Isocyanater i arbetet

Isocyanater i arbetetPå uppdrag avStockholms läns landsting

Isocyanater är mycket reaktionsbenägna kemikalier som har ett brett användningsområde.I detta faktablad tar vi upp vad isocyanater är, var de förkommer, vilkahälsoriskerna är, hur man bäst skyddar sig samt vilka lagar och regler som gällerför personer som arbetar med isocyanater. Faktabladet riktar sig främst till dig somarbetar inom företagshälsovården eller primärvården och kommer i kontakt medpersoner som utsätts för isocyanater i sitt arbete.VAD ÄR ISOCYANATER?Isocyanater är en grupp kemikalier med lågmolekylvikt och som samtliga innehåller minsten NCO-grupp i sin molekylstruktur (figur 1).Det finns monoisocyanater (med en NCO-grupp)och diisocyanater (med två NCO-grupper). Detär bara diisocyanater som hanteras tekniskt.Monoisocyanater är en oönskad biproduktsom uppstår vid arbete med material sominne håller diisocyanater.Gruppen isocyanater har varierande kemiskaoch fysikaliska egenskaper. Vid rumstemperaturär en del i form av mer eller mindre trögflytandevätskor, andra är i pulverform och några ärgasformiga.Isocyanater är termiskt instabila och löser sigväl i de flesta organiska lösningsmedel. I närvaroav vatten genomgår de hydrolys och övergår imotsvarande amin (NH -grupp).Figur 1. Strukturformel för:O = C = N – HmonoisocyanatO = C = N – R 1– N = C = OdiisocyanatFaktaruta 1. Här används isocyanater i arbetslivet:BranschByggbranschenProdukterTätningsmassa,isoleringsmaterial och lackerFÖREKOMST AV ISOCYANATEREtt av de största användningsområdena föriso cya nater är som utgångsmaterial i polyuretanplast.Polyuretanplast har mycket goda tekniskaegenskaper och är därför svår att ersätta. Polyuretan (PUR) förekommer i isolerings- ochgummimaterial såsom mjuk och styv skumplast, ihärdare till tvåkomponentfärger, i lacker, och limsamt i byggmaterial och som kärnbindemedel vidgjuterier. Vid exempelvis isolering av kylutrustning,fjärrvärmeledningar, fordon, fartyg ochbyggelement förekommer ofta blandning, injekteringoch gjutning av polyuretanskum.De isocyanater som används vid tillverkningav PUR är diisocyanaterna hexametylendiisocyanat(HDI), metylendifenyldiisocyanat (MDI) ochtoluendiisocyanat (TDI). Dessa är oftast förpolymeriserade(de har reagerat med en alkohol föratt minska reaktiviteten av NCO-gruppen) föratt reducera ångtrycket och därmed risken förexponering. En sammanställning över arbeten därisocyanater används finns i faktaruta 1.El- ochelektronikindustrinFärgindustrinGjuteriindustrinGrafiska branschenMotorbranschenPlastvaruindustrinSjukvårdenTrä- ochmöbelindustrinVerkstadsindustrinVitvaruindustrinKabelisolering ochkretskortslackVissa lackerKärnbindemedelVissa tryckfärgerIsoleringsmaterial, lim, ytlackoch bilinredningLim, lack och tillverkning avPURPlastgips och fixering vidstrålbehandlingLim, lack ochstoppningsmaterialLack och isoleringsmaterialIsoleringsmaterial2

EXPONERING FÖR ISOCYANATERPersoner som exponeras för isocyanater kanhuvudsakligen indelas i två olika grupper: primärtoch sekundärt exponerade personer. Primärtexponerade personer är de som till exempelhanterar och blandar PUR-ingredienserna ellerapplicerar dem genom lackning och limning.Ett annat arbetsmoment kan vara skumning isamband med tillverkning av isolerskum.Sekun därt exponerade personer är desom utsätts för sönderdelningsprodukter efteruppvärmning av PUR. I denna grupp bör mantänka på att det inte enbart är den som utförarbetet som är exponerad utan även personersom vistas i närheten.Sönderdelning av PUR förekommer dåprodukter upphettas kraftigt och monoisocyanater,till exempel metylisocyanat (MIC), isocyansyra(ICA) och diisocyanater, frisätts. Mängdenisocyanat som frigörs ökar med stigande temperaturoch är störst i intervallet 250–400°C. Dennatemperatur uppnås lätt vid till exempel svetsningeller vid högfriktionsvärme från rondellslipningav limmade eller målade ytor, eller vidannan upphettning och termisk bearbetning avPUR-material.Flera av diisocyanaterna är klassificerade avkemikalieinspektionen som allergiframkallande vidkontakt med luftvägar (R42) och hud (R43).Monoisocyanaternas effekter på hälsan ärinte helt utredda, men man vet att de är kraftigtirriterande på slemhinnor.