14.01.2015 Views

Vatten och ämnestransport i den omättade zonen - Kungliga ...

Vatten och ämnestransport i den omättade zonen - Kungliga ...

Vatten och ämnestransport i den omättade zonen - Kungliga ...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

<strong>Vatten</strong> <strong>och</strong> ämnestransport i <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong><br />

En kunskapsöversikt<br />

av<br />

Bengt Espeby <strong>och</strong> Jon Petter Gustafsson<br />

TRITA-AMI Rapport 3038<br />

Avd för mark- <strong>och</strong> vattenresurser<br />

Inst för anläggning <strong>och</strong> miljö<br />

<strong>Kungliga</strong> Tekniska Högskolan


<strong>Vatten</strong> <strong>och</strong> ämnestransport i <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong><br />

En kunskapsöversikt<br />

av<br />

Bengt Espeby <strong>och</strong> Jon Petter Gustafsson<br />

1998-01-07<br />

Forskningsrapport<br />

Avd för mark- <strong>och</strong> vattenresurser<br />

Inst för anläggning <strong>och</strong> miljö<br />

<strong>Kungliga</strong> Tekniska Högskolan


Innehållsförteckning<br />

FÖRORD<br />

SAMMANFATTNING<br />

SUMMARY<br />

I<br />

III<br />

VII<br />

INLEDNING 1<br />

STORSKALIG HYDROLOGI, KLIMATOLOGI, FÖRUTSÄTTNINGAR FÖR<br />

SVERIGE - BENGT ESPEBY 2<br />

JORDARTERS OCH JORDMÅNERS FÖRDELNING I LANDSKAPET -<br />

NATURGEOGRAFISK BESKRIVNING - BENGT ESPEBY OCH JON-<br />

PETTER GUSTAFSSON 4<br />

Sveriges jordarter 4<br />

Jordartens betydelse för ämnestransport 6<br />

Sveriges jordmåner 7<br />

Podsoler 8<br />

Jordmånens betydelse för ämnestransport 9<br />

MARKVATTENFYSIKALISKA FÖRHÅLLANDEN - VATTNETS<br />

INTRÄNGNING OCH BINDNING I DEN OMÄTTADE ZONEN AV OLIKA<br />

JORDARTER - BENGT ESPEBY 10<br />

Vattnets inträngningsförmåga 10<br />

Vattnets bindning i marken 11<br />

Morän 13<br />

Sand <strong>och</strong> grus 13<br />

Lera 13<br />

Dräneringsjämvikt - En jämförelse 14<br />

STRÖMNING IGENOM DEN OMÄTTADE ZONEN - OMÄTTAD OCH<br />

MÄTTAD STRÖMNING 15<br />

Darcyströmning - Bengt Espeby 15<br />

Partikelhastighet - Bengt Espeby 18<br />

Exempel på beräkning av partikelhastigheten i fält 19<br />

Bredfrontsperkolation, makroporflöde <strong>och</strong> kortslutningseffekter- Bengt<br />

Espeby 19<br />

i


Lateralt omättat <strong>och</strong> mättat flöde - Bengt Espeby 21<br />

Terrängläge-Dräneringsläge. In- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> - Bengt Espeby 22<br />

ÄMNESTRANSPORT - BENGT ESPEBY 24<br />

Transport med strömmande vatten - Advektion, dispersion <strong>och</strong> diffusion -<br />

Bengt Espeby 26<br />

Stokastisk - advektiv transport - Bengt Espeby 30<br />

Preferentiell strömning <strong>och</strong> transport - Bengt Espeby 31<br />

Preferentiell strömning 31<br />

Preferentiell vattentransport - Exempel från datorsimuleringar från en<br />

moränsluttning. 32<br />

Preferentiell ämnestransport - Exempel från datasimuleringar från tre olika<br />

jordbruksjordar. 32<br />

KEMISKA PROCESSER SOM PÅVERKAR ÄMNESTRANSPORT - JON<br />

PETTER GUSTAFSSON 33<br />

Adsorption 33<br />

- Jonbyte. 33<br />

- Ytkomplexbildning (kallas även ”specifik” adsorption). 34<br />

- ”Hydrofob” adsorption. 34<br />

Adsorberande ytor i naturliga jordar 35<br />

Inverkan av komplexbildning i marklösningen 36<br />

Metoder för att förutsäga adsorption 37<br />

Linjär adsorption / K D -vär<strong>den</strong> 38<br />

Adsorptionsisotermer <strong>och</strong> katjonbytesmodeller 39<br />

Ytkomplexmodeller 39<br />

Konkurrens <strong>och</strong> hysteresis 40<br />

Utfällning 41<br />

Inverkan av redoxförhållan<strong>den</strong> 42<br />

Biologiska processer 43<br />

Näringsupptag. 43<br />

Nedbrytning av organiska ämnen. 44<br />

Transport av adsorberande joner - Jon Petter Gustafsson 44<br />

Ingen dispersion - linjär adsorption 44<br />

Ämnestransport under olika antagan<strong>den</strong> 45<br />

Numeriska ämnestransportmodeller byggda på advektiv dispersion 45<br />

ii


Transport <strong>och</strong> upplösning av icke vattenlösliga lösningar, sk NAPL - Bengt<br />

Espeby 46<br />

Transport av LNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon 48<br />

Transport av DNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon 51<br />

Transport av bekämpningsmedel - Lars Bergström 53<br />

Transport av kväveföreningar -Bengt Espeby 53<br />

Bakgrund 53<br />

Åtgärder 54<br />

Transport av makroämnen. Katjoner-Anjoner - Lars Lundin 55<br />

Transport av mikroorganismer - Bengt Espeby 58<br />

Metaller - Jon Petter Gustafsson 59<br />

Grupp 1. Aluminium <strong>och</strong> krom(III). 61<br />

Grupp 2. Koppar <strong>och</strong> bly (<strong>och</strong> kvicksilver) 63<br />

Grupp 3. Kadmium, zink <strong>och</strong> nickel 64<br />

Humusämnen 66<br />

Fulvosyror. 66<br />

Humussyror. 66<br />

Humin. 66<br />

Anjoner 67<br />

Grupp 1. Starkt adsorberande anjoner. 67<br />

Grupp 1b. Anjoner med omvänt pH-beroende för adsorptionen. 67<br />

Grupp 2. Svagt adsorberande anjoner. 67<br />

Grupp 3. Konservativa anjoner. 67<br />

Fosfor <strong>och</strong> arsenik 67<br />

LITTERATUR 69<br />

iii


Figurförteckning<br />

Figur 1. Årsmedelavrinningens fördelning i mm/år för Nor<strong>den</strong>. Denna avspeglar<br />

ganska väl grundvattenbildningens storlek.______________________________ 3<br />

Figur 2. En generell bild över jordarternas förekomst i terrängen över <strong>och</strong> under HK<br />

i Sverige._________________________________________________________ 5<br />

Figur 3. Principiell bild av in- <strong>och</strong> utströmningsförhållan<strong>den</strong> för grundvatten i<br />

terräng med homogen vattengenomtränglighet <strong>och</strong> växlande topografi. _______ 6<br />

Figur 4. Horisontföljd i järnpodsoler, järnhumuspodsoler <strong>och</strong> humuspodsoler. ____ 9<br />

Figur 5. Infiltrationen mätt i mm/min för tre olika jordar som funktion av ti<strong>den</strong>. ___ 11<br />

Figur 6. Volymandelar vatten i olika jordar med avseende på hålrumsvolymen<br />

(porositeten), fältkapaciteten, <strong>och</strong> vissningsgränsen, för sorterade jordarter av<br />

olika kornstorlek ._________________________________________________ 13<br />

Figur 7. Exempel på dräneringsjämvikt för tre olika jordarter (morän, sand <strong>och</strong> lera)<br />

då grundvattenytan ligger på 1 m djup från markytan. Variationen för morän<br />

visar beroendet av olika halt finjord <strong>och</strong> därmed olika porstorleksfördelning i<br />

svensk morän.____________________________________________________ 15<br />

Figur 8. <strong>Vatten</strong>bindningskarakteristika för en grovkornig resp finkornig jord. Den<br />

hydrauliska konduktivitetens beroende av vattenhalten beskrivs i <strong>den</strong> vänstra<br />

figuren <strong>och</strong> vattenbindningens beroende av vattenhalten i <strong>den</strong> högra figuren.<br />

Hysteresiseffekten finns också beskrivet i <strong>den</strong> högra figuren. p <strong>och</strong> Ks anger<br />

porositet resp mättad hydraulisk konduktivitet för resp jord. Grova pilar anger<br />

effekten av en dränering. ___________________________________________ 18<br />

Figur 9. Sambandet mellan topografi <strong>och</strong> blekjordsmäktighet. Den övre delen av<br />

figuren visar topografin för sluttningen <strong>och</strong> <strong>den</strong> undre visar podsolen (avser lokal<br />

i Norge med upp till 2000-4000 mm nederbörd)._________________________ 21<br />

Figur 10. Mättad hydraulisk konduktivitet (m/dygn) på olika djup i marken i tre<br />

marktyper: frisk mark i en sluttnings övre del, fuktig mark längre ned i<br />

sluttningen <strong>och</strong> blöt mark längst ned. _________________________________ 22<br />

Figur 11. Sluttningar med samma lutning men olika form utvecklar olika storlek på<br />

utströmningsområdets storlek. Ju längre pilar desto större flödeshastighet. ___ 23<br />

Figur 12. Vattnets uppträdande i marken. _________________________________ 24<br />

Figur 13. Tre begreppsmässiga typer av ämnestransport (v, v1 <strong>och</strong> v2 anger olika<br />

porvattenhastigheter). Prickarna illustrerar partiklar. ____________________ 26<br />

Figur 14. Illustration av dispersion. En ursprungligen väl samlad föroreningsmängd<br />

sprids ut pga vattenpartiklarnas varierande mängd ______________________ 27<br />

Figur 15. Grafen visar på effekten av olika dispersivitet (Dz=0.02 reps 0.4 m2/år) <strong>och</strong><br />

samma grundvattenbildning (q=400 mm/år) samt vattenhalt (θ =10 vol%).<br />

Baserad på beräkning mha analytisk lösning. ___________________________ 29<br />

Figur 16. Beräknade koncentrationer av ett spårämne i markvattnet vid olika<br />

tidpunkter efter att ett spårämne tillsatts vid markytan (jmfr Figur 13 ovan).<br />

Koncentrationerna skiftar beroende på djupet från markytan. Kurvan motsvarar<br />

en relativt genomsläpplig jordart. Till vänster ser vi <strong>den</strong> beräknade<br />

medelkoncentrationen vid det aktuella djupet, <strong>och</strong> till höger syns<br />

standardavvikelsen från <strong>den</strong>na medelkoncentration. En jämförelse mellan<br />

motsvarande medelkoncentration <strong>och</strong> standardavvikelse visar att man kan<br />

förvänta sig att koncentrationerna varierar vid alla djup med minst plus-minus<br />

100 % från medelvärdet. ___________________________________________ 31<br />

i


Figur 17. Exempel a) visar reaktionen då en kaliumjon som finns jonbytt till en<br />

humusyta (med karboxylgrupp betecknad som -COO-) byts ut mot en natriumjon,<br />

som också adsorberas genom jonbyte. I exempel b) byts kaliumjonen ut mot en<br />

kopparjon, som istället bildar ett ytkomplex.____________________________ 34<br />

Figur 18. Schematisk illustration av skillna<strong>den</strong> mellan jonbyte <strong>och</strong> ytkomplexbildning,<br />

<strong>den</strong>na gång till en oxidyta. Joner som binds genom jonbyte fungerar i själva<br />

verket som ”motjoner” till <strong>den</strong> laddning som utvecklats på ytan, medan varje jon<br />

som binds i ytkomplex istället tillför ytan dess egen laddning, vilket oftast leder<br />

till att ytans nettoladdning minskar (eftersom det oftast är joner av motsatt<br />

laddning som adsorberas). Det sistnämnda leder i sin tur till att betydelsen av<br />

jonbyte avtar då ytan fylls med ytkomplexbildande joner.__________________ 35<br />

Figur 19. Adsorberat sulfat som en funktion av löst sulfat i jämviktslösningen i en<br />

kana<strong>den</strong>sisk rostjord vid två olika pH-vär<strong>den</strong>. Linjerna är Freundlichisotermer<br />

som anpassats efter uppmätta data. Tre exempel på K D -vär<strong>den</strong> visas. ________ 39<br />

Figur 20. Illustration av vad hysteresis-effekten innebär för lösligheten av ett ämne.<br />

Som synes är då n/c, dvs K D , väsentligt högre vid desorption jämfört med<br />

adsorption. Se Tabell 6 för definitioner. _______________________________ 40<br />

Figur 21. Schematisk beskrivning av hur valet av adsorptionsekvation <strong>och</strong> dispersion<br />

påverkar genombrottskurvan för ett adsorberande ämne. De heldragna linjerna<br />

visar koncentrationen av ämnet i utflödet från en jordkolonn då linjär adsorption<br />

(a) respektive Freundlichisoterm (b) antas, men ingen dispersion. I (a) <strong>och</strong> (b)<br />

visas också hur koncentrationen av ett icke-adsorberande spårämne varierar med<br />

ti<strong>den</strong> (<strong>den</strong> streckade linjen). Koncentrationen ökade från c(0) till c(a) vid ti<strong>den</strong> 0,<br />

<strong>och</strong> minskade sedan igen till c(0) vid en senare tidpunkt, se figuren. I (c) visas hur<br />

koncentrationen av det adsorberande ämnet i (b) förändras om dispersionen inte<br />

är försumbar (<strong>den</strong> streckade linjen). Jämför dispersionen med Figur 14-Figur 15.46<br />

Figur 22. Relativ permebilitet som funktion av mättnad. ______________________ 47<br />

Figur 23. Principen för LNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>.<br />

A. Inträngning <strong>och</strong> spridning. B. LNAPL utspridning på <strong>den</strong> kapillära<br />

mättnadsytan <strong>och</strong> grundvattenytan samt C. omfördelning av LNAPL då porerna i<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> töms. __________________________________________ 48<br />

Figur 24. Principen för DNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i marken. A.<br />

Omfördelning av en liten volym DNAPL. B. Medelstor volym av DNAPL samt<br />

C.omfördelningen av en stor volym DNAPL.____________________________ 52<br />

Figur 25. Jämförelse mellan vanliga mikroorganismer <strong>och</strong> jordkornstorlekar,<br />

molekyler <strong>och</strong> atomer. _____________________________________________ 59<br />

Figur 26. Logaritmen av Al-aktiviteten som en funktion av pH då ett vatten befinner<br />

sig i jämvikt med Al(OH) 3 vid 25°C. Den tjocka linjen markerar lösligheten för<br />

alla Al-species (dvs Al 3+ + AlOH 2+ + Al(OH) 2<br />

+<br />

+ Al(OH) 4 - ) Gäller för log *K s 0 =<br />

8.3 för Al(OH) 3 (Gustafsson et al., 1998) <strong>och</strong> konstanter för Alhydroxokomplexen<br />

enligt Nordstrom & May (1989). _____________________ 62<br />

Figur 27. Samma som Figur 26 fast vid 8°C. _______________________________ 62<br />

Figur 28. Speciering av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd vid pH 5 i markvatten från en skogsjord.<br />

Koncentrationen av löst organiskt kol var 9.8 mg C/l. CuHS, PbHS <strong>och</strong> CdHS<br />

betecknar komplex med humusämnen. Totalkoncentrationerna av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd<br />

var 58 mg/l, 46 mg/l resp. 2.4 mg/l. ___________________________________ 64<br />

ii


Tabellförteckning<br />

Tabell 1. Svenska jordmånstyper enligt FAO-systemet <strong>och</strong> Riksskogstaxeringen (RST).7<br />

Tabell 2. Jämförelse mellan några olika jordmåner av olika styrande faktorer för<br />

ämnestransport (++ = mycket viktig; + = ganska viktig; - = obetydlig).______ 10<br />

Tabell 3. Mättad hydraulisk konduktivitet, porositet <strong>och</strong> dränerbar porositet för några<br />

jordmaterial._____________________________________________________ 16<br />

Tabell 4. Uppmätt hydraulisk konduktivitet (K) <strong>och</strong> vattenhalt (θ) i två sandjordar<br />

under mättade <strong>och</strong> omättade förhållande. Årsti<strong>den</strong> då detta kan förväntas inträffa<br />

är angiven. ______________________________________________________ 17<br />

Tabell 5. Ungefärlig grad av adsorption vid pH 6 för tre representativa oorganiska<br />

ämnen till olika ytor. ______________________________________________ 36<br />

Tabell 6. Några exempel på ofta använda adsorptionssamband i markkemin. _____ 37<br />

Tabell 7. Modellantagan<strong>den</strong> i tre olika typer av adsorptionsmodeller . _________ 38<br />

Tabell 8. Exempel på ämnen som kan byta redoxtillstånd (<strong>och</strong> därmed löslighet) i <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong>. __________________________________________________ 43<br />

Tabell 9. Retentionsförmågan för olja i olika jordar _________________________ 50<br />

Tabell 10. Typiska vär<strong>den</strong> (F) på kvarhållen olja ovanför grundvattenytan för olika<br />

material:________________________________________________________ 51<br />

Tabell 11. Typiska ”bakgrundsvär<strong>den</strong>” för metaller (a) i marklösningen i<br />

skogsmarkens mårskikt <strong>och</strong> B-horisont, (b) i mårskiktets fasta fas, samt <strong>den</strong><br />

kritiska belastningsgränsen (KBG) för metaller i mårskiktet. _______________ 60<br />

Tabell 12. K D -vär<strong>den</strong> för Cd i en jord vid olika pH <strong>och</strong> halt organiskt C vid en<br />

jämviktskoncentration av [Cd] på 1.0 mg/l. Bakgrundslösningen innehöll 0.005 M<br />

CaCl 2 . Data från Boekhold & Van der Zee (1992)._______________________ 65<br />

i


Förord<br />

Denna rapport är skriven med ekonomiskt bidrag från Naturvårdsverkets<br />

forskningsavdelning, under ledning av Ulf von Brömsen. Huvudansvarig för<br />

rapporten har varit Tekn Dr Bengt Espeby vid avd för mark- <strong>och</strong> vattenresurser, KTH,<br />

Stockholm som också har skrivit huvudelen av rapporten. Tekn Dr Jon-Petter<br />

Gustafsson vid samma avd, är ansvarig för avsnitten om fastläggning av ämnen i<br />

mark. I avsnittet om vatten- <strong>och</strong> ämnestransport i marken har Fil Dr Lars Lundin, vid<br />

inst för skoglig marklära, SLU, bidragit med avsnitten om transport av makroämnen<br />

<strong>och</strong> Fil Dr Lars Bergström, inst för markvetenskap, SLU, avsnittet om transport av<br />

bekämpningsmedel.<br />

Stockholm i december 1997<br />

Bengt Espeby<br />

i


Sammanfattning<br />

<strong>Vatten</strong> är det viktigaste livsmedel som människan använder. Det utgör även andra<br />

livsorganismers viktigaste byggsten. Dess utomor<strong>den</strong>tliga egenskaper som<br />

lösningsmedel gör att det lätt transporterar ämnen vilket också gör att vattnet är<br />

mycket utsatt för föroreningar. Speciellt utsatt är det vatten som finns i marken.<br />

Föroreningar tillförs vattnet i marken i koncentrerad form via platsbun<strong>den</strong><br />

verksamhet, ex bensinstationer, handelsgödselspridning, avloppstankar, eller via<br />

olyckor eller tillförs också markytan i diffus form antingen löst i nederbör<strong>den</strong> eller<br />

som torr deposition. Den svåra försurningssituationen i Sverige är ett exempel på<br />

påverkan mycket långt från <strong>den</strong> huvudsakliga utsläppskällan. Spridningen av<br />

föroreningsämnen i marken <strong>och</strong> i vattnet som förekommer i marken styrs i stor grad<br />

av markens fysikaliska <strong>och</strong> kemiska förhållan<strong>den</strong>.<br />

I Nor<strong>den</strong> där vatten förekommer i överskott sett på årlig basis kan stora mängder av<br />

nederbör<strong>den</strong> i form av regn <strong>och</strong> snö tränga ner i marken. En del av detta vatten binds i<br />

marken <strong>och</strong> kan därmed bidra till uppbyggna<strong>den</strong> av vegetationen. Vegetationstäcket<br />

kan också utgöra en buffert som dämpar effekten av kraftig nederbörd. Vegetationen<br />

utgör också en dämpande täcke mot vattenavgång från marken. Överskottet från det<br />

vatten som trängt in i marken <strong>och</strong> bundits som markvatten eller tagits upp av växter,<br />

kan vidare tränga ned igenom marken <strong>och</strong> slutligen bilda grundvatten. Innan vattnet<br />

bildat grundvatten har det passerat <strong>den</strong> sk omättade <strong>zonen</strong> (där vatten <strong>och</strong> luft<br />

konkurrerar om porutrymmet). Mäng<strong>den</strong> vatten som kan infiltrera, bindas <strong>och</strong><br />

transporteras vidare till <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong> (där alla porer är fyllda med vatten)<br />

avgörs framförallt av materialet igenom vilket vatten skall transporteras, läge i<br />

terrängen (dvs tjocklek på omättad zon), vilken typ av vegetation som finns på platsen<br />

samt mäng<strong>den</strong> vatten som tillförs vid markytan. Jordmaterialets vattenledande<br />

förmåga avtar med minskande porstorlek (markens hålrum) vid homogena<br />

jordartsförhållan<strong>den</strong> <strong>och</strong> under mättade förhållan<strong>den</strong>. Den vattenledande förmågan<br />

avtar med minskande mängd vatten i markens hålrum. Eftersom finkorniga jordar<br />

binder mera vatten kan dessa under torra perioder leda mera vatten än grova jordar.<br />

Sverige domineras av jordar som är unga (mindre än 10 000 år) <strong>och</strong> som på olika sätt<br />

formats av inlandsisen Den huvudsakliga jordarten morän täcker 75 % av landarealen<br />

i markytan. De största mängderna sorterat material som är mer eller mindre homogena<br />

finner man under <strong>den</strong> högsta marina gränsen, HK. Det är här man återfinner t.ex.<br />

större delen av våra lerjordar, som ofta är näringsrika <strong>och</strong> har ett relativt högt pH.<br />

Ovan HK finner vi till största delen morän. Morän är en mycket heterogen jordart.<br />

Den vattenledande förmågan bestäms i stor utsträckning av hur stor del fint material<br />

som finns i jordarten. Ju mer finjord desto mindre genomsläpplig är jor<strong>den</strong>. Dessa till<br />

största delen grova <strong>och</strong> näringsfattiga jordar utbildar vanligen podsoljordmån, som är<br />

vår vanligaste jordmånstyp. Morän med stor del finjord kan dock tillsammans med<br />

jordar med hög lerhalt benämnas strukturjordar genom att de utformar sprickmönster<br />

som kan permanentas vid stark uttorkning <strong>och</strong> på så sätt öka vattenledningsförmågan<br />

betydligt. Är dessa sprickor vertikalt orienterade <strong>och</strong> med kontakt till markytan kan de<br />

snabbt leda ned vatten genom preferentiellt flöde förbi <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> ned till<br />

grundvatten<strong>zonen</strong>. Preferentiellt flöde kan förekomma i annars homogen omättad jord<br />

iii


om vatten koncentreras till delar av jordprofilen, ex nedanför lågpunkter i<br />

terrängavsnittet.<br />

I Nor<strong>den</strong> ger <strong>den</strong> genomsnittliga avrinningen en grov uppskattning på hur stor del<br />

som bildar grundvatten efter sin passage igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Det är därmed<br />

ett mått som är användbart vid beräkningen av transporthastigheten för ämnen som<br />

löser sig i vatten. Grundvattenbildningen är störst i de områ<strong>den</strong> där man har mest<br />

nederbörd. I Mellansverige uppgår <strong>den</strong> till ca 200-300 mm/år (dvs 0.2-0.3m/år). I<br />

Västsverige kan grundvattenbildningen uppgå till 400 mm/år. Med en porositet på<br />

35% för ex en sandig jord motsvarar detta en hastighet på drygt 1 m/år under mättade<br />

förhållan<strong>den</strong>. Vid normala funktighetsförhållande blir dock hastigheten 2 m/år.<br />

Förutom massflödet i form av advektion så är spridningen, <strong>den</strong> sk dispersionen, av<br />

det lösta ämnet ned igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> avgörande för veta hur fort ett ämne<br />

transporteras igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> till grundvatten<strong>zonen</strong>. Större dispersionen<br />

leder till att ämnet når grundvatten<strong>zonen</strong> i lägre koncentrationer. Större advektionen<br />

leder dock till en snabbare transport av huvuddelen av ämnet igenom <strong>den</strong> omättade<br />

<strong>zonen</strong>.<br />

I många marker, t.ex. moränmark nedanför HK, minskar markens vattenledande<br />

förmåga starkt med djupet bl a pga markens packning. Ofta är markens vattenledande<br />

förmåga under mättade förhållan<strong>den</strong> avsevärt större i horisontell led, 1:100 eller upp<br />

till 1:10000 är ett vanligt förhållande mellan vertikal <strong>och</strong> horisontell led i svensk<br />

moränterräng. Strukturella porer i vertikal kan dock förändra bil<strong>den</strong>. Att uppskatta ett<br />

korrekt värde på transporthastigheten är mycket svårt eftersom variationerna i<br />

vattenledande förmåga i rummet uppgår till flera storleksordningar, ex från10 -4 till10 -9<br />

m/s. Att t ex nederbör<strong>den</strong> varierar över ti<strong>den</strong> gör bedömningen än svårare. På senare<br />

tid har man börjat beskriva transporthastigheter mha statistiska mått. Genom att ta<br />

hänsyn till variationerna i de data som beskriver marken, t ex porositet eller<br />

vattenledande förmåga, så kan <strong>den</strong> beräknade transporthastigheten beskrivas i form av<br />

förväntade <strong>och</strong> troliga fluktuationer kring ett medelvärde. Genom att variationen i<br />

beräknad transporthastigheten kan uppgå till flera storleksordningar i vårt naturligt<br />

heterogena marksystem leder detta till att ämneskoncentrationen också i sin tur kan<br />

variera med minst ± 100 %.<br />

Markvattnets lösta ämnen kan bindas kemiskt till jor<strong>den</strong>s fasta fas. Är fastläggningen<br />

effektiv blir ämnenas löslighet låg <strong>och</strong> omsättningsti<strong>den</strong> lång. De viktigaste<br />

mekanismerna är adsorption <strong>och</strong> utfällning. Av dessa två mekanismer är oftast<br />

adsorption <strong>den</strong> viktigaste. För metallerna koppar <strong>och</strong> bly är adsorptionen till speciellt<br />

humusämnen mycket effektiv, medan <strong>den</strong> är något mindre stark för kadmium, zink<br />

<strong>och</strong> nickel. Även anjonerna fosfat <strong>och</strong> arsenat kan adsorberas starkt, men då<br />

företrädesvis till oxidytor. Även för näringsämnena kalcium, magnesium <strong>och</strong> kalium<br />

kan adsorption, då huvudsakligen i form av svag elektrostatisk attraktion till negativa<br />

laddningar i marken, vara betydelsefull. Markens pH är av avgörande betydelse för<br />

adsorptionen - katjoner adsorberas bättre vid högre pH medan det omvända<br />

förhållandet gäller för anjoner. Utfällning är dock viktigt för en del ämnen, t.ex. för<br />

järn, mangan <strong>och</strong> aluminium, <strong>och</strong> även för andra metaller då dessa förekommer i höga<br />

koncentrationer, t.ex. i starkt förorenad mark. Andra kemiska processer som är av<br />

betydelse är komplexbildning <strong>och</strong> redoxomvandlingar. En ökad komplexbildning<br />

kan medföra att ett ämne kan transporteras snabbare genom marken, men i en form<br />

iv


som oftast är mindre toxisk. Markens redoxförhållan<strong>den</strong> avgör vilken form av ämnet<br />

som förekommer <strong>och</strong> eftersom olika redoxformer kan ha mycket olika benägenhet att<br />

adsorberas eller utfällas har redoxförhållan<strong>den</strong>a mycket stor betydelse för transporten.<br />

Näringsupptag, nedbrytning av organiska ämnen <strong>och</strong> redoxreaktioner är exempel på<br />

viktiga processer som drivs av växter <strong>och</strong> av markens mikroorganismer. Alla döda<br />

djur- <strong>och</strong> växtdelar bryts ned i naturen av mikroorganismer. Slutprodukterna är<br />

koldioxid <strong>och</strong> vatten. I sura, näringsfattiga miljöer, <strong>och</strong> där mycket av det organiska<br />

materialet består av ved <strong>och</strong> barr, är detta dock en process som tar lång tid.<br />

Humusämnen är mellanprodukterna i <strong>den</strong>na process. Dessa är högmolekylära <strong>och</strong><br />

innehåller en mängd olika funktionella grupper. De rikt förekommande karboxyl- <strong>och</strong><br />

fenolgrupperna har stor förmåga att komplexbinda metaller. Humusämnenas löslighet<br />

i vatten varierar på ett ganska komplicerat sätt beroende på pH, fördelningen mellan<br />

icke-polära <strong>och</strong> polära grupper <strong>och</strong> koncentrationen av komplexbildande metaller.<br />

För organiska ämnen som humusämnen eller pesticider (bekämpningsmedel) är ofta<br />

adsorption en viktig mekanism för fastläggning, medan biologiska processer<br />

medverkar till nedbrytning så att ämnena försvinner från <strong>den</strong> fasta fasen. På grova<br />

sandjordar <strong>och</strong> leror med kraftig struktur är utlakningen av pesticider stor.<br />

Bekämpningsmedels rörlighet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> i andra jordarter är starkt<br />

begränsad. I ytterst få fall tar sig mer än 1 % av vad som spritts ut av ett<br />

bekämpningsmedel förbi rot<strong>zonen</strong> i en åkerjord. Moränjordar <strong>och</strong> ickestrukturella<br />

leror utgör därmed det bästa skyddet mot förorening av grundvattnet av pesticider.<br />

I opåverkade miljöer återfinns de flesta tungmetaller samt arsenik <strong>och</strong> fosfor i<br />

mycket låga koncentrationer i marklösningen. Koncentrationen styrs i de flesta fall av<br />

<strong>den</strong> befintliga mineralogin, av mineralens vittringsbenägenhet, samt (i fallet fosfor) av<br />

<strong>den</strong> biologiska omsättningen. I vissa fall har koncentrationerna påverkats (oftast höjts)<br />

av större industriutsläpp, jordbruk <strong>och</strong> av markförsurningen. Risken för spridning av<br />

dessa föroreningar till grund- <strong>och</strong> ytvatten hänger till stor del ihop med markens<br />

förmåga att fastlägga ämnena ifråga <strong>och</strong> därigenom förlänga deras omsättningstid.<br />

Markens innehåll av humusämnen, oxidytor, lermineral samt markens pH är de<br />

viktigaste bestämmande faktorerna för fastläggningen.<br />

Olika slags modeller används för att förutsäga ämnens kemiska löslighet i marken. Att<br />

beskriva adsorption av metaller <strong>och</strong> andra joner kan vara en svår uppgift. Vid val av<br />

enkla empiriska samband för att beskriva adsorption, t.ex. <strong>den</strong> linjära<br />

adsorptionsekvationen <strong>och</strong> Freundlichekvationen, är det nödvändigt att beakta att<br />

samban<strong>den</strong> endast gäller under mycket begränsade förutsättningar vad gäller t.ex. pH<br />

<strong>och</strong> marklösningens kemiska sammansättning. Det är dock möjligt att integrera<br />

markens halt organiskt kol <strong>och</strong> adsorptionens pH-beroende i en Freundlichekvation<br />

för att få ett mer generellt samband. Detta har gjorts för kadmium. Mer generella<br />

ytkomplexmodeller är under utveckling. Det finns ämnestransportmodeller som<br />

förenar kemiska processer (adsorption, utfällning) med fysikaliska (advektion -<br />

dispersion). Även biologiska processer beaktas i en del modeller. Sådana modeller<br />

kan ge en kvalitativ fingervisning om <strong>den</strong> relativa rörligheten för olika ämnen i<br />

marken, men de duger knappast ännu som prognosinstrument. Delvis beror detta på<br />

svårigheten att erhålla goda uppskattningar för många av modellernas parametrar,<br />

v


men det beror också på våra fortfarande bristfälliga kunskaper vad gäller såväl<br />

fastläggnings- som transportmekanismer.<br />

Icke vattenlösliga föreningars uppträdande <strong>och</strong> spridning i marksystemet är vanligen<br />

orsakat av platsbun<strong>den</strong> verksamhet, ex lösningsmedelsintensiv industri,<br />

bensinstationer etc eller pga olyckor, ex trafikolyckor med bensin- eller<br />

oljetransporter. Dessa föreningar kan uppdelas i två typer, dels de föreningar som är<br />

lättare (har mindre <strong>den</strong>sitet) än vatten, sk LNAPL (efter engelskans Light<br />

NonAqueous Phase Liquids) <strong>och</strong> de som är tyngre (har större <strong>den</strong>sitet) än vatten, sk<br />

DNAPL (Dense NonAqueous Phase Liquids. Genom att föreningarna inte är<br />

vattenlösliga leder det till att man måste dela in marksystemets flytande fas i två olika<br />

faser. Tvåfasströmning kräver att man känner till det speciella ämnets<br />

bindningsegenskaper i marken samt vattnets bindningsegenskaper i marksystemet<br />

eftersom de två faserna kommer att konkurrera om porutrymmet. Idag finns enklare<br />

modeller för uppskattning av LNAPL’s utbredning i omättad zon, men DNAPL’s<br />

utbredning är svårare att uppskatta.<br />

vi


Summary<br />

Water is Man’s major life sustaining agent. It is equally important for all living<br />

organisms. Its excellent solvent properties makes it a very good carrier of substances.<br />

