Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Табл. 29. Характеристики значимости основных дескрипторов<br />
Дескриптор M x D x<br />
Температура 868.687 371.282<br />
LocalCharge4 747.253 141.944<br />
LocalLUMODensity3 663.265 232.108<br />
LocalSuperEleDeloc3 -542.794 223.966<br />
Поляризуемость (Р) 341.332 94.895<br />
Кислотность (Е) 124.892 102.700<br />
Основность (B) -111.211 29.624<br />
Полярность (Y) 65.212 65.050<br />
Концентрация органического компонента в бинарном<br />
растворителе в смеси с водой<br />
-64.999 35.126<br />
Анализ таблицы значимостей дескрипторов показывает, что наибольшее<br />
влияние на константу скорости оказывает величина температуры реакции. Повышение<br />
температуры приводит к ускорению реакции, а увеличение концентрации<br />
неводного компонента растворителя снижает скорость гидролиза. Аналогичный<br />
эффект влияния концентрации бинарного растворителя уже отмечался<br />
ранее [476]. Этот факт можно объяснить замедлением первой стадии реакции<br />
– стадии протонирования – при уменьшении в растворе концентрации протонирующих<br />
ионов.<br />
Из четырех параметров, описывающих влияние растворителя, наибольший<br />
вклад вносит значение поляризуемости растворителя (P); далее идут значения<br />
общей кислотности (E), общей основности (B) и полярности (Y), причем<br />
вклад поляризуемости, кислотности и полярности положителен, в то время как<br />
вклад основности отрицателен. Таким образом, можно сделать заключение о<br />
том, что растворитель, характеризующийся большими значениями поляризуемости<br />
и кислотности, облегчает прохождение 2-ой необратимой стадии реакции,<br />
заключающейся в разрыве С-О связи и способствует стабилизации получающегося<br />
в результате этого разрыва карбонил-иона.<br />
261
Change language