13.09.2013 Views

Utsläpps- och läcksökningsmätning av VOC FluxSense AB

Utsläpps- och läcksökningsmätning av VOC FluxSense AB

Utsläpps- och läcksökningsmätning av VOC FluxSense AB

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

<strong>Utsläpps</strong>- <strong>och</strong> <strong>läcksökningsmätning</strong> <strong>av</strong> <strong>VOC</strong><br />

<strong>FluxSense</strong> <strong>AB</strong><br />

[Epost: Jerker.Samuelsson@fluxsense.se, Tel +46 70 3099669<br />

Johan.Mellqvist@fluxsense.se, Tel +46 70 3088777]


4 huvudtekniker för läcksökning / emissionsmätning<br />

• SOF – solbaserad infrarödspektroskopi<br />

Solen används som IR-källa <strong>och</strong> mängden<br />

absorberat ljus längs solstrålens väg till marken<br />

mäts – ger massmängden gas. Patenterad teknik i Europa <strong>och</strong><br />

USA.<br />

• TCT: punktmätande infrarödspektroskopi +spårgas<br />

Intern IR-källa vars ljus skickas genom en mätcell som<br />

mätluften snabbt pumpas igenom. Spårgasutsläpp ger<br />

konversionen från koncentration till flux (kg/h).<br />

• Kanisterprovtagning med GC-MS-analys<br />

Provtagning (momentan eller tidsintegrerad) <strong>av</strong> luft till<br />

högrena kanistrar, som sedan analyseras med GC-MS<br />

på ackrediterat lab, 33 <strong>VOC</strong>er (IVL Svenska Miljöinstitutet)<br />

• Infraröd kolvätekänslig filmkamera<br />

Visualisering <strong>av</strong> läckor med rörliga filmsekvenser, med<br />

kamera som är specifikt känslig i kolväteområdet (IR), ser<br />

saker som ögat inte ser! Men ej kvantifierande <strong>och</strong> kräver<br />

relativt koncentrarade utsläpp.


Översikt mätaktiviteter<br />

• Årlig övervakning <strong>av</strong> de svenska raffinaderierna <strong>och</strong> Oljehamnen<br />

Göteborg<br />

• Årlig övervakning <strong>av</strong> petrokemiindustrin i Stenungsund,<br />

(olefiner/ammoniak/facklor)<br />

• Houston Texas, olefiner, NH 3 , formaldehyd, alkaner <strong>och</strong> aromater<br />

(<strong>FluxSense</strong>/Chalmers)<br />

• Frankrike, Le H<strong>av</strong>re (Ademe, Total, Ineris), olefiner <strong>och</strong> alkaner<br />

(<strong>FluxSense</strong> / Chalmers)<br />

• Nederländerna (Rotterdams hamn) (Miljoedienst DCMR)<br />

olefiner, alkaner, aromater<br />

• Klimatgasutsläpp (CH 4 , CO 2 , N 2 O) från deponier <strong>och</strong><br />

kompostering<br />

• Nynäs Gbg & Nynäshamn (emissioner+valideringsförsök)<br />

• Tillsyn SO 2 utsläpp fartyg Östersjön/Nordsjön (Chalmers)<br />

• Vulkaner (SO 2 , HCl, HF) (Chalmers)<br />

Pågående<br />

Pågående<br />

Pågående<br />

2008<br />

2008<br />

Pågående<br />

2005/2006<br />

Pågående<br />

Pågående


SOF-metoden<br />

(Sol-Ockultations-Flux)<br />

alkener, alkaner, NO2,<br />

SO2, NH3, formaldehyde,<br />

CO, andra kolväten<br />

•Vinden största osäkerhetskällan – mäts med fasta/mobila vindmätare / GPSballongsonder<br />

•Metoden ger emissionen med ~ 30% osäkerhet enligt valideringsförsök


SOF!<br />

Solföljare<br />

Mängden absorberat ljus vid<br />

olika våglängder utvärderas<br />

i realtid<br />

Spektrometer


Exempel på SOF-mätning i "närfältet" <strong>av</strong> läckande tankar<br />

Röd färg motsvarar högst kolvätemängd, blått=bakgrundsvärde<br />

Emission=Utflöde-Inflöde<br />

Vindriktning


<strong>VOC</strong>-mätning med SOF på Oljehamnen Göteborg


VRU (gasåterföring)<br />

Införs på fartygslastning<br />

Histogram över gjorda SOF-mätningar visar hur<br />

frekvent en viss emission är <strong>och</strong> hur emissionsbilden ser<br />

ut (väl samlad/variabel)<br />

Totalemissionsmätningar för 2003-2007


The time correlation tracer (TCT) method<br />

(Tid – Korrelation – Spårgas)<br />

Mobilt, punktmätande instrument (ppb, 10 s), läcksökning <strong>och</strong><br />

kvantifiering <strong>av</strong> identifierade läckor<br />

Alkaner (total massa), alkener, div aromater*, MTBE, ETBE, CH 4 , N 2 O, CO 2 ,<br />