This also makes water vulnerable to pollutants. Pollutants are deposited to the Earth’s<br />

surface (soil) in a more concentrated form from point sources, e.g. petrol stations,<br />

manure, leaking septic tanks, or at acci<strong>den</strong>ts. Pollutants are also deposited to soil<br />

systems in a diffuse form either with the precipitation or as dry deposition. As an<br />

example, in Swe<strong>den</strong> serious effects resulting from acid rain have been observed more<br />

than a thousand km away from the sources of emission. Once deposited, the further<br />

transport of dissolved constituents through the soil system is governed by the physical<br />

and chemical properties of the soil.<br />

In the Nordic countries the precipitation is higher than the evapotranspiration on an<br />

annual basis. Therefore, some of the precipitated water can infiltrate the soil. Some<br />

water is retained in the soil by capillary forces; the resulting soil moisture is important<br />

for vegetation growth. The vegetation cover acts as a buffer in the sense that it<br />

modifies the impact of heavy precipitation inputs. Also, the vegetation cover may<br />

reduce the evaporative losses during dry periods. Before the infiltrated water has<br />

percolated to the depth where it forms groundwater it is termed soil water and is said<br />

to be present in the unsaturated zone. The amounts of water that can infiltrate, be<br />

retained or further percolate towards the saturated zone (or the groundwater zone) are<br />

governed by the physical properties of the material through which the water is<br />

transported, the position in the landscape (i.e. the thickness of the unsaturated zone),<br />

the type of vegetation at the site and the amount of precipitation. The water<br />

conductivity of the soil decreases with decreasing pore width at homogeneous soil<br />

conditions and at saturated conditions. The water conductivity decreases rapidly with<br />

decreasing water content in the soil pores. Since fine-textured soils can retain more<br />

water these soils can conduct more water during dry periods.<br />

Most Swedish soils are young and were formed by glacial ice less than 10,000 years<br />

ago. The main soil parent material, glacial till, covers approximately 75 % of the land<br />

surface. Large deposits of assorted material are found below the highest marine<br />

shoreline, HK. Most of the clay soils are found below HK; these soils are nutrient-rich<br />

and they have a relatively high pH. Above HK there is mostly glacial till. Glacial till<br />

is a very heterogeneous soil. The amount of fine textured soil in the till is highly<br />

governing the soil’s ability to conduct water. More fine soil is reducing the<br />

conductivity These mostly coarse and nutrient-poor soils normally undergo<br />

podzolisation and they therefore form Podzols, which are the most common Swedish<br />

soils. Some glacial till soils have a high content of fine-textured material and they are,<br />

together with other soils with a high clay content, referred to as structural soils since<br />

they form cracks that can be permanented during long dry periods. The water<br />

conductivity is thereby increasing considerably. If these cracks are vertically oriented<br />

and if they have atmospheric contact they can quickly conduct water by preferential<br />

flow through the unsaturated zone down to the groundwater zone. Preferential flow<br />

can also occur in an otherwise homogeneous unsaturated soil if water is concentrated<br />

to parts of the soil profile, e.g. below depressions in the landscape.<br />

vii


I the Nordic countries the average runoff can provide a rough estimate of the<br />

groundwater recharge This quantity is useful for estimating the solute transport<br />

velocity. The groundwater recharge is large in the areas that have the highest<br />

precipitation. In central Swe<strong>den</strong> this amounts to approximately 200-300 mm/year (i.e.<br />

0.2-.3 m/year). In the western part of south Swe<strong>den</strong> it is up to 400 mm/year. With a<br />

porosity of 35 vol. % for a sandy soil this cause a transport velocity of more than 1<br />

m/year under saturated conditions. With normal moisture conditions the velocity may<br />

be 2 m/year. A part from mass flow (advection), the spreading of the solute, i.e. the<br />

dispersion, in the unsaturated zone is decisive for how far down a solute is spread, or<br />

how fast the solute is reaching the groundwater. A larger dispersion leads to a quicker<br />

transport of parts of the solute through the unsaturated zone while a larger advection<br />

leads to a quicker transport of the bulk of the solute.<br />

In many soils, e.g. till soil below HK, the saturated hydraulic conductivity is<br />

decreasing quickly with increasing depth below the ground surface, this is an as an<br />

effect of compaction. Often the saturated hydraulic conductivity is much larger in the<br />

horizontal direction, 1:100 or up to 1:10000 is a common relationship between the<br />

vertical and horizontal conductivity in Swedish glacial till terrain. However, structural<br />

pores in vertical direction can change the picture. To correctly estimate a value of the<br />

transport velocity is a difficult task since the variation of the physical properties , e.g.<br />

porosity, water conductivity and dispersion, can be up to several orders of magnitude.<br />

The varying precipitation over time makes the judgment even more difficult.<br />

Recently, efforts have been made to describe transport velocities by means of<br />

statistical methods. By considering the variation of the input parameters that describe<br />

the soil conditions, e.g. porosity or saturated hydraulic conductivity, the transport<br />

velocity can be calculated and described as a distribution of expected and possible<br />

fluctuations around an average value. Since the variations in calculated transport<br />

velocity can be up to several orders of magnitude in glacial till soils it leads to a<br />

variation in solute concentration with at least up to ± 100 %.<br />

Substances dissolved in the soil water can be chemically retained by the solid phase<br />

of the soil. If the retention is efficient the solubility of the substances may be low and<br />

the turnover time is long. The most important chemical retention mechanisms are<br />

adsorption and precipitation. Normally, adsorption is the more important one of the<br />

two. For metals such as copper and lead the adsorption to humic substances is very<br />

strong, while it is less strong for cadmium, zinc or nickel. Anions such as phosphate<br />

and arsenate can also be adsorbed strongly, but then mostly to oxide surfaces. Even<br />

for nutrients like calcium, magnesium and potassium the adsorption can be important,<br />

but for these cations adsorption mostly involves weak electrostatic attraction to<br />

negative charges in the soil. The soil pH is crucial for the extent of adsorption; cations<br />

adsorb more strongly with increasing pH while the reverse is (generally) true for<br />

anions. Precipitation is important for some elements, e.g. iron, manganese and<br />

aluminum, but also for other elements when they occur in high concentrations, e.g. in<br />

highly polluted soils. Complexation and redox reactions are other chemical processes<br />

of importance. An increased aqueous complexation typically makes an element more<br />

soluble in the unsaturated zone, but often in a form that is less toxic. The redox status<br />

of the soil decides the speciation of some redox-sensitive elements. Since different<br />

redox species have a different retention capacity the redox status is important for<br />

solute transport.<br />

viii


Nutrient uptake, degradation of organic substances and redox reactions are examples<br />

of important processes which are triggered by vegetation and by the soil microflora.<br />

All dead materials from plants are degraded by microbes. The final product is carbon<br />

dioxide and water. This is a process that often takes a long time. This is especially the<br />

case in acidic forest soils where the organic material consists of wood and needles.<br />

Humic substances is an intermediate product of this process. These high-molecularweight<br />

compounds contain a number of functional groups. The abundant carboxylic<br />

and phenolic groups have a large capacity for metal complexation. The solubility of<br />

humic substances in water varies in a complex way as a function of the pH, of the<br />

distribution of non-polar and polar groups, and of the concentration of complexed<br />

metals.<br />

Adsorption is often an important mechanism for the retention of organic substances,<br />

e.g. humic substances or pesticides, while biological processes are responsible for the<br />

degradation which removes the substances from the solid phase. On coarse-textured<br />

soils or on structural clay soils the leaching of pesticides can be large. In spite of this,<br />

the mobility of pesticides in the unsaturated zone is strongly limited. It is unusual that<br />

more than 1% of what has been deposited passes the unsaturated zone of a farm soil.<br />

Glacial till soils and non-structural clays is the best protection against the leaching of<br />

pesticides to the groundwater.<br />

In pristine environments the concentration of heavy metals, arsenic and phosphorus<br />

in the soil solution is very low. The concentration is usually governed by the present<br />

soil mineralogy and by its weathering rate, and (in the case of phosphorus) by the<br />

biological cycling. In certain cases the concentrations have been affected (often<br />

increased) by industrial pollution, agricultural practices or by soil acidification. The<br />

risk of leaching of pollutants to ground- and/or surface waters is strongly linked to the<br />

ability of the soil to adsorb the substance and thereby prolonging its turnover time. In<br />

this context, the soil concentration of adsorbing surfaces (humic substances, oxide<br />

surfaces, clay minerals) and the pH are the key factors.<br />

Different models have been used to predict the solubility of different substances in the<br />

soil. Describing the adsorption of metals and other ions can be a difficult task. When a<br />

simple empirical relationship is chosen to describe the adsorption, e.g. the linear<br />

adsorption equation or the Freundlich equation, it is necessary to bear in mind that<br />

the relationship is only valid under a very limited set of conditions as regards, e.g., the<br />

pH and the chemical composition of the soil solution. However, it is possible to<br />

integrate the organic carbon content and the pH-depen<strong>den</strong>ce of the soil solution in a<br />

Freundlich-type equation in order to get a more general relationship. This has been<br />

done for example for cadmium. More general surface complexation models are under<br />

development. There are solute transport models that combine the chemical processes<br />

(adsorption, precipitation, redox etc.) with the physical processes (advection -<br />

dispersion) that affect solute transport. Some models have also tried to incorporate<br />

biological processes. Solute transport models can give a qualitative estimate of the<br />

relative mobility of different substances (solutes) in the soil, but they can hardly act as<br />

a prognosis tool in practical work. Partly this is because it is difficult to provide good<br />

estimates to many of the model parameters, but it is also because our knowledge of<br />

adsorption as well as of transport mechanisms is far from satisfying.<br />

ix


The occurrence of Non-Aqueous Phase Liquids (i.e. NAPL’s) in the soil system is<br />

usually caused by point sources, e.g. industrial activities involving organic solvents,<br />

petrol stations etc. or because of acci<strong>den</strong>ts, e.g. traffic acci<strong>den</strong>ts with petroleum<br />

transports. The non-aqueous phase liquids can be divided into two groups, light<br />

NAPL’s (LNAPL) and <strong>den</strong>se NAPL’s (DNAPL). Light NAPL’s include petrol and<br />

diesel fuel which have <strong>den</strong>sities that are lighter than water and DNAPL’s include<br />

chlorinated hydrocarbons, such as trichloroethylene, which have higher <strong>den</strong>sities than<br />

water. Since the substances have very poor solvation properties in water, it is<br />

necessary to divide the liquid phase of the soil system into two phases. Two phase<br />

flow demands the knowledge of the specific substance retention capacity in the soil as<br />

well as the water retention capacity in the soil system, since both the substance and<br />

the water will be competing of the pore space. Today there are simple models that can<br />

estimate LNAPL movement in the unsaturated zone. However, the mobility of<br />

DNAPL is more difficult to estimate.<br />

x


Inledning<br />

"<strong>Vatten</strong> är en förutsättning för liv" (Elrick <strong>och</strong> Clothier, 1990). "<strong>Vatten</strong> är vårt<br />

viktigaste livsmedel". Detta är några uttryck som man ofta stöter på inom<br />

miljödebatten. En förutsättning för att vattnet skall vara vårt viktigaste livsmedel är att<br />

det är 'rent' <strong>och</strong> kan nyttjas för sitt ändamål. Under sin cirkulation i det hydrologiska<br />

kretsloppet träffar dock vattenmolekylen, pga dess utomor<strong>den</strong>tliga<br />

lösningsegenskaper på flera ämnen som kan lösas i vattnet. Vattnet länkar ihop<br />

växtligheten med marken inte bara genom sin betydelse i fotosyntesen eller som<br />

'katalysator för biologiska <strong>och</strong> kemiska reaktioner', utan även som lösningsmedel <strong>och</strong><br />

transportör för näringsämnen, pesticider <strong>och</strong> andra föroreningar. Den omättade <strong>zonen</strong><br />

utgör här <strong>den</strong> viktigaste enheten för växternas förråd av upptagbart vatten samt som<br />

filter för vattnets ‘förädling’ på sin väg till grundvattnet <strong>och</strong> vidare transport ut i<br />

ytvattendrag <strong>och</strong> sjöar.<br />

Sålunda är tillväxten hos växterna ytterst beroende av de småskaliga fysikaliska <strong>och</strong><br />

kemiska processer som vattnets transport genom detta markfilter/<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong><br />

utgör. I <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> förekommer vatten <strong>och</strong> luft i ett jämviktstillstånd över<br />

längre perioder. Mäng<strong>den</strong> vatten <strong>och</strong> luft balanseras av växternas upptag, vin<strong>den</strong>s<br />

avdunstande verkan, tillskottet av nederbörd <strong>och</strong> det dräneringsläge som marken<br />

befinner sig i (beroende av terrängläge) samt av vilken jordartstyp som förekommer i<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Den del av de lösa avlagringarna där vatten finns i överskott, dvs<br />

där alla hålrum av marken upptas av vatten, betecknas som <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong> (eller<br />

grundvatten<strong>zonen</strong>). Denna zon begränsas uppåt av <strong>den</strong> diffusa övergången till<br />

kapillär<strong>zonen</strong> (se nedan avsnitt Terrängläge)<br />

Intresset för ämnestransport igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> av marken <strong>och</strong><br />

grundvatten<strong>zonen</strong> har accelererat på senaste år. Inom jordbrukssektorn har man sedan<br />

lång tid tillbaka varit intresserad av näringsämnestranport <strong>och</strong> försaltning av<br />

grundvatten orsakad av en hög avdunstning <strong>och</strong> intensiv bevattning. Trots detta är det<br />

först då man värl<strong>den</strong> över blivit varse föroreningen av grundvattnen av giftiga<br />

metaller eller andra antropogena ämnen som man uppmärksammat behovet av ökad<br />

information om problemen men även intresset för vilka kemisk reaktioner som<br />

förekommer i marklösningen i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> innan det når grundvattnet.<br />

Nedan följer en uppräkning av ett antal föroreningstyper som förekommer. Höga<br />

nitrathalter i grundvatten, över dricksvattenstandar<strong>den</strong> på 50 mg NO 3 -/l (30 mg NO 3 -<br />

/l gräns för spädbarn) har till största delen sitt ursprung från <strong>den</strong> konstgödning som<br />

sprids på våra åkrar, läckande avloppsinfiltration, eller <strong>den</strong> ökande användningen av<br />

konstgödning av våra trädgårdsodlingar. Ökande tillskott av kväveföreningar från <strong>den</strong><br />

allt större personbilsparken <strong>och</strong> <strong>den</strong> ofullständiga förbränningen av bilavgaser är ett<br />

ökande problem vad gäller försurningen av våra skogsmarker <strong>och</strong> vårt grundvatten. I<br />

många länder har man tidigare under årtion<strong>den</strong> gjort sig av med förbrukade<br />

industrilösningsmedel (organiska lösningsmedel, ex trikloretylen, TCE) obetänkt<br />

genom att helt enkelt pumpa ned dem i akviferer av sedimentärt ursprung. Detta har<br />

nu lett till att höga halter av dessa ämnen uppdagats i grundvattnen. I USA räknar<br />

man nu också med att det finns ca 300 000 läckande oljetankar runt om i landet.<br />

Sverige står här i särställning i förhållande till övriga Europa genom sina geologiska<br />

förutsättningar med jämförelsevis tunna jordlager ovanför berggrun<strong>den</strong>. Detta gör att<br />

1


de få akviferer av ekonomisk betydelse som vanligen används för<br />

dricksvattenändamål mycket lätt kan slås ut av eventuella föroreningar som<br />

transporteras igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Den målgrupp som vanligen kommer i<br />

kontakt med <strong>den</strong>na problematik är verksam i kommuner eller på länsstyrelser.<br />

Kunskapsnivån inom <strong>den</strong>na målgrupp vad gäller vattnen <strong>och</strong> ämnens transport genom<br />

marken är vanligen liten. Det finns därför ett behov av en samlad kunskap över vatten<br />

<strong>och</strong> ämnestransport i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> av de lösa jordlagren, som kan tillfredsställa<br />

<strong>och</strong> öka förståelsen hos <strong>den</strong>na målgrupp.<br />

Storskalig hydrologi, klimatologi, förutsättningar för Sverige -<br />

Bengt Espeby<br />

Strålningsbalansen, dvs summan av instrålning <strong>och</strong> utstrålning av energi, är <strong>den</strong><br />

parameter som i första hand styr ett lands klimat. Vi har i Sverige ett humitt klimat.<br />

Med humitt menas att summan av nederbör<strong>den</strong> över året är större än summan av<br />

växternas transpiration <strong>och</strong> avdunstningen från marken, dvs <strong>den</strong> sk<br />

evapotranspirationen. I en humid klimatregion förekommer avrinning.<br />

Årstidsvariationerna, landets långa orientering i sydlig-nordlig led, samt <strong>den</strong> markanta<br />

höjdgradienten i väst-östlig riktning gör att variationerna för de i hydrologiska cykeln<br />

ingående delarna är olika i olika delar av landet. Dessa varationer kan bla utläsas i<br />

variationerna i grundvattenstånd mellan norra <strong>och</strong> södra Sverige. I norra Sverige når<br />

grundvattennivån sitt maximum kring halvårsskiftet <strong>och</strong> sitt minimum kring marsapril<br />

medan maximum i södra Sverige uppnås i maj <strong>och</strong> minimum i november<br />

(Fredén, 1994). Trots att sommaren är <strong>den</strong> nederbördsrikaste årsti<strong>den</strong> betyder det inte<br />

att effekten av nederbör<strong>den</strong> har störst inverkan då. I de västra fjälltrakterna inträffar<br />

<strong>den</strong> mesta nederbör<strong>den</strong> under vintern <strong>och</strong> i många kusttrakter under hösten (Raab <strong>och</strong><br />

Vedin, 1995). Totalt över året erhåller speciellt västsidan av Sydsvenska höglandet<br />

<strong>och</strong> delar av fjälltrakterna <strong>den</strong> största nederbör<strong>den</strong>.<br />

Över året kan man dock generellt säga att förutsättningarna för gravitationsberoende<br />

vattentransport i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är störst vid vårsmältningen av snö <strong>och</strong> under<br />

hösten då avdunstningens del av vattenbalansen är negligerbar. Under<br />

sommarhalvåret är istället förutsättningarna stora för kapillär upptransport av vatten<br />

igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> pga trä<strong>den</strong>s transpiration <strong>och</strong> avdunstningen från<br />

markytan.<br />

Variationen i grundvattenbildning över landet varierar även med variationerna i<br />

nederbördsfördelningen <strong>och</strong> avdunstning. Årsmedelavrinningen kan antas som en<br />

grov uppskattning av grundvattenbildningen i landet (se Figur 1)<br />

2


Figur 1. Årsmedelavrinningens fördelning i mm/år för Nor<strong>den</strong>. Denna avspeglar<br />

ganska väl grundvattenbildningens storlek.<br />

Figure 1. Average annual runoff in mm/year for the Nordic countries. This depict<br />

the size of the annual groundwater recharge fairly well (after Gottschalk, 1980 in<br />

SNV, 1990).<br />

3


Jordarters <strong>och</strong> jordmåners fördelning i landskapet -<br />

Naturgeografisk beskrivning - Bengt Espeby <strong>och</strong> Jon-Petter<br />

Gustafsson<br />

Det är av största vikt att skilja på begreppen jordart <strong>och</strong> jordmån vid en beskrivning<br />

av vatten <strong>och</strong> ämnens transport igenom markens omättade zon. Begreppet jordart är<br />

att hänföra till själva materialets fysikaliska struktur som beskrivs av<br />

kornstorleksfördelningen <strong>och</strong> kornens lagerförhållan<strong>den</strong>, medan jordmån är att<br />

hänföra till jor<strong>den</strong>s fysikaliska <strong>och</strong> kemiska egenskaper.<br />

Jordarten beskriver till största delen jor<strong>den</strong>s korn-/partikel- storleksfördelning, ex.<br />

sten, grus, sand, lera, morän, men även strukturella egenskaper, såsom lerig morän,<br />

sandig-moig morän, moränlera, styv lera, etc. Kornstorleksgränserna sammanfaller i<br />

flera fall med viktiga fysikaliska gränser.<br />

Ju grovkornigare en jord är, desto större hålrum, porer, finns som kan leda vatten.<br />

Detta stämmer under förutsättning att jor<strong>den</strong>s porer är fyllda med vatten. När<br />

porutrymmet upptas av både vatten, främmande vattenlösta <strong>och</strong> olösta ämnen samt<br />

luft, dvs då jor<strong>den</strong> är omättad så avgörs ämnestransporten av porstorlek samt<br />

transportmängd.<br />

Jordmånen i sin tur är <strong>den</strong> del av jordskorpan som förändras under klimatets,<br />

vegetationens <strong>och</strong> markfaunans inverkan. Jordmånen har stor betydelse för hur olika<br />

ämnen fastläggs i marken. Markkemin, <strong>och</strong> då speciellt pH-värdet, samt halt finkornig<br />

jord <strong>och</strong> halt organiskt material är av avgörande betydelse för fastläggningen av<br />

ämnen i de ytliga jordlagren.<br />

Sveriges jordarter<br />

Det svenska landskapet <strong>och</strong> jordarternas fördelning i det är framförallt ett resultat av<br />

de senaste nedisningarna av landet. Isens rörelse malde ned <strong>den</strong> underliggande<br />

berggrun<strong>den</strong> <strong>och</strong> blandade <strong>den</strong> med äldre jordarter till <strong>den</strong> komplexa jordarten morän<br />

som är osorterad eller ofullständigt sorterad. Komplexiteten (heterogeniteten) i<br />

moränen kan också öka pga att det i <strong>den</strong> annars så ostrukturerade jordarten kan<br />

förekomma skikt av sorterat material av t ex grus, sand <strong>och</strong> mo. Moränen kan genom<br />

sin osortering innehålla kornstorlekar från fint bergartsmjöl till kantiga stenar <strong>och</strong><br />

block. Mineralogin påverkar i stor utsträckning kornstorleken. Ju mjukare bergart<br />

desto mindre kornstorlek. Kalksten <strong>och</strong> skiffer å ena sidan är sedimentära bergarter<br />

som ger finkorniga jordar medan porfyr <strong>och</strong> granit å andra sidan är hårda <strong>och</strong><br />

svårvittrade bergarter som ger grovkorniga jordar.<br />

Den osorterade eller ofullständigt sorterade moränen som till största delen täcker vårt<br />

land (75% av landarealen, Fredén, 1995) har sedan omlagrats i de ytliga<br />

markhorisonterna på nivåer under högsta kustlinjen (HK) genom vågverkan vid<br />

landets höjning ur havet. Ursvallat finmaterial har sedan sedimenterat <strong>och</strong> lagt sig<br />

utefter sluttningarna i avtagande kornstorlek. Vid branta sluttningar <strong>och</strong> där<br />

vågverkan varit betydande kan svallmaterial av sorterad karaktär vara betydande, ex<br />

Kilsbergens östra sluttningar, Närke. Isälvsavlagringarna med sorterade fraktioner<br />

4


genomkorsar här landet i företrädesvis nord-sydlig riktning, <strong>och</strong> är en effekt av <strong>den</strong><br />

kanaliserade dräneringen av inlandsisen <strong>och</strong> slutlig avsättning i isälvsavlagringar vid<br />

<strong>den</strong> avsmältande isfronten. Dessa utgör en mycket viktig resurs i landskapet genom<br />

sina goda förutsättningar för bildning <strong>och</strong> magasinering av grundvatten.<br />

Sorterade jordarter som vi finner nedanför HK är att betrakta som postglaciala jordar,<br />

dvs bildade efter det att isen lämnat området. Dessa postglaciala sediment underlagras<br />

dock av <strong>den</strong> glaciala leran som är bildad under isens tillbakadragande. En generell<br />

bild över jordarternas förekomst i terrängen nedan <strong>och</strong> ovan HK ges i Figur 2. Ovan<br />

HK är jordarterna av glacialt ursprung, dvs de är utbildade under isens inverkan. Här<br />

är moränen i huvudsak osvallad i de övre markhorisonterna, men kan vid lägen för<br />

relikta issjölägen vara svallad vid de olika strandlägen som issjön haft vid olika<br />

tidpunkter. Större avlagringar med sorterade jordarter förekommer här i form av<br />

issjödeltan <strong>och</strong> mindre isälvsavlagringar.<br />

Jordar av organiskt ursprung, företrädesvis torvjordar såsom kärr- <strong>och</strong> mosstorv är<br />

alla av postglacialt ursprung <strong>och</strong> är utbildade under de senaste 10 000 åren efter isens<br />

avsmältning.<br />

Jordarternas läge i terrängen, <strong>och</strong> deras utsatthet för klimatets verkningar, samt<br />

vattnets möjlighet för transport av ämnen igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>, är av största<br />

betydelse för vilken jordmån som utbildas på platsen.<br />

m. ö. h.<br />

HK<br />

40<br />

30<br />

20<br />

10<br />

Morän<br />

Glacial lera<br />

Torvmosse<br />

Berggrund<br />

Svallsand, -grus<br />

Postglacial lera<br />

Kärr, gyttjelera<br />

Figur 2. En generell bild över jordarternas förekomst i terrängen över <strong>och</strong> under HK<br />

i Sverige.<br />

Figure 2. The distribution of soils in the terrain above and below the highest marine<br />

shoreline (HK) in Swe<strong>den</strong>.<br />

5


Jordartens betydelse för ämnestransport<br />

Generellt sett är jordartens porositet det som är det mest avgörande för vatten <strong>och</strong><br />

ämnens transport igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Den fysikaliska betydelsen av vatten<br />

<strong>och</strong> ämnens transport igenom olika jordarter under både omättade <strong>och</strong> mättade<br />

förhållan<strong>den</strong> beskrivs mera i detalj under avsnitten Markvattenfysikaliska<br />

förhållan<strong>den</strong> <strong>och</strong> Strömning igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>.<br />

Jordarternas förekomst i terrängen har en avgörande inverkan på hur vatten- <strong>och</strong><br />

ämnestransporten igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> går till. Jordarternas fördelning i<br />

terrängen är ett resultat av <strong>den</strong> sedimentationsordning som förekommit under <strong>och</strong><br />

efter isti<strong>den</strong>, grovkornigare jordarter har sedimenterat först <strong>och</strong> de finkorniga sist.<br />

Generellt sett finner man de grovkorniga jordarna högt upp i terrängen eller i<br />

sluttningslägen <strong>och</strong> finkornigare jordar i dalgångar. De regionala<br />

infiltrationsförhållan<strong>den</strong>a är i hög grad beroende av topografin <strong>och</strong> terrängen kan<br />

därför uppdelas i olika in- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> (Knutsson <strong>och</strong> Morfeldt, 1993)<br />

se Figur 3 samt jämför med Figur 2. Här sammanfaller ofta inströmningsområ<strong>den</strong> med<br />

de lägen där vi finner de grovkornigare jordarna, moränen <strong>och</strong> de sorterade jordarna,<br />

<strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> sammanfaller med de lägen där vi finner de finkornigare<br />

jordarna, lerorna. Betydelsen av in <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> beskrivs mera i detalj i<br />

avsnitten om Terrängläge-Dräneringsläge under huvudavsnittet Markvattenfysikaliska<br />

förhållan<strong>den</strong>.<br />

Inströmning<br />

Utstr<br />

Inströmning<br />

Utstr<br />

Inströmning<br />

Utstr<br />

Figur 3. Principiell bild av in- <strong>och</strong> utströmningsförhållan<strong>den</strong> för grundvatten i<br />

terräng med homogen vattengenomtränglighet <strong>och</strong> växlande topografi.<br />

Figure 3. Principal picture of recharge and discharge relationships for groundwater<br />

in a terrain with homogeneous water conducitivities and a changing topography<br />

(from Knutsson and Morfeldt, 1993 after Gustafsson, 1972).<br />

6


Sveriges jordmåner<br />

Jordar är oerhört olika <strong>och</strong> därför finns det system för att dela in dem i ett flertal olika<br />

jordmåner på basis av ett urval egenskaper som anses viktiga för t.ex. växtodlingen. .<br />

Vilken jordmån en viss jord blir beror på hur jor<strong>den</strong> ser ut <strong>och</strong> utvecklas. Man brukar<br />

traditionellt ange fem olika faktorer som är av avgörande betydelse för<br />

jordmånsbildningen:<br />

• Klimat ; temperaturen är viktig liksom hur mycket vatten som avdunstar<br />

respektive infiltrerar i marken<br />

• Markbiologi; en stor mikrobiell aktivitet påskyndar t.ex. nedbrytningen av<br />

organiskt material <strong>och</strong> vittring - dessutom rör markdjur om i horisonterna<br />

• Modermaterialets egenskaper (t.ex. kornstorleksfördelning <strong>och</strong> mineralogi);<br />

exempel: en sandjord vittrar myc+ket långsammare än en lerjord<br />

• Topografi; beroende på läget i terrängen rör sig vattnet igenom jor<strong>den</strong> på olika<br />

sätt, se föregående avsnitt<br />

• Tid; jor<strong>den</strong> förändras hela ti<strong>den</strong> beroende på vittring med mera.<br />

Det finns flera olika klassificeringssystem för jordmåner. Riksskogstaxeringens<br />

ståndortskartering använder sig av ett inhemskt svenskt system. Det finns också två<br />

olika internationella system, ett som utarbetats av FAO/UNESCO (det s.k. FAOsystemet)<br />

<strong>och</strong> ett som lanserats av USDA, det amerikanska jordbruksdepartementet<br />

(detta system kallas Soil Taxonomy). Trots olikheter vad gäller jordmånernas namn<br />

<strong>och</strong> indelningsgrunder har de två senare systemen mycket gemensamt. I Tabell 1<br />

beskrivs de vanligaste jordmånerna enligt FAO-systemet, <strong>och</strong> jämförs med<br />

Riksskogstaxeringen.<br />

Tabell 1. Svenska jordmånstyper enligt FAO-systemet <strong>och</strong> Riksskogstaxeringen (RST).<br />

Table 1. Swedish soil types according to the FAO-system and the national forestry<br />

taxation (RST).<br />

Jordmånstyp Motsvarar i Särskilda kännetecken enl. FAO-systemet<br />

FAO RST<br />

Histosoler Torv,<br />

Sumpjordmån<br />

Torvjordar <strong>och</strong> myrar med > 40 cm torv (> 60 cm om torven är<br />

ofullständigt nedbruten).<br />

Gleysoler Sumpjordmån Kraftig gleybildning p.g.a. fluktuerande grundvattenyta. Ofta i<br />

utströmningsområ<strong>den</strong>.<br />

Podsoler Järnpodsol,<br />

Järnhumuspodsol,<br />

Har rostjord med tydlig anrikning av Fe/Al <strong>och</strong>/eller humusämnen<br />

(FAO); Podsoler har mår, blekjord <strong>och</strong> rostjord (RST)<br />

Humuspodsol,<br />

Övergångstyp<br />

Regosoler Brunjord, Outvecklade jordar med > 8 % lera<br />

Övergångstyp,<br />

Kulturjordmån<br />

Arenosoler Järnpodsol,<br />

Järnhumuspodsol,<br />

Övergångstyp<br />

Outvecklade jordar med < 8 % lera<br />

Cambisoler<br />

Brunjord,<br />

Övergångstyp,<br />

Kulturjordmån<br />

Har en B-horisont med en förändring i färg eller struktur, jämfört<br />

med underliggande horisonter<br />

Leptosoler Lithosol Tunt jordtäcke (< 30 cm FAO;


Som synes är inte systemen helt jämförbara vilket beror på att indelningen av<br />

jordmåner görs på olika sätt. Vilket system man använder sig av är delvis en smaksak,<br />

men vid internationella kontakter är det lämpligt att använda FAO-systemet eller Soil<br />

Taxonomy då man beskriver jordar.<br />

Generellt sett är Sveriges jordar mycket unga, endast några tusen år (d.v.s. sedan<br />

isti<strong>den</strong>s slut). Det betyder att våra jordmåner är förhållandevis outvecklade. I Sverige<br />

finns en hel del huvudgrupper av jordmåner (enligt FAO-systemet) representerade, de<br />

vanligaste finns i Tabell 1. Det finns ett klart samband mellan jordarter <strong>och</strong><br />

jordmåner. Till exempel utvecklas podsoler <strong>och</strong> arenosoler i grövre jordarter typ<br />

morän <strong>och</strong> glaciala sandsediment, medan postglaciala leror oftast utvecklar regosoler<br />

eller näringsrika cambisoler.<br />

Den till arealen överlägset viktigaste jordmånen är podsolen, som täcker<br />

uppskattningsvis 50 % av Sveriges landyta (andelen beror till viss del på vilket<br />

klassificeringssystem man använder). Det är därför befogat att här närmare beskriva<br />

podsolernas kännetecken.<br />

Podsoler<br />

Podsolerna karakteriseras av en vit eller gråaktig urlakningshorisont (E-horisont, även<br />

kallad blekjord), <strong>och</strong> av en anrikningshorisont som kan vara röd eller brunsvart (Bhorisont,<br />

rostjord). Oftast finns ett några cm tjockt mårskikt (O-horisont) ovanpå.<br />

Podsoler utbildas i rätt så grova, dock ej alltför grova, morän- eller sandjordar genom<br />

en process som kallas podsolering. Enligt <strong>den</strong> vanligaste tolkningen av hur<br />

podsoleringen går till ”fräter” nedträngande organiska syror (som frigörs i samband<br />

med nedbrytning av växtdelar) på <strong>den</strong> underliggande mineraljor<strong>den</strong>, där en E-horisont<br />

bildas. De organiska syrorna komplexerar Fe <strong>och</strong> Al, <strong>och</strong> de resulterande komplexen<br />

fälls ut i B-horisonten. Podsoler är naturligt sura, speciellt i de ytliga horisonterna.<br />

I Sverige brukar man skilja mellan tre olika sorters podsoler (se Figur 4):<br />

1. Järnpodsoler. Har en vit/askgrå E-horisont. Nedåt finns en skarp gräns till <strong>den</strong><br />

röd- till orangefärgade B-horisonten (”rostjor<strong>den</strong>”) vars färg beror på<br />

järnoxidutfällningar (benämns Bs-skikt). Gänsen mellan B-horisonten <strong>och</strong> det<br />

opåverkade underlaget (C-horisonten) är oftast diffus. Järnpodsoler utbildas i torra<br />

terränglägen.<br />

2. Järnhumuspodsoler. Samma som ovan utom att det överst i B-horisonten finns ett<br />

mörkbrunt lager med kraftig humusanrikning (Bhs-skikt). Dessutom finns det ofta s.k.<br />

gleybildningar i C-horisonten, som är roströda järnutfällningar som uppkommer p.g.a.<br />

fluktuerande grundvattenyta, se kapitel Terrängläge. Järnhumuspodsoler finns i något<br />

fuktigare terränglägen än järnpodsoler, där grundvattenytan är högre.<br />

3. Humuspodsoler. Mårskiktet i humuspodsoler är ofta relativt onedbrutet (av<br />

torvkaraktär). Har en E-horisont som oftast är relativt tjock <strong>och</strong> impregnerad med<br />

humus varför <strong>den</strong> är gråsvart. B-horisonten innehåller inget Bs-skikt men däremot<br />

8


Bhs- eller Bh-skikt (det sistnämnda har kraftig humusanrikning, men inga<br />

järnutfällningar, <strong>och</strong> är därför svartaktigt). Gränsen mellan E <strong>och</strong> B är ofta diffus.<br />

Humuspodsoler finns ofta nära gränsen mellan in- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> där<br />

grundvattnet ligger ganska nära ytan.<br />

O<br />

E<br />

Bs<br />

O<br />

E<br />

Bhs<br />

Bs<br />

O<br />

Eh<br />

Bh<br />

C<br />

C<br />

C<br />

Järnpodsol Järnhumuspodsol Humuspodsol<br />

Figur 4. Horisontföljd i järnpodsoler, järnhumuspodsoler <strong>och</strong> humuspodsoler.<br />

