Vatten och ämnestransport i den omättade zonen - Kungliga ...
Vatten och ämnestransport i den omättade zonen - Kungliga ...
Vatten och ämnestransport i den omättade zonen - Kungliga ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
<strong>Vatten</strong> <strong>och</strong> ämnestransport i <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong><br />
En kunskapsöversikt<br />
av<br />
Bengt Espeby <strong>och</strong> Jon Petter Gustafsson<br />
TRITA-AMI Rapport 3038<br />
Avd för mark- <strong>och</strong> vattenresurser<br />
Inst för anläggning <strong>och</strong> miljö<br />
<strong>Kungliga</strong> Tekniska Högskolan
<strong>Vatten</strong> <strong>och</strong> ämnestransport i <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong><br />
En kunskapsöversikt<br />
av<br />
Bengt Espeby <strong>och</strong> Jon Petter Gustafsson<br />
1998-01-07<br />
Forskningsrapport<br />
Avd för mark- <strong>och</strong> vattenresurser<br />
Inst för anläggning <strong>och</strong> miljö<br />
<strong>Kungliga</strong> Tekniska Högskolan
Innehållsförteckning<br />
FÖRORD<br />
SAMMANFATTNING<br />
SUMMARY<br />
I<br />
III<br />
VII<br />
INLEDNING 1<br />
STORSKALIG HYDROLOGI, KLIMATOLOGI, FÖRUTSÄTTNINGAR FÖR<br />
SVERIGE - BENGT ESPEBY 2<br />
JORDARTERS OCH JORDMÅNERS FÖRDELNING I LANDSKAPET -<br />
NATURGEOGRAFISK BESKRIVNING - BENGT ESPEBY OCH JON-<br />
PETTER GUSTAFSSON 4<br />
Sveriges jordarter 4<br />
Jordartens betydelse för ämnestransport 6<br />
Sveriges jordmåner 7<br />
Podsoler 8<br />
Jordmånens betydelse för ämnestransport 9<br />
MARKVATTENFYSIKALISKA FÖRHÅLLANDEN - VATTNETS<br />
INTRÄNGNING OCH BINDNING I DEN OMÄTTADE ZONEN AV OLIKA<br />
JORDARTER - BENGT ESPEBY 10<br />
Vattnets inträngningsförmåga 10<br />
Vattnets bindning i marken 11<br />
Morän 13<br />
Sand <strong>och</strong> grus 13<br />
Lera 13<br />
Dräneringsjämvikt - En jämförelse 14<br />
STRÖMNING IGENOM DEN OMÄTTADE ZONEN - OMÄTTAD OCH<br />
MÄTTAD STRÖMNING 15<br />
Darcyströmning - Bengt Espeby 15<br />
Partikelhastighet - Bengt Espeby 18<br />
Exempel på beräkning av partikelhastigheten i fält 19<br />
Bredfrontsperkolation, makroporflöde <strong>och</strong> kortslutningseffekter- Bengt<br />
Espeby 19<br />
i
Lateralt omättat <strong>och</strong> mättat flöde - Bengt Espeby 21<br />
Terrängläge-Dräneringsläge. In- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> - Bengt Espeby 22<br />
ÄMNESTRANSPORT - BENGT ESPEBY 24<br />
Transport med strömmande vatten - Advektion, dispersion <strong>och</strong> diffusion -<br />
Bengt Espeby 26<br />
Stokastisk - advektiv transport - Bengt Espeby 30<br />
Preferentiell strömning <strong>och</strong> transport - Bengt Espeby 31<br />
Preferentiell strömning 31<br />
Preferentiell vattentransport - Exempel från datorsimuleringar från en<br />
moränsluttning. 32<br />
Preferentiell ämnestransport - Exempel från datasimuleringar från tre olika<br />
jordbruksjordar. 32<br />
KEMISKA PROCESSER SOM PÅVERKAR ÄMNESTRANSPORT - JON<br />
PETTER GUSTAFSSON 33<br />
Adsorption 33<br />
- Jonbyte. 33<br />
- Ytkomplexbildning (kallas även ”specifik” adsorption). 34<br />
- ”Hydrofob” adsorption. 34<br />
Adsorberande ytor i naturliga jordar 35<br />
Inverkan av komplexbildning i marklösningen 36<br />
Metoder för att förutsäga adsorption 37<br />
Linjär adsorption / K D -vär<strong>den</strong> 38<br />
Adsorptionsisotermer <strong>och</strong> katjonbytesmodeller 39<br />
Ytkomplexmodeller 39<br />
Konkurrens <strong>och</strong> hysteresis 40<br />
Utfällning 41<br />
Inverkan av redoxförhållan<strong>den</strong> 42<br />
Biologiska processer 43<br />
Näringsupptag. 43<br />
Nedbrytning av organiska ämnen. 44<br />
Transport av adsorberande joner - Jon Petter Gustafsson 44<br />
Ingen dispersion - linjär adsorption 44<br />
Ämnestransport under olika antagan<strong>den</strong> 45<br />
Numeriska ämnestransportmodeller byggda på advektiv dispersion 45<br />
ii
Transport <strong>och</strong> upplösning av icke vattenlösliga lösningar, sk NAPL - Bengt<br />
Espeby 46<br />
Transport av LNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon 48<br />
Transport av DNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon 51<br />
Transport av bekämpningsmedel - Lars Bergström 53<br />
Transport av kväveföreningar -Bengt Espeby 53<br />
Bakgrund 53<br />
Åtgärder 54<br />
Transport av makroämnen. Katjoner-Anjoner - Lars Lundin 55<br />
Transport av mikroorganismer - Bengt Espeby 58<br />
Metaller - Jon Petter Gustafsson 59<br />
Grupp 1. Aluminium <strong>och</strong> krom(III). 61<br />
Grupp 2. Koppar <strong>och</strong> bly (<strong>och</strong> kvicksilver) 63<br />
Grupp 3. Kadmium, zink <strong>och</strong> nickel 64<br />
Humusämnen 66<br />
Fulvosyror. 66<br />
Humussyror. 66<br />
Humin. 66<br />
Anjoner 67<br />
Grupp 1. Starkt adsorberande anjoner. 67<br />
Grupp 1b. Anjoner med omvänt pH-beroende för adsorptionen. 67<br />
Grupp 2. Svagt adsorberande anjoner. 67<br />
Grupp 3. Konservativa anjoner. 67<br />
Fosfor <strong>och</strong> arsenik 67<br />
LITTERATUR 69<br />
iii
Figurförteckning<br />
Figur 1. Årsmedelavrinningens fördelning i mm/år för Nor<strong>den</strong>. Denna avspeglar<br />
ganska väl grundvattenbildningens storlek.______________________________ 3<br />
Figur 2. En generell bild över jordarternas förekomst i terrängen över <strong>och</strong> under HK<br />
i Sverige._________________________________________________________ 5<br />
Figur 3. Principiell bild av in- <strong>och</strong> utströmningsförhållan<strong>den</strong> för grundvatten i<br />
terräng med homogen vattengenomtränglighet <strong>och</strong> växlande topografi. _______ 6<br />
Figur 4. Horisontföljd i järnpodsoler, järnhumuspodsoler <strong>och</strong> humuspodsoler. ____ 9<br />
Figur 5. Infiltrationen mätt i mm/min för tre olika jordar som funktion av ti<strong>den</strong>. ___ 11<br />
Figur 6. Volymandelar vatten i olika jordar med avseende på hålrumsvolymen<br />
(porositeten), fältkapaciteten, <strong>och</strong> vissningsgränsen, för sorterade jordarter av<br />
olika kornstorlek ._________________________________________________ 13<br />
Figur 7. Exempel på dräneringsjämvikt för tre olika jordarter (morän, sand <strong>och</strong> lera)<br />
då grundvattenytan ligger på 1 m djup från markytan. Variationen för morän<br />
visar beroendet av olika halt finjord <strong>och</strong> därmed olika porstorleksfördelning i<br />
svensk morän.____________________________________________________ 15<br />
Figur 8. <strong>Vatten</strong>bindningskarakteristika för en grovkornig resp finkornig jord. Den<br />
hydrauliska konduktivitetens beroende av vattenhalten beskrivs i <strong>den</strong> vänstra<br />
figuren <strong>och</strong> vattenbindningens beroende av vattenhalten i <strong>den</strong> högra figuren.<br />
Hysteresiseffekten finns också beskrivet i <strong>den</strong> högra figuren. p <strong>och</strong> Ks anger<br />
porositet resp mättad hydraulisk konduktivitet för resp jord. Grova pilar anger<br />
effekten av en dränering. ___________________________________________ 18<br />
Figur 9. Sambandet mellan topografi <strong>och</strong> blekjordsmäktighet. Den övre delen av<br />
figuren visar topografin för sluttningen <strong>och</strong> <strong>den</strong> undre visar podsolen (avser lokal<br />
i Norge med upp till 2000-4000 mm nederbörd)._________________________ 21<br />
Figur 10. Mättad hydraulisk konduktivitet (m/dygn) på olika djup i marken i tre<br />
marktyper: frisk mark i en sluttnings övre del, fuktig mark längre ned i<br />
sluttningen <strong>och</strong> blöt mark längst ned. _________________________________ 22<br />
Figur 11. Sluttningar med samma lutning men olika form utvecklar olika storlek på<br />
utströmningsområdets storlek. Ju längre pilar desto större flödeshastighet. ___ 23<br />
Figur 12. Vattnets uppträdande i marken. _________________________________ 24<br />
Figur 13. Tre begreppsmässiga typer av ämnestransport (v, v1 <strong>och</strong> v2 anger olika<br />
porvattenhastigheter). Prickarna illustrerar partiklar. ____________________ 26<br />
Figur 14. Illustration av dispersion. En ursprungligen väl samlad föroreningsmängd<br />
sprids ut pga vattenpartiklarnas varierande mängd ______________________ 27<br />
Figur 15. Grafen visar på effekten av olika dispersivitet (Dz=0.02 reps 0.4 m2/år) <strong>och</strong><br />
samma grundvattenbildning (q=400 mm/år) samt vattenhalt (θ =10 vol%).<br />
Baserad på beräkning mha analytisk lösning. ___________________________ 29<br />
Figur 16. Beräknade koncentrationer av ett spårämne i markvattnet vid olika<br />
tidpunkter efter att ett spårämne tillsatts vid markytan (jmfr Figur 13 ovan).<br />
Koncentrationerna skiftar beroende på djupet från markytan. Kurvan motsvarar<br />
en relativt genomsläpplig jordart. Till vänster ser vi <strong>den</strong> beräknade<br />
medelkoncentrationen vid det aktuella djupet, <strong>och</strong> till höger syns<br />
standardavvikelsen från <strong>den</strong>na medelkoncentration. En jämförelse mellan<br />
motsvarande medelkoncentration <strong>och</strong> standardavvikelse visar att man kan<br />
förvänta sig att koncentrationerna varierar vid alla djup med minst plus-minus<br />
100 % från medelvärdet. ___________________________________________ 31<br />
i
Figur 17. Exempel a) visar reaktionen då en kaliumjon som finns jonbytt till en<br />
humusyta (med karboxylgrupp betecknad som -COO-) byts ut mot en natriumjon,<br />
som också adsorberas genom jonbyte. I exempel b) byts kaliumjonen ut mot en<br />
kopparjon, som istället bildar ett ytkomplex.____________________________ 34<br />
Figur 18. Schematisk illustration av skillna<strong>den</strong> mellan jonbyte <strong>och</strong> ytkomplexbildning,<br />
<strong>den</strong>na gång till en oxidyta. Joner som binds genom jonbyte fungerar i själva<br />
verket som ”motjoner” till <strong>den</strong> laddning som utvecklats på ytan, medan varje jon<br />
som binds i ytkomplex istället tillför ytan dess egen laddning, vilket oftast leder<br />
till att ytans nettoladdning minskar (eftersom det oftast är joner av motsatt<br />
laddning som adsorberas). Det sistnämnda leder i sin tur till att betydelsen av<br />
jonbyte avtar då ytan fylls med ytkomplexbildande joner.__________________ 35<br />
Figur 19. Adsorberat sulfat som en funktion av löst sulfat i jämviktslösningen i en<br />
kana<strong>den</strong>sisk rostjord vid två olika pH-vär<strong>den</strong>. Linjerna är Freundlichisotermer<br />
som anpassats efter uppmätta data. Tre exempel på K D -vär<strong>den</strong> visas. ________ 39<br />
Figur 20. Illustration av vad hysteresis-effekten innebär för lösligheten av ett ämne.<br />
Som synes är då n/c, dvs K D , väsentligt högre vid desorption jämfört med<br />
adsorption. Se Tabell 6 för definitioner. _______________________________ 40<br />
Figur 21. Schematisk beskrivning av hur valet av adsorptionsekvation <strong>och</strong> dispersion<br />
påverkar genombrottskurvan för ett adsorberande ämne. De heldragna linjerna<br />
visar koncentrationen av ämnet i utflödet från en jordkolonn då linjär adsorption<br />
(a) respektive Freundlichisoterm (b) antas, men ingen dispersion. I (a) <strong>och</strong> (b)<br />
visas också hur koncentrationen av ett icke-adsorberande spårämne varierar med<br />
ti<strong>den</strong> (<strong>den</strong> streckade linjen). Koncentrationen ökade från c(0) till c(a) vid ti<strong>den</strong> 0,<br />
<strong>och</strong> minskade sedan igen till c(0) vid en senare tidpunkt, se figuren. I (c) visas hur<br />
koncentrationen av det adsorberande ämnet i (b) förändras om dispersionen inte<br />
är försumbar (<strong>den</strong> streckade linjen). Jämför dispersionen med Figur 14-Figur 15.46<br />
Figur 22. Relativ permebilitet som funktion av mättnad. ______________________ 47<br />
Figur 23. Principen för LNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>.<br />
A. Inträngning <strong>och</strong> spridning. B. LNAPL utspridning på <strong>den</strong> kapillära<br />
mättnadsytan <strong>och</strong> grundvattenytan samt C. omfördelning av LNAPL då porerna i<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> töms. __________________________________________ 48<br />
Figur 24. Principen för DNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i marken. A.<br />
Omfördelning av en liten volym DNAPL. B. Medelstor volym av DNAPL samt<br />
C.omfördelningen av en stor volym DNAPL.____________________________ 52<br />
Figur 25. Jämförelse mellan vanliga mikroorganismer <strong>och</strong> jordkornstorlekar,<br />
molekyler <strong>och</strong> atomer. _____________________________________________ 59<br />
Figur 26. Logaritmen av Al-aktiviteten som en funktion av pH då ett vatten befinner<br />
sig i jämvikt med Al(OH) 3 vid 25°C. Den tjocka linjen markerar lösligheten för<br />
alla Al-species (dvs Al 3+ + AlOH 2+ + Al(OH) 2<br />
+<br />
+ Al(OH) 4 - ) Gäller för log *K s 0 =<br />
8.3 för Al(OH) 3 (Gustafsson et al., 1998) <strong>och</strong> konstanter för Alhydroxokomplexen<br />
enligt Nordstrom & May (1989). _____________________ 62<br />
Figur 27. Samma som Figur 26 fast vid 8°C. _______________________________ 62<br />
Figur 28. Speciering av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd vid pH 5 i markvatten från en skogsjord.<br />
Koncentrationen av löst organiskt kol var 9.8 mg C/l. CuHS, PbHS <strong>och</strong> CdHS<br />
betecknar komplex med humusämnen. Totalkoncentrationerna av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd<br />
var 58 mg/l, 46 mg/l resp. 2.4 mg/l. ___________________________________ 64<br />
ii
Tabellförteckning<br />
Tabell 1. Svenska jordmånstyper enligt FAO-systemet <strong>och</strong> Riksskogstaxeringen (RST).7<br />
Tabell 2. Jämförelse mellan några olika jordmåner av olika styrande faktorer för<br />
ämnestransport (++ = mycket viktig; + = ganska viktig; - = obetydlig).______ 10<br />
Tabell 3. Mättad hydraulisk konduktivitet, porositet <strong>och</strong> dränerbar porositet för några<br />
jordmaterial._____________________________________________________ 16<br />
Tabell 4. Uppmätt hydraulisk konduktivitet (K) <strong>och</strong> vattenhalt (θ) i två sandjordar<br />
under mättade <strong>och</strong> omättade förhållande. Årsti<strong>den</strong> då detta kan förväntas inträffa<br />
är angiven. ______________________________________________________ 17<br />
Tabell 5. Ungefärlig grad av adsorption vid pH 6 för tre representativa oorganiska<br />
ämnen till olika ytor. ______________________________________________ 36<br />
Tabell 6. Några exempel på ofta använda adsorptionssamband i markkemin. _____ 37<br />
Tabell 7. Modellantagan<strong>den</strong> i tre olika typer av adsorptionsmodeller . _________ 38<br />
Tabell 8. Exempel på ämnen som kan byta redoxtillstånd (<strong>och</strong> därmed löslighet) i <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong>. __________________________________________________ 43<br />
Tabell 9. Retentionsförmågan för olja i olika jordar _________________________ 50<br />
Tabell 10. Typiska vär<strong>den</strong> (F) på kvarhållen olja ovanför grundvattenytan för olika<br />
material:________________________________________________________ 51<br />
Tabell 11. Typiska ”bakgrundsvär<strong>den</strong>” för metaller (a) i marklösningen i<br />
skogsmarkens mårskikt <strong>och</strong> B-horisont, (b) i mårskiktets fasta fas, samt <strong>den</strong><br />
kritiska belastningsgränsen (KBG) för metaller i mårskiktet. _______________ 60<br />
Tabell 12. K D -vär<strong>den</strong> för Cd i en jord vid olika pH <strong>och</strong> halt organiskt C vid en<br />
jämviktskoncentration av [Cd] på 1.0 mg/l. Bakgrundslösningen innehöll 0.005 M<br />
CaCl 2 . Data från Boekhold & Van der Zee (1992)._______________________ 65<br />
i
Förord<br />
Denna rapport är skriven med ekonomiskt bidrag från Naturvårdsverkets<br />
forskningsavdelning, under ledning av Ulf von Brömsen. Huvudansvarig för<br />
rapporten har varit Tekn Dr Bengt Espeby vid avd för mark- <strong>och</strong> vattenresurser, KTH,<br />
Stockholm som också har skrivit huvudelen av rapporten. Tekn Dr Jon-Petter<br />
Gustafsson vid samma avd, är ansvarig för avsnitten om fastläggning av ämnen i<br />
mark. I avsnittet om vatten- <strong>och</strong> ämnestransport i marken har Fil Dr Lars Lundin, vid<br />
inst för skoglig marklära, SLU, bidragit med avsnitten om transport av makroämnen<br />
<strong>och</strong> Fil Dr Lars Bergström, inst för markvetenskap, SLU, avsnittet om transport av<br />
bekämpningsmedel.<br />
Stockholm i december 1997<br />
Bengt Espeby<br />
i
Sammanfattning<br />
<strong>Vatten</strong> är det viktigaste livsmedel som människan använder. Det utgör även andra<br />
livsorganismers viktigaste byggsten. Dess utomor<strong>den</strong>tliga egenskaper som<br />
lösningsmedel gör att det lätt transporterar ämnen vilket också gör att vattnet är<br />
mycket utsatt för föroreningar. Speciellt utsatt är det vatten som finns i marken.<br />
Föroreningar tillförs vattnet i marken i koncentrerad form via platsbun<strong>den</strong><br />
verksamhet, ex bensinstationer, handelsgödselspridning, avloppstankar, eller via<br />
olyckor eller tillförs också markytan i diffus form antingen löst i nederbör<strong>den</strong> eller<br />
som torr deposition. Den svåra försurningssituationen i Sverige är ett exempel på<br />
påverkan mycket långt från <strong>den</strong> huvudsakliga utsläppskällan. Spridningen av<br />
föroreningsämnen i marken <strong>och</strong> i vattnet som förekommer i marken styrs i stor grad<br />
av markens fysikaliska <strong>och</strong> kemiska förhållan<strong>den</strong>.<br />
I Nor<strong>den</strong> där vatten förekommer i överskott sett på årlig basis kan stora mängder av<br />
nederbör<strong>den</strong> i form av regn <strong>och</strong> snö tränga ner i marken. En del av detta vatten binds i<br />
marken <strong>och</strong> kan därmed bidra till uppbyggna<strong>den</strong> av vegetationen. Vegetationstäcket<br />
kan också utgöra en buffert som dämpar effekten av kraftig nederbörd. Vegetationen<br />
utgör också en dämpande täcke mot vattenavgång från marken. Överskottet från det<br />
vatten som trängt in i marken <strong>och</strong> bundits som markvatten eller tagits upp av växter,<br />
kan vidare tränga ned igenom marken <strong>och</strong> slutligen bilda grundvatten. Innan vattnet<br />
bildat grundvatten har det passerat <strong>den</strong> sk omättade <strong>zonen</strong> (där vatten <strong>och</strong> luft<br />
konkurrerar om porutrymmet). Mäng<strong>den</strong> vatten som kan infiltrera, bindas <strong>och</strong><br />
transporteras vidare till <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong> (där alla porer är fyllda med vatten)<br />
avgörs framförallt av materialet igenom vilket vatten skall transporteras, läge i<br />
terrängen (dvs tjocklek på omättad zon), vilken typ av vegetation som finns på platsen<br />
samt mäng<strong>den</strong> vatten som tillförs vid markytan. Jordmaterialets vattenledande<br />
förmåga avtar med minskande porstorlek (markens hålrum) vid homogena<br />
jordartsförhållan<strong>den</strong> <strong>och</strong> under mättade förhållan<strong>den</strong>. Den vattenledande förmågan<br />
avtar med minskande mängd vatten i markens hålrum. Eftersom finkorniga jordar<br />
binder mera vatten kan dessa under torra perioder leda mera vatten än grova jordar.<br />
Sverige domineras av jordar som är unga (mindre än 10 000 år) <strong>och</strong> som på olika sätt<br />
formats av inlandsisen Den huvudsakliga jordarten morän täcker 75 % av landarealen<br />
i markytan. De största mängderna sorterat material som är mer eller mindre homogena<br />
finner man under <strong>den</strong> högsta marina gränsen, HK. Det är här man återfinner t.ex.<br />
större delen av våra lerjordar, som ofta är näringsrika <strong>och</strong> har ett relativt högt pH.<br />
Ovan HK finner vi till största delen morän. Morän är en mycket heterogen jordart.<br />
Den vattenledande förmågan bestäms i stor utsträckning av hur stor del fint material<br />
som finns i jordarten. Ju mer finjord desto mindre genomsläpplig är jor<strong>den</strong>. Dessa till<br />
största delen grova <strong>och</strong> näringsfattiga jordar utbildar vanligen podsoljordmån, som är<br />
vår vanligaste jordmånstyp. Morän med stor del finjord kan dock tillsammans med<br />
jordar med hög lerhalt benämnas strukturjordar genom att de utformar sprickmönster<br />
som kan permanentas vid stark uttorkning <strong>och</strong> på så sätt öka vattenledningsförmågan<br />
betydligt. Är dessa sprickor vertikalt orienterade <strong>och</strong> med kontakt till markytan kan de<br />
snabbt leda ned vatten genom preferentiellt flöde förbi <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> ned till<br />
grundvatten<strong>zonen</strong>. Preferentiellt flöde kan förekomma i annars homogen omättad jord<br />
iii
om vatten koncentreras till delar av jordprofilen, ex nedanför lågpunkter i<br />
terrängavsnittet.<br />
I Nor<strong>den</strong> ger <strong>den</strong> genomsnittliga avrinningen en grov uppskattning på hur stor del<br />
som bildar grundvatten efter sin passage igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Det är därmed<br />
ett mått som är användbart vid beräkningen av transporthastigheten för ämnen som<br />
löser sig i vatten. Grundvattenbildningen är störst i de områ<strong>den</strong> där man har mest<br />
nederbörd. I Mellansverige uppgår <strong>den</strong> till ca 200-300 mm/år (dvs 0.2-0.3m/år). I<br />
Västsverige kan grundvattenbildningen uppgå till 400 mm/år. Med en porositet på<br />
35% för ex en sandig jord motsvarar detta en hastighet på drygt 1 m/år under mättade<br />
förhållan<strong>den</strong>. Vid normala funktighetsförhållande blir dock hastigheten 2 m/år.<br />
Förutom massflödet i form av advektion så är spridningen, <strong>den</strong> sk dispersionen, av<br />
det lösta ämnet ned igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> avgörande för veta hur fort ett ämne<br />
transporteras igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> till grundvatten<strong>zonen</strong>. Större dispersionen<br />
leder till att ämnet når grundvatten<strong>zonen</strong> i lägre koncentrationer. Större advektionen<br />
leder dock till en snabbare transport av huvuddelen av ämnet igenom <strong>den</strong> omättade<br />
<strong>zonen</strong>.<br />
I många marker, t.ex. moränmark nedanför HK, minskar markens vattenledande<br />
förmåga starkt med djupet bl a pga markens packning. Ofta är markens vattenledande<br />
förmåga under mättade förhållan<strong>den</strong> avsevärt större i horisontell led, 1:100 eller upp<br />
till 1:10000 är ett vanligt förhållande mellan vertikal <strong>och</strong> horisontell led i svensk<br />
moränterräng. Strukturella porer i vertikal kan dock förändra bil<strong>den</strong>. Att uppskatta ett<br />
korrekt värde på transporthastigheten är mycket svårt eftersom variationerna i<br />
vattenledande förmåga i rummet uppgår till flera storleksordningar, ex från10 -4 till10 -9<br />
m/s. Att t ex nederbör<strong>den</strong> varierar över ti<strong>den</strong> gör bedömningen än svårare. På senare<br />
tid har man börjat beskriva transporthastigheter mha statistiska mått. Genom att ta<br />
hänsyn till variationerna i de data som beskriver marken, t ex porositet eller<br />
vattenledande förmåga, så kan <strong>den</strong> beräknade transporthastigheten beskrivas i form av<br />
förväntade <strong>och</strong> troliga fluktuationer kring ett medelvärde. Genom att variationen i<br />
beräknad transporthastigheten kan uppgå till flera storleksordningar i vårt naturligt<br />
heterogena marksystem leder detta till att ämneskoncentrationen också i sin tur kan<br />
variera med minst ± 100 %.<br />
Markvattnets lösta ämnen kan bindas kemiskt till jor<strong>den</strong>s fasta fas. Är fastläggningen<br />
effektiv blir ämnenas löslighet låg <strong>och</strong> omsättningsti<strong>den</strong> lång. De viktigaste<br />
mekanismerna är adsorption <strong>och</strong> utfällning. Av dessa två mekanismer är oftast<br />
adsorption <strong>den</strong> viktigaste. För metallerna koppar <strong>och</strong> bly är adsorptionen till speciellt<br />
humusämnen mycket effektiv, medan <strong>den</strong> är något mindre stark för kadmium, zink<br />
<strong>och</strong> nickel. Även anjonerna fosfat <strong>och</strong> arsenat kan adsorberas starkt, men då<br />
företrädesvis till oxidytor. Även för näringsämnena kalcium, magnesium <strong>och</strong> kalium<br />
kan adsorption, då huvudsakligen i form av svag elektrostatisk attraktion till negativa<br />
laddningar i marken, vara betydelsefull. Markens pH är av avgörande betydelse för<br />
adsorptionen - katjoner adsorberas bättre vid högre pH medan det omvända<br />
förhållandet gäller för anjoner. Utfällning är dock viktigt för en del ämnen, t.ex. för<br />
järn, mangan <strong>och</strong> aluminium, <strong>och</strong> även för andra metaller då dessa förekommer i höga<br />
koncentrationer, t.ex. i starkt förorenad mark. Andra kemiska processer som är av<br />
betydelse är komplexbildning <strong>och</strong> redoxomvandlingar. En ökad komplexbildning<br />
kan medföra att ett ämne kan transporteras snabbare genom marken, men i en form<br />
iv
som oftast är mindre toxisk. Markens redoxförhållan<strong>den</strong> avgör vilken form av ämnet<br />
som förekommer <strong>och</strong> eftersom olika redoxformer kan ha mycket olika benägenhet att<br />
adsorberas eller utfällas har redoxförhållan<strong>den</strong>a mycket stor betydelse för transporten.<br />
Näringsupptag, nedbrytning av organiska ämnen <strong>och</strong> redoxreaktioner är exempel på<br />
viktiga processer som drivs av växter <strong>och</strong> av markens mikroorganismer. Alla döda<br />
djur- <strong>och</strong> växtdelar bryts ned i naturen av mikroorganismer. Slutprodukterna är<br />
koldioxid <strong>och</strong> vatten. I sura, näringsfattiga miljöer, <strong>och</strong> där mycket av det organiska<br />
materialet består av ved <strong>och</strong> barr, är detta dock en process som tar lång tid.<br />
Humusämnen är mellanprodukterna i <strong>den</strong>na process. Dessa är högmolekylära <strong>och</strong><br />
innehåller en mängd olika funktionella grupper. De rikt förekommande karboxyl- <strong>och</strong><br />
fenolgrupperna har stor förmåga att komplexbinda metaller. Humusämnenas löslighet<br />
i vatten varierar på ett ganska komplicerat sätt beroende på pH, fördelningen mellan<br />
icke-polära <strong>och</strong> polära grupper <strong>och</strong> koncentrationen av komplexbildande metaller.<br />
För organiska ämnen som humusämnen eller pesticider (bekämpningsmedel) är ofta<br />
adsorption en viktig mekanism för fastläggning, medan biologiska processer<br />
medverkar till nedbrytning så att ämnena försvinner från <strong>den</strong> fasta fasen. På grova<br />
sandjordar <strong>och</strong> leror med kraftig struktur är utlakningen av pesticider stor.<br />
Bekämpningsmedels rörlighet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> i andra jordarter är starkt<br />
begränsad. I ytterst få fall tar sig mer än 1 % av vad som spritts ut av ett<br />
bekämpningsmedel förbi rot<strong>zonen</strong> i en åkerjord. Moränjordar <strong>och</strong> ickestrukturella<br />
leror utgör därmed det bästa skyddet mot förorening av grundvattnet av pesticider.<br />
I opåverkade miljöer återfinns de flesta tungmetaller samt arsenik <strong>och</strong> fosfor i<br />
mycket låga koncentrationer i marklösningen. Koncentrationen styrs i de flesta fall av<br />
<strong>den</strong> befintliga mineralogin, av mineralens vittringsbenägenhet, samt (i fallet fosfor) av<br />
<strong>den</strong> biologiska omsättningen. I vissa fall har koncentrationerna påverkats (oftast höjts)<br />
av större industriutsläpp, jordbruk <strong>och</strong> av markförsurningen. Risken för spridning av<br />
dessa föroreningar till grund- <strong>och</strong> ytvatten hänger till stor del ihop med markens<br />
förmåga att fastlägga ämnena ifråga <strong>och</strong> därigenom förlänga deras omsättningstid.<br />
Markens innehåll av humusämnen, oxidytor, lermineral samt markens pH är de<br />
viktigaste bestämmande faktorerna för fastläggningen.<br />
Olika slags modeller används för att förutsäga ämnens kemiska löslighet i marken. Att<br />
beskriva adsorption av metaller <strong>och</strong> andra joner kan vara en svår uppgift. Vid val av<br />
enkla empiriska samband för att beskriva adsorption, t.ex. <strong>den</strong> linjära<br />
adsorptionsekvationen <strong>och</strong> Freundlichekvationen, är det nödvändigt att beakta att<br />
samban<strong>den</strong> endast gäller under mycket begränsade förutsättningar vad gäller t.ex. pH<br />
<strong>och</strong> marklösningens kemiska sammansättning. Det är dock möjligt att integrera<br />
markens halt organiskt kol <strong>och</strong> adsorptionens pH-beroende i en Freundlichekvation<br />
för att få ett mer generellt samband. Detta har gjorts för kadmium. Mer generella<br />
ytkomplexmodeller är under utveckling. Det finns ämnestransportmodeller som<br />
förenar kemiska processer (adsorption, utfällning) med fysikaliska (advektion -<br />
dispersion). Även biologiska processer beaktas i en del modeller. Sådana modeller<br />
kan ge en kvalitativ fingervisning om <strong>den</strong> relativa rörligheten för olika ämnen i<br />
marken, men de duger knappast ännu som prognosinstrument. Delvis beror detta på<br />
svårigheten att erhålla goda uppskattningar för många av modellernas parametrar,<br />
v
men det beror också på våra fortfarande bristfälliga kunskaper vad gäller såväl<br />
fastläggnings- som transportmekanismer.<br />
Icke vattenlösliga föreningars uppträdande <strong>och</strong> spridning i marksystemet är vanligen<br />
orsakat av platsbun<strong>den</strong> verksamhet, ex lösningsmedelsintensiv industri,<br />
bensinstationer etc eller pga olyckor, ex trafikolyckor med bensin- eller<br />
oljetransporter. Dessa föreningar kan uppdelas i två typer, dels de föreningar som är<br />
lättare (har mindre <strong>den</strong>sitet) än vatten, sk LNAPL (efter engelskans Light<br />
NonAqueous Phase Liquids) <strong>och</strong> de som är tyngre (har större <strong>den</strong>sitet) än vatten, sk<br />
DNAPL (Dense NonAqueous Phase Liquids. Genom att föreningarna inte är<br />
vattenlösliga leder det till att man måste dela in marksystemets flytande fas i två olika<br />
faser. Tvåfasströmning kräver att man känner till det speciella ämnets<br />
bindningsegenskaper i marken samt vattnets bindningsegenskaper i marksystemet<br />
eftersom de två faserna kommer att konkurrera om porutrymmet. Idag finns enklare<br />
modeller för uppskattning av LNAPL’s utbredning i omättad zon, men DNAPL’s<br />
utbredning är svårare att uppskatta.<br />
vi
Summary<br />
Water is Man’s major life sustaining agent. It is equally important for all living<br />
organisms. Its excellent solvent properties makes it a very good carrier of substances.<br />
This also makes water vulnerable to pollutants. Pollutants are deposited to the Earth’s<br />
surface (soil) in a more concentrated form from point sources, e.g. petrol stations,<br />
manure, leaking septic tanks, or at acci<strong>den</strong>ts. Pollutants are also deposited to soil<br />
systems in a diffuse form either with the precipitation or as dry deposition. As an<br />
example, in Swe<strong>den</strong> serious effects resulting from acid rain have been observed more<br />
than a thousand km away from the sources of emission. Once deposited, the further<br />
transport of dissolved constituents through the soil system is governed by the physical<br />
