第九章彈性高分子材料

第 九 章 彈 性 高 分 子 材 料
1. 彈 性 高 分 子 簡 述
2. 彈 性 高 分 子 之 加 工
3. 彈 性 橡 膠 配 方 探 討
4. 彈 性 高 分 子 複 合 材 料
5. 材 料 應 用
6. 未 來 發 展
7. 結 論
( 本 資 料 出 自 黃 霆 升 )
1

彈 性 高 分 子
• 彈 性 體 (Elastomer) 屬 於 高 分 子 物 質
• 有 天 然 或 合 成 彈 性 體 ( 橡 膠 )
• 高 延 伸 性 , 高 回 復 性 , 抗 壓 縮 性 ……..
• 熱 固 性 彈 性 體 Thermosetting
• 熱 可 塑 性 彈 性 體 TPE
(Thermoplastic Elastomer )
• 型 態 : 固 狀 及 液 狀 (Latex)
2

橡 膠 種 類
• SBR (Styrene-Butadiene Rubber)
• NR(Natural Rubber)
• IR(Polyisoprene Rubber)
• BR(Polybutadiene Rubber)
• CR(Polychloroprene Rubber)
• NBR(Nitrile-Butadiene Rubber)
• EPR
…………….
3

橡 膠 選 擇
• 先 依 須 求 選 擇 橡 膠 種 類 別
• 再 依 該 類 橡 膠 選 擇 適 當 等 級
1. 分 子 量
2. 木 尼 黏 度 (Mooney viscosity)
3. 流 變 性 (Rheological Properties)
4. 適 用 範 圍
5. 特 性
4

NBR 橡 膠 特 性 說 明
南 帝 橡 膠 產 品 清 單
品
別
AN,
%
M.V
特
性
主 要 應 用
6004
19
63
低 丙 烯 腈
型 , 耐 低 溫
特 性 優 。
低 AN 型 , 耐 低 溫 特 性 優 。
航 空 及 特 殊 耐 低 溫 之 耐 油 製 品 應 用 。
1051
41
68
標 準 高 丙 烯
腈 型 , 加 工
性 特 優 。
應 用 在 高 耐 油 製 品 , 適 合 於 耐 油 , 燃 料 油
管 及 耐 溶 劑 之 汽 車 部 品 , 油 管 , 油 槽 內
襯 , 迫 緊 , 墊 圈 , 油 封 , 印 刷 滾 輪 等 , 比
中 高 丙 烯 型 更 具 耐 油 性 要 求 之 應 用 。
5

NBR 橡 膠 特 性 說 明
以 南 帝 化 工 NANCAR ® 6004 為 例
POLYMER PROPERTIES
TYPICAL
VALUE
TEST METHOD
Bound acrylonitrile, %
19
NANTEX E-001
Mooney viscosity, ML 1+4
@100 o C ( 木 尼 黏 度 )
63
ASTM D-1646
Heat loss, % ( 受 熱 損 失 率 )
0.5
ASTM D-1416
Specific gravity( 比 重 )
0.94
Stabilizer( 安 定 劑 )
Non-staining
6

彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
定 義 : 將 生 橡 膠 製 成 橡 膠 製 品 的 過 程 。
各 種 橡 膠 製 品 加 工 的 基 本 過 程 包 括 素 練 , 混 練 , 壓 出 , 成
型 和 硫 化 等 過 程 , 其 中 每 個 過 程 針 對 製 品 有 不 同 要 求 , 可
再 分 別 配 合 其 它 設 備 輔 助 加 工 。
為 了 能 將 各 種 所 需 的 配 合 劑 加 入 橡 膠 中 , 生 橡 膠 首 先
需 經 過 素 煉 提 高 其 可 塑 性 成 為 素 練 膠 , 然 後 , 再 經 混 煉 過 程
將 各 種 配 合 劑 與 橡 膠 均 勻 混 合 成 混 練 膠 ; 混 練 膠 經 過 壓 出
製 成 一 定 形 狀 , 再 使 其 與 經 過 加 溫 硫 化 而 成 高 彈 性 的 最 終
產 品 。
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彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
流 程 示 意 圖 :
生 橡 膠
素 練
素 練 膠
混 練
混 練 膠
配 合 劑 添 加
壓
出
彈 性
複 合 材 料
再 加 工
彈 性 體
硫 化
加 溫
預 成 型 膠
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彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
• 素 煉 (Breakdown,Mastication)
使 生 橡 膠 大 分 子 鏈 斷 裂 , 分 子 鏈 由 長 變 短 而 使 分 子 量 分 布 均 勻 化
而 黏 度 降 低 的 過 程 。 目 的 在 於 使 混 練 加 工 較 容 易 。