Figure 4. Sequence of horizons in an iron podzol, iron humus podzol and a humic<br />

podzol respectively.<br />

I delar av södra Sverige är det vanligt att det inte finns någon urskiljbar E-horisont<br />

utan istället endast ett skikt med humusblandad mineraljord (A-horisont) som ofta<br />

uppstått p.g.a. att jor<strong>den</strong> under en period brukats. På samma sätt kan en B-horisont<br />

finnas kvar i en tidigare beskogad jord som nu brukas. Denna typ av jordar räknas<br />

vanligen som podsoler i de internationella systemen eftersom man utgår från B-<br />

horisontens beskaffenhet när man klassificerar; enligt Riksskogstaxeringen räknas<br />

sådana jordar som övergångstyp eller, i vissa fall, som brunjord eller kulturjordmån.<br />

Jordmånens betydelse för ämnestransport<br />

Jordmånen har stor betydelse för hur olika kemiska ämnen transporteras i marken. Ett<br />

högt pH samt en hög lerhalt, typiska egenskaper för näringsrika cambisoler, leder t.ex.<br />

till en snabb nedbrytning av organiskt material <strong>och</strong> till en effektiv adsorption av<br />

katjoner, se också Tabell 2. I de surare podsolerna bryts det organiska materialet ned<br />

betydligt långsammare. Katjoner binds ofta sämre i podsolerna <strong>och</strong> då företrädesvis<br />

till humusämnen, eftersom lerhalten är låg. Mårlagret i podsoler kan dock vara ett<br />

mycket effektivt ”filter” för många katjoner eftersom humusämnena där är relativt lite<br />

mättade med Fe <strong>och</strong> Al, som konkurrerar mycket effektivt om de tillgängliga<br />

9


adsorptionssätena. Anrikningen av Fe- <strong>och</strong> Al-föreningar i B-horisonten, samt det<br />

låga pH-värdet, möjliggör även en viss adsorption av anjoner; de binds faktiskt bättre<br />

i podsoler än i cambisoler.<br />

Tabell 2. Jämförelse mellan några olika jordmåner av olika styrande faktorer för<br />

ämnestransport (++ = mycket viktig; + = ganska viktig; - = obetydlig).<br />

Table 2.Comparison of different soils regarding the governing factors for solute<br />

transport (++=very important; +=fairly important; -=insignificant).<br />

Jordmån Anjonadsorption Katjonadsorption Adsorption av<br />

icke-polära org.<br />

ämnen<br />

Histosol - ++ ++ -<br />

Podsol - mår - ++ ++ +<br />

Järnpodsol - rostjord ++ + + +<br />

Humuspodsol - rostjord + ++ ++ +<br />

Cambisol 1 + ++ + ++<br />

Arenosol - + + +<br />

1 Antas vara näringsrik, dvs en ‘Eutric Cambisol’<br />

Nedbrytning<br />

av organiskt<br />

material<br />

Det är också skillnad mellan olika slags podsoler. Humuspodsoler har i allmänhet en<br />

större förmåga att binda katjoner, men istället en betydligt mindre förmåga att binda<br />

anjoner, jämfört med järnpodsoler. Mycket grova jordar, arenosoler, har ofta en<br />

mycket liten kapacitet att binda ämnen i mineraljor<strong>den</strong>; humusskiktets mäktighet blir<br />

här <strong>den</strong> enda viktiga faktorn som styr lösligheten av t.ex. metaller.<br />

Markvattenfysikaliska förhållan<strong>den</strong> - Vattnets inträngning <strong>och</strong><br />

bindning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> av olika jordarter - Bengt<br />

Espeby<br />

I många sammanhang betecknas hela <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> som markvatten<strong>zonen</strong> men<br />

i detta sammanhang betecknar vi <strong>den</strong> senare som <strong>den</strong> del av markprofilen där<br />

växternas rotzon befinner sig. Det nederbördsvatten som inte växterna kan<br />

tillgodogöra sig i markvatten<strong>zonen</strong> rör sig vidare igenom sjunkvatten<strong>zonen</strong> mot <strong>den</strong><br />

mättade <strong>zonen</strong>, grundvatten<strong>zonen</strong>. Vattnets inträngning <strong>och</strong> bindning i <strong>den</strong> omättade<br />

<strong>zonen</strong> förklaras i detta avsnitt.<br />

Vattnets inträngningsförmåga<br />

Vattnets inträngning i markens omättade zon betecknas som infiltration <strong>och</strong><br />

infiltrationskapaciteten är <strong>den</strong> maximala mängd vatten per tidsenhet som en mark kan<br />

ta emot utan att det ansamlas vatten på markytan <strong>och</strong> det bildas ytavrinning. Den<br />

maximala infiltrationskapaciteten är liktydig med markens<br />

genomsläpplighetsförmåga, dvs <strong>den</strong> hydrauliska konduktiviteten se nedan.<br />

Infiltrationskapaciteten är som störst i början när jor<strong>den</strong> tillförs vatten tex via<br />

10


nederbör<strong>den</strong> <strong>och</strong> avtar sedan till ett jämviktsläge. I Figur 5 beskrivs infiltrationen för<br />

tre olika jordar som funktion av ti<strong>den</strong>.<br />

12<br />

Infiltration<br />

(mm/min)<br />

8<br />

6<br />

4<br />

Grov sand<br />

Lerblandad sand<br />

2<br />

0<br />

Lerjord<br />

0 60 120 180 240 300<br />

Tid (min)<br />

Figur 5. Infiltrationen mätt i mm/min för tre olika jordar som funktion av ti<strong>den</strong>.<br />

Figure 5. Infiltration in mm/min for three different soils as a function of time (after<br />

Troedsson and Nykvist, 1973).<br />

Infiltrationskapaciteten i en tjälad mark beror på vilken vattenhalt som jor<strong>den</strong>s ytskikt<br />

hade vid tjälningstillfället. Ju högre vattenhalt desto lägre infiltrationskapacitet <strong>och</strong><br />

därmed genomsläpplighetsförmåga. Fältförsök har visat att<br />

genomsläpplighetsförmågan hos finkornig jord som varit mättad vid tjälningstillfället<br />

minskade från 10 till 0.001 mm/dygn då temperaturen sänktes från 0 ° C till -0.4 ° C.<br />

Andra fältförsök på infiltrationsförmåga i olika jordar i svensk terräng har dock visat<br />

att det mesta vattnet infiltrerar utan problem under förutsättning att grundvattenytan<br />

ligger förhållandevis djupt <strong>och</strong> de ytnära skikten är omättade.<br />

Vattnets bindning i marken<br />

En jord har benägenheten att hålla kvar vatten även om <strong>den</strong> utsätts för fri dränering<br />

(Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). <strong>Vatten</strong> binds i jor<strong>den</strong> genom adsorption <strong>och</strong> ytspänning.<br />

Adsorptionen eller vidhäftningen av vattenmolekylerna till jordpartiklar beror på<br />

elektrostatiska krafter mellan de dipolära vattenmolekylerna <strong>och</strong> jordpartiklarnas<br />

laddade ytor. Ytspänningen som exempelvis ger vattendroppen dess rundade form<br />

påverkas av i vattnet lösta ämnen, ex salter som gör ytspänningen i vattenlösningen<br />

större än för rent vatten medan organiska ämnen minskar ytspänningen.<br />

Sammanfattningsvis förekommer vattnet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> på tre olika sätt (i<br />

ordning mot lösare bindning); adsorptivt bundet , kapillärt <strong>och</strong> fritt vatten. Vid full<br />

mättnad av marken är alla hålrum (porer) fyllda med vatten. Bindningsenergin (eller<br />

bindningstrycket, ett undertryck) som åtgår för att tömma de hålrum som finns i<br />

11


marken är omvänt proportionellt till storleken på dessa hålrum <strong>och</strong> därmed markens<br />

kornstorlek, dvs ju mindre hålrummen är, desto mer energi krävs för att tömma dessa<br />

hålrum från vatten. Detta medför att de största porerna i en jord töms först vid<br />

dränering, det sk fria vattnet eller det dränerbara vattnet lämnar porerna. Det vatten<br />

som återstår i hålrummen är kapillärt <strong>och</strong> adsorptivt bundet.<br />

Bland annat är jordarternas förmåga att suga upp vatten <strong>och</strong> deras förmåga att hålla<br />

kvar det (genom de kapillära krafterna) <strong>och</strong> släppa igenom vatten (genom<br />

permeabiliteten) varierande beroende av jordartens kornstorlek <strong>och</strong> packningsgrad.<br />

Finkorniga jordarter, ex leror, har en mycket hög kapillär uppsugningsförmåga, men<br />

suger upp vattnet mycket långsamt eftersom de har en mycket låg<br />

genomsläppningsförmåga (undantag se nedan Makroporflöde). Grovkorniga jordar<br />

såsom sand- <strong>och</strong> grusjordar är å andra sidan mycket permeabla. De har en mycket låg<br />

vattenhållande förmåga vid normala dräneringsförhållan<strong>den</strong>, de släpper igenom vatten<br />

mycket lätt <strong>och</strong> de torkar ut mycket fort. Moränjordars vattenhållande samt<br />

genomsläppande förmåga beror i stort på hur mycket finjord som ingår i jor<strong>den</strong>. När<br />

det gäller moränjordar som förekommer nedanför HK så utgör svallningen en<br />

betydande påverkan på jor<strong>den</strong>s vattenledande förmåga (främst i horisontalled),<br />

eftersom <strong>den</strong> svallade moränen ligger i sluttande lägen. <strong>Vatten</strong>ledningsförmågan avtar<br />

starkt med djupet eftersom finjordshalten ökar <strong>och</strong> svallningens effekt minskar.<br />

Det kapillära vattnet i markvatten<strong>zonen</strong> (för växterna tillgängligt vatten) är det vatten,<br />

bortsett från det adsorptiva vattnet, som en jord kan binda efter att <strong>den</strong> fritt kunnat<br />

dränera. Det som avgör hur stor mängd vatten som dräneras är<br />

porstorleksfördelningen i jor<strong>den</strong>. Den vattenhalt som kvarstår i marken vid det tryck<br />

(eller bindningstryck) som motsvaras av fri dränering, uppkommet, tex genom en<br />

sänkning av grundvattenytan eller genom avdunstning, kallas fältkapaciteten.<br />

Fältkapaciteten är <strong>den</strong> största vattenhalt som marken förmår hålla kvar mot<br />

gravitationen. Motsvarande nedre gräns för en jords vattenhållande förmåga,<br />

motsvaras av <strong>den</strong> vattenhalt som finns i marken då växterna inte förmår suga upp<br />

vattnet pga av dess hårda bindning i markens porer, kallas vissningsgränsen.<br />

Eftersom sorterade jordar, ex grus, sand, mo, endast har en porstorlek motsvarande<br />

halva partikeldiametern så töms det mesta vattnet från porerna då de utsätts för ett<br />

specifikt underttryck. Det krävs ett mindre undertryck för att tömma en grovkornigare<br />

jord än för en finkornigare. Leror som i sig är en sorterad jordart har mycket liten<br />

mängd fritt vatten som är dränerbart, till skillnad mot grövre jordar, ex grus. En<br />

jordart som innehåller flera olika porstorlekar, ex moränjordar har därför ofta en<br />

ganska stor mängd växttillgängligt vatten, som växterna kan tillgodogöra sig allt<br />

eftersom behovet uppkommer.<br />

Det adsorptiva vattnet i markvatten<strong>zonen</strong> (för växterna ej tillgängligt vatten) ligger<br />

som en tunn film (ca 3 x 10-7 mm tjockt) runt partiklarna i marken <strong>och</strong> betydelse av<br />

detta vatten ökar ju finkornigare en jord är, i <strong>och</strong> med att partikelytan per volymsenhet<br />

jord ökar. I en sand (0.6 mm korndiameter) utgörs 0.001 vol % av adsorptivt vatten,<br />

att jämföra med att det i en lera (0.0002 mm) kan uppgå till 20 vol %. Den adsorptiva<br />

vattenmäng<strong>den</strong> i en morän är helt beroende av vilka finfraktioner som förekommer.<br />

I Figur 6 nedan beskrivs vattenförhållan<strong>den</strong>a i olika jordarter.<br />

12


volymandel (%)<br />

100<br />

90<br />

80<br />

jordmaterial<br />

70<br />

60<br />

Porositeten<br />

50<br />

40<br />

30<br />

dränerbart vatten<br />

växttillgängligt vatten<br />

20<br />

Fältkapaciteten<br />

Vissningsgränsen<br />

10<br />

0<br />

grus<br />

icke upptagbart vatten<br />

sand mo mjäla mellanlättlera<br />

lera styv lera<br />

Figur 6. Volymandelar vatten i olika jordar med avseende på hålrumsvolymen<br />

(porositeten), fältkapaciteten, <strong>och</strong> vissningsgränsen, för sorterade jordarter av olika<br />

kornstorlek .<br />

Figure 6. Volume of water in assorted soils of different grainsize with respect to<br />

porosity, fieldcapacity, and wilting point, (after Grip and Rodhe, 1985).<br />

För generalitetens skull beskriver vi här fyra olika jordartstypers fysikaliska<br />

egenskaper; morän, grus, sand <strong>och</strong> lera.<br />

Morän<br />

Morän tillhör gruppen friktionsjordar. I Sverige består moränerna, vilka har sitt<br />

huvudsakliga ursprung från de svårvittrade <strong>och</strong> hårda bergarterna gnejs <strong>och</strong> granit, till<br />

största delen av sand <strong>och</strong> mo. Genomsläppligheten varierar med packningsgra<strong>den</strong> <strong>och</strong><br />

halten finjord <strong>och</strong> minskar därför kraftigt mot djupet. Leriga moräner finner man i<br />

närheten av områ<strong>den</strong> som har sedimentär berggrund, vanligen söder om de ställen där<br />

<strong>den</strong> sedimentära bergrun<strong>den</strong> fortfarande blivit kvar efter att inlandsisen dragit sig<br />

tillbaka.<br />

Sand <strong>och</strong> grus<br />

Sand <strong>och</strong> grus är sorterade jordarter som tillhör gruppen friktionsjordar. Förekommer<br />

i isälvsavlagringar eller i anslutning till sluttningslägen som utsatts för hård svallning<br />

under landets höjning ur havet. Deltabildningar från gamla issjölägen är andra<br />

mäktiga avlagringar som till stor del består av sand- <strong>och</strong>/eller grus.<br />

Lera<br />

Lera tilhör gruppen kohesionsjordar (eller strukturjordar). På grund av lerans<br />

kohesionsegenskaper har <strong>den</strong> möjlighet att förändra sin form genom svällning, <strong>och</strong><br />

13


genom krympning vid vattenhaltsförändringar. Denna volymförändring leder till att<br />

större spricksystem (strukturella porer, makroporer) kan utbildas vid uttorkning av<br />

jordarten, spricksystem som vid vätning kan permanentas <strong>och</strong> därvidlag medföra att<br />

två olika porsystem kan förekomma i leror. Här är lerhalten samt organisk halt av stor<br />

betydelse för hur stort <strong>och</strong> hur permanent detta spricksystem blir. Ju högre lerhalt det<br />

finns desto mer permanent blir spricksystemet vid stark uttorkning. För styva leror<br />

(lerhalt 40-60 %) så krävs det dock att jor<strong>den</strong> utsätts för uttorkning under längre tid<br />

för att spricksystemet skall permanentas. I <strong>och</strong> med att <strong>den</strong> vattenledande förmågan i<br />

det mindre porsystemet av leror är mycket låg så sker strömningen i strukturjordar<br />

främst i de strukturella porerna (se även ämnestransport).<br />

Dräneringsjämvikt - En jämförelse<br />

Rot<strong>zonen</strong> är <strong>den</strong> del av markvatten<strong>zonen</strong> som spelar en nyckelroll för vattentillförseln<br />

tilll grundvattnet. Rot<strong>zonen</strong>s utbredning i vertikal led är till stor del beroende av<br />

vilken jordart som finns på platsen samt i vilket läge i terrängen som jordarten ligger<br />

(se även Terrängläge-Dräneringsläge). Dessa förutsättningar ger vegetationstypen för<br />

platsen, som till stor del är en effekt av avståndet till grundvattenytan. I rot<strong>zonen</strong><br />

avgörs hur mycket vatten av <strong>den</strong> infiltrerande nederbör<strong>den</strong> som går till växternas<br />

vattenupptag <strong>och</strong> hur mycket som strömmar till grundvattnet. Just grundvattenytans<br />

läge har här stor betydelse för vattenhalten i markvatten<strong>zonen</strong>. Detta under<br />

förutsättning att grundvattenytan ligger förhållandevis ytnära, vilket ofta är fallet i<br />

svensk moränterräng.<br />

Markens effektiva porositet (dvs <strong>den</strong> del av porsystemet i vilken <strong>den</strong> huvusakliga<br />

strömningen sker) är <strong>den</strong> primära orsaken till hur snabbt vatten transporteras ned till<br />

grundvatten<strong>zonen</strong>. Därför fylls porsystemet i en moränjord (liten effektiv porositet)<br />

upp fortare än grovkornigare jordar såsom sand <strong>och</strong> grus (stor effektiv porositet) <strong>och</strong><br />

grundvattnet reagerar därför snabbare på vattentransporten igenom <strong>den</strong> omättade<br />

<strong>zonen</strong> i en morän än i en grus. Tjockleken på <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är också avgörande<br />

för hur snabbt vattnet transporteras. Moränjordar är i Sverige vanligen tunna jordlager<br />

(


Dräneringsjämvikt för tre olika jordarter vid fri dränering<br />

Morän<br />

Sand<br />

Lera<br />

<strong>Vatten</strong>halt<br />

<strong>Vatten</strong>halt<br />

Markytan<br />

<strong>Vatten</strong>halt<br />

1m<br />

1m<br />

1m<br />

Djup (m)<br />

Mättnad<br />

Mättnad<br />

Mättnad<br />

Figur 7. Exempel på dräneringsjämvikt för tre olika jordarter (morän, sand <strong>och</strong> lera)<br />

då grundvattenytan ligger på 1 m djup från markytan. Variationen för morän visar<br />

beroendet av olika halt finjord <strong>och</strong> därmed olika porstorleksfördelning i svensk<br />

morän.<br />

Figure 7. Example of the drainage equilibrium in three different soils (glacial till,<br />

sand, and clay) when the groundwater table is located at 1 m depth from the ground<br />

surface. The variation in the glacial till is attributed to the amount of fine soil and<br />

thereby the pore size distributions that can be found in Swedish tills.<br />

Strömning igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> - omättad <strong>och</strong> mättad<br />

strömning<br />

Darcyströmning - Bengt Espeby<br />

Drivkrafterna bakom vattnets strömning i marken beror av hastigheten på vattnet samt<br />

på <strong>den</strong> friktion som utvecklas strömningen i en porös mark. Darcys lag beskriver<br />

flödet av vatten mellan två punkter i ett poröst medium, ex marken.<br />

Darcys lag utvecklades ursprungligen för att beskriva strömningen av vatten i porösa<br />

medier under mättade förhållan<strong>den</strong>. Den säger att; <strong>Vatten</strong>flödet (Q) mellan två<br />

punkter är proportionellt mot <strong>den</strong> totala potentialskillna<strong>den</strong>, (dφ / dz), mellan<br />

punkterna, multiplicerat med markens genomsläpplighetsförmåga (konduktiviteten),<br />

K, <strong>och</strong> tvärsnittsarean, A, över vilket strömningen sker (se formel nedan) här<br />

beskriven som strömning i en dimension (z-led):<br />

dφ<br />

d<br />

Q = qD<br />

⋅ A = − ⋅ K ⋅ A = −<br />

dz<br />

( ψ ( θ)<br />

+ z)<br />

dz<br />

⋅ K<br />

( θ )<br />

⋅ A<br />

15


q D kallas Darcyhastigheten (se nedan Ämnestransport) <strong>och</strong> är ett uttryck för<br />

vattenföringen i ett tvärsnitt av marken. Det är viktigt att påpeka att <strong>den</strong>na ‘hastighet’<br />

inte uttrycker vattenpartiklarnas hastighet (se nedan Partikelhastighet). Det är<br />

totalpotentialen, φ,(dvs summan av tryckpotentialen, Ψ(θ) <strong>och</strong> lägespotentialen, z)<br />

som avgör i vilken riktning som vattenflödet sker i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Strömning<br />

sker från hög till låg potential (se minustecknet i formel ovan), dvs nedåt (lägre<br />

lägespotential) eller mot torrare områ<strong>den</strong> (lägre tryckpotential (OBS Undertryck)).<br />

Konduktiviteten beror på porstorleksfördelning, porsystemuppbyggnad samt på<br />

vattenhalten (θ) i jor<strong>den</strong>. Genom att konduktiviteten just är en funktion av<br />

vattenhalten K(θ) kunde Richards (1931) omforma Darcys lag till att gälla även för<br />

omättad strömning (en mer utförlig beskrivning av de ekvationer som styr strömning<br />

<strong>och</strong> transport i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> finns beskrivet i Rasmusson, 1989).<br />

Konduktiviteten är alltid störst under mättade förhållan<strong>den</strong>, då <strong>den</strong> ökar med ökande<br />

porstorlek, medan förhållandet är omvänt i friktionsjordar under omättade<br />

förhållan<strong>den</strong>. En förutsättning för att en jord skall leda vatten är just att porerna i<br />

marken erbjuder vattnet kontinuitet i strömningen. Några karakteristiska vär<strong>den</strong> på<br />

<strong>den</strong> hydraulisk konduktiviteten under mättade förhållan<strong>den</strong> presenteras i Tabell 3.<br />

Tabell 3. Mättad hydraulisk konduktivitet, porositet <strong>och</strong> dränerbar porositet för några<br />

jordmaterial.<br />

Table 3. Saturated hydraulic conductivity, porosity, and drainable porosity for some<br />

soils.<br />

Material K (m/s) Porositet (vol %) Dränerbar porositet (vol %)<br />

Fingrus 10 -1 -10 -3 30-40 15-25<br />

Grovsand 10 -2 -10 -4 30-40 15-25<br />

Mellansand 10 -3 -10 -5 30-40 15-25<br />

Grovsilt (finmo) 10 -5 -10 -7 30-40 15-25<br />

Morän (sandig moig) 10 -6 -10 -9 20-30 3-5<br />

Lerig morän 10 -8 -10 -11 20-30 3-5<br />

Lera


Tabell 4. Uppmätt hydraulisk konduktivitet (K) <strong>och</strong> vattenhalt (θ) i två sandjordar<br />

under mättade <strong>och</strong> omättade förhållande. Årsti<strong>den</strong> då detta kan förväntas inträffa är<br />

angiven.<br />

Table 4. Measured hydraulic conductivity (K) and water content (θ) in two sandy<br />

soils under saturated and unsaturated conditions. The time of occurance during the<br />

year is noted (After Jansson, 1980)(Modified from Grip and Rodhe, 1985).<br />

Bindningstryck Jord 1 (grov) Jord 2 (fin)<br />

(m)<br />

(Mycket välsorterad<br />

mellansand)<br />

(Dåligt sorterad sand med inslag<br />

av finmaterial)<br />

θ (vol %) K (m/s) θ (vol %) K (m/s) Årstid<br />

0 39<br />

-0.25 10<br />

-0.5 6<br />

2.4x10 -4 59 0.7x10<br />

-4 Höst till vår<br />

3.9x10 -4 36 3.9x10 -4 Senvår,<br />

försommar<br />

1.1x10 -4 22 1.7x10<br />

-4 Högsommar<br />

Vid mättnad är konduktiviteten störst i <strong>den</strong> grövre jor<strong>den</strong>. Den betydligt större totala porvolymen i <strong>den</strong><br />

finare jor<strong>den</strong> kan inte uppväga bidraget från de grövsta porerna i <strong>den</strong> grövre jor<strong>den</strong>. I bägge jordarna avtar<br />

konduktiviteten mycket snabbt med ökat undertryck, allteftersom de större porerna töms. Vid 0.5 m<br />

undertryck finns det få vattenfyllda porer i <strong>den</strong> grövre jor<strong>den</strong>. Konduktiviteten är nu störst i <strong>den</strong> fina jor<strong>den</strong>.<br />

Observera att det här är fråga om förhållandevis små undertryck. I sandjordar som dessa blir vattnets rörelse<br />

mycket nedsatt under torrperioder, då undertrycket kan uppgå till flera tiotals meter vattenpelare <strong>och</strong><br />

vattenhalten blir mycket liten.<br />

Orsaken till <strong>den</strong> starkt avtagande konduktiviteten kan sammanfattas med att<br />

(Rasmusson, 1989):<br />

• <strong>den</strong> totala tvärsnittsytan över vilken strömningen sker minskar med<br />

vattenhalten<br />

• de största porerna töms först när vattenhalten avtar<br />

• när vattenhalten avtar så ökar sannolikheten för att vatten isoleras i porer som<br />

är skilda från det övriga tre-dimensionella vattenledande nätverket av<br />

vattenfilm <strong>och</strong> kanaler. Då hindras vattnets passagemöjligheter.<br />

Skillnaderna för grova resp finkorniga jordar kan sammanfattas i jordarnas<br />

vattenbindningskarakteristika, se Figur 8 (jämför högra figuren med Figur 7,<br />

Dräneringsjämvikt...). En jords vattenbindningskarakteristika är inte ett helt statiskt<br />

förhållande. Den påverkas av jor<strong>den</strong>s tidigare historia av uttorkning <strong>och</strong> uppvätning.<br />

Detta ickestatiska förhållande brukar betecknas hysteresis <strong>och</strong> finns beskrivet i Figur<br />

8 som en kurva som succesivt utsätts för vätning <strong>och</strong> uttorkning. Denna kurva<br />

repressenterar ytterligheter vid fältmättade <strong>och</strong> -torra förhållan<strong>den</strong>.<br />

17


Omättad konduktivitet, K(θ)<br />

Ks1<br />

Grovkornig jord<br />

Bindningstryck, Ψ (θ)<br />

Ks2<br />

uttorkning<br />

Finkornig<br />

jord<br />

Ks1>> Ks2<br />

p1< p2<br />

Grovkornig<br />

jord<br />

uttorkning<br />

Finkornig<br />

jord<br />

p1<br />

p2<br />

<strong>Vatten</strong>halt, θ<br />

uppvätning<br />

p1<br />

p2<br />

<strong>Vatten</strong>halt, θ<br />

Figur 8. <strong>Vatten</strong>bindningskarakteristika för en grovkornig resp finkornig jord. Den<br />

hydrauliska konduktivitetens beroende av vattenhalten beskrivs i <strong>den</strong> vänstra figuren<br />

<strong>och</strong> vattenbindningens beroende av vattenhalten i <strong>den</strong> högra figuren.<br />

Hysteresiseffekten finns också beskrivet i <strong>den</strong> högra figuren. p <strong>och</strong> Ks anger porositet<br />

resp mättad hydraulisk konduktivitet för resp jord. Grova pilar anger effekten av en<br />

dränering.<br />

Figure 8. Water retention charactersitics for a coarse and a fine soil respectively. The<br />

hydraulic conductivity dependance of the water content is illustrated in the left figure<br />

and the water retention dependance of the water content is illustrated in the right<br />

figure. Hysteresis is also illustrated in the right figure. p and Ks is porosity and<br />

saturated hydraulic conductivity respectively for each soil. Thick arrows illustrates<br />

the drainage effect (modified from Rasmusson, 1989).<br />

I <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är tryckpotentialen negativ. I <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong><br />

(grundvatten<strong>zonen</strong>) är trycket positivt. När totalpotentialen i två punkter är lika sker<br />

inget flöde mellan punkterna. Strömningen mot lägre lägespotential, dvs nedåt igenom<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>, sker då överskott av vatten finns tillgängligt <strong>och</strong> porerna är<br />

fyllda <strong>och</strong> avdunstningen är negligerbar, från höst till vår. Strömningen mot lägre<br />

tryckpotential sker då det är underskott av vatten, dvs då vattenhalten är låg <strong>och</strong><br />

avdunstningen är stor, vanligen under sommarhalvåret.<br />

Partikelhastighet - Bengt Espeby<br />

<strong>Vatten</strong>partiklarnas hastighet i marken är högre än <strong>den</strong> hastighet som motsvaras av <strong>den</strong><br />

sk Darcyhastigheten. Detta beror på att endast en del av markens tvärsnittsarea bidrar<br />

till flödet. Det som avgör partikelhastigheten i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är gra<strong>den</strong> av<br />

vattenmättnad. I <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong> avgörs partikelhastigheten av porositeten.<br />

Följande formel beskriver partikelhastigheten, v p :<br />

v<br />

v<br />

p<br />

p<br />

v q<br />

=<br />

d<br />

=<br />

d<br />

⇒ omättad strömning θ = vattenhalt i vol%<br />

θ θ<br />

q<br />

=<br />

d<br />

⇒ mättad strömning p = total porositet i vol%<br />

p<br />

18


Här motsvaras p av <strong>den</strong> totala porositeten, inte <strong>den</strong> effektiva porositeten som ibland<br />

anges. Den effektiva porositeten är <strong>den</strong> volymandel av jor<strong>den</strong> som dräneras när<br />

grundvattenytan sjunker (Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). <strong>Vatten</strong>halten, θ, anges i vol %<br />

angivet som decimalfraktion, ex 0.30 för 30 vol %. Formeln för omättad strömning<br />

gäller under förutsättning att vattenföringen över ett tvärsnitt är lika hela ti<strong>den</strong>. Under<br />

naturliga omständigheter gäller inte detta eftersom Darcyhastigheten är beroende av<br />

vattenhalten. Förändras vattenhalten, så förändras konduktiviteten <strong>och</strong> därmed<br />

Darcyhastigheten. I praktiska sammanhang finns det olika sätt att beräkna <strong>den</strong><br />

omättade partikelhastigheten. Genom att beräkna <strong>den</strong> potentiella<br />

grundvattenbildningen, dvs <strong>den</strong> vattenmängd som passerar <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong><br />

fyller på grundvatten<strong>zonen</strong> kan man få ett begrepp om transporthastigheter.<br />

Exempel på beräkning av partikelhastigheten i fält<br />

Med hjälp av naturliga <strong>och</strong> tillsatta spårämnen i vattnet har man i flera<br />

undersökningar beräknat partikelhastigheten hos det perkolerande vattnet. I<br />

undersökningar på sandjord med en djupt liggande grundvattenyta (dvs med en stor<br />

markvattenzon med liten vattenhållande förmåga) har man observationer av<br />

partikelmedelhastigheter på 0.1-0.2 m/mån (Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). Detta är då<br />

medelhastigheter ur vilka spridningen av en förorening som är konservativ (dvs följer<br />

vattnets rörelse) kan uppskattas i markvatten<strong>zonen</strong>. Vid enskilda perkolationstillfällen<br />

(ex vid mycket häftiga regn, eller vid snösmältning, jmfr Espeby, 1990) kan dessa<br />

hastigheter vara betydligt större. I morän är <strong>den</strong> vattenhållande förmågan större <strong>och</strong><br />

partikelhastigheten vid ett visst flöde blir då lägre pga <strong>den</strong> mindre porstorleken som<br />

förekommer i moränen <strong>och</strong> som då bromsar rörelser.<br />

Genom att studera vattnets rörelse mha naturliga spårämnen, ex stabila isotoper av<br />

syre (genom att se på förändringen i sk 18 O-halt i en markprofil, se Rodhe, 1987) i<br />

sandjordar med företrädesvis djupt liggande grundvattenyta så har man visat att sk<br />

kolvflöde (se avsnitt Bredfrontsperkolation...) förekommer under rot<strong>zonen</strong>. Genom att<br />

använda <strong>den</strong>na metod kunde smältvatten från två års vinternederbörd återfinnas på 0.7<br />

resp 2.3 m djup i en sandprofil (Saxena, 1984 i Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985). Detta<br />

motsvarar en grundvattenbildning på 280 mm/år, dvs 1.6 m/år (0.13 m/mån). En<br />

liknande regelbun<strong>den</strong> variation i markvattnets 18 O-halt fann man i morän i<br />

Västmanland.<br />

Andra studier mha konservativa spårämnen (Starr et al, 1978 i Jury <strong>och</strong> Flühler,<br />

1992) i lagrade sk sandiga loam jordar (vilka har en kornfördelning som liknar morän<br />

om man endast ser på partiklar som är mindre än 2 mm) har påvisat att<br />

partikelmedelhastigheten var två gånger så snabb jämfört med normalt sk kolvflöde,<br />

då bevattningen motsvarade ca 20 mm/dag. Förklaringen ansågs här vara att ämnet<br />

transporterats via sk makroporflöde ned till djupare nivåer.<br />

Bredfrontsperkolation, makroporflöde <strong>och</strong> kortslutningseffekter- Bengt<br />

Espeby<br />

I ett homogent <strong>och</strong> isotropt medium (dvs där markens hydrauliska ledningsförmågan<br />

är oberoende av läge i terrängen <strong>och</strong> lika i alla riktningar) kan man säga att<br />

infiltrationen <strong>och</strong> perkolationen ned igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> sker som en<br />

19


strömning på bred front (matrixflöde). Förutsättningar är att vattenhalten i marken är<br />

mellan markens fältkapacitet <strong>och</strong> nära mättnad, dvs då alla hålrum i marken är fyllda<br />

<strong>och</strong> en fri dränering medges. I detta sammanhang brukar det ofta talas om att man har<br />

ett sk kolvflöde (piston flow), hela vattenvolymen förflyttas genom marken utan att<br />

<strong>den</strong> inbördes ordningen mellan vattenpartiklarna ändras.<br />

I svensk terräng <strong>och</strong> då speciellt i moränterräng, där förhållan<strong>den</strong>a är mycket<br />

heterogena <strong>och</strong> anisotropa, (där <strong>den</strong> hydrauliska ledningsförmågan är starkt beroende<br />

av läge i terrängen <strong>och</strong> är olika i alla riktningar), gäller att <strong>den</strong> mättade<br />

ledningsförmågan är beroende av porositetsförhållan<strong>den</strong>a i marken <strong>och</strong> är vanligen<br />

starkt avtagande med djupet från markytan (ex Lundin, 1982; Espeby, 1989, 1990<br />

mfl). Detta är speciellt tydligt i de jordprofiler som omlagrats sedan landets höjning ur<br />

havet efter <strong>den</strong> senaste isti<strong>den</strong>.<br />

Matrixflöde är <strong>den</strong> huvudsakliga flödesprocessen varmed vatten transporteras igenom<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> under <strong>den</strong> varmaste delen av året då markens vattenhalt är låg<br />

<strong>och</strong> flö<strong>den</strong>a är begränsade till de finaste porsystemet som styrs av kapillära krafter.<br />