and chemical properties of the soil.<br />
In the Nordic countries the precipitation is higher than the evapotranspiration on an<br />
annual basis. Therefore, some of the precipitated water can infiltrate the soil. Some<br />
water is retained in the soil by capillary forces; the resulting soil moisture is important<br />
for vegetation growth. The vegetation cover acts as a buffer in the sense that it<br />
modifies the impact of heavy precipitation inputs. Also, the vegetation cover may<br />
reduce the evaporative losses during dry periods. Before the infiltrated water has<br />
percolated to the depth where it forms groundwater it is termed soil water and is said<br />
to be present in the unsaturated zone. The amounts of water that can infiltrate, be<br />
retained or further percolate towards the saturated zone (or the groundwater zone) are<br />
governed by the physical properties of the material through which the water is<br />
transported, the position in the landscape (i.e. the thickness of the unsaturated zone),<br />
the type of vegetation at the site and the amount of precipitation. The water<br />
conductivity of the soil decreases with decreasing pore width at homogeneous soil<br />
conditions and at saturated conditions. The water conductivity decreases rapidly with<br />
decreasing water content in the soil pores. Since fine-textured soils can retain more<br />
water these soils can conduct more water during dry periods.<br />
Most Swedish soils are young and were formed by glacial ice less than 10,000 years<br />
ago. The main soil parent material, glacial till, covers approximately 75 % of the land<br />
surface. Large deposits of assorted material are found below the highest marine<br />
shoreline, HK. Most of the clay soils are found below HK; these soils are nutrient-rich<br />
and they have a relatively high pH. Above HK there is mostly glacial till. Glacial till<br />
is a very heterogeneous soil. The amount of fine textured soil in the till is highly<br />
governing the soil’s ability to conduct water. More fine soil is reducing the<br />
conductivity These mostly coarse and nutrient-poor soils normally undergo<br />
podzolisation and they therefore form Podzols, which are the most common Swedish<br />
soils. Some glacial till soils have a high content of fine-textured material and they are,<br />
together with other soils with a high clay content, referred to as structural soils since<br />
they form cracks that can be permanented during long dry periods. The water<br />
conductivity is thereby increasing considerably. If these cracks are vertically oriented<br />
and if they have atmospheric contact they can quickly conduct water by preferential<br />
flow through the unsaturated zone down to the groundwater zone. Preferential flow<br />
can also occur in an otherwise homogeneous unsaturated soil if water is concentrated<br />
to parts of the soil profile, e.g. below depressions in the landscape.<br />
vii
I the Nordic countries the average runoff can provide a rough estimate of the<br />
groundwater recharge This quantity is useful for estimating the solute transport<br />
velocity. The groundwater recharge is large in the areas that have the highest<br />
precipitation. In central Swe<strong>den</strong> this amounts to approximately 200-300 mm/year (i.e.<br />
0.2-.3 m/year). In the western part of south Swe<strong>den</strong> it is up to 400 mm/year. With a<br />
porosity of 35 vol. % for a sandy soil this cause a transport velocity of more than 1<br />
m/year under saturated conditions. With normal moisture conditions the velocity may<br />
be 2 m/year. A part from mass flow (advection), the spreading of the solute, i.e. the<br />
dispersion, in the unsaturated zone is decisive for how far down a solute is spread, or<br />
how fast the solute is reaching the groundwater. A larger dispersion leads to a quicker<br />
transport of parts of the solute through the unsaturated zone while a larger advection<br />
leads to a quicker transport of the bulk of the solute.<br />
In many soils, e.g. till soil below HK, the saturated hydraulic conductivity is<br />
decreasing quickly with increasing depth below the ground surface, this is an as an<br />
effect of compaction. Often the saturated hydraulic conductivity is much larger in the<br />
horizontal direction, 1:100 or up to 1:10000 is a common relationship between the<br />
vertical and horizontal conductivity in Swedish glacial till terrain. However, structural<br />
pores in vertical direction can change the picture. To correctly estimate a value of the<br />
transport velocity is a difficult task since the variation of the physical properties , e.g.<br />
porosity, water conductivity and dispersion, can be up to several orders of magnitude.<br />
The varying precipitation over time makes the judgment even more difficult.<br />
Recently, efforts have been made to describe transport velocities by means of<br />
statistical methods. By considering the variation of the input parameters that describe<br />
the soil conditions, e.g. porosity or saturated hydraulic conductivity, the transport<br />
velocity can be calculated and described as a distribution of expected and possible<br />
fluctuations around an average value. Since the variations in calculated transport<br />
velocity can be up to several orders of magnitude in glacial till soils it leads to a<br />
variation in solute concentration with at least up to ± 100 %.<br />
Substances dissolved in the soil water can be chemically retained by the solid phase<br />
of the soil. If the retention is efficient the solubility of the substances may be low and<br />
the turnover time is long. The most important chemical retention mechanisms are<br />
adsorption and precipitation. Normally, adsorption is the more important one of the<br />
two. For metals such as copper and lead the adsorption to humic substances is very<br />
strong, while it is less strong for cadmium, zinc or nickel. Anions such as phosphate<br />
and arsenate can also be adsorbed strongly, but then mostly to oxide surfaces. Even<br />
for nutrients like calcium, magnesium and potassium the adsorption can be important,<br />
but for these cations adsorption mostly involves weak electrostatic attraction to<br />
negative charges in the soil. The soil pH is crucial for the extent of adsorption; cations<br />
adsorb more strongly with increasing pH while the reverse is (generally) true for<br />
anions. Precipitation is important for some elements, e.g. iron, manganese and<br />
aluminum, but also for other elements when they occur in high concentrations, e.g. in<br />
highly polluted soils. Complexation and redox reactions are other chemical processes<br />
of importance. An increased aqueous complexation typically makes an element more<br />
soluble in the unsaturated zone, but often in a form that is less toxic. The redox status<br />
of the soil decides the speciation of some redox-sensitive elements. Since different<br />
redox species have a different retention capacity the redox status is important for<br />
solute transport.<br />
viii
Nutrient uptake, degradation of organic substances and redox reactions are examples<br />
of important processes which are triggered by vegetation and by the soil microflora.<br />
All dead materials from plants are degraded by microbes. The final product is carbon<br />
dioxide and water. This is a process that often takes a long time. This is especially the<br />
case in acidic forest soils where the organic material consists of wood and needles.<br />
Humic substances is an intermediate product of this process. These high-molecularweight<br />
compounds contain a number of functional groups. The abundant carboxylic<br />
and phenolic groups have a large capacity for metal complexation. The solubility of<br />
humic substances in water varies in a complex way as a function of the pH, of the<br />
distribution of non-polar and polar groups, and of the concentration of complexed<br />
metals.<br />
Adsorption is often an important mechanism for the retention of organic substances,<br />
e.g. humic substances or pesticides, while biological processes are responsible for the<br />
degradation which removes the substances from the solid phase. On coarse-textured<br />
soils or on structural clay soils the leaching of pesticides can be large. In spite of this,<br />
the mobility of pesticides in the unsaturated zone is strongly limited. It is unusual that<br />
more than 1% of what has been deposited passes the unsaturated zone of a farm soil.<br />
Glacial till soils and non-structural clays is the best protection against the leaching of<br />
pesticides to the groundwater.<br />
In pristine environments the concentration of heavy metals, arsenic and phosphorus<br />
in the soil solution is very low. The concentration is usually governed by the present<br />
soil mineralogy and by its weathering rate, and (in the case of phosphorus) by the<br />
biological cycling. In certain cases the concentrations have been affected (often<br />
increased) by industrial pollution, agricultural practices or by soil acidification. The<br />
risk of leaching of pollutants to ground- and/or surface waters is strongly linked to the<br />
ability of the soil to adsorb the substance and thereby prolonging its turnover time. In<br />
this context, the soil concentration of adsorbing surfaces (humic substances, oxide<br />
surfaces, clay minerals) and the pH are the key factors.<br />
Different models have been used to predict the solubility of different substances in the<br />
soil. Describing the adsorption of metals and other ions can be a difficult task. When a<br />
simple empirical relationship is chosen to describe the adsorption, e.g. the linear<br />
adsorption equation or the Freundlich equation, it is necessary to bear in mind that<br />
the relationship is only valid under a very limited set of conditions as regards, e.g., the<br />
pH and the chemical composition of the soil solution. However, it is possible to<br />
integrate the organic carbon content and the pH-depen<strong>den</strong>ce of the soil solution in a<br />
Freundlich-type equation in order to get a more general relationship. This has been<br />
done for example for cadmium. More general surface complexation models are under<br />
development. There are solute transport models that combine the chemical processes<br />
(adsorption, precipitation, redox etc.) with the physical processes (advection -<br />
dispersion) that affect solute transport. Some models have also tried to incorporate<br />
biological processes. Solute transport models can give a qualitative estimate of the<br />
relative mobility of different substances (solutes) in the soil, but they can hardly act as<br />
a prognosis tool in practical work. Partly this is because it is difficult to provide good<br />
estimates to many of the model parameters, but it is also because our knowledge of<br />
adsorption as well as of transport mechanisms is far from satisfying.<br />
ix
The occurrence of Non-Aqueous Phase Liquids (i.e. NAPL’s) in the soil system is<br />
usually caused by point sources, e.g. industrial activities involving organic solvents,<br />
petrol stations etc. or because of acci<strong>den</strong>ts, e.g. traffic acci<strong>den</strong>ts with petroleum<br />
transports. The non-aqueous phase liquids can be divided into two groups, light<br />
NAPL’s (LNAPL) and <strong>den</strong>se NAPL’s (DNAPL). Light NAPL’s include petrol and<br />
diesel fuel which have <strong>den</strong>sities that are lighter than water and DNAPL’s include<br />
chlorinated hydrocarbons, such as trichloroethylene, which have higher <strong>den</strong>sities than<br />
water. Since the substances have very poor solvation properties in water, it is<br />
necessary to divide the liquid phase of the soil system into two phases. Two phase<br />
flow demands the knowledge of the specific substance retention capacity in the soil as<br />
well as the water retention capacity in the soil system, since both the substance and<br />
the water will be competing of the pore space. Today there are simple models that can<br />
estimate LNAPL movement in the unsaturated zone. However, the mobility of<br />
DNAPL is more difficult to estimate.<br />
x
Inledning<br />
"<strong>Vatten</strong> är en förutsättning för liv" (Elrick <strong>och</strong> Clothier, 1990). "<strong>Vatten</strong> är vårt<br />
viktigaste livsmedel". Detta är några uttryck som man ofta stöter på inom<br />
miljödebatten. En förutsättning för att vattnet skall vara vårt viktigaste livsmedel är att<br />
det är 'rent' <strong>och</strong> kan nyttjas för sitt ändamål. Under sin cirkulation i det hydrologiska<br />
kretsloppet träffar dock vattenmolekylen, pga dess utomor<strong>den</strong>tliga<br />
lösningsegenskaper på flera ämnen som kan lösas i vattnet. Vattnet länkar ihop<br />
växtligheten med marken inte bara genom sin betydelse i fotosyntesen eller som<br />
'katalysator för biologiska <strong>och</strong> kemiska reaktioner', utan även som lösningsmedel <strong>och</strong><br />
transportör för näringsämnen, pesticider <strong>och</strong> andra föroreningar. Den omättade <strong>zonen</strong><br />
utgör här <strong>den</strong> viktigaste enheten för växternas förråd av upptagbart vatten samt som<br />
filter för vattnets ‘förädling’ på sin väg till grundvattnet <strong>och</strong> vidare transport ut i<br />
ytvattendrag <strong>och</strong> sjöar.<br />
Sålunda är tillväxten hos växterna ytterst beroende av de småskaliga fysikaliska <strong>och</strong><br />
kemiska processer som vattnets transport genom detta markfilter/<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong><br />
utgör. I <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> förekommer vatten <strong>och</strong> luft i ett jämviktstillstånd över<br />
längre perioder. Mäng<strong>den</strong> vatten <strong>och</strong> luft balanseras av växternas upptag, vin<strong>den</strong>s<br />
avdunstande verkan, tillskottet av nederbörd <strong>och</strong> det dräneringsläge som marken<br />
befinner sig i (beroende av terrängläge) samt av vilken jordartstyp som förekommer i<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Den del av de lösa avlagringarna där vatten finns i överskott, dvs<br />
där alla hålrum av marken upptas av vatten, betecknas som <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong> (eller<br />
grundvatten<strong>zonen</strong>). Denna zon begränsas uppåt av <strong>den</strong> diffusa övergången till<br />
kapillär<strong>zonen</strong> (se nedan avsnitt Terrängläge)<br />
Intresset för ämnestransport igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> av marken <strong>och</strong><br />
grundvatten<strong>zonen</strong> har accelererat på senaste år. Inom jordbrukssektorn har man sedan<br />
lång tid tillbaka varit intresserad av näringsämnestranport <strong>och</strong> försaltning av<br />
grundvatten orsakad av en hög avdunstning <strong>och</strong> intensiv bevattning. Trots detta är det<br />
först då man värl<strong>den</strong> över blivit varse föroreningen av grundvattnen av giftiga<br />
metaller eller andra antropogena ämnen som man uppmärksammat behovet av ökad<br />
information om problemen men även intresset för vilka kemisk reaktioner som<br />
förekommer i marklösningen i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> innan det når grundvattnet.<br />
Nedan följer en uppräkning av ett antal föroreningstyper som förekommer. Höga<br />
nitrathalter i grundvatten, över dricksvattenstandar<strong>den</strong> på 50 mg NO 3 -/l (30 mg NO 3 -<br />
/l gräns för spädbarn) har till största delen sitt ursprung från <strong>den</strong> konstgödning som<br />
sprids på våra åkrar, läckande avloppsinfiltration, eller <strong>den</strong> ökande användningen av<br />
konstgödning av våra trädgårdsodlingar. Ökande tillskott av kväveföreningar från <strong>den</strong><br />
allt större personbilsparken <strong>och</strong> <strong>den</strong> ofullständiga förbränningen av bilavgaser är ett<br />
ökande problem vad gäller försurningen av våra skogsmarker <strong>och</strong> vårt grundvatten. I<br />
många länder har man tidigare under årtion<strong>den</strong> gjort sig av med förbrukade<br />
industrilösningsmedel (organiska lösningsmedel, ex trikloretylen, TCE) obetänkt<br />
genom att helt enkelt pumpa ned dem i akviferer av sedimentärt ursprung. Detta har<br />
nu lett till att höga halter av dessa ämnen uppdagats i grundvattnen. I USA räknar<br />
man nu också med att det finns ca 300 000 läckande oljetankar runt om i landet.<br />
Sverige står här i särställning i förhållande till övriga Europa genom sina geologiska<br />
förutsättningar med jämförelsevis tunna jordlager ovanför berggrun<strong>den</strong>. Detta gör att<br />
1
de få akviferer av ekonomisk betydelse som vanligen används för<br />
dricksvattenändamål mycket lätt kan slås ut av eventuella föroreningar som<br />
transporteras igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Den målgrupp som vanligen kommer i<br />
kontakt med <strong>den</strong>na problematik är verksam i kommuner eller på länsstyrelser.<br />
Kunskapsnivån inom <strong>den</strong>na målgrupp vad gäller vattnen <strong>och</strong> ämnens transport genom<br />
marken är vanligen liten. Det finns därför ett behov av en samlad kunskap över vatten<br />
<strong>och</strong> ämnestransport i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> av de lösa jordlagren, som kan tillfredsställa<br />
<strong>och</strong> öka förståelsen hos <strong>den</strong>na målgrupp.<br />
Storskalig hydrologi, klimatologi, förutsättningar för Sverige -<br />
Bengt Espeby<br />
Strålningsbalansen, dvs summan av instrålning <strong>och</strong> utstrålning av energi, är <strong>den</strong><br />
parameter som i första hand styr ett lands klimat. Vi har i Sverige ett humitt klimat.<br />
Med humitt menas att summan av nederbör<strong>den</strong> över året är större än summan av<br />
växternas transpiration <strong>och</strong> avdunstningen från marken, dvs <strong>den</strong> sk<br />
evapotranspirationen. I en humid klimatregion förekommer avrinning.<br />
Årstidsvariationerna, landets långa orientering i sydlig-nordlig led, samt <strong>den</strong> markanta<br />
höjdgradienten i väst-östlig riktning gör att variationerna för de i hydrologiska cykeln<br />
ingående delarna är olika i olika delar av landet. Dessa varationer kan bla utläsas i<br />
variationerna i grundvattenstånd mellan norra <strong>och</strong> södra Sverige. I norra Sverige når<br />
grundvattennivån sitt maximum kring halvårsskiftet <strong>och</strong> sitt minimum kring marsapril<br />
medan maximum i södra Sverige uppnås i maj <strong>och</strong> minimum i november<br />
(Fredén, 1994). Trots att sommaren är <strong>den</strong> nederbördsrikaste årsti<strong>den</strong> betyder det inte<br />
att effekten av nederbör<strong>den</strong> har störst inverkan då. I de västra fjälltrakterna inträffar<br />
<strong>den</strong> mesta nederbör<strong>den</strong> under vintern <strong>och</strong> i många kusttrakter under hösten (Raab <strong>och</strong><br />
Vedin, 1995). Totalt över året erhåller speciellt västsidan av Sydsvenska höglandet<br />
<strong>och</strong> delar av fjälltrakterna <strong>den</strong> största nederbör<strong>den</strong>.<br />
Över året kan man dock generellt säga att förutsättningarna för gravitationsberoende<br />
vattentransport i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är störst vid vårsmältningen av snö <strong>och</strong> under<br />
hösten då avdunstningens del av vattenbalansen är negligerbar. Under<br />
sommarhalvåret är istället förutsättningarna stora för kapillär upptransport av vatten<br />
igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> pga trä<strong>den</strong>s transpiration <strong>och</strong> avdunstningen från<br />
markytan.<br />
Variationen i grundvattenbildning över landet varierar även med variationerna i<br />
nederbördsfördelningen <strong>och</strong> avdunstning. Årsmedelavrinningen kan antas som en<br />
grov uppskattning av grundvattenbildningen i landet (se Figur 1)<br />
2
Figur 1. Årsmedelavrinningens fördelning i mm/år för Nor<strong>den</strong>. Denna avspeglar<br />
ganska väl grundvattenbildningens storlek.<br />
Figure 1. Average annual runoff in mm/year for the Nordic countries. This depict<br />
the size of the annual groundwater recharge fairly well (after Gottschalk, 1980 in<br />
SNV, 1990).<br />
3
Jordarters <strong>och</strong> jordmåners fördelning i landskapet -<br />
Naturgeografisk beskrivning - Bengt Espeby <strong>och</strong> Jon-Petter<br />
Gustafsson<br />
Det är av största vikt att skilja på begreppen jordart <strong>och</strong> jordmån vid en beskrivning<br />
av vatten <strong>och</strong> ämnens transport igenom markens omättade zon. Begreppet jordart är<br />
att hänföra till själva materialets fysikaliska struktur som beskrivs av<br />
kornstorleksfördelningen <strong>och</strong> kornens lagerförhållan<strong>den</strong>, medan jordmån är att<br />
hänföra till jor<strong>den</strong>s fysikaliska <strong>och</strong> kemiska egenskaper.<br />
Jordarten beskriver till största delen jor<strong>den</strong>s korn-/partikel- storleksfördelning, ex.<br />
sten, grus, sand, lera, morän, men även strukturella egenskaper, såsom lerig morän,<br />
sandig-moig morän, moränlera, styv lera, etc. Kornstorleksgränserna sammanfaller i<br />
flera fall med viktiga fysikaliska gränser.<br />
Ju grovkornigare en jord är, desto större hålrum, porer, finns som kan leda vatten.<br />
Detta stämmer under förutsättning att jor<strong>den</strong>s porer är fyllda med vatten. När<br />
porutrymmet upptas av både vatten, främmande vattenlösta <strong>och</strong> olösta ämnen samt<br />
luft, dvs då jor<strong>den</strong> är omättad så avgörs ämnestransporten av porstorlek samt<br />
transportmängd.<br />
Jordmånen i sin tur är <strong>den</strong> del av jordskorpan som förändras under klimatets,<br />
vegetationens <strong>och</strong> markfaunans inverkan. Jordmånen har stor betydelse för hur olika<br />
ämnen fastläggs i marken. Markkemin, <strong>och</strong> då speciellt pH-värdet, samt halt finkornig<br />
jord <strong>och</strong> halt organiskt material är av avgörande betydelse för fastläggningen av<br />
ämnen i de ytliga jordlagren.<br />
Sveriges jordarter<br />
Det svenska landskapet <strong>och</strong> jordarternas fördelning i det är framförallt ett resultat av<br />
de senaste nedisningarna av landet. Isens rörelse malde ned <strong>den</strong> underliggande<br />
berggrun<strong>den</strong> <strong>och</strong> blandade <strong>den</strong> med äldre jordarter till <strong>den</strong> komplexa jordarten morän<br />
som är osorterad eller ofullständigt sorterad. Komplexiteten (heterogeniteten) i<br />
moränen kan också öka pga att det i <strong>den</strong> annars så ostrukturerade jordarten kan<br />
förekomma skikt av sorterat material av t ex grus, sand <strong>och</strong> mo. Moränen kan genom<br />
sin osortering innehålla kornstorlekar från fint bergartsmjöl till kantiga stenar <strong>och</strong><br />
block. Mineralogin påverkar i stor utsträckning kornstorleken. Ju mjukare bergart<br />
desto mindre kornstorlek. Kalksten <strong>och</strong> skiffer å ena sidan är sedimentära bergarter<br />
som ger finkorniga jordar medan porfyr <strong>och</strong> granit å andra sidan är hårda <strong>och</strong><br />
svårvittrade bergarter som ger grovkorniga jordar.<br />
Den osorterade eller ofullständigt sorterade moränen som till största delen täcker vårt<br />
land (75% av landarealen, Fredén, 1995) har sedan omlagrats i de ytliga<br />
markhorisonterna på nivåer under högsta kustlinjen (HK) genom vågverkan vid<br />
landets höjning ur havet. Ursvallat finmaterial har sedan sedimenterat <strong>och</strong> lagt sig<br />
utefter sluttningarna i avtagande kornstorlek. Vid branta sluttningar <strong>och</strong> där<br />
vågverkan varit betydande kan svallmaterial av sorterad karaktär vara betydande, ex<br />
Kilsbergens östra sluttningar, Närke. Isälvsavlagringarna med sorterade fraktioner<br />
4
genomkorsar här landet i företrädesvis nord-sydlig riktning, <strong>och</strong> är en effekt av <strong>den</strong><br />
kanaliserade dräneringen av inlandsisen <strong>och</strong> slutlig avsättning i isälvsavlagringar vid<br />
<strong>den</strong> avsmältande isfronten. Dessa utgör en mycket viktig resurs i landskapet genom<br />
sina goda förutsättningar för bildning <strong>och</strong> magasinering av grundvatten.<br />
Sorterade jordarter som vi finner nedanför HK är att betrakta som postglaciala jordar,<br />
dvs bildade efter det att isen lämnat området. Dessa postglaciala sediment underlagras<br />
dock av <strong>den</strong> glaciala leran som är bildad under isens tillbakadragande. En generell<br />
bild över jordarternas förekomst i terrängen nedan <strong>och</strong> ovan HK ges i Figur 2. Ovan<br />
HK är jordarterna av glacialt ursprung, dvs de är utbildade under isens inverkan. Här<br />
är moränen i huvudsak osvallad i de övre markhorisonterna, men kan vid lägen för<br />
relikta issjölägen vara svallad vid de olika strandlägen som issjön haft vid olika<br />
tidpunkter. Större avlagringar med sorterade jordarter förekommer här i form av<br />
issjödeltan <strong>och</strong> mindre isälvsavlagringar.<br />
Jordar av organiskt ursprung, företrädesvis torvjordar såsom kärr- <strong>och</strong> mosstorv är<br />
alla av postglacialt ursprung <strong>och</strong> är utbildade under de senaste 10 000 åren efter isens<br />
avsmältning.<br />
Jordarternas läge i terrängen, <strong>och</strong> deras utsatthet för klimatets verkningar, samt<br />
vattnets möjlighet för transport av ämnen igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>, är av största<br />
betydelse för vilken jordmån som utbildas på platsen.<br />
m. ö. h.<br />
HK<br />
40<br />
30<br />
20<br />
10<br />
Morän<br />
Glacial lera<br />
Torvmosse<br />
Berggrund<br />
Svallsand, -grus<br />
Postglacial lera<br />
Kärr, gyttjelera<br />
Figur 2. En generell bild över jordarternas förekomst i terrängen över <strong>och</strong> under HK<br />
i Sverige.<br />
Figure 2. The distribution of soils in the terrain above and below the highest marine<br />
shoreline (HK) in Swe<strong>den</strong>.<br />
5
Jordartens betydelse för ämnestransport<br />
Generellt sett är jordartens porositet det som är det mest avgörande för vatten <strong>och</strong><br />
ämnens transport igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Den fysikaliska betydelsen av vatten<br />
<strong>och</strong> ämnens transport igenom olika jordarter under både omättade <strong>och</strong> mättade<br />
förhållan<strong>den</strong> beskrivs mera i detalj under avsnitten Markvattenfysikaliska<br />
förhållan<strong>den</strong> <strong>och</strong> Strömning igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>.<br />
Jordarternas förekomst i terrängen har en avgörande inverkan på hur vatten- <strong>och</strong><br />
ämnestransporten igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> går till. Jordarternas fördelning i<br />
terrängen är ett resultat av <strong>den</strong> sedimentationsordning som förekommit under <strong>och</strong><br />
efter isti<strong>den</strong>, grovkornigare jordarter har sedimenterat först <strong>och</strong> de finkorniga sist.<br />
Generellt sett finner man de grovkorniga jordarna högt upp i terrängen eller i<br />
sluttningslägen <strong>och</strong> finkornigare jordar i dalgångar. De regionala<br />
infiltrationsförhållan<strong>den</strong>a är i hög grad beroende av topografin <strong>och</strong> terrängen kan<br />
därför uppdelas i olika in- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> (Knutsson <strong>och</strong> Morfeldt, 1993)<br />
se Figur 3 samt jämför med Figur 2. Här sammanfaller ofta inströmningsområ<strong>den</strong> med<br />
de lägen där vi finner de grovkornigare jordarna, moränen <strong>och</strong> de sorterade jordarna,<br />
<strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> sammanfaller med de lägen där vi finner de finkornigare<br />
jordarna, lerorna. Betydelsen av in <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> beskrivs mera i detalj i<br />
avsnitten om Terrängläge-Dräneringsläge under huvudavsnittet Markvattenfysikaliska<br />
förhållan<strong>den</strong>.<br />
Inströmning<br />
Utstr<br />
Inströmning<br />
Utstr<br />
Inströmning<br />
Utstr<br />
Figur 3. Principiell bild av in- <strong>och</strong> utströmningsförhållan<strong>den</strong> för grundvatten i<br />
terräng med homogen vattengenomtränglighet <strong>och</strong> växlande topografi.<br />
Figure 3. Principal picture of recharge and discharge relationships for groundwater<br />
in a terrain with homogeneous water conducitivities and a changing topography<br />
(from Knutsson and Morfeldt, 1993 after Gustafsson, 1972).<br />
6
Sveriges jordmåner<br />
Jordar är oerhört olika <strong>och</strong> därför finns det system för att dela in dem i ett flertal olika<br />
jordmåner på basis av ett urval egenskaper som anses viktiga för t.ex. växtodlingen. .<br />
Vilken jordmån en viss jord blir beror på hur jor<strong>den</strong> ser ut <strong>och</strong> utvecklas. Man brukar<br />
traditionellt ange fem olika faktorer som är av avgörande betydelse för<br />
jordmånsbildningen:<br />
• Klimat ; temperaturen är viktig liksom hur mycket vatten som avdunstar<br />
respektive infiltrerar i marken<br />
• Markbiologi; en stor mikrobiell aktivitet påskyndar t.ex. nedbrytningen av<br />
organiskt material <strong>och</strong> vittring - dessutom rör markdjur om i horisonterna<br />
• Modermaterialets egenskaper (t.ex. kornstorleksfördelning <strong>och</strong> mineralogi);<br />
exempel: en sandjord vittrar myc+ket långsammare än en lerjord<br />
• Topografi; beroende på läget i terrängen rör sig vattnet igenom jor<strong>den</strong> på olika<br />
sätt, se föregående avsnitt<br />
• Tid; jor<strong>den</strong> förändras hela ti<strong>den</strong> beroende på vittring med mera.<br />
Det finns flera olika klassificeringssystem för jordmåner. Riksskogstaxeringens<br />
ståndortskartering använder sig av ett inhemskt svenskt system. Det finns också två<br />
olika internationella system, ett som utarbetats av FAO/UNESCO (det s.k. FAOsystemet)<br />
<strong>och</strong> ett som lanserats av USDA, det amerikanska jordbruksdepartementet<br />
(detta system kallas Soil Taxonomy). Trots olikheter vad gäller jordmånernas namn<br />
<strong>och</strong> indelningsgrunder har de två senare systemen mycket gemensamt. I Tabell 1<br />
beskrivs de vanligaste jordmånerna enligt FAO-systemet, <strong>och</strong> jämförs med<br />
Riksskogstaxeringen.<br />
Tabell 1. Svenska jordmånstyper enligt FAO-systemet <strong>och</strong> Riksskogstaxeringen (RST).<br />
Table 1. Swedish soil types according to the FAO-system and the national forestry<br />
taxation (RST).<br />
Jordmånstyp Motsvarar i Särskilda kännetecken enl. FAO-systemet<br />
FAO RST<br />
Histosoler Torv,<br />
Sumpjordmån<br />
Torvjordar <strong>och</strong> myrar med > 40 cm torv (> 60 cm om torven är<br />
ofullständigt nedbruten).<br />
Gleysoler Sumpjordmån Kraftig gleybildning p.g.a. fluktuerande grundvattenyta. Ofta i<br />
utströmningsområ<strong>den</strong>.<br />
Podsoler Järnpodsol,<br />
Järnhumuspodsol,<br />
Har rostjord med tydlig anrikning av Fe/Al <strong>och</strong>/eller humusämnen<br />
(FAO); Podsoler har mår, blekjord <strong>och</strong> rostjord (RST)<br />
Humuspodsol,<br />
Övergångstyp<br />
Regosoler Brunjord, Outvecklade jordar med > 8 % lera<br />
Övergångstyp,<br />
Kulturjordmån<br />
Arenosoler Järnpodsol,<br />
Järnhumuspodsol,<br />
Övergångstyp<br />