素 練 加 工 較 常 使 用 開 放 式 雙 滾 輪 機 、 密 閉 式 混 合 機 等 機 械 進 行 。
利 用 強 烈 的 機 械 剪 切 力 作 用 下 使 生 橡 膠 發 生 斷 鏈 , 而 達 成 素 練 目 的 。
素 練 亦 可 被 解 釋 為 不 同 生 橡 膠 之 預 混 合 。
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彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
• 混 煉 (mixing of rubber compounds)
將 素 練 膠 與 各 種 配 合 劑 利 用 密 閉 式 萬 馬
力 機 (Banbury) 或 開 放 式 雙 滾 輪 機 混 合 均 勻 的
過 程 。
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彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
• 壓 出 extrusion
Rubber Processing
是 指 混 練 膠 通 過 壓 出 機 料 槽 和 螺 杆 間 的
作 用 , 邊 被 螺 杆 向 前 推 送 , 連 續 通 過 模 具 頭 而
形 成 各 種 形 狀 “ 預 成 形 膠 體 ” 的 一 種 加 工 方
法 。
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彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
• 模 壓 硫 化 compression moulding vulcanization
一 般 是 將 預 成 形 膠 體 ( 如 粒 狀 / 團 粒 狀 / 片 狀 , 甚 至
先 作 成 和 製 品 相 似 形 狀 ), 放 在 加 熱 的 模 具 中 , 然 後
閉 模 加 壓 , 使 其 成 型 並 硫 化 , 再 經 脫 模 而 得 彈 性 體
硫 化 的 反 應 主 要 是 屬 於 架 橋 反 應 , 意 即 混 練 後
的 橡 膠 大 分 子 在 加 熱 下 與 交 聯 劑 硫 磺 發 生 化 學 反
應 , 交 聯 成 為 立 體 網 狀 結 構 的 過 程 。 經 過 硫 化 後 的
橡 膠 即 具 有 高 彈 性 。
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彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
彈 性 體 的 再 加 工 ------ 彈 性 複 合 材 料
例 如 :
• 不 同 彈 性 體 的 結 合 : 如 NR 彈 性 體 與 EVA
• 與 其 它 紡 織 品 的 黏 合 : 如 CR 發 泡 彈 性 體 黏
合 彈 性 布
• 與 其 它 功 能 性 材 料 的 結 合 : 如 抗 菌 劑 , 奈 米
材 料 (Film,powder), 耐 候 塗 料 , 印 刷 ……
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加 工 機 械 :
彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
膠 料 素 練 區 ( 在 前 後 輪 中 間 , 可 調 整 空 隙 )
開 放 式 雙 滾 輪 機
Rubber Processing
密 閉 式 利 拿 混 練 機
混 練 槽
前 輪
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加 工 機 械 :
膠 料 入 口
彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
押 ( 壓 ) 出 機
押 出 模 頭
模
具
及
膠
料
置
放
處
油 壓 式 加 硫 機
上 揚 油 壓 桿
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彈 性 高 分 子 ( 橡 膠 ) 的 加 工
Rubber Processing
加 工 機 械 : 六 層 式 油 壓 加 硫 機 — 較 省 時
六
層
加 6
硫
系
統 1
油 壓 系 統
電 控 系 統
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
key point: 設 計 膠 料 配 方 時 , 除 了 要 了
解 橡 膠 基 本 特 性 外 , 更 要 掌 握 各 種 配 合 劑 作
用 , 及 其 協 同 效 應 和 混 練 膠 共 混 技 術 。
配 方 的 基 本 組 成 包 含 : 橡 膠 ( 主 膠 ),
加 硫 劑 , 加 硫 促 進 劑 , 軟 化 劑 , 填 充 劑 , 補 強
劑 , 防 老 劑 , 其 它 特 殊 配 合 劑 等 .