CO, etanol … (* under utveckling)


Instrumentering<br />

<strong>och</strong> mätprincip TCT:<br />

Teflon tubing<br />

Gas inlet, located at 10m elevation<br />

above ground<br />

Tempered FTIR device<br />

Optical path 96 m<br />

FTIR<br />

IR detector<br />

Gas outlet<br />

Absorbance<br />

Residual*100<br />

0.12<br />

0.08<br />

0.04<br />

Measured<br />

Fitted<br />

0.00<br />

0.50<br />

0.25<br />

0.00<br />

-0.25<br />

-0.50<br />

2880 2920 2960 3000 304<br />

W<strong>av</strong>enumber (cm -1 )<br />

CH 4<br />

100m optisk<br />

vägsträcka


Vindriktning<br />

Spårgas N 2 O<br />

<strong>VOC</strong><br />

Spårgasmetodik – exempel råoljetank<br />

Spårgasen ger vindens utspädningsfaktor – kvoten mellan <strong>VOC</strong> <strong>och</strong> spårgas-<br />

koncentrationen mäts tvärs igenom plymen, vilket ger <strong>VOC</strong>-utsläppet i kg/h


TCT: Bra för studier <strong>av</strong> hela cykler / förlopp<br />

Ex: Utlastning <strong>av</strong> bensin till fartyg – 40 h kontinerlig mätning


Tanknivårörelser (bensin), TCT<br />

Tanktätningen ligger ej an bra<br />

mot tankväggen i detta<br />

höjdintervall (ej koncentrisk tank)


Spårgasmätning (TCT)<br />

på tankpipa<br />

<strong>och</strong><br />

cisternsystempipa<br />

TCT: ~ 10-30 %<br />

osäkerhet beroende<br />

på applikation.


KANISTRAR<br />

Plymprovtagning till högrena<br />

kanistrar för speciering <strong>av</strong><br />

alkaner, alkener <strong>och</strong> aromater<br />

(33 olika <strong>VOC</strong>) med hjälp<br />

<strong>av</strong> följande GC-MS-analys på<br />

IVL Svenska Miljöinstitutet <strong>AB</strong><br />

Kanistrar med inert yta, evakuerade<br />

till 10 -6 atmosfärer<br />

GC-MS-analys<br />

Annika Potter, IVL<br />

Plymen identifieras med mobil<br />

extraktiv FTIR (TCT).<br />

Provtagning till kanistrarna<br />

kan regleras över stort tidsintervall,<br />

1s - ~1vecka beroende på<br />

frågeställning<br />

God lagringsstabilitet <strong>av</strong> provet


Koncentration (μg/m 3 )<br />

18.00<br />

16.00<br />

14.00<br />

12.00<br />

10.00<br />

Kanisterresultat vid flygburen provtagning i raffinaderiplym<br />

8.00<br />

6.00<br />

4.00<br />

2.00<br />

0.00<br />

etan<br />

propan<br />

iso-butan<br />

n-butan<br />

iso-pentan<br />

n-pentan<br />

2-metylpentan<br />

3-metylpentan<br />

n-hexan<br />

cyklohexan<br />

n-heptan<br />

isooktan<br />

n-oktan<br />

n-nonan<br />

eten<br />

propen<br />

t-2-buten<br />

1-buten<br />

iso-buten<br />

c-2-buten<br />

1,3-butadien<br />

t-2-penten<br />

1-penten<br />

c-2-penten<br />

etyn<br />

[GC-MS-analys, IVL Svenska Miljöinstitutet <strong>AB</strong>, 33 <strong>VOC</strong>s]<br />

Can2 210möh 700m<br />

Can3 205möh 700m<br />

Can5 165möh 1000m<br />

Can7 195möh 900m<br />

Can8 210möh 1400m<br />

Can9 200möh 600m<br />

propyn<br />

bensen<br />

toluen<br />

etylbensen<br />

m+p-xylen<br />

o-xylen<br />

1,3,5-TMB<br />

1,2,4-TMB


Kanisterprovtagning <strong>av</strong> råoljetankparksplym<br />

Massfördelning<br />

[GC-MS-analys, IVL Svenska Miljöinstitutet <strong>AB</strong>, 33 <strong>VOC</strong>s]


Kompletterande läcksökning<br />

med kolvätekänslig<br />

IR-kamera


Absorptionsspektrum <strong>av</strong> propan <strong>och</strong> våglängdfönster<br />

för den infraröda kameran<br />

FLIR: 2940-3125 cm -1<br />

Vågtal (cm -1 ) (~1/våglängd)


Exempel på filmning <strong>av</strong> läckande kolväte från fläns<br />

•Ej kvantitativ teknik, men kan lokalisera läckaget<br />

•Kräver relativt koncentrerade utsläpp för detektion

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!