Outvecklade jordar med < 8 % lera<br />
Cambisoler<br />
Brunjord,<br />
Övergångstyp,<br />
Kulturjordmån<br />
Har en B-horisont med en förändring i färg eller struktur, jämfört<br />
med underliggande horisonter<br />
Leptosoler Lithosol Tunt jordtäcke (< 30 cm FAO;
Som synes är inte systemen helt jämförbara vilket beror på att indelningen av<br />
jordmåner görs på olika sätt. Vilket system man använder sig av är delvis en smaksak,<br />
men vid internationella kontakter är det lämpligt att använda FAO-systemet eller Soil<br />
Taxonomy då man beskriver jordar.<br />
Generellt sett är Sveriges jordar mycket unga, endast några tusen år (d.v.s. sedan<br />
isti<strong>den</strong>s slut). Det betyder att våra jordmåner är förhållandevis outvecklade. I Sverige<br />
finns en hel del huvudgrupper av jordmåner (enligt FAO-systemet) representerade, de<br />
vanligaste finns i Tabell 1. Det finns ett klart samband mellan jordarter <strong>och</strong><br />
jordmåner. Till exempel utvecklas podsoler <strong>och</strong> arenosoler i grövre jordarter typ<br />
morän <strong>och</strong> glaciala sandsediment, medan postglaciala leror oftast utvecklar regosoler<br />
eller näringsrika cambisoler.<br />
Den till arealen överlägset viktigaste jordmånen är podsolen, som täcker<br />
uppskattningsvis 50 % av Sveriges landyta (andelen beror till viss del på vilket<br />
klassificeringssystem man använder). Det är därför befogat att här närmare beskriva<br />
podsolernas kännetecken.<br />
Podsoler<br />
Podsolerna karakteriseras av en vit eller gråaktig urlakningshorisont (E-horisont, även<br />
kallad blekjord), <strong>och</strong> av en anrikningshorisont som kan vara röd eller brunsvart (Bhorisont,<br />
rostjord). Oftast finns ett några cm tjockt mårskikt (O-horisont) ovanpå.<br />
Podsoler utbildas i rätt så grova, dock ej alltför grova, morän- eller sandjordar genom<br />
en process som kallas podsolering. Enligt <strong>den</strong> vanligaste tolkningen av hur<br />
podsoleringen går till ”fräter” nedträngande organiska syror (som frigörs i samband<br />
med nedbrytning av växtdelar) på <strong>den</strong> underliggande mineraljor<strong>den</strong>, där en E-horisont<br />
bildas. De organiska syrorna komplexerar Fe <strong>och</strong> Al, <strong>och</strong> de resulterande komplexen<br />
fälls ut i B-horisonten. Podsoler är naturligt sura, speciellt i de ytliga horisonterna.<br />
I Sverige brukar man skilja mellan tre olika sorters podsoler (se Figur 4):<br />
1. Järnpodsoler. Har en vit/askgrå E-horisont. Nedåt finns en skarp gräns till <strong>den</strong><br />
röd- till orangefärgade B-horisonten (”rostjor<strong>den</strong>”) vars färg beror på<br />
järnoxidutfällningar (benämns Bs-skikt). Gänsen mellan B-horisonten <strong>och</strong> det<br />
opåverkade underlaget (C-horisonten) är oftast diffus. Järnpodsoler utbildas i torra<br />
terränglägen.<br />
2. Järnhumuspodsoler. Samma som ovan utom att det överst i B-horisonten finns ett<br />
mörkbrunt lager med kraftig humusanrikning (Bhs-skikt). Dessutom finns det ofta s.k.<br />
gleybildningar i C-horisonten, som är roströda järnutfällningar som uppkommer p.g.a.<br />
fluktuerande grundvattenyta, se kapitel Terrängläge. Järnhumuspodsoler finns i något<br />
fuktigare terränglägen än järnpodsoler, där grundvattenytan är högre.<br />
3. Humuspodsoler. Mårskiktet i humuspodsoler är ofta relativt onedbrutet (av<br />
torvkaraktär). Har en E-horisont som oftast är relativt tjock <strong>och</strong> impregnerad med<br />
humus varför <strong>den</strong> är gråsvart. B-horisonten innehåller inget Bs-skikt men däremot<br />
8
Bhs- eller Bh-skikt (det sistnämnda har kraftig humusanrikning, men inga<br />
järnutfällningar, <strong>och</strong> är därför svartaktigt). Gränsen mellan E <strong>och</strong> B är ofta diffus.<br />
Humuspodsoler finns ofta nära gränsen mellan in- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> där<br />
grundvattnet ligger ganska nära ytan.<br />
O<br />
E<br />
Bs<br />
O<br />
E<br />
Bhs<br />
Bs<br />
O<br />
Eh<br />
Bh<br />
C<br />
C<br />
C<br />
Järnpodsol Järnhumuspodsol Humuspodsol<br />
Figur 4. Horisontföljd i järnpodsoler, järnhumuspodsoler <strong>och</strong> humuspodsoler.<br />
Figure 4. Sequence of horizons in an iron podzol, iron humus podzol and a humic<br />
podzol respectively.<br />
I delar av södra Sverige är det vanligt att det inte finns någon urskiljbar E-horisont<br />
utan istället endast ett skikt med humusblandad mineraljord (A-horisont) som ofta<br />
uppstått p.g.a. att jor<strong>den</strong> under en period brukats. På samma sätt kan en B-horisont<br />
finnas kvar i en tidigare beskogad jord som nu brukas. Denna typ av jordar räknas<br />
vanligen som podsoler i de internationella systemen eftersom man utgår från B-<br />
horisontens beskaffenhet när man klassificerar; enligt Riksskogstaxeringen räknas<br />
sådana jordar som övergångstyp eller, i vissa fall, som brunjord eller kulturjordmån.<br />
Jordmånens betydelse för ämnestransport<br />
Jordmånen har stor betydelse för hur olika kemiska ämnen transporteras i marken. Ett<br />
högt pH samt en hög lerhalt, typiska egenskaper för näringsrika cambisoler, leder t.ex.<br />
till en snabb nedbrytning av organiskt material <strong>och</strong> till en effektiv adsorption av<br />
katjoner, se också Tabell 2. I de surare podsolerna bryts det organiska materialet ned<br />
betydligt långsammare. Katjoner binds ofta sämre i podsolerna <strong>och</strong> då företrädesvis<br />
till humusämnen, eftersom lerhalten är låg. Mårlagret i podsoler kan dock vara ett<br />
mycket effektivt ”filter” för många katjoner eftersom humusämnena där är relativt lite<br />
mättade med Fe <strong>och</strong> Al, som konkurrerar mycket effektivt om de tillgängliga<br />
9
adsorptionssätena. Anrikningen av Fe- <strong>och</strong> Al-föreningar i B-horisonten, samt det<br />
låga pH-värdet, möjliggör även en viss adsorption av anjoner; de binds faktiskt bättre<br />
i podsoler än i cambisoler.<br />
Tabell 2. Jämförelse mellan några olika jordmåner av olika styrande faktorer för<br />
ämnestransport (++ = mycket viktig; + = ganska viktig; - = obetydlig).<br />
Table 2.Comparison of different soils regarding the governing factors for solute<br />
transport (++=very important; +=fairly important; -=insignificant).<br />
Jordmån Anjonadsorption Katjonadsorption Adsorption av<br />
icke-polära org.<br />
ämnen<br />
Histosol - ++ ++ -<br />
Podsol - mår - ++ ++ +<br />
Järnpodsol - rostjord ++ + + +<br />
Humuspodsol - rostjord + ++ ++ +<br />
Cambisol 1 + ++ + ++<br />
Arenosol - + + +<br />
1 Antas vara näringsrik, dvs en ‘Eutric Cambisol’<br />
Nedbrytning<br />
av organiskt<br />
material<br />
Det är också skillnad mellan olika slags podsoler. Humuspodsoler har i allmänhet en<br />
större förmåga att binda katjoner, men istället en betydligt mindre förmåga att binda<br />
anjoner, jämfört med järnpodsoler. Mycket grova jordar, arenosoler, har ofta en<br />
mycket liten kapacitet att binda ämnen i mineraljor<strong>den</strong>; humusskiktets mäktighet blir<br />
här <strong>den</strong> enda viktiga faktorn som styr lösligheten av t.ex. metaller.<br />
Markvattenfysikaliska förhållan<strong>den</strong> - Vattnets inträngning <strong>och</strong><br />
bindning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> av olika jordarter - Bengt<br />
Espeby<br />
I många sammanhang betecknas hela <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> som markvatten<strong>zonen</strong> men<br />
i detta sammanhang betecknar vi <strong>den</strong> senare som <strong>den</strong> del av markprofilen där<br />
växternas rotzon befinner sig. Det nederbördsvatten som inte växterna kan<br />
tillgodogöra sig i markvatten<strong>zonen</strong> rör sig vidare igenom sjunkvatten<strong>zonen</strong> mot <strong>den</strong><br />
mättade <strong>zonen</strong>, grundvatten<strong>zonen</strong>. Vattnets inträngning <strong>och</strong> bindning i <strong>den</strong> omättade<br />
<strong>zonen</strong> förklaras i detta avsnitt.<br />
Vattnets inträngningsförmåga<br />
Vattnets inträngning i markens omättade zon betecknas som infiltration <strong>och</strong><br />
infiltrationskapaciteten är <strong>den</strong> maximala mängd vatten per tidsenhet som en mark kan<br />
ta emot utan att det ansamlas vatten på markytan <strong>och</strong> det bildas ytavrinning. Den<br />
maximala infiltrationskapaciteten är liktydig med markens<br />
genomsläpplighetsförmåga, dvs <strong>den</strong> hydrauliska konduktiviteten se nedan.<br />
Infiltrationskapaciteten är som störst i början när jor<strong>den</strong> tillförs vatten tex via<br />
10
nederbör<strong>den</strong> <strong>och</strong> avtar sedan till ett jämviktsläge. I Figur 5 beskrivs infiltrationen för<br />
tre olika jordar som funktion av ti<strong>den</strong>.<br />
12<br />
Infiltration<br />
(mm/min)<br />
8<br />
6<br />
4<br />
Grov sand<br />
Lerblandad sand<br />
2<br />
0<br />
Lerjord<br />
0 60 120 180 240 300<br />
Tid (min)<br />
Figur 5. Infiltrationen mätt i mm/min för tre olika jordar som funktion av ti<strong>den</strong>.<br />
Figure 5. Infiltration in mm/min for three different soils as a function of time (after<br />
Troedsson and Nykvist, 1973).<br />
Infiltrationskapaciteten i en tjälad mark beror på vilken vattenhalt som jor<strong>den</strong>s ytskikt<br />
hade vid tjälningstillfället. Ju högre vattenhalt desto lägre infiltrationskapacitet <strong>och</strong><br />
därmed genomsläpplighetsförmåga. Fältförsök har visat att<br />
genomsläpplighetsförmågan hos finkornig jord som varit mättad vid tjälningstillfället<br />
minskade från 10 till 0.001 mm/dygn då temperaturen sänktes från 0 ° C till -0.4 ° C.<br />
Andra fältförsök på infiltrationsförmåga i olika jordar i svensk terräng har dock visat<br />
att det mesta vattnet infiltrerar utan problem under förutsättning att grundvattenytan<br />
ligger förhållandevis djupt <strong>och</strong> de ytnära skikten är omättade.<br />
Vattnets bindning i marken<br />
En jord har benägenheten att hålla kvar vatten även om <strong>den</strong> utsätts för fri dränering<br />
(Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). <strong>Vatten</strong> binds i jor<strong>den</strong> genom adsorption <strong>och</strong> ytspänning.<br />
Adsorptionen eller vidhäftningen av vattenmolekylerna till jordpartiklar beror på<br />
elektrostatiska krafter mellan de dipolära vattenmolekylerna <strong>och</strong> jordpartiklarnas<br />
laddade ytor. Ytspänningen som exempelvis ger vattendroppen dess rundade form<br />
påverkas av i vattnet lösta ämnen, ex salter som gör ytspänningen i vattenlösningen<br />
större än för rent vatten medan organiska ämnen minskar ytspänningen.<br />
Sammanfattningsvis förekommer vattnet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> på tre olika sätt (i<br />
ordning mot lösare bindning); adsorptivt bundet , kapillärt <strong>och</strong> fritt vatten. Vid full<br />
mättnad av marken är alla hålrum (porer) fyllda med vatten. Bindningsenergin (eller<br />
bindningstrycket, ett undertryck) som åtgår för att tömma de hålrum som finns i<br />
11
marken är omvänt proportionellt till storleken på dessa hålrum <strong>och</strong> därmed markens<br />
kornstorlek, dvs ju mindre hålrummen är, desto mer energi krävs för att tömma dessa<br />
hålrum från vatten. Detta medför att de största porerna i en jord töms först vid<br />
dränering, det sk fria vattnet eller det dränerbara vattnet lämnar porerna. Det vatten<br />
som återstår i hålrummen är kapillärt <strong>och</strong> adsorptivt bundet.<br />
Bland annat är jordarternas förmåga att suga upp vatten <strong>och</strong> deras förmåga att hålla<br />
kvar det (genom de kapillära krafterna) <strong>och</strong> släppa igenom vatten (genom<br />
permeabiliteten) varierande beroende av jordartens kornstorlek <strong>och</strong> packningsgrad.<br />
Finkorniga jordarter, ex leror, har en mycket hög kapillär uppsugningsförmåga, men<br />
suger upp vattnet mycket långsamt eftersom de har en mycket låg<br />
genomsläppningsförmåga (undantag se nedan Makroporflöde). Grovkorniga jordar<br />
såsom sand- <strong>och</strong> grusjordar är å andra sidan mycket permeabla. De har en mycket låg<br />
vattenhållande förmåga vid normala dräneringsförhållan<strong>den</strong>, de släpper igenom vatten<br />
mycket lätt <strong>och</strong> de torkar ut mycket fort. Moränjordars vattenhållande samt<br />
genomsläppande förmåga beror i stort på hur mycket finjord som ingår i jor<strong>den</strong>. När<br />
det gäller moränjordar som förekommer nedanför HK så utgör svallningen en<br />
betydande påverkan på jor<strong>den</strong>s vattenledande förmåga (främst i horisontalled),<br />
eftersom <strong>den</strong> svallade moränen ligger i sluttande lägen. <strong>Vatten</strong>ledningsförmågan avtar<br />
starkt med djupet eftersom finjordshalten ökar <strong>och</strong> svallningens effekt minskar.<br />
Det kapillära vattnet i markvatten<strong>zonen</strong> (för växterna tillgängligt vatten) är det vatten,<br />
bortsett från det adsorptiva vattnet, som en jord kan binda efter att <strong>den</strong> fritt kunnat<br />
dränera. Det som avgör hur stor mängd vatten som dräneras är<br />
porstorleksfördelningen i jor<strong>den</strong>. Den vattenhalt som kvarstår i marken vid det tryck<br />
(eller bindningstryck) som motsvaras av fri dränering, uppkommet, tex genom en<br />
sänkning av grundvattenytan eller genom avdunstning, kallas fältkapaciteten.<br />
Fältkapaciteten är <strong>den</strong> största vattenhalt som marken förmår hålla kvar mot<br />
gravitationen. Motsvarande nedre gräns för en jords vattenhållande förmåga,<br />
motsvaras av <strong>den</strong> vattenhalt som finns i marken då växterna inte förmår suga upp<br />
vattnet pga av dess hårda bindning i markens porer, kallas vissningsgränsen.<br />
Eftersom sorterade jordar, ex grus, sand, mo, endast har en porstorlek motsvarande<br />
halva partikeldiametern så töms det mesta vattnet från porerna då de utsätts för ett<br />
specifikt underttryck. Det krävs ett mindre undertryck för att tömma en grovkornigare<br />
jord än för en finkornigare. Leror som i sig är en sorterad jordart har mycket liten<br />
mängd fritt vatten som är dränerbart, till skillnad mot grövre jordar, ex grus. En<br />
jordart som innehåller flera olika porstorlekar, ex moränjordar har därför ofta en<br />
ganska stor mängd växttillgängligt vatten, som växterna kan tillgodogöra sig allt<br />
eftersom behovet uppkommer.<br />
Det adsorptiva vattnet i markvatten<strong>zonen</strong> (för växterna ej tillgängligt vatten) ligger<br />
som en tunn film (ca 3 x 10-7 mm tjockt) runt partiklarna i marken <strong>och</strong> betydelse av<br />
detta vatten ökar ju finkornigare en jord är, i <strong>och</strong> med att partikelytan per volymsenhet<br />
jord ökar. I en sand (0.6 mm korndiameter) utgörs 0.001 vol % av adsorptivt vatten,<br />
att jämföra med att det i en lera (0.0002 mm) kan uppgå till 20 vol %. Den adsorptiva<br />
vattenmäng<strong>den</strong> i en morän är helt beroende av vilka finfraktioner som förekommer.<br />
I Figur 6 nedan beskrivs vattenförhållan<strong>den</strong>a i olika jordarter.<br />
12
volymandel (%)<br />
100<br />
90<br />
80<br />
jordmaterial<br />
70<br />
60<br />
Porositeten<br />
50<br />
40<br />
30<br />
dränerbart vatten<br />
växttillgängligt vatten<br />
20<br />
Fältkapaciteten<br />
Vissningsgränsen<br />
10<br />
0<br />
grus<br />
icke upptagbart vatten<br />
sand mo mjäla mellanlättlera<br />
lera styv lera<br />
Figur 6. Volymandelar vatten i olika jordar med avseende på hålrumsvolymen<br />
(porositeten), fältkapaciteten, <strong>och</strong> vissningsgränsen, för sorterade jordarter av olika<br />
kornstorlek .<br />
Figure 6. Volume of water in assorted soils of different grainsize with respect to<br />
porosity, fieldcapacity, and wilting point, (after Grip and Rodhe, 1985).<br />
För generalitetens skull beskriver vi här fyra olika jordartstypers fysikaliska<br />
egenskaper; morän, grus, sand <strong>och</strong> lera.<br />
Morän<br />
Morän tillhör gruppen friktionsjordar. I Sverige består moränerna, vilka har sitt<br />
huvudsakliga ursprung från de svårvittrade <strong>och</strong> hårda bergarterna gnejs <strong>och</strong> granit, till<br />
största delen av sand <strong>och</strong> mo. Genomsläppligheten varierar med packningsgra<strong>den</strong> <strong>och</strong><br />
halten finjord <strong>och</strong> minskar därför kraftigt mot djupet. Leriga moräner finner man i<br />
närheten av områ<strong>den</strong> som har sedimentär berggrund, vanligen söder om de ställen där<br />
<strong>den</strong> sedimentära bergrun<strong>den</strong> fortfarande blivit kvar efter att inlandsisen dragit sig<br />
tillbaka.<br />
Sand <strong>och</strong> grus<br />
Sand <strong>och</strong> grus är sorterade jordarter som tillhör gruppen friktionsjordar. Förekommer<br />
i isälvsavlagringar eller i anslutning till sluttningslägen som utsatts för hård svallning<br />
under landets höjning ur havet. Deltabildningar från gamla issjölägen är andra<br />
mäktiga avlagringar som till stor del består av sand- <strong>och</strong>/eller grus.<br />
Lera<br />
Lera tilhör gruppen kohesionsjordar (eller strukturjordar). På grund av lerans<br />
kohesionsegenskaper har <strong>den</strong> möjlighet att förändra sin form genom svällning, <strong>och</strong><br />
13
genom krympning vid vattenhaltsförändringar. Denna volymförändring leder till att<br />
större spricksystem (strukturella porer, makroporer) kan utbildas vid uttorkning av<br />
jordarten, spricksystem som vid vätning kan permanentas <strong>och</strong> därvidlag medföra att<br />
två olika porsystem kan förekomma i leror. Här är lerhalten samt organisk halt av stor<br />
betydelse för hur stort <strong>och</strong> hur permanent detta spricksystem blir. Ju högre lerhalt det<br />
finns desto mer permanent blir spricksystemet vid stark uttorkning. För styva leror<br />
(lerhalt 40-60 %) så krävs det dock att jor<strong>den</strong> utsätts för uttorkning under längre tid<br />
för att spricksystemet skall permanentas. I <strong>och</strong> med att <strong>den</strong> vattenledande förmågan i<br />
det mindre porsystemet av leror är mycket låg så sker strömningen i strukturjordar<br />
främst i de strukturella porerna (se även ämnestransport).<br />
Dräneringsjämvikt - En jämförelse<br />
Rot<strong>zonen</strong> är <strong>den</strong> del av markvatten<strong>zonen</strong> som spelar en nyckelroll för vattentillförseln<br />
tilll grundvattnet. Rot<strong>zonen</strong>s utbredning i vertikal led är till stor del beroende av<br />
vilken jordart som finns på platsen samt i vilket läge i terrängen som jordarten ligger<br />
(se även Terrängläge-Dräneringsläge). Dessa förutsättningar ger vegetationstypen för<br />
platsen, som till stor del är en effekt av avståndet till grundvattenytan. I rot<strong>zonen</strong><br />
avgörs hur mycket vatten av <strong>den</strong> infiltrerande nederbör<strong>den</strong> som går till växternas<br />
vattenupptag <strong>och</strong> hur mycket som strömmar till grundvattnet. Just grundvattenytans<br />
läge har här stor betydelse för vattenhalten i markvatten<strong>zonen</strong>. Detta under<br />
förutsättning att grundvattenytan ligger förhållandevis ytnära, vilket ofta är fallet i<br />
svensk moränterräng.<br />
Markens effektiva porositet (dvs <strong>den</strong> del av porsystemet i vilken <strong>den</strong> huvusakliga<br />
strömningen sker) är <strong>den</strong> primära orsaken till hur snabbt vatten transporteras ned till<br />
grundvatten<strong>zonen</strong>. Därför fylls porsystemet i en moränjord (liten effektiv porositet)<br />
upp fortare än grovkornigare jordar såsom sand <strong>och</strong> grus (stor effektiv porositet) <strong>och</strong><br />
grundvattnet reagerar därför snabbare på vattentransporten igenom <strong>den</strong> omättade<br />
<strong>zonen</strong> i en morän än i en grus. Tjockleken på <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är också avgörande<br />
för hur snabbt vattnet transporteras. Moränjordar är i Sverige vanligen tunna jordlager<br />
(
Dräneringsjämvikt för tre olika jordarter vid fri dränering<br />
Morän<br />
Sand<br />
Lera<br />
<strong>Vatten</strong>halt<br />
<strong>Vatten</strong>halt<br />
Markytan<br />
<strong>Vatten</strong>halt<br />
1m<br />
1m<br />
1m<br />
Djup (m)<br />
Mättnad<br />
Mättnad<br />
Mättnad<br />
Figur 7. Exempel på dräneringsjämvikt för tre olika jordarter (morän, sand <strong>och</strong> lera)<br />
då grundvattenytan ligger på 1 m djup från markytan. Variationen för morän visar<br />
beroendet av olika halt finjord <strong>och</strong> därmed olika porstorleksfördelning i svensk<br />
morän.<br />
Figure 7. Example of the drainage equilibrium in three different soils (glacial till,<br />
sand, and clay) when the groundwater table is located at 1 m depth from the ground<br />
surface. The variation in the glacial till is attributed to the amount of fine soil and<br />
thereby the pore size distributions that can be found in Swedish tills.<br />
Strömning igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> - omättad <strong>och</strong> mättad<br />
strömning<br />
Darcyströmning - Bengt Espeby<br />
Drivkrafterna bakom vattnets strömning i marken beror av hastigheten på vattnet samt<br />
på <strong>den</strong> friktion som utvecklas strömningen i en porös mark. Darcys lag beskriver<br />
flödet av vatten mellan två punkter i ett poröst medium, ex marken.<br />
Darcys lag utvecklades ursprungligen för att beskriva strömningen av vatten i porösa<br />
medier under mättade förhållan<strong>den</strong>. Den säger att; <strong>Vatten</strong>flödet (Q) mellan två<br />
punkter är proportionellt mot <strong>den</strong> totala potentialskillna<strong>den</strong>, (dφ / dz), mellan<br />
punkterna, multiplicerat med markens genomsläpplighetsförmåga (konduktiviteten),<br />
K, <strong>och</strong> tvärsnittsarean, A, över vilket strömningen sker (se formel nedan) här<br />
beskriven som strömning i en dimension (z-led):<br />
dφ<br />
d<br />
Q = qD<br />
⋅ A = − ⋅ K ⋅ A = −<br />
dz<br />
( ψ ( θ)<br />
+ z)<br />
dz<br />
⋅ K<br />
( θ )<br />
⋅ A<br />
15
q D kallas Darcyhastigheten (se nedan Ämnestransport) <strong>och</strong> är ett uttryck för<br />
vattenföringen i ett tvärsnitt av marken. Det är viktigt att påpeka att <strong>den</strong>na ‘hastighet’<br />
inte uttrycker vattenpartiklarnas hastighet (se nedan Partikelhastighet). Det är<br />
totalpotentialen, φ,(dvs summan av tryckpotentialen, Ψ(θ) <strong>och</strong> lägespotentialen, z)<br />
som avgör i vilken riktning som vattenflödet sker i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Strömning<br />
sker från hög till låg potential (se minustecknet i formel ovan), dvs nedåt (lägre<br />
lägespotential) eller mot torrare områ<strong>den</strong> (lägre tryckpotential (OBS Undertryck)).<br />
Konduktiviteten beror på porstorleksfördelning, porsystemuppbyggnad samt på<br />
vattenhalten (θ) i jor<strong>den</strong>. Genom att konduktiviteten just är en funktion av<br />
vattenhalten K(θ) kunde Richards (1931) omforma Darcys lag till att gälla även för<br />
omättad strömning (en mer utförlig beskrivning av de ekvationer som styr strömning<br />
<strong>och</strong> transport i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> finns beskrivet i Rasmusson, 1989).<br />
Konduktiviteten är alltid störst under mättade förhållan<strong>den</strong>, då <strong>den</strong> ökar med ökande<br />
porstorlek, medan förhållandet är omvänt i friktionsjordar under omättade<br />
förhållan<strong>den</strong>. En förutsättning för att en jord skall leda vatten är just att porerna i<br />
marken erbjuder vattnet kontinuitet i strömningen. Några karakteristiska vär<strong>den</strong> på<br />
<strong>den</strong> hydraulisk konduktiviteten under mättade förhållan<strong>den</strong> presenteras i Tabell 3.<br />
Tabell 3. Mättad hydraulisk konduktivitet, porositet <strong>och</strong> dränerbar porositet för några<br />
jordmaterial.<br />
Table 3. Saturated hydraulic conductivity, porosity, and drainable porosity for some<br />
soils.<br />
Material K (m/s) Porositet (vol %) Dränerbar porositet (vol %)<br />
Fingrus 10 -1 -10 -3 30-40 15-25<br />
Grovsand 10 -2 -10 -4 30-40 15-25<br />
Mellansand 10 -3 -10 -5 30-40 15-25<br />
Grovsilt (finmo) 10 -5 -10 -7 30-40 15-25<br />
Morän (sandig moig) 10 -6 -10 -9 20-30 3-5<br />
Lerig morän 10 -8 -10 -11 20-30 3-5<br />
Lera
Tabell 4. Uppmätt hydraulisk konduktivitet (K) <strong>och</strong> vattenhalt (θ) i två sandjordar<br />
under mättade <strong>och</strong> omättade förhållande. Årsti<strong>den</strong> då detta kan förväntas inträffa är<br />
angiven.<br />
Table 4. Measured hydraulic conductivity (K) and water content (θ) in two sandy<br />
soils under saturated and unsaturated conditions. The time of occurance during the<br />
year is noted (After Jansson, 1980)(Modified from Grip and Rodhe, 1985).<br />
Bindningstryck Jord 1 (grov) Jord 2 (fin)<br />
(m)<br />
(Mycket välsorterad<br />
mellansand)<br />
(Dåligt sorterad sand med inslag<br />
av finmaterial)<br />
θ (vol %) K (m/s) θ (vol %) K (m/s) Årstid<br />
0 39<br />
-0.25 10<br />
-0.5 6<br />
2.4x10 -4 59 0.7x10<br />
-4 Höst till vår<br />
3.9x10 -4 36 3.9x10 -4 Senvår,<br />
försommar<br />
1.1x10 -4 22 1.7x10<br />
-4 Högsommar<br />
Vid mättnad är konduktiviteten störst i <strong>den</strong> grövre jor<strong>den</strong>. Den betydligt större totala porvolymen i <strong>den</strong><br />
finare jor<strong>den</strong> kan inte uppväga bidraget från de grövsta porerna i <strong>den</strong> grövre jor<strong>den</strong>. I bägge jordarna avtar<br />
konduktiviteten mycket snabbt med ökat undertryck, allteftersom de större porerna töms. Vid 0.5 m<br />
undertryck finns det få vattenfyllda porer i <strong>den</strong> grövre jor<strong>den</strong>. Konduktiviteten är nu störst i <strong>den</strong> fina jor<strong>den</strong>.<br />
Observera att det här är fråga om förhållandevis små undertryck. I sandjordar som dessa blir vattnets rörelse<br />
mycket nedsatt under torrperioder, då undertrycket kan uppgå till flera tiotals meter vattenpelare <strong>och</strong><br />
vattenhalten blir mycket liten.<br />
Orsaken till <strong>den</strong> starkt avtagande konduktiviteten kan sammanfattas med att<br />
(Rasmusson, 1989):<br />
• <strong>den</strong> totala tvärsnittsytan över vilken strömningen sker minskar med<br />
vattenhalten<br />
• de största porerna töms först när vattenhalten avtar<br />
• när vattenhalten avtar så ökar sannolikheten för att vatten isoleras i porer som<br />
är skilda från det övriga tre-dimensionella vattenledande nätverket av<br />
vattenfilm <strong>och</strong> kanaler. Då hindras vattnets passagemöjligheter.<br />
Skillnaderna för grova resp finkorniga jordar kan sammanfattas i jordarnas<br />
vattenbindningskarakteristika, se Figur 8 (jämför högra figuren med Figur 7,<br />
Dräneringsjämvikt...). En jords vattenbindningskarakteristika är inte ett helt statiskt<br />
förhållande. Den påverkas av jor<strong>den</strong>s tidigare historia av uttorkning <strong>och</strong> uppvätning.<br />
Detta ickestatiska förhållande brukar betecknas hysteresis <strong>och</strong> finns beskrivet i Figur<br />
8 som en kurva som succesivt utsätts för vätning <strong>och</strong> uttorkning. Denna kurva<br />
repressenterar ytterligheter vid fältmättade <strong>och</strong> -torra förhållan<strong>den</strong>.<br />
17
Omättad konduktivitet, K(θ)<br />
Ks1<br />
Grovkornig jord<br />
Bindningstryck, Ψ (θ)<br />
Ks2<br />
uttorkning<br />
Finkornig<br />
jord<br />
Ks1>> Ks2<br />
p1< p2<br />
Grovkornig<br />
jord<br />
uttorkning<br />
Finkornig<br />
jord<br />
p1<br />
p2<br />
<strong>Vatten</strong>halt, θ<br />
uppvätning<br />
p1<br />
p2<br />
<strong>Vatten</strong>halt, θ<br />
Figur 8. <strong>Vatten</strong>bindningskarakteristika för en grovkornig resp finkornig jord. Den<br />
hydrauliska konduktivitetens beroende av vattenhalten beskrivs i <strong>den</strong> vänstra figuren<br />
<strong>och</strong> vattenbindningens beroende av vattenhalten i <strong>den</strong> högra figuren.<br />
Hysteresiseffekten finns också beskrivet i <strong>den</strong> högra figuren. p <strong>och</strong> Ks anger porositet<br />
resp mättad hydraulisk konduktivitet för resp jord. Grova pilar anger effekten av en<br />
dränering.<br />
Figure 8. Water retention charactersitics for a coarse and a fine soil respectively. The<br />
hydraulic conductivity dependance of the water content is illustrated in the left figure<br />
and the water retention dependance of the water content is illustrated in the right<br />
figure. Hysteresis is also illustrated in the right figure. p and Ks is porosity and<br />
saturated hydraulic conductivity respectively for each soil. Thick arrows illustrates<br />
the drainage effect (modified from Rasmusson, 1989).<br />
I <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är tryckpotentialen negativ. I <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong><br />
(grundvatten<strong>zonen</strong>) är trycket positivt. När totalpotentialen i två punkter är lika sker<br />
inget flöde mellan punkterna. Strömningen mot lägre lägespotential, dvs nedåt igenom<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>, sker då överskott av vatten finns tillgängligt <strong>och</strong> porerna är<br />
fyllda <strong>och</strong> avdunstningen är negligerbar, från höst till vår. Strömningen mot lägre<br />
tryckpotential sker då det är underskott av vatten, dvs då vattenhalten är låg <strong>och</strong><br />
avdunstningen är stor, vanligen under sommarhalvåret.<br />
Partikelhastighet - Bengt Espeby<br />
<strong>Vatten</strong>partiklarnas hastighet i marken är högre än <strong>den</strong> hastighet som motsvaras av <strong>den</strong><br />
sk Darcyhastigheten. Detta beror på att endast en del av markens tvärsnittsarea bidrar<br />
till flödet. Det som avgör partikelhastigheten i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är gra<strong>den</strong> av<br />
vattenmättnad. I <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong> avgörs partikelhastigheten av porositeten.<br />
Följande formel beskriver partikelhastigheten, v p :<br />
v<br />
v<br />
p<br />
p<br />
v q<br />
=<br />
d<br />
=<br />
d<br />
⇒ omättad strömning θ = vattenhalt i vol%<br />
θ θ<br />
q<br />
=<br />
d<br />
⇒ mättad strömning p = total porositet i vol%<br />
p<br />
18
Här motsvaras p av <strong>den</strong> totala porositeten, inte <strong>den</strong> effektiva porositeten som ibland<br />
anges. Den effektiva porositeten är <strong>den</strong> volymandel av jor<strong>den</strong> som dräneras när<br />
grundvattenytan sjunker (Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). <strong>Vatten</strong>halten, θ, anges i vol %<br />
angivet som decimalfraktion, ex 0.30 för 30 vol %. Formeln för omättad strömning<br />
gäller under förutsättning att vattenföringen över ett tvärsnitt är lika hela ti<strong>den</strong>. Under<br />
naturliga omständigheter gäller inte detta eftersom Darcyhastigheten är beroende av<br />
vattenhalten. Förändras vattenhalten, så förändras konduktiviteten <strong>och</strong> därmed<br />
Darcyhastigheten. I praktiska sammanhang finns det olika sätt att beräkna <strong>den</strong><br />
omättade partikelhastigheten. Genom att beräkna <strong>den</strong> potentiella<br />
grundvattenbildningen, dvs <strong>den</strong> vattenmängd som passerar <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong><br />
fyller på grundvatten<strong>zonen</strong> kan man få ett begrepp om transporthastigheter.<br />
Exempel på beräkning av partikelhastigheten i fält<br />