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
• 活 性 鋅 氧 粉 Active Zinc Oxide
外 觀 顏 色 : 白 色 粉 狀 物
用 途 : 橡 膠 促 進 劑 , 顏 料 , 補 強 劑
Accelerator activator, pigment, and reinforcing
agent in rubber;
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
• 軟 化 油 (softener)
石 油 系 軟 化 油 對 各 種 橡 膠 的 適 合 性 及 配 合 率
石 蜡 基 油 (Paraffinic Oil) 環 烷 基 油 Naphthenic Oil) 芳 香 基 油 ( Aromatic Oil)
適 合 性 配 合 率 ( 部 ) 適 合 性 配 合 率 ( 部 ) 適 合 性 配 合 率 ( 部 )
NR 良 好 5 - 10 良 好 5 –15 非 常 良 好 5 –15
SBR 良 好 5 - 10 非 常 良 好 5 - 15 非 常 良 好 5 - 50
NBR 不 良 不 適 不 良 不 適 良 好 5 - 30
BR (IIR) 良 好 10 - 25 良 好 10 –25 良 不 使 用
IR 良 好 5 - 10 良 好 5 - 15 良 5 - 15
EPT 良 好 10 - 50 非 常 良 好 10 - 50 良 10 –50
EPDM 良 好 10 –50 非 常 良 好 10 - 50 良 10 - 50
CR 不 良 不 適 非 常 良 好 5 - 15 非 常 良 好 10 - 50
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
• 硫 化 促 進 劑 (Accelerators of Vulcanizations)
目 的 : 促 進 橡 膠 硫 化 反 應 的 配 合 劑 , 可 節 省 製 程 時 間 , 使 硫 化 均 勻 化 , 提 升 物 性
及 防 止 老 化 現 象 提 早 發 生 。 可 區 分 為 無 機 型 及 有 機 型 促 進 劑 。
無 機 型 : 氧 化 鋅 , 氧 化 鎂 . 氧 化 鉛 …
有 機 型 : 胍 類 (Guanidine) , 秋 蘭 姆 類 ( Thiuram )….
依 ” 促 進 速 度 ” 分 類 : 慢 型 , 中 型 , 快 型 , 超 快 型 促 進 劑 ….
選 擇 因 素 :1. 依 生 橡 膠 別
2. 與 其 它 藥 劑 的 作 用
3. 在 硫 化 過 程 中 的 反 應
4. 視 所 須 產 品 須 求 之 物 性
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
• 加 硫 劑 (Vulcanizing Agent)
目 的 : 賦 予 橡 膠 伸 長 性 與 彈 性 , 增 強 其 它 物 性 而 具 備 實 用 價
值 。
目 前 加 硫 劑 使 用 最 廣 的 是 : 硫 黃 (sulfur).
拉 力 及 回 復 性
黏 性
伸 長 性 / 彈 性
可 塑 性
生 橡 膠
低
有
無 或 低
較 高
硫 化 橡 膠
高
無 或 極 低
高
無 或 極 低
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
• 填 充 劑 (Fillers)
目 的 : 為 降 低 配 方 成 本 , 達 到 增 量 效 果 之 填 充 物 , 多 以 無 機
礦 物 為 主 , 例 如 : 碳 酸 鈣 , 黏 土 ,….