Ögon, näsa och svalgSlemhinneirritation i ögon, näsa och svalg ärvanligt vid hög exponering men utgör ingenvarningssignal för skador i nedre luftvägarna.Nedre luftvägar och lungorInandning av diisocyanater kan orsaka slemhinneirritation med astma- eller bronkitliknandesymtom från andningsvägarna. Med tiden kande, även i låga halter, försämra lungfunktionen.Personer med hyperreaktiva luftvägar är merkänsliga än andra.Akuta astmabesvär är en allvarlig form avisocyanatpåverkan. Besvären kan uppträda akut(inom någon timme) efter exponering. De kanockså vara av fördröjd karaktär (4–6 timmar efterexponering). Exponering för isocyanaterkan orsaka bestående astmasjukdom även hospersoner som tidigare haft helt friska luftvägar.HÄLSOEFFEKTERIsocyanater kan på grund av sin kemiskastruktur och höga reaktivitet lätt påverkakroppens slemhinnor. Isocyanaterhar en starkt irriterande verkan ochmedför hälsorisker vid inandning iform av ånga, damm eller aerosol(dimma), samt vid hudkontakt.Luktgränsen ligger överdet hygieniska gränsvärdet ochfungerar därför inte som varningför exponering. Vid exponeringfinns risk för påverkan avluftvägarna och sensibilisering(allergiutveckling).Höga halter kan orsakalivshotande lungskador.Diisocyanaterna HDI,MDI och TDI är mestundersökta beträffandehälsoeffekter. De kan orsakasensibilisering vidinandning eller hudkontakt,se vidare nedan.3

Om exponeringen för isocyanater fortsätterfinns det risk för att sjukdomen förvärras.Sensibilisering förekommer via bådeIgE- och IgG-medierade mekanismer. Mankan därför bilda antikroppar mot HDI, MDIoch TDI. IgE-antikroppar kan påvisas medRAST-test. Det vanligaste är dock isocyanatbetingadeluftvägsbesvär utan tecken påantikroppsmedierad sensibilisering.En kliniskt sensibiliserad person (med ellerutan antikroppar) kan få påtagliga besvär ävenvid halter under det hygieniska gränsvärdet. Ettnegativt RAST-test frikänner inte alls frånsamband med arbetsmiljön, då testet har en lågsensitivitet. För monoisocyanaterna har ingaantikroppar påvisats.HudIsocyanater (HDI, MDI och TDI) är starktsensibiliserande och irriterande vid hudkontakt.De kan orsaka både allergiskt kontakteksem ochirritationseksem. Kontaktallergi mot isocyanaterpåvisas med lapptest hos hudläkare. Isocyanateringår inte i standardserien för lapptestningmen de finns i speciella testserier. Eventuellasystem effekter av upptag via huden är ofullständigtkända. Det finns inga bevis för att hudupptagutlöser allergisk astma hos människor, menvid djurförsök har ett sådant samband visats.CancerEpidemiologiska studier har hittills intevisat några sam stäm miga tecken till förhöjdcancer risk. Däremot har djurförsök på råttor visaten viss påverkan på DNA, och höga doser av isocyanaterverkar kunna leda till cancer hos försöksdjur.Detta tyder på att de möjligen också medfören cancerrisk för människan. TDI är klassificeradav IARC som grupp 2B (möjligen cancerframkallandeför människa) och MDI som grupp 3 (ämnetgår inte att klassificera vad gäller carcinogenicitetför människa). HDI är inte klassificerad ännu medavseende på cancerrisk.Allmänna symtomInfluensaliknande symtom har rapporteratsi samband med fördröjd