Curs de chimie analitica part 2

2FeSO 4 + 2NaNO 2 + 2H 2 SO 4 = Fe 2 (SO 4 ) 3 + NO↑ + Na 2 SO 4 + 2H 2 O
Pentru fixarea punctului de echivalență se folosesc indicatori externi și indicatori interni.
În calitate de indicatori externi se folosește sol. de KI amidonată. Aproape de punct. de echiv. se ia o
picătură din soluția de analizat și se aplică pe o hârtie de filtru îmbibată în soluția de indicator. Înălbăstrirea
hârtiei ne indică supratitrarea, dacă punct. de echiv. nu este atins atunci hârtia indicătoare nu se colorează.
În calitate de indicatori interni se folosește oranjul IV (tropeolina 00). Virajul este de la violet la galbendeschis,
datorită faptului că în mediu acid are loc fenomenul de tautomerie cu apariția culorii roșu-violet.
Iar sub acțiunea acidului azotos, are loc fenomenul de nitrozare cu formarea produsului de culoare
galben-deschis. Se mai aplică amestecul de tropeolină 00 și albastru de metilen (viraj de la zmeuriu la albastru).
Nitritometria se aplică pe larg la analiza aminelor primare aromatice, care au proprietatea de a forma
săruri de diazoniu la titrare cu acid azotos (NaNO 2 alcalin în prezența unui acid mineral puternic, de exemplu
HCl, H 2 SO 4 ).
Reacția de diazotare decurge după ecuația:
NaNO 2 + HCl → NaCl + HNO 2 ;
Reacția sumară:
Aminele cu bazicitatea mai mare se diazotează mai ușor.
Condițiile:
1) mediu acid, deoarece sărurile de diazoniu sunt stabile numai în mediu acid;
2) titrarea lentă;
3) prezența catalizatorului KBr
Nitritometric pot fi dozate și alte substanțe, dar care ușor pot fi transformate în amine aromatice (de
exemplu, nitroderivații aromatici).
Primele substanțe care au fost dozate prin această metoda sunt sulfanilamidele.
Uneori reacția de diazotare decurge cu o viteza mică, încât titrarea directă e imposibilă. De aceea s-a
propus catalizarea reacției cu bromura alcalină sau utilizarea titrării prin diferență.
Metoda prin diferență folosește un exces de soluție de azotit (soluție titrată), după care excesul de
HNO 2 se tratează cu acid sulfanilic (al doilea titrant), luat de asemenea în exces și restul de acid sulfanilic se
retitrează cu azotit de sodiu.
81