Eftersom nederbördsfördelningen i Skandinavien i huvudsak är koncentrerad till två<br />

perioder, snösmältningen på våren <strong>och</strong> regn på hösten, då evapotranspirationen är<br />

låg, kan större porer sk makroporer vara av stor betydelse för transporten av vatten<br />

igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Det finns ingen generell standard för vilken storlek på<br />

por som kan anses vara en makropor (Espeby, 1989). I facklitteraturen anges porer<br />

med större diameter än 30 - 10 000 µm som makroporer. Dessa porer har sin största<br />

koncentration i <strong>den</strong> del av markprofilen som varit utsatt för strukturomvandlande<br />

processer till följd av svallning under <strong>och</strong> efter isti<strong>den</strong> pga landhöjningen,<br />

tjälbildning, vid kantzoner till större stenar som lyfts pga tjälverkan, torksprickor i<br />

leror, avdöda rotkanaler eller av marklevande djur som exempelvis maskar.<br />

Med makroporflöde menas mättat eller omättat flöde av vatten i kontinuerliga<br />

(vertikala <strong>och</strong>/eller horisontella) porer som löper igenom <strong>den</strong> annars omättade<br />

markmatrixen (markprofilen). Detta flöde uppkommer vid tillfällen då<br />

nederbördsintensiteten överstiger markens infiltrationskapacitet, ex vid häftiga regn<br />

eller vid snösmältning (Espeby, 1990). En annan viktig förutsättning för att detta<br />

flöde skall ske igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är att porerna står i kontakt med<br />

atmosfären för att ett inflöde skall kunna ske i <strong>den</strong>. Dessa porer kan på så sätt, genom<br />

sin kontinuitet, leda ämnen snabbt igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> ned till <strong>den</strong> mättade<br />

<strong>zonen</strong> <strong>och</strong> där förorena grundvattnet.<br />

Makroporflöde kan även uppstå genom sk kortslutningseffekter då innestängd luft<br />

kanaliserar flödet till mera genomsläppliga zoner av <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong> kan på<br />

så sätt leda till att vatten preferentiellt <strong>och</strong> snabbt rör sig till djupare delar av <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong>, eller vid höga intensiteter ända ned till <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong>, dvs<br />

grundvatten<strong>zonen</strong>. I annars homogen terräng <strong>och</strong> jordförhållan<strong>den</strong> kan detta ske då<br />

vatten koncentreras till lokala lågpunkter som på så sätt blir övermättade <strong>och</strong> därmed<br />

kan en kanalisation <strong>och</strong> en snabbare transport ske igenom en annars omättade<br />

markprofil. Speciellt tydligt är detta i en markprofil med väl utvecklat<br />

podsolprofilering (se Låg, 1951) där blekjordsskiktet (A2) i dessa punkter i terrängen<br />

uppvisar en större tjocklek <strong>och</strong> kilformering pga en större utlakning än<br />

omkringliggande jord vilket beror på avvikelser i vattentillförseln(se Figur 9). I lokala<br />

lågpunkter kan mer vatten koncentreras <strong>och</strong> utlakningen därmed öka. Det bör nämnas<br />

20


att detta exempel kommer från Norge där nederbör<strong>den</strong> är mycket stor (upp till 4000<br />

mm/år på Vestlandet). Tjockleken på blekjordsskiktet (här benämt A2) är här därför<br />

mycket stort. Normalt varierar tjockleken på blekjordsskiktet mellan 5-10 cm om det<br />

är väl utvecklat (jmfr med avsnitt Sveriges Jordmåner, Podsoler).<br />

m<br />

6<br />

4<br />

2<br />

0<br />

0<br />

10 20 30 40 50<br />

60<br />

70 80 90 100 m<br />

A1<br />

A1<br />

A2<br />

A2<br />

Figur 9. Sambandet mellan topografi <strong>och</strong> blekjordsmäktighet. Den övre delen av<br />

figuren visar topografin för sluttningen <strong>och</strong> <strong>den</strong> undre visar podsolen (avser lokal i<br />

Norge med upp till 2000-4000 mm nederbörd).<br />

Figure 9. The relationship between topography and the thickness of the illuviation<br />

horizon. The upper part of the figure illustrates the topography of the slope and the<br />

lower one illustrates the thickness of the different horizons of the podzol. From a site<br />

in Norway with up to 2000-4000 mm of precipitation (modified from Låg, 1951 in<br />

Troedsson and Nykvist, 1973).<br />

Lateralt omättat <strong>och</strong> mättat flöde - Bengt Espeby<br />

All vattentransport i ett poröst system kan ske i rummets alla tre dimensioner. I <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong> kan <strong>den</strong> huvudsakliga vattentransporten dock reduceras till en<br />

dimension, dvs uppåt eller nedåt. Detta kan antagas under förusättning att marken är<br />

plan <strong>och</strong> inte utsätts för någon dränering i sidled, exempelvis från dräneringsledningar<br />

eller genom att marken lutar, ex i en sluttning.<br />

I en sluttning (sedd i profil) verkar <strong>den</strong> dränerande kraften även på det omättade<br />

flödet genom att flödet även kan delas upp med komponenter i lateral led (x-led).<br />

Studier i Schweiz i kraftigt sluttande mark (40 %) har visat att omedelbart efter regn<br />

under <strong>den</strong> initiala infiltrationsfasen kan <strong>den</strong> laterala komponenten vara betydande<br />

(Greminger, 1984). Detta påvisades även då marken var ofullständigt mättad. Olika<br />

faktorer bestämmer <strong>den</strong> laterala komponenten vid infiltrationen, såsom varaktighet i<br />

tid <strong>och</strong> intensitet av nederbör<strong>den</strong>, sluttningens lutning, infiltrationskapacitet <strong>och</strong><br />

vertikala diskontinuiteter i mättnad <strong>och</strong> genomsläpplighetsförmåga (hydraulisk<br />

konduktivitet).<br />

21


Det lateralt omättade flödet uppkommer annars vanligen i zoner av sluttningar då<br />

grundvattenytan ligger nära markytan men där <strong>den</strong> hydrauliska konduktiviteten är så<br />

pass stor att borttransporten av vatten är större än tillförseln av vatten. Följ<strong>den</strong> blir att<br />

grundvattenytan aldrig når upp i markytan. Denna höga konduktivitet finner man<br />

vanligen i <strong>den</strong> jordmånspåverkade delen av marken, dvs rot<strong>zonen</strong> (se Figur 10).<br />

Under torra delar av året sker här ett omättat flöde av vatten uppåt i rot<strong>zonen</strong> <strong>och</strong><br />

under våta delar av året kan flödet vara nedåtriktat i rot<strong>zonen</strong> <strong>och</strong> uppåtriktat i<br />

grundvatten<strong>zonen</strong>. Man pratar här om omättade utströmningsområ<strong>den</strong>, se nedan.<br />

Figur 10. Mättad hydraulisk konduktivitet (m/dygn) på olika djup i marken i tre<br />

marktyper: frisk mark i en sluttnings övre del, fuktig mark längre ned i sluttningen<br />

<strong>och</strong> blöt mark längst ned.<br />

Figure 10. Saturated hydraulic conductivity (m/day) at different depths in the ground<br />

at three different sites in the slope: mesic soil type in the upper part, moist soil type in<br />

the middle, and wet soil type in the lower part of the slope (from Lundin, 1995).<br />

Terrängläge-Dräneringsläge. In- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> - Bengt<br />

Espeby<br />

Tjockleken på <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> avgörs till största delen av platsens läge i<br />

terrängen, dvs vilket dräneringsläge som platsen har. Avståndet till tätt underlag, ex<br />

tjockleken av <strong>den</strong> geologiska lagret på berg är en annan faktor som inverkar.<br />

“Svackor fuktigast-svarar snabbast på nederbörd.”(Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985) beskriver i<br />

stort hur det svensk moränterrängen fungerar hydrologiskt. Hydrologiskt indelas<br />

topografin i in- <strong>och</strong> utströmningsområ<strong>den</strong> (se Figur 3).<br />

22


Med inströmningsområde menas att vatten strömmar från markvatten<strong>zonen</strong> till<br />

grundvatten<strong>zonen</strong>, med en övervägande nedåtriktad flödeskomponent. En avtagande<br />

totalpotential med djupet kännetecknar inströmning. Dessa områ<strong>den</strong> kännetecknas<br />

som högpunkter i terrängen.<br />

“I utströmningsområdet sker en avtappning av grundvatten” (Grip <strong>och</strong> Rodhe, 1985).<br />

Det sker både genom ett mättat flöde till markytan eller direkt till något ytvattendrag,<br />

men även som ett omättat flöde till rot<strong>zonen</strong>, ifrån vilket vattnet avgår genom<br />

avdunstning eller genom växternas transpiration.<br />

Konvex<br />

Plan<br />

Konkav<br />

Utströmningsområde<br />

Figur 11. Sluttningar med samma lutning men olika form utvecklar olika storlek på<br />

utströmningsområdets storlek. Ju längre pilar desto större flödeshastighet.<br />

Figure 11. Slopes with the same slope angle but with different form develop a<br />

different size of the discharging area. Longer arrows indicate larger velocity of the<br />

groundwater component (modified from Grip and Rodhe, 1985).<br />

Utströmningsområdets storlek varierar. Med detta påstående följer även att <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong>s utbredning varierar. I svensk moränterräng följer dock<br />

grundvattenytan, i stort sett markytans lutning. En jämförelse mellan några<br />

hypotetiska sluttningstyper som är i dräneringsjämvikt ger dock vid han<strong>den</strong> att det<br />

finns skillnader. I en plan sluttning med en bestämd lutning bestäms<br />

utströmningsområdets gräns av vattentillförseln <strong>och</strong> markens<br />

genomsläpplighetsförmåga <strong>och</strong> på tjockleken av <strong>den</strong> lösa avlagringen. I konvexa<br />

sluttningar med annars samma förutsättningar ökar lutningen succesivt (gradienten i<br />

Darcy’s lag ökar) <strong>och</strong> borttransporten av det dränerande vattnet sker fortare varvid<br />

grundvattenytan inte pressas upp i markytan. I konkava sluttningar där lutningen<br />

gradvis minskar (gradienten i Darcy’s lag minskar) minskar <strong>den</strong> dränerande verkan<br />

<strong>och</strong> borttransporten av vatten avtar, grundvattenytan stiger (se Figur 11).<br />

23


När grundvattenytan stiger upp i marken ökar utströmningsområdet i utbredning. I<br />

moränterräng kan utströmningsområdet variera kraftigt i storlek eftersom <strong>den</strong><br />

effektiva porositeten är liten (jmfr avsnittet Dräneringsjämnvikt ovan). Under torra<br />

perioder är endast lågpunkter, där bäckar eller kärr förekommer, mättade. Under<br />

perioder med kraftigt inflöde av nederbörd, under vår- <strong>och</strong> höstregn, stiger<br />

grundvattenytan <strong>och</strong> det mättade partierna expanderar i storlek.<br />

En sammanfattande figur som förklarar markens olika indelning i zoner är här på sin<br />

plats.<br />

sjunkvattenzon<br />

markvattenzon<br />

<strong>den</strong><br />

omättade<br />

<strong>zonen</strong><br />

kapillärvattenzon<br />

grundvattenyta<br />

grundvatten<strong>zonen</strong> = <strong>den</strong> mättade <strong>zonen</strong><br />

Figur 12. Vattnets uppträdande i marken.<br />

Figure 12. The water in the ground (after SNV, 1990).<br />

Ämnestransport - Bengt Espeby<br />

Problematiken med föroreningstransport inbegriper idag allt ifrån areell<br />

föroreningstransport orsakad av senare tiders försurning av våra jordar, grund- <strong>och</strong><br />

ytvatten eller <strong>den</strong> intensiva gödsling <strong>och</strong> besprutning av våra jordbruksjordar (<strong>och</strong><br />

tidigare våra skogsjordar), till lokala utsläpp orsakade av olyckor med olje- <strong>och</strong><br />

bensintransporter eller läckande förvaringstankar.<br />

Det är i detta sammanhang av största vikt att definiera i vilken skala som<br />

ämnestransporten i marken förkommer, både i tid <strong>och</strong> rum. Många typer av<br />

ämnestransport kan vara tillfälliga i både tid <strong>och</strong> rum <strong>och</strong> kan därmed vara lätta att<br />

åtgärda med små medel (mindre oljeutsläpp) medan andra kan vara spridda över<br />

större ytor <strong>och</strong> svårare att åtgärda på kort sikt eller är helt enkelt irreversibla (ex.<br />

försurningen).<br />

Mycket forskning har på senare år lagts ned på att öka förståelsen av transporten av<br />

ämnen <strong>och</strong> transformationen av ämnen i marken. Huvuddelen av studierna har dock<br />

gjorts i laboratoriemiljö, vanligen i laboratoriepackade kolonner med jord. Vanligen<br />

är också studierna baserade på homogent material, dvs sand, grus eller blandningar av<br />

sorterat material med en mindre del finmaterial. Den information som framtagits har<br />

24


på så sätt kunnat klarlägga <strong>och</strong> öka förståelsen för just transporten av ämnen i<br />

homogena material under homogena omständigheter. Få studier har gjorts på i fält<br />

tagna kolonner <strong>och</strong> studier på heterogena material som exempelvis morän finns inte<br />

rapporterade. I kontrast till <strong>den</strong> stora förekomsten av laboratoriematerial finns det<br />

därför lite kvantitativ information från studier av transportmekanismmer gjorda i fält.<br />

Baserat på de studier som ändå är gjorda kan man säga att det finns fundamentala<br />

skillnader mellan tranportmekanismerna i laboratorimiljö <strong>och</strong> i fält. I fält varierar<br />

jordstruktur, textur, vatten- <strong>och</strong> ämnesretentionsförmågan signifikant i både<br />

horisontell som lateral riktning, vilket gör transportbedömningar svåra. Strukturella<br />

porer, spricksystem i leror eller i finkorniga moräner, kan leda till att flödet av vatten<br />

<strong>och</strong> föroreningar kanaliseras snabbt igenom en liten volym av <strong>den</strong> annars så stora<br />

markvolymen.<br />

Att transformera laboratoriedata upp till fältskala kan inte göras utan att ta hänsyn till<br />

de heterogeniteter som finns. Många av de transportmodeller som tillämpats har<br />

anpassats för kolonnskalan i laboratoriet (Brusseau <strong>och</strong> Rao, 1990) <strong>och</strong> sedan<br />

transformerats upp till fältskala, har inte lyckats återspegla de förhållan<strong>den</strong> som råder.<br />

Här har <strong>den</strong> traditionella advektion-dispersions modellen (se förklaring nedan)<br />

använts med varierande (vanligen dålig) framgång.<br />

Nedan beskrivs tre begreppsmässiga (konceptuella) synsätt över hur transporten av<br />

icke-reaktiva ämnen igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> går till. Transporten av ett ämne kan<br />

beskrivas genom ett traditionellt advektivt-dispersivt synsätt, på ett stokastisktadvektivt<br />

synsätt eller genom ett preferentiellt synsätt beroende på de markfysikaliska<br />

förhållande som råder (se Figur 13). Partiklarna är illustrerade som prickar. Det<br />

advektiva-dispersiva synsättet visar på ett sammansatt flöde av partiklar som rör sig<br />

på bred front med samma hastighet. Det stokastiskt-advektiva synsättet visar på att<br />

flödet av massan av partiklar är oregelbundet, dvs flödeshastigheten har stor variation<br />

i rummet. Det tredje synsättet illustrerar att massan av partiklar kan ha två olika<br />

flödeshastigheter. En flödeshastighet som beskriver större delen av massans transport<br />

via ett advektivt-dispersivt synsätt <strong>och</strong> en annan mycket större flödeshastighet som<br />

beskriver en del av massans transport i en begränsad punkt.<br />

25


Inflödesyta<br />

v<br />

Advektivt-dispersivt flöde<br />

Inflödesyta<br />

Stokastiskt-advektivt flöde<br />

Inflödesyta<br />

v<br />

1<br />

Preferentiellt flöde<br />

v<br />

2<br />

Figur 13. Tre begreppsmässiga typer av ämnestransport (v, v1 <strong>och</strong> v2 anger olika<br />

porvattenhastigheter). Prickarna illustrerar partiklar.<br />

Figure 13. Tre conceptual types of solute transport (v, v1 and v2 illustrates different<br />

pore water velocities (after Jury and Flühler, 1992). The dots illustrates particles.<br />

Transport med strömmande vatten - Advektion, dispersion <strong>och</strong> diffusion<br />

- Bengt Espeby<br />

Ämnen som är lösta i vattenfasen följer med när vattnet strömmar. Denna process är<br />

att betrakta som advektion <strong>och</strong> är i de flesta fall <strong>den</strong> mest betydelsefulla för<br />

transporten i mark förutom diffusionen (se nedan) (Tvåfasströmning beskrivs under<br />

delen Transport <strong>och</strong> upplösning av icke vattenlösliga lösningar, sk NAPL). Mäng<strong>den</strong><br />

som transporteras bestäms dels av koncentrationen av det lösta ämnet <strong>och</strong> hur stort<br />

vattenflödet är.<br />

Det advektiva flödet kan enkelt beskrivas med följande formel;<br />

vsc = qD ⋅ Cl<br />

där v sc är hastigheten med vilket ämnet med koncentrationen C l transporteras, <strong>och</strong> q D<br />

är Darcyhastigheten. Denna form kan användas för att översiktligt beräkna<br />

ämnestransporten vid mättad strömning.<br />

Dispersion är ett samlingsbegrepp för olika processer som orsakar en omblandning av<br />

lösta ämnen i det strömmande vattnet. Den kan uppkomma antingen genom att<br />

förorenat vatten finner olika vägar genom ett material där de olika vägarna har olika<br />

transporttid, eller genom hastighetsskillnader inom de enskilda transportvägarna. De<br />

lösta ämnenas koncentration minskar med flödesvägen. Detta betecknas som<br />

hydrodynamisk dispersion. Vid låga vattenflö<strong>den</strong> ger diffusion (se Figur 14 nedan) ett<br />

märkbart tillskott till dispersionen.<br />

26


genomsnittlig<br />

flödesriktning<br />

vattenmolekylerna, ämnet<br />

vid ti<strong>den</strong> t = 0<br />

vid ti<strong>den</strong> t = t<br />

Figur 14. Illustration av dispersion. En ursprungligen väl samlad föroreningsmängd<br />

sprids ut pga vattenpartiklarnas varierande mängd<br />

Figure 14. Illustration of dispersion. An concentrated solute is spread because of<br />

different amount of water particles (modified from Carlsson and Carlstedt, 1979 in<br />

SNV, 1990).<br />

Diffusion är en process som kan förekomma i fast, vattenlöst <strong>och</strong> gasfas som ett<br />

resultat av slumpmässiga värmerörelser (sk Brownsk rörelse) hos molekylerna vilka<br />

ger en spridande effekt. Om det förekommer en koncentrationsgradient i lösningen<br />

kommer ämnen att röra sig från regioner av hög koncentration till regioner av lägre<br />

koncentration. Storleken på diffussionen av det lösta ämnet i ett poröst material beror<br />

på skillna<strong>den</strong> i koncentration mellan två punkter (dvs koncentrationsgradienten, jmfr<br />

Darcys lag) <strong>och</strong> det porösa materialets struktur (som beskrivs av <strong>den</strong> sk diffusiviteten).<br />

Diffusionen kan vara betydelsefull om vattnets strömningshastighet är låg. Speciellt i<br />

täta lerlager är betydelsen av diffusionens bidrag till <strong>den</strong> totala transporten stor.<br />

Den sk advektions-dispersions ekvationen (ofta även kallad ”konvektionsdispersionsekvationen”,<br />

här nedan beskriven i en dimension för <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>)<br />

beskriver förändringen i koncentration över ti<strong>den</strong> av ett ämne under kontstant<br />

vattenflöde. Formeln nedan beskriver koncentrationsförändringen genom<br />

masstransport (advektion), utspridning (dispersion), där även fasthållningen (sorption)<br />

<strong>och</strong> nedbrytning (reaktion) är medtagen i transportekvationen (Fetter, 1992) (partiella<br />

differentialer):<br />

27


∂ C<br />

∂ t<br />

∂<br />

2<br />

C<br />

∂ C<br />

ρ ∂ S ∂ C<br />

= D z − v z + + ⎛<br />

∂ z<br />

∂ z θ ∂ t ⎝ ⎜ ⎞<br />

2<br />

⎟<br />

∂ t ⎠<br />

rxn<br />

(dispersion) (advektion) (sorption) (reaktion)<br />

där<br />

C = beskriver förändringen i ämneskoncentration för lösningen över ti<strong>den</strong><br />

(kg/m 3 )<br />

t = tid (s eller år)<br />

z= djupet (m)<br />

D z = dispersionskoefficienten i längsled = α • v z (m 2 /s eller m 2 /år)<br />

α = dispersiviteten (m)<br />

v z = medelvattenhastigheten (m/s eller m/år)<br />

ρ = skrym<strong>den</strong>sitet i jor<strong>den</strong> (kg/m 3 )<br />

θ = vattenhalt eller porositet i mättade situationer (vol %/100)<br />

S = mängd fasthållet (adsorberat) ämne per vikt fast material (kg/kg)<br />

rxn = index indikerar biologiska eller kemiska reaktioner (förutom de<br />

beskrivna genom sorption)<br />

I ekvationen återfinner vi porhastigheten, v z , som motvaras av q D /θ.<br />

För att beskriva effekten av dispersionen <strong>och</strong> transporthastighet följer nedan ett antal<br />

kurvor som är baserade på en analytisk lösning med avseende endast på de advektiva<br />

<strong>och</strong> dispersiva flödets effekt på transporten i ovanstående ekvation. Den analytiska<br />

lösningen som beskriver flödet av ett icke-reaktivt spårämnes (sk konservativt<br />

spårämne) transport som plötsligt tillförts till en markprofil beskrivs med följande<br />

ekvation (modifierad från Kreft <strong>och</strong> Zuber, 1978 i Destouni <strong>och</strong> Cvetkovic, 1989):<br />

m⋅<br />

z<br />

C =<br />

Q⋅ ⋅ ⋅ ⋅<br />

[ 4 π D z t<br />

3]<br />

⎡<br />

⋅exp⎢−<br />

⎢<br />

⎣<br />

( z−v z ⋅t)<br />

2 ⎤<br />

⎥<br />

4 ⋅D z ⋅t<br />

⎥<br />

⎦<br />

där m är mäng<strong>den</strong> av det tillförda ämnet (kg) <strong>och</strong> Q är det volymetriska flödet igenom<br />

markprofilen (m 3 /år)<strong>och</strong> z är djupet (m). Om man reducerar ekvationen så att<br />

koncentrationen av ämnet i en bestämd punkt i profilen bara hänförs till förändringar i<br />

flödesintesiteten (<strong>den</strong> infiltrerande delen av nederbör<strong>den</strong> motsvarande<br />

grundvattenbildningen på platsen, jmfr Figur 1), q D (m/år) <strong>och</strong> dispersiviteten, α (m)<br />

blir ekvationen:<br />

⎡ kg<br />

⋅<br />

C⋅<br />

A⎢<br />

3<br />

m<br />

m<br />

⎢<br />

m ⎢ kg<br />

⎣<br />

2<br />

=<br />

⎤<br />

1 ⎥ z<br />

⎡<br />

z<br />

⎥ =<br />

⋅exp⎢−<br />

m<br />

3<br />

⎥ q [ D t<br />

D<br />

D ⋅ 4 ⋅π<br />

⋅ z ⋅<br />

⋅<br />

] ⎣⎢<br />

4<br />

⎦<br />

( z−v ⋅t)<br />

z<br />

⋅t<br />

2<br />

⎤<br />

⎥<br />

⎦⎥<br />

28


Koncentrationen beskrivs här som ett längdmått (1/m).<br />

Grundvattenbildningen, q D, varierar avsevärt från plats till plats i Sverige (se Figur 1).<br />

I Stockholmstrakten brukar man säga generellt att ca 200 mm/år infiltrerar <strong>och</strong> bildar<br />

grundvatten. På västkusten av Sverige kan <strong>den</strong> vara så hög som 600 mm/år är.<br />

Dispersiviteten, α, kan väljas till ett stort värde för att beskriva heterogeniteten av en<br />

markprofil när markprofilen annars anses homogen i vertikal led (vilket är ett<br />

antagande som stämmer överens endast för löst sorterade jordar utan packning). α kan<br />

variera från 0.005 m i labratorieskalan till 0.1 m eller mera i fältskalan (Destouni <strong>och</strong><br />

Cvetkovic, 1989).<br />

Figur 15 visar effekten av skillnader i skala. Laboratorieskalan beskrivs av exempel 1)<br />

<strong>och</strong> fältskalan av exempel 2). En grundvattenbildning som motsvaras av ett<br />

medelvärde för södra Sverige har använts (400 mm/år) <strong>och</strong> ett medelvärde av<br />

dräneringssituationen under året (motsvarande en vattenhalt på ca 10 vol %) för de två<br />

exemplen.<br />

1: q= 0.4 m/år, θ=10 vol%, vz= 4 m/år, α=0.005 Dz=0.02 m²/år<br />

100<br />

2: q= 0.4 m/år, θ=10 vol%, vz= 4 m/år, α=0.1 Dz=0.4 m²/år<br />

Koncentration (1/m)<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

1:Dag 20<br />

1:Dag 40<br />

2:Dag 20<br />

2:Dag 40<br />

2:Dag 60<br />

1:Dag 60<br />

1.Labskala<br />

2.Fältskala<br />

0<br />

0 0.5 1 1.5 2 2.5<br />

Djup (m)<br />

Figur 15. Grafen visar på effekten av olika dispersivitet (Dz=0.02 reps 0.4 m2/år) <strong>och</strong><br />

samma grundvattenbildning (q=400 mm/år) samt vattenhalt (θ =10 vol%). Baserad<br />

på beräkning mha analytisk lösning.<br />

Figure 15. The graph is showing the effect of different dispersivity (Dz=0.02 reps 0.4<br />

m2/year) and the same groundwater recharge (q=400 mm/year) and water content (θ<br />

=10 vol%). Based on a calculation with an analytical solution.<br />

Ju större dispersivitet (dvs dispersion) desto snabbare transporteras ett ämne igenom<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong> kan därmed uppträda i grundvatten<strong>zonen</strong> (se Figur 15 ovan).<br />

På samma sätt så är grundvattenbildningens storlek av avgörande betydelse för att<br />

29


edöma ett ämnes transport igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Ju större<br />

grundvattenbildning desto snabbare transport.<br />

Stokastisk - advektiv transport - Bengt Espeby<br />

Utvecklingen av datormodeller som beskriver det hydrodynamiska dispersionsflödet<br />

är det mest aktiva forskningsfältet inom markfysik <strong>och</strong> hydrologi idag. Inom <strong>den</strong><br />

teoretiska forskningssfären vad gäller hydrologi så har de stokastiska betraktelsesättet<br />

av ämnestransporten funnit allt större gehör <strong>den</strong> senaste tioårsperio<strong>den</strong>. Detta innebär<br />

att man kvantifierar slumpen med hjälp av sannolikhetsfunktioner. Detta<br />

betraktelsesätt bygger på en sannolikhetsteori att alla variabler som styr<br />

ämnestransporten igenom marken, ex markens mättade hydrauliska konduktivitet, har<br />

en variationsbredd i rummet men också i ti<strong>den</strong>. Denna variation kan ligga till grund<br />

för framtida förutsägelser om transporten.<br />

De flesta hydrologiska undersökningar <strong>och</strong> miljöfrågor handlar om företeelser som<br />

kräver långsiktiga förutsägelser om vattnets kvantitet <strong>och</strong> kvalitet. Problematiken med<br />

de olika företeelsernas skalvidd är här viktig att belysa. Medans vattenkvaliteten i en<br />

enskild brunn är beroende av effekter inom en radie av några tiotal meter så kan<br />

effekten av jorbrukskemikalier vara verksam i flera kilometer, försurningens effekter<br />

kan behöva förutsägas i hundratals år framåt i ti<strong>den</strong> etc.<br />

Stokastisk-advektionsmodeller (Zero-time model of Solute dispersion)<br />

De stokastiska beräkningsmodellerna baseras på sannolikhetsteori för att rationellt<br />

kunna hantera osäkerheten i framtida förutsägelser. Grun<strong>den</strong> för dessa modeller säger<br />

att man inte kan ge säkra svar när indata till modellen är osäkra. Förutsägelserna<br />

(utdata) beskrivs här med statistiska termer i form av förväntat resultat <strong>och</strong> troliga<br />

fluktuationer kring ett visst väntevärde (Destouni, 1995). Standardavvikelsen är ett<br />

mått på troliga avvikelser från det förväntade resultatet. I ämnestransportsammanhang<br />

kan detta beskrivas med hur koncentrationen av ex ett växtnäringsämne flukturerar<br />

kring ett visst beräknat medelvärde.<br />

Modeller som beskriver ämnestransport genom att paket av ämnen flödar parallellt i<br />

skilda strömningsporer i medelriktningen kallas stokastiska-konvektionsmodeller. Den<br />

huvudsakliga strömningen sker genom advektion men inbegriper ett spektrum av<br />

olika porhastigheter längs rörelseriktningen för strömningen. Inflödet av ämnet har<br />

här skett utan diffusion <strong>och</strong> har därför fastnat i isolerade strömningstuber vilka har<br />

olika porhastigheter. Advektionen i sidled är i detta fall mycket liten.<br />

Figur 16 nedan beskriver ett icke-reaktivt spårämnes utbredning ner i markprofilen<br />

vid tre tidpunkter baserad på beräkningar med en stokastisk-advektiv<br />

strömningsmodell (jmfr figurerna från traditionell advektiv-dispersiv transport ovan).<br />

Effekten av markens heterogenitet beskrivs med standardavvikelsen i <strong>den</strong> beräknade<br />

koncentrationen. Figuren visar att man kan förvänta sig att koncentrationen varierar<br />

vid alla djup i markprofilen med minst dubbla standardavvikelsen (variansen), dvs<br />

2*100 % från medelvärdet av koncentrationen.<br />

30


Medelkoncentration i markvattnet<br />

0.00 0.10 0.20 gram/liter<br />

Standardavvikelse<br />

i markvattenkoncentration<br />

0.00 0.10 0.20 gram/liter<br />

0.5<br />

Dag 14<br />

efter att spårämnet<br />

tillförts vid markytan<br />

0.5<br />

Dag 14<br />

1,0<br />

Dag 38<br />

1,0<br />

Dag 38<br />

1.5<br />

Dag 57<br />

1.5<br />

Dag 57<br />

2,0<br />

2,0<br />

2.5<br />

2.5<br />

(meter)<br />

Djup från markytan<br />

(meter)<br />

Djup från markytan<br />

Figur 16. Beräknade koncentrationer av ett spårämne i markvattnet vid olika<br />

tidpunkter efter att ett spårämne tillsatts vid markytan (jmfr Figur 13 ovan).<br />

Koncentrationerna skiftar beroende på djupet från markytan. Kurvan motsvarar en<br />

relativt genomsläpplig jordart. Till vänster ser vi <strong>den</strong> beräknade<br />

medelkoncentrationen vid det aktuella djupet, <strong>och</strong> till höger syns standardavvikelsen<br />

från <strong>den</strong>na medelkoncentration. En jämförelse mellan motsvarande<br />

medelkoncentration <strong>och</strong> standardavvikelse visar att man kan förvänta sig att<br />

koncentrationerna varierar vid alla djup med minst plus-minus 100 % från<br />

medelvärdet.<br />

Figure 16. Calculated concentrations of a tracer in the soil water at different days<br />

after application of the tracer at the soil surface (jmfr Figur 13 above. The<br />

concentrations is shifting depending on depth from the soil surface. The curve<br />

represent a relatively conductive soil. To the left is the calculated average<br />

concentration at the actual depth, and to the right the standard deviation of this<br />

average concentration. A comparison of the average concentration and the standard<br />

deviation shows that it is possible to expect the concentration to fluctuate at all depths<br />

with at least plus-minus 100 % from the average (from Destouni, 1995).<br />

Preferentiell strömning <strong>och</strong> transport - Bengt Espeby<br />

Preferentiell strömning<br />

Det naturliga fältet innehåller som tidigare nämnts fullt av lokala strömningsvägar i<br />

form av strukturporer i leror eller håligheter orsakade av biologiskt liv i form av<br />

maskhål eller mushål. Dessa kanaler kan leda vatten <strong>och</strong> ämnen med porhastigheter<br />

som är mycket större än vad som kan ske i <strong>den</strong> omkringliggande jordmatrixen, även<br />

då fältet vattnas enhetligt. Även lokala heterogeniteter inom en annars mycket<br />

homogen jord kan leda till att smala plymer av ämnen kanaliseras inom matrixen.<br />

Även lokal variation i spridningen av ämnet eller vattnet vid markytan kan generera<br />

'våta flödesbanor' inom en annars mycket homogen jord.<br />

31


Trots att vetenskapsvärl<strong>den</strong> i mer än 100 år känt till (Schumacher, 1864; Lawes et al,<br />

1882) att preferentiell strömning bidragit till transporten av vatten <strong>och</strong> ämnen under<br />

fältförhållan<strong>den</strong> har man översett med betydelsen under de år som kännetecknas av<br />

experiment <strong>och</strong> modellering under laboratorieförhållan<strong>den</strong>. De fenomen som<br />

karakteriserar <strong>den</strong> prefentiella strömningen har tidigare inte tagits hänsyn till vid<br />

beskrivningen av vattenflödet igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> utan datormodeller som<br />

beskriver det traditionella vattenflödet igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> har använts <strong>och</strong><br />

parametriserats (ställts in) därefter. Under de senste tio-femton åren har dock<br />

utvecklingen lett till en annan syn <strong>och</strong> försök till att beskriva detta flöde både<br />

fysikaliskt <strong>och</strong> kvasifysikaliskt har gjorts. Enkla förbiledningsmekansimer där vatten<br />

<strong>och</strong> ämnen tillåts strömma förbi datormodellens boxar utan att beskrivas med<br />

fysikaliska termer (Darcyflöde) är ett sätt. Ett två-domänskoncept är ett annat sätt.<br />

Transporten beskrivs genom att marken som system indelas i två enheter, i vilka<br />

transporten separat beräknas. Mellan de två systemen sker ett utbyte av ämnen via<br />

diffusionsprocesser (se ovan).<br />

Preferentiell vattentransport - Exempel från datorsimuleringar från en<br />

moränsluttning.<br />

Vid studier av vattentransporten i en moränsluttning användes SOIL (en<br />

endimensionell fysikalisk markvatten- <strong>och</strong> värmetransportmodell) efter Jansson <strong>och</strong><br />

Halldin (1980), för att beskriva det mättade utfödet från sluttningen (Espeby, 1992).<br />