Med hjälp av naturliga <strong>och</strong> tillsatta spårämnen i vattnet har man i flera<br />
undersökningar beräknat partikelhastigheten hos det perkolerande vattnet. I<br />
undersökningar på sandjord med en djupt liggande grundvattenyta (dvs med en stor<br />
markvattenzon med liten vattenhållande förmåga) har man observationer av<br />
partikelmedelhastigheter på 0.1-0.2 m/mån (Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). Detta är då<br />
medelhastigheter ur vilka spridningen av en förorening som är konservativ (dvs följer<br />
vattnets rörelse) kan uppskattas i markvatten<strong>zonen</strong>. Vid enskilda perkolationstillfällen<br />
(ex vid mycket häftiga regn, eller vid snösmältning, jmfr Espeby, 1990) kan dessa<br />
hastigheter vara betydligt större. I morän är <strong>den</strong> vattenhållande förmågan större <strong>och</strong><br />
partikelhastigheten vid ett visst flöde blir då lägre pga <strong>den</strong> mindre porstorleken som<br />
förekommer i moränen <strong>och</strong> som då bromsar rörelser.<br />
Genom att studera vattnets rörelse mha naturliga spårämnen, ex stabila isotoper av<br />
syre (genom att se på förändringen i sk 18 O-halt i en markprofil, se Rodhe, 1987) i<br />
sandjordar med företrädesvis djupt liggande grundvattenyta så har man visat att sk<br />
kolvflöde (se avsnitt Bredfrontsperkolation...) förekommer under rot<strong>zonen</strong>. Genom att<br />
använda <strong>den</strong>na metod kunde smältvatten från två års vinternederbörd återfinnas på 0.7<br />
resp 2.3 m djup i en sandprofil (Saxena, 1984 i Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). Detta<br />
motsvarar en grundvattenbildning på 280 mm/år, dvs 1.6 m/år (0.13 m/mån). En<br />
liknande regelbun<strong>den</strong> variation i markvattnets 18 O-halt fann man i morän i<br />
Västmanland.<br />
Andra studier mha konservativa spårämnen (Starr et al, 1978 i Jury <strong>och</strong> Flühler,<br />
1992) i lagrade sk sandiga loam jordar (vilka har en kornfördelning som liknar morän<br />
om man endast ser på partiklar som är mindre än 2 mm) har påvisat att<br />
partikelmedelhastigheten var två gånger så snabb jämfört med normalt sk kolvflöde,<br />
då bevattningen motsvarade ca 20 mm/dag. Förklaringen ansågs här vara att ämnet<br />
transporterats via sk makroporflöde ned till djupare nivåer.<br />
Bredfrontsperkolation, makroporflöde <strong>och</strong> kortslutningseffekter- Bengt<br />
Espeby<br />
I ett homogent <strong>och</strong> isotropt medium (dvs där markens hydrauliska ledningsförmågan<br />
är oberoende av läge i terrängen <strong>och</strong> lika i alla riktningar) kan man säga att<br />
infiltrationen <strong>och</strong> perkolationen ned igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> sker som en<br />
19
strömning på bred front (matrixflöde). Förutsättningar är att vattenhalten i marken är<br />
mellan markens fältkapacitet <strong>och</strong> nära mättnad, dvs då alla hålrum i marken är fyllda<br />
<strong>och</strong> en fri dränering medges. I detta sammanhang brukar det ofta talas om att man har<br />
ett sk kolvflöde (piston flow), hela vattenvolymen förflyttas genom marken utan att<br />
<strong>den</strong> inbördes ordningen mellan vattenpartiklarna ändras.<br />
I svensk terräng <strong>och</strong> då speciellt i moränterräng, där förhållan<strong>den</strong>a är mycket<br />
heterogena <strong>och</strong> anisotropa, (där <strong>den</strong> hydrauliska ledningsförmågan är starkt beroende<br />
av läge i terrängen <strong>och</strong> är olika i alla riktningar), gäller att <strong>den</strong> mättade<br />
ledningsförmågan är beroende av porositetsförhållan<strong>den</strong>a i marken <strong>och</strong> är vanligen<br />
starkt avtagande med djupet från markytan (ex Lundin, 1982; Espeby, 1989, 1990<br />
mfl). Detta är speciellt tydligt i de jordprofiler som omlagrats sedan landets höjning ur<br />
havet efter <strong>den</strong> senaste isti<strong>den</strong>.<br />
Matrixflöde är <strong>den</strong> huvudsakliga flödesprocessen varmed vatten transporteras igenom<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> under <strong>den</strong> varmaste delen av året då markens vattenhalt är låg<br />
<strong>och</strong> flö<strong>den</strong>a är begränsade till de finaste porsystemet som styrs av kapillära krafter.<br />
Eftersom nederbördsfördelningen i Skandinavien i huvudsak är koncentrerad till två<br />
perioder, snösmältningen på våren <strong>och</strong> regn på hösten, då evapotranspirationen är<br />
låg, kan större porer sk makroporer vara av stor betydelse för transporten av vatten<br />
igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Det finns ingen generell standard för vilken storlek på<br />
por som kan anses vara en makropor (Espeby, 1989). I facklitteraturen anges porer<br />
med större diameter än 30 - 10 000 µm som makroporer. Dessa porer har sin största<br />
koncentration i <strong>den</strong> del av markprofilen som varit utsatt för strukturomvandlande<br />
processer till följd av svallning under <strong>och</strong> efter isti<strong>den</strong> pga landhöjningen,<br />
tjälbildning, vid kantzoner till större stenar som lyfts pga tjälverkan, torksprickor i<br />
leror, avdöda rotkanaler eller av marklevande djur som exempelvis maskar.<br />
Med makroporflöde menas mättat eller omättat flöde av vatten i kontinuerliga<br />
(vertikala <strong>och</strong>/eller horisontella) porer som löper igenom <strong>den</strong> annars omättade<br />
markmatrixen (markprofilen). Detta flöde uppkommer vid tillfällen då<br />
nederbördsintensiteten överstiger markens infiltrationskapacitet, ex vid häftiga regn<br />
eller vid snösmältning (Espeby, 1990). En annan viktig förutsättning för att detta<br />
flöde skall ske igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är att porerna står i kontakt med<br />
atmosfären för att ett inflöde skall kunna ske i <strong>den</strong>. Dessa porer kan på så sätt, genom<br />
sin kontinuitet, leda ämnen snabbt igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> ned till <strong>den</strong> mättade<br />
<strong>zonen</strong> <strong>och</strong> där förorena grundvattnet.<br />
Makroporflöde kan även uppstå genom sk kortslutningseffekter då innestängd luft<br />
kanaliserar flödet till mera genomsläppliga zoner av <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong> kan på<br />
så sätt leda till att vatten preferentiellt <strong>och</strong> snabbt rör sig till djupare delar av <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong>, eller vid höga intensiteter ända ned till <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong>, dvs<br />
grundvatten<strong>zonen</strong>. I annars homogen terräng <strong>och</strong> jordförhållan<strong>den</strong> kan detta ske då<br />
vatten koncentreras till lokala lågpunkter som på så sätt blir övermättade <strong>och</strong> därmed<br />
kan en kanalisation <strong>och</strong> en snabbare transport ske igenom en annars omättade<br />
markprofil. Speciellt tydligt är detta i en markprofil med väl utvecklat<br />
podsolprofilering (se Låg, 1951) där blekjordsskiktet (A2) i dessa punkter i terrängen<br />
uppvisar en större tjocklek <strong>och</strong> kilformering pga en större utlakning än<br />
omkringliggande jord vilket beror på avvikelser i vattentillförseln(se Figur 9). I lokala<br />
lågpunkter kan mer vatten koncentreras <strong>och</strong> utlakningen därmed öka. Det bör nämnas<br />
20
att detta exempel kommer från Norge där nederbör<strong>den</strong> är mycket stor (upp till 4000<br />
mm/år på Vestlandet). Tjockleken på blekjordsskiktet (här benämt A2) är här därför<br />
mycket stort. Normalt varierar tjockleken på blekjordsskiktet mellan 5-10 cm om det<br />
är väl utvecklat (jmfr med avsnitt Sveriges Jordmåner, Podsoler).<br />
m<br />
6<br />
4<br />
2<br />
0<br />
0<br />
10 20 30 40 50<br />
60<br />
70 80 90 100 m<br />
A1<br />
A1<br />
A2<br />
A2<br />
Figur 9. Sambandet mellan topografi <strong>och</strong> blekjordsmäktighet. Den övre delen av<br />
figuren visar topografin för sluttningen <strong>och</strong> <strong>den</strong> undre visar podsolen (avser lokal i<br />
Norge med upp till 2000-4000 mm nederbörd).<br />
Figure 9. The relationship between topography and the thickness of the illuviation<br />
horizon. The upper part of the figure illustrates the topography of the slope and the<br />
lower one illustrates the thickness of the different horizons of the podzol. From a site<br />
in Norway with up to 2000-4000 mm of precipitation (modified from Låg, 1951 in<br />
Troedsson and Nykvist, 1973).<br />
Lateralt omättat <strong>och</strong> mättat flöde - Bengt Espeby<br />
All vattentransport i ett poröst system kan ske i rummets alla tre dimensioner. I <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong> kan <strong>den</strong> huvudsakliga vattentransporten dock reduceras till en<br />
dimension, dvs uppåt eller nedåt. Detta kan antagas under förusättning att marken är<br />
plan <strong>och</strong> inte utsätts för någon dränering i sidled, exempelvis från dräneringsledningar<br />
eller genom att marken lutar, ex i en sluttning.<br />
I en sluttning (sedd i profil) verkar <strong>den</strong> dränerande kraften även på det omättade<br />
flödet genom att flödet även kan delas upp med komponenter i lateral led (x-led).<br />
Studier i Schweiz i kraftigt sluttande mark (40 %) har visat att omedelbart efter regn<br />
under <strong>den</strong> initiala infiltrationsfasen kan <strong>den</strong> laterala komponenten vara betydande<br />
(Greminger, 1984). Detta påvisades även då marken var ofullständigt mättad. Olika<br />
faktorer bestämmer <strong>den</strong> laterala komponenten vid infiltrationen, såsom varaktighet i<br />
tid <strong>och</strong> intensitet av nederbör<strong>den</strong>, sluttningens lutning, infiltrationskapacitet <strong>och</strong><br />
vertikala diskontinuiteter i mättnad <strong>och</strong> genomsläpplighetsförmåga (hydraulisk<br />
konduktivitet).<br />
21
Det lateralt omättade flödet uppkommer annars vanligen i zoner av sluttningar då<br />
grundvattenytan ligger nära markytan men där <strong>den</strong> hydrauliska konduktiviteten är så<br />
pass stor att borttransporten av vatten är större än tillförseln av vatten. Följ<strong>den</strong> blir att<br />
grundvattenytan aldrig når upp i markytan. Denna höga konduktivitet finner man<br />
vanligen i <strong>den</strong> jordmånspåverkade delen av marken, dvs rot<strong>zonen</strong> (se Figur 10).<br />
Under torra delar av året sker här ett omättat flöde av vatten uppåt i rot<strong>zonen</strong> <strong>och</strong><br />
under våta delar av året kan flödet vara nedåtriktat i rot<strong>zonen</strong> <strong>och</strong> uppåtriktat i<br />
grundvatten<strong>zonen</strong>. Man pratar här om omättade utströmningsområ<strong>den</strong>, se nedan.<br />
Figur 10. Mättad hydraulisk konduktivitet (m/dygn) på olika djup i marken i tre<br />
marktyper: frisk mark i en sluttnings övre del, fuktig mark längre ned i sluttningen<br />
<strong>och</strong> blöt mark längst ned.<br />
Figure 10. Saturated hydraulic conductivity (m/day) at different depths in the ground<br />
at three different sites in the slope: mesic soil type in the upper part, moist soil type in<br />
the middle, and wet soil type in the lower part of the slope (from Lundin, 1995).<br />
Terrängläge-Dräneringsläge. In- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> - Bengt<br />
Espeby<br />
Tjockleken på <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> avgörs till största delen av platsens läge i<br />
terrängen, dvs vilket dräneringsläge som platsen har. Avståndet till tätt underlag, ex<br />
tjockleken av <strong>den</strong> geologiska lagret på berg är en annan faktor som inverkar.<br />
“Svackor fuktigast-svarar snabbast på nederbörd.”(Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985) beskriver i<br />
stort hur det svensk moränterrängen fungerar hydrologiskt. Hydrologiskt indelas<br />
topografin i in- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> (se Figur 3).<br />
22
Med inströmningsområde menas att vatten strömmar från markvatten<strong>zonen</strong> till<br />
grundvatten<strong>zonen</strong>, med en övervägande nedåtriktad flödeskomponent. En avtagande<br />
totalpotential med djupet kännetecknar inströmning. Dessa områ<strong>den</strong> kännetecknas<br />
som högpunkter i terrängen.<br />
“I utströmningsområdet sker en avtappning av grundvatten” (Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985).<br />
Det sker både genom ett mättat flöde till markytan eller direkt till något ytvattendrag,<br />
men även som ett omättat flöde till rot<strong>zonen</strong>, ifrån vilket vattnet avgår genom<br />
avdunstning eller genom växternas transpiration.<br />
Konvex<br />
Plan<br />
Konkav<br />
Utströmningsområde<br />
Figur 11. Sluttningar med samma lutning men olika form utvecklar olika storlek på<br />
utströmningsområdets storlek. Ju längre pilar desto större flödeshastighet.<br />
Figure 11. Slopes with the same slope angle but with different form develop a<br />
different size of the discharging area. Longer arrows indicate larger velocity of the<br />
groundwater component (modified from Grip and Rodhe, 1985).<br />
Utströmningsområdets storlek varierar. Med detta påstående följer även att <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong>s utbredning varierar. I svensk moränterräng följer dock<br />
grundvattenytan, i stort sett markytans lutning. En jämförelse mellan några<br />
hypotetiska sluttningstyper som är i dräneringsjämvikt ger dock vid han<strong>den</strong> att det<br />
finns skillnader. I en plan sluttning med en bestämd lutning bestäms<br />
utströmningsområdets gräns av vattentillförseln <strong>och</strong> markens<br />
genomsläpplighetsförmåga <strong>och</strong> på tjockleken av <strong>den</strong> lösa avlagringen. I konvexa<br />
sluttningar med annars samma förutsättningar ökar lutningen succesivt (gradienten i<br />
Darcy’s lag ökar) <strong>och</strong> borttransporten av det dränerande vattnet sker fortare varvid<br />
grundvattenytan inte pressas upp i markytan. I konkava sluttningar där lutningen<br />
gradvis minskar (gradienten i Darcy’s lag minskar) minskar <strong>den</strong> dränerande verkan<br />
<strong>och</strong> borttransporten av vatten avtar, grundvattenytan stiger (se Figur 11).<br />
23
När grundvattenytan stiger upp i marken ökar utströmningsområdet i utbredning. I<br />
moränterräng kan utströmningsområdet variera kraftigt i storlek eftersom <strong>den</strong><br />
effektiva porositeten är liten (jmfr avsnittet Dräneringsjämnvikt ovan). Under torra<br />
perioder är endast lågpunkter, där bäckar eller kärr förekommer, mättade. Under<br />
perioder med kraftigt inflöde av nederbörd, under vår- <strong>och</strong> höstregn, stiger<br />
grundvattenytan <strong>och</strong> det mättade partierna expanderar i storlek.<br />
En sammanfattande figur som förklarar markens olika indelning i zoner är här på sin<br />
plats.<br />
sjunkvattenzon<br />
markvattenzon<br />
<strong>den</strong><br />
omättade<br />
<strong>zonen</strong><br />
kapillärvattenzon<br />
grundvattenyta<br />
grundvatten<strong>zonen</strong> = <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong><br />
Figur 12. Vattnets uppträdande i marken.<br />
Figure 12. The water in the ground (after SNV, 1990).<br />
Ämnestransport - Bengt Espeby<br />
Problematiken med föroreningstransport inbegriper idag allt ifrån areell<br />
föroreningstransport orsakad av senare tiders försurning av våra jordar, grund- <strong>och</strong><br />
ytvatten eller <strong>den</strong> intensiva gödsling <strong>och</strong> besprutning av våra jordbruksjordar (<strong>och</strong><br />
tidigare våra skogsjordar), till lokala utsläpp orsakade av olyckor med olje- <strong>och</strong><br />
bensintransporter eller läckande förvaringstankar.<br />
Det är i detta sammanhang av största vikt att definiera i vilken skala som<br />
ämnestransporten i marken förkommer, både i tid <strong>och</strong> rum. Många typer av<br />
ämnestransport kan vara tillfälliga i både tid <strong>och</strong> rum <strong>och</strong> kan därmed vara lätta att<br />
åtgärda med små medel (mindre oljeutsläpp) medan andra kan vara spridda över<br />
större ytor <strong>och</strong> svårare att åtgärda på kort sikt eller är helt enkelt irreversibla (ex.<br />
försurningen).<br />
Mycket forskning har på senare år lagts ned på att öka förståelsen av transporten av<br />
ämnen <strong>och</strong> transformationen av ämnen i marken. Huvuddelen av studierna har dock<br />
gjorts i laboratoriemiljö, vanligen i laboratoriepackade kolonner med jord. Vanligen<br />
är också studierna baserade på homogent material, dvs sand, grus eller blandningar av<br />
sorterat material med en mindre del finmaterial. Den information som framtagits har<br />
24
på så sätt kunnat klarlägga <strong>och</strong> öka förståelsen för just transporten av ämnen i<br />
homogena material under homogena omständigheter. Få studier har gjorts på i fält<br />
tagna kolonner <strong>och</strong> studier på heterogena material som exempelvis morän finns inte<br />
rapporterade. I kontrast till <strong>den</strong> stora förekomsten av laboratoriematerial finns det<br />
därför lite kvantitativ information från studier av transportmekanismmer gjorda i fält.<br />
Baserat på de studier som ändå är gjorda kan man säga att det finns fundamentala<br />
skillnader mellan tranportmekanismerna i laboratorimiljö <strong>och</strong> i fält. I fält varierar<br />
jordstruktur, textur, vatten- <strong>och</strong> ämnesretentionsförmågan signifikant i både<br />
horisontell som lateral riktning, vilket gör transportbedömningar svåra. Strukturella<br />
porer, spricksystem i leror eller i finkorniga moräner, kan leda till att flödet av vatten<br />
<strong>och</strong> föroreningar kanaliseras snabbt igenom en liten volym av <strong>den</strong> annars så stora<br />
markvolymen.<br />
Att transformera laboratoriedata upp till fältskala kan inte göras utan att ta hänsyn till<br />
de heterogeniteter som finns. Många av de transportmodeller som tillämpats har<br />
anpassats för kolonnskalan i laboratoriet (Brusseau <strong>och</strong> Rao, 1990) <strong>och</strong> sedan<br />
transformerats upp till fältskala, har inte lyckats återspegla de förhållan<strong>den</strong> som råder.<br />
Här har <strong>den</strong> traditionella advektion-dispersions modellen (se förklaring nedan)<br />
använts med varierande (vanligen dålig) framgång.<br />
Nedan beskrivs tre begreppsmässiga (konceptuella) synsätt över hur transporten av<br />
icke-reaktiva ämnen igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> går till. Transporten av ett ämne kan<br />
beskrivas genom ett traditionellt advektivt-dispersivt synsätt, på ett stokastisktadvektivt<br />
synsätt eller genom ett preferentiellt synsätt beroende på de markfysikaliska<br />
förhållande som råder (se Figur 13). Partiklarna är illustrerade som prickar. Det<br />
advektiva-dispersiva synsättet visar på ett sammansatt flöde av partiklar som rör sig<br />
på bred front med samma hastighet. Det stokastiskt-advektiva synsättet visar på att<br />
flödet av massan av partiklar är oregelbundet, dvs flödeshastigheten har stor variation<br />
i rummet. Det tredje synsättet illustrerar att massan av partiklar kan ha två olika<br />
flödeshastigheter. En flödeshastighet som beskriver större delen av massans transport<br />
via ett advektivt-dispersivt synsätt <strong>och</strong> en annan mycket större flödeshastighet som<br />
beskriver en del av massans transport i en begränsad punkt.<br />
25
Inflödesyta<br />
v<br />
Advektivt-dispersivt flöde<br />
Inflödesyta<br />
Stokastiskt-advektivt flöde<br />
Inflödesyta<br />
v<br />
1<br />
Preferentiellt flöde<br />
v<br />
2<br />
Figur 13. Tre begreppsmässiga typer av ämnestransport (v, v1 <strong>och</strong> v2 anger olika<br />
porvattenhastigheter). Prickarna illustrerar partiklar.<br />
Figure 13. Tre conceptual types of solute transport (v, v1 and v2 illustrates different<br />
pore water velocities (after Jury and Flühler, 1992). The dots illustrates particles.<br />
Transport med strömmande vatten - Advektion, dispersion <strong>och</strong> diffusion<br />
- Bengt Espeby<br />
Ämnen som är lösta i vattenfasen följer med när vattnet strömmar. Denna process är<br />
att betrakta som advektion <strong>och</strong> är i de flesta fall <strong>den</strong> mest betydelsefulla för<br />
transporten i mark förutom diffusionen (se nedan) (Tvåfasströmning beskrivs under<br />
delen Transport <strong>och</strong> upplösning av icke vattenlösliga lösningar, sk NAPL). Mäng<strong>den</strong><br />
som transporteras bestäms dels av koncentrationen av det lösta ämnet <strong>och</strong> hur stort<br />
vattenflödet är.<br />
Det advektiva flödet kan enkelt beskrivas med följande formel;<br />
vsc = qD ⋅ Cl<br />
där v sc är hastigheten med vilket ämnet med koncentrationen C l transporteras, <strong>och</strong> q D<br />
är Darcyhastigheten. Denna form kan användas för att översiktligt beräkna<br />
ämnestransporten vid mättad strömning.<br />
Dispersion är ett samlingsbegrepp för olika processer som orsakar en omblandning av<br />
lösta ämnen i det strömmande vattnet. Den kan uppkomma antingen genom att<br />
förorenat vatten finner olika vägar genom ett material där de olika vägarna har olika<br />
transporttid, eller genom hastighetsskillnader inom de enskilda transportvägarna. De<br />
lösta ämnenas koncentration minskar med flödesvägen. Detta betecknas som<br />
hydrodynamisk dispersion. Vid låga vattenflö<strong>den</strong> ger diffusion (se Figur 14 nedan) ett<br />
märkbart tillskott till dispersionen.<br />
26
genomsnittlig<br />
flödesriktning<br />
vattenmolekylerna, ämnet<br />
vid ti<strong>den</strong> t = 0<br />
vid ti<strong>den</strong> t = t<br />
Figur 14. Illustration av dispersion. En ursprungligen väl samlad föroreningsmängd<br />
sprids ut pga vattenpartiklarnas varierande mängd<br />
Figure 14. Illustration of dispersion. An concentrated solute is spread because of<br />
different amount of water particles (modified from Carlsson and Carlstedt, 1979 in<br />
SNV, 1990).<br />
Diffusion är en process som kan förekomma i fast, vattenlöst <strong>och</strong> gasfas som ett<br />
resultat av slumpmässiga värmerörelser (sk Brownsk rörelse) hos molekylerna vilka<br />
ger en spridande effekt. Om det förekommer en koncentrationsgradient i lösningen<br />
kommer ämnen att röra sig från regioner av hög koncentration till regioner av lägre<br />
koncentration. Storleken på diffussionen av det lösta ämnet i ett poröst material beror<br />
på skillna<strong>den</strong> i koncentration mellan två punkter (dvs koncentrationsgradienten, jmfr<br />
Darcys lag) <strong>och</strong> det porösa materialets struktur (som beskrivs av <strong>den</strong> sk diffusiviteten).<br />
Diffusionen kan vara betydelsefull om vattnets strömningshastighet är låg. Speciellt i<br />
täta lerlager är betydelsen av diffusionens bidrag till <strong>den</strong> totala transporten stor.<br />
Den sk advektions-dispersions ekvationen (ofta även kallad ”konvektionsdispersionsekvationen”,<br />
här nedan beskriven i en dimension för <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>)<br />
beskriver förändringen i koncentration över ti<strong>den</strong> av ett ämne under kontstant<br />
vattenflöde. Formeln nedan beskriver koncentrationsförändringen genom<br />
masstransport (advektion), utspridning (dispersion), där även fasthållningen (sorption)<br />
<strong>och</strong> nedbrytning (reaktion) är medtagen i transportekvationen (Fetter, 1992) (partiella<br />
differentialer):<br />
27
∂ C<br />
∂ t<br />
∂<br />
2<br />
C<br />
∂ C<br />
ρ ∂ S ∂ C<br />
= D z − v z + + ⎛<br />
∂ z<br />
∂ z θ ∂ t ⎝ ⎜ ⎞<br />
2<br />
⎟<br />
∂ t ⎠<br />
rxn<br />
(dispersion) (advektion) (sorption) (reaktion)<br />
där<br />
C = beskriver förändringen i ämneskoncentration för lösningen över ti<strong>den</strong><br />
(kg/m 3 )<br />
t = tid (s eller år)<br />
z= djupet (m)<br />
D z = dispersionskoefficienten i längsled = α • v z (m 2 /s eller m 2 /år)<br />
α = dispersiviteten (m)<br />
v z = medelvattenhastigheten (m/s eller m/år)<br />
ρ = skrym<strong>den</strong>sitet i jor<strong>den</strong> (kg/m 3 )<br />
θ = vattenhalt eller porositet i mättade situationer (vol %/100)<br />
S = mängd fasthållet (adsorberat) ämne per vikt fast material (kg/kg)<br />
rxn = index indikerar biologiska eller kemiska reaktioner (förutom de<br />
beskrivna genom sorption)<br />
I ekvationen återfinner vi porhastigheten, v z , som motvaras av q D /θ.<br />
För att beskriva effekten av dispersionen <strong>och</strong> transporthastighet följer nedan ett antal<br />
kurvor som är baserade på en analytisk lösning med avseende endast på de advektiva<br />
<strong>och</strong> dispersiva flödets effekt på transporten i ovanstående ekvation. Den analytiska<br />
lösningen som beskriver flödet av ett icke-reaktivt spårämnes (sk konservativt<br />
spårämne) transport som plötsligt tillförts till en markprofil beskrivs med följande<br />
ekvation (modifierad från Kreft <strong>och</strong> Zuber, 1978 i Destouni <strong>och</strong> Cvetkovic, 1989):<br />
m⋅<br />
z<br />
C =<br />
Q⋅ ⋅ ⋅ ⋅<br />
[ 4 π D z t<br />
3]<br />
⎡<br />
⋅exp⎢−<br />
⎢<br />
⎣<br />
( z−v z ⋅t)<br />
2 ⎤<br />
⎥<br />
4 ⋅D z ⋅t<br />
⎥<br />
⎦<br />
där m är mäng<strong>den</strong> av det tillförda ämnet (kg) <strong>och</strong> Q är det volymetriska flödet igenom<br />
markprofilen (m 3 /år)<strong>och</strong> z är djupet (m). Om man reducerar ekvationen så att<br />
koncentrationen av ämnet i en bestämd punkt i profilen bara hänförs till förändringar i<br />
flödesintesiteten (<strong>den</strong> infiltrerande delen av nederbör<strong>den</strong> motsvarande<br />
grundvattenbildningen på platsen, jmfr Figur 1), q D (m/år) <strong>och</strong> dispersiviteten, α (m)<br />
blir ekvationen:<br />
⎡ kg<br />
⋅<br />
C⋅<br />
A⎢<br />
3<br />
m<br />
m<br />
⎢<br />
m ⎢ kg<br />
⎣<br />
2<br />
=<br />
⎤<br />
1 ⎥ z<br />
⎡<br />
z<br />
⎥ =<br />
⋅exp⎢−<br />
m<br />
3<br />
⎥ q [ D t<br />
D<br />
D ⋅ 4 ⋅π<br />
⋅ z ⋅<br />
⋅<br />
] ⎣⎢<br />
4<br />
⎦<br />
( z−v ⋅t)<br />
z<br />
⋅t<br />
2<br />
⎤<br />
⎥<br />
⎦⎥<br />
28
Koncentrationen beskrivs här som ett längdmått (1/m).<br />
Grundvattenbildningen, q D, varierar avsevärt från plats till plats i Sverige (se Figur 1).<br />
I Stockholmstrakten brukar man säga generellt att ca 200 mm/år infiltrerar <strong>och</strong> bildar<br />
grundvatten. På västkusten av Sverige kan <strong>den</strong> vara så hög som 600 mm/år är.<br />
Dispersiviteten, α, kan väljas till ett stort värde för att beskriva heterogeniteten av en<br />
markprofil när markprofilen annars anses homogen i vertikal led (vilket är ett<br />
antagande som stämmer överens endast för löst sorterade jordar utan packning). α kan<br />
variera från 0.005 m i labratorieskalan till 0.1 m eller mera i fältskalan (Destouni <strong>och</strong><br />
Cvetkovic, 1989).<br />
Figur 15 visar effekten av skillnader i skala. Laboratorieskalan beskrivs av exempel 1)<br />
<strong>och</strong> fältskalan av exempel 2). En grundvattenbildning som motsvaras av ett<br />
medelvärde för södra Sverige har använts (400 mm/år) <strong>och</strong> ett medelvärde av<br />
dräneringssituationen under året (motsvarande en vattenhalt på ca 10 vol %) för de två<br />
exemplen.<br />
1: q= 0.4 m/år, θ=10 vol%, vz= 4 m/år, α=0.005 Dz=0.02 m²/år<br />
100<br />
2: q= 0.4 m/år, θ=10 vol%, vz= 4 m/år, α=0.1 Dz=0.4 m²/år<br />
Koncentration (1/m)<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
1:Dag 20<br />
1:Dag 40<br />
2:Dag 20<br />
2:Dag 40<br />
2:Dag 60<br />
1:Dag 60<br />
1.Labskala<br />
2.Fältskala<br />
0<br />
0 0.5 1 1.5 2 2.5<br />
Djup (m)<br />
Figur 15. Grafen visar på effekten av olika dispersivitet (Dz=0.02 reps 0.4 m2/år) <strong>och</strong><br />
samma grundvattenbildning (q=400 mm/år) samt vattenhalt (θ =10 vol%). Baserad<br />
på beräkning mha analytisk lösning.<br />
Figure 15. The graph is showing the effect of different dispersivity (Dz=0.02 reps 0.4<br />
m2/year) and the same groundwater recharge (q=400 mm/year) and water content (θ<br />
=10 vol%). Based on a calculation with an analytical solution.<br />
Ju större dispersivitet (dvs dispersion) desto snabbare transporteras ett ämne igenom<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong> kan därmed uppträda i grundvatten<strong>zonen</strong> (se Figur 15 ovan).<br />
På samma sätt så är grundvattenbildningens storlek av avgörande betydelse för att<br />
29
edöma ett ämnes transport igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Ju större<br />
grundvattenbildning desto snabbare transport.<br />
Stokastisk - advektiv transport - Bengt Espeby<br />
Utvecklingen av datormodeller som beskriver det hydrodynamiska dispersionsflödet<br />
är det mest aktiva forskningsfältet inom markfysik <strong>och</strong> hydrologi idag. Inom <strong>den</strong><br />
teoretiska forskningssfären vad gäller hydrologi så har de stokastiska betraktelsesättet<br />
av ämnestransporten funnit allt större gehör <strong>den</strong> senaste tioårsperio<strong>den</strong>. Detta innebär<br />
att man kvantifierar slumpen med hjälp av sannolikhetsfunktioner. Detta<br />
betraktelsesätt bygger på en sannolikhetsteori att alla variabler som styr<br />
ämnestransporten igenom marken, ex markens mättade hydrauliska konduktivitet, har<br />
en variationsbredd i rummet men också i ti<strong>den</strong>. Denna variation kan ligga till grund<br />
för framtida förutsägelser om transporten.<br />
De flesta hydrologiska undersökningar <strong>och</strong> miljöfrågor handlar om företeelser som<br />
kräver långsiktiga förutsägelser om vattnets kvantitet <strong>och</strong> kvalitet. Problematiken med<br />
de olika företeelsernas skalvidd är här viktig att belysa. Medans vattenkvaliteten i en<br />
enskild brunn är beroende av effekter inom en radie av några tiotal meter så kan<br />
effekten av jorbrukskemikalier vara verksam i flera kilometer, försurningens effekter<br />
kan behöva förutsägas i hundratals år framåt i ti<strong>den</strong> etc.<br />
Stokastisk-advektionsmodeller (Zero-time model of Solute dispersion)<br />
De stokastiska beräkningsmodellerna baseras på sannolikhetsteori för att rationellt<br />
kunna hantera osäkerheten i framtida förutsägelser. Grun<strong>den</strong> för dessa modeller säger<br />
att man inte kan ge säkra svar när indata till modellen är osäkra. Förutsägelserna<br />
(utdata) beskrivs här med statistiska termer i form av förväntat resultat <strong>och</strong> troliga<br />
fluktuationer kring ett visst väntevärde (Destouni, 1995). Standardavvikelsen är ett<br />
mått på troliga avvikelser från det förväntade resultatet. I ämnestransportsammanhang<br />
kan detta beskrivas med hur koncentrationen av ex ett växtnäringsämne flukturerar<br />
kring ett visst beräknat medelvärde.<br />
Modeller som beskriver ämnestransport genom att paket av ämnen flödar parallellt i<br />
skilda strömningsporer i medelriktningen kallas stokastiska-konvektionsmodeller. Den<br />
huvudsakliga strömningen sker genom advektion men inbegriper ett spektrum av<br />
olika porhastigheter längs rörelseriktningen för strömningen. Inflödet av ämnet har<br />
här skett utan diffusion <strong>och</strong> har därför fastnat i isolerade strömningstuber vilka har<br />
olika porhastigheter. Advektionen i sidled är i detta fall mycket liten.<br />
Figur 16 nedan beskriver ett icke-reaktivt spårämnes utbredning ner i markprofilen<br />
vid tre tidpunkter baserad på beräkningar med en stokastisk-advektiv<br />