reaktion, 4–6timmar efter exponering.MEDICINSKA KONTROLLERAlla som kommer i kontakt med isocyanateri arbetet ska informeras om riskerna ochgenomgå lagstadgade medicinska kontroller. Densom leder arbetet måste ha genomgått särskildteoretisk och praktisk utbildning och ha tillräckligakunskaper om riskerna och om nödvändigaskyddsåtgärder. Arbetsplatser och skyddsrutinerska kontrolleras regelbundet.Arbetsgivaren är skyldig att ordna medläkarundersökning för arbetstagare somsysselsätts eller kommer att sysselsättas iarbete med exponering för isocyanater (AFS2005:18). Läkarundersökning är obligatoriskför alla utom egenföretagare. Kontrollernasomfattning framgår i AFS 2005:6. En sammanställningav lagstadgade medicinska kontrollervid olika typer av härdplastexponeratarbete finns i faktaruta 2. Där framgår vid vilkentidpunkt kontrollerna ska genomföras, undersökningensomfattning, vad den ska resultera ioch vilka krav som ställs på kompetensen hos denundersökande läkaren.Syftet med undersökningarna är att skyddasärskilt känsliga personer från skada och attupptäcka tidiga tecken på ohälsa i arbetsmiljön.Arbetsgivaren ska föra register över all personalsom genomgått medicinska kontroller enligtföreskrifterna.Bedömning av tjänstbarhetEn arbetstagare som vid läkarundersökningenuppvisar sjuklighet eller svaghet som gör personensärskilt mottaglig för sjukdom orsakad avisocyanater är inte tjänstbar i isocyanatexponeratarbete. Exempel på sådan sjuklighet eller svaghetär astma och annan lungsjukdom som innebärnedsatt eller kan komma att nedsätta lungfunktionen,och allergi mot diisocyanater.Personer med kronisk obstruktiv lungsjukdom(KOL) av måttlig eller svår grad är intetjänstbara. Däremot utgör lindrig KOL, somenbart bedöms bero på tobaksrökning, normaltinget hinder. Det är också olämpligt att personermed kontaktallergi mot isocyanater riskerar attkomma i kontakt med isocyanater i sitt arbete.Vidare utredning kan göras med till exempeltest för ospecifik luftvägsreaktivitet (histaminellermetakolinprovokationstest), PEF-kurvaunder arbete och fritid, eller analys av antikropparmot isocyanater. I svårbedömda fall kanyrkesmedicinsk utredning vara befogad.Det finns en möjlighet att ge tjänstbarhet medförbehåll. Det kan till exempel gälla en personutan symtom på arbetet och med mycket liten4

Faktaruta 2. Lagstadgade medicinska kontroller vid härdplastexponerat arbete.Tidpunkt förmedicinsk kontrollUndersökningensomfattningUndersökningenska resultera iKrav påläkarkompetens• Härdplastkomponent sominnehåller diisocyanat, fenylisocyanat,cyanoakrylat ellersensibiliserande organisksyraanhydrid*• Upphettning av härdaduretanplast, av blockeradediisocyanater eller avuretanplastkomponent sominnehåller fria diisocyanatgruppereller fenylisocyanatFöre arbetet, efter 3–6 månader,vartannat år eller vid nya teckenpå luftvägssjukdom, hudsjukdomeller allergi.Undersökningen är obligatorisk vidnyanställning.Anamnes:• luftvägssjukdom• hudsjukdom• allergi/överkänslighetKlinisk undersökning:• luftvägarna• hudenSpirometriTjänstbarhets bedömningför det aktuellaarbetet.Specialist i yrkes- och miljömedicin,företagshälsovård, eller två årstjänst göring inom företagshälsovårdoch genomgången företagsläkarkurs.För elever i grund- och gymnasieskolanfår undersökning utföras avlegitime rad läkare med minst tvåårs tjänst göring inom skolhälsovårdoch med genomgången utbildning iskolhälso vård.