För att kunna beskriva det preferentiella vattenflödet som uppvisats via<br />

spårämnesstudier i sluttningen under vårsmältning <strong>och</strong> höstregn, ansattes en<br />

förbiflödesmekanism i modellen som på detta sätt skulle beskriva preferentiell<br />

vattentransport. Förbiflödesmekanismen bygger på att överskottsvatten (i förhållande<br />

till porvolymen) i någon del av modellen förflyttas ned i modellen eller i sidled som<br />

ett mättat utflöde från modellen om underliggande modellsegment redan är fyllda med<br />

vatten. Detta modelleringssätt gav en bättre överensstämmelse med det ackumulerade<br />

uppmätta utflödet än med ett traditionell modelleringssätt (Darcymodellering).<br />

Preferentiell ämnestransport - Exempel från datasimuleringar från tre olika<br />

jordbruksjordar.<br />

Makroporflödets effekt på ämnestransporten har bla studerats m h a en datormodell<br />

MACRO (en en-dimensionell fysikalisk markvatten- <strong>och</strong> ämnesstransportmodell),<br />

efter Jarvis (1994). MACRO beskriver flödet i två domäner (en mikropordomän för<br />

flödet igenom matrix, samt en makropordomän för att beskriva flödet igenom de<br />

strukturella porerna) <strong>och</strong> transportutbutet av ämnen mellan domänerna under<br />

dynamiska förhållan<strong>den</strong>, dvs under ett “normalår”. MACRO kan beskriva ickereaktiva<br />

ämnen (ex. bromid, klorid), tritium <strong>och</strong> pesticiders transport, bioupptag,<br />

fastläggning, nedbrytning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Drivvariablerna är dygnsvär<strong>den</strong> på<br />

nederbörd <strong>och</strong> temperatur.<br />

Tre olika hypotetiska jordprofiler har studerats; lera, sand <strong>och</strong> jord som påminner om<br />

moränmaterial. Randvillkoren för studierna beskriver markprofiler med en<br />

grundvattenyta på 1 m djup (jämför Figur 7). Till markprofilerna, som var fria från<br />

ämnen vid starten för simuleringarna, tillsattes lika stora mängder av två olika ämnen<br />

(ett icke-reaktiva ämne, ex bromid samt en pesticid) vid två olika tillfällen.<br />

Från datasimuleringarna i de tre olika jordarterna kan sammanfattas att:<br />

32


- makroporernas flödesinverkan på transporten beror starkt på vilken typ av ämne som<br />

studeras samt i vilken typ av jord ämnestransporten sker<br />

-kortsiktigt kan makroporflödet öka utlakningen av icke-reaktiva ämnen i<br />

markprofilen. Långsiktigt reduceras utlakningen av makroporflödet. Redan efter två<br />

år hade 100 % av <strong>den</strong> totalt pålagda mäng<strong>den</strong> på sandjor<strong>den</strong> utlakats <strong>och</strong> förts bort i<br />

dräneringsledningarna.<br />

-det är speciellt kritiskt att utvärdera effekten av makroporflödet i lerjordar när det<br />

gäller pesticider som normalt fastläggs <strong>och</strong> bryts ned under försöken.<br />

-när det gäller pesticiders utlakning finns det två 'sämsta-tänkbara' scenarios, dvs<br />

grova sandjordar <strong>och</strong> leror med kraftig struktur.<br />

- 'loamjordar' <strong>och</strong> ickestrukturella leror kan utgöra det bästa skyddet mot<br />

grundvattenförorening av pesticider.<br />

Kemiska processer som påverkar ämnestransport - Jon Petter<br />

Gustafsson<br />

De flesta ämnen färdas mycket långsammare än vattnet på sin väg genom marken<br />

vidare till grund- <strong>och</strong> ytvatten. Det beror på att de ”fastnar” på vägen genom olika<br />

processer. De viktigaste kemiska mekanismerna är adsorption <strong>och</strong> utfällning. En<br />

stor del av det här kapitlet ägnas åt att beskriva hur dessa mekanismer fungerar. Av de<br />

två nämnda mekanismerna är oftast adsorption <strong>den</strong> som är viktigast. Utfällning är<br />

dock viktigt för en del ämnen, t.ex. järn <strong>och</strong> aluminium, <strong>och</strong> även för andra metaller<br />

då dessa förekommer i höga koncentrationer, t.ex. i starkt förorenad mark. Organiska<br />

ämnen som humusämnen eller pesticider binds ofta upp i marken genom adsorption<br />

<strong>och</strong> sedan kan ämnena brytas ned mikrobiellt <strong>och</strong> sedan kan ämnena brytas ned<br />

mikrobiellt så att ämnena försvinner från jor<strong>den</strong>.<br />

Andra kemiska processer som är av betydelse är komplexbildning <strong>och</strong><br />

redoxomvandlingar. Som beskrivs nedan gör en ökad komplexbildning ofta att ett<br />

ämne kan transporteras snabbare genom marken, men i en form som oftast är mindre<br />

toxisk. Markens redoxförhållan<strong>den</strong> avgör vilken form av ämnet som förekommer <strong>och</strong><br />

eftersom olika redoxformer ofta har mycket olika benägenhet att adsorberas eller<br />

utfällas kan redoxförhållan<strong>den</strong>a ha mycket stor betydelse för transporten.<br />

Adsorption<br />

Begreppet adsorption är i själva verket en samlingsbeteckning för olika mekanismer;<br />

de tre viktigaste är:<br />

- Jonbyte.<br />

En löst jon kan attraheras elektrostatiskt av en laddad partikelyta, <strong>och</strong> på så sätt<br />

adsorberas. Då adsorptionen enbart är elektrostatisk befinner sig jonen på ett visst<br />

avstånd från ytan <strong>och</strong> kan lätt bytas ut av konkurrerande joner (se Figur 17 <strong>och</strong> Figur<br />

18). Jordpartiklarnas laddning är övervägande negativ <strong>och</strong> därför är jonbyte oftast<br />

mest betydelsefullt för katjoner. I jor<strong>den</strong> finns vanligen en hel del partiklar som av<br />

33


olika skäl innehar negativ laddning; det gäller framför allt lermineral <strong>och</strong><br />

humusämnen, se nästa kapitel. Positiv laddning är alltså oftast av underordnad<br />

betydelse men kan uppkomma på järn- (Fe) <strong>och</strong> aluminium- (Al) oxider, speciellt i<br />

podsolernas rostjordar.<br />

- Ytkomplexbildning (kallas även ”specifik” adsorption).<br />

Joner har i olika hög grad en strävan att bilda komplex med andra ämnen. Många<br />

katjoner kan bilda komplex med hydroxylgrupper (OH), eller karboxylgrupper<br />

(COOH) varför de lätt adsorberas till ytor med sådana grupper, medan många anjoner<br />

bildar ytkomplex med ytor som innehåller Fe eller Al. Ytkomplexbildning kan leda<br />

till att jonen adsorberas närmare intill ytan så att <strong>den</strong> i stort sett blir en del av ytan (se<br />

Figur 17 <strong>och</strong> Figur 18). När ytkomplexbildning är inblandad adsorberas en jon därför<br />

mycket starkare än om adsorptionen bara är elektrostatisk. Dock kan jonen även i<br />

detta fall ”bytas ut” mot andra joner, men då i stort sett endast mot andra joner som<br />

också bildar ytkomplex.<br />

- ”Hydrofob” adsorption.<br />

För många organiska ämnen styrs adsorptionen av så kallade van der Waals-krafter,<br />

som återspeglar ämnenas oförmåga att lösa sig i ett polärt lösningsmedel som vatten.<br />

Det har visat sig att betydelsen av hydrofob adsorption är proportionell mot (a)<br />

Gra<strong>den</strong> av ett ämnes icke-polaritet eller hydrofobicitet, vilket kan mätas med <strong>den</strong> s.k.<br />

oktanol-vattenfördelningskoefficienten (K ow ) . Principen för <strong>den</strong>na är ganska enkel:<br />

om man blandar vatten, som är polärt, <strong>och</strong> oktanol, som är opolärt, löser de sig inte i<br />

varandra utan blir två olika faser. Om man tillsätter ett tredje organiskt ämne så<br />

kommer det att fördela sig på ett visst sätt mellan vattnet <strong>och</strong> oktanolen beroende på<br />

hur polärt / opolärt det är. Ungefär på samma sätt går det till i jor<strong>den</strong>: om man<br />

tillsätter ett opolärt organiskt ämne så löser det sig inte gärna i markvattnet utan<br />

fastnar hellre i strukturer i jordpartiklarna som fungerar som opolära lösningsmedel.<br />

Ämnen med mycket höga K ow -vär<strong>den</strong> betecknas NAPL (se föregående kapitel) <strong>och</strong> de<br />

är knappast alls vattenlösliga.<br />

-<br />

+ + -<br />

+ +<br />

-COO K + Na = -COO Na + K<br />

a)<br />

-<br />

+ 2+<br />

+<br />

-COO K + Cu = -COOCu + K<br />

+<br />

b)<br />

Figur 17. Exempel a) visar reaktionen då en kaliumjon som finns jonbytt till en<br />

humusyta (med karboxylgrupp betecknad som -COO-) byts ut mot en natriumjon, som<br />

också adsorberas genom jonbyte. I exempel b) byts kaliumjonen ut mot en kopparjon,<br />

som istället bildar ett ytkomplex.<br />

Figure 17. Example a) shows the reaction between a potassium ion, which is ion<br />

exchanged to a humic surface (containing a carboxylic group, -COO-), and a sodium<br />

ion, which is also adsorbed through ion exchange. In example b) the potassium ion is<br />

exchanged for a copper ion, which forms a surface complex.<br />

34


σ<br />

σ D<br />

-<br />

+<br />

+<br />

+<br />

-<br />

+<br />

-<br />

+<br />

+<br />

-<br />

Teckenförklaring<br />

Syreatom i kristallgitter<br />

Metallatom (t.ex. Fe i Fe-oxid)<br />

Katjon i ytkomplex<br />

Anjon i ytkomplex<br />

Proton<br />

-<br />

Motjoner, dvs 'jonbytta' joner<br />

+<br />

σ Ytans laddning<br />

σ<br />

D<br />

Diffusa skiktets laddning<br />

-<br />

Figur 18. Schematisk illustration av skillna<strong>den</strong> mellan jonbyte <strong>och</strong> ytkomplexbildning,<br />

<strong>den</strong>na gång till en oxidyta. Joner som binds genom jonbyte fungerar i själva verket<br />

som ”motjoner” till <strong>den</strong> laddning som utvecklats på ytan, medan varje jon som binds i<br />

ytkomplex istället tillför ytan dess egen laddning, vilket oftast leder till att ytans<br />

nettoladdning minskar (eftersom det oftast är joner av motsatt laddning som<br />

adsorberas). Det sistnämnda leder i sin tur till att betydelsen av jonbyte avtar då ytan<br />

fylls med ytkomplexbildande joner.<br />

Figure 18. The difference between ion exchange and surface complexation on an<br />

oxide surface. The ions adsorbed through ion exchange function as “counter ions” to<br />

the charge that is developed at the surface. By contrast ions adsorbed as surface<br />

complexes donate their own charge to the surface; this often leads to a lower net<br />

charge of the surface (since it is often ions of opposite charge that are adsorbed).<br />

Therefore the importance of ion exchange typically decreases when more ions<br />

accumulate as surface complexes.<br />

Eftersom humusämnen har opolära funktionella grupper så är det därför inte<br />

förvånande att betydelsen av hydrofob adsorption inte bara beror av K ow utan<br />

dessutom, är proportionell mot andelen organiskt C i jor<strong>den</strong> (<strong>den</strong>na andel betecknas<br />

f oc ).<br />

Adsorberande ytor i naturliga jordar<br />

Vad är det då för partikelytor i jor<strong>den</strong> som medverkar till adsorption av ämnen För<br />

det första är det endast partiklar med mycket hög specifik yta som har någon<br />

35


nämnvärd adsorptionsförmåga. Grövre partiklar som t.ex. sand har mycket liten yta<br />

<strong>och</strong> är därför oviktiga. I våra jordar finns framför allt tre olika slags partikelytor med<br />

hög specifik yta, nämligen lermineral, oxidytor <strong>och</strong> humusämnen. Alla dessa har<br />

specifika ytor på tiotals eller till <strong>och</strong> med hundratals m 2 / g. Tabell 5 visar hur starkt<br />

två katjoner, kalcium <strong>och</strong> koppar, <strong>och</strong> en anjon, arsenik, adsorberas till dessa typer av<br />

ytor vid pH 6. (Jämför Tabell 2!) Skillna<strong>den</strong> mellan kalcium <strong>och</strong> koppar beror på att<br />

kalcium adsorberas mestadels genom jonbyte, medan koppar även har förmågan att<br />

bilda starka ytkomplex. Det är viktigt att komma ihåg att adsorptionen är pHberoende<br />

- katjoner adsorberas starkare vid högre pH-vär<strong>den</strong> medan det omvända<br />

förhållandet gäller för anjoner.<br />

Tabell 5. Ungefärlig grad av adsorption vid pH 6 för tre representativa oorganiska<br />

ämnen till olika ytor.<br />

Table 5. Approximate degree of adsorption at pH 6 for three inorganic ions to<br />

different surfaces.<br />

Typ av yta<br />

Dominerande<br />

adsorptionsmekanism<br />

Adsorption av<br />

kalcium<br />

Adsorption av<br />

koppar<br />

Adsorption av<br />

arsenik<br />

Lermineral Jonbyte Stor Stor Liten<br />

Fe / Al-oxid Ytkomplex Mycket liten Medel Mycket stor<br />

Mn-oxid Ytkomplex Liten Mycket stor Medel<br />

Humusämnen Ytkomplex Medel Mycket stor Mycket liten<br />

Det finns metoder för att uppskatta innehållet av de här ytorna <strong>och</strong> ibland även dess<br />

adsorptionsförmåga med ganska enkla metoder. Det är dock viktigt att notera att det<br />

inte finns några ‘idealmetoder’ på området, men några av de mest använda listas<br />

nedan:<br />

Lermineral: Lerhalt i %<br />

Katjonbyteskapacitet (CEC)<br />

Fe/Al/Mn-oxidytor:<br />

Oxalat- <strong>och</strong> pyrofosfatlösligt Fe, Al <strong>och</strong> Mn<br />

P-adsorptionskapacitet<br />

Humusämnen: Halt organiskt C i %<br />

Det finns utförliga manualer för de här metoderna, t.ex. Van Reeuwijk (1995). För<br />

närmare beskrivning av dessa metoder hänvisas också till forskningsinstitutioner (t.ex.<br />

SLU - inst. f. markvetenskap, eller KTH - avd. f. mark- <strong>och</strong> vattenresurser).<br />

Inverkan av komplexbildning i marklösningen<br />

Samma katjoner som lätt bildar ytkomplex kan bilda lösliga komplex till lösta<br />

ligander (t.ex. hydroxidjoner, organiska syror, ibland även karbonat, fluorid, klorid<br />

eller sulfat). Ett exempel är kadmium som lätt bildar kloridkomplex:<br />

36


Cd 2+ + Cl - ⇔ CdCl + log K 0 = 1.98<br />

, där konstanten K 0 gäller vid 25 o C <strong>och</strong> definieras som {CdCl + }/{Cd 2+ }{Cl - }, där {}<br />

betecknar aktiviteter i mol / l, se vidare underkapitlet ”Utfällning”. En viktig aspekt av<br />

komplexbildning är att det bildade komplexet ofta inte deltar i adsorptions- eller<br />

utfällningsreaktioner. Detta gör att en ökad komplexbildning också ökar lösligheten<br />

av ämnet. Speciellt har lösliga organiska komplex stor betydelse. Vissa metaller binds<br />

så starkt till organiska ämnen (enkla organiska syror <strong>och</strong> humusämnen) att de i löst<br />

form nästan uteslutande finns i form av organiska komplex. Metallkatjoner som<br />

föreligger som organiska komplex är oftast betydligt mindre biotillgängliga / toxiska<br />

än ”fria” katjoner.<br />

Metoder för att förutsäga adsorption<br />

För att kunna förutsäga hur snabbt ett ämne transporteras genom marken behöver man<br />

kunna uppskatta hur effektiv adsorptionen är eftersom adsorption ofta är <strong>den</strong><br />

viktigaste processen som styr ämnets uppehållstid. Traditionellt har man använt sig av<br />

några enkla empiriska samband vilka nedan beskrivs. Då man för någon speciell jord<br />

vill använda sig av något sådant samband behöver man i regel först utföra lakningar<br />

på laboratorium för att uppskatta de konstanter som ingår i sambandet. Trots detta<br />

finns en betydande osäkerhet med enkla, empiriska samband som beror på naturens<br />

oerhörda komplexitet. I verkligheten förekommer pH-fluktuationer, olika typer av<br />

adsorberande ytor, konkurrens mellan olika joner, svårbedömbar komplexbildning,<br />

med mera. På grund av detta finns det en strävan att övergå till visserligen mer<br />

komplicerade, mekanistiskt inriktade datormodeller men som tar hänsyn till<br />

åtminstone en del av dessa andra faktorer. En sådan typ av modeller är de så kallade<br />

ytkomplexmodellerna. Det är möjligt att sådana modeller integrerade med kemiska<br />

jämviktsmodeller <strong>och</strong> transportmodeller kommer att kunna vara ett standardverktyg i<br />

det praktiska arbetet med föroreningsbedömningar om ett par decennier, men än så<br />

länge är ytkomplexmodellerna bristfälligt utprovade för naturliga jordar <strong>och</strong> dessutom<br />

inte alls användarvänliga.<br />

Tabell 6. Några exempel på ofta använda adsorptionssamband i markkemin.<br />

Table 6. Some examples of often used adorption relationships in the soil chemistry.<br />

Beteckning<br />

Ekvation a<br />

Linjär adsorption<br />

n = K D c<br />

Langmuir<br />

n = K l bc/(1 + bc)<br />

Freundlich<br />

n = ac m<br />

Gapon K G = (c 1/z 1 *X 2 ) / (c 1/z 2 *X 1 )<br />

a n är mäng<strong>den</strong> som finns i adsorberad form, c är koncentrationen av ämnet (ämnena) i jämviktslösningen, X är <strong>den</strong><br />

adsorberade (utbytbara) ekvivalentmäng<strong>den</strong> av ämnet, z är laddningen, K G är en selektivitetskoefficient medan<br />

K D, K l , a <strong>och</strong> b är justerbara parametrar.<br />

37


Linjär adsorption / K D -vär<strong>den</strong><br />

Det allra enklaste antagandet man kan göra är att det finns ett linjärt förhållande<br />

mellan ämnets koncentration i markvattnet <strong>och</strong> <strong>den</strong> adsorberade mäng<strong>den</strong>. Det s.k.<br />

K D -värdet anger då fördelningen av ett ämne mellan fast fas <strong>och</strong> lösning, alltså n/c, se<br />

Tabell 7. I verkligheten är dock K D -värdet ofta inte konstant eftersom adsorptionen<br />

varierar kraftigt med bl.a. pH, jämviktskoncentrationen av jonen <strong>och</strong> koncentrationen<br />

av konkurrerande joner (Tabell 8). Som illustration visas i Figur 19 resultaten från en<br />

kana<strong>den</strong>sisk studie där man undersökte adsorption av sulfat (SO 4 2- ) till en rostjord vid<br />

olika pH-vär<strong>den</strong> <strong>och</strong> SO 4 2- -koncentrationer. K D -värdet sjönk när SO 4 2- -<br />

koncentrationen ökade. När pH ökades med nästan en enhet sjönk K D -värdet<br />

dramatiskt (i det senare fallet är effekten <strong>den</strong> motsatta om det gäller katjoner). För en<br />

hel del joner tillkommer komplexbildning med andra ämnen som en viktig faktor. I<br />

själva verket kan K D -värdet för ett ämne variera med flera tiopotenser beroende på<br />

omständigheterna. Av dessa anledningar är det en omöjlig uppgift att ange”<br />

representativa” K D -vär<strong>den</strong> för olika typer av jordar annat än inom en-två tiopotensers<br />

marginal!<br />

Tabell 7. Modellantagan<strong>den</strong> i tre olika typer av adsorptionsmodeller .<br />

Table 7. Model assumptions in three different types of adsorption models.<br />

Linjär Isotermer Ytkomplexmodeller<br />

adsorption<br />

Konstant jämviktskoncentration Ja Nej Nej<br />

Konstant pH Ja Ja 1) Nej<br />

Konstant koncentration av konkurrerande joner Ja Ja 2) Nej 3)<br />

Konstant jonstyrka Ja Ja Ja/Nej 4)<br />

Försumbar hysteresis adsorption - desorption Ja Ja Ja<br />

1) Vissa försök har dock gjorts att modellera t.ex. H + /Ca 2+ -utbyte i katjonbytesmodeller<br />

2) I katjonbytesmodeller kan man dock modellera t.ex. konkurrens mellan Ca 2+ <strong>och</strong> Mg 2+<br />

3) Flera av modellerna är inte or<strong>den</strong>tligt testade när det gäller konkurrens<br />

4) Varierar mellan olika ytkomplexmodeller<br />

Antagandet om att K D -värdet är konstant stämmer oftast bättre när det gäller<br />

organiska icke-polära ämnens adsorption, eftersom <strong>den</strong> ”hydrofoba” adsorptionen är<br />

mindre känslig för förändringar av pH <strong>och</strong> jämviktskoncentrationer. En ofta använd<br />

koefficient beskriver det organiska ämnets fördelning mellan markens organiska C<br />

<strong>och</strong> vattenfasen, K oc . Det har visats att då <strong>den</strong> adsorberande ytan domineras av<br />

humusämnen, så gäller följande ungefärliga relation::<br />

K oc ≈ 0.5 K ow<br />

Vär<strong>den</strong> på K ow för olika organiska ämnen finns tabulerade i litteraturen (för en bra<br />

sammanställning se Schwarzenbach et al., 1993). Om Freundlich-exponenten m ≈ 1<br />

(se Tabell 6) <strong>och</strong> om halten organiskt C > 0.1 % (f oc )så blir K oc • f oc = K D <strong>och</strong> man har<br />

en någorlunda användbar adsorptionsmodell för ämnet.<br />

38


4<br />

Adsorberat SO4 (mmol/kg)<br />

3<br />

2<br />

1<br />

KD = 50.3 l/kg<br />

KD = 23.2 l/kg<br />

KD = 4.3 l/kg<br />

pH 4.46<br />

pH 5.44<br />

0<br />

0 0.04 0.08 0.12 0.16 0.2<br />

Löst SO4 (mmol/l)<br />

Figur 19. Adsorberat sulfat som en funktion av löst sulfat i jämviktslösningen i en<br />

kana<strong>den</strong>sisk rostjord vid två olika pH-vär<strong>den</strong>. Linjerna är Freundlichisotermer som<br />

anpassats efter uppmätta data. Tre exempel på K D -vär<strong>den</strong> visas.<br />

Figure 19. Adsorbed sulphate as a function of dissolved sulphate in a Canadian<br />

spodic B-horizon at two different pH-values. The lines are Freundlich isotherms<br />

which have been fitted to experimental data. Three examples of K D -values are shown<br />

(from Courchesne and Hendershot, 1989).<br />

Adsorptionsisotermer <strong>och</strong> katjonbytesmodeller<br />

Adsorptionsisotermer skiljer sig från <strong>den</strong> linjära adsorptionsmodellen på så sätt att<br />

relationen mellan ämnets lösta koncentration <strong>och</strong> dess adsorberade mängd tillåts vara<br />

icke-linjär (se Figur 19). Att relationen är icke-linjär förväntar man sig av två orsaker:<br />

1) Ju mer som adsorberas av en jon, desto mindre tillgänglig yta finns kvar för<br />

resterande joner <strong>och</strong><br />

2) Vissa delar av <strong>den</strong> adsorberande ytan har starkare ”dragningskraft” än andra, dvs<br />

ytan är heterogen när det gäller adsorptionsegenskaperna..<br />

Några exempel på ekvationer ses i Tabell 6. I praktiken avgör man vilken typ av<br />

isoterm som passar bäst till uppmätta data genom minsta-kvadratmetoder. Langmuir<strong>och</strong><br />

Freundlichekvationerna används oftast; generellt sett passar Freundlich bättre än<br />

Langmuir i naturliga jordar. Dock krävs även för de här metoderna en mängd<br />

förutsättningar som ofta inte stämmer överens med verkligheten (Tabell 7). Gapon<br />

(Tabell 6) är ett exempel på en modell som ofta använts för att utvärdera effekten av<br />

konkurrens för katjoner (katjonbyte).<br />

Ytkomplexmodeller<br />

I ytkomplexmodeller tas adsorptionens pH-beroende, jonstyrkan, samt ytladdningens<br />

förändring, med i beräkningen. Detta innebär ”bökiga” ekvationssystem som löses<br />

numeriskt med dator. Hittills finns modeller främst för adsorption av joner till oxider<br />

<strong>och</strong> humusämnen. Nackdelen med modellerna är att de kräver en del parametrar som<br />

kan vara svåra att uppskatta, varför de än så länge används mest för<br />

forskningsändamål. Modellerna är dock under snabb utveckling. Två exempel är<br />

39


Diffuse Layer Model (Dzombak & Morel, 1990) som kan beskriva adsorption av joner<br />

till oxidfaser, samt WHAM (Tipping, 1994) som behandlar komplexbildning <strong>och</strong><br />

adsorption av joner till humusämnen. För att samtidigt ta hänsyn till andra kemiska<br />

processer (utfällning, komplexbildning, redoxförhållan<strong>den</strong>) kan man integrera<br />

ytkomplexmodeller i större kemiska jämviktsmodeller. Fortfarande krävs dock<br />

omfattande modellvalideringar <strong>och</strong> nya enkla metoder för att uppskatta<br />

modellparametrar innan dessa modeller kan användas i stor skala.<br />

Konkurrens <strong>och</strong> hysteresis<br />

Två faktorer som ofta försummas i modellerna (se Tabell 7) men som försvårar<br />

utvärderingen av hur lösligt ett ämne är i marken är konkurrens <strong>och</strong> hysteresiseffekter.<br />

Konkurrens mellan joner är viktig därför att de allra flesta adsorberande ytor<br />

redan är ”upptagna”. Som man kan vänta sig konkurrerar starkt adsorberande joner<br />

som t.ex. Cu 2+ lätt ut svagt adsorberande joner som t.ex. Ca 2+ eller Mg 2+ . Det är dock<br />

också så att en hög koncentration av t.ex. Ca 2+ leder till en något högre löslighet för<br />

Cu 2+ . Konkurrens leder alltså till en högre löslighet för det berörda ämnet jämfört med<br />

om det var ensamt i lösningen. Hysteresis uppkommer då ett adsorberat ämne är<br />

mindre lösligt i samband med desorption (d.v.s. upplösning från <strong>den</strong> fasta fasen)<br />

jämfört med adsorption, se Figur 20. Hysteresiseffekten är särskilt stor för starkt<br />

adsorberande joner som t.ex. fosfat, samt för vissa organiska ämnen. En viktig orsak<br />

till att man observerar hysteresis är att adsorption av dessa ämnen är en ganska<br />

långsam process <strong>och</strong> att verklig jämvikt mellan adsorberad fas <strong>och</strong> lösning därför inte<br />

hinner ställa in sig.<br />

Desorption<br />

n<br />

Adsorption<br />

c<br />

Figur 20. Illustration av vad hysteresis-effekten innebär för lösligheten av ett ämne.<br />

Som synes är då n/c, dvs K D , väsentligt högre vid desorption jämfört med adsorption.<br />

Se Tabell 6 för definitioner.<br />

Figure 20. The effect of hysteresis on the solubility of an ion. The n/c ratio, i.e. the<br />

K D -value, is considerably larger during desorption compared to during adsorption.<br />

See Table 6 for definitions.<br />

40


Utfällning<br />

I naturlig jord är de viktigaste utfällningarna olika oxider/hydroxider <strong>och</strong> karbonater.<br />

För järn, aluminium, mangan <strong>och</strong> krom är bildningen av oxider/hydroxider viktiga<br />

under de flesta naturliga pH-förhållan<strong>den</strong>. En del andra ämnen bildar karbonater eller<br />

hydroxykarbonater, men bara då pH är högt, vanligen > 7-8. Under reducerande<br />

förhållan<strong>den</strong> kan metallsulfider vara mycket viktiga (dessa bildas dock inte i <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong>). Nedan ges några typiska exempel på reaktioner <strong>och</strong> dessas<br />

löslighetskonstanter (K s 0 ) vid 25 o C, 1 atm.<br />

Al(OH) 3 ⇔ Al 3+ + 3OH - 0<br />

; Al-hydroxid - gibbsit. K s = 10 -33.7<br />

(alt.) Al(OH) 3 + 3H + ⇔ Al 3+ + 3H 2 O *K 0 s = 10 8.3 ; vid 8 o C *K s = 10 9.4<br />

Cr(OH) 3 ⇔ Cr 3+ + 3OH - ; krom(III)-hydroxid. K 0 s = 10 -32.3<br />

CaCO 3 ⇔ Ca 2+ 2-<br />

+ CO 3 ; kalcit. K 0 s = 10 -8.48<br />

FeS + H + ⇔ Fe 2+ + HS - ; järnsulfid *K 0 s = 10 -4.2<br />

CuS + H + ⇔ Cu 2+ + HS - ; kopparsulfid *K 0 s = 10 -22.3<br />

Som visas i tabellen väljer man ofta att uttrycka löslighetskonstanter för oxider /<br />

hydroxider <strong>och</strong> sulfider på ett alternativt sätt (som *K s 0 ), detta eftersom vi kan få ett<br />

direkt mått på vätejonaktiviteten genom att helt enkelt mäta pH. För gibbsit <strong>och</strong> kalcit<br />

definieras löslighetskonstanterna enligt följande:<br />

{Al 3+ } / {H + } 3 = 10 8.3 (vid 25 o C)<br />

{Ca 2+ } {CO 3 2- } = 10 -8.48 (vid 25 o C)<br />

, där {} symboliserar aktiviteter. I mark- <strong>och</strong> grundvatten kan oftast aktiviteter sättas<br />

lika med koncentrationer. För flervärda joner, speciellt Al 3+ , kan dock<br />

aktivitetskorrektioner enligt Davies- eller Debye-Hückelekvationerna behöva göras.<br />

Vanligen görs detta med hjälp av datormodeller (se nedan). För mer teoretisk<br />

bakgrund till löslighetsberäkningar hänvisar vi till Stumm & Morgan (1996).<br />

Man utvärderar huruvida ett mineral fälls ut genom att jämföra <strong>den</strong> uppmätta<br />

jonaktivitetsprodukten (IAP) i marklösningen med mineralets löslighetsprodukt. Om<br />

man t.ex. genom mätningar <strong>och</strong> uträkningar kan konstatera att{Al 3+ } / {H + } 3 ≈ 10 8.3<br />

(vid 25 o C) så kan man dra slutsatsen att det är möjligt att Al(OH) 3 kontrollerar<br />

lösligheten av Al. Vid uträkningen måste man, förutom aktivitetskorrektion, också ta<br />

hänsyn till att Al 3+ bildar lösliga hydroxokomplex <strong>och</strong> komplex med en rad andra<br />

ämnen, framförallt organiska ämnen, fluorid <strong>och</strong> sulfat; detta eftersom man vanligen<br />

analyserar totalhalten Al <strong>och</strong> inte enbart Al 3+ . För att ta hänsyn till reaktionernas<br />

temperaturberoende använder man entalpikonstanter, om dessa är kända. På grund av<br />

alla dessa faktorer kan uträkningen vara svår att göra manuellt <strong>och</strong> i praktiken<br />

använder man sig av olika kemiska jämviktsmodeller för detta ändamål. Exempel är<br />

DOS-programmen MINTEQA2 (Allison et al., 1991), MINEQL+ (Schecher &<br />

McAvoy, 1994) <strong>och</strong> WATEQ4F (Nordstrom & May, 1989).<br />

Den kanske enklaste modellen att lära sig är MINTEQA2. Med <strong>den</strong> kan man alltså,<br />

förutom att undersöka olika mineraljämvikter, också beräkna specieringen (d.v.s.<br />

41


vilka komplex som är viktiga) <strong>och</strong> beräkna jonstyrka <strong>och</strong> aktiviteter. Modellen är<br />

gratis <strong>och</strong> kan laddas ned från följande Internet-adress:<br />

ftp://ftp.epa.gov/epa_ceam/wwwhtml/software.htm<br />

Inverkan av redoxförhållan<strong>den</strong><br />

Redoxförhållan<strong>den</strong>a har stor betydelse för lösligheten för många ämnen. Här<br />

inskränker vi oss till att behandla vilka redoxomvandlingar som är viktiga i markens<br />

omättade zon, där syrgas finns löst i vattenfasen under större delen av växtsäsongen.<br />

Något förenklat kan man säga att en stor vattenmättnad, en stor mikrobiell aktivitet<br />

<strong>och</strong> ett lågt pH är faktorer som ofta leder till reducerande förhållan<strong>den</strong>. Ett exempel<br />

på en redoxreaktion är:<br />

α-FeOOH (s, goethit) + 3H + (aq) + e - (aq) = Fe 2+ (aq) + 2H 2 O<br />

I <strong>den</strong>na reaktion reduceras Fe 3+ , i form av <strong>den</strong> ofta förekommande Fe-oxi<strong>den</strong> goethit,<br />

till löst Fe 2+ som är en betydligt lättrörligare form av Fe. Elektronerna (e - ) som åtgår i<br />

samband med reduktion kommer alltid från en samtidigt pågående reaktion där något<br />

annat ämne oxideras; oftast rör det sig om C bundet till organiskt material som av<br />

mikroorganismer bryts ned till CO 2 <strong>och</strong> H 2 O.<br />

Järnets reduktion är viktig i naturen <strong>och</strong> kan lätt observeras efter nederbördsrika<br />

perioder då grundvattenytan stiger till jordhorisonter som innehåller röda Feoxidutfällningar;<br />

dessa mörknar till då de utsatts för reduktion. Fe-koncentrationerna i<br />

avrinnande vatten stiger då kraftigt. Järnet reduceras eftersom vattenfasens syrgas<br />

konsumerats av nedbrytande mikroorganismer <strong>och</strong> därför att diffusionen av syrgas<br />

från atmosfären till grundvattnet är alltför långsam. Då grundvattenytan sjunker undan<br />

tränger syrgas ned <strong>och</strong> Fe-oxid blir åter termodynamiskt stabilt <strong>och</strong> fälls ut som<br />

roströda ”gley”-utfällningar.<br />

Några andra ämnen som påverkas kraftigt av redoxreaktioner är mangan (Mn), kväve<br />