strömningsmodell (jmfr figurerna från traditionell advektiv-dispersiv transport ovan).<br />
Effekten av markens heterogenitet beskrivs med standardavvikelsen i <strong>den</strong> beräknade<br />
koncentrationen. Figuren visar att man kan förvänta sig att koncentrationen varierar<br />
vid alla djup i markprofilen med minst dubbla standardavvikelsen (variansen), dvs<br />
2*100 % från medelvärdet av koncentrationen.<br />
30
Medelkoncentration i markvattnet<br />
0.00 0.10 0.20 gram/liter<br />
Standardavvikelse<br />
i markvattenkoncentration<br />
0.00 0.10 0.20 gram/liter<br />
0.5<br />
Dag 14<br />
efter att spårämnet<br />
tillförts vid markytan<br />
0.5<br />
Dag 14<br />
1,0<br />
Dag 38<br />
1,0<br />
Dag 38<br />
1.5<br />
Dag 57<br />
1.5<br />
Dag 57<br />
2,0<br />
2,0<br />
2.5<br />
2.5<br />
(meter)<br />
Djup från markytan<br />
(meter)<br />
Djup från markytan<br />
Figur 16. Beräknade koncentrationer av ett spårämne i markvattnet vid olika<br />
tidpunkter efter att ett spårämne tillsatts vid markytan (jmfr Figur 13 ovan).<br />
Koncentrationerna skiftar beroende på djupet från markytan. Kurvan motsvarar en<br />
relativt genomsläpplig jordart. Till vänster ser vi <strong>den</strong> beräknade<br />
medelkoncentrationen vid det aktuella djupet, <strong>och</strong> till höger syns standardavvikelsen<br />
från <strong>den</strong>na medelkoncentration. En jämförelse mellan motsvarande<br />
medelkoncentration <strong>och</strong> standardavvikelse visar att man kan förvänta sig att<br />
koncentrationerna varierar vid alla djup med minst plus-minus 100 % från<br />
medelvärdet.<br />
Figure 16. Calculated concentrations of a tracer in the soil water at different days<br />
after application of the tracer at the soil surface (jmfr Figur 13 above. The<br />
concentrations is shifting depending on depth from the soil surface. The curve<br />
represent a relatively conductive soil. To the left is the calculated average<br />
concentration at the actual depth, and to the right the standard deviation of this<br />
average concentration. A comparison of the average concentration and the standard<br />
deviation shows that it is possible to expect the concentration to fluctuate at all depths<br />
with at least plus-minus 100 % from the average (from Destouni, 1995).<br />
Preferentiell strömning <strong>och</strong> transport - Bengt Espeby<br />
Preferentiell strömning<br />
Det naturliga fältet innehåller som tidigare nämnts fullt av lokala strömningsvägar i<br />
form av strukturporer i leror eller håligheter orsakade av biologiskt liv i form av<br />
maskhål eller mushål. Dessa kanaler kan leda vatten <strong>och</strong> ämnen med porhastigheter<br />
som är mycket större än vad som kan ske i <strong>den</strong> omkringliggande jordmatrixen, även<br />
då fältet vattnas enhetligt. Även lokala heterogeniteter inom en annars mycket<br />
homogen jord kan leda till att smala plymer av ämnen kanaliseras inom matrixen.<br />
Även lokal variation i spridningen av ämnet eller vattnet vid markytan kan generera<br />
'våta flödesbanor' inom en annars mycket homogen jord.<br />
31
Trots att vetenskapsvärl<strong>den</strong> i mer än 100 år känt till (Schumacher, 1864; Lawes et al,<br />
1882) att preferentiell strömning bidragit till transporten av vatten <strong>och</strong> ämnen under<br />
fältförhållan<strong>den</strong> har man översett med betydelsen under de år som kännetecknas av<br />
experiment <strong>och</strong> modellering under laboratorieförhållan<strong>den</strong>. De fenomen som<br />
karakteriserar <strong>den</strong> prefentiella strömningen har tidigare inte tagits hänsyn till vid<br />
beskrivningen av vattenflödet igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> utan datormodeller som<br />
beskriver det traditionella vattenflödet igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> har använts <strong>och</strong><br />
parametriserats (ställts in) därefter. Under de senste tio-femton åren har dock<br />
utvecklingen lett till en annan syn <strong>och</strong> försök till att beskriva detta flöde både<br />
fysikaliskt <strong>och</strong> kvasifysikaliskt har gjorts. Enkla förbiledningsmekansimer där vatten<br />
<strong>och</strong> ämnen tillåts strömma förbi datormodellens boxar utan att beskrivas med<br />
fysikaliska termer (Darcyflöde) är ett sätt. Ett två-domänskoncept är ett annat sätt.<br />
Transporten beskrivs genom att marken som system indelas i två enheter, i vilka<br />
transporten separat beräknas. Mellan de två systemen sker ett utbyte av ämnen via<br />
diffusionsprocesser (se ovan).<br />
Preferentiell vattentransport - Exempel från datorsimuleringar från en<br />
moränsluttning.<br />
Vid studier av vattentransporten i en moränsluttning användes SOIL (en<br />
endimensionell fysikalisk markvatten- <strong>och</strong> värmetransportmodell) efter Jansson <strong>och</strong><br />
Halldin (1980), för att beskriva det mättade utfödet från sluttningen (Espeby, 1992).<br />
För att kunna beskriva det preferentiella vattenflödet som uppvisats via<br />
spårämnesstudier i sluttningen under vårsmältning <strong>och</strong> höstregn, ansattes en<br />
förbiflödesmekanism i modellen som på detta sätt skulle beskriva preferentiell<br />
vattentransport. Förbiflödesmekanismen bygger på att överskottsvatten (i förhållande<br />
till porvolymen) i någon del av modellen förflyttas ned i modellen eller i sidled som<br />
ett mättat utflöde från modellen om underliggande modellsegment redan är fyllda med<br />
vatten. Detta modelleringssätt gav en bättre överensstämmelse med det ackumulerade<br />
uppmätta utflödet än med ett traditionell modelleringssätt (Darcymodellering).<br />
Preferentiell ämnestransport - Exempel från datasimuleringar från tre olika<br />
jordbruksjordar.<br />
Makroporflödets effekt på ämnestransporten har bla studerats m h a en datormodell<br />
MACRO (en en-dimensionell fysikalisk markvatten- <strong>och</strong> ämnesstransportmodell),<br />
efter Jarvis (1994). MACRO beskriver flödet i två domäner (en mikropordomän för<br />
flödet igenom matrix, samt en makropordomän för att beskriva flödet igenom de<br />
strukturella porerna) <strong>och</strong> transportutbutet av ämnen mellan domänerna under<br />
dynamiska förhållan<strong>den</strong>, dvs under ett “normalår”. MACRO kan beskriva ickereaktiva<br />
ämnen (ex. bromid, klorid), tritium <strong>och</strong> pesticiders transport, bioupptag,<br />
fastläggning, nedbrytning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Drivvariablerna är dygnsvär<strong>den</strong> på<br />
nederbörd <strong>och</strong> temperatur.<br />
Tre olika hypotetiska jordprofiler har studerats; lera, sand <strong>och</strong> jord som påminner om<br />
moränmaterial. Randvillkoren för studierna beskriver markprofiler med en<br />
grundvattenyta på 1 m djup (jämför Figur 7). Till markprofilerna, som var fria från<br />
ämnen vid starten för simuleringarna, tillsattes lika stora mängder av två olika ämnen<br />
(ett icke-reaktiva ämne, ex bromid samt en pesticid) vid två olika tillfällen.<br />
Från datasimuleringarna i de tre olika jordarterna kan sammanfattas att:<br />
32
- makroporernas flödesinverkan på transporten beror starkt på vilken typ av ämne som<br />
studeras samt i vilken typ av jord ämnestransporten sker<br />
-kortsiktigt kan makroporflödet öka utlakningen av icke-reaktiva ämnen i<br />
markprofilen. Långsiktigt reduceras utlakningen av makroporflödet. Redan efter två<br />
år hade 100 % av <strong>den</strong> totalt pålagda mäng<strong>den</strong> på sandjor<strong>den</strong> utlakats <strong>och</strong> förts bort i<br />
dräneringsledningarna.<br />
-det är speciellt kritiskt att utvärdera effekten av makroporflödet i lerjordar när det<br />
gäller pesticider som normalt fastläggs <strong>och</strong> bryts ned under försöken.<br />
-när det gäller pesticiders utlakning finns det två 'sämsta-tänkbara' scenarios, dvs<br />
grova sandjordar <strong>och</strong> leror med kraftig struktur.<br />
- 'loamjordar' <strong>och</strong> ickestrukturella leror kan utgöra det bästa skyddet mot<br />
grundvattenförorening av pesticider.<br />
Kemiska processer som påverkar ämnestransport - Jon Petter<br />
Gustafsson<br />
De flesta ämnen färdas mycket långsammare än vattnet på sin väg genom marken<br />
vidare till grund- <strong>och</strong> ytvatten. Det beror på att de ”fastnar” på vägen genom olika<br />
processer. De viktigaste kemiska mekanismerna är adsorption <strong>och</strong> utfällning. En<br />
stor del av det här kapitlet ägnas åt att beskriva hur dessa mekanismer fungerar. Av de<br />
två nämnda mekanismerna är oftast adsorption <strong>den</strong> som är viktigast. Utfällning är<br />
dock viktigt för en del ämnen, t.ex. järn <strong>och</strong> aluminium, <strong>och</strong> även för andra metaller<br />
då dessa förekommer i höga koncentrationer, t.ex. i starkt förorenad mark. Organiska<br />
ämnen som humusämnen eller pesticider binds ofta upp i marken genom adsorption<br />
<strong>och</strong> sedan kan ämnena brytas ned mikrobiellt <strong>och</strong> sedan kan ämnena brytas ned<br />
mikrobiellt så att ämnena försvinner från jor<strong>den</strong>.<br />
Andra kemiska processer som är av betydelse är komplexbildning <strong>och</strong><br />
redoxomvandlingar. Som beskrivs nedan gör en ökad komplexbildning ofta att ett<br />
ämne kan transporteras snabbare genom marken, men i en form som oftast är mindre<br />
toxisk. Markens redoxförhållan<strong>den</strong> avgör vilken form av ämnet som förekommer <strong>och</strong><br />
eftersom olika redoxformer ofta har mycket olika benägenhet att adsorberas eller<br />
utfällas kan redoxförhållan<strong>den</strong>a ha mycket stor betydelse för transporten.<br />
Adsorption<br />
Begreppet adsorption är i själva verket en samlingsbeteckning för olika mekanismer;<br />
de tre viktigaste är:<br />
- Jonbyte.<br />
En löst jon kan attraheras elektrostatiskt av en laddad partikelyta, <strong>och</strong> på så sätt<br />
adsorberas. Då adsorptionen enbart är elektrostatisk befinner sig jonen på ett visst<br />
avstånd från ytan <strong>och</strong> kan lätt bytas ut av konkurrerande joner (se Figur 17 <strong>och</strong> Figur<br />
18). Jordpartiklarnas laddning är övervägande negativ <strong>och</strong> därför är jonbyte oftast<br />
mest betydelsefullt för katjoner. I jor<strong>den</strong> finns vanligen en hel del partiklar som av<br />
33
olika skäl innehar negativ laddning; det gäller framför allt lermineral <strong>och</strong><br />
humusämnen, se nästa kapitel. Positiv laddning är alltså oftast av underordnad<br />
betydelse men kan uppkomma på järn- (Fe) <strong>och</strong> aluminium- (Al) oxider, speciellt i<br />
podsolernas rostjordar.<br />
- Ytkomplexbildning (kallas även ”specifik” adsorption).<br />
Joner har i olika hög grad en strävan att bilda komplex med andra ämnen. Många<br />
katjoner kan bilda komplex med hydroxylgrupper (OH), eller karboxylgrupper<br />
(COOH) varför de lätt adsorberas till ytor med sådana grupper, medan många anjoner<br />
bildar ytkomplex med ytor som innehåller Fe eller Al. Ytkomplexbildning kan leda<br />
till att jonen adsorberas närmare intill ytan så att <strong>den</strong> i stort sett blir en del av ytan (se<br />
Figur 17 <strong>och</strong> Figur 18). När ytkomplexbildning är inblandad adsorberas en jon därför<br />
mycket starkare än om adsorptionen bara är elektrostatisk. Dock kan jonen även i<br />
detta fall ”bytas ut” mot andra joner, men då i stort sett endast mot andra joner som<br />
också bildar ytkomplex.<br />
- ”Hydrofob” adsorption.<br />
För många organiska ämnen styrs adsorptionen av så kallade van der Waals-krafter,<br />
som återspeglar ämnenas oförmåga att lösa sig i ett polärt lösningsmedel som vatten.<br />
Det har visat sig att betydelsen av hydrofob adsorption är proportionell mot (a)<br />
Gra<strong>den</strong> av ett ämnes icke-polaritet eller hydrofobicitet, vilket kan mätas med <strong>den</strong> s.k.<br />
oktanol-vattenfördelningskoefficienten (K ow ) . Principen för <strong>den</strong>na är ganska enkel:<br />
om man blandar vatten, som är polärt, <strong>och</strong> oktanol, som är opolärt, löser de sig inte i<br />
varandra utan blir två olika faser. Om man tillsätter ett tredje organiskt ämne så<br />
kommer det att fördela sig på ett visst sätt mellan vattnet <strong>och</strong> oktanolen beroende på<br />
hur polärt / opolärt det är. Ungefär på samma sätt går det till i jor<strong>den</strong>: om man<br />
tillsätter ett opolärt organiskt ämne så löser det sig inte gärna i markvattnet utan<br />
fastnar hellre i strukturer i jordpartiklarna som fungerar som opolära lösningsmedel.<br />
Ämnen med mycket höga K ow -vär<strong>den</strong> betecknas NAPL (se föregående kapitel) <strong>och</strong> de<br />
är knappast alls vattenlösliga.<br />
-<br />
+ + -<br />
+ +<br />
-COO K + Na = -COO Na + K<br />
a)<br />
-<br />
+ 2+<br />
+<br />
-COO K + Cu = -COOCu + K<br />
+<br />
b)<br />
Figur 17. Exempel a) visar reaktionen då en kaliumjon som finns jonbytt till en<br />
humusyta (med karboxylgrupp betecknad som -COO-) byts ut mot en natriumjon, som<br />
också adsorberas genom jonbyte. I exempel b) byts kaliumjonen ut mot en kopparjon,<br />
som istället bildar ett ytkomplex.<br />
Figure 17. Example a) shows the reaction between a potassium ion, which is ion<br />
exchanged to a humic surface (containing a carboxylic group, -COO-), and a sodium<br />
ion, which is also adsorbed through ion exchange. In example b) the potassium ion is<br />
exchanged for a copper ion, which forms a surface complex.<br />
34
σ<br />
σ D<br />
-<br />
+<br />
+<br />
+<br />
-<br />
+<br />
-<br />
+<br />
+<br />
-<br />
Teckenförklaring<br />
Syreatom i kristallgitter<br />
Metallatom (t.ex. Fe i Fe-oxid)<br />
Katjon i ytkomplex<br />
Anjon i ytkomplex<br />
Proton<br />
-<br />
Motjoner, dvs 'jonbytta' joner<br />
+<br />
σ Ytans laddning<br />
σ<br />
D<br />
Diffusa skiktets laddning<br />
-<br />
Figur 18. Schematisk illustration av skillna<strong>den</strong> mellan jonbyte <strong>och</strong> ytkomplexbildning,<br />
<strong>den</strong>na gång till en oxidyta. Joner som binds genom jonbyte fungerar i själva verket<br />
som ”motjoner” till <strong>den</strong> laddning som utvecklats på ytan, medan varje jon som binds i<br />
ytkomplex istället tillför ytan dess egen laddning, vilket oftast leder till att ytans<br />
nettoladdning minskar (eftersom det oftast är joner av motsatt laddning som<br />
adsorberas). Det sistnämnda leder i sin tur till att betydelsen av jonbyte avtar då ytan<br />
fylls med ytkomplexbildande joner.<br />
Figure 18. The difference between ion exchange and surface complexation on an<br />
oxide surface. The ions adsorbed through ion exchange function as “counter ions” to<br />
the charge that is developed at the surface. By contrast ions adsorbed as surface<br />
complexes donate their own charge to the surface; this often leads to a lower net<br />
charge of the surface (since it is often ions of opposite charge that are adsorbed).<br />
Therefore the importance of ion exchange typically decreases when more ions<br />
accumulate as surface complexes.<br />
Eftersom humusämnen har opolära funktionella grupper så är det därför inte<br />
förvånande att betydelsen av hydrofob adsorption inte bara beror av K ow utan<br />
dessutom, är proportionell mot andelen organiskt C i jor<strong>den</strong> (<strong>den</strong>na andel betecknas<br />
f oc ).<br />
Adsorberande ytor i naturliga jordar<br />
Vad är det då för partikelytor i jor<strong>den</strong> som medverkar till adsorption av ämnen För<br />
det första är det endast partiklar med mycket hög specifik yta som har någon<br />
35
nämnvärd adsorptionsförmåga. Grövre partiklar som t.ex. sand har mycket liten yta<br />
<strong>och</strong> är därför oviktiga. I våra jordar finns framför allt tre olika slags partikelytor med<br />
hög specifik yta, nämligen lermineral, oxidytor <strong>och</strong> humusämnen. Alla dessa har<br />
specifika ytor på tiotals eller till <strong>och</strong> med hundratals m 2 / g. Tabell 5 visar hur starkt<br />
två katjoner, kalcium <strong>och</strong> koppar, <strong>och</strong> en anjon, arsenik, adsorberas till dessa typer av<br />
ytor vid pH 6. (Jämför Tabell 2!) Skillna<strong>den</strong> mellan kalcium <strong>och</strong> koppar beror på att<br />
kalcium adsorberas mestadels genom jonbyte, medan koppar även har förmågan att<br />
bilda starka ytkomplex. Det är viktigt att komma ihåg att adsorptionen är pHberoende<br />
- katjoner adsorberas starkare vid högre pH-vär<strong>den</strong> medan det omvända<br />
förhållandet gäller för anjoner.<br />
Tabell 5. Ungefärlig grad av adsorption vid pH 6 för tre representativa oorganiska<br />
ämnen till olika ytor.<br />
Table 5. Approximate degree of adsorption at pH 6 for three inorganic ions to<br />
different surfaces.<br />
Typ av yta<br />
Dominerande<br />
adsorptionsmekanism<br />
Adsorption av<br />
kalcium<br />
Adsorption av<br />
koppar<br />
Adsorption av<br />
arsenik<br />
Lermineral Jonbyte Stor Stor Liten<br />
Fe / Al-oxid Ytkomplex Mycket liten Medel Mycket stor<br />
Mn-oxid Ytkomplex Liten Mycket stor Medel<br />
Humusämnen Ytkomplex Medel Mycket stor Mycket liten<br />
Det finns metoder för att uppskatta innehållet av de här ytorna <strong>och</strong> ibland även dess<br />
adsorptionsförmåga med ganska enkla metoder. Det är dock viktigt att notera att det<br />
inte finns några ‘idealmetoder’ på området, men några av de mest använda listas<br />
nedan:<br />
Lermineral: Lerhalt i %<br />
Katjonbyteskapacitet (CEC)<br />
Fe/Al/Mn-oxidytor:<br />
Oxalat- <strong>och</strong> pyrofosfatlösligt Fe, Al <strong>och</strong> Mn<br />
P-adsorptionskapacitet<br />
Humusämnen: Halt organiskt C i %<br />
Det finns utförliga manualer för de här metoderna, t.ex. Van Reeuwijk (1995). För<br />
närmare beskrivning av dessa metoder hänvisas också till forskningsinstitutioner (t.ex.<br />
SLU - inst. f. markvetenskap, eller KTH - avd. f. mark- <strong>och</strong> vattenresurser).<br />
Inverkan av komplexbildning i marklösningen<br />
Samma katjoner som lätt bildar ytkomplex kan bilda lösliga komplex till lösta<br />
ligander (t.ex. hydroxidjoner, organiska syror, ibland även karbonat, fluorid, klorid<br />
eller sulfat). Ett exempel är kadmium som lätt bildar kloridkomplex:<br />
36
Cd 2+ + Cl - ⇔ CdCl + log K 0 = 1.98<br />
, där konstanten K 0 gäller vid 25 o C <strong>och</strong> definieras som {CdCl + }/{Cd 2+ }{Cl - }, där {}<br />
betecknar aktiviteter i mol / l, se vidare underkapitlet ”Utfällning”. En viktig aspekt av<br />
komplexbildning är att det bildade komplexet ofta inte deltar i adsorptions- eller<br />
utfällningsreaktioner. Detta gör att en ökad komplexbildning också ökar lösligheten<br />
av ämnet. Speciellt har lösliga organiska komplex stor betydelse. Vissa metaller binds<br />
så starkt till organiska ämnen (enkla organiska syror <strong>och</strong> humusämnen) att de i löst<br />
form nästan uteslutande finns i form av organiska komplex. Metallkatjoner som<br />
föreligger som organiska komplex är oftast betydligt mindre biotillgängliga / toxiska<br />
än ”fria” katjoner.<br />
Metoder för att förutsäga adsorption<br />
För att kunna förutsäga hur snabbt ett ämne transporteras genom marken behöver man<br />
kunna uppskatta hur effektiv adsorptionen är eftersom adsorption ofta är <strong>den</strong><br />
viktigaste processen som styr ämnets uppehållstid. Traditionellt har man använt sig av<br />
några enkla empiriska samband vilka nedan beskrivs. Då man för någon speciell jord<br />
vill använda sig av något sådant samband behöver man i regel först utföra lakningar<br />
på laboratorium för att uppskatta de konstanter som ingår i sambandet. Trots detta<br />
finns en betydande osäkerhet med enkla, empiriska samband som beror på naturens<br />
oerhörda komplexitet. I verkligheten förekommer pH-fluktuationer, olika typer av<br />
adsorberande ytor, konkurrens mellan olika joner, svårbedömbar komplexbildning,<br />
med mera. På grund av detta finns det en strävan att övergå till visserligen mer<br />
komplicerade, mekanistiskt inriktade datormodeller men som tar hänsyn till<br />
åtminstone en del av dessa andra faktorer. En sådan typ av modeller är de så kallade<br />
ytkomplexmodellerna. Det är möjligt att sådana modeller integrerade med kemiska<br />
jämviktsmodeller <strong>och</strong> transportmodeller kommer att kunna vara ett standardverktyg i<br />
det praktiska arbetet med föroreningsbedömningar om ett par decennier, men än så<br />
länge är ytkomplexmodellerna bristfälligt utprovade för naturliga jordar <strong>och</strong> dessutom<br />
inte alls användarvänliga.<br />
Tabell 6. Några exempel på ofta använda adsorptionssamband i markkemin.<br />
Table 6. Some examples of often used adorption relationships in the soil chemistry.<br />
Beteckning<br />
Ekvation a<br />
Linjär adsorption<br />
n = K D c<br />
Langmuir<br />
n = K l bc/(1 + bc)<br />
Freundlich<br />
n = ac m<br />
Gapon K G = (c 1/z 1 *X 2 ) / (c 1/z 2 *X 1 )<br />
a n är mäng<strong>den</strong> som finns i adsorberad form, c är koncentrationen av ämnet (ämnena) i jämviktslösningen, X är <strong>den</strong><br />
adsorberade (utbytbara) ekvivalentmäng<strong>den</strong> av ämnet, z är laddningen, K G är en selektivitetskoefficient medan<br />
K D, K l , a <strong>och</strong> b är justerbara parametrar.<br />
37
Linjär adsorption / K D -vär<strong>den</strong><br />
Det allra enklaste antagandet man kan göra är att det finns ett linjärt förhållande<br />
mellan ämnets koncentration i markvattnet <strong>och</strong> <strong>den</strong> adsorberade mäng<strong>den</strong>. Det s.k.<br />
K D -värdet anger då fördelningen av ett ämne mellan fast fas <strong>och</strong> lösning, alltså n/c, se<br />
Tabell 7. I verkligheten är dock K D -värdet ofta inte konstant eftersom adsorptionen<br />
varierar kraftigt med bl.a. pH, jämviktskoncentrationen av jonen <strong>och</strong> koncentrationen<br />
av konkurrerande joner (Tabell 8). Som illustration visas i Figur 19 resultaten från en<br />
kana<strong>den</strong>sisk studie där man undersökte adsorption av sulfat (SO 4 2- ) till en rostjord vid<br />
olika pH-vär<strong>den</strong> <strong>och</strong> SO 4 2- -koncentrationer. K D -värdet sjönk när SO 4 2- -<br />
koncentrationen ökade. När pH ökades med nästan en enhet sjönk K D -värdet<br />
dramatiskt (i det senare fallet är effekten <strong>den</strong> motsatta om det gäller katjoner). För en<br />
hel del joner tillkommer komplexbildning med andra ämnen som en viktig faktor. I<br />
själva verket kan K D -värdet för ett ämne variera med flera tiopotenser beroende på<br />
omständigheterna. Av dessa anledningar är det en omöjlig uppgift att ange”<br />
representativa” K D -vär<strong>den</strong> för olika typer av jordar annat än inom en-två tiopotensers<br />
marginal!<br />
Tabell 7. Modellantagan<strong>den</strong> i tre olika typer av adsorptionsmodeller .<br />
Table 7. Model assumptions in three different types of adsorption models.<br />
Linjär Isotermer Ytkomplexmodeller<br />
adsorption<br />
Konstant jämviktskoncentration Ja Nej Nej<br />
Konstant pH Ja Ja 1) Nej<br />
Konstant koncentration av konkurrerande joner Ja Ja 2) Nej 3)<br />
Konstant jonstyrka Ja Ja Ja/Nej 4)<br />
Försumbar hysteresis adsorption - desorption Ja Ja Ja<br />
1) Vissa försök har dock gjorts att modellera t.ex. H + /Ca 2+ -utbyte i katjonbytesmodeller<br />
2) I katjonbytesmodeller kan man dock modellera t.ex. konkurrens mellan Ca 2+ <strong>och</strong> Mg 2+<br />
3) Flera av modellerna är inte or<strong>den</strong>tligt testade när det gäller konkurrens<br />
4) Varierar mellan olika ytkomplexmodeller<br />
Antagandet om att K D -värdet är konstant stämmer oftast bättre när det gäller<br />
organiska icke-polära ämnens adsorption, eftersom <strong>den</strong> ”hydrofoba” adsorptionen är<br />
mindre känslig för förändringar av pH <strong>och</strong> jämviktskoncentrationer. En ofta använd<br />
koefficient beskriver det organiska ämnets fördelning mellan markens organiska C<br />
<strong>och</strong> vattenfasen, K oc . Det har visats att då <strong>den</strong> adsorberande ytan domineras av<br />
humusämnen, så gäller följande ungefärliga relation::<br />
K oc ≈ 0.5 K ow<br />
Vär<strong>den</strong> på K ow för olika organiska ämnen finns tabulerade i litteraturen (för en bra<br />
sammanställning se Schwarzenbach et al., 1993). Om Freundlich-exponenten m ≈ 1<br />
(se Tabell 6) <strong>och</strong> om halten organiskt C > 0.1 % (f oc )så blir K oc • f oc = K D <strong>och</strong> man har<br />
en någorlunda användbar adsorptionsmodell för ämnet.<br />
38
4<br />
Adsorberat SO4 (mmol/kg)<br />
3<br />
2<br />
1<br />
KD = 50.3 l/kg<br />
KD = 23.2 l/kg<br />
KD = 4.3 l/kg<br />
pH 4.46<br />
pH 5.44<br />
0<br />
0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.2<br />
Löst SO4 (mmol/l)<br />
Figur 19. Adsorberat sulfat som en funktion av löst sulfat i jämviktslösningen i en<br />
kana<strong>den</strong>sisk rostjord vid två olika pH-vär<strong>den</strong>. Linjerna är Freundlichisotermer som<br />
anpassats efter uppmätta data. Tre exempel på K D -vär<strong>den</strong> visas.<br />
Figure 19. Adsorbed sulphate as a function of dissolved sulphate in a Canadian<br />
spodic B-horizon at two different pH-values. The lines are Freundlich isotherms<br />
which have been fitted to experimental data. Three examples of K D -values are shown<br />
(from Courchesne and Hendershot, 1989).<br />
Adsorptionsisotermer <strong>och</strong> katjonbytesmodeller<br />
Adsorptionsisotermer skiljer sig från <strong>den</strong> linjära adsorptionsmodellen på så sätt att<br />
relationen mellan ämnets lösta koncentration <strong>och</strong> dess adsorberade mängd tillåts vara<br />
icke-linjär (se Figur 19). Att relationen är icke-linjär förväntar man sig av två orsaker:<br />
1) Ju mer som adsorberas av en jon, desto mindre tillgänglig yta finns kvar för<br />
resterande joner <strong>och</strong><br />
2) Vissa delar av <strong>den</strong> adsorberande ytan har starkare ”dragningskraft” än andra, dvs<br />
ytan är heterogen när det gäller adsorptionsegenskaperna..<br />
Några exempel på ekvationer ses i Tabell 6. I praktiken avgör man vilken typ av<br />
isoterm som passar bäst till uppmätta data genom minsta-kvadratmetoder. Langmuir<strong>och</strong><br />
Freundlichekvationerna används oftast; generellt sett passar Freundlich bättre än<br />
Langmuir i naturliga jordar. Dock krävs även för de här metoderna en mängd<br />
förutsättningar som ofta inte stämmer överens med verkligheten (Tabell 7). Gapon<br />
(Tabell 6) är ett exempel på en modell som ofta använts för att utvärdera effekten av<br />
konkurrens för katjoner (katjonbyte).<br />
Ytkomplexmodeller<br />
I ytkomplexmodeller tas adsorptionens pH-beroende, jonstyrkan, samt ytladdningens<br />
förändring, med i beräkningen. Detta innebär ”bökiga” ekvationssystem som löses<br />
numeriskt med dator. Hittills finns modeller främst för adsorption av joner till oxider<br />
<strong>och</strong> humusämnen. Nackdelen med modellerna är att de kräver en del parametrar som<br />
kan vara svåra att uppskatta, varför de än så länge används mest för<br />
forskningsändamål. Modellerna är dock under snabb utveckling. Två exempel är<br />
39
Diffuse Layer Model (Dzombak & Morel, 1990) som kan beskriva adsorption av joner<br />
till oxidfaser, samt WHAM (Tipping, 1994) som behandlar komplexbildning <strong>och</strong><br />
adsorption av joner till humusämnen. För att samtidigt ta hänsyn till andra kemiska<br />
processer (utfällning, komplexbildning, redoxförhållan<strong>den</strong>) kan man integrera<br />
ytkomplexmodeller i större kemiska jämviktsmodeller. Fortfarande krävs dock<br />
omfattande modellvalideringar <strong>och</strong> nya enkla metoder för att uppskatta<br />
modellparametrar innan dessa modeller kan användas i stor skala.<br />
Konkurrens <strong>och</strong> hysteresis<br />
Två faktorer som ofta försummas i modellerna (se Tabell 7) men som försvårar<br />
utvärderingen av hur lösligt ett ämne är i marken är konkurrens <strong>och</strong> hysteresiseffekter.<br />
Konkurrens mellan joner är viktig därför att de allra flesta adsorberande ytor<br />
redan är ”upptagna”. Som man kan vänta sig konkurrerar starkt adsorberande joner<br />
som t.ex. Cu 2+ lätt ut svagt adsorberande joner som t.ex. Ca 2+ eller Mg 2+ . Det är dock<br />
också så att en hög koncentration av t.ex. Ca 2+ leder till en något högre löslighet för<br />
Cu 2+ . Konkurrens leder alltså till en högre löslighet för det berörda ämnet jämfört med<br />
om det var ensamt i lösningen. Hysteresis uppkommer då ett adsorberat ämne är<br />
mindre lösligt i samband med desorption (d.v.s. upplösning från <strong>den</strong> fasta fasen)<br />
jämfört med adsorption, se Figur 20. Hysteresiseffekten är särskilt stor för starkt<br />
adsorberande joner som t.ex. fosfat, samt för vissa organiska ämnen. En viktig orsak<br />
till att man observerar hysteresis är att adsorption av dessa ämnen är en ganska<br />
långsam process <strong>och</strong> att verklig jämvikt mellan adsorberad fas <strong>och</strong> lösning därför inte<br />
hinner ställa in sig.<br />
Desorption<br />
n<br />
Adsorption<br />
c<br />
Figur 20. Illustration av vad hysteresis-effekten innebär för lösligheten av ett ämne.<br />
Som synes är då n/c, dvs K D , väsentligt högre vid desorption jämfört med adsorption.<br />
Se Tabell 6 för definitioner.<br />
Figure 20. The effect of hysteresis on the solubility of an ion. The n/c ratio, i.e. the<br />
K D -value, is considerably larger during desorption compared to during adsorption.<br />
See Table 6 for definitions.<br />
40
Utfällning<br />
I naturlig jord är de viktigaste utfällningarna olika oxider/hydroxider <strong>och</strong> karbonater.<br />
För järn, aluminium, mangan <strong>och</strong> krom är bildningen av oxider/hydroxider viktiga<br />
under de flesta naturliga pH-förhållan<strong>den</strong>. En del andra ämnen bildar karbonater eller<br />
hydroxykarbonater, men bara då pH är högt, vanligen > 7-8. Under reducerande<br />
förhållan<strong>den</strong> kan metallsulfider vara mycket viktiga (dessa bildas dock inte i <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong>). Nedan ges några typiska exempel på reaktioner <strong>och</strong> dessas<br />
löslighetskonstanter (K s 0 ) vid 25 o C, 1 atm.<br />
Al(OH) 3 ⇔ Al 3+ + 3OH - 0<br />
; Al-hydroxid - gibbsit. K s = 10 -33.7<br />
(alt.) Al(OH) 3 + 3H + ⇔ Al 3+ + 3H 2 O *K 0 s = 10 8.3 ; vid 8 o C *K s = 10 9.4<br />
Cr(OH) 3 ⇔ Cr 3+ + 3OH - ; krom(III)-hydroxid. K 0 s = 10 -32.3<br />
CaCO 3 ⇔ Ca 2+ 2-<br />
+ CO 3 ; kalcit. K 0 s = 10 -8.48<br />
FeS + H + ⇔ Fe 2+ + HS - ; järnsulfid *K 0 s = 10 -4.2<br />
CuS + H + ⇔ Cu 2+ + HS - ; kopparsulfid *K 0 s = 10 -22.3<br />
Som visas i tabellen väljer man ofta att uttrycka löslighetskonstanter för oxider /<br />
hydroxider <strong>och</strong> sulfider på ett alternativt sätt (som *K s 0 ), detta eftersom vi kan få ett<br />
direkt mått på vätejonaktiviteten genom att helt enkelt mäta pH. För gibbsit <strong>och</strong> kalcit<br />
definieras löslighetskonstanterna enligt följande:<br />
{Al 3+ } / {H + } 3 = 10 8.3 (vid 25 o C)<br />
{Ca 2+ } {CO 3 2- } = 10 -8.48 (vid 25 o C)<br />
, där {} symboliserar aktiviteter. I mark- <strong>och</strong> grundvatten kan oftast aktiviteter sättas<br />
lika med koncentrationer. För flervärda joner, speciellt Al 3+ , kan dock<br />
aktivitetskorrektioner enligt Davies- eller Debye-Hückelekvationerna behöva göras.<br />
Vanligen görs detta med hjälp av datormodeller (se nedan). För mer teoretisk<br />
bakgrund till löslighetsberäkningar hänvisar vi till Stumm & Morgan (1996).<br />