• Övriga härdplastkomponenter, som akrylatplast(utom cyanoakrylat),amino plast-, fenoplast- ochepoxiplastkomponent*• Övrig upphettningav härd plast ellerhärdplastkomponentFöre arbetet, sedan vid nyatecken på luftvägssjukdom,hudsjukdom eller allergi.Undersökningen är obligatorisk vidnyanställning.Anamnes:• luftvägssjukdom• hudsjukdom• allergi/överkänslighetKlinisk undersökning:• luftvägarna• hudenInformation och råd. Legitimerad läkare. Läkaren skaha god kännedom om patientensarbetssituation och riskerna i detaktuella arbetet samt om patientenshälsotillstånd.Spirometri• Esterplastkomponent‡ Före arbetet, var 6:e år eller vidnya tecken på luftvägssjukdom,hudsjukdom, allergi ellerneurologiska besvär.Undersökningen erbjuds.Anamnes:• luftvägssjukdom• hudsjukdom• allergi/överkänslighet• neurologiska besvärKlinisk undersökning:• luftvägarna• huden• centrala och perifera nervsystemetInformation och råd. Legitimerad läkare. Läkaren skaha god kännedom om patientensarbetssituation och riskerna i detaktuella arbetet samt om patientenshälsotillstånd.Spirometri* Gäller inte om den hanterade mängden produkt som innehåller härdplastkomponent är mindre än 500 gram per person och år och dessutom en riskbedömning har genomförts och visat att det inte finns risk för ohälsa till följdav exponering för härdplastkomponent.‡ Gäller inte om exponeringsmätning visat att halten styren är lägre än 1/5 av tillämpligt hygieniskt gränsvärde.5

isk för exponering. Förbehållet kan då vara attexponeringen inte ökar och att uppföljning skermed tätare medicinska kontroller.Om man inte får tjänstbarhetsintyg?Försäkringskyddet för icke-tjänstbara personerär otillfredsställande – även om sjukdomenhar orsakats av isocyanatexponering i arbetet.Den som inte kan fortsätta med sitt isocyanatexponeradearbete riskerar att bli uppsagd omarbetsgivaren inte kan omplacera personen.Sjukförsäkringen är sällan tillämpbar i dessa fall.För att sjukpenning ska kunna utges krävsnämligen att arbetsförmågan, även i de situationerdå en person inte exponeras för isocyanater,ska vara nedsatt med minst en fjärdedel. Iblandhar sjukpenning dock betalats ut under en kortareperiod. Prövning av arbetsskada sker endast dånedsättning av arbetsförmåga bedöms varaktigoch då förmågan att skaffa sig inkomst genomarbete är nedsatt med minst en femtondel (LAF 4kap. 1 §).Inom socialförsäkringens ram saknas inuläget ett försäkringsskydd som gör det möjligtför personer i denna situation att enkelt skola omsig. Rent praktiskt kan läkaren hänvisa till arbetsförmedlingenoch utfärda ett intyg om att personeninte får anställas i isocyanatexponerat arbete.PERSONLIG SKYDDSUTRUSTNINGVid arbete med risk för isocyanatexponeringrekommenderas tryckluftsmatat andningsskydd,som ger det bästa skyddet tack vare ett övertrycki masken. Väljer man istället andningsskydd medfilter ska det vara en väl anpassad helmask somäven skyddar ögonen.Studier av olika andningsskydds effektivitethar visat att partikelfilter (klass P3) stopparaerosoler men att det måste kompletteras med ettfilter av aktivt kol för att skydda mot gasformigaisocyanater. Speciella typer av filter krävs vidsamtidig aminexponering (filtertyp K, färgkodgrön).Med tanke på risken för kontakteksem ochupptag vid hudexponering bör man användaskyddshandskar vid hantering av isocyanater.Handskarna ska sitta bra och vara lämpliga fördet arbete som utförs. Det får inte bli någotglapp mellan handske och ärm. De ska vararena inuti och tillverkade av material som intesläpper igenom isocyanater. Laminathandskarav typen 4H-handskar är ett bra exempel.Observera att isocyanater, liksom många andrahärdplaster, snabbt tränger igenom de vanligastehandskmaterialen.KONTROLL AV ISOCYANATER I LUFTArbetsgivaren är skyldig att se till att mätningarutförs då isocyanater hanteras eller då detförekommer arbeten som medför termisknedbrytning. Mätningar måste ske på bådeordinarie och tillfälliga arbetsplatser (AFS2005:18). Mätningarna bör utförasav personer med kompetens ochkunskap inom området.Dessutom måste mätmetodikenvara specifikoch känslig eftersomgränsvärdena ärlåga. Gränsvärdenför isocyanaterredovisas ifaktaruta 3.6