(N), krom (Cr), arsenik (As) <strong>och</strong> selen (Se) (Tabell 8). Manganets redoxbeteende<br />

påminner mycket om järnets. Vid torra, syrerika förhållan<strong>den</strong> förekommer mangan<br />

som olika slags manganoxider, som knappast alls är lösliga. Efter nederbördsrika<br />

perioder kan manganet reduceras till tvåvärda manganjoner som är lättlösliga. Av<br />

dessa skäl finner man ofta att mangan följer järn mycket väl i naturen. Något som<br />

ibland kan vara viktigt är att andra ämnen som fanns adsorberade till oxiderna frigörs<br />

då järn- <strong>och</strong> manganoxider löses upp p.g.a. reduktion. Detta leder ibland till att<br />

koncentrationen av t.ex. fosfat <strong>och</strong> metaller stiger efter nederbördsrika perioder,<br />

speciellt om jor<strong>den</strong> inte innehåller aluminiumoxidfaser som istället kan ”ta hand” om<br />

dessa ämnen (aluminium reduceras inte).<br />

Kvävets redoxkemi är komplicerad; <strong>den</strong> omfattar med ökande grad av reduktion NO 3 - ,<br />

NO 2 - , N 2 <strong>och</strong> NH 4 + (se kapitlet ”Kväve”). För krom <strong>och</strong> arsenik är redoxförhållan<strong>den</strong>a<br />

42


av central betydelse både för toxiciteten <strong>och</strong> för lösligheten, se vidare kapitlet<br />

”Metaller”.<br />

I utströmningsområ<strong>den</strong> där jordmaterialet permanent befinner sig under<br />

grundvattenytan är en rad andra redoxomvandlingar viktiga. Inte minst kan sulfatjoner<br />

reduceras till sulfid, vilken sedan kan reagera med metaller så att svårlösliga<br />

metallsulfider bildas. Detta begränsar rörligheten avsevärt för metaller som järn,<br />

koppar, bly, zink, kvicksilver, kadmium <strong>och</strong> nickel.<br />

Tabell 8. Exempel på ämnen som kan byta redoxtillstånd (<strong>och</strong> därmed löslighet) i <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong>.<br />

Table 8. Example on ions that can change their red-ox state (and thereby their<br />

solubility) in the unsaturated zone.<br />

Ämnets form i reducerat tillstånd Ämnets form i oxiderat tillstånd<br />

Fe 2+ l Fe 3+ ( bildar α-FeOOH) ms<br />

Mn 2+ l Mn 4+ (bildar δ-MnO 2 ) ms<br />

CrOH 2+ 0<br />

/ Cr(OH) 3 s<br />

2-<br />

CrO 4 l<br />

-<br />

H 3 AsO 3 / H 2 AsO 3 l H 2 AsO - 2-<br />

4 / HAsO 4 s<br />

Se 0 -<br />

ms ; HSeO 3 l<br />

2-<br />

SeO 4 ml<br />

ms = mycket svårlösligt; s = svårlösligt; l = lättlösligt ; ml = mycket lättlösligt<br />

Biologiska processer<br />

Näringsupptag, nedbrytning av organiska ämnen <strong>och</strong> redoxreaktioner är exempel på<br />

viktiga processer som drivs av växter <strong>och</strong> av markens mikroorganismer.<br />

Näringsupptag.<br />

Vissa oorganiska ämnen tas upp under en tid innan de åter tillförs vattenfasen i<br />

jonform. Dock kan upptagna ämnen i viss utsträckning föras bort från marken i<br />

samband med skogsavverkning eller skörd. Markens omsättning av kväve (N)<br />

påverkas kraftigt av näringsupptag. Ett viktigt skäl är att N är ”begränsande” för<br />

tillväxten i de flesta av Sveriges marker. Således kommer nästan allt kväve som NO 3<br />

-<br />

eller NH 4 + som tillförs att tas upp i biomassa tills något annat ämne blir begränsande<br />

istället.<br />

Fosfor (P) är ett annat viktigt näringsämne. I skogsmiljö binds P i regel hårt i<br />

mineraljor<strong>den</strong> genom adsorption, varför växter <strong>och</strong> mikroorganismer mycket effektivt<br />

tar upp oorganiskt P som frigjorts i skogsmarkens ytskikt, innan det tränger ned till<br />

mineraljor<strong>den</strong>. Det verkar också som om växterna i viss utsträckning kan tillgodogöra<br />

sig även adsorberad fosfor, genom produktion av lågmolekylära, starkt<br />

ytkomplexbildande organiska syror som kan lösa upp det adsorberade fosfatet. Stora<br />

mängder N <strong>och</strong> P finns därför bundet i organiskt material <strong>och</strong> humusämnen, som<br />

ibland har mycket lång omsättningstid. Dessutom är ofta det mesta av markvattnets<br />

lösta N <strong>och</strong> P organiskt bundet.<br />

43


Nedbrytning av organiska ämnen.<br />

Markens mikroorganismer bryter ned organiska ämnen till koldioxid <strong>och</strong> vatten. Hur<br />

snabbt detta sker är en funktion av framför allt: pH, redoxförhållan<strong>den</strong>, vatten- <strong>och</strong><br />

näringstillgång, temperatur <strong>och</strong> av vilka typer av mikroorganismer samt av organiska<br />

ämnen det är fråga om. I t.ex. sura skogsjordar är nedbrytningshastigheten i regel<br />

långsam, medan <strong>den</strong> är betydligt snabbare i näringsrika lerjordar.<br />

Även för vissa spårämnen, t.ex. selen, molyb<strong>den</strong> <strong>och</strong> jod, är biologiska processer<br />

mycket viktiga som fastläggningsmekanismer. Hur dessa ämnen binds till markens<br />

organiska material är dåligt känt.<br />

Transport av adsorberande joner - Jon Petter Gustafsson<br />

För att förutsäga ett reaktivt ämnes transporthastighet genom marken, måste man ta<br />

hänsyn till de reaktioner som styr ämnets löslighet i markvattnet samt dess frigörelse<br />

från jordpartiklarna. Beroende på ämnets <strong>och</strong> jor<strong>den</strong>s karaktär kan olika beskrivningar<br />

av ämnestransport vara lämpliga. Till exempel är modeller typ MACRO (som nämnts<br />

ovan) att föredra när en stor del av ämnestransporten genom marken sker längs<br />

preferentiella flödesvägar. Detta gäller t.ex. för starkt adsorberande ämnen, framför<br />

allt då organiska ämnen som är föremål för nedbrytning i de övre jordhorisonterna. I<br />

andra fall, speciellt för oorganiska joner, kan det istället vara lämpligt att använda sig<br />

av ADE (advektiv-dispersionsekvationen, se tidigare kapitel) eller stokastiska<br />

modeller för att beskriva transporten. I fallet advektiv dispersion, som hittills har varit<br />

<strong>den</strong> dominerande meto<strong>den</strong>, måste vi i princip alltså kunna beräkna även<br />

sorptionstermen i ADE <strong>och</strong> inte bara advektions- <strong>och</strong> dispersionstermerna.<br />

Ingen dispersion - linjär adsorption<br />

En grov förenkling är att försumma <strong>den</strong> sista reaktionstermen i ADE, sätta<br />

dispersionen till 0 samt att uttyda sorptionstermens differential δS / δt som<br />

fördelningskoefficienten K D (se ‘Kemiska processer’). På så vis kan vi definiera en<br />

retardationsfaktor R som talar om hur många gånger långsammare ämnet kommer<br />

fram jämfört med vattnet:<br />

R = 1 + ρ•K D / θ<br />

= v / v i<br />

där ρ är jor<strong>den</strong>s skrym<strong>den</strong>sitet i kg / l, θ är vattenhalten (oftast mellan ca 0.1 <strong>och</strong> 0.3<br />

m 3 / m 3 i morän), v <strong>och</strong> v i är vattnets respektive ämnets medelflödeshastighet.<br />

Den här meto<strong>den</strong> har ofta använts för att modellera framför allt icke-polära organiska<br />

ämnens transporthastigheter i grundvattenakviferer. I verkligheten finns naturligtvis<br />

en rad försvårande omständigheter som gör att det är svårare än så här att modellera<br />

transport av adsorberande ämnen, framför allt för oorganiska joner vilkas adsorption<br />

sällan låter sig beskrivas med konstanta K D -vär<strong>den</strong> (detta är berört i ‘Kemiska<br />

processer’). Dessutom leder försummandet av dispersionstermen till ganska stora fel,<br />

speciellt om dispersiviteten i det studerade materialet är stor.<br />

44


Ämnestransport under olika antagan<strong>den</strong><br />

För att studera hur stora fel dessa faktorer leder till kan man under kontrollerade<br />

laboratorieförhållan<strong>den</strong> skicka ”pulser” av lösta adsorberande ämnen genom<br />

jordkolonner, <strong>och</strong> jämföra med hur snabbt pulserna av konservativa spårämnen (t.ex.<br />

klorid) kommer fram. I Figur 21 visas först i a) att då linjär adsorption antas, <strong>och</strong><br />

dispersion försummas, så ser genombrottskurvan för det adsorberande ämnet exakt<br />

likadan ut som för det konservativa ämnet, fast <strong>den</strong> är förskjuten i ti<strong>den</strong><br />

(förskjutningen är proportionell mot retardationsfaktorn R). I b) ses schematiskt<br />

pulsens utseende då adsorptionen beskrivs med en Freundlich-ekvation där<br />

exponenten m < 1; genombrottet för ämnet blir även då skarpt, men sedan klingar<br />

koncentrationen långsamt av. Slutligen visas i c) schematiskt (<strong>den</strong> streckade linjen)<br />

hur resultatet blir då adsorptionen beskrivs med en Freundlich-ekvation som i b), fast<br />

<strong>den</strong>na gång har dispersiviteten inflytande på resultatet. Ämnet börjar då bryta igenom<br />

tidigare, fast genombrottet blir mer diffust. I alla dessa fall antas att jämvikt hinner<br />

ske <strong>och</strong> att pH inte förändras. Som nämnts ovan i ‘Kemiska processer’ så är det första<br />

antagandet inte alltid korrekt, speciellt inte för starkt adsorberande ämnen. Om<br />

jämvikt inte hinner ske kommer ämnet att börja bryta igenom tidigare än vad som<br />

skulle ske vid jämvikt. Om pH förändras måste man välja en mer komplicerad<br />

adsorptionsmodell som tar hänsyn till pH för att kunna göra korrekta simuleringar.<br />

Numeriska ämnestransportmodeller byggda på advektiv dispersion<br />

För att beakta dispersion <strong>och</strong> icke-linjär adsorption har en rad modeller utvecklats i<br />

vilka man löser ADE numeriskt med hjälp av finita element- <strong>och</strong> differensmetoder.<br />

Vanligast är finita elementmeto<strong>den</strong> med vilken man delar in <strong>den</strong> strömningsväg man<br />

studerar i ett antal element. Storleken på dessa element bestäms av det tidssteg man<br />

använder <strong>och</strong> av dispersionskoefficienten D L . Det flexiblaste sättet att konstruera en<br />

kemisk transportmodell byggd på finita element-meto<strong>den</strong> har visat sig vara <strong>den</strong> s.k.<br />

tvåstegsmeto<strong>den</strong>, där man i varje tidssteg löser de resulterande fysikaliska (ADE) <strong>och</strong><br />

de kemiska (adsorption) ekvationssystemen var för sig i två steg innan man sedan<br />

finner en numerisk lösning genom att iterera mellan de två stegen. Det finns sådana<br />

modellpaket på markna<strong>den</strong> i vilka man lätt kan anpassa modellen efter det praktiska<br />

problem man vill studera, <strong>och</strong> i flera fall efter <strong>den</strong> adsorptionsmodell man vill<br />

använda (linjär, isoterm eller ytkomplexmodell). Ett tidigt exempel var TRANQL<br />

(Cederberg et al., 1985); ett nyare <strong>och</strong> mer flexibelt är ECOSAT (Keizer & Van<br />

Riemsdijk, 1996). Det är viktigt att poängtera att det finns osäkerheter med att<br />

använda sådana här modeller, eftersom de bygger på att de fysikaliska <strong>och</strong> kemiska<br />

processerna beskrivs väl med ADE <strong>och</strong> kemiska jämviktsmodeller. Som vi i tidigare<br />

kapitel har diskuterat så är detta inte alltid fallet.<br />

45


c(a)<br />

a)<br />

c(a)<br />

b)<br />

c(0)<br />

0<br />

t<br />

c(0)<br />

0<br />

t<br />

c(a)<br />

c)<br />

c(0)<br />

0<br />

t<br />

Figur 21. Schematisk beskrivning av hur valet av adsorptionsekvation <strong>och</strong> dispersion<br />

påverkar genombrottskurvan för ett adsorberande ämne. De heldragna linjerna visar<br />

koncentrationen av ämnet i utflödet från en jordkolonn då linjär adsorption (a)<br />

respektive Freundlichisoterm (b) antas, men ingen dispersion. I (a) <strong>och</strong> (b) visas<br />

också hur koncentrationen av ett icke-adsorberande spårämne varierar med ti<strong>den</strong><br />

(<strong>den</strong> streckade linjen). Koncentrationen ökade från c(0) till c(a) vid ti<strong>den</strong> 0, <strong>och</strong><br />

minskade sedan igen till c(0) vid en senare tidpunkt, se figuren. I (c) visas hur<br />

koncentrationen av det adsorberande ämnet i (b) förändras om dispersionen inte är<br />

försumbar (<strong>den</strong> streckade linjen). Jämför dispersionen med Figur 14-Figur 15.<br />

Figure 21. Description of how the choice of adsorption equation and dispersion affect<br />

the breakthrough curve for an adsorbed ion. The solid line shows the concentration of<br />

the ion in the outflow from a soil column when a (a) linear or a (b) Freundlich<br />

isotherm is assumed, but with no dispersion. In (a) and (b) it is also shown that the<br />

concentration of a non-adsorbed tracer varies with time (the dashed line). The<br />

concentration increased from c(0) to c(a) at time 0, and then it decreased to c(0) at a<br />

later point of time. Figure (c) shows the concentration of the adsorbed ion of (b) if the<br />

dispersion is not negligible (the dashed line). The dispersion can be compared to<br />

Figure 14-Figure 15.<br />

Transport <strong>och</strong> upplösning av icke vattenlösliga lösningar, sk NAPL -<br />

Bengt Espeby<br />

De mest vanliga faserna som ett kemiskt ämne i marken uppdelas i är gas, löst,<br />

adsorberat <strong>och</strong> icke vattenlöslig lösning, sk NAPL, NonAqueous Phase Liquids vilka i<br />

sin tur kan uppdelas i lösningar som har högre <strong>den</strong>sitet än vatten sk DNAPL, Dense<br />

46


NonAqueous Phase Liquids <strong>och</strong> de som är lättare än vatten, sk LNAPL, Light<br />

NonAqueous Phase Liquids (Jury <strong>och</strong> Flühler, 1992). DNAPLs inkluderar klorinerade<br />

kolväten, såsom 1,1,1-trikloretan, koltetraklorid, klorfenoler, klorbenzener,<br />

tetrakloretylen <strong>och</strong> polyklorinerade bifenyler. LNAPL å andra sidan inkluderar<br />

kolvätebränslen, såsom bensin, eldningolja, fotogen, flygbränslen <strong>och</strong> flyggas.<br />

När NAPLs rör sig igenom ett geologiskt medium undantränger <strong>den</strong> vatten <strong>och</strong> luft.<br />

<strong>Vatten</strong> tenderar pga sin vätande verkan (hydrofil) att omgärda kornen <strong>och</strong> porernas<br />

kanter medan NAPL föreningen är <strong>den</strong> icke-vätande fasen (hydrofob) <strong>och</strong> tenderar att<br />

röra sig i centrum av porutrymmet. Varken NAPL fasen eller vattenfasen fyller helt ut<br />

porutrymmet vilket leder till att permeabiliteten (genomsläppligheten) för mediumet<br />

vad gäller vatten eller NAPL är olika än om bara en av faserna finns i porutrymmet.<br />

Figur 22 nedan visar <strong>den</strong> relativa permeabiliteten för en NAPL i ett hypotetiskt<br />

medium under multifasflöde.<br />

RELATIV PERMEABILITET<br />

0.8<br />

0.6<br />

0.4<br />

0.2<br />

100%<br />

1<br />

NAPL<br />

Kvarvarande<br />

vatten<br />

mättnad<br />

NAPL MÄTTNAD<br />

Kvarvarande<br />

NAPL<br />

mättnad<br />

<strong>Vatten</strong><br />

Srn 0<br />

1<br />

0.8<br />

0.6<br />

0.4<br />

0.2<br />

0<br />

0<br />

0 20 40 Srw 60 80 100 %<br />

VATTEN MÄTTNAD<br />

Figur 22. Relativ permebilitet som funktion av mättnad.<br />

Figure 22. Relative permability as a function of saturation (after Palmer and<br />

Johnson, 1989 in USEPA, 1991).<br />

Vid 100 % vattenmättnad, är <strong>den</strong> relativa permeabiliteten för vatten <strong>och</strong> NAPL, 1.0<br />

resp 0.0 (Relativ permebilitet varierar mellan 1.0 för 100 % mättnad till 0.0 vid 0 %<br />

mättnad). När NAPL innehållet i porutrummet ökar, minskar vattenfraktionen inom<br />

porutrummet. När vattenfraktionen minskar, minskar även relativa<br />

genomsläppligheten för vattnet. Den relativa permeabiliteten når inte noll när<br />

fraktionen av vatten inom porutrymmet är noll utan vid <strong>den</strong> punkt då <strong>den</strong> kvarvarande<br />

vattenmäng<strong>den</strong> inte minskar mer, vattenfasen är orörlig <strong>och</strong> det inte sker något<br />

47


signifikant flöde av vatten (<strong>den</strong> sk irreducible water saturation (Srw) är nådd). Den<br />

relativa peemeabiliteten för NAPL är liknande. Vid 100 % NAPL mättnad är <strong>den</strong><br />

relativa permeabiliteten för NAPL 1.0, men i <strong>och</strong> med att NAPL mättna<strong>den</strong> minskar<br />

så minskar <strong>den</strong> relativa permeabiliteten för NAPL. Den relativa permeabiliteten för<br />

NAPL är noll då NAPL anses orörlig <strong>och</strong> man nått punkten då NAPL inte minskar<br />

(<strong>den</strong> sk residual NAPL saturation (Srn) är nådd). NAPL lösningen kan nu endast<br />

evakueras från porerna genom upplösning via flödande vatten, alternativt via<br />

avdunstning.<br />

A.<br />

Föroreningsinflöde<br />

Föroreningsnedträngning i<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong><br />

Markytan<br />

Grundvattenflöde<br />

Kapillär mättnadsnivå<br />

Grundvattenytan<br />

B.<br />

Föroreningsinflöde<br />

Föroreningsnedträngning i<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong><br />

Markytan<br />

C.<br />

Grundvattenflöde<br />

Grundvattenflöde<br />

Föroreningsinflöde<br />

avslutat<br />

Residual konc av<br />

förorening<br />

Residual konc av<br />

förorening<br />

Kapillär mättnadsnivå<br />

Grundvattenytan<br />

Markytan<br />

Kapillär mättnadsnivå<br />

Grundvattenytan<br />

Figur 23. Principen för LNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>.<br />

A. Inträngning <strong>och</strong> spridning. B. LNAPL utspridning på <strong>den</strong> kapillära mättnadsytan<br />

<strong>och</strong> grundvattenytan samt C. omfördelning av LNAPL då porerna i <strong>den</strong> omättade<br />

<strong>zonen</strong> töms.<br />

Figure 23. The principle of infiltration and redistribution of LNAPL in the<br />

unsaturated zone. A. Infiltration and spreading. B. redistribution of LNAPL on top of<br />

the capillary fringe and the groundwater table and C. redistribution of LNAPL when<br />

the pores in the unsaturated zone are emptied (after Palmer and Johnson, 1989 in<br />

USEPA, 1991).<br />

Transport av LNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon<br />

Om små mängder av LNAPL sprids i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> kommer LNAPL att<br />

strömma genom en central del av de omättade porsystemet tills att punkten för<br />

48


esidual NAPL mättnad är nådd (se fig ovan). Den omättade <strong>zonen</strong> består då av ett<br />

tre-fassystem; vatten, LNAPL <strong>och</strong> markluft. Infiltrerande vatten löser de komponenter<br />

(ex. benzene, xylen, and toulen) som ingår i LNAPL-lösningen <strong>och</strong> transporterar dem<br />

till grundvattenytan. Dessa lösta föroreningar formar en plym som sprider sig radiellt,<br />

i riktning med grundvattenflödet, från det område som är förorenat.<br />

Många av komponenterna i LNAPL är flyktiga <strong>och</strong> kan transporteras genom diffusion<br />

m h a markluften vidare i <strong>den</strong> omättade marken. På detta sätt kan större områ<strong>den</strong><br />

beröras då gaserna diffunderar in i andra delar av <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> <strong>och</strong> vidare<br />

transporteras av infiltrerande vatten. Om markytan består av täta lager, ex hårdgjorda<br />

tytor i tätbebyggda områ<strong>den</strong>, kan de diffunderande gaserna bygga upp höga<br />

gaskoncentrationer i markluften, vilket inte uppstår om markytan är permeabel <strong>och</strong><br />

därmed kan släppa ut gaserna.<br />

Då stora volymer av LNAPL spills så transporteras <strong>den</strong> igenom det omättade<br />

porsystemet ned till <strong>den</strong> kapillära mättnadsnivån (<strong>den</strong> sk capillary fringe) av<br />

grundvattenytan.<br />

I <strong>och</strong> med att LNAPL är lättare än vatten kommer <strong>den</strong> att flyta ovanpå <strong>den</strong> kapillära<br />

mättnadsnivån. Genom att trycket ökar vid <strong>den</strong> infiltrerande LNAPL fronten så<br />

kommer grundvattenytan att tryckas ned <strong>och</strong> bilda en sänka (depression) där<br />

föroreningen ansamlas (se Figur 23). Om föroreningen tas bort eller hålls inom <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong> kommer LNAPL att sjunka m h a tyngdkraften tills att <strong>den</strong> residuala<br />

mättna<strong>den</strong> nås för föroreningen (jmfr Figur 23C <strong>och</strong> Figur 22). LNAPL som<br />

ansamlats i depressionen sprids sedan lateralt utmed <strong>den</strong> kapillära mättnadsnivån <strong>och</strong><br />

i riktning med grundvattengradienten.<br />

Förändringar i inflödet till akviferen (sänkning av grundvattenytan genom<br />

säsongsvariationer, ökad infiltration av nederbördsvatten igenom <strong>den</strong> zon av <strong>den</strong><br />

omättade <strong>zonen</strong> som har kvarvarande LNAPL under residual mättnad kan orsaka att<br />

föroreningen sprids genom diffusion eller trycks ut till andra delar av <strong>den</strong> omättade<br />

<strong>zonen</strong> resp akviferen som då förorenas.<br />

Retentionsförmågan, eller <strong>den</strong> oljekvarhållande förmågan (SNV, 1990), varierar med<br />

olika jordarter. Den vertikala spridningen beror i huvudsak på tyngdkraften <strong>och</strong> <strong>den</strong><br />

horisontella på kapillärkrafterna. I ett material som är genomsläppligt blir <strong>den</strong><br />

horisontella transporten förhållandevis mera betydelsefull än i ett mycket<br />

genomsläppligt material. I ett skiktat material blir spridningen vanligen oregelbun<strong>den</strong>.<br />

Den vertikala transporten av olja kan upphöra av tre olika skäl:<br />

• retentionsförmågan för oljan underskrids<br />

• oljan når ogenomsläppliga lager<br />

• oljan når grundvattenytan.<br />

Nedan redovisas några typiska vär<strong>den</strong> för olika material vid naturlig fuktighet (jmfr<br />

Dräneringsjämvikt) (efter Concawe, 1979):<br />

49


Tabell 9. Retentionsförmågan för olja i olika jordar<br />

Table 9. Retention of oil in different soils (after Concawe, 1979).<br />

Jordart Retentionsförmåga (l/m 3 )<br />

Sten 5<br />

Grus 8<br />

Grovsand 15<br />

Finsand 25<br />

Silt 40<br />

Laboratoriestudier med avseende på fotogens retentionsförmåga i några vanliga jordar<br />

(sand, sandig morän (loam), postglacial, glacial lera samt torv) (Jarsjö et al, 1994)<br />

visar att <strong>den</strong> är högst beroende av <strong>den</strong> naturliga fuktigheten i jor<strong>den</strong>. En ökning av<br />

vattenhalten från lufttorrt tillstånd till 50 vol% leder till att retentionsförmågan för<br />

fotogen minskade till 10% av retentionsförmågan för fotogen vid lufttort tillstånd i<br />

lerorna <strong>och</strong> sandiga moränen, till 40% i torven <strong>och</strong> till 70% i san<strong>den</strong>. En vidare<br />

slutsats från detta experiment är för de vattenhalter som kan förväntas i ett humitt<br />

klimat, dvs det klimat vi har i Sverige, så kommer fotogenretentionsförmågan att vara<br />

relativt låg <strong>och</strong> visa små variationer mellan olika jordar.<br />

Det maximala nedträngningsdjupet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> för mineraloljor kan<br />

beräknas med hjälp av följande formel (SNV, 1990):<br />

D<br />

1000 ⋅<br />

=<br />

V<br />

A ⋅R ⋅k<br />

där<br />

D = maximalt nedträngningsdjup (m)<br />

V = volym infiltrerad olja, m 3<br />

A = infiltrationsyta, m 2<br />

R = retentionsförmåga, l/ m 3<br />

k = faktor som beror på oljans viskositet med följande riktvär<strong>den</strong><br />

0.5 för bensin<br />

1.0 för fotogen, dieselolja etc<br />

2.0 för lätta eldningsoljor<br />

På grund av marklagrens inhomogenitet blir de i flesta fall spridningsmönstret mycket<br />

oregelbundet.<br />

Oljans vidare spridning på grundvattenytan beror på samma sätt som i <strong>den</strong> omättade<br />

<strong>zonen</strong> på jordmaterialets retentionsförmåga. Överslagsmässiga beräkningar av<br />

oljeskiktets utbredning kan göras med följande formel (SNV, 1990):<br />

50


1000 ⋅V - A ⋅R ⋅ d ⋅ k<br />

S =<br />

F<br />

där<br />

S = oljans maximala utbredning, m 2<br />

d = djupet till grundvattenytan, m<br />

F = olja kvarhållen omedelbart ovanför grundvattenytan, l/m 2<br />

(mm) <strong>och</strong> övriga beteckningar enligt tidigare faktaruta.<br />

Tabell 10. Typiska vär<strong>den</strong> (F) på kvarhållen olja ovanför grundvattenytan för olika<br />

material:<br />

Table 10. Typical values of oil retained above the groundwater table:<br />

Jordart F (l/m 2 )<br />

Sten 5<br />

Grus 8<br />

Grovsand 15<br />

Finsand 20<br />

Silt 40<br />

Transport av DNAPL i omättad <strong>och</strong> mättad zon<br />

DNAPL ämnen är mycket mobila i marken pga sin relativt låga löslighet i vatten (dvs<br />

dessa vätskor blandar sig inte med vatten utan bibehålls i separata faser), sin höga<br />

<strong>den</strong>sitet <strong>och</strong> låga viskositet (Palmer <strong>och</strong> Johnson, 1989). Den höga <strong>den</strong>siteten gör att<br />

föroreningen snabbt sprids ned till djupare delar av <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> samt ned i<br />

grundvattenakviferen genom att tränga undan vatten. DNAPLs transporteras igenom<br />

<strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> m h a tyngdkraften tills att <strong>den</strong> nått <strong>den</strong> residuala mättnadsnivån.<br />

Om vatten finns i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> leder det till en instabil front av DNAPL, sk<br />

viscous fingering (Keuper <strong>och</strong> Frind, 1988) (se Figur 24A).<br />

51


A.<br />

Markytan<br />

Kapillär mättnadsnivå<br />

Grundvattenytan<br />

Grundvattenflöde<br />

Residual konc av<br />

DNAPL förorening<br />

Föroreningsinflöde<br />

Tung gas<br />

Upplöst kemisk plym<br />

av DNAPL förorening<br />

Grundvattenflöde<br />

Markmedium med låg<br />

genomsläpplighet<br />

B.<br />

Markytan<br />

Kapillär mättnadsnivå<br />

Grundvattenytan<br />

Grundvattenflöde<br />

Residual konc av<br />

DNAPL förorening<br />

Föroreningsinflöde<br />

Tung gas<br />

Upplöst kemisk plym<br />

av DNAPL förorening<br />

Grundvattenflöde<br />

C.<br />

Markytan<br />

Kapillär mättnadsnivå<br />

Grundvattenytan<br />

Grundvattenflöde<br />

Residual konc av<br />

DNAPL förorening<br />

Föroreningsinflöde<br />

Tung gas<br />

Lager av DNAPL<br />

förorening<br />

Upplöst kemisk plym<br />

av DNAPL förorening<br />

Grundvattenflöde<br />

Figur 24. Principen för DNAPLs inträngning <strong>och</strong> omfördelning i marken. A.<br />

Omfördelning av en liten volym DNAPL. B. Medelstor volym av DNAPL samt<br />

C.omfördelningen av en stor volym DNAPL.<br />

Figure 24. Principle for infiltration and redistribution of DNAPL in the ground. A.<br />

Redistribution of a small volume of DNAPL. B. middle-size volume of DNAPL, and C.<br />

redistribution of a large volume of DNAPL (after Feenstra and Cherry, 1988 in<br />

USEPA, 1991).<br />

Om <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är torr uppstår ingen ‘fingereffekt’. Effekten blir att DNAPL<br />

delar upp sig i en gasfas som sjunker ned till <strong>den</strong> kapillära mättnadsnivån. Rester av<br />

DNAPL (residual konc i Figur 24A) <strong>och</strong> gaser kan upplösas av infiltrerande vatten<br />

<strong>och</strong> transporteras ned till grundvattenytan för vidare spridning i <strong>den</strong> dominerande<br />

grundvattenflödesriktningen. Om spillet av ämnet är tillräckligt stort kommer det att<br />

sjunka egenom grundvatten<strong>zonen</strong> tills att <strong>den</strong> når något underlag med myckel låg<br />

52


genomsläpplighet (lerlinser eller berggrun<strong>den</strong> som underlagrar akviferen (se Figur<br />

24B <strong>och</strong> C).<br />

Transport av bekämpningsmedel - Lars Bergström<br />

Idag förbrukas ca 9 000 ton bekämpningsmedel, utryckt i verksam substans (KemI,<br />

1995). Av detta används de klart största mängderna som träskyddsmedel (ca 7 000<br />

ton), följt av ogräsbekämpningsmedel använda i jordbruket (ca 1 000 ton). Exempel<br />

på komponenter som ingår i träskyddsmedel är kreosotolja, stenkolsträolja,<br />

arsenikpentaoxid, kromtrioxid, kopparoxid, kopparnaftenat <strong>och</strong> zinknaftenat. För<br />

ogräsbekämpning i jord- <strong>och</strong> skogsbruket används ofta olika typer av fenoxisyror<br />

(MCPA, diklorprop, mekoprop m.fl.), fastän en markant svängning mot användning<br />

av s.k. lågdosmedel (klorsufuron, tifensulfuronmetyl m.fl.) har skett under senare år.<br />

Detta gör att, även om mäng<strong>den</strong> verksam substans som används inom jordbruket<br />

starkt minskat under <strong>den</strong> senaste tioårsperio<strong>den</strong>, så är <strong>den</strong> behandlade arealen i stort<br />

sett oförändrad undre samma period.<br />

Idag påträffas relativt ofta rester av bekämpningsmedel i yt- <strong>och</strong> grundvatten, <strong>och</strong><br />

stora insatser har gjorts under senare år för att utreda detta problem, inte minst ett<br />

klarläggande av möjliga transportvägar. En lång rad mekanismer <strong>och</strong> faktorer<br />

inverkar på transport av bekämpningsmedel i miljön. Hit hör dels<br />

bekämpningsmedlens kemisk/fysikaliska egenskaper (t.ex. adsorptionsstyrka,<br />

ångtryck <strong>och</strong> vattenlöslighet) <strong>och</strong> vilka nedbrytningsmekanismer som spelar in<br />

(fotokemiska, kemiska <strong>och</strong> biologiska reaktioner), dels egenskaper hos <strong>den</strong><br />

omgivande miljön. Transport genom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> har länge ansetts som en av<br />

de viktigaste anledningarna till att man hittar bekämpningsmedel i yt <strong>och</strong> grundvatten.<br />

Ett flertal studier under senare år har dock visat att de allra flesta bekämpningsmedels<br />

rörlighet i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> är starkt begränsad (Bergström, 1992). I ytterst få fall<br />

tar sig mer än 1 % av vad som spritts ut av ett bekämpningsmedel förbi rot<strong>zonen</strong> i en<br />

åkerjord. Detta beror framför allt på att de flesta molekyler som används som<br />

bekämpningsmedel adsorberas starkt till organiskt material i marken <strong>och</strong>/eller<br />

befinner sig i porsystem som inte genomströmmas av vatten. Normal användning av<br />

bekämpningsmedel utgör därmed inte något större hot mot försämrad yt- <strong>och</strong><br />

grundvattenkvalitet. Under korta perioder kan dock betydande mängder av<br />

bekämpningsmedel transporteras i <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong>. Det gäller i första hand i<br />

strukturerade lerjordar, i vilka vatten snabbt kan ta sig ned i profilen gemom<br />

preferentiell transport i maskgångar, rotkanaler <strong>och</strong> andra makroporer, <strong>och</strong> på så sätt<br />

ta med sig löst bekämpningsmedel eller partiklar till vilka bekämpningsmedel har<br />

adsorberats. De bekämpningsmedelsrester som trots allt når grundvatten<strong>zonen</strong> bryts<br />

ned relativt långsamt p.g.a. <strong>den</strong> ofta låga syrehalten <strong>och</strong> <strong>den</strong> obetydliga biologiska<br />

aktiviteten.<br />

Transport av kväveföreningar -Bengt Espeby<br />

Bakgrund<br />

De kväveföreningar som förekommer i marken har i stor utsträckning sitt ursprung i<br />

<strong>den</strong> handelsgödsel som sprids på våra åkrar <strong>och</strong> skogar. Läckande<br />

53


infiltrationsanläggningar för avloppsvatten, eller <strong>den</strong> ökande användningen av<br />

konstgödning av våra trädgårdslotter är i detta sammanhang marginella källor. Kvävet<br />

som föreligger i oorganisk form i marken förekommer i första hand som nitrat (NO 3- )<br />

vilket är en mycket lättrörlig jon som transporteras fort <strong>och</strong> konservativt (till största<br />

delen genom advektion) igenom <strong>den</strong> omättade <strong>zonen</strong> vid tidpunkter av kraftig<br />

grundvattenbildning. Uppmätta kväveförluster från jordbruksområ<strong>den</strong> med lätta jordar<br />

