На Ð¿Ñ€Ð°Ð²Ð°Ñ Ñ€ÑƒÐºÐ¾Ð¿Ð¸ÑÐ¸

100
50
Prediction, ppm
0
-50
-100
-150
-200
-200 -150 -100 -50 0 50 100
Experiment, ppm
Рис. 37. Диаграмма разброса при прогнозировании химических сдвигов в 31 P
ЯМР спектрах замещенных монофосфинов
Наиболее значимыми для описания исследуемого свойства являются
приведенные на Рис. 38 фрагменты с “выделенным” атомом P a . Первые три
фрагмента отражают σ-индукционное влияние алкильных заместителей на атом
фосфора, четвертый – эффект сопряжения с ароматическим ядром, пятый –
влияние расположенного в орто-положении атома фтора.
1 2
a P C a P CH 3
3
a
P C C
4 5
a P C
a P C
H
CH
C
Рис. 38. Наиболее важные фрагменты для химического сдвига в 31P ЯМР спектрах
замещенных монофосфинов.
F
Данный пример иллюстрирует возможность использовать фрагментные
дескрипторы с «выделенными» атомами для прогнозирования локальных
свойств химических соединений, которые можно приписать определенным
атомам или группам атомов внутри молекулы. В этом случае использование це-
186