Man utvärderar huruvida ett mineral fälls ut genom att jämföra <strong>den</strong> uppmätta<br />
jonaktivitetsprodukten (IAP) i marklösningen med mineralets löslighetsprodukt. Om<br />
man t.ex. genom mätningar <strong>och</strong> uträkningar kan konstatera att{Al 3+ } / {H + } 3 ≈ 10 8.3<br />
(vid 25 o C) så kan man dra slutsatsen att det är möjligt att Al(OH) 3 kontrollerar<br />
lösligheten av Al. Vid uträkningen måste man, förutom aktivitetskorrektion, också ta<br />
hänsyn till att Al 3+ bildar lösliga hydroxokomplex <strong>och</strong> komplex med en rad andra<br />
ämnen, framförallt organiska ämnen, fluorid <strong>och</strong> sulfat; detta eftersom man vanligen<br />
analyserar totalhalten Al <strong>och</strong> inte enbart Al 3+ . För att ta hänsyn till reaktionernas<br />
temperaturberoende använder man entalpikonstanter, om dessa är kända. På grund av<br />
alla dessa faktorer kan uträkningen vara svår att göra manuellt <strong>och</strong> i praktiken<br />
använder man sig av olika kemiska jämviktsmodeller för detta ändamål. Exempel är<br />
DOS-programmen MINTEQA2 (Allison et al., 1991), MINEQL+ (Schecher &<br />
McAvoy, 1994) <strong>och</strong> WATEQ4F (Nordstrom & May, 1989).<br />
Den kanske enklaste modellen att lära sig är MINTEQA2. Med <strong>den</strong> kan man alltså,<br />
förutom att undersöka olika mineraljämvikter, också beräkna specieringen (d.v.s.<br />
41
vilka komplex som är viktiga) <strong>och</strong> beräkna jonstyrka <strong>och</strong> aktiviteter. Modellen är<br />
gratis <strong>och</strong> kan laddas ned från följande Internet-adress:<br />
ftp://ftp.epa.gov/epa_ceam/wwwhtml/software.htm<br />
Inverkan av redoxförhållan<strong>den</strong><br />
Redoxförhållan<strong>den</strong>a har stor betydelse för lösligheten för många ämnen. Här<br />
inskränker vi oss till att behandla vilka redoxomvandlingar som är viktiga i markens<br />
omättade zon, där syrgas finns löst i vattenfasen under större delen av växtsäsongen.<br />
Något förenklat kan man säga att en stor vattenmättnad, en stor mikrobiell aktivitet<br />
<strong>och</strong> ett lågt pH är faktorer som ofta leder till reducerande förhållan<strong>den</strong>. Ett exempel<br />
på en redoxreaktion är:<br />
α-FeOOH (s, goethit) + 3H + (aq) + e - (aq) = Fe 2+ (aq) + 2H 2 O<br />
I <strong>den</strong>na reaktion reduceras Fe 3+ , i form av <strong>den</strong> ofta förekommande Fe-oxi<strong>den</strong> goethit,<br />
till löst Fe 2+ som är en betydligt lättrörligare form av Fe. Elektronerna (e - ) som åtgår i<br />
samband med reduktion kommer alltid från en samtidigt pågående reaktion där något<br />
annat ämne oxideras; oftast rör det sig om C bundet till organiskt material som av<br />
mikroorganismer bryts ned till CO 2 <strong>och</strong> H 2 O.<br />
Järnets reduktion är viktig i naturen <strong>och</strong> kan lätt observeras efter nederbördsrika<br />
perioder då grundvattenytan stiger till jordhorisonter som innehåller röda Feoxidutfällningar;<br />
dessa mörknar till då de utsatts för reduktion. Fe-koncentrationerna i<br />
avrinnande vatten stiger då kraftigt. Järnet reduceras eftersom vattenfasens syrgas<br />
konsumerats av nedbrytande mikroorganismer <strong>och</strong> därför att diffusionen av syrgas<br />
från atmosfären till grundvattnet är alltför långsam. Då grundvattenytan sjunker undan<br />
tränger syrgas ned <strong>och</strong> Fe-oxid blir åter termodynamiskt stabilt <strong>och</strong> fälls ut som<br />
roströda ”gley”-utfällningar.<br />
Några andra ämnen som påverkas kraftigt av redoxreaktioner är mangan (Mn), kväve<br />
(N), krom (Cr), arsenik (As) <strong>och</strong> selen (Se) (Tabell 8). Manganets redoxbeteende<br />
påminner mycket om järnets. Vid torra, syrerika förhållan<strong>den</strong> förekommer mangan<br />
som olika slags manganoxider, som knappast alls är lösliga. Efter nederbördsrika<br />
perioder kan manganet reduceras till tvåvärda manganjoner som är lättlösliga. Av<br />
dessa skäl finner man ofta att mangan följer järn mycket väl i naturen. Något som<br />
ibland kan vara viktigt är att andra ämnen som fanns adsorberade till oxiderna frigörs<br />
då järn- <strong>och</strong> manganoxider löses upp p.g.a. reduktion. Detta leder ibland till att<br />
koncentrationen av t.ex. fosfat <strong>och</strong> metaller stiger efter nederbördsrika perioder,<br />
speciellt om jor<strong>den</strong> inte innehåller aluminiumoxidfaser som istället kan ”ta hand” om<br />
dessa ämnen (aluminium reduceras inte).<br />
Kvävets redoxkemi är komplicerad; <strong>den</strong> omfattar med ökande grad av reduktion NO 3 - ,<br />
NO 2 - , N 2 <strong>och</strong> NH 4 + (se kapitlet ”Kväve”). För krom <strong>och</strong> arsenik är redoxförhållan<strong>den</strong>a<br />
42
av central betydelse både för toxiciteten <strong>och</strong> för lösligheten, se vidare kapitlet<br />
”Metaller”.<br />
I utströmningsområ<strong>den</strong> där jordmaterialet permanent befinner sig under<br />
grundvattenytan är en rad andra redoxomvandlingar viktiga. Inte minst kan sulfatjoner<br />
reduceras till sulfid, vilken sedan kan reagera med metaller så att svårlösliga<br />
metallsulfider bildas. Detta begränsar rörligheten avsevärt för metaller som järn,<br />
koppar, bly, zink, kvicksilver, kadmium <strong>och</strong> nickel.<br />
Tabell 8. Exempel på ämnen som kan byta redoxtillstånd (<strong>och</strong> därmed löslighet) i <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong>.<br />
Table 8. Example on ions that can change their red-ox state (and thereby their<br />
solubility) in the unsaturated zone.<br />
Ämnets form i reducerat tillstånd Ämnets form i oxiderat tillstånd<br />
Fe 2+ l Fe 3+ ( bildar α-FeOOH) ms<br />
Mn 2+ l Mn 4+ (bildar δ-MnO 2 ) ms<br />
CrOH 2+ 0<br />
/ Cr(OH) 3 s<br />
2-<br />
CrO 4 l<br />
-<br />
H 3 AsO 3 / H 2 AsO 3 l H 2 AsO - 2-<br />
4 / HAsO 4 s<br />
Se 0 -<br />
ms ; HSeO 3 l<br />
2-<br />
SeO 4 ml<br />
ms = mycket svårlösligt; s = svårlösligt; l = lättlösligt ; ml = mycket lättlösligt<br />
Biologiska processer<br />
Näringsupptag, nedbrytning av organiska ämnen <strong>och</strong> redoxreaktioner är exempel på<br />
viktiga processer som drivs av växter <strong>och</strong> av markens mikroorganismer.<br />
Näringsupptag.<br />
Vissa oorganiska ämnen tas upp under en tid innan de åter tillförs vattenfasen i<br />
jonform. Dock kan upptagna ämnen i viss utsträckning föras bort från marken i<br />
samband med skogsavverkning eller skörd. Markens omsättning av kväve (N)<br />
påverkas kraftigt av näringsupptag. Ett viktigt skäl är att N är ”begränsande” för<br />
tillväxten i de flesta av Sveriges marker. Således kommer nästan allt kväve som NO 3<br />
-<br />
eller NH 4 + som tillförs att tas upp i biomassa tills något annat ämne blir begränsande<br />
istället.<br />
Fosfor (P) är ett annat viktigt näringsämne. I skogsmiljö binds P i regel hårt i<br />
mineraljor<strong>den</strong> genom adsorption, varför växter <strong>och</strong> mikroorganismer mycket effektivt<br />
tar upp oorganiskt P som frigjorts i skogsmarkens ytskikt, innan det tränger ned till<br />
mineraljor<strong>den</strong>. Det verkar också som om växterna i viss utsträckning kan tillgodogöra<br />
sig även adsorberad fosfor, genom produktion av lågmolekylära, starkt<br />
ytkomplexbildande organiska syror som kan lösa upp det adsorberade fosfatet. Stora<br />
mängder N <strong>och</strong> P finns därför bundet i organiskt material <strong>och</strong> humusämnen, som<br />
ibland har mycket lång omsättningstid. Dessutom är ofta det mesta av markvattnets<br />
lösta N <strong>och</strong> P organiskt bundet.<br />
43
Nedbrytning av organiska ämnen.<br />
Markens mikroorganismer bryter ned organiska ämnen till koldioxid <strong>och</strong> vatten. Hur<br />
snabbt detta sker är en funktion av framför allt: pH, redoxförhållan<strong>den</strong>, vatten- <strong>och</strong><br />
näringstillgång, temperatur <strong>och</strong> av vilka typer av mikroorganismer samt av organiska<br />
ämnen det är fråga om. I t.ex. sura skogsjordar är nedbrytningshastigheten i regel<br />
långsam, medan <strong>den</strong> är betydligt snabbare i näringsrika lerjordar.<br />
Även för vissa spårämnen, t.ex. selen, molyb<strong>den</strong> <strong>och</strong> jod, är biologiska processer<br />
mycket viktiga som fastläggningsmekanismer. Hur dessa ämnen binds till markens<br />
organiska material är dåligt känt.<br />
Transport av adsorberande joner - Jon Petter Gustafsson<br />
För att förutsäga ett reaktivt ämnes transporthastighet genom marken, måste man ta<br />
hänsyn till de reaktioner som styr ämnets löslighet i markvattnet samt dess frigörelse<br />
från jordpartiklarna. Beroende på ämnets <strong>och</strong> jor<strong>den</strong>s karaktär kan olika beskrivningar<br />
av ämnestransport vara lämpliga. Till exempel är modeller typ MACRO (som nämnts<br />
ovan) att föredra när en stor del av ämnestransporten genom marken sker längs<br />
preferentiella flödesvägar. Detta gäller t.ex. för starkt adsorberande ämnen, framför<br />
allt då organiska ämnen som är föremål för nedbrytning i de övre jordhorisonterna. I<br />
andra fall, speciellt för oorganiska joner, kan det istället vara lämpligt att använda sig<br />
av ADE (advektiv-dispersionsekvationen, se tidigare kapitel) eller stokastiska<br />
modeller för att beskriva transporten. I fallet advektiv dispersion, som hittills har varit<br />
<strong>den</strong> dominerande meto<strong>den</strong>, måste vi i princip alltså kunna beräkna även<br />
sorptionstermen i ADE <strong>och</strong> inte bara advektions- <strong>och</strong> dispersionstermerna.<br />
Ingen dispersion - linjär adsorption<br />
En grov förenkling är att försumma <strong>den</strong> sista reaktionstermen i ADE, sätta<br />
dispersionen till 0 samt att uttyda sorptionstermens differential δS / δt som<br />
fördelningskoefficienten K D (se ‘Kemiska processer’). På så vis kan vi definiera en<br />
retardationsfaktor R som talar om hur många gånger långsammare ämnet kommer<br />
fram jämfört med vattnet:<br />
R = 1 + ρ•K D / θ<br />
= v / v i<br />
där ρ är jor<strong>den</strong>s skrym<strong>den</strong>sitet i kg / l, θ är vattenhalten (oftast mellan ca 0.1 <strong>och</strong> 0.3<br />
m 3 / m 3 i morän), v <strong>och</strong> v i är vattnets respektive ämnets medelflödeshastighet.<br />
Den här meto<strong>den</strong> har ofta använts för att modellera framför allt icke-polära organiska<br />
ämnens transporthastigheter i grundvattenakviferer. I verkligheten finns naturligtvis<br />
en rad försvårande omständigheter som gör att det är svårare än så här att modellera<br />
transport av adsorberande ämnen, framför allt för oorganiska joner vilkas adsorption<br />
sällan låter sig beskrivas med konstanta K D -vär<strong>den</strong> (detta är berört i ‘Kemiska<br />
processer’). Dessutom leder försummandet av dispersionstermen till ganska stora fel,<br />
speciellt om dispersiviteten i det studerade materialet är stor.<br />
44
Ämnestransport under olika antagan<strong>den</strong><br />
För att studera hur stora fel dessa faktorer leder till kan man under kontrollerade<br />
laboratorieförhållan<strong>den</strong> skicka ”pulser” av lösta adsorberande ämnen genom<br />
jordkolonner, <strong>och</strong> jämföra med hur snabbt pulserna av konservativa spårämnen (t.ex.<br />
klorid) kommer fram. I Figur 21 visas först i a) att då linjär adsorption antas, <strong>och</strong><br />
dispersion försummas, så ser genombrottskurvan för det adsorberande ämnet exakt<br />
likadan ut som för det konservativa ämnet, fast <strong>den</strong> är förskjuten i ti<strong>den</strong><br />
(förskjutningen är proportionell mot retardationsfaktorn R). I b) ses schematiskt<br />
pulsens utseende då adsorptionen beskrivs med en Freundlich-ekvation där<br />
exponenten m < 1; genombrottet för ämnet blir även då skarpt, men sedan klingar<br />
koncentrationen långsamt av. Slutligen visas i c) schematiskt (<strong>den</strong> streckade linjen)<br />
hur resultatet blir då adsorptionen beskrivs med en Freundlich-ekvation som i b), fast<br />
<strong>den</strong>na gång har dispersiviteten inflytande på resultatet. Ämnet börjar då bryta igenom<br />
tidigare, fast genombrottet blir mer diffust. I alla dessa fall antas att jämvikt hinner<br />
ske <strong>och</strong> att pH inte förändras. Som nämnts ovan i ‘Kemiska processer’ så är det första<br />
antagandet inte alltid korrekt, speciellt inte för starkt adsorberande ämnen. Om<br />
jämvikt inte hinner ske kommer ämnet att börja bryta igenom tidigare än vad som<br />
skulle ske vid jämvikt. Om pH förändras måste man välja en mer komplicerad<br />
adsorptionsmodell som tar hänsyn till pH för att kunna göra korrekta simuleringar.<br />
Numeriska ämnestransportmodeller byggda på advektiv dispersion<br />
För att beakta dispersion <strong>och</strong> icke-linjär adsorption har en rad modeller utvecklats i<br />
vilka man löser ADE numeriskt med hjälp av finita element- <strong>och</strong> differensmetoder.<br />
Vanligast är finita elementmeto<strong>den</strong> med vilken man delar in <strong>den</strong> strömningsväg man<br />
studerar i ett antal element. Storleken på dessa element bestäms av det tidssteg man<br />
använder <strong>och</strong> av dispersionskoefficienten D L . Det flexiblaste sättet att konstruera en<br />
kemisk transportmodell byggd på finita element-meto<strong>den</strong> har visat sig vara <strong>den</strong> s.k.<br />
tvåstegsmeto<strong>den</strong>, där man i varje tidssteg löser de resulterande fysikaliska (ADE) <strong>och</strong><br />
de kemiska (adsorption) ekvationssystemen var för sig i två steg innan man sedan<br />
finner en numerisk lösning genom att iterera mellan de två stegen. Det finns sådana<br />
modellpaket på markna<strong>den</strong> i vilka man lätt kan anpassa modellen efter det praktiska<br />
problem man vill studera, <strong>och</strong> i flera fall efter <strong>den</strong> adsorptionsmodell man vill<br />
använda (linjär, isoterm eller ytkomplexmodell). Ett tidigt exempel var TRANQL<br />
(Cederberg et al., 1985); ett nyare <strong>och</strong> mer flexibelt är ECOSAT (Keizer & Van<br />
Riemsdijk, 1996). Det är viktigt att poängtera att det finns osäkerheter med att<br />
använda sådana här modeller, eftersom de bygger på att de fysikaliska <strong>och</strong> kemiska<br />
processerna beskrivs väl med ADE <strong>och</strong> kemiska jämviktsmodeller. Som vi i tidigare<br />
kapitel har diskuterat så är detta inte alltid fallet.<br />
45
c(a)<br />
a)<br />
c(a)<br />
b)<br />
c(0)<br />
0<br />
t<br />
c(0)<br />
0<br />
t<br />
c(a)<br />
c)<br />
c(0)<br />
0<br />
t<br />
Figur 21. Schematisk beskrivning av hur valet av adsorptionsekvation <strong>och</strong> dispersion<br />
påverkar genombrottskurvan för ett adsorberande ämne. De heldragna linjerna visar<br />
koncentrationen av ämnet i utflödet från en jordkolonn då linjär adsorption (a)<br />
respektive Freundlichisoterm (b) antas, men ingen dispersion. I (a) <strong>och</strong> (b) visas<br />
också hur koncentrationen av ett icke-adsorberande spårämne varierar med ti<strong>den</strong><br />
(<strong>den</strong> streckade linjen). Koncentrationen ökade från c(0) till c(a) vid ti<strong>den</strong> 0, <strong>och</strong><br />
minskade sedan igen till c(0) vid en senare tidpunkt, se figuren. I (c) visas hur<br />
koncentrationen av det adsorberande ämnet i (b) förändras om dispersionen inte är<br />
försumbar (<strong>den</strong> streckade linjen). Jämför dispersionen med Figur 14-Figur 15.<br />
Figure 21. Description of how the choice of adsorption equation and dispersion affect<br />
the breakthrough curve for an adsorbed ion. The solid line shows the concentration of<br />
the ion in the outflow from a soil column when a (a) linear or a (b) Freundlich<br />
isotherm is assumed, but with no dispersion. In (a) and (b) it is also shown that the<br />
concentration of a non-adsorbed tracer varies with time (the dashed line). The<br />
concentration increased from c(0) to c(a) at time 0, and then it decreased to c(0) at a<br />
later point of time. Figure (c) shows the concentration of the adsorbed ion of (b) if the<br />
dispersion is not negligible (the dashed line). The dispersion can be compared to<br />
Figure 14-Figure 15.<br />
Transport <strong>och</strong> upplösning av icke vattenlösliga lösningar, sk NAPL -<br />
Bengt Espeby<br />
De mest vanliga faserna som ett kemiskt ämne i marken uppdelas i är gas, löst,<br />
adsorberat <strong>och</strong> icke vattenlöslig lösning, sk NAPL, NonAqueous Phase Liquids vilka i<br />
sin tur kan uppdelas i lösningar som har högre <strong>den</strong>sitet än vatten sk DNAPL, Dense<br />
46
NonAqueous Phase Liquids <strong>och</strong> de som är lättare än vatten, sk LNAPL, Light<br />
NonAqueous Phase Liquids (Jury <strong>och</strong> Flühler, 1992). DNAPLs inkluderar klorinerade<br />
kolväten, såsom 1,1,1-trikloretan, koltetraklorid, klorfenoler, klorbenzener,<br />
tetrakloretylen <strong>och</strong> polyklorinerade bifenyler. LNAPL å andra sidan inkluderar<br />
kolvätebränslen, såsom bensin, eldningolja, fotogen, flygbränslen <strong>och</strong> flyggas.<br />
När NAPLs rör sig igenom ett geologiskt medium undantränger <strong>den</strong> vatten <strong>och</strong> luft.<br />
<strong>Vatten</strong> tenderar pga sin vätande verkan (hydrofil) att omgärda kornen <strong>och</strong> porernas<br />
kanter medan NAPL föreningen är <strong>den</strong> icke-vätande fasen (hydrofob) <strong>och</strong> tenderar att<br />
röra sig i centrum av porutrymmet. Varken NAPL fasen eller vattenfasen fyller helt ut<br />
porutrymmet vilket leder till att permeabiliteten (genomsläppligheten) för mediumet<br />
vad gäller vatten eller NAPL är olika än om bara en av faserna finns i porutrymmet.<br />
Figur 22 nedan visar <strong>den</strong> relativa permeabiliteten för en NAPL i ett hypotetiskt<br />
medium under multifasflöde.<br />
RELATIV PERMEABILITET<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
100%<br />
1<br />
NAPL<br />
Kvarvarande<br />
vatten<br />
mättnad<br />
NAPL MÄTTNAD<br />
Kvarvarande<br />
NAPL<br />
mättnad<br />
<strong>Vatten</strong><br />
Srn 0<br />
1<br />
0.8<br />
0.6<br />
0.4<br />
0.2<br />
0<br />
0<br />
0 20 40 Srw 60 80 100 %<br />
VATTEN MÄTTNAD<br />
Figur 22. Relativ permebilitet som funktion av mättnad.<br />
Figure 22. Relative permability as a function of saturation (after Palmer and<br />
Johnson, 1989 in USEPA, 1991).<br />
Vid 100 % vattenmättnad, är <strong>den</strong> relativa permeabiliteten för vatten <strong>och</strong> NAPL, 1.0<br />
resp 0.0 (Relativ permebilitet varierar mellan 1.0 för 100 % mättnad till 0.0 vid 0 %<br />
mättnad). När NAPL innehållet i porutrummet ökar, minskar vattenfraktionen inom<br />
porutrummet. När vattenfraktionen minskar, minskar även relativa<br />
genomsläppligheten för vattnet. Den relativa permeabiliteten når inte noll när<br />
fraktionen av vatten inom porutrymmet är noll utan vid <strong>den</strong> punkt då <strong>den</strong> kvarvarande<br />
vattenmäng<strong>den</strong> inte minskar mer, vattenfasen är orörlig <strong>och</strong> det inte sker något<br />
47
signifikant flöde av vatten (<strong>den</strong> sk irreducible water saturation (Srw) är nådd). Den<br />
relativa peemeabiliteten för NAPL är liknande. Vid 100 % NAPL mättnad är <strong>den</strong><br />
relativa permeabiliteten för NAPL 1.0, men i <strong>och</strong> med att NAPL mättna<strong>den</strong> minskar<br />
så minskar <strong>den</strong> relativa permeabiliteten för NAPL. Den relativa permeabiliteten för<br />
NAPL är noll då NAPL anses orörlig <strong>och</strong> man nått punkten då NAPL inte minskar<br />
(<strong>den</strong> sk residual NAPL saturation (Srn) är nådd). NAPL lösningen kan nu endast<br />
evakueras från porerna genom upplösning via flödande vatten, alternativt via<br />
avdunstning.<br />
A.<br />
Föroreningsinflöde<br />
Föroreningsnedträngning i<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong><br />
Markytan<br />
Grundvattenflöde<br />
Kapillär mättnadsnivå<br />
Grundvattenytan<br />
B.<br />
Föroreningsinflöde<br />
Föroreningsnedträngning i<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong><br />
Markytan<br />
C.<br />
Grundvattenflöde<br />
Grundvattenflöde<br />
Föroreningsinflöde<br />
avslutat<br />
Residual konc av<br />
förorening<br />
Residual konc av<br />
förorening<br />
Kapillär mättnadsnivå<br />
Grundvattenytan<br />
Markytan<br />
Kapillär mättnadsnivå<br />
Grundvattenytan<br />
Figur 23. Principen för LNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>.<br />
A. Inträngning <strong>och</strong> spridning. B. LNAPL utspridning på <strong>den</strong> kapillära mättnadsytan<br />
<strong>och</strong> grundvattenytan samt C. omfördelning av LNAPL då porerna i <strong>den</strong> omättade<br />
<strong>zonen</strong> töms.<br />
Figure 23. The principle of infiltration and redistribution of LNAPL in the<br />
unsaturated zone. A. Infiltration and spreading. B. redistribution of LNAPL on top of<br />
the capillary fringe and the groundwater table and C. redistribution of LNAPL when<br />
the pores in the unsaturated zone are emptied (after Palmer and Johnson, 1989 in<br />
USEPA, 1991).<br />
Transport av LNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon<br />
Om små mängder av LNAPL sprids i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> kommer LNAPL att<br />
strömma genom en central del av de omättade porsystemet tills att punkten för<br />
48
esidual NAPL mättnad är nådd (se fig ovan). Den omättade <strong>zonen</strong> består då av ett<br />
tre-fassystem; vatten, LNAPL <strong>och</strong> markluft. Infiltrerande vatten löser de komponenter<br />
(ex. benzene, xylen, and toulen) som ingår i LNAPL-lösningen <strong>och</strong> transporterar dem<br />
till grundvattenytan. Dessa lösta föroreningar formar en plym som sprider sig radiellt,<br />
i riktning med grundvattenflödet, från det område som är förorenat.<br />
Många av komponenterna i LNAPL är flyktiga <strong>och</strong> kan transporteras genom diffusion<br />
m h a markluften vidare i <strong>den</strong> omättade marken. På detta sätt kan större områ<strong>den</strong><br />
beröras då gaserna diffunderar in i andra delar av <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong> vidare<br />
transporteras av infiltrerande vatten. Om markytan består av täta lager, ex hårdgjorda<br />
tytor i tätbebyggda områ<strong>den</strong>, kan de diffunderande gaserna bygga upp höga<br />
gaskoncentrationer i markluften, vilket inte uppstår om markytan är permeabel <strong>och</strong><br />
därmed kan släppa ut gaserna.<br />
Då stora volymer av LNAPL spills så transporteras <strong>den</strong> igenom det omättade<br />
porsystemet ned till <strong>den</strong> kapillära mättnadsnivån (<strong>den</strong> sk capillary fringe) av<br />
grundvattenytan.<br />
I <strong>och</strong> med att LNAPL är lättare än vatten kommer <strong>den</strong> att flyta ovanpå <strong>den</strong> kapillära<br />
mättnadsnivån. Genom att trycket ökar vid <strong>den</strong> infiltrerande LNAPL fronten så<br />
kommer grundvattenytan att tryckas ned <strong>och</strong> bilda en sänka (depression) där<br />
föroreningen ansamlas (se Figur 23). Om föroreningen tas bort eller hålls inom <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong> kommer LNAPL att sjunka m h a tyngdkraften tills att <strong>den</strong> residuala<br />
mättna<strong>den</strong> nås för föroreningen (jmfr Figur 23C <strong>och</strong> Figur 22). LNAPL som<br />
ansamlats i depressionen sprids sedan lateralt utmed <strong>den</strong> kapillära mättnadsnivån <strong>och</strong><br />
i riktning med grundvattengradienten.<br />
Förändringar i inflödet till akviferen (sänkning av grundvattenytan genom<br />
säsongsvariationer, ökad infiltration av nederbördsvatten igenom <strong>den</strong> zon av <strong>den</strong><br />
omättade <strong>zonen</strong> som har kvarvarande LNAPL under residual mättnad kan orsaka att<br />
föroreningen sprids genom diffusion eller trycks ut till andra delar av <strong>den</strong> omättade<br />
<strong>zonen</strong> resp akviferen som då förorenas.<br />
Retentionsförmågan, eller <strong>den</strong> oljekvarhållande förmågan (SNV, 1990), varierar med<br />
olika jordarter. Den vertikala spridningen beror i huvudsak på tyngdkraften <strong>och</strong> <strong>den</strong><br />
horisontella på kapillärkrafterna. I ett material som är genomsläppligt blir <strong>den</strong><br />
horisontella transporten förhållandevis mera betydelsefull än i ett mycket<br />
genomsläppligt material. I ett skiktat material blir spridningen vanligen oregelbun<strong>den</strong>.<br />
Den vertikala transporten av olja kan upphöra av tre olika skäl:<br />
• retentionsförmågan för oljan underskrids<br />
• oljan når ogenomsläppliga lager<br />
• oljan når grundvattenytan.<br />
Nedan redovisas några typiska vär<strong>den</strong> för olika material vid naturlig fuktighet (jmfr<br />
Dräneringsjämvikt) (efter Concawe, 1979):<br />
49
Tabell 9. Retentionsförmågan för olja i olika jordar<br />
Table 9. Retention of oil in different soils (after Concawe, 1979).<br />
Jordart Retentionsförmåga (l/m 3 )<br />
Sten 5<br />
Grus 8<br />
Grovsand 15<br />
Finsand 25<br />
Silt 40<br />
Laboratoriestudier med avseende på fotogens retentionsförmåga i några vanliga jordar<br />
(sand, sandig morän (loam), postglacial, glacial lera samt torv) (Jarsjö et al, 1994)<br />
visar att <strong>den</strong> är högst beroende av <strong>den</strong> naturliga fuktigheten i jor<strong>den</strong>. En ökning av<br />
vattenhalten från lufttorrt tillstånd till 50 vol% leder till att retentionsförmågan för<br />
fotogen minskade till 10% av retentionsförmågan för fotogen vid lufttort tillstånd i<br />
lerorna <strong>och</strong> sandiga moränen, till 40% i torven <strong>och</strong> till 70% i san<strong>den</strong>. En vidare<br />
slutsats från detta experiment är för de vattenhalter som kan förväntas i ett humitt<br />
klimat, dvs det klimat vi har i Sverige, så kommer fotogenretentionsförmågan att vara<br />
relativt låg <strong>och</strong> visa små variationer mellan olika jordar.<br />
Det maximala nedträngningsdjupet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> för mineraloljor kan<br />
beräknas med hjälp av följande formel (SNV, 1990):<br />
D<br />
1000 ⋅<br />
=<br />
V<br />
A ⋅R ⋅k<br />
där<br />
D = maximalt nedträngningsdjup (m)<br />
V = volym infiltrerad olja, m 3<br />
A = infiltrationsyta, m 2<br />
R = retentionsförmåga, l/ m 3<br />
k = faktor som beror på oljans viskositet med följande riktvär<strong>den</strong><br />
0.5 för bensin<br />
1.0 för fotogen, dieselolja etc<br />
2.0 för lätta eldningsoljor<br />
På grund av marklagrens inhomogenitet blir de i flesta fall spridningsmönstret mycket<br />
oregelbundet.<br />
Oljans vidare spridning på grundvattenytan beror på samma sätt som i <strong>den</strong> omättade<br />
<strong>zonen</strong> på jordmaterialets retentionsförmåga. Överslagsmässiga beräkningar av<br />
oljeskiktets utbredning kan göras med följande formel (SNV, 1990):<br />
50
1000 ⋅V - A ⋅R ⋅ d ⋅ k<br />
S =<br />
F<br />
där<br />
S = oljans maximala utbredning, m 2<br />
d = djupet till grundvattenytan, m<br />
F = olja kvarhållen omedelbart ovanför grundvattenytan, l/m 2<br />
(mm) <strong>och</strong> övriga beteckningar enligt tidigare faktaruta.<br />
Tabell 10. Typiska vär<strong>den</strong> (F) på kvarhållen olja ovanför grundvattenytan för olika<br />
material:<br />
Table 10. Typical values of oil retained above the groundwater table:<br />
Jordart F (l/m 2 )<br />
Sten 5<br />
Grus 8<br />
Grovsand 15<br />
Finsand 20<br />
Silt 40<br />
Transport av DNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon<br />
DNAPL ämnen är mycket mobila i marken pga sin relativt låga löslighet i vatten (dvs<br />
dessa vätskor blandar sig inte med vatten utan bibehålls i separata faser), sin höga<br />
<strong>den</strong>sitet <strong>och</strong> låga viskositet (Palmer <strong>och</strong> Johnson, 1989). Den höga <strong>den</strong>siteten gör att<br />
föroreningen snabbt sprids ned till djupare delar av <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> samt ned i<br />
grundvattenakviferen genom att tränga undan vatten. DNAPLs transporteras igenom<br />
<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> m h a tyngdkraften tills att <strong>den</strong> nått <strong>den</strong> residuala mättnadsnivån.<br />
Om vatten finns i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> leder det till en instabil front av DNAPL, sk<br />
viscous fingering (Keuper <strong>och</strong> Frind, 1988) (se Figur 24A).<br />
51
A.<br />
Markytan<br />
Kapillär mättnadsnivå<br />
Grundvattenytan<br />
Grundvattenflöde<br />
Residual konc av<br />
DNAPL förorening<br />
Föroreningsinflöde<br />
Tung gas<br />
Upplöst kemisk plym<br />
av DNAPL förorening<br />
Grundvattenflöde<br />
Markmedium med låg<br />
genomsläpplighet<br />
B.<br />
Markytan<br />
Kapillär mättnadsnivå<br />
Grundvattenytan<br />
Grundvattenflöde<br />
Residual konc av<br />
DNAPL förorening<br />
Föroreningsinflöde<br />
Tung gas<br />
Upplöst kemisk plym<br />
av DNAPL förorening<br />
Grundvattenflöde<br />
C.<br />
Markytan<br />
Kapillär mättnadsnivå<br />
Grundvattenytan<br />
Grundvattenflöde<br />
Residual konc av<br />
DNAPL förorening<br />
Föroreningsinflöde<br />
Tung gas<br />
Lager av DNAPL<br />
förorening<br />
Upplöst kemisk plym<br />
av DNAPL förorening<br />
Grundvattenflöde<br />
Figur 24. Principen för DNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i marken. A.<br />
Omfördelning av en liten volym DNAPL. B. Medelstor volym av DNAPL samt<br />
C.omfördelningen av en stor volym DNAPL.<br />
Figure 24. Principle for infiltration and redistribution of DNAPL in the ground. A.<br />
Redistribution of a small volume of DNAPL. B. middle-size volume of DNAPL, and C.<br />
redistribution of a large volume of DNAPL (after Feenstra and Cherry, 1988 in<br />
USEPA, 1991).<br />
Om <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är torr uppstår ingen ‘fingereffekt’. Effekten blir att DNAPL<br />
delar upp sig i en gasfas som sjunker ned till <strong>den</strong> kapillära mättnadsnivån. Rester av<br />
DNAPL (residual konc i Figur 24A) <strong>och</strong> gaser kan upplösas av infiltrerande vatten<br />
<strong>och</strong> transporteras ned till grundvattenytan för vidare spridning i <strong>den</strong> dominerande<br />
grundvattenflödesriktningen. Om spillet av ämnet är tillräckligt stort kommer det att<br />
sjunka egenom grundvatten<strong>zonen</strong> tills att <strong>den</strong> når något underlag med myckel låg<br />
52
genomsläpplighet (lerlinser eller berggrun<strong>den</strong> som underlagrar akviferen (se Figur<br />
24B <strong>och</strong> C).<br />
Transport av bekämpningsmedel - Lars Bergström<br />
Idag förbrukas ca 9 000 ton bekämpningsmedel, utryckt i verksam substans (KemI,<br />
1995). Av detta används de klart största mängderna som träskyddsmedel (ca 7 000<br />
ton), följt av ogräsbekämpningsmedel använda i jordbruket (ca 1 000 ton). Exempel<br />
på komponenter som ingår i träskyddsmedel är kreosotolja, stenkolsträolja,<br />
arsenikpentaoxid, kromtrioxid, kopparoxid, kopparnaftenat <strong>och</strong> zinknaftenat. För<br />
ogräsbekämpning i jord- <strong>och</strong> skogsbruket används ofta olika typer av fenoxisyror<br />
(MCPA, diklorprop, mekoprop m.fl.), fastän en markant svängning mot användning<br />
av s.k. lågdosmedel (klorsufuron, tifensulfuronmetyl m.fl.) har skett under senare år.<br />
Detta gör att, även om mäng<strong>den</strong> verksam substans som används inom jordbruket<br />