är av storleken 50 kg/ha/år <strong>och</strong> ca 15 kg/ha/år från jordbruksområ<strong>den</strong> med lerjordar.<br />

Med en normal grundvattenbildning på ca 200 mm/år innebär detta kvävehalter i det<br />

avrinnande vattnet på 25 mg/l resp. 7.5 mg/l. Kväveförlusterna från skogsmark är<br />

mycket lägre, 1-2 kg/ha/år. Inom landet varierar detta dock kraftigt (jmfr nedan).<br />

Kombinationen av höga handelsgödselgivor <strong>och</strong> felaktig spridning av stallgödsel på<br />

jordar med god vattenledande förmåga, har lett till att man på vissa ställen uppmätt<br />

höga nitrathalter i grundvattnen. Vär<strong>den</strong> över dricksvattenstandar<strong>den</strong> på 45 mg NO 3-<br />

/l har uppmätts. I en studie över nitratföroreningsgra<strong>den</strong> av totalt 15 000<br />

grundvattentäkter i Sverige har man beräknat att minst 100 000 personer utnyttjar<br />

privata brunnar med mer än 50 mg NO3-/l. Av dessa brunnar är huvudelen<br />

lokaliserade till södra Sverige där jordbruksdriften är stor. Gemensamt för de flesta<br />

vattentäkter som har problem med höga nitrathalter är att tillrinningsområ<strong>den</strong>a till<br />

vattentäkterna utgörs helt eller delvis av genomsläppliga jordar.<br />

I studier inom mindre avrinningsområ<strong>den</strong> av Laholmsbuktens tillrinningsområde har<br />

kväveförluster på 4.3 kg/ha/år uppmätts från områ<strong>den</strong> med skog på sandjordar.<br />

Bedömningar på grundval av dessa <strong>och</strong> övriga undersökningar inom<br />

tillriningsområdet har kväveförlusterna från skog, myr <strong>och</strong> övrig mark bedömts till 5<br />

kg/ha/år (Fleicher et al, 1991). Områ<strong>den</strong>a i <strong>den</strong>na del av Sverige är här mycket svårt<br />

drabbade av depositionen av försurande ämnen <strong>och</strong> det har antagits att detta har haft<br />

en påverkan på skogsekosystemens kväveomsättning. De ökande förlusterna av kväve<br />

från skogsmark i de södra delarna av Sverige är till stor del flödesberoende (positivt<br />

korrelerade) men kan också bero på att <strong>den</strong> mycket höga atmosfäriska depositionen av<br />

kväve gjort markerna kvävemättade. Även rationella skogsproduktionsmetoder som<br />

dikning, kalavverkning <strong>och</strong> markberedning har bidragit till ett ökat kväveläckage.<br />

Av <strong>den</strong> totala transporten av oorganiskt kväve från skogs- <strong>och</strong> åkermarkerna utgörs ca<br />

90 % av nitratkväve (Fleicher et al, 1991). Av de antropogena bidragen till<br />

transporten utgör jordbrukets bidrag ca 46 % <strong>och</strong> 28 % för skog, myr <strong>och</strong> övrig mark.<br />

Den dominerande transportprocessen för nitratkväve igenom mark<strong>zonen</strong> sker genom<br />

advektiv transport (konservativ jon).<br />

På sin väg från utsläppskällorna till havet ingår kvävet i olika processer som medför<br />

att en del bortgår. Retention av kväve sker genom <strong>den</strong>itrifikation, dvs avgång av fritt<br />

kväve till luften, samt upptag av växter <strong>och</strong> sedimentation av organiskt material.<br />

Åtgärder<br />

En förutsättning för en effektiv kväveretention är förekomsten av sjöar <strong>och</strong> våtmarker.<br />

Betydelsen av ett kontinerligt vegetationstäcke under hela säsongen (framförallt under<br />

hösten) är också stor för att retentionen av nitratkvävet skall bli så hög som möjligt.<br />

Här är s k fånggrödor av stor betydelse, dvs en gröda som växer på hösten efter det att<br />

huvudgrödan skördats. För att undvika stor utlakning av kväve från åkrarna är det<br />

54


också nödvändigt att stallgödseln sprids under <strong>den</strong> period av året då upptaget är stort,<br />

dvs under våren i <strong>den</strong> södra delen av Sverige. Möjligheten att lagra stora mängder<br />

stallgödsel är här av stor betydelse. “ En garanterad låg nitrathalt i vattentäkter med<br />

stor andel av jordbruksmark inom tillströmningsområdet kan endast påräknas om<br />

huvudparten av jordbruksmarken överförs till permanent grönyta (vall, bete,<br />

naturmark)” (Fleicher et al, 1991).<br />

Transport av makroämnen. Katjoner-Anjoner - Lars Lundin<br />

Med makroämnen menas ofta de grundämnen som återfinns i mark- <strong>och</strong> grundvattnet,<br />

samt i det organiska materialet, i relativt höga koncentrationer (mg / l i vattenfas <strong>och</strong><br />

mg/kg eller g/kg i det organiska materialet) De viktigaste (förutom kväve som<br />

återfinns i speciellt avsnitt) är:.<br />

Kol (C): I marken fungerar väte (H), kol (C) <strong>och</strong> syre (O) som ett integrerat<br />

komplex. Liksom för de flesta andra ämnena sker en cirkulation med tillförsel från<br />

olika källor <strong>och</strong> bortförsel genom främst utlakning <strong>och</strong> skörd av vegetation. Kolet<br />

följer <strong>den</strong>na cirkulation <strong>och</strong> upptas från luften som koldioxid av vegetationen <strong>och</strong><br />

frigörs vid det organiska materialets nedbrytning. På detta sätt tillförs marken<br />

koldioxid, vilket också kan ske från karbonater. I marker med låg nedbrytning, t.ex.<br />

torvmarker, ansamlas organiskt material <strong>och</strong> då också kol. Orsaker till låg<br />

nedbrytning är ofta stor vattentillgång, anaeroba förhållan<strong>den</strong> <strong>och</strong> låga pH. Här ser vi<br />

kopplingen mellan kol, syre <strong>och</strong> väte.<br />

Syre (O) som är det vanligaste ämnet på vår jord förbrukas vid nedbrytning <strong>och</strong><br />

utan tillförsel av syre bildas syrefria förhållan<strong>den</strong> som kallas anaeroba. Motsatsen är<br />

aeroba. Förbrukningen av syre beror av oxidationsprocesser då syret binds till olika<br />

ämnen. Oxidation innebär att ett ämne avger elektroner <strong>och</strong> motsatsen, ett upptagande<br />

av elektroner, utgör reduktion. Syret har i dessa oxidations <strong>och</strong> reduktionsprocesser en<br />

avgörande betydelse.<br />

I det organiska materialet är syre <strong>och</strong> kol de två viktiga huvudkomponenterna.<br />

Detta gör att de är starkt kopplade till markhorisonter med organiskt material, de övre<br />

markskikten. Syre kan också förekomma löst i djupare grundvatten <strong>och</strong> ingår som ett<br />

av två ämnen i vattenmolekylen vilket innebär att det förekommer allerstädes där<br />

vatten finns. Kolets förekomst i vattenfas är störst i de övre jordmånshorisonterna,<br />

frigörs i de ytligaste men fastläggs i djupare liggande anrikningshorisonter. Flödet av<br />

kol blir högt vid ytliga vattenflö<strong>den</strong> i kontakt med det organiska materialet <strong>och</strong><br />

förekommer i fast, löst <strong>och</strong> gasfas. Den lösta formen (DOC - dissolved organic<br />

carbon) är ofta <strong>den</strong> vanligaste men kol ingår också i HCO 3 , som kan vara en stor<br />

fraktion. I avrinnande ytvatten är halterna ofta 1-20 mg DOC/l med flö<strong>den</strong> mellan 10<br />

<strong>och</strong> 100 kg/ha*år. Den viktigaste komponenten i DOC är i regel humusämnen; de<br />

behandlas i speciellt avsnitt.<br />

Väte (H). Vätejoner (protoner) är mycket vanliga i mark-vatten-systemet <strong>och</strong><br />

dessas aktivitet anges genom pH-värdet. Väte liksom syre är grundkomponenter i<br />

framför allt vatten men förekommer också i det organiska materialet.<br />

Vätejonaktiviteten är avgörande för många biologiskt-kemiska reaktioner i marken.<br />

55


Särskilt betydelsefullt är väte i syra-bas reaktionerna. Ett hithörande viktigt system är<br />

reaktioner mellan syre <strong>och</strong> kol där interaktioner med vätejoner är avgörande.<br />

Vätejonaktiviteten har också stor betydelse för lagring <strong>och</strong> flö<strong>den</strong> av de flesta andra<br />

ämnena i marken. Vätejoner tillförs markens vattensystem främst från atmosfärisk<br />

deposition <strong>och</strong> vid nedbrytning av organiskt material liksom från vegetationen vid<br />

dess upptag av bl.a. baskatjoner. Lågt pH kan vara direkt skadligt i marken <strong>och</strong> detta<br />

förstärks för vegetationen genom att det kan samverka med aluminium. Även högt pH<br />

kan vara negativt genom bildning av svårlösliga föreningar som minskar<br />

tillgängligheten av främst P, B, Mn <strong>och</strong> Fe.<br />

Vätejoner tillförs främst markens övre skikt <strong>och</strong> transporteras sedan djupare ned i<br />

markprofilen. Vid höga vattenfö<strong>den</strong> med markytenära grundvatten sker en stor<br />

transport av vätejoner genom marken (Figur pH- Gwl). Vid perkolationen ned i<br />

marken fastläggs succesivt H på jordpartiklarna genom utbyte med främst<br />

baskatjoner. detta gör att pH ökar med djupet i marken med vär<strong>den</strong> runt 4-5 i de övre<br />

lagren <strong>och</strong> 6-7 på större djup än en meter. Det sker också en reaktion med karbonat<strong>och</strong><br />

bikarbonatjoner, som bildas vid markens vittring, varvid pH ökar. Vittringen i sig<br />

påverkas av pH med högre vittring vid låga pH <strong>och</strong> då ökar reaktionerna vilket visar<br />

på en dubbelverkan av vätejonerna. Resultatet av ett högt pH i djupare marklager blir<br />

ett litet flöde av H <strong>och</strong> detta förstärks dessutom ofta av ett litet vattenflöde i djupare<br />

marklager. Depositionen av H + uppgår till 0.02-0.8 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen till<br />

0.002-0.1 kg/ha*år vilket innebär en upplagring av väte i marken.<br />

Baskatjoner, dvs natrium ( Na), kalium (K), kalcium (Ca) <strong>och</strong> magnesium<br />

(Mg). Dessa tillförs markvattnet genom vittring av markmineralen <strong>och</strong> lagras i<br />

utbytbar form på markpartiklarna vilket hämmar vittringen. Genom utbytesreaktioner<br />

tas baskatjonerna bort från marken. Balansen visar att det bortförs mer baskatjoner<br />

med utlakning <strong>och</strong> vegetationsupptag än vad som tillförs med depositionen. Balansen<br />

blir negativ <strong>och</strong> skall på lång sikt balanseras med vittringen.<br />

Baskatjonerna är positivt laddade. Vissa av dem adsorberas därför lätt till negativt<br />

laddade markpartiklar <strong>och</strong> följer endast långsamt med vattnet genom marken.<br />

Natrium (Na) kommer dels från vittring <strong>och</strong> dels från depositionen av<br />

havssalter. Lagringen i vegetationen är relativt liten. Natrium är därtill mycket<br />

lättlösligt <strong>och</strong> fastläggs knappast alls i marken. Tillförseln av Na med depositionen<br />

är 1-35 kg/ha*år (höga vär<strong>den</strong> längs Västkusten) <strong>och</strong> bortförseln i utlakning uppgår<br />

till 2-40 kg/ha*år.<br />

Kalium (K) är betydligt mer aktivt i cirkulationen mellan mark <strong>och</strong> vegetation<br />

medförande en dominerande omsättning i markens övre lager. Kalium bortförs till<br />

stor del genom skörd av gröda <strong>och</strong> skog men frigörs också lätt vid förnans<br />

nedbrytning <strong>och</strong> kan då utlakas. I organiska jordar, bl.a. torvmarker, är<br />

kaliuminnehållet litet <strong>och</strong> utlakningen relativt stor. Därför råder ofta brist på K i<br />

torvmark. Kaliumtillförseln från atmosfären är 0.5-5 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen ofta<br />

några kg/ha*år (2-10) men från lerrika åkerjordar upp till 20 kg/ha*år.<br />

Kalcium (Ca) <strong>och</strong> magnesium (Mg) är de två viktigaste tvåvärda baskatjonerna<br />

<strong>och</strong> av dem är Ca i regel <strong>den</strong> som förekommer med högst koncentration. Ofta ökar<br />

markvattnets Ca- <strong>och</strong> Mg-koncentrationer med djupet i marken - speciellt gäller<br />

detta Mg. Relativt sätt blir alltså flödet av Mg större ju längre vattnets uppehållstid<br />

56


i marken är. Ungefär 70-90% av markvattnets Ca <strong>och</strong> Mg kommer från vittring<br />

medan resterande del är från depositionen. Båda ämnena är viktiga för vegetationen<br />

men omsätts långsammare än K. Transporten genom marken är relativt långsam på<br />

grund av adsorption till markpartiklarna. Kalcium är ett viktigt ämne för många<br />

kemiska reaktioner i marken <strong>och</strong> är <strong>den</strong> baskatjon som närmast förknippas med<br />

försurningen även om Mg ofta ligger närmare gränsen för brist. Försurning<br />

motverkas ju också ofta genom Ca-tillförsel som t.ex. kalk. Kalkning kan även<br />

förbättra markstukturen <strong>och</strong> inom jordbruket tillförs vanligen stora mängder Ca.<br />

Depositionen av Ca är 1-20 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen uppgår till 10-20 kg/ha*år<br />

men kan från kalkrika jordar vara 200-300 kg/ha*år. Bortförseln av Ca genom<br />

skörd är därtill betydande.<br />

Magnesium uppträder på likartat sätt som Ca <strong>och</strong> bildar föreningar med olika<br />

ämnen (karbonater, sulfater, silikater). Dessa är dock inte lika svårlösliga som Caföreningar.<br />

I jordar med grova jordarter är Mg relativt lättrörligt men binds ganska<br />

effektivt i lerjordar genom jonbyte.<br />

Depositionen av Mg uppgår till 0.1-5 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen är 2-12 kg/ha*år<br />

men ändå högre från åkerjord (lera) på upp till 20 kg/ha*år. Skörd bortför också en<br />

hel del Mg <strong>och</strong> kan för skog uppgå till 1-5 kg/ha*år <strong>och</strong> 10-20 kg/ha*år för<br />

jordbruksgrödor.<br />

Metaller; Järn (Fe) , aluminium (Al) <strong>och</strong> mangan (Mn). Järn, aluminium <strong>och</strong><br />

mangan härrör från jordskorpan <strong>och</strong> i markprofilen lagras metallerna i oxidform i<br />

anrikningshorisonterna. I jordar med höga grundvattennivåer kan, som ovan nämnts,<br />

järn- <strong>och</strong> manganoxiderna reduceras till tvåvärda järn- <strong>och</strong> manganjoner som lätt<br />

lakas ur till avrinnande vatten.<br />

Under oxiderande betingelser är pH-värdet sådant att det inte inverkar på<br />

lösligheten av Fe-joner. Järn kan däremot fortfarande, i viss utsträckning,<br />

transporteras genom marken genom kolloider (små partiklar som rör sig med vattnet)<br />

bestående av järnoxid bundet till humusämnen. Ofta transporteras också Mn på<br />

liknande sätt <strong>och</strong> då i samband med Fe. Då ett järninnehållande grundvatten tränger in<br />

i jord med reducerande betingelser kan Fe fastläggas som sulfider. Järn förekommer i<br />

störst koncentration <strong>och</strong> är mest rörligt i markens övre lager. Depositionen av Fe är<br />

liten (0.2 kg/ha*år) <strong>och</strong> utlakningen uppgår till 0.5-1 kg/ha*år.<br />

Aluminiums löslighet i vattnet är starkt beroende av pH (se s. 53). Vid lägre pH<br />

(


överallt, vanligen mellan ca 2-10 mg Si / l. I lerjordar kan koncentrationen vara något<br />

högre.<br />

Fosfor (P). Fosfor härrör från markmineralen <strong>och</strong> förekommer som fosfat <strong>och</strong> i<br />

organisk eller annan komplexbun<strong>den</strong> form. Växterna utnyttjar en stor del av <strong>den</strong><br />

tillgängliga fosforn. Vid pH ca 6 är fosforn som minst orörlig. Vid lägre pH<br />

adsorberas fosfat mycket starkt till Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor <strong>och</strong> vid pH > 7 binds fosforn<br />

upp effektivt på flera sätt, särskilt i kalkrik jord. Fosfatjonen är alltså inte särskilt<br />

lättrörlig varför läckaget från marken är relativt litet. Fosfor cirkulerar istället med<br />

stora flö<strong>den</strong> mellan mark <strong>och</strong> vegetation, dvs ett stort internflöde. Förluster betingas<br />

främst av erosion <strong>och</strong> skörd av gröda. Förlusterna <strong>och</strong> tillgången på fosfor är särskilt<br />

små i torvmarker. Utlakning från åkermark är högst 1 kg P/ha*år. Från skogsmark är<br />

utlakningen 0.01-0.05 kg/ha*år. En osäker uppskattning av fosfordepositionen stannar<br />

vid 0.1-0.6 kg/ha*år, vilket innebär att fosfor lagras i marken.<br />

Svavel (S). Markens svavel har sitt ursprung främst från jordskorpan. Den totala<br />

svavelhalten i fastmark är runt 0.05% men kan nå högre vär<strong>den</strong> i sumpmark med 1-<br />

2%. En stor del av svavlet är organiskt bundet, ofta så mycket som 60-90%. Svavel<br />

förekommer i en rad andra föreningar, FeS, H 2 S etc. men uppträder i vattenlösningen<br />

främst som sulfat (SO 4 ). Sulfatjonen är ganska lättrörlig men viss adsorption kan ske i<br />

podsolernas rostjordar. Därför har rostjordarnas sulfatkoncentration ökat något till<br />

följd av <strong>den</strong> höga atmosfäriska S-depositionen. Detta påverkar dock inte nämnvärt<br />

sulfatets rörlighet - i de flesta jordar i landet lakas lika mycket ur marksystemet som<br />

tillförs det genom atmosfärisk deposition <strong>och</strong> sulfidoxidation. Nuvarande S-<br />

deposition är 2-30 kg/ha*år <strong>och</strong> utlakningen från ca 2 till flera hundra kg/ha*år.<br />

Klor (Cl). Klor finns i mark- <strong>och</strong> grundvattnet som anjonen klorid. Klorid tillförs<br />

till stor del med nederbörd <strong>och</strong> deposition. Haven utgör en stor källa till klorid, vilket<br />

gör att avståndet dit har stor inverkan på förekomsten. I marken följer Cl vattnet<br />

relativt väl (fastläggs ej) <strong>och</strong> påverkas främst av avdunstningen, vilket innebär ökade<br />

koncentrationer vid stor avgång av vatten. Depositionen av Cl i Sverige varierar<br />

mellan 1 <strong>och</strong> 70 kg/ha*år med en utlakning av samma storleksordning eftersom någon<br />

större frigörelse eller upplagring inte förekommer.<br />

Transport av mikroorganismer - Bengt Espeby<br />

Transport av partiklar i suspension är ett annat sätt som grundvattensystemet<br />

medverkar i spridningen av materia. De partiklar som berörs här är i fraktionen lera,<br />

dvs i det kollodial storleksintervallet <strong>och</strong> inkluderar förutom lermineral virus,<br />

bakterier <strong>och</strong> aggregerade organiska föreningar (McDowell-Boyer et al, 1986 ) (se<br />

Figur 25). Dessa partiklar är mycket små. Till exempel har kolloider dimensioner<br />

mellan 1-1000 nanometer. Bakterier (0.2-5 µm i storlek) <strong>och</strong> virus (250-20 nm) kan<br />

vara rörliga i sand <strong>och</strong> grus som inte innehåller finare fraktioner. Partiklarna i sig kan<br />

vara föroreningar som i fallet av bakterier <strong>och</strong> virus, eller föroreningarna kan vara<br />

spårmetaller, radionukleider eller organiska föreningar som är adsorberade till ler eller<br />

organiska partiklar. På grund av liten storlek, kan dessa partiklar ha en relativt stor<br />

ytarea som gör dem till effektiva föroreningssamlare. Om det gäller föroreningar som<br />

i sig har liten mobilitet i lösning kan detta leda till oväntat höga<br />

58


föroreningstransporter. Transporten är här mer kontrollerad av fysikaliska <strong>och</strong><br />

kemiska karaktärer hos partiklarna än av själva föroreningens kemiska karaktär.<br />

>400 µm<br />

dk-grus<br />

400-12 µm<br />

dk-sand<br />

100-10 µm<br />

prorozoa<br />

fungi<br />

12-0.4 µm<br />

dk-silt<br />

5µm-0.2 µm<br />

bakterier<br />

500-250nm<br />

rickettsiae<br />

chlamydiae<br />

250-20nm<br />

virus<br />

10-1nm<br />

makromolekyler<br />

1nm<br />

molekyler<br />

Atomer<br />

10 mm 1 mm 0.1 mm 0.01 mm 0.001 mm<br />

100 µm 10 µm 1 µm<br />

1000 nm 100 nm<br />

10 nm<br />

1 nm<br />

100 pm 10 pm<br />

Figur 25. Jämförelse mellan vanliga mikroorganismer <strong>och</strong> jordkornstorlekar,<br />

molekyler <strong>och</strong> atomer.<br />

Figure 25. Comparison between ordinary micro-organisms, soil particle sizes,<br />

molecules, and atoms (from Domenico and Schwartz, 1990).<br />

Ur föroreningssynpunkt medför parasiter inte någon större risk eftersom de pga sin<br />

storlek vanligen avskiljs genom filtrering i markens matrix. Bakterier <strong>och</strong> virus kan<br />

transporteras med mark- <strong>och</strong> grundvattnet men i de flesta fallen sker en snabb<br />

reduktion genom fastläggning till markpartiklarna. Fastläggningen sker snabbast i de<br />

finkorniga jordarna som har störst materialkontakt med vattenfasen. Andra faktorer<br />

som styr mikroorganismernas överlevnad i marken är ex. mark <strong>och</strong><br />

vattentemperaturen på platsen. Undersökningar har påvisat att maximal överlevnad<br />

för vissa salmonellastammar är 2-4 månader <strong>och</strong> för termostabila colibakterier något<br />

kortare tid. Virus kan överleva under en betydligt längre tid än indikatorbakterier <strong>och</strong><br />

det är därför svårt att uppskatta livsläng<strong>den</strong> effektivt (SNV, 1990).<br />

Metaller - Jon Petter Gustafsson<br />

I opåverkade miljöer återfinns de flesta metaller i mycket låga koncentrationer i<br />

marklösningen. Koncentrationen styrs i de flesta fall av <strong>den</strong> befintliga mineralogin,<br />

samt av mineralens vittringsbenägenhet. I vissa fall har koncentrationerna påverkats<br />

(oftast höjts) av större industriutsläpp <strong>och</strong> av markförsurningen. För en översikt av<br />

regionala variationer <strong>och</strong> vad dessa beror på hänvisar vi till SNV-rapporterna ”Metal<br />

concentrations in the mor layer” (Andersson mfl, 1991) <strong>och</strong> ”Grundvattnets kemi i<br />

59


Sverige” (Aastrup mfl., 1995), <strong>och</strong> till delen Berg <strong>och</strong> Jord i Sveriges Nationalatlas<br />

(Fredén, 1994).<br />

Tabell 11 visar typiska ”bakgrundsvär<strong>den</strong>” för några metaller i marklösningen i<br />

skogsmarkens humusskikt <strong>och</strong> i rostjor<strong>den</strong>, samt <strong>den</strong> kritiska belastningsgränsen, över<br />

vilken negativa effekter på markens biologiska processer kan befaras.<br />

Tabell 11. Typiska ”bakgrundsvär<strong>den</strong>” för metaller (a) i marklösningen i<br />

skogsmarkens mårskikt <strong>och</strong> B-horisont, (b) i mårskiktets fasta fas, samt <strong>den</strong> kritiska<br />

belastningsgränsen (KBG) för metaller i mårskiktet.<br />

Table 11. Typical “reference values” for metals (a) in soil solutions from the forest<br />

floor and from the B horizon, (b) in the solid phase of the forest floor. Shown is also<br />

the critical load (KBG) for metals in the forest floor (Tyler, 1992).<br />

Metall Mår B-horisont a Mår b KBG<br />

(µg/l) (µg/l) (µg/g) (µg/g)<br />

Kadmium (Cd) 1.0 1.5 0.71 3.5<br />

Koppar (Cu) 4.0 1.6 7.05 20<br />

Bly (Pb) 15 0.9 47.8 150<br />

Zink (Zn) 91 155 58.2 300<br />

Kvicksilver (Hg) - 0.245 0.75<br />

Krom (Cr) 0.9 1.2 2.94 >30<br />

Nickel (Ni) 2.3 3.9 - -<br />

a Bergkvist et al., 1989, b Andersson et al., 1991<br />

För överskådlighetens skull delar vi in de metaller vi behandlar i tre olika grupper:<br />

Grupp 1.<br />

Hydroxidbildande metaller. Aluminium <strong>och</strong> krom(III). Båda dessa metaller bildar lätt<br />

hydroxokomplex, vilka dominerar då pH > ca 4-5. Hydroxidutfällningar reglerar<br />

oftast lösligheten över detta pH-värde, <strong>och</strong> dessas utfällningsjämvikter bör användas<br />

för att modellera lösligheten. Vid lägre pH styrs lösligheten främst av adsorption (till<br />

humusämnen eller lermineral). De starka komplexen med organiska ligander gör<br />

dessutom att metallerna ofta främst transporteras i form av organiska komplex över<br />

pH 4-5. K D -vär<strong>den</strong>a är nästan alltid > 1000. Då krom förekommer som anjonen<br />

Cr(VI) blir dock förhållan<strong>den</strong>a väsentligt annorlunda <strong>och</strong> lösligheten styrs då av<br />

adsorption till oxider; K D -värdet för Cr(VI) kan variera mellan ca 10 (högre pH, lite<br />

oxidytor) till ca 1000 (lägre pH, mycket oxidytor).<br />

Grupp 2.<br />

Starkt adsorberande metallkatjoner. Koppar <strong>och</strong> bly. (hit kan också räknas<br />

kvicksilver). Dessa metaller binds mycket starkt till humusämnen <strong>och</strong> även till andra<br />

variabelt laddade ytor p.g.a. att de relativt lätt bildar hydroxokomplex. Lösligheten av<br />

de fria jonerna är generellt sett mycket låg; metallerna transporteras oftast i form av<br />

olika komplex (främst organiska komplex). K D -vär<strong>den</strong>a är nästan alltid > 1000.<br />

Grupp 3.<br />

60


Medelstarkt adsorberande metallkatjoner. Kadmium, nickel <strong>och</strong> zink. De här<br />

metallerna adsorberas i ganska stor utsträckning i marken; dock varierar lösligheten<br />

starkt som en funktion av pH, förekomsten av humusämnen samt marklösningens<br />

sammansättning. K D varierar oftast mellan 10 <strong>och</strong> 1000.<br />

(Grupp 4.)<br />

Till en fjärde grupp med svagt adsorberande katjoner kan man räkna alkaliska<br />

jordartsmetaller, t.ex. kalcium (Ca) <strong>och</strong> magnesium (Mg), samt ämnen som t.ex.<br />

kalium (K) <strong>och</strong> natrium (Na); de två sistnämnda binds nästan uteslutande<br />

elektrostatiskt genom jonbyte, medan Ca <strong>och</strong> Mg även bildar svaga ytkomplex till<br />

organiskt material. Trots <strong>den</strong> svaga adsorptionen kan K D -värdet för dessa joner ändå<br />

vara högt, ibland ända upp till flera hundra (dock lägre för Na), framför allt i lerrika<br />

jordar då pH är högt.<br />

Grupp 1. Aluminium <strong>och</strong> krom(III).<br />

Upplösning av aluminium är ett av de största problemen i samband med försurning av<br />

vatten då ämnet verkar toxiskt för vattenlevande organismer. I princip kan lösligheten<br />

av ”fritt” oorganiskt Al (d.v.s. Al 3+ ) i markvattnet i mineraljor<strong>den</strong> förutses från<br />

gibbsit-jämvikten <strong>och</strong> från komplexkonstanterna i systemet Al 3+ , AlOH 2+ , Al(OH) 2 + ,<br />

<strong>och</strong> Al(OH) 4 - (se kapitlet ”Utfällning”) förutsatt att pH > ca 4.2. Det kan verka<br />

praktiskt eftersom det är just <strong>den</strong>na Al-form som är toxisk - andra Al-komplex är<br />

betydligt mindre toxiska, med undantag för vissa polymera Al-komplex vars<br />

koncentrationer är svåra att förutsäga.<br />

Från Figur 26 kan man utläsa hur stor lösligheten av ”fritt” Al blir vid olika pHvär<strong>den</strong>,<br />

om temperaturen är 25 o C <strong>och</strong> om man kan anta att mark- eller grundvattnet<br />

befinner sig i jämvikt med en Al(OH) 3 -utfällning. Som synes är Al-lösligheten som<br />

lägst runt pH 6.3, då aktiviteten för löst Al endast är 10 -7.70 M vilket motsvarar en<br />

koncentration av som minst 0.6 µg/l Al eller något högre, beroende på salthalten. Om<br />

temperaturen är 8 o C blir bil<strong>den</strong> något annorlunda vid låga pH-vär<strong>den</strong> är Al-aktiviteten<br />

då ungefär tio gånger högre, men däremot är <strong>den</strong> endast ca 10 -8.35 M vid pH 6.8. Vid<br />

högre pH, då Al(OH) 4<br />

-<br />

dominerar, stiger lösligheten långsamt med ökande pH, medan<br />

<strong>den</strong> stiger drastiskt med sjunkande pH vid lågt pH, då Al 3+ dominerar. Eftersom Al<br />

också bildar stabila komplex med organiska ligander <strong>och</strong> med fluorid blir <strong>den</strong> totala<br />

koncentrationen Al i markvattnet högre än för ”fritt” oorganiskt Al.<br />

61


Figur 26. Logaritmen av Al-aktiviteten som en funktion av pH då ett vatten befinner<br />

sig i jämvikt med Al(OH) 3 vid 25°C. Den tjocka linjen markerar lösligheten för alla<br />

Al-species (dvs Al 3+ + AlOH 2+ + Al(OH) 2<br />

+<br />

+ Al(OH) 4 - ) Gäller för log *K s 0 = 8.3 för<br />

Al(OH) 3 (Gustafsson et al., 1998) <strong>och</strong> konstanter för Al-hydroxokomplexen enligt<br />

Nordstrom & May (1989).<br />

Figure 26. The logarithm of the Al activity as a function of pH when the water is in<br />

equilibrium with Al(OH) 3 at 25°C. The thick line indicates the solubility of all Al<br />

species (i.e. Al 3+ + AlOH 2+ + Al(OH) 2<br />

+<br />

+ Al(OH) 4 - ). The lines are valid for log *K s 0 =<br />

8.3 for Al(OH) 3 (Gustafsson et al., 1998) and for constants of the hydroxo-Al<br />

complexes according to Nordstrom and May (1989).<br />

-2<br />

-2<br />

-3<br />

-3<br />

-4<br />

-4<br />

-5<br />

-5<br />

log {Al}<br />

-6<br />

-7<br />

log {Al}<br />

-6<br />

-7<br />

-8<br />

-8<br />

-9<br />

-9<br />

-10<br />

-10<br />

4 5 6 7 8 9<br />

pH<br />

4 5 6 7 8 9<br />

pH<br />

Figur 27. Samma som Figur 26 fast vid 8°C.<br />

Figure 27. The same as in Figure 26 for 8°C.<br />

Man får räkna med att resultatet av en uträkning av lösligheten av ”fritt” oorganiskt<br />

Al med hjälp av ovanstående metod är en halv till en tiopotens osäker, bl.a. eftersom<br />

jämvikt inte alltid nås i samband med kraftiga regn <strong>och</strong>/eller snabb avrinning. Detta<br />

gäller under förutsättning att pH > ca 4.2. Vid lägre pH styrs lösligheten av Al istället<br />

av komplexbildning till organiskt material. Detta gäller t.ex. i jord med mycket<br />

organiskt material, som i podsolernas mårlager, men även i sura<br />

mineraljordshorisonter, t.ex. i områ<strong>den</strong> med hög försurningsbelastning (Skåne,<br />

Blekinge, Västkusten).<br />

62


Krom förekommer i två redoxformer, Cr(III) <strong>och</strong> Cr(VI). Medan Cr(III) är en katjon<br />

vid lågt pH är Cr(VI) alltid en anjon (CrO 4 2- ). Den trevärda formen (Cr(III)) är mindre<br />

toxisk än Cr(VI). Cr(III) förväntas dominera i skogsmark. Den lättlösligare Cr(VI)-<br />

formen kan främst tänkas vara stabil i väldränerade jordar med högt pH, som t.ex.<br />

vissa jordbruksjordar. I det senare fallet styrs lösligheten av Cr främst av förekomsten<br />

av oxidytor <strong>och</strong> karbonater, som adsorberar Cr(VI).<br />

Utfällning av Cr(OH) 3 kan styra lösligheten av Cr(III) i deponier <strong>och</strong> i vissa<br />

förorenade jordar, speciellt om pH är över 5-6. Den maximala lösligheten av ”fritt”<br />

oorganiskt Cr(III) är endast 10-20 µg/l om pH är över 6.5 vid 25 o C. Hur lösligheten<br />

för Cr(OH) 3 varierar med temperaturen är inte riktigt klarlagt; det verkar dock som<br />

om temperaturen är mindre viktig än för aluminium. Om järn förekommer kan<br />

lösligheten bli lägre eftersom Cr då fälls ut som <strong>den</strong> mer svårlösliga fasen<br />

(Cr,Fe)(OH) 3 . Som Tabell 11 visar är Cr-koncentrationerna i regel mycket låga i<br />

oförorenade skogsjordar. I sådana jordar styrs lösligheten av Cr förmodligen av<br />

adsorption/komplexbildning till humusämnen, <strong>och</strong> genom utfällning av (Cr,Fe)(OH) 3<br />

i skogsmarkens rostjordshorisonter.<br />

Grupp 2. Koppar <strong>och</strong> bly (<strong>och</strong> kvicksilver)<br />

Fastläggningen av koppar, bly <strong>och</strong> kvicksilver sker framför allt genom adsorption,<br />

speciellt genom ytkomplexbildning, till humusämnen, lermineral <strong>och</strong> Fe/Al-oxider.<br />

