Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
жали в интервале от 0.898 до 0.999. Уравнение Гамметта также было успешно<br />
применено для описания констант гидролиза серии фенилбензоатов с различными<br />
заместителями в орто- и пара- положениях обоих бензольных колец [473]<br />
и для серии зависимостей констант скоростей щелочного гидролиза для 5 водных<br />
растворов фенилтрифторацетатов с различными заместителями в бензольном<br />
кольце (R 2 = 0.797 - 0.991); каждому уравнению соответствовало постоянное<br />
значение рН из интервала от 5.00 до 9.91.<br />
Интересной представляется работа, в которой приводится корреляция<br />
констант гидролиза с химическими сдвигами 13 С для серии из 8 замещенных<br />
фенилдихлорацетатов [474]. Гидролиз проводился в 20%-ном водном растворе<br />
ацетонитрила при температуре 298.2К. Для одного соединения, которое не участвовало<br />
в построении модели, было рассчитано значение логарифма константы<br />
скорости гидролиза, хорошо согласующееся с экспериментальными данными.<br />
Нас заинтересовала возможность обобщения накопленной информации о<br />
кинетике гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот. Мы использовали<br />
данные [397] по константам скорости реакции при различных температурах и в<br />
различных бинарных смесях вода-растворитель, а также в чистой водной среде<br />
для нейросетевого моделирования. В данном случае нейросетевое моделирование<br />
представляется нам наиболее подходящим инструментом, так как позволяет<br />
получать нелинейные многопараметровые модели «структура – свойство»,<br />
для которых не всегда заранее известен вид аналитической зависимости.<br />
Так как нашей задачей было построение модели для набора очень разнородных<br />
соединений, то для описания химических структур исследуемых соединений<br />
мы решили воспользоваться не экспериментальными константами заместителей,<br />
полученными для конечного числа соединений, а расчетными величинами.<br />
Для этой цели нами был рассчитан ряд локальных и глобальных квантово-химических<br />
дескрипторов с использованием дескрипторного блока<br />
«QUANT».<br />
Для описания условий реакции мы использовали в качестве дескрипторов<br />
значения температуры реакции и концентрации органического компонента рас-<br />
258
Change language