starkt minskat under <strong>den</strong> senaste tioårsperio<strong>den</strong>, så är <strong>den</strong> behandlade arealen i stort<br />
sett oförändrad undre samma period.<br />
Idag påträffas relativt ofta rester av bekämpningsmedel i yt- <strong>och</strong> grundvatten, <strong>och</strong><br />
stora insatser har gjorts under senare år för att utreda detta problem, inte minst ett<br />
klarläggande av möjliga transportvägar. En lång rad mekanismer <strong>och</strong> faktorer<br />
inverkar på transport av bekämpningsmedel i miljön. Hit hör dels<br />
bekämpningsmedlens kemisk/fysikaliska egenskaper (t.ex. adsorptionsstyrka,<br />
ångtryck <strong>och</strong> vattenlöslighet) <strong>och</strong> vilka nedbrytningsmekanismer som spelar in<br />
(fotokemiska, kemiska <strong>och</strong> biologiska reaktioner), dels egenskaper hos <strong>den</strong><br />
omgivande miljön. Transport genom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> har länge ansetts som en av<br />
de viktigaste anledningarna till att man hittar bekämpningsmedel i yt <strong>och</strong> grundvatten.<br />
Ett flertal studier under senare år har dock visat att de allra flesta bekämpningsmedels<br />
rörlighet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är starkt begränsad (Bergström, 1992). I ytterst få fall<br />
tar sig mer än 1 % av vad som spritts ut av ett bekämpningsmedel förbi rot<strong>zonen</strong> i en<br />
åkerjord. Detta beror framför allt på att de flesta molekyler som används som<br />
bekämpningsmedel adsorberas starkt till organiskt material i marken <strong>och</strong>/eller<br />
befinner sig i porsystem som inte genomströmmas av vatten. Normal användning av<br />
bekämpningsmedel utgör därmed inte något större hot mot försämrad yt- <strong>och</strong><br />
grundvattenkvalitet. Under korta perioder kan dock betydande mängder av<br />
bekämpningsmedel transporteras i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Det gäller i första hand i<br />
strukturerade lerjordar, i vilka vatten snabbt kan ta sig ned i profilen gemom<br />
preferentiell transport i maskgångar, rotkanaler <strong>och</strong> andra makroporer, <strong>och</strong> på så sätt<br />
ta med sig löst bekämpningsmedel eller partiklar till vilka bekämpningsmedel har<br />
adsorberats. De bekämpningsmedelsrester som trots allt når grundvatten<strong>zonen</strong> bryts<br />
ned relativt långsamt p.g.a. <strong>den</strong> ofta låga syrehalten <strong>och</strong> <strong>den</strong> obetydliga biologiska<br />
aktiviteten.<br />
Transport av kväveföreningar -Bengt Espeby<br />
Bakgrund<br />
De kväveföreningar som förekommer i marken har i stor utsträckning sitt ursprung i<br />
<strong>den</strong> handelsgödsel som sprids på våra åkrar <strong>och</strong> skogar. Läckande<br />
53
infiltrationsanläggningar för avloppsvatten, eller <strong>den</strong> ökande användningen av<br />
konstgödning av våra trädgårdslotter är i detta sammanhang marginella källor. Kvävet<br />
som föreligger i oorganisk form i marken förekommer i första hand som nitrat (NO 3- )<br />
vilket är en mycket lättrörlig jon som transporteras fort <strong>och</strong> konservativt (till största<br />
delen genom advektion) igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> vid tidpunkter av kraftig<br />
grundvattenbildning. Uppmätta kväveförluster från jordbruksområ<strong>den</strong> med lätta jordar<br />
är av storleken 50 kg/ha/år <strong>och</strong> ca 15 kg/ha/år från jordbruksområ<strong>den</strong> med lerjordar.<br />
Med en normal grundvattenbildning på ca 200 mm/år innebär detta kvävehalter i det<br />
avrinnande vattnet på 25 mg/l resp. 7.5 mg/l. Kväveförlusterna från skogsmark är<br />
mycket lägre, 1-2 kg/ha/år. Inom landet varierar detta dock kraftigt (jmfr nedan).<br />
Kombinationen av höga handelsgödselgivor <strong>och</strong> felaktig spridning av stallgödsel på<br />
jordar med god vattenledande förmåga, har lett till att man på vissa ställen uppmätt<br />
höga nitrathalter i grundvattnen. Vär<strong>den</strong> över dricksvattenstandar<strong>den</strong> på 45 mg NO 3-<br />
/l har uppmätts. I en studie över nitratföroreningsgra<strong>den</strong> av totalt 15 000<br />
grundvattentäkter i Sverige har man beräknat att minst 100 000 personer utnyttjar<br />
privata brunnar med mer än 50 mg NO3-/l. Av dessa brunnar är huvudelen<br />
lokaliserade till södra Sverige där jordbruksdriften är stor. Gemensamt för de flesta<br />
vattentäkter som har problem med höga nitrathalter är att tillrinningsområ<strong>den</strong>a till<br />
vattentäkterna utgörs helt eller delvis av genomsläppliga jordar.<br />
I studier inom mindre avrinningsområ<strong>den</strong> av Laholmsbuktens tillrinningsområde har<br />
kväveförluster på 4.3 kg/ha/år uppmätts från områ<strong>den</strong> med skog på sandjordar.<br />
Bedömningar på grundval av dessa <strong>och</strong> övriga undersökningar inom<br />
tillriningsområdet har kväveförlusterna från skog, myr <strong>och</strong> övrig mark bedömts till 5<br />
kg/ha/år (Fleicher et al, 1991). Områ<strong>den</strong>a i <strong>den</strong>na del av Sverige är här mycket svårt<br />
drabbade av depositionen av försurande ämnen <strong>och</strong> det har antagits att detta har haft<br />
en påverkan på skogsekosystemens kväveomsättning. De ökande förlusterna av kväve<br />
från skogsmark i de södra delarna av Sverige är till stor del flödesberoende (positivt<br />
korrelerade) men kan också bero på att <strong>den</strong> mycket höga atmosfäriska depositionen av<br />
kväve gjort markerna kvävemättade. Även rationella skogsproduktionsmetoder som<br />
dikning, kalavverkning <strong>och</strong> markberedning har bidragit till ett ökat kväveläckage.<br />
Av <strong>den</strong> totala transporten av oorganiskt kväve från skogs- <strong>och</strong> åkermarkerna utgörs ca<br />
90 % av nitratkväve (Fleicher et al, 1991). Av de antropogena bidragen till<br />
transporten utgör jordbrukets bidrag ca 46 % <strong>och</strong> 28 % för skog, myr <strong>och</strong> övrig mark.<br />
Den dominerande transportprocessen för nitratkväve igenom mark<strong>zonen</strong> sker genom<br />
advektiv transport (konservativ jon).<br />
På sin väg från utsläppskällorna till havet ingår kvävet i olika processer som medför<br />
att en del bortgår. Retention av kväve sker genom <strong>den</strong>itrifikation, dvs avgång av fritt<br />
kväve till luften, samt upptag av växter <strong>och</strong> sedimentation av organiskt material.<br />
Åtgärder<br />
En förutsättning för en effektiv kväveretention är förekomsten av sjöar <strong>och</strong> våtmarker.<br />
Betydelsen av ett kontinerligt vegetationstäcke under hela säsongen (framförallt under<br />
hösten) är också stor för att retentionen av nitratkvävet skall bli så hög som möjligt.<br />
Här är s k fånggrödor av stor betydelse, dvs en gröda som växer på hösten efter det att<br />
huvudgrödan skördats. För att undvika stor utlakning av kväve från åkrarna är det<br />
54
också nödvändigt att stallgödseln sprids under <strong>den</strong> period av året då upptaget är stort,<br />
dvs under våren i <strong>den</strong> södra delen av Sverige. Möjligheten att lagra stora mängder<br />
stallgödsel är här av stor betydelse. “ En garanterad låg nitrathalt i vattentäkter med<br />
stor andel av jordbruksmark inom tillströmningsområdet kan endast påräknas om<br />
huvudparten av jordbruksmarken överförs till permanent grönyta (vall, bete,<br />
naturmark)” (Fleicher et al, 1991).<br />
Transport av makroämnen. Katjoner-Anjoner - Lars Lundin<br />
Med makroämnen menas ofta de grundämnen som återfinns i mark- <strong>och</strong> grundvattnet,<br />
samt i det organiska materialet, i relativt höga koncentrationer (mg / l i vattenfas <strong>och</strong><br />
mg/kg eller g/kg i det organiska materialet) De viktigaste (förutom kväve som<br />
återfinns i speciellt avsnitt) är:.<br />
Kol (C): I marken fungerar väte (H), kol (C) <strong>och</strong> syre (O) som ett integrerat<br />
komplex. Liksom för de flesta andra ämnena sker en cirkulation med tillförsel från<br />
olika källor <strong>och</strong> bortförsel genom främst utlakning <strong>och</strong> skörd av vegetation. Kolet<br />
följer <strong>den</strong>na cirkulation <strong>och</strong> upptas från luften som koldioxid av vegetationen <strong>och</strong><br />
frigörs vid det organiska materialets nedbrytning. På detta sätt tillförs marken<br />
koldioxid, vilket också kan ske från karbonater. I marker med låg nedbrytning, t.ex.<br />
torvmarker, ansamlas organiskt material <strong>och</strong> då också kol. Orsaker till låg<br />
nedbrytning är ofta stor vattentillgång, anaeroba förhållan<strong>den</strong> <strong>och</strong> låga pH. Här ser vi<br />
kopplingen mellan kol, syre <strong>och</strong> väte.<br />
Syre (O) som är det vanligaste ämnet på vår jord förbrukas vid nedbrytning <strong>och</strong><br />
utan tillförsel av syre bildas syrefria förhållan<strong>den</strong> som kallas anaeroba. Motsatsen är<br />
aeroba. Förbrukningen av syre beror av oxidationsprocesser då syret binds till olika<br />
ämnen. Oxidation innebär att ett ämne avger elektroner <strong>och</strong> motsatsen, ett upptagande<br />
av elektroner, utgör reduktion. Syret har i dessa oxidations <strong>och</strong> reduktionsprocesser en<br />
avgörande betydelse.<br />
I det organiska materialet är syre <strong>och</strong> kol de två viktiga huvudkomponenterna.<br />
Detta gör att de är starkt kopplade till markhorisonter med organiskt material, de övre<br />
markskikten. Syre kan också förekomma löst i djupare grundvatten <strong>och</strong> ingår som ett<br />
av två ämnen i vattenmolekylen vilket innebär att det förekommer allerstädes där<br />
vatten finns. Kolets förekomst i vattenfas är störst i de övre jordmånshorisonterna,<br />
frigörs i de ytligaste men fastläggs i djupare liggande anrikningshorisonter. Flödet av<br />
kol blir högt vid ytliga vattenflö<strong>den</strong> i kontakt med det organiska materialet <strong>och</strong><br />
förekommer i fast, löst <strong>och</strong> gasfas. Den lösta formen (DOC - dissolved organic<br />
carbon) är ofta <strong>den</strong> vanligaste men kol ingår också i HCO 3 , som kan vara en stor<br />
fraktion. I avrinnande ytvatten är halterna ofta 1-20 mg DOC/l med flö<strong>den</strong> mellan 10<br />
<strong>och</strong> 100 kg/ha*år. Den viktigaste komponenten i DOC är i regel humusämnen; de<br />
behandlas i speciellt avsnitt.<br />
Väte (H). Vätejoner (protoner) är mycket vanliga i mark-vatten-systemet <strong>och</strong><br />
dessas aktivitet anges genom pH-värdet. Väte liksom syre är grundkomponenter i<br />
framför allt vatten men förekommer också i det organiska materialet.<br />
Vätejonaktiviteten är avgörande för många biologiskt-kemiska reaktioner i marken.<br />
55
Särskilt betydelsefullt är väte i syra-bas reaktionerna. Ett hithörande viktigt system är<br />
reaktioner mellan syre <strong>och</strong> kol där interaktioner med vätejoner är avgörande.<br />
Vätejonaktiviteten har också stor betydelse för lagring <strong>och</strong> flö<strong>den</strong> av de flesta andra<br />
ämnena i marken. Vätejoner tillförs markens vattensystem främst från atmosfärisk<br />
deposition <strong>och</strong> vid nedbrytning av organiskt material liksom från vegetationen vid<br />
dess upptag av bl.a. baskatjoner. Lågt pH kan vara direkt skadligt i marken <strong>och</strong> detta<br />
förstärks för vegetationen genom att det kan samverka med aluminium. Även högt pH<br />
kan vara negativt genom bildning av svårlösliga föreningar som minskar<br />
tillgängligheten av främst P, B, Mn <strong>och</strong> Fe.<br />
Vätejoner tillförs främst markens övre skikt <strong>och</strong> transporteras sedan djupare ned i<br />
markprofilen. Vid höga vattenfö<strong>den</strong> med markytenära grundvatten sker en stor<br />
transport av vätejoner genom marken (Figur pH- Gwl). Vid perkolationen ned i<br />
marken fastläggs succesivt H på jordpartiklarna genom utbyte med främst<br />
baskatjoner. detta gör att pH ökar med djupet i marken med vär<strong>den</strong> runt 4-5 i de övre<br />
lagren <strong>och</strong> 6-7 på större djup än en meter. Det sker också en reaktion med karbonat<strong>och</strong><br />
bikarbonatjoner, som bildas vid markens vittring, varvid pH ökar. Vittringen i sig<br />
påverkas av pH med högre vittring vid låga pH <strong>och</strong> då ökar reaktionerna vilket visar<br />
på en dubbelverkan av vätejonerna. Resultatet av ett högt pH i djupare marklager blir<br />
ett litet flöde av H <strong>och</strong> detta förstärks dessutom ofta av ett litet vattenflöde i djupare<br />
marklager. Depositionen av H + uppgår till 0.02-0.8 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen till<br />
0.002-0.1 kg/ha*år vilket innebär en upplagring av väte i marken.<br />
Baskatjoner, dvs natrium ( Na), kalium (K), kalcium (Ca) <strong>och</strong> magnesium<br />
(Mg). Dessa tillförs markvattnet genom vittring av markmineralen <strong>och</strong> lagras i<br />
utbytbar form på markpartiklarna vilket hämmar vittringen. Genom utbytesreaktioner<br />
tas baskatjonerna bort från marken. Balansen visar att det bortförs mer baskatjoner<br />
med utlakning <strong>och</strong> vegetationsupptag än vad som tillförs med depositionen. Balansen<br />
blir negativ <strong>och</strong> skall på lång sikt balanseras med vittringen.<br />
Baskatjonerna är positivt laddade. Vissa av dem adsorberas därför lätt till negativt<br />
laddade markpartiklar <strong>och</strong> följer endast långsamt med vattnet genom marken.<br />
Natrium (Na) kommer dels från vittring <strong>och</strong> dels från depositionen av<br />
havssalter. Lagringen i vegetationen är relativt liten. Natrium är därtill mycket<br />
lättlösligt <strong>och</strong> fastläggs knappast alls i marken. Tillförseln av Na med depositionen<br />
är 1-35 kg/ha*år (höga vär<strong>den</strong> längs Västkusten) <strong>och</strong> bortförseln i utlakning uppgår<br />
till 2-40 kg/ha*år.<br />
Kalium (K) är betydligt mer aktivt i cirkulationen mellan mark <strong>och</strong> vegetation<br />
medförande en dominerande omsättning i markens övre lager. Kalium bortförs till<br />
stor del genom skörd av gröda <strong>och</strong> skog men frigörs också lätt vid förnans<br />
nedbrytning <strong>och</strong> kan då utlakas. I organiska jordar, bl.a. torvmarker, är<br />
kaliuminnehållet litet <strong>och</strong> utlakningen relativt stor. Därför råder ofta brist på K i<br />
torvmark. Kaliumtillförseln från atmosfären är 0.5-5 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen ofta<br />
några kg/ha*år (2-10) men från lerrika åkerjordar upp till 20 kg/ha*år.<br />
Kalcium (Ca) <strong>och</strong> magnesium (Mg) är de två viktigaste tvåvärda baskatjonerna<br />
<strong>och</strong> av dem är Ca i regel <strong>den</strong> som förekommer med högst koncentration. Ofta ökar<br />
markvattnets Ca- <strong>och</strong> Mg-koncentrationer med djupet i marken - speciellt gäller<br />
detta Mg. Relativt sätt blir alltså flödet av Mg större ju längre vattnets uppehållstid<br />
56
i marken är. Ungefär 70-90% av markvattnets Ca <strong>och</strong> Mg kommer från vittring<br />
medan resterande del är från depositionen. Båda ämnena är viktiga för vegetationen<br />
men omsätts långsammare än K. Transporten genom marken är relativt långsam på<br />
grund av adsorption till markpartiklarna. Kalcium är ett viktigt ämne för många<br />
kemiska reaktioner i marken <strong>och</strong> är <strong>den</strong> baskatjon som närmast förknippas med<br />
försurningen även om Mg ofta ligger närmare gränsen för brist. Försurning<br />
motverkas ju också ofta genom Ca-tillförsel som t.ex. kalk. Kalkning kan även<br />
förbättra markstukturen <strong>och</strong> inom jordbruket tillförs vanligen stora mängder Ca.<br />
Depositionen av Ca är 1-20 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen uppgår till 10-20 kg/ha*år<br />
men kan från kalkrika jordar vara 200-300 kg/ha*år. Bortförseln av Ca genom<br />
skörd är därtill betydande.<br />
Magnesium uppträder på likartat sätt som Ca <strong>och</strong> bildar föreningar med olika<br />
ämnen (karbonater, sulfater, silikater). Dessa är dock inte lika svårlösliga som Caföreningar.<br />
I jordar med grova jordarter är Mg relativt lättrörligt men binds ganska<br />
effektivt i lerjordar genom jonbyte.<br />
Depositionen av Mg uppgår till 0.1-5 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen är 2-12 kg/ha*år<br />
men ändå högre från åkerjord (lera) på upp till 20 kg/ha*år. Skörd bortför också en<br />
hel del Mg <strong>och</strong> kan för skog uppgå till 1-5 kg/ha*år <strong>och</strong> 10-20 kg/ha*år för<br />
jordbruksgrödor.<br />
Metaller; Järn (Fe) , aluminium (Al) <strong>och</strong> mangan (Mn). Järn, aluminium <strong>och</strong><br />
mangan härrör från jordskorpan <strong>och</strong> i markprofilen lagras metallerna i oxidform i<br />
anrikningshorisonterna. I jordar med höga grundvattennivåer kan, som ovan nämnts,<br />
järn- <strong>och</strong> manganoxiderna reduceras till tvåvärda järn- <strong>och</strong> manganjoner som lätt<br />
lakas ur till avrinnande vatten.<br />
Under oxiderande betingelser är pH-värdet sådant att det inte inverkar på<br />
lösligheten av Fe-joner. Järn kan däremot fortfarande, i viss utsträckning,<br />
transporteras genom marken genom kolloider (små partiklar som rör sig med vattnet)<br />
bestående av järnoxid bundet till humusämnen. Ofta transporteras också Mn på<br />
liknande sätt <strong>och</strong> då i samband med Fe. Då ett järninnehållande grundvatten tränger in<br />
i jord med reducerande betingelser kan Fe fastläggas som sulfider. Järn förekommer i<br />
störst koncentration <strong>och</strong> är mest rörligt i markens övre lager. Depositionen av Fe är<br />
liten (0.2 kg/ha*år) <strong>och</strong> utlakningen uppgår till 0.5-1 kg/ha*år.<br />
Aluminiums löslighet i vattnet är starkt beroende av pH (se s. 53). Vid lägre pH<br />
(
överallt, vanligen mellan ca 2-10 mg Si / l. I lerjordar kan koncentrationen vara något<br />
högre.<br />
Fosfor (P). Fosfor härrör från markmineralen <strong>och</strong> förekommer som fosfat <strong>och</strong> i<br />
organisk eller annan komplexbun<strong>den</strong> form. Växterna utnyttjar en stor del av <strong>den</strong><br />
tillgängliga fosforn. Vid pH ca 6 är fosforn som minst orörlig. Vid lägre pH<br />
adsorberas fosfat mycket starkt till Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor <strong>och</strong> vid pH > 7 binds fosforn<br />
upp effektivt på flera sätt, särskilt i kalkrik jord. Fosfatjonen är alltså inte särskilt<br />
lättrörlig varför läckaget från marken är relativt litet. Fosfor cirkulerar istället med<br />
stora flö<strong>den</strong> mellan mark <strong>och</strong> vegetation, dvs ett stort internflöde. Förluster betingas<br />
främst av erosion <strong>och</strong> skörd av gröda. Förlusterna <strong>och</strong> tillgången på fosfor är särskilt<br />
små i torvmarker. Utlakning från åkermark är högst 1 kg P/ha*år. Från skogsmark är<br />
utlakningen 0.01-0.05 kg/ha*år. En osäker uppskattning av fosfordepositionen stannar<br />
vid 0.1-0.6 kg/ha*år, vilket innebär att fosfor lagras i marken.<br />
Svavel (S). Markens svavel har sitt ursprung främst från jordskorpan. Den totala<br />
svavelhalten i fastmark är runt 0.05% men kan nå högre vär<strong>den</strong> i sumpmark med 1-<br />
2%. En stor del av svavlet är organiskt bundet, ofta så mycket som 60-90%. Svavel<br />
förekommer i en rad andra föreningar, FeS, H 2 S etc. men uppträder i vattenlösningen<br />
främst som sulfat (SO 4 ). Sulfatjonen är ganska lättrörlig men viss adsorption kan ske i<br />
podsolernas rostjordar. Därför har rostjordarnas sulfatkoncentration ökat något till<br />
följd av <strong>den</strong> höga atmosfäriska S-depositionen. Detta påverkar dock inte nämnvärt<br />
sulfatets rörlighet - i de flesta jordar i landet lakas lika mycket ur marksystemet som<br />
tillförs det genom atmosfärisk deposition <strong>och</strong> sulfidoxidation. Nuvarande S-<br />
deposition är 2-30 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen från ca 2 till flera hundra kg/ha*år.<br />
Klor (Cl). Klor finns i mark- <strong>och</strong> grundvattnet som anjonen klorid. Klorid tillförs<br />
till stor del med nederbörd <strong>och</strong> deposition. Haven utgör en stor källa till klorid, vilket<br />
gör att avståndet dit har stor inverkan på förekomsten. I marken följer Cl vattnet<br />
relativt väl (fastläggs ej) <strong>och</strong> påverkas främst av avdunstningen, vilket innebär ökade<br />
koncentrationer vid stor avgång av vatten. Depositionen av Cl i Sverige varierar<br />
mellan 1 <strong>och</strong> 70 kg/ha*år med en utlakning av samma storleksordning eftersom någon<br />
större frigörelse eller upplagring inte förekommer.<br />
Transport av mikroorganismer - Bengt Espeby<br />
Transport av partiklar i suspension är ett annat sätt som grundvattensystemet<br />
medverkar i spridningen av materia. De partiklar som berörs här är i fraktionen lera,<br />
dvs i det kollodial storleksintervallet <strong>och</strong> inkluderar förutom lermineral virus,<br />
bakterier <strong>och</strong> aggregerade organiska föreningar (McDowell-Boyer et al, 1986 ) (se<br />
Figur 25). Dessa partiklar är mycket små. Till exempel har kolloider dimensioner<br />
mellan 1-1000 nanometer. Bakterier (0.2-5 µm i storlek) <strong>och</strong> virus (250-20 nm) kan<br />
vara rörliga i sand <strong>och</strong> grus som inte innehåller finare fraktioner. Partiklarna i sig kan<br />
vara föroreningar som i fallet av bakterier <strong>och</strong> virus, eller föroreningarna kan vara<br />
spårmetaller, radionukleider eller organiska föreningar som är adsorberade till ler eller<br />
organiska partiklar. På grund av liten storlek, kan dessa partiklar ha en relativt stor<br />
ytarea som gör dem till effektiva föroreningssamlare. Om det gäller föroreningar som<br />
i sig har liten mobilitet i lösning kan detta leda till oväntat höga<br />
58
föroreningstransporter. Transporten är här mer kontrollerad av fysikaliska <strong>och</strong><br />
kemiska karaktärer hos partiklarna än av själva föroreningens kemiska karaktär.<br />
>400 µm<br />
dk-grus<br />
400-12 µm<br />
dk-sand<br />
100-10 µm<br />
prorozoa<br />
fungi<br />
12-0.4 µm<br />
dk-silt<br />
5µm-0.2 µm<br />
bakterier<br />
500-250nm<br />
rickettsiae<br />
chlamydiae<br />
250-20nm<br />
virus<br />
10-1nm<br />
makromolekyler<br />
1nm<br />
molekyler<br />
Atomer<br />
10 mm 1 mm 0.1 mm 0.01 mm 0.001 mm<br />
100 µm 10 µm 1 µm<br />
1000 nm 100 nm<br />
10 nm<br />
1 nm<br />
100 pm 10 pm<br />
Figur 25. Jämförelse mellan vanliga mikroorganismer <strong>och</strong> jordkornstorlekar,<br />
molekyler <strong>och</strong> atomer.<br />
Figure 25. Comparison between ordinary micro-organisms, soil particle sizes,<br />
molecules, and atoms (from Domenico and Schwartz, 1990).<br />
Ur föroreningssynpunkt medför parasiter inte någon större risk eftersom de pga sin<br />
storlek vanligen avskiljs genom filtrering i markens matrix. Bakterier <strong>och</strong> virus kan<br />
transporteras med mark- <strong>och</strong> grundvattnet men i de flesta fallen sker en snabb<br />
reduktion genom fastläggning till markpartiklarna. Fastläggningen sker snabbast i de<br />
finkorniga jordarna som har störst materialkontakt med vattenfasen. Andra faktorer<br />
som styr mikroorganismernas överlevnad i marken är ex. mark <strong>och</strong><br />
vattentemperaturen på platsen. Undersökningar har påvisat att maximal överlevnad<br />
för vissa salmonellastammar är 2-4 månader <strong>och</strong> för termostabila colibakterier något<br />
kortare tid. Virus kan överleva under en betydligt längre tid än indikatorbakterier <strong>och</strong><br />
det är därför svårt att uppskatta livsläng<strong>den</strong> effektivt (SNV, 1990).<br />
Metaller - Jon Petter Gustafsson<br />
I opåverkade miljöer återfinns de flesta metaller i mycket låga koncentrationer i<br />
marklösningen. Koncentrationen styrs i de flesta fall av <strong>den</strong> befintliga mineralogin,<br />
samt av mineralens vittringsbenägenhet. I vissa fall har koncentrationerna påverkats<br />
(oftast höjts) av större industriutsläpp <strong>och</strong> av markförsurningen. För en översikt av<br />
regionala variationer <strong>och</strong> vad dessa beror på hänvisar vi till SNV-rapporterna ”Metal<br />
concentrations in the mor layer” (Andersson mfl, 1991) <strong>och</strong> ”Grundvattnets kemi i<br />
59
Sverige” (Aastrup mfl., 1995), <strong>och</strong> till delen Berg <strong>och</strong> Jord i Sveriges Nationalatlas<br />
(Fredén, 1994).<br />
Tabell 11 visar typiska ”bakgrundsvär<strong>den</strong>” för några metaller i marklösningen i<br />
skogsmarkens humusskikt <strong>och</strong> i rostjor<strong>den</strong>, samt <strong>den</strong> kritiska belastningsgränsen, över<br />
vilken negativa effekter på markens biologiska processer kan befaras.<br />
Tabell 11. Typiska ”bakgrundsvär<strong>den</strong>” för metaller (a) i marklösningen i<br />
skogsmarkens mårskikt <strong>och</strong> B-horisont, (b) i mårskiktets fasta fas, samt <strong>den</strong> kritiska<br />
belastningsgränsen (KBG) för metaller i mårskiktet.<br />
Table 11. Typical “reference values” for metals (a) in soil solutions from the forest<br />
floor and from the B horizon, (b) in the solid phase of the forest floor. Shown is also<br />
the critical load (KBG) for metals in the forest floor (Tyler, 1992).<br />
Metall Mår B-horisont a Mår b KBG<br />
(µg/l) (µg/l) (µg/g) (µg/g)<br />
Kadmium (Cd) 1.0 1.5 0.71 3.5<br />
Koppar (Cu) 4.0 1.6 7.05 20<br />
Bly (Pb) 15 0.9 47.8 150<br />
Zink (Zn) 91 155 58.2 300<br />
Kvicksilver (Hg) - 0.245 0.75<br />
Krom (Cr) 0.9 1.2 2.94 >30<br />
Nickel (Ni) 2.3 3.9 - -<br />
a Bergkvist et al., 1989, b Andersson et al., 1991<br />
För överskådlighetens skull delar vi in de metaller vi behandlar i tre olika grupper:<br />
Grupp 1.<br />
Hydroxidbildande metaller. Aluminium <strong>och</strong> krom(III). Båda dessa metaller bildar lätt<br />
hydroxokomplex, vilka dominerar då pH > ca 4-5. Hydroxidutfällningar reglerar<br />
oftast lösligheten över detta pH-värde, <strong>och</strong> dessas utfällningsjämvikter bör användas<br />
för att modellera lösligheten. Vid lägre pH styrs lösligheten främst av adsorption (till<br />
humusämnen eller lermineral). De starka komplexen med organiska ligander gör<br />
dessutom att metallerna ofta främst transporteras i form av organiska komplex över<br />
pH 4-5. K D -vär<strong>den</strong>a är nästan alltid > 1000. Då krom förekommer som anjonen<br />
Cr(VI) blir dock förhållan<strong>den</strong>a väsentligt annorlunda <strong>och</strong> lösligheten styrs då av<br />
adsorption till oxider; K D -värdet för Cr(VI) kan variera mellan ca 10 (högre pH, lite<br />
oxidytor) till ca 1000 (lägre pH, mycket oxidytor).<br />
Grupp 2.<br />
Starkt adsorberande metallkatjoner. Koppar <strong>och</strong> bly. (hit kan också räknas<br />
kvicksilver). Dessa metaller binds mycket starkt till humusämnen <strong>och</strong> även till andra<br />
variabelt laddade ytor p.g.a. att de relativt lätt bildar hydroxokomplex. Lösligheten av<br />
de fria jonerna är generellt sett mycket låg; metallerna transporteras oftast i form av<br />
olika komplex (främst organiska komplex). K D -vär<strong>den</strong>a är nästan alltid > 1000.<br />
Grupp 3.<br />
60
Medelstarkt adsorberande metallkatjoner. Kadmium, nickel <strong>och</strong> zink. De här<br />
metallerna adsorberas i ganska stor utsträckning i marken; dock varierar lösligheten<br />
starkt som en funktion av pH, förekomsten av humusämnen samt marklösningens<br />
sammansättning. K D varierar oftast mellan 10 <strong>och</strong> 1000.<br />
(Grupp 4.)<br />
Till en fjärde grupp med svagt adsorberande katjoner kan man räkna alkaliska<br />
jordartsmetaller, t.ex. kalcium (Ca) <strong>och</strong> magnesium (Mg), samt ämnen som t.ex.<br />
kalium (K) <strong>och</strong> natrium (Na); de två sistnämnda binds nästan uteslutande<br />
elektrostatiskt genom jonbyte, medan Ca <strong>och</strong> Mg även bildar svaga ytkomplex till<br />
organiskt material. Trots <strong>den</strong> svaga adsorptionen kan K D -värdet för dessa joner ändå<br />
vara högt, ibland ända upp till flera hundra (dock lägre för Na), framför allt i lerrika<br />
jordar då pH är högt.<br />
Grupp 1. Aluminium <strong>och</strong> krom(III).<br />
Upplösning av aluminium är ett av de största problemen i samband med försurning av<br />
vatten då ämnet verkar toxiskt för vattenlevande organismer. I princip kan lösligheten<br />
av ”fritt” oorganiskt Al (d.v.s. Al 3+ ) i markvattnet i mineraljor<strong>den</strong> förutses från<br />
gibbsit-jämvikten <strong>och</strong> från komplexkonstanterna i systemet Al 3+ , AlOH 2+ , Al(OH) 2 + ,<br />
<strong>och</strong> Al(OH) 4 - (se kapitlet ”Utfällning”) förutsatt att pH > ca 4.2. Det kan verka<br />
praktiskt eftersom det är just <strong>den</strong>na Al-form som är toxisk - andra Al-komplex är<br />
betydligt mindre toxiska, med undantag för vissa polymera Al-komplex vars<br />
koncentrationer är svåra att förutsäga.<br />
Från Figur 26 kan man utläsa hur stor lösligheten av ”fritt” Al blir vid olika pHvär<strong>den</strong>,<br />
om temperaturen är 25 o C <strong>och</strong> om man kan anta att mark- eller grundvattnet<br />
befinner sig i jämvikt med en Al(OH) 3 -utfällning. Som synes är Al-lösligheten som<br />
lägst runt pH 6.3, då aktiviteten för löst Al endast är 10 -7.70 M vilket motsvarar en<br />
koncentration av som minst 0.6 µg/l Al eller något högre, beroende på salthalten. Om<br />
temperaturen är 8 o C blir bil<strong>den</strong> något annorlunda vid låga pH-vär<strong>den</strong> är Al-aktiviteten<br />
då ungefär tio gånger högre, men däremot är <strong>den</strong> endast ca 10 -8.35 M vid pH 6.8. Vid<br />
högre pH, då Al(OH) 4<br />
-<br />
dominerar, stiger lösligheten långsamt med ökande pH, medan<br />
<strong>den</strong> stiger drastiskt med sjunkande pH vid lågt pH, då Al 3+ dominerar. Eftersom Al<br />
också bildar stabila komplex med organiska ligander <strong>och</strong> med fluorid blir <strong>den</strong> totala<br />
koncentrationen Al i markvattnet högre än för ”fritt” oorganiskt Al.<br />
61
Figur 26. Logaritmen av Al-aktiviteten som en funktion av pH då ett vatten befinner<br />
sig i jämvikt med Al(OH) 3 vid 25°C. Den tjocka linjen markerar lösligheten för alla<br />
Al-species (dvs Al 3+ + AlOH 2+ + Al(OH) 2<br />
+<br />
+ Al(OH) 4 - ) Gäller för log *K s 0 = 8.3 för<br />
Al(OH) 3 (Gustafsson et al., 1998) <strong>och</strong> konstanter för Al-hydroxokomplexen enligt<br />
Nordstrom & May (1989).<br />
Figure 26. The logarithm of the Al activity as a function of pH when the water is in<br />
equilibrium with Al(OH) 3 at 25°C. The thick line indicates the solubility of all Al<br />
species (i.e. Al 3+ + AlOH 2+ + Al(OH) 2<br />
+<br />
+ Al(OH) 4 - ). The lines are valid for log *K s 0 =<br />
8.3 for Al(OH) 3 (Gustafsson et al., 1998) and for constants of the hydroxo-Al<br />
complexes according to Nordstrom and May (1989).<br />
-2<br />
-2<br />
-3<br />
-3<br />
-4<br />
-4<br />
-5<br />
-5<br />
log {Al}<br />
-6<br />
-7<br />
log {Al}<br />
-6<br />
-7<br />
-8<br />
-8<br />
-9<br />
-9<br />
-10<br />
-10<br />
4 5 6 7 8 9<br />
pH<br />
4 5 6 7 8 9<br />
pH<br />
Figur 27. Samma som Figur 26 fast vid 8°C.<br />
Figure 27. The same as in Figure 26 for 8°C.<br />
Man får räkna med att resultatet av en uträkning av lösligheten av ”fritt” oorganiskt<br />
Al med hjälp av ovanstående metod är en halv till en tiopotens osäker, bl.a. eftersom<br />
jämvikt inte alltid nås i samband med kraftiga regn <strong>och</strong>/eller snabb avrinning. Detta<br />