Dock kan utfällningar som t.ex. Cu 2 (OH) 2 CO 3 (malakit), Pb 5 (PO 4 ) 3 Cl (pyromorfit),<br />

<strong>och</strong> Hg(OH) 2 (kvicksilverhydroxid) ha viss betydelse vid högt pH (pH > ca 7-8).<br />

Under permanent reducerande förhållan<strong>den</strong> fastläggs ämnena mycket effektivt som<br />

mycket svårlösliga sulfider. Adsorptionen av Cu, Pb <strong>och</strong> Hg är mycket stark; då<br />

ämnena förekommer i naturligt eller något förhöjda koncentrationer är K D -vär<strong>den</strong>a<br />

oftast > 1000 <strong>och</strong> ibland ännu mycket högre. Ämnena har därför en mycket lång<br />

omsättningstid i jor<strong>den</strong>..<br />

Eftersom Cu, Pb <strong>och</strong> Hg lätt komplexeras till organiska ämnen är lösliga<br />

metallhumuskomplex en viktig transportfas i mark- <strong>och</strong> grundvatten. Som Figur 28<br />

visar är en stor del av markvattnets lösta koppar <strong>och</strong> bly bundet till humusämnen. I<br />

vissa miljöer, t.ex. i bäckvatten, kan en annan viktig transportfas vara suspenderade<br />

partiklar, till vilka blyet/kopparn adsorberats. Adsorptionen, <strong>och</strong> komplexbindningen<br />

till humusämnen, är pH-beroende, så att lösligheten för de fria katjonerna ökar<br />

kraftigt med sjunkande pH. I humusrika jordhorisonter där nästan allt Cu, Pb <strong>och</strong> Hg<br />

förekommer som metallhumuskomplex varierar <strong>den</strong> sammanlagda lösligheten (d.v.s.<br />

lösligheten för både <strong>den</strong> fria katjonen <strong>och</strong> för alla komplex) inte lika dramatiskt med<br />

pH.<br />

Den mycket effektiva adsorptionen gör att det extra koppar <strong>och</strong> bly som tillförts<br />

marken genom atmosfärisk deposition från industriella processer ännu inte nämnvärt<br />

bidrar till Cu- <strong>och</strong> Pb-koncentrationerna i avrinnande vatten. Undantagen är (i)<br />

mycket kraftigt belastade jordar som t.ex. skjutbanor, där de adsorberande ytorna<br />

ibland nära nog kan mättas, <strong>och</strong> (ii) jord med mycket låg koncentration adsorberande<br />

ytor, som t.ex. grova jordar utan humustäcke. I dessa två fall tar det betydligt kortare<br />

tid innan blyet eller kopparn ”bryter igenom” till avrinnande vatten.<br />

63


Cu<br />

2+<br />

CuHS<br />

Cu<br />

Pb<br />

2+<br />

PbSO<br />

4<br />

PbHS<br />

Pb<br />

Cd<br />

2+ +<br />

CdCl<br />

CdHS<br />

Cd<br />

CdSO<br />

0 20 40 60 80 100<br />

%<br />

4<br />

Figur 28. Speciering av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd vid pH 5 i markvatten från en skogsjord.<br />

Koncentrationen av löst organiskt kol var 9.8 mg C/l. CuHS, PbHS <strong>och</strong> CdHS<br />

betecknar komplex med humusämnen. Totalkoncentrationerna av Cu, Pb <strong>och</strong> Cd var<br />

58 mg/l, 46 mg/l resp. 2.4 mg/l.<br />

Figure 28. Speciation of Cu, Pb and Cd at pH 5 in a soil water from a forest soil. The<br />

concentration of dissolved organic carbon was 9.8 mg/l. CuHS and CdHS <strong>den</strong>ote<br />

complexes with humic substances. The total concentrations of Cu, Pb, and Cd were 58<br />

mg/l, 46 mg/l and 2.4 mg/l respectively (from Berggren, 1989).<br />

Grupp 3. Kadmium, zink <strong>och</strong> nickel<br />

För kadmium, zink <strong>och</strong> nickel är adsorption, genom både ytkomplexbildning <strong>och</strong><br />

jonbyte, <strong>den</strong> typ av fastläggningsmekanism som dominerar. Under omättade<br />

förhållan<strong>den</strong> är utfällningar i regel oviktiga, utom vid höga pH-vär<strong>den</strong> (> ca 7-8) då<br />

Cd kan medfällas med CaCO 3 . Ämnena bildar även svårlösliga sulfider under<br />

reducerande förhållan<strong>den</strong>. Kadmium, zink <strong>och</strong> nickel adsorberas inte lika starkt som<br />

koppar <strong>och</strong> bly; K D -vär<strong>den</strong>a ligger oftast mellan 10 <strong>och</strong> 1000, ibland något högre vid<br />

högt pH i mycket lerrika jordar <strong>och</strong> i humusrika horisonter. Det faktum att Cd, Zn <strong>och</strong><br />

Ni adsorberas / komplexbinds i mindre utsträckning till organiskt material jämfört<br />

med Cu <strong>och</strong> Pb förklarar varför det oftast är de fria katjonerna, snarare än<br />

metallhumuskomplex, som dominerar i markvattnet (Figur 28). Lösligheten varierar<br />

starkt med pH; ju lägre pH desto större löslighet. Detta beror delvis på ökad positiv<br />

nettoladdning av partikelytorna, vilket leder till ökad elektrostatisk repulsion, men<br />

också på <strong>den</strong> ökande förekomsten av konkurrerande Al 3+ i markvattnet. Berggren<br />

(1992) observerade ett klart positivt samband mellan Cd 2+ <strong>och</strong> Al 3+ i markvattnet från<br />

en sur skogsjord. I hans studie varierade kadmiums K D -värde i mineraljor<strong>den</strong> från ca.<br />

10 vid pH 3.5 till ca. 90 vid pH 5.0.<br />

I flera studier har olika varianter av Freundlich-ekvationen (se Tabell 7) använts för<br />

att modellera lösligheten av Cd, Zn <strong>och</strong> Ni, med viss framgång. Freundlichekvationen<br />

är lämplig framför allt vid mycket höga koncentrationer Cd, Zn <strong>och</strong> Ni, då<br />

K D -värdet varierar med jämviktskoncentrationen av metallen, <strong>och</strong> då pH > ca. 5. Det<br />

64


har visats att variabeln m inte varierar så mycket i jor<strong>den</strong>; <strong>den</strong> är oftast mellan ca 0.6-<br />

0.8. Däremot varierar variabeln a kraftigt som en funktion av:<br />

1. pH.<br />

Variabeln a i Freundlichekvationen ökar mycket med ökande pH eftersom<br />

adsorptionen då ökar i effektivitet. För många jordar gäller att K D -värdet fördubblas<br />

då pH ökas med 0.5 enheter, se även Tabell 12.<br />

Tabell 12. K D -vär<strong>den</strong> för Cd i en jord vid olika pH <strong>och</strong> halt organiskt C vid en<br />

jämviktskoncentration av [Cd] på 1.0 mg/l. Bakgrundslösningen innehöll 0.005 M<br />

CaCl 2 . Data från Boekhold & Van der Zee (1992).<br />

Table 12. K D values for Cd in a soil at different pH and concentrations of organic C<br />

at a equilibrium concentration of [Cd] at 1.0 mg/l. The background solution<br />

contained 0.005 M CaCl 2 . Data and model results from Boekhold and Van Der Zee<br />

(1992).<br />

pH [Cd] organiskt C K D<br />

(mg/l) (%) (l/kg)<br />

5.4 1.0 2.5 63.7<br />

6.4 1.0 2.5 255<br />

5.4 1.0 4.0 102<br />

6.4 1.0 4.0 408<br />

2. Halt organiskt C.<br />

I många jordar tycks förekomsten av humusämnen vara <strong>den</strong> viktigaste styrande<br />

faktorn för fastläggningen av Cd, Zn <strong>och</strong> Ni. För kadmium har det visats att<br />

växtupptaget minskar med ökande halt organiskt C i jor<strong>den</strong>, vilket rimligen hänger<br />

ihop med humusämnenas förmåga att begränsa lösligheten av kadmium genom<br />

jonbyte <strong>och</strong>/eller ytkomplexbildning. En ökad halt organiskt C medför alltså ett högre<br />

värde för K D , se Tabell 12.<br />

3. Jonsammansättning i marklösningen.<br />

Variabeln a sjunker, som berörts i kapitlet ”Metoder för att utvärdera adsorption”,<br />

med ökande koncentrationer av andra, konkurrerande, katjoner i marklösningen.<br />

Speciellt gäller detta för kalcium (Ca 2+ ). Det är ofta också viktigt att ta hänsyn till<br />

kadmiums komplex med sulfat, klorid <strong>och</strong> organiska ämnen.<br />

Temminghoff et al. (1995) undersökte inflytandet på variabeln a för några av<br />

ovanstående faktorer <strong>och</strong> kom fram till följande uttryck för kadmiumadsorption i jord<br />

med hjälp av Freundlichekvationen:<br />

n = a”{Cd 2+ } 0.85 {H + } -0.69 {Ca 2+ } -0.34 65


där variabeln a” är en funktion av koncentrationen adsorberande ytor i jor<strong>den</strong>.<br />

Kadmium- <strong>och</strong> kalciumaktiviteterna måste relateras till mäng<strong>den</strong> mätbart kadmium<br />

<strong>och</strong> kalcium genom aktivitetskorrektion <strong>och</strong> genom att ta hänsyn till olika komplex.<br />

Humusämnen<br />

Alla döda växtdelar bryts ned i naturen av mikroorganismer. Slutprodukterna är<br />

koldioxid <strong>och</strong> vatten. I sura, näringsfattiga miljöer, <strong>och</strong> där mycket av det organiska<br />

materialet består av ved <strong>och</strong> barr, är detta dock en process som tar lång tid.<br />

Humusämnen är mellanprodukterna i <strong>den</strong>na process. Vi vet fortfarande inte mycket<br />

om humusämnenas uppbyggnad, förutom att de är högmolekylära <strong>och</strong> innehåller en<br />

mängd olika funktionella grupper. En speciell egenskap hos humusämnena är att delar<br />

av molekylerna är icke-polära, medan andra är polära. De polära delarna domineras av<br />

karboxylgrupper; det är de negativa laddningarna som uppkommer då grupperna<br />

dissocierar, som bestämmer polariteten. Vidare har karboxyl- <strong>och</strong> fenolgrupper, som<br />

tidigare nämnts, stor förmåga att komplexera metaller. Allt detta gör att<br />

humusämnenas löslighet varierar på ett ganska komplicerat sätt av: fördelningen<br />

mellan icke-polära <strong>och</strong> polära grupper, pH, <strong>och</strong> koncentrationen av komplexbildande<br />

metaller. De humusämnen som finns i jor<strong>den</strong>s fasta fas delas traditionellt i flera olika<br />

grupper:<br />

Fulvosyror.<br />

Definieras som humusämnen som är lösliga både i stark syra <strong>och</strong> i stark bas. De är<br />

inte särskilt högmolekylära. Det är dessa som utgör det mesta av de humusämnen som<br />

finns lösliga i markvattnet. De har också mycket stor förmåga att komplexbinda<br />

metaller<br />

Humussyror.<br />

Humusämnen som är lösliga i stark bas men ej i stark syra. De är högmolekylära,<br />

ganska svårlösliga <strong>och</strong> har en stor förmåga att komplexbinda metaller.<br />

Humin.<br />

Humusämnen som inte alls är lösliga. De har en rätt så liten förmåga att<br />

komplexbinda metaller, eftersom de har relativt få karboxylgrupper.<br />

Eftersom humusämnena kan ses som anjoner, <strong>och</strong> eftersom humusämnenas polaritet<br />

avtar med sjunkande pH, kan man vänta sig att humusämnenas löslighet minskar med<br />

sjunkande pH. Det stämmer ofta rätt så bra, framför allt i t.ex. näringsfattiga mårlager.<br />

I skogsjordarnas B-horisonter däremot observeras ofta ett adsorptionsmaximum vid ca<br />

pH 5, d.v.s. vid lägre pH-vär<strong>den</strong> stiger lösligheten av humusämnen tvärt emot vad<br />

man kunde vänta sig. Med stor sannolikhet beror detta på att humusämnena vid pH 5<br />

är mättade med metaller, framför allt Al. Vid lägre pH-vär<strong>den</strong> kan de Al-organiska<br />

komplexen brytas upp, <strong>och</strong> därmed kan humusämnena bli något rörligare trots en<br />

ökad hydrofobicitet.<br />

66


Anjoner<br />

Anjonadsorption sker mestadels till Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor i rostjord, se också avsnittet<br />

”Sveriges jordmåner”. Starkt adsorberande anjoner kan dock adsorberas även till vissa<br />

lermineralytor. Man har funnit att adsorptionsbenägenheten för anjoner kan förutses<br />

rätt väl från deras syra-bas-egenskaper. Starksyraanjoner som Cl - <strong>och</strong> NO 3 - adsorberas<br />

knappast alls i jordar; SO 4 2- adsorberas dock i viss utsträckning i podsolers B-<br />

horisonter. Svagsyraanjoner som fosfat <strong>och</strong> arsenat adsorberas däremot mycket starkt.<br />

Även om biologiska processer är viktiga för en del anjoner, är det illustrativt att som<br />

för metaller dela in anjonerna i olika grupper efter deras adsorptionsbenägenhet.<br />

Grupp 1. Starkt adsorberande anjoner.<br />

Hit räknas fosfat (H 2 PO 4 - / HPO 4 2- ), arsenat (H 2 AsO 4 - / HAsO 4 2-), samt vissa<br />

spårämnen som molybdat (HMoO 4 - ) <strong>och</strong> selenit (HSeO 3 - ). Även humusämnenas<br />

karboxylgrupper fungerar som starkt adsorberande anjoner. Ytkomplexbildning<br />

dominerar adsorptionen, <strong>och</strong> anjonerna bildar lätt lösliga komplex med Fe, Al <strong>och</strong><br />

andra metaller. Adsorptionen ökar i styrka med sjunkande pH, men ofta finns ett<br />

adsorptionsmaximum runt pH 5 eftersom Al-oxidytor löses upp vid lägre pH. För<br />

fosfat <strong>och</strong> arsenat är dessutom utfällningar med Al eller Ca tänkbara under vissa<br />

förhållan<strong>den</strong>. För fosfat <strong>och</strong> arsenat är K D -vär<strong>den</strong>a oftast över 1000 i de flesta jordar;<br />

det är lägre för spårämnena, speciellt i andra jordar än podsoler.<br />

Grupp 1b. Anjoner med omvänt pH-beroende för adsorptionen.<br />

Till <strong>den</strong> här kanske lite märkliga gruppen hör mycket svaga syror som H 2 SiO 3 /HSiO 3<br />

-<br />

(kiselsyra), H 3 BO 3 /H 2 BO 3 - (borat), <strong>och</strong> H 3 AsO 3 /H 2 AsO 3 - (arsenit). Syrorna<br />

dissocierar först vid pH 9-10. Det betyder att koncentrationen av anjonformerna, <strong>och</strong><br />

därmed adsorptionen, sjunker med sjunkande pH vid normala pH-förhållan<strong>den</strong> i<br />

jordar. Adsorberas därför ganska starkt vid pH 7-9, men svagt då pH sjunker under ca<br />

5.<br />

Grupp 2. Svagt adsorberande anjoner.<br />

Hit räknas sulfat, SO 4 2- , <strong>och</strong> selenat, SeO 4 2- . Adsorption viktigt endast då pH är lågt<br />

(< 6). I podsolers B-horisonter kan K D -värdet vara över 10; annars är K D < 10.<br />

Grupp 3. Konservativa anjoner.<br />

Klorid, Cl - , <strong>och</strong> nitrat, NO 3 - , adsorberas endast elektrostatiskt <strong>och</strong> i mycket liten<br />

omfattning till podsolernas B-horisonter, annars inte alls. I de flesta jordar begränsas<br />

dock rörligheten hos NO 3<br />

-<br />

av näringsupptag.<br />

Fosfor <strong>och</strong> arsenik<br />

Fosfor (P) är ett viktigt näringsämne <strong>och</strong> därför ett viktigt gödningsmedel i<br />

jordbruket. Det är även en viktig livsmedelstillsats <strong>och</strong> förekommer i en rad<br />

industriella processer. I våra sötvatten är fosfor det näringsämne som ytterst begränsar<br />

tillväxten. Utläckage av även ganska små mängder fosfor kan därför medföra stora<br />

effekter på sjöar, med övergödning som följd.<br />

67


Trots en omfattande användning av P inom jordbruket har problemen med läckage av<br />

fosfat (H 2 PO 4 - / HPO 4 2- ) till grundvattnet varit blygsamma i Sverige. Det beror på <strong>den</strong><br />

mycket starka adsorptionen av fosfat, vilket medför en mycket lång transporttid i<br />

marken, <strong>och</strong> på att växterna mycket effektivt tillgodogör sig fosforn. Eftersom få<br />

andra anjoner förmår konkurrera med fosfat om tillgängliga adsorptionsytor för<br />

anjoner krävs i praktiken därför att nästan samtliga tillgängliga ytor är mättade med<br />

fosfat innan fosfatet börjar röra på sig nedåt i marken med någon större hastighet.<br />

Dessutom kan svårlösliga utfällningar som hydroxyapatit, Ca 5 (PO 4 ) 3 OH, bildas<br />

speciellt om jor<strong>den</strong>s pH är ganska högt. Erfarenheter från bl.a. Nederländerna visar<br />

dock att långvarigt kraftig P-gödsling har lett till klart förhöjda P-koncentrationer i<br />

grundvattnet, speciellt i grova sandjordar, <strong>och</strong> därmed till övergödningsproblem.<br />

De jordar där det finns störst risk för läckage av P till grundvatten är därför a) jordar<br />

utsatta för mycket kraftig P-belastning, <strong>och</strong> b) grova eller grunda jordar med små<br />

mängder Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor <strong>och</strong>/eller lermineral.<br />

I Sverige är än så länge erosion av P-anrikade jordpartiklar från jordbruksmark en<br />

kvantitativt betydligt viktigare P-källa till avrinnande vatten. En stor del av <strong>den</strong><br />

fosforn är biologiskt svårtillgänglig eftersom <strong>den</strong> finns i adsorberad form.<br />

Arsenik (As) är en vanlig förorening i samband med bl.a. träimpregnering <strong>och</strong><br />

gruvdrift. Arsenik är giftigt i höga koncentrationer; gränsvärdet inom EU är 50 µg/l.<br />

Naturligt är arsenikkoncentrationerna i grund- <strong>och</strong> ytvatten betydligt lägre, utom på<br />

ett fåtal ställen i Skelleftefältet <strong>och</strong> i Bergslagen. Det finns två redoxformer av<br />

arsenik: arsenat (H 2 AsO 4 - / HAsO 4 2- ) <strong>och</strong> arsenit (H 3 AsO 3 / H 2 AsO 3 - ). Denna<br />

redoxjämvikt följer i stort sett järnets, <strong>och</strong> man kan därför få en uppfattning om vilken<br />

arsenikform som dominerar om man vet vilken järnform som är stabil; arsenat finns<br />

där Fe(III) finns, d.v.s. i syrgasrika miljöer, <strong>och</strong> arsenit finns under anaeroba<br />

förhållan<strong>den</strong> samtidigt som Fe(II), se även Xu (1991).<br />

Arsenat har nästan exakt samma adsorptionsegenskaper som fosfat. Arsenit däremot<br />

adsorberas betydligt sämre, speciellt vid lågt pH. Risken för läckage av arsenik till<br />

grundvattnet är alltså störst i jordar som<br />

- har varit utsatta för mycket kraftig As-belastning<br />

- är grunda eller grova med små mängder Fe- <strong>och</strong> Al-oxidytor eller lermineral<br />

- tidvis eller ständigt har reducerande förhållan<strong>den</strong>, så att arsenit är stabilt.<br />

68


Litteratur<br />

Allison, J.D., Brown, D.S. <strong>och</strong> Novo-Gradac, K.J. 1991. MINTEQA2 / PRODEFA2.<br />

A ge<strong>och</strong>emical assessment model for environmental systems. EPA/600/3-91/021<br />

U.S. Environmental Protection Agency, Athens, GA 30613, USA.<br />

Andersson, A., Nilsson, Å., <strong>och</strong> Håkanson, L. 1991. Metal concentrations of the mor<br />

layer as influenced by deposition and soil parent material. Swedish Environmental<br />

Protection Agency, Report 3990. SNV, Solna.<br />

Berggren, D. 1989. Speciation of aluminium, cadmium, copper and lead in humic soil<br />

solutions - a comparison of the ion exchange column procedure and equilibrium<br />

dialysis. Intern. J. Environ. Anal. Chem. 35:1-15.<br />

Berggren, D. 1992. Speciation and mobilization of aluminium and cadmium in<br />

Podzols and Cambisols of S. Swe<strong>den</strong>. Water Air Soil Pollut. 62:125-156.<br />

Bergkvist, B., Folkeson, L. <strong>och</strong> Berggren, D. 1989. Fluxes of Cu, Zn, Pb, Cd, Cr and<br />

Ni in temperate forest ecosystems. Water Air Soil Pollut. 47:217-286.<br />

Bergström, L., 1992. Leaching studies of pesticides in Swedish soils measured in field<br />

lysimeters. I: F. Führ & R. J. Hance. Lysimeter Studies of the Fate of Pesticides in<br />

the Soil. BCPC Monograph No 53.<br />

Boekhold, A.E. <strong>och</strong> Van Der Zee, S.E.A.T.M. 1992. A scaled sorption model<br />

validated at the column scale to predict cadmium contents in a spatially variable<br />

field soil. Soil Sci. 154:105-112.<br />

Brusseau, M. L. <strong>och</strong> Rao, P.S.C., 1990, Modeling solute transport in structured soils:<br />

a review. Geoderma 46,ss 169-192.<br />

Collin, M., <strong>och</strong> Rasmusson, A., 1986, Distribution and flow of water in unsaturated<br />

layered cover material for waste rock, SNV REPOR 3088, 46 sid.+Figurer <strong>och</strong><br />

appendix.<br />

Concawe, 1979, Protection of groundwater from oil pollution. Report no 379, Den<br />

Haag.<br />

Courchesne, F. <strong>och</strong> Hendershot, W.H. 1989. Sulfate retention in some podzolic soils<br />

of the southern Laurentians, Quebec. Can. J. Soil Sci. 69:337-350.<br />

Destouni. G. <strong>och</strong> Cvetkovic, V., 1989, The effect of heterogenity on large scale solute<br />

transport in the unsaturated zone. Nordic Hydrology, 20, s. 43-52.<br />

Destouni, G., 1995, <strong>Vatten</strong>vägar <strong>och</strong> materialflö<strong>den</strong> i marken, Ur: NFR’s årsbok<br />

1995, “Det evigt vandrande vattnet”, sid. 101-110.<br />

69


Domenico, P. A. <strong>och</strong> Schwartz, F. W., 1990. Physical and chemical hydrogeology,<br />

John Wiley & Sons, New York,. 824 s.<br />

Dzombak, D.A. <strong>och</strong> Morel, F.M.M. 1990. Surface complexation modeling. Hydrous<br />

ferric oxide. John Wiley & Sons, New York.<br />

Elrick D. E. <strong>och</strong> Clothier, B. E., 1990, Solute transport and leaching. I: Irrigation of<br />

Agricultural Crops - Agronomy Monographs No. 30, ss. 93-126.<br />

Eriksson, J.E. 1990. Factors influencing adsorption and plant uptake of cadmium from<br />

agricultural soils. PhD dissertation. Reports and Dissertations 4, Department of<br />

Soil Sciences, Swedish University of Agricultural Sciences, Uppsala.<br />

Espeby, B., 1989, Water flow in a forested till slope -Field studies and physicalla<br />

based modelling, Akademsik avhandling, Inst för kulturteknik, <strong>Kungliga</strong><br />

Tekniska Högskolan, 33 sid.+4 särtryck,<br />

Espeby, B., 1990, Tracing the origin of natural waters in a glacial till slope during<br />

snowmelt. J. of Hydrol. 118:107-127.<br />

Espeby, B., 1992, Coupled simulations of water flow from a field-investigated glacial<br />

till slope using a quasi-two-dimensinal water and heat model with bypass flow. J.<br />

Hydrol.131:105-132.<br />

Fetter, C. W., 1992. Contaminant Hydrogeology. MacMillan. 458 sid.<br />

Fleischer, S., Andréasson, I.-M., Holmgren, G., Joelsson, A., Kindt, T., Rydberg, L.<br />

<strong>och</strong> Stibe, L., 1991, Markanvändning-<strong>Vatten</strong>kvalitet. En studie i Laholmsbuktens<br />

tillrinningsområde, Länsstyrelsen i Hallands län., Halmstad.<br />

Fredén, C. (red.), 1994, Berg <strong>och</strong> jord, Sveriges Nationatlas, Sveriges geologiska<br />

undersökning, Uppsala, 208 s.<br />

Greminger, P., 1984, Physikalisch-ökologishe Standortsuntersuchung über <strong>den</strong><br />

Wasserhaushalt im offenen Sickersystem Bo<strong>den</strong> unter Vegetation am Hang. Eidg.<br />

Anstalt für das forstliche Versuchswesen. Versuchswexen Mitteilungen 60:2, 301<br />

s.<br />

Grip, H. <strong>och</strong> Rodhe, A., 1985, Vattnets väg från regn till bäck, Forskningsrådets<br />

förlagstjänst,<br />

Gustafsson, A., 1987, Water discharge and leaching of nitrate, Avhandling Statens<br />

Lantbruksuniversitet, Avd för vattenvårdslära, Ekohydrologi 22, 17 sid.+ 6<br />

särtryck.<br />

Gustafsson, J.P., Lumsdon, D.G. <strong>och</strong> Simonsson, M., 1998. Aluminium solubility<br />

characteristics in spodic B horizons containing imogolite-type materials. Clay<br />

Minerals 33, 77-85.<br />

Jarsjö, J., Destouni, G. <strong>och</strong> Yaron, B., 1994. Retention and volatilisation of kerosene:<br />

Laboratory experiments on glacial an post-glacial soils, J. of Contam.<br />

Hydrol.17:167-185.<br />

70


Jarvis, N., 1994, The MACRO Model (Version 3.1). Technical Description and<br />

Sample Simulations, Dept. of Soil Sciences, Reports and Dissertations, nr 19. 51<br />

s.<br />

Jury, W. A. <strong>och</strong> Flühler, H., 1992, Transport of chemicals through soil: Mechanisms,<br />

models, and filed applications, Ur Sparks, D. L. (ed.): Advances in Agronomy, vol<br />

47., Academic Press, s. 141-196.<br />

Karlsson, S., 1987, Influence of hydr<strong>och</strong>emical parameters on the mobility and<br />

redistribution of metals from a mine waste deposit, Akademisk avhandling, Nr<br />

10. - Universitetet i Linköping, Tema <strong>Vatten</strong>, 40 sid. + 8 särtryck.<br />

Keizer, M.G. <strong>och</strong> Van Riemsdijk, W.H., 1996. ECOSAT. A computer program for the<br />

calculation of speciation and transport in soil-water systems. Version 4.3.<br />

Department of Soil Science and Plant Nutrition, Wageningen Agricultural<br />

University, Wageningen, Netherlands.<br />

Kemakta, 1995. Ämnens uppträdande i mark <strong>och</strong> deponier - en<br />

kunskapssammanställning om processer samt exempel på fem ämnen. Kemakta<br />

AR 95-08, Naturvårdverkets arbetsmaterial, mars 1995., 31 s.<br />

KemI, 1995. Försålda kvantiteter av bekämpningsmedel 1995. KemIrapporter, 38 s.<br />

Knutsson, G. <strong>och</strong> Morfeldt, C.-O., 1993. Grundvatten - Teori & tillämpning, Svensk<br />

Byggtjänst, 304 s.<br />

Kreft, A. <strong>och</strong> Zuber, A., 1978, On the physical meaning of the dispersion equation<br />

and its solutions for different initial an d boundary conditions, Chemical<br />

Engineering Science, Vol. 33, s.1471-1480.<br />

Lawes J. B., Gilbert, J. H. <strong>och</strong> Warington, R., 1882. On the amount and composition<br />

of the rain and drainage waters collected at Rothamsted. William Clowes and<br />

Sons, London.<br />

Ledskog, L. <strong>och</strong> Lundgren, T., 1989, Olje- <strong>och</strong> kemikalieutsläpp i jord, Statens<br />

Räddningsverk-Statens Geotekniska Institut, Information 9, 39 sid.<br />

Lindmark, P., 1991, Kemikaliespridning i mark - Utsläpp av olja i mark -exemplet<br />

Sörmon i Karlstad kommun, Statens Räddningsverk-Statens Geotekniska Institut,<br />

Projekt 108, Rapport, 15 sid.<br />

Lundin, L., 1982, Mark- <strong>och</strong> grundvatten i moränmark <strong>och</strong> marktypens betydelse för<br />

avrinningen. Akademisk avhandling, Naturgeografiska institutionen, Uppsala<br />

Universitet, UNGI Rapport Nr 56, 216 sid.<br />

Lundin, L., 1995. Skogslandets vatten. Ur: NFR’s årsbok 1995, “Det evigt vandrande<br />

vattnet”, sid. 71-82.<br />

Nordstrom, D.K. <strong>och</strong> May, H.M., 1989. Aqueous equilibrium data for mononuclear<br />

species. Ur: ”The environmental chemistry of aluminum” (red. G. Sposito), sid.<br />

29-53. CRC Press, Boca Raton, Florida.<br />

Palmer, C. D. <strong>och</strong> Johnson, R. L., 1989, Physical processes controlling the transport<br />

of non-aqueous phase liquids in the subsurface. I: Transport and Fate of<br />

71


Contaminants in the Subsurface. U.S. Envirnmental Protection Agency, Center<br />

for Environmental Research Information. EPA/625/4-89/019<br />

Raab, B. <strong>och</strong> Vedin, H. (red.), 1995, Klimat, sjöar <strong>och</strong> vattendrag, Sveriges National<br />

Atlas, SMHI, 176 s.<br />

Rai, D., Sass, B.M. <strong>och</strong> Moore, D.A. 1987. Chromium(III) hydrolysis and solubility<br />

of chromium(III) hydroxide. Inorg. Chem. 26:345-349.<br />

Rasmusson, A., 1989, Modelling of solute transport in the unsaturated zone - State-ofthe-art,<br />

SNV REPORT 3592, 65 sid.<br />

Rodhe, A., 1987, The origin of streamwater traced by oxygen-18. Akademisk<br />

avhndling, Naturgeografiska institutionen, Uppsala universitet. Rapport serie A<br />

nr 41, 260 sid.<br />

Sass, B.M. <strong>och</strong> Rai, D. 1987. Solubility of amorphous chromium(III)-iron(III)<br />

hydroxide solid solutions. Inorg. Chem. 26:2228-2232.<br />

Saxena, R.K., Jarvis, N.J. <strong>och</strong> Bergström, L., 1994, Interpreting non-steady state<br />

tracer breakthrough experiments in sand and clay soils using a dual-porosity<br />

model, J. Hydrol., 162:279-298.<br />

Schecher, W.D. <strong>och</strong> McAvoy, D.C., 1994. MINEQL+: A chemical equilibrium<br />

program for personal computers. Version 3.0. Environmental Research Software,<br />

Hallowell, Maine.<br />

Schwarzenbach, R.P., Gschwend, P.M. <strong>och</strong> Imbo<strong>den</strong>, D., 1993, Environmental<br />

organic chemistry. Wiley-Interscience, New York.<br />

Schumacher, W.,1864. Die Physik des Bo<strong>den</strong>s. Berlin<br />

Selroos, J.-O. (ed.), 1991, Proc. Workshop on Unsaturated zone pollution by<br />

petrolium products, Dept. of Lan and Water Resources, Report 91:7, 26 sid.<br />

SNV, 1990, Grundvattentäkter. Skyddsområ<strong>den</strong> - Skyddsföreskrifter.<br />

Naturvårdsverket Almänna råd 90:15, 110 sid.<br />

SNV, 1991a, Föroreningstransport i mark <strong>och</strong> grundvatten, Naturvårdsverket<br />

Informerar - TemaFakta, 6 sid.<br />

SNV, 1991b, Undersökning av föroreningars transport i mark <strong>och</strong> grundvatten med<br />

hjälp av spridningsmodeller, Naturvårdsverket Informerar - TemaFakta, 8 sid.<br />

Sposito, G. 1989. The chemistry of soils. Oxford University Press, New York.<br />

Stumm, W. <strong>och</strong> Morgan, J.J. 1996. Aquatic Chemistry. 3rd Edition. John Wiley &<br />

Sons, New York.<br />

72


Temminghoff, E.J.M., van der Zee, S.E.A.T.M., <strong>och</strong> de Haan, F.A.M., 1995.<br />

Speciation and calcium competition effects on cadmium sorption at various pHs.<br />

Eur. J. Soil Sci. 46, 649-655.<br />

Tipping, E., 1994. WHAM - a chemical equilibrium model and computer code for<br />

waters, sediments and soils incorporating a discrete-site/electrostatic model of ionbinding<br />

by humic substances. Computers and Geosciences 20, 973-1023.<br />

Troedsson, T. <strong>och</strong> Nykvist, N., 1973. Marklära <strong>och</strong> markuppskattning, AW<br />

Läromedel, Stockholm.<br />

Tyler, G. 1992. Critical concentrations of heavy metals in the mor horizon of Swedish<br />

forests. Swedish Environmental Protection Agency, Report 4078. SNV, Solna.<br />

US Environmental Protection Agency, 1991, Handbook. Groundwater. Volume II.<br />

Methodology. Office of Research and Development, Center for Environmental<br />

Research Information. EPA/625/6-90/016b<br />

Van Reeuwijk, L.P. 1995. Procedures for soil analysis, 5 th Ed. International Soil<br />

Reference and Information Centre, FAO, P.O. Box 353, 6700 AJ Wageningen,<br />

Netherlands.<br />

Wang, E.X., Bormann, F.H. <strong>och</strong> Benoit, G. 1995. Evi<strong>den</strong>ce of complete retention of<br />

atmospheric lead in the soils of northern hardwood forest ecosystems. Environ.<br />

Sci. Technol. 29:735-739.<br />

Xu, H. 1991. Effects of humic substances and pH on the speciation and adsorption of<br />

cadmium, mercury and arsenic. PhD dissertation, Linköping University,<br />

Linköping.<br />

Yong, R.N., Mohamed, A.M.O. <strong>och</strong> Warkentin, B.P., 1992, Principles of contaminant<br />

transport in soils, Developments in Geotechnical engineering, 73. Elsivier, 327 s.<br />

73


TRITA-AMI RAPPORT 3038<br />

ISSN 1400-1306<br />

ISRN KTH/AMI/RAPPORT 3000-SE

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!