Curs de chimie analitica part 2
unui număr redus de substanţe, de exemplu: KBr, NaBr.10KBr +2KIO 3 +12HCl= 5Br 2 +I 2 +12KCl+6H 2 OFormula echivalentului titrantului: 1/5 KIO 3 . Mai frecvent însă la soluţia unei bromuri alcaline seadaugă un exces de soluţie de iodat, bromul şi iodul se îndepărtează prin fierbere, iar după răcire-excesul deKIO 3 se determină iodometric (principiul iodometric de determinare a oxidanţilor).Dozarea iodurilor alcaline, utilizând procesul c).În mediu puternic acid KI reacţionează cu KIO 3 conform ecuaţiei sumare:2KI+KIO 3 +6HCl= 3ICl+3KