На Ð¿Ñ€Ð°Ð²Ð°Ñ Ñ€ÑƒÐºÐ¾Ð¿Ð¸ÑÐ¸

творителя, а также параметры, предложенные В.А.Пальмом [475, C. 106] для
описания эффектов реакционной среды и основанные на допущении, что всю
специфическую сольватацию можно свести к образованию водородных или
аналогичных им донорно-акцепторных связей между молекулами растворителя
и растворенного вещества и описать двумя параметрами - общей кислотностью
(электрофильностью) (E) и общей основностью (нуклеофильностью) (B) растворителя.
Неспецифическая сольватация, в свою очередь, может быть описана
двумя независимыми свойствами среды - полярностью (Y) и поляризуемостью
(P). Перечисленные выше характеристики имеют следующее физическое выражение:
Y = (ε - 1) / (2ε + 1), где ε-диэлектрическая проницаемость;
P = (n 2 - 1) / (2n 2 + 1), где n – показатель преломления.
Шкала значений общей кислотности (Е) получена исходя из величин
сольватохромных сдвигов, выраженных в энергетической шкале π-π*-перехода
N-[(3,5-дифенил-4-окси)фенил]пиридиний-бетаинов. Шкала значений общей
основности (B) рассчитана как разница ИК-частот колебаний ОН-группы связанного
с основанием и свободного фенола в среде ССl 4 .
Экспериментальные данные для констант скорости реакции гидролиза
были измерены в следующих средах [397, С.7-85]: вода; вода-метанол; водаэтанол;
вода-этиленгликоль; вода-ацетон; вода - 1,4-диоксан; вода – диметилсульфоксид;
вода –глицерин. Так как мы обрабатывали данные только для водных
растворов, то в качестве параметров среды брались лишь значения для неводного
компонента смеси.
В настоящей работе нами был использован массив данных, содержащий
2092 записи. Каждой записи соответствовало значение логарифма наблюдаемой
константы скорости k AB реакции гидролиза, 4 дескриптора для характеристик
растворителя, по одному дескриптору для температуры и молярной концентрации
бинарного растворителя, а также набор из 114 дескрипторов, включающий
86 глобальных и 24 локальных квантово-химических дескриптора, описывающих
структуру эфира. Для расчета локальных дескрипторов был выбран мак-
259