Faktaruta 3. Gränsvärden för isocyanater. Nivågränsvärde (NGV) och takgränsvärde (TGV) i ppm.Diisocyanater NGV TGV Monoisocyanater NGV TGVHexametylendiisocyanat (HDI) 0,002 0,005 Diisopropylfenylisocyanat 0,005 0,01Isoforondiisocyanat (IPDI) 0,002 0,005 Fenylisocyanat 0,005 0,01Metylendifenyldiisocyanat (MDI) 0,002 0,005Naftalendiisocyanat (NDI) 0,002 0,005 Isocyansyra (ICA) 0,01 0,02Toluendiisocyanat (TDI) 0,002 0,005 Metylisocyanat (MIC) 0,01 0,02Trimetylhexametylendiisocyanat(TMDI)0,002 0,005Bestämning av isocyanathalt (gas och/elleraerosol) i luft kan göras med hjälp av personburenmätutrustning i andningszonen. För attkunna bedöma hälsoriskerna behövs en analyssom klarar av att separera ingående isocyanatervid låga halter. Val av provtagningsmetod, utrustningoch analysmetod, beror på vilken isocyanatsom hanteras och på vilket sätt. Goda kunskaperom vilken mätmetod man bör välja finnsvid de yrkesmedicinska kliniker som analyserarisocyanater vid sina laboratorier.För att analysera isocyanater i luft användshuvudsakligen två olika metoder: MAMAmetodenoch DBA-metoden. För att mäta isocyansyraoch andra monoisocyanater använderman DBA-metoden. Det finns även kommersiellttillgängliga metoder, som impregneradefilter (ISOCHECK-metoden) och direktvisandeinstrument (ISOLOGGER). ISOLOGGER mäterinte aerosoler, men kan påvisa höga ochkortvariga toppar av gasformig isocyanat(Arbetarskyddsstyrelsen 2000:9; Arbete och hälsa2000:23).Biologiska provtagningsmetoder för att påvisaexponering (upptag) finns för vissa former avMDI, NDI och TDI (plasma eller urin) samt HDIoch IPDI (urin). Metaboliter i urin återspeglar desenaste timmarnas exponering medan metaboliteri plasma återspeglar ett längre tidsperspektiv. Änså länge utnyttjas biologisk provtagning främst iforskningssammanhang.FörkortningarAFSDBAIARCIgEIgGKIFSLAFMAMAPEFppmRAST-testArbetsmiljöverkets författningssamlingdibutylamin, reagens för provtagning avisocyanatInternational Agency for Researchon Cancerimmunglobulin, antikroppar av specifikklassimmunglobulin, antikroppar av specifikklassKemikalieinspektionensförfattningssamlinglagen om arbetsskadeförsäkring9-(N-metylaminometyl)-antracen,reagens för provtagning av isocyanatpeak expiratory flow, maximaltutandningsflödeparts per millionradioallergosorbent-test, ett blodprovstest för bestämning av mängdenlgE-antikroppar mot ett visst allergi framkallandeämne7

REFERENSER• Hygieniska gränsvärden och åtgärdermot luftföroreningar. Arbetsmiljöverketsförfattningssamling AFS 2005:17.• Härdplaster. Arbetsmiljöverketsförfattningssamling AFS 2005:18.• Kemikalieinspektionens författningssamlingKIFS 2005:5.• Medicinska kontroller i arbetslivet.Arbetsmiljöverkets författningssamlingAFS 2005:6.• Mätprojekt Isocyanater – Huvudrapport,Rapport 2000:9, Arbetarskyddsstyrelsen.• Principer och metoder för provtagning ochanalys av ämnen på listan över hygieniskagränsvärden. Arbete och hälsa 2003:23.• Vetenskapligt underlag för hygieniskagränsvärden 22. Arbete och hälsa 2001:19.• Vetenskapligt underlag för hygieniskagränsvärden 23. Arbete och hälsa 2002:18.KONTAKTPERSONERCarolina BigertÖverläkareTel 08-524 800 28carolina.bigert@ki.seAnneli JulanderYrkeshygienikerTel 08-524 800 52anneli.julander@ki.seSamhällsmedicinska klinikenArbets- och miljömedicin i StockholmTel 08-517 700 60Fax 08-33 43 33www.karolinska.se/smkwww.folkhalsoguiden.seKarolinska Institutets folkhälsoakademiInstitutet för miljömedicinPostadress: Norrbacka, 171 76 Stockholmwww.folkhalsoguiden.se, www.ki.sePå uppdrag avStockholms läns landsting