Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
способности модели мы использовали независимую контрольную выборку, в<br />
которую были включены данные по ∆H пар для тринадцати соединений [380],<br />
каждое из которых представляло один из классов модельной базы и которые не<br />
участвовали в построении модели.<br />
QSPR-моделирование проводили с использованием программы<br />
NASAWIN (см. раздел 8.2) и дескрипторного блока FRAGMENT (см. раздел<br />
8.3). Построение QSPR-модели методом пошаговой регрессии осуществляли на<br />
основе предварительного расчета фрагментных дескрипторов и последующего<br />
отбора из группы взаимно скоррелированных (R>0.9) дескрипторов тех из них,<br />
которые наилучшим образом коррелируют с моделируемым свойством. Рассчитывали<br />
фрагменты с максимальным размером от 1- до 6-атомных.<br />
На первом этапе работы мы получили единое линейно-регрессионное<br />
QSPR-уравнение для соединений базы с использованием обучающей и контрольной<br />
выборок (в ккал/моль):<br />
∆H пар(расч.) =3.7272+5.2361fr1+7.9110fr2+5.6798fr3+23.9276fr4+4.7953fr5 (1)<br />
Уравнение построено на пяти одноатомных дескрипторах и имеет следующие<br />
параметры: число соединений в обучающей выборке - 38, число соединений<br />
в контрольной выборке - 13, квадрат коэффициента корреляции для<br />
обучающей выборки, R 2 = 0.993, квадрат коэффициента корреляции для контрольной<br />
выборки, R 2 контр. = 0.982, стандартное отклонение, s = 1.785 ккал/моль,<br />
критерий Фишера, F = 908.19, среднеквадратичная ошибка на обучающей выборке,<br />
RMSE обуч. = 1.64 ккал/моль. В уравнении (1) fri равно числу следующих<br />
фрагментов в молекулах: fr1 – Cl, fr2 – NH 2 , fr3 - =О, fr4 – ОН, fr5 – общее число<br />
неводородных атомов в молекуле.<br />
Прогнозирующие свойства фрагментной модели оценивали с помощью<br />
независимой выборки, составленной по данным, приведенным в [380] и включающей<br />
13 соединений: R 2 прогн. = 0.988, RMS прогн. = 1.57 ккал/моль. Диаграммы<br />
разброса расчетных и экспериментальных значений энтальпии парообразования<br />
для обучающей выборки (слева) и независимой выборки для прогноза (справа),<br />
для этой модели представлены на Рис. 34 (стр. 171). В отличие от уравнений,<br />
предложенных в работе [375] и представляющих собой частные случаи для рас-<br />
170
Change language