gäller under förutsättning att pH > ca 4.2. Vid lägre pH styrs lösligheten av Al istället<br />
av komplexbildning till organiskt material. Detta gäller t.ex. i jord med mycket<br />
organiskt material, som i podsolernas mårlager, men även i sura<br />
mineraljordshorisonter, t.ex. i områ<strong>den</strong> med hög försurningsbelastning (Skåne,<br />
Blekinge, Västkusten).<br />
62
Krom förekommer i två redoxformer, Cr(III) <strong>och</strong> Cr(VI). Medan Cr(III) är en katjon<br />
vid lågt pH är Cr(VI) alltid en anjon (CrO 4 2- ). Den trevärda formen (Cr(III)) är mindre<br />
toxisk än Cr(VI). Cr(III) förväntas dominera i skogsmark. Den lättlösligare Cr(VI)-<br />
formen kan främst tänkas vara stabil i väldränerade jordar med högt pH, som t.ex.<br />
vissa jordbruksjordar. I det senare fallet styrs lösligheten av Cr främst av förekomsten<br />
av oxidytor <strong>och</strong> karbonater, som adsorberar Cr(VI).<br />
Utfällning av Cr(OH) 3 kan styra lösligheten av Cr(III) i deponier <strong>och</strong> i vissa<br />
förorenade jordar, speciellt om pH är över 5-6. Den maximala lösligheten av ”fritt”<br />
oorganiskt Cr(III) är endast 10-20 µg/l om pH är över 6.5 vid 25 o C. Hur lösligheten<br />
för Cr(OH) 3 varierar med temperaturen är inte riktigt klarlagt; det verkar dock som<br />
om temperaturen är mindre viktig än för aluminium. Om järn förekommer kan<br />
lösligheten bli lägre eftersom Cr då fälls ut som <strong>den</strong> mer svårlösliga fasen<br />
(Cr,Fe)(OH) 3 . Som Tabell 11 visar är Cr-koncentrationerna i regel mycket låga i<br />
oförorenade skogsjordar. I sådana jordar styrs lösligheten av Cr förmodligen av<br />
adsorption/komplexbildning till humusämnen, <strong>och</strong> genom utfällning av (Cr,Fe)(OH) 3<br />
i skogsmarkens rostjordshorisonter.<br />
Grupp 2. Koppar <strong>och</strong> bly (<strong>och</strong> kvicksilver)<br />
Fastläggningen av koppar, bly <strong>och</strong> kvicksilver sker framför allt genom adsorption,<br />
speciellt genom ytkomplexbildning, till humusämnen, lermineral <strong>och</strong> Fe/Al-oxider.<br />
Dock kan utfällningar som t.ex. Cu 2 (OH) 2 CO 3 (malakit), Pb 5 (PO 4 ) 3 Cl (pyromorfit),<br />
<strong>och</strong> Hg(OH) 2 (kvicksilverhydroxid) ha viss betydelse vid högt pH (pH > ca 7-8).<br />
Under permanent reducerande förhållan<strong>den</strong> fastläggs ämnena mycket effektivt som<br />
mycket svårlösliga sulfider. Adsorptionen av Cu, Pb <strong>och</strong> Hg är mycket stark; då<br />
ämnena förekommer i naturligt eller något förhöjda koncentrationer är K D -vär<strong>den</strong>a<br />
oftast > 1000 <strong>och</strong> ibland ännu mycket högre. Ämnena har därför en mycket lång<br />
omsättningstid i jor<strong>den</strong>..<br />
Eftersom Cu, Pb <strong>och</strong> Hg lätt komplexeras till organiska ämnen är lösliga<br />
metallhumuskomplex en viktig transportfas i mark- <strong>och</strong> grundvatten. Som Figur 28<br />
visar är en stor del av markvattnets lösta koppar <strong>och</strong> bly bundet till humusämnen. I<br />
vissa miljöer, t.ex. i bäckvatten, kan en annan viktig transportfas vara suspenderade<br />
partiklar, till vilka blyet/kopparn adsorberats. Adsorptionen, <strong>och</strong> komplexbindningen<br />
till humusämnen, är pH-beroende, så att lösligheten för de fria katjonerna ökar<br />
kraftigt med sjunkande pH. I humusrika jordhorisonter där nästan allt Cu, Pb <strong>och</strong> Hg<br />
förekommer som metallhumuskomplex varierar <strong>den</strong> sammanlagda lösligheten (d.v.s.<br />
lösligheten för både <strong>den</strong> fria katjonen <strong>och</strong> för alla komplex) inte lika dramatiskt med<br />
pH.<br />
Den mycket effektiva adsorptionen gör att det extra koppar <strong>och</strong> bly som tillförts<br />
marken genom atmosfärisk deposition från industriella processer ännu inte nämnvärt<br />
bidrar till Cu- <strong>och</strong> Pb-koncentrationerna i avrinnande vatten. Undantagen är (i)<br />
mycket kraftigt belastade jordar som t.ex. skjutbanor, där de adsorberande ytorna<br />
ibland nära nog kan mättas, <strong>och</strong> (ii) jord med mycket låg koncentration adsorberande<br />
ytor, som t.ex. grova jordar utan humustäcke. I dessa två fall tar det betydligt kortare<br />
tid innan blyet eller kopparn ”bryter igenom” till avrinnande vatten.<br />
63
Cu<br />
2+<br />
CuHS<br />
Cu<br />
Pb<br />
2+<br />
PbSO<br />
4<br />
PbHS<br />
Pb<br />
Cd<br />
2+ +<br />
CdCl<br />
CdHS<br />
Cd<br />
CdSO<br />
0 20 40 60 80 100<br />
%<br />
4<br />
Figur 28. Speciering av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd vid pH 5 i markvatten från en skogsjord.<br />
Koncentrationen av löst organiskt kol var 9.8 mg C/l. CuHS, PbHS <strong>och</strong> CdHS<br />
betecknar komplex med humusämnen. Totalkoncentrationerna av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd var<br />
58 mg/l, 46 mg/l resp. 2.4 mg/l.<br />
Figure 28. Speciation of Cu, Pb and Cd at pH 5 in a soil water from a forest soil. The<br />
concentration of dissolved organic carbon was 9.8 mg/l. CuHS and CdHS <strong>den</strong>ote<br />
complexes with humic substances. The total concentrations of Cu, Pb, and Cd were 58<br />
mg/l, 46 mg/l and 2.4 mg/l respectively (from Berggren, 1989).<br />
Grupp 3. Kadmium, zink <strong>och</strong> nickel<br />
För kadmium, zink <strong>och</strong> nickel är adsorption, genom både ytkomplexbildning <strong>och</strong><br />
jonbyte, <strong>den</strong> typ av fastläggningsmekanism som dominerar. Under omättade<br />
förhållan<strong>den</strong> är utfällningar i regel oviktiga, utom vid höga pH-vär<strong>den</strong> (> ca 7-8) då<br />
Cd kan medfällas med CaCO 3 . Ämnena bildar även svårlösliga sulfider under<br />
reducerande förhållan<strong>den</strong>. Kadmium, zink <strong>och</strong> nickel adsorberas inte lika starkt som<br />
koppar <strong>och</strong> bly; K D -vär<strong>den</strong>a ligger oftast mellan 10 <strong>och</strong> 1000, ibland något högre vid<br />
högt pH i mycket lerrika jordar <strong>och</strong> i humusrika horisonter. Det faktum att Cd, Zn <strong>och</strong><br />
Ni adsorberas / komplexbinds i mindre utsträckning till organiskt material jämfört<br />
med Cu <strong>och</strong> Pb förklarar varför det oftast är de fria katjonerna, snarare än<br />
metallhumuskomplex, som dominerar i markvattnet (Figur 28). Lösligheten varierar<br />
starkt med pH; ju lägre pH desto större löslighet. Detta beror delvis på ökad positiv<br />
nettoladdning av partikelytorna, vilket leder till ökad elektrostatisk repulsion, men<br />
också på <strong>den</strong> ökande förekomsten av konkurrerande Al 3+ i markvattnet. Berggren<br />
(1992) observerade ett klart positivt samband mellan Cd 2+ <strong>och</strong> Al 3+ i markvattnet från<br />
en sur skogsjord. I hans studie varierade kadmiums K D -värde i mineraljor<strong>den</strong> från ca.<br />
10 vid pH 3.5 till ca. 90 vid pH 5.0.<br />
I flera studier har olika varianter av Freundlich-ekvationen (se Tabell 7) använts för<br />
att modellera lösligheten av Cd, Zn <strong>och</strong> Ni, med viss framgång. Freundlichekvationen<br />
är lämplig framför allt vid mycket höga koncentrationer Cd, Zn <strong>och</strong> Ni, då<br />
K D -värdet varierar med jämviktskoncentrationen av metallen, <strong>och</strong> då pH > ca. 5. Det<br />
64
har visats att variabeln m inte varierar så mycket i jor<strong>den</strong>; <strong>den</strong> är oftast mellan ca 0.6-<br />
0.8. Däremot varierar variabeln a kraftigt som en funktion av:<br />
1. pH.<br />
Variabeln a i Freundlichekvationen ökar mycket med ökande pH eftersom<br />
adsorptionen då ökar i effektivitet. För många jordar gäller att K D -värdet fördubblas<br />
då pH ökas med 0.5 enheter, se även Tabell 12.<br />
Tabell 12. K D -vär<strong>den</strong> för Cd i en jord vid olika pH <strong>och</strong> halt organiskt C vid en<br />
jämviktskoncentration av [Cd] på 1.0 mg/l. Bakgrundslösningen innehöll 0.005 M<br />
CaCl 2 . Data från Boekhold & Van der Zee (1992).<br />
Table 12. K D values for Cd in a soil at different pH and concentrations of organic C<br />
at a equilibrium concentration of [Cd] at 1.0 mg/l. The background solution<br />
contained 0.005 M CaCl 2 . Data and model results from Boekhold and Van Der Zee<br />
(1992).<br />
pH [Cd] organiskt C K D<br />
(mg/l) (%) (l/kg)<br />
5.4 1.0 2.5 63.7<br />
6.4 1.0 2.5 255<br />
5.4 1.0 4.0 102<br />
6.4 1.0 4.0 408<br />
2. Halt organiskt C.<br />
I många jordar tycks förekomsten av humusämnen vara <strong>den</strong> viktigaste styrande<br />
faktorn för fastläggningen av Cd, Zn <strong>och</strong> Ni. För kadmium har det visats att<br />
växtupptaget minskar med ökande halt organiskt C i jor<strong>den</strong>, vilket rimligen hänger<br />
ihop med humusämnenas förmåga att begränsa lösligheten av kadmium genom<br />
jonbyte <strong>och</strong>/eller ytkomplexbildning. En ökad halt organiskt C medför alltså ett högre<br />
värde för K D , se Tabell 12.<br />
3. Jonsammansättning i marklösningen.<br />
Variabeln a sjunker, som berörts i kapitlet ”Metoder för att utvärdera adsorption”,<br />
med ökande koncentrationer av andra, konkurrerande, katjoner i marklösningen.<br />
Speciellt gäller detta för kalcium (Ca 2+ ). Det är ofta också viktigt att ta hänsyn till<br />
kadmiums komplex med sulfat, klorid <strong>och</strong> organiska ämnen.<br />
Temminghoff et al. (1995) undersökte inflytandet på variabeln a för några av<br />
ovanstående faktorer <strong>och</strong> kom fram till följande uttryck för kadmiumadsorption i jord<br />
med hjälp av Freundlichekvationen:<br />
n = a”{Cd 2+ } 0.85 {H + } -0.69 {Ca 2+ } -0.34 65
där variabeln a” är en funktion av koncentrationen adsorberande ytor i jor<strong>den</strong>.<br />
Kadmium- <strong>och</strong> kalciumaktiviteterna måste relateras till mäng<strong>den</strong> mätbart kadmium<br />
<strong>och</strong> kalcium genom aktivitetskorrektion <strong>och</strong> genom att ta hänsyn till olika komplex.<br />
Humusämnen<br />
Alla döda växtdelar bryts ned i naturen av mikroorganismer. Slutprodukterna är<br />
koldioxid <strong>och</strong> vatten. I sura, näringsfattiga miljöer, <strong>och</strong> där mycket av det organiska<br />
materialet består av ved <strong>och</strong> barr, är detta dock en process som tar lång tid.<br />
Humusämnen är mellanprodukterna i <strong>den</strong>na process. Vi vet fortfarande inte mycket<br />
om humusämnenas uppbyggnad, förutom att de är högmolekylära <strong>och</strong> innehåller en<br />
mängd olika funktionella grupper. En speciell egenskap hos humusämnena är att delar<br />
av molekylerna är icke-polära, medan andra är polära. De polära delarna domineras av<br />
karboxylgrupper; det är de negativa laddningarna som uppkommer då grupperna<br />
dissocierar, som bestämmer polariteten. Vidare har karboxyl- <strong>och</strong> fenolgrupper, som<br />
tidigare nämnts, stor förmåga att komplexera metaller. Allt detta gör att<br />
humusämnenas löslighet varierar på ett ganska komplicerat sätt av: fördelningen<br />
mellan icke-polära <strong>och</strong> polära grupper, pH, <strong>och</strong> koncentrationen av komplexbildande<br />
metaller. De humusämnen som finns i jor<strong>den</strong>s fasta fas delas traditionellt i flera olika<br />
grupper:<br />
Fulvosyror.<br />
Definieras som humusämnen som är lösliga både i stark syra <strong>och</strong> i stark bas. De är<br />
inte särskilt högmolekylära. Det är dessa som utgör det mesta av de humusämnen som<br />
finns lösliga i markvattnet. De har också mycket stor förmåga att komplexbinda<br />
metaller<br />
Humussyror.<br />
Humusämnen som är lösliga i stark bas men ej i stark syra. De är högmolekylära,<br />
ganska svårlösliga <strong>och</strong> har en stor förmåga att komplexbinda metaller.<br />
Humin.<br />
Humusämnen som inte alls är lösliga. De har en rätt så liten förmåga att<br />
komplexbinda metaller, eftersom de har relativt få karboxylgrupper.<br />
Eftersom humusämnena kan ses som anjoner, <strong>och</strong> eftersom humusämnenas polaritet<br />
avtar med sjunkande pH, kan man vänta sig att humusämnenas löslighet minskar med<br />
sjunkande pH. Det stämmer ofta rätt så bra, framför allt i t.ex. näringsfattiga mårlager.<br />
I skogsjordarnas B-horisonter däremot observeras ofta ett adsorptionsmaximum vid ca<br />
pH 5, d.v.s. vid lägre pH-vär<strong>den</strong> stiger lösligheten av humusämnen tvärt emot vad<br />
man kunde vänta sig. Med stor sannolikhet beror detta på att humusämnena vid pH 5<br />
är mättade med metaller, framför allt Al. Vid lägre pH-vär<strong>den</strong> kan de Al-organiska<br />
komplexen brytas upp, <strong>och</strong> därmed kan humusämnena bli något rörligare trots en<br />
ökad hydrofobicitet.<br />
66
Anjoner<br />
Anjonadsorption sker mestadels till Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor i rostjord, se också avsnittet<br />
”Sveriges jordmåner”. Starkt adsorberande anjoner kan dock adsorberas även till vissa<br />
lermineralytor. Man har funnit att adsorptionsbenägenheten för anjoner kan förutses<br />
rätt väl från deras syra-bas-egenskaper. Starksyraanjoner som Cl - <strong>och</strong> NO 3 - adsorberas<br />
knappast alls i jordar; SO 4 2- adsorberas dock i viss utsträckning i podsolers B-<br />
horisonter. Svagsyraanjoner som fosfat <strong>och</strong> arsenat adsorberas däremot mycket starkt.<br />
Även om biologiska processer är viktiga för en del anjoner, är det illustrativt att som<br />
för metaller dela in anjonerna i olika grupper efter deras adsorptionsbenägenhet.<br />
Grupp 1. Starkt adsorberande anjoner.<br />
Hit räknas fosfat (H 2 PO 4 - / HPO 4 2- ), arsenat (H 2 AsO 4 - / HAsO 4 2-), samt vissa<br />
spårämnen som molybdat (HMoO 4 - ) <strong>och</strong> selenit (HSeO 3 - ). Även humusämnenas<br />
karboxylgrupper fungerar som starkt adsorberande anjoner. Ytkomplexbildning<br />
dominerar adsorptionen, <strong>och</strong> anjonerna bildar lätt lösliga komplex med Fe, Al <strong>och</strong><br />
andra metaller. Adsorptionen ökar i styrka med sjunkande pH, men ofta finns ett<br />
adsorptionsmaximum runt pH 5 eftersom Al-oxidytor löses upp vid lägre pH. För<br />
fosfat <strong>och</strong> arsenat är dessutom utfällningar med Al eller Ca tänkbara under vissa<br />
förhållan<strong>den</strong>. För fosfat <strong>och</strong> arsenat är K D -vär<strong>den</strong>a oftast över 1000 i de flesta jordar;<br />
det är lägre för spårämnena, speciellt i andra jordar än podsoler.<br />
Grupp 1b. Anjoner med omvänt pH-beroende för adsorptionen.<br />
Till <strong>den</strong> här kanske lite märkliga gruppen hör mycket svaga syror som H 2 SiO 3 /HSiO 3<br />
-<br />
(kiselsyra), H 3 BO 3 /H 2 BO 3 - (borat), <strong>och</strong> H 3 AsO 3 /H 2 AsO 3 - (arsenit). Syrorna<br />
dissocierar först vid pH 9-10. Det betyder att koncentrationen av anjonformerna, <strong>och</strong><br />
därmed adsorptionen, sjunker med sjunkande pH vid normala pH-förhållan<strong>den</strong> i<br />
jordar. Adsorberas därför ganska starkt vid pH 7-9, men svagt då pH sjunker under ca<br />
5.<br />
Grupp 2. Svagt adsorberande anjoner.<br />
Hit räknas sulfat, SO 4 2- , <strong>och</strong> selenat, SeO 4 2- . Adsorption viktigt endast då pH är lågt<br />
(< 6). I podsolers B-horisonter kan K D -värdet vara över 10; annars är K D < 10.<br />
Grupp 3. Konservativa anjoner.<br />
Klorid, Cl - , <strong>och</strong> nitrat, NO 3 - , adsorberas endast elektrostatiskt <strong>och</strong> i mycket liten<br />
omfattning till podsolernas B-horisonter, annars inte alls. I de flesta jordar begränsas<br />
dock rörligheten hos NO 3<br />
-<br />
av näringsupptag.<br />
Fosfor <strong>och</strong> arsenik<br />
Fosfor (P) är ett viktigt näringsämne <strong>och</strong> därför ett viktigt gödningsmedel i<br />
jordbruket. Det är även en viktig livsmedelstillsats <strong>och</strong> förekommer i en rad<br />
industriella processer. I våra sötvatten är fosfor det näringsämne som ytterst begränsar<br />
tillväxten. Utläckage av även ganska små mängder fosfor kan därför medföra stora<br />
effekter på sjöar, med övergödning som följd.<br />
67
Trots en omfattande användning av P inom jordbruket har problemen med läckage av<br />
fosfat (H 2 PO 4 - / HPO 4 2- ) till grundvattnet varit blygsamma i Sverige. Det beror på <strong>den</strong><br />
mycket starka adsorptionen av fosfat, vilket medför en mycket lång transporttid i<br />
marken, <strong>och</strong> på att växterna mycket effektivt tillgodogör sig fosforn. Eftersom få<br />
andra anjoner förmår konkurrera med fosfat om tillgängliga adsorptionsytor för<br />
anjoner krävs i praktiken därför att nästan samtliga tillgängliga ytor är mättade med<br />
fosfat innan fosfatet börjar röra på sig nedåt i marken med någon större hastighet.<br />
Dessutom kan svårlösliga utfällningar som hydroxyapatit, Ca 5 (PO 4 ) 3 OH, bildas<br />
speciellt om jor<strong>den</strong>s pH är ganska högt. Erfarenheter från bl.a. Nederländerna visar<br />
dock att långvarigt kraftig P-gödsling har lett till klart förhöjda P-koncentrationer i<br />
grundvattnet, speciellt i grova sandjordar, <strong>och</strong> därmed till övergödningsproblem.<br />
De jordar där det finns störst risk för läckage av P till grundvatten är därför a) jordar<br />
utsatta för mycket kraftig P-belastning, <strong>och</strong> b) grova eller grunda jordar med små<br />
mängder Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor <strong>och</strong>/eller lermineral.<br />
I Sverige är än så länge erosion av P-anrikade jordpartiklar från jordbruksmark en<br />
kvantitativt betydligt viktigare P-källa till avrinnande vatten. En stor del av <strong>den</strong><br />
fosforn är biologiskt svårtillgänglig eftersom <strong>den</strong> finns i adsorberad form.<br />
Arsenik (As) är en vanlig förorening i samband med bl.a. träimpregnering <strong>och</strong><br />
gruvdrift. Arsenik är giftigt i höga koncentrationer; gränsvärdet inom EU är 50 µg/l.<br />
Naturligt är arsenikkoncentrationerna i grund- <strong>och</strong> ytvatten betydligt lägre, utom på<br />
ett fåtal ställen i Skelleftefältet <strong>och</strong> i Bergslagen. Det finns två redoxformer av<br />
arsenik: arsenat (H 2 AsO 4 - / HAsO 4 2- ) <strong>och</strong> arsenit (H 3 AsO 3 / H 2 AsO 3 - ). Denna<br />
redoxjämvikt följer i stort sett järnets, <strong>och</strong> man kan därför få en uppfattning om vilken<br />
arsenikform som dominerar om man vet vilken järnform som är stabil; arsenat finns<br />
där Fe(III) finns, d.v.s. i syrgasrika miljöer, <strong>och</strong> arsenit finns under anaeroba<br />
förhållan<strong>den</strong> samtidigt som Fe(II), se även Xu (1991).<br />
Arsenat har nästan exakt samma adsorptionsegenskaper som fosfat. Arsenit däremot<br />
adsorberas betydligt sämre, speciellt vid lågt pH. Risken för läckage av arsenik till<br />
grundvattnet är alltså störst i jordar som<br />
- har varit utsatta för mycket kraftig As-belastning<br />
- är grunda eller grova med små mängder Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor eller lermineral<br />
- tidvis eller ständigt har reducerande förhållan<strong>den</strong>, så att arsenit är stabilt.<br />
68
Litteratur<br />
Allison, J.D., Brown, D.S. <strong>och</strong> Novo-Gradac, K.J. 1991. MINTEQA2 / PRODEFA2.<br />
A ge<strong>och</strong>emical assessment model for environmental systems. EPA/600/3-91/021<br />
U.S. Environmental Protection Agency, Athens, GA 30613, USA.<br />
Andersson, A., Nilsson, Å., <strong>och</strong> Håkanson, L. 1991. Metal concentrations of the mor<br />
layer as influenced by deposition and soil parent material. Swedish Environmental<br />
Protection Agency, Report 3990. SNV, Solna.<br />
Berggren, D. 1989. Speciation of aluminium, cadmium, copper and lead in humic soil<br />
solutions - a comparison of the ion exchange column procedure and equilibrium<br />
dialysis. Intern. J. Environ. Anal. Chem. 35:1-15.<br />
Berggren, D. 1992. Speciation and mobilization of aluminium and cadmium in<br />
Podzols and Cambisols of S. Swe<strong>den</strong>. Water Air Soil Pollut. 62:125-156.<br />
Bergkvist, B., Folkeson, L. <strong>och</strong> Berggren, D. 1989. Fluxes of Cu, Zn, Pb, Cd, Cr and<br />
Ni in temperate forest ecosystems. Water Air Soil Pollut. 47:217-286.<br />
Bergström, L., 1992. Leaching studies of pesticides in Swedish soils measured in field<br />
lysimeters. I: F. Führ & R. J. Hance. Lysimeter Studies of the Fate of Pesticides in<br />
the Soil. BCPC Monograph No 53.<br />
Boekhold, A.E. <strong>och</strong> Van Der Zee, S.E.A.T.M. 1992. A scaled sorption model<br />
validated at the column scale to predict cadmium contents in a spatially variable<br />
field soil. Soil Sci. 154:105-112.<br />
Brusseau, M. L. <strong>och</strong> Rao, P.S.C., 1990, Modeling solute transport in structured soils:<br />
a review. Geoderma 46,ss 169-192.<br />
Collin, M., <strong>och</strong> Rasmusson, A., 1986, Distribution and flow of water in unsaturated<br />
layered cover material for waste rock, SNV REPOR 3088, 46 sid.+Figurer <strong>och</strong><br />
appendix.<br />
Concawe, 1979, Protection of groundwater from oil pollution. Report no 379, Den<br />
Haag.<br />
Courchesne, F. <strong>och</strong> Hendershot, W.H. 1989. Sulfate retention in some podzolic soils<br />
of the southern Laurentians, Quebec. Can. J. Soil Sci. 69:337-350.<br />
Destouni. G. <strong>och</strong> Cvetkovic, V., 1989, The effect of heterogenity on large scale solute<br />
transport in the unsaturated zone. Nordic Hydrology, 20, s. 43-52.<br />
Destouni, G., 1995, <strong>Vatten</strong>vägar <strong>och</strong> materialflö<strong>den</strong> i marken, Ur: NFR’s årsbok<br />
1995, “Det evigt vandrande vattnet”, sid. 101-110.<br />
69
Domenico, P. A. <strong>och</strong> Schwartz, F. W., 1990. Physical and chemical hydrogeology,<br />
John Wiley & Sons, New York,. 824 s.<br />
Dzombak, D.A. <strong>och</strong> Morel, F.M.M. 1990. Surface complexation modeling. Hydrous<br />
ferric oxide. John Wiley & Sons, New York.<br />
Elrick D. E. <strong>och</strong> Clothier, B. E., 1990, Solute transport and leaching. I: Irrigation of<br />
Agricultural Crops - Agronomy Monographs No. 30, ss. 93-126.<br />
Eriksson, J.E. 1990. Factors influencing adsorption and plant uptake of cadmium from<br />
agricultural soils. PhD dissertation. Reports and Dissertations 4, Department of<br />
Soil Sciences, Swedish University of Agricultural Sciences, Uppsala.<br />
Espeby, B., 1989, Water flow in a forested till slope -Field studies and physicalla<br />
based modelling, Akademsik avhandling, Inst för kulturteknik, <strong>Kungliga</strong><br />
Tekniska Högskolan, 33 sid.+4 särtryck,<br />
Espeby, B., 1990, Tracing the origin of natural waters in a glacial till slope during<br />
snowmelt. J. of Hydrol. 118:107-127.<br />
Espeby, B., 1992, Coupled simulations of water flow from a field-investigated glacial<br />
till slope using a quasi-two-dimensinal water and heat model with bypass flow. J.<br />
Hydrol.131:105-132.<br />
Fetter, C. W., 1992. Contaminant Hydrogeology. MacMillan. 458 sid.<br />
Fleischer, S., Andréasson, I.-M., Holmgren, G., Joelsson, A., Kindt, T., Rydberg, L.<br />
<strong>och</strong> Stibe, L., 1991, Markanvändning-<strong>Vatten</strong>kvalitet. En studie i Laholmsbuktens<br />
tillrinningsområde, Länsstyrelsen i Hallands län., Halmstad.<br />
Fredén, C. (red.), 1994, Berg <strong>och</strong> jord, Sveriges Nationatlas, Sveriges geologiska<br />
undersökning, Uppsala, 208 s.<br />
Greminger, P., 1984, Physikalisch-ökologishe Standortsuntersuchung über <strong>den</strong><br />
Wasserhaushalt im offenen Sickersystem Bo<strong>den</strong> unter Vegetation am Hang. Eidg.<br />
Anstalt für das forstliche Versuchswesen. Versuchswexen Mitteilungen 60:2, 301<br />
s.<br />
Grip, H. <strong>och</strong> Rodhe, A., 1985, Vattnets väg från regn till bäck, Forskningsrådets<br />
förlagstjänst,<br />
Gustafsson, A., 1987, Water discharge and leaching of nitrate, Avhandling Statens<br />
Lantbruksuniversitet, Avd för vattenvårdslära, Ekohydrologi 22, 17 sid.+ 6<br />
särtryck.<br />
Gustafsson, J.P., Lumsdon, D.G. <strong>och</strong> Simonsson, M., 1998. Aluminium solubility<br />
characteristics in spodic B horizons containing imogolite-type materials. Clay<br />
Minerals 33, 77-85.<br />
Jarsjö, J., Destouni, G. <strong>och</strong> Yaron, B., 1994. Retention and volatilisation of kerosene:<br />
Laboratory experiments on glacial an post-glacial soils, J. of Contam.<br />
Hydrol.17:167-185.<br />
70
Jarvis, N., 1994, The MACRO Model (Version 3.1). Technical Description and<br />
Sample Simulations, Dept. of Soil Sciences, Reports and Dissertations, nr 19. 51<br />
s.<br />
Jury, W. A. <strong>och</strong> Flühler, H., 1992, Transport of chemicals through soil: Mechanisms,<br />
models, and filed applications, Ur Sparks, D. L. (ed.): Advances in Agronomy, vol<br />
47., Academic Press, s. 141-196.<br />
Karlsson, S., 1987, Influence of hydr<strong>och</strong>emical parameters on the mobility and<br />
redistribution of metals from a mine waste deposit, Akademisk avhandling, Nr<br />
10. - Universitetet i Linköping, Tema <strong>Vatten</strong>, 40 sid. + 8 särtryck.<br />
Keizer, M.G. <strong>och</strong> Van Riemsdijk, W.H., 1996. ECOSAT. A computer program for the<br />
calculation of speciation and transport in soil-water systems. Version 4.3.<br />
Department of Soil Science and Plant Nutrition, Wageningen Agricultural<br />
University, Wageningen, Netherlands.<br />
Kemakta, 1995. Ämnens uppträdande i mark <strong>och</strong> deponier - en<br />
kunskapssammanställning om processer samt exempel på fem ämnen. Kemakta<br />
AR 95-08, Naturvårdverkets arbetsmaterial, mars 1995., 31 s.<br />
KemI, 1995. Försålda kvantiteter av bekämpningsmedel 1995. KemIrapporter, 38 s.<br />
Knutsson, G. <strong>och</strong> Morfeldt, C.-O., 1993. Grundvatten - Teori & tillämpning, Svensk<br />
Byggtjänst, 304 s.<br />
Kreft, A. <strong>och</strong> Zuber, A., 1978, On the physical meaning of the dispersion equation<br />
and its solutions for different initial an d boundary conditions, Chemical<br />
Engineering Science, Vol. 33, s.1471-1480.<br />
Lawes J. B., Gilbert, J. H. <strong>och</strong> Warington, R., 1882. On the amount and composition<br />
of the rain and drainage waters collected at Rothamsted. William Clowes and<br />
Sons, London.<br />
Ledskog, L. <strong>och</strong> Lundgren, T., 1989, Olje- <strong>och</strong> kemikalieutsläpp i jord, Statens<br />
Räddningsverk-Statens Geotekniska Institut, Information 9, 39 sid.<br />
Lindmark, P., 1991, Kemikaliespridning i mark - Utsläpp av olja i mark -exemplet<br />
Sörmon i Karlstad kommun, Statens Räddningsverk-Statens Geotekniska Institut,<br />
Projekt 108, Rapport, 15 sid.<br />
Lundin, L., 1982, Mark- <strong>och</strong> grundvatten i moränmark <strong>och</strong> marktypens betydelse för<br />
avrinningen. Akademisk avhandling, Naturgeografiska institutionen, Uppsala<br />
Universitet, UNGI Rapport Nr 56, 216 sid.<br />
Lundin, L., 1995. Skogslandets vatten. Ur: NFR’s årsbok 1995, “Det evigt vandrande<br />
vattnet”, sid. 71-82.<br />
Nordstrom, D.K. <strong>och</strong> May, H.M., 1989. Aqueous equilibrium data for mononuclear<br />
species. Ur: ”The environmental chemistry of aluminum” (red. G. Sposito), sid.<br />
29-53. CRC Press, Boca Raton, Florida.<br />
Palmer, C. D. <strong>och</strong> Johnson, R. L., 1989, Physical processes controlling the transport<br />
of non-aqueous phase liquids in the subsurface. I: Transport and Fate of<br />
71
Contaminants in the Subsurface. U.S. Envirnmental Protection Agency, Center<br />
for Environmental Research Information. EPA/625/4-89/019<br />
Raab, B. <strong>och</strong> Vedin, H. (red.), 1995, Klimat, sjöar <strong>och</strong> vattendrag, Sveriges National<br />
Atlas, SMHI, 176 s.<br />
Rai, D., Sass, B.M. <strong>och</strong> Moore, D.A. 1987. Chromium(III) hydrolysis and solubility<br />
of chromium(III) hydroxide. Inorg. Chem. 26:345-349.<br />
Rasmusson, A., 1989, Modelling of solute transport in the unsaturated zone - State-ofthe-art,<br />
SNV REPORT 3592, 65 sid.<br />
Rodhe, A., 1987, The origin of streamwater traced by oxygen-18. Akademisk<br />
avhndling, Naturgeografiska institutionen, Uppsala universitet. Rapport serie A<br />
nr 41, 260 sid.<br />
Sass, B.M. <strong>och</strong> Rai, D. 1987. Solubility of amorphous chromium(III)-iron(III)<br />
hydroxide solid solutions. Inorg. Chem. 26:2228-2232.<br />
Saxena, R.K., Jarvis, N.J. <strong>och</strong> Bergström, L., 1994, Interpreting non-steady state<br />
tracer breakthrough experiments in sand and clay soils using a dual-porosity<br />
model, J. Hydrol., 162:279-298.<br />
Schecher, W.D. <strong>och</strong> McAvoy, D.C., 1994. MINEQL+: A chemical equilibrium<br />
program for personal computers. Version 3.0. Environmental Research Software,<br />
Hallowell, Maine.<br />
Schwarzenbach, R.P., Gschwend, P.M. <strong>och</strong> Imbo<strong>den</strong>, D., 1993, Environmental<br />
organic chemistry. Wiley-Interscience, New York.<br />
Schumacher, W.,1864. Die Physik des Bo<strong>den</strong>s. Berlin<br />
Selroos, J.-O. (ed.), 1991, Proc. Workshop on Unsaturated zone pollution by<br />
petrolium products, Dept. of Lan and Water Resources, Report 91:7, 26 sid.<br />
SNV, 1990, Grundvattentäkter. Skyddsområ<strong>den</strong> - Skyddsföreskrifter.<br />
Naturvårdsverket Almänna råd 90:15, 110 sid.<br />
SNV, 1991a, Föroreningstransport i mark <strong>och</strong> grundvatten, Naturvårdsverket<br />
Informerar - TemaFakta, 6 sid.<br />
SNV, 1991b, Undersökning av föroreningars transport i mark <strong>och</strong> grundvatten med<br />
hjälp av spridningsmodeller, Naturvårdsverket Informerar - TemaFakta, 8 sid.<br />
Sposito, G. 1989. The chemistry of soils. Oxford University Press, New York.<br />
Stumm, W. <strong>och</strong> Morgan, J.J. 1996. Aquatic Chemistry. 3rd Edition. John Wiley &<br />
Sons, New York.<br />
72
Temminghoff, E.J.M., van der Zee, S.E.A.T.M., <strong>och</strong> de Haan, F.A.M., 1995.<br />
Speciation and calcium competition effects on cadmium sorption at various pHs.<br />
Eur. J. Soil Sci. 46, 649-655.<br />
Tipping, E., 1994. WHAM - a chemical equilibrium model and computer code for<br />
waters, sediments and soils incorporating a discrete-site/electrostatic model of ionbinding<br />
by humic substances. Computers and Geosciences 20, 973-1023.<br />
Troedsson, T. <strong>och</strong> Nykvist, N., 1973. Marklära <strong>och</strong> markuppskattning, AW<br />
Läromedel, Stockholm.<br />
Tyler, G. 1992. Critical concentrations of heavy metals in the mor horizon of Swedish<br />
forests. Swedish Environmental Protection Agency, Report 4078. SNV, Solna.<br />
US Environmental Protection Agency, 1991, Handbook. Groundwater. Volume II.<br />
Methodology. Office of Research and Development, Center for Environmental<br />
Research Information. EPA/625/6-90/016b<br />
Van Reeuwijk, L.P. 1995. Procedures for soil analysis, 5 th Ed. International Soil<br />
Reference and Information Centre, FAO, P.O. Box 353, 6700 AJ Wageningen,<br />
Netherlands.<br />
Wang, E.X., Bormann, F.H. <strong>och</strong> Benoit, G. 1995. Evi<strong>den</strong>ce of complete retention of<br />
atmospheric lead in the soils of northern hardwood forest ecosystems. Environ.<br />
Sci. Technol. 29:735-739.<br />
Xu, H. 1991. Effects of humic substances and pH on the speciation and adsorption of<br />
cadmium, mercury and arsenic. PhD dissertation, Linköping University,<br />
Linköping.<br />
Yong, R.N., Mohamed, A.M.O. <strong>och</strong> Warkentin, B.P., 1992, Principles of contaminant<br />
transport in soils, Developments in Geotechnical engineering, 73. Elsivier, 327 s.<br />
73
TRITA-AMI RAPPORT 3038<br />
ISSN 1400-1306<br />
ISRN KTH/AMI/RAPPORT 3000-SE