На правах рукописи
Share Embed Flag
Download ePaper

На правах рукописи

На правах рукописи На правах рукописи

cdn.scipeople.com
from cdn.scipeople.com More from this publisher
19.11.2014 Views

к одному четвертичному атому углерода; f 5 – количество комбинаций четвертичных атомов углерода и нитро-групп, присоединенных к одному четвертичному атому углерода; f 6 – число пар нитро-групп, присоединенных к одному атому углерода. Дескриптор f 1 отражает атомные вклады в теплоту образования, дескрипторы f 2 и f 3 – вклады связей, а дескрипторы f 4 , f 5 и f 6 – поправки на невыгодное взаимодействие определенных групп, присоединенных к одному атому. Для сравнения были проведены расчеты энтальпий образования этих же соединений при помощи молекулярно-механического метода MMX (при помощи программы PCMODEL) и эмпирических квантово-химических методов AM1 и PM3 (при помощи программы Hyperchem). В Табл. 3 приведены значения среднеквадратических ошибок прогноза для каждого из методов. Соответствующие диаграммы разброса приведены на Рис. 32. Для построенной нами аддитивной схеме она оказалась в несколько раз ниже, чем для MMX, AM1 и PM3. Таким образом, из всех рассмотренных методов наилучшие результаты дает применение подструктурных аддитивных схем. Однако область применения подобных схем ограничена теми классами соединений, на которых они были построены. Поэтому проводить прогноз по построенной аддитивной схеме можно только для алифатических полинитросоединений, в остальных же случаях из рассмотренных методов можно рекомендовать только PM3. Табл. 3. Среднеквадратические ошибки прогноза энтальпии образования алифатических полинитросоединений Метод MMX AM1 PM3 Аддитивная схема Среднеквадратическая ошибка в ккал/моль 21.8 33.4 11.6 2.3 162

Эксперимент 50 40 30 20 10 0 -60 -50 -40 -30 -20 -10 -10 0 -20 -30 -40 -50 -60 Прогноз по ММХ Эксперимент 60 40 20 0 -50 0 50 100 -20 -40 -60 Прогноз по AM1 60 60 40 40 Эксперимент 20 0 -40 -20 0 20 40 -20 Эксперимент 20 0 -80 -60 -40 -20 -20 0 20 40 -40 -40 -60 -60 Прогнози по PM3 -80 Прогноз по аддитивной схеме Рис. 32 Диаграммы разброса для прогнозирования энтальпии образования алифатических полинитросоединений разными методами (в ккал/моль) 5.2.3. Прогнозирование магнитной восприимчивости органических соединений Магнитная восприимчивость – величина, характеризующая связь намагниченности вещества с магнитным полем в этом веществе. Намагниченность вещества, J, прямо пропорциональна напряженности поля, H, вызывающего намагничивание: J=χH, где χ - величина, называемая магнитной восприимчивостью вещества [365]. Поскольку магнитная восприимчивость является тензорной величиной, то, строго говоря, моделируемой величиной является инвариант этого тензора – среднее значение его диагональных членов (одна треть от следа матрицы тензора). Одним из наиболее простых и распространенных методов расчета магнитной восприимчивости является аддитивный способ, основанный на сум- 163

к одному четвертичному атому углерода; f 5 – количество комбинаций четвертичных<br />

атомов углерода и нитро-групп, присоединенных к одному четвертичному<br />

атому углерода; f 6 – число пар нитро-групп, присоединенных к одному<br />

атому углерода. Дескриптор f 1 отражает атомные вклады в теплоту образования,<br />

дескрипторы f 2 и f 3 – вклады связей, а дескрипторы f 4 , f 5 и f 6 – поправки на<br />

невыгодное взаимодействие определенных групп, присоединенных к одному<br />

атому.<br />

Для сравнения были проведены расчеты энтальпий образования этих же<br />

соединений при помощи молекулярно-механического метода MMX (при помощи<br />

программы PCMODEL) и эмпирических квантово-химических методов<br />

AM1 и PM3 (при помощи программы Hyperchem). В Табл. 3 приведены значения<br />

среднеквадратических ошибок прогноза для каждого из методов. Соответствующие<br />

диаграммы разброса приведены на Рис. 32. Для построенной нами<br />

аддитивной схеме она оказалась в несколько раз ниже, чем для MMX, AM1 и<br />

PM3.<br />

Таким образом, из всех рассмотренных методов наилучшие результаты<br />

дает применение подструктурных аддитивных схем. Однако область применения<br />

подобных схем ограничена теми классами соединений, на которых они были<br />

построены. Поэтому проводить прогноз по построенной аддитивной схеме<br />

можно только для алифатических полинитросоединений, в остальных же случаях<br />

из рассмотренных методов можно рекомендовать только PM3.<br />

Табл. 3. Среднеквадратические ошибки прогноза энтальпии образования алифатических<br />

полинитросоединений<br />

Метод MMX AM1 PM3 Аддитивная<br />

схема<br />

Среднеквадратическая<br />

ошибка в ккал/моль<br />

21.8 33.4 11.6 2.3<br />

162

logo

products

Resources

Company

Terms of service
Privacy policy
Cookie policy
Cookie settings
Imprint
Change language
Made with love in Switzerland
© 2024 Yumpu.com all rights reserved

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!