• 補 強 劑 (Reforcing Agent)
目 的 : 用 以 強 化 橡 膠 耐 磨 或 拉 力 , 硬 度 等 物 性 , 一 般 以 無 機
型 較 多 , 例 如 : 黑 煙 (carbon black), 二 氧 化 矽 , 二 氧 化 鈦 ,
鎂 強 粉 , 活 性 碳 酸 鈣 ,.. 等 等 , 有 機 補 強 劑 例 如 : 硫 化 油 膏
(factice), 高 苯 乙 烯 橡 膠 , 丁 二 烯 橡 膠 , 酚 醛 樹 脂 ……
有 些 無 機 粉 體 兼 具 二 者 之 特 性
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
• 防 老 劑 (Antioxidants)
目 的 : 避 免 橡 膠 因 空 氣 氧 化 , 日 光 或 高 低 溫 及 環 境 變 化 而
產 生 老 化 (aging) 現 象 。
依 用 途 概 略 又 可 分 : 抗 臭 氧 劑 , 抗 龜 裂 劑 , 耐 熱 劑 , 耐 撓 屈
劑 , 抗 低 溫 劑 …. 等 。
考 量 因 素 :1. 容 易 加 工 及 分 散 性 佳
2. 不 會 影 響 到 加 硫 系 統
3. 對 於 橡 膠 產 品 不 會 產 生 不 良 影 響
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彈 性 橡 膠 配 方 探 討
配 方 名
Rubber
Sulfur
Accelerator
Zinc oxid
Antioxidant
Softener(oil)
彈 性 橡 膠 基 本 配 合
比 例 (PHR)
100
0.2~4
0.2~5
1~5
0.5~5
5~25
Reinforcing agent(or fillers)
Stearic acid
10~200
0.5~7
PHR:PARTS PER HUNDREDS RUBBER 生 膠 所 佔 之 重 量 百 分 率
24

配 方 名
SBR
HSR
Zno
Wax
DM
TMTD
HAF 330
Stearic acid
SiO2
Sulfur
D-H
Factice
彈 性 橡 膠 配 方 探 討
用 於 鞋 底 的 彈 性 橡 膠 配 方
目 的
主 要 生 橡 膠
主 要 生 橡 膠 ( 提 升 硬 度 )
加 硫 活 性 劑
抗 龜 裂 劑
加 硫 促 進 劑
加 硫 促 進 劑
補 強 劑 黑 煙
分 散 助 劑
補 強 劑 / 填 充 劑
加 硫 劑
黑 煙 分 散 助 劑
填 充 劑 / 軟 化 劑
比 例 PHR
60
40
4.5
1
1.5
1
15
1.5
50
3
1
6
Naphthenic Oil
軟 化 油
8
25

彈 性 橡 膠 配 方 探 討
用 於 鞋 底 的 彈 性 橡 膠
加 硫 條 件 :160℃/press 15mins
木 尼 黏 度 : ML1+4(100℃)=55
硫 化 數 據 : TS5=1’35”
TC90=12’30’
ML=5( 單 位 )
MH=35( 單 位 )
鞋 底 物 性 :1.M100(kg/cm2)=95
2.AKRON ABROSION(cc/1000 次 )=0.885
3.TB(kg/cm2)=200
4.EB % =250
5.H (ASKER TYPE C)=88
6.D (g/cm3)=1.265
7.TR(kg/cm)=33
8.Crocking (5℃/20000 次 )=pass
9.C.S(60℃/22hrs) %=22
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木 尼 值 說 明 :
彈 性 橡 膠 配 方 探 討
ML1+4(100 ℃)=55
木 尼 黏 度 Mooney Viscosity
木 尼 值
以 大 轉 子 L type 進 行 測 試
測 試 溫 度 為 100℃
測 試 時 先 預 熱 1 分 鐘 , 再 設 定 4
分 鐘 為 測 試 時 間
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硫 變 曲 線 說 明 :
彈 性 橡 膠 配 方 探 討
資 料 來 源 :MLPC International Technical Report N°2 Nov 2004
DPTU : an alternative to ETU in EPDM compounds
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彈 性 高 分 子 複 合 材 料
CR 橡 膠 海 棉 : 以 CR 橡 膠 添 加 各 項 配 方 及 化 學 發 泡 劑 , 經 熱
壓 發 泡 製 造 而 成 , 具 有 以 下 基 本 特 性 。
1. 密 閉 式 獨 立 氣 泡 ,( 氮 氣 )
2. 密 度 低 , 高 氣 密 性
3. 耐 候 性 佳
4. 柔 軟 性 佳 及 高 伸 長 率
5. 防 水
6. 耐 油 性 及 耐 燃 性 佳
7. 可 貼 合 各 式 布 種 , 作 複 合 材 料
8. 可 作 其 它 特 殊 加 工 ( 如 壓 紋 , 表 層 加 工 ………)
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彈 性 高 分 子 複 合 材 料
CR 橡 膠 海 棉 物 性 舉 例 ( 以 南 良 海 棉 , 代 號 為 W8):
密 度
0.18 +/- 0.02
伸 長 率
Min 450 %
拉 力 強 度 Min 6 kg/cm2
撕 裂 強 度 Min 2 kg/cm
熱 收 縮 率 Max 3%
壓 縮 變 形 率 Max 25%
吸 水 率
Max 3%
制 燃 性
UL-94 HBF/PASS
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高 彈 性 貼 合 品
彈 性 高 分 子 複 合 材 料
外 層 布
接 著 劑 層
CR 橡 膠 海 棉
接 著 劑 層
底 層 布
1.CR SPONGE laminated to a stretch nylon
facing on front(RED) and back(BLACK).
2.The CR sponge insulation is buoyant
waterproof, petroleum, oils resistance.
3.HYPER STRETCH
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高 彈 性 貼 合 品
彈 性 高 分 子 複 合 材 料
PU 合 成 皮 ( 或 Film)
底 層 布
接 著 劑 層
CR 橡 膠 海 棉
接 著 劑 層
貼 合 品 實 樣 圖
依 用 途 別 , 選 擇 聚 酯 型 或 聚 醚 型 PU
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彈 性 高 分 子 複 合 材 料
材 料 名 : 多 功 能 NEOSKIN( 台 灣 專 利 )
表 層 PU 及 SILICONE 加 工
底 層 布
具 有 : 1. 低 吸 水 率
2. 低 的 水 磨 擦 阻 力
3. 快 乾
4. 高 伸 長 率 / 彈 性 回 復 力
5. 與 CR 海 棉 接 著 力 強
6. 耐 候 性 佳 及 可 著 色 性 強
CR 橡 膠 海 棉
接 著 劑 層
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彈 性 壓 紋 材 料 :
彈 性 高 分 子 複 合 材 料
壓 紋 層
底 層 布
接 著 劑 層
CR 橡 膠 海 棉
接 著 劑 層
各 式 壓 紋 圖 案 實 樣 :
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彈 性 高 分 子 貼 合 品 應 用
安 全 救 生 衣 :IMMERSION SUIT
通 過 UL-1197 安 規 認 證
Easily and quickly donned
and very effective in
protecting the user in the
event of cold water
immersion.
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彈 性 高 分 子 貼 合 品 應 用
安 全 救 生 背 心 衣 : • 通 過 USA/UL-1191 安 規 認 證
• 通 過 CE/EN 393 ,395 安 規 認 證
必 須 具 備 : 1. 高 強 度
2. 耐 油 性
3. 高 浮 力
4. 高 抗 壓 縮
5. 高 耐 候 性 ………
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彈 性 高 分 子 貼 合 品 應 用
各 式 袋 類
手 機 套
公 事 包
CD 袋
各
式
防
水
袋
及
保
溫
袋
休
閒
袋
眼
鏡
袋
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彈 性 高 分 子 貼 合 品 應 用
各 式 護 具
護
指
套
護
踝
護
脕
護
膝
護
腰
帶
護
肩
護
額
護
肘
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彈 性 高 分 子 貼 合 品 應 用
各 式 水 上 運 動 衣 服 :
釣
魚
褲
泳
衣
潛
水
衣
衝
浪
衣
39

彈 性 高 分 子 貼 合 品 應 用
各 式 鞋
農 夫 鞋 潛 水 鞋 溯 溪 鞋 安 全 鞋
運 動 鞋 涼 鞋 登 山 鞋 休 閒 鞋
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彈 性 高 分 子 貼 合 品 應 用
各 式 手 套
潛 水 手 套
釣 魚 手 套
高 爾 夫 球 手 套
滑 水 手 套 保 暖 手 套 機 車 手 套
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契 機 :
未 來 發 展 面
•2004 年 台 灣 石 化 產 業 產 值 達 新 台 幣 18,120 億 元 , 較 2003 年
成 長 27.3% 。
• 我 國 石 化 產 業 整 體 產 值 約 佔 我 國 製 造 業 總 產 值 的 三 分 之 一
• 目 前 全 球 石 化 產 業 發 展 重 心 仍 以 亞 洲 為 主 , 其 中 以 中 國 大
陸 為 亞 洲 主 要 的 發 展 重 心 。
• 國 際 原 油 價 格 飆 漲 至 每 桶 60 美 元 以 上 , 全 球 石 化 產 業 景
氣 仍 持 續 向 上 挺 升 。
資 料 來 源 :http://www.chemnet.com.tw/
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未 來 發 展
環 境 友 善 性 材 料 :
A. 省 能 , 省 資 源 , 可 回 收 再 使 用 :REDUCE,REUSE,RECYCLE
橡 膠 加 工 製 程 如 何 省 能 源 ?
橡 膠 製 品 如 何 使 用 最 少 原 料 , 而 能 得 到 最 佳 製 品 ?
是 否 可 使 用 回 收 材 料 ? 或 是 否 可 回 收 再 使 用 ?
B. 綠 色 認 證 標 章 :
歐 盟 OEKO-TEX STANDARD 100 綠 色 認 證
歐 盟 電 子 電 器 類 產 品 之 要 求 ---ROHS,WEEE… 指 令
NIKE/RSL
ADIDAS/A-01
C. 綠 色 原 料 的 研 發 :
有 毒 有 機 溶 劑 的 替 代 品 ?
重 金 屬 物 質 的 去 除 ?
取 代 石 油 提 煉 之 新 原 料 ?
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未 來 發 展
多 功 能 性 的 發 展 :
A. 彈 性 加 上 抗 菌 :
有 機 抗 菌 劑 —AEGIS,MICROBAN,………
天 然 抗 菌 劑 — 幾 丁 聚 醣 ( 甲 殼 素 ). 竹 碳 ,……
無 機 抗 菌 劑 — 銀 離 子 ,
B. 疊 層 材 料 :
與 其 它 高 分 子 材 料 結 合 — 紡 織 物 , 金 屬 , 制 震 材 …
功 能 性 薄 膜 之 結 合
C. 功 能 性 材 料 的 混 合
磁 性 粉 體 的 添 加
導 電 性 材 料 的 添 加
溫 控 材 料 的 添 加 …………
D. 生 化 材 料 BIOMATERIALS
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未 來 發 展
奈 米 彈 性 體 :
A. 原 料 端 的 開 發
生 橡 膠 即 已 添 加 有 奈 米 材 料 —SBR , NBR
奈 米 粉 體 —CLAY , CaCO3 , ZnO ,Ag…
奈 米 粉 體 的 處 理 --- 粉 體 表 層 進 行 ” 加 工 ”
B. 橡 膠 加 工 面
混 合 技 術 --- 分 散 性
物 性 及 效 果 確 認
再 現 性 及 品 質 穩 定 性
C. 驗 證
奈 米 標 章 ?
功 能 驗 證 ?
D. 奈 米 材 料 對 環 境 及 人 類 的 影 響
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未 來 發 展
安 規 認 證 :
A. UL-94 阻 燃 性 認 證
多 被 運 用 在 銷 往 美 國 與 電 子 電 氣 類 有 關 之 產 品 或 其 零 件
B. UL-1191 救 生 設 備 認 證
多 被 運 用 在 銷 往 美 國 與 海 事 用 品 有 關 之 產 品 或 其 零 件
C. 汽 車 車 輛 使 用 材 料 之 安 規
例 如 :SAE J1885 , FMVSS 302 ,ASTM D1056……
D. 美 國 EPA 或 FDA 認 證
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未 來 發 展
研 發 時 的 風 險 評 估
高
控 制
避 免
能
力
留 置
移 轉
低
低
風 險
高
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總 結
• 引 用 新 技 術 、 新 知 識 及 提 升 產 業 內 部 人 才
, 可 持 續 創 造 台 灣 橡 膠 產 業 的 新 生 命
• 有 ” 傳 統 觀 念 ” , 無 ” 傳 統 產 業 ”
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