои от тях са твърди разтвори между алунит и APS минерали, в коитопреобладава K, следван от Ca и след това Ba или Sr, а P е около 0,5 apfu. Други фазиса смесени APS състави, в които обикновено преобладава Ca, следван от Sr или Ba, ав ед<strong>на</strong> проба преобладава Sr (Sr>K>Ca>Ba>Na). Два състава отговарят <strong>на</strong> минералавудхаузеит (Ca > 50% в позиция D). В някои проби има з<strong>на</strong>чително съдържание <strong>на</strong>Sr (до 0,32 apfu/ до 7,15% SrO) и Ba (до 0,25 apfu/ до 8,25% BaO), поради което не сеизключва съществуване <strong>на</strong> стронциеви и/или бариеви крайни членове.3.5.4. Геохимия <strong>на</strong> стабилните изотопиРезултатите от 2 проби от алунитови скали от Буково и Сърница за стабилни изотопи<strong>на</strong> S, O и H са както следва: δ 34 S (17‰ и 17,7‰); δ 18 О (11,8‰ и 10,4‰); δD (-38‰и -24‰). Стойностите <strong>на</strong> δ 34 S определят изследваните алунити като магмено-хидротермални(Rye et al., 1992). Изотопите <strong>на</strong> O и H показват (фиг. 22) по-същественоразреждане <strong>на</strong> магмените флуиди с повърхностни води (60–70%). При тези условия,при предполагаемата температура <strong>на</strong> образуване <strong>на</strong> алунита от 200 ºС, е изчисленотоотношение H 2 S/SO 4 ≤1 за хидротермалния флуид (Lerouge et al., 2006).3.5.5. ОбсъжданеРазпределението <strong>на</strong> редките елементи в зоните <strong>на</strong> интензив<strong>на</strong> аргилизация вСпахиевското рудно поле показват редица общи черти с разгледаните промененизони от Средногорието: а) Концентриране <strong>на</strong> Sr в интензивно аргилизираните скалис образуване <strong>на</strong> APS минерали, а част от Sr се включва в състава <strong>на</strong> алунита; б)Повише<strong>на</strong> мобилност и извличането <strong>на</strong> Rb, Mn, Ni, Co, тежки REE и др.; в)Относително инертно поведение <strong>на</strong> Ti, Zr, V, Ba и леки REE.Могат да се отбележат и някои различия, които се дължат <strong>на</strong> различния състав <strong>на</strong>изходните скали. Свежите вулкански скали от Боровишкия район се отличават с повисокиконцентрации <strong>на</strong> K 2 O, а също така <strong>на</strong> P 2 O 5 , Rb, Ba и REE в сравнение свулканитите от Средногорието. В различ<strong>на</strong> степен тези по-високи концентрации сеу<strong>на</strong>следяват и в изменените скали, което води до по-високи съдържания <strong>на</strong> алунит исерицит, калиев характер <strong>на</strong> алунита, разнообразие <strong>на</strong> фосфатни минерали, баритоваминерализация и др. Това показва з<strong>на</strong>чението <strong>на</strong> първичния състав <strong>на</strong> скалите загеохимията <strong>на</strong> хидротермално-метасоматичните изменения.3.6. Епитермално рудопроявление Стоманово3.6.1. Геоложка обстановка и метасоматич<strong>на</strong> зо<strong>на</strong>лностРудопроявление Стоманово се разкрива <strong>на</strong> площ от ∼2 km 2 , северно от гр. Девин. Тое единственото в България развито по риолити (Velinov et al., 1972). Вместващите39