Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Ðа пÑÐ°Ð²Ð°Ñ ÑÑкопиÑи
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
В соответствии с выражением (88), значения частной производной λ по<br />
отношению к E LUMO должны быть отрицательными во всех точках, тогда как<br />
соответствующие значения частной производной λ по отношению к E HOMO – положительными.<br />
Это точно соответствует знакам приведенных в Табл. 1 значений<br />
M x , а также тому, что значения D x существенно меньше, чем M x . Таким<br />
образом, данные из Табл. 1 согласуются с формулой (88) и, следовательно, с<br />
вышеизложенной интерпретацией.<br />
Следующими по важности являются индикаторные переменные, определяющие<br />
тип гетероциклов. Отрицательные (и меньшие по абсолютной величине<br />
по сравнению с N, E HOMO и E LUMO ) значения M x для X N , X O и X S можно<br />
объяснить исходя из того, что введение атомов азота, кислорода и серы в<br />
соответствующее положение в цианиновых красителях приводит к понижению<br />
плотности одноэлектронных энергетических уровней вблизи граничных<br />
орбиталей, что приводит к уменьшению взаимодействия соответствующих<br />
электронных конфигураций (см. рассуждение выше) и, как следствие, к<br />
гипсохромному сдвигу длинноволновой полосы поглощения света. Это<br />
предположение отчасти подтверждается существенно меньшими по величине<br />
значениями M x для X CC и X CCC .<br />
Рассмотрим теперь значения статистических характеристик M xx и M xy ,<br />
описывающих нелинейных характер нейросетевой модели. Данные из Табл. 1<br />
свидетельствуют о том, что зависимость λ от E LUMO является наиболее «параболической»<br />
- она напоминает отрицательную ветвь (поскольку значение M x отрицательно,<br />
а M xx положительно) параболы y = x 2 . В принципе, это не противоречит<br />
выражению (88), поскольку определяемая этой формулой часть гиперболы<br />
действительно локально близка по форме к отрицательной ветви параболы.<br />
Тем не менее, относительно небольшое значение M xx в сочетании с относительно<br />
большим (в сравнении с M x ) значением D xx для E HOMO указывает на более<br />
сложный характер нелинейной зависимости λ от E HOMO . Можно предположить,<br />
что причиной этого является сильное взаимодействие между E HOMO и X N , о чем<br />
свидетельствует большое отрицательное значение перекрестного члена M xy между<br />
ними. Это взаимодействие может быть объяснено большим вкладом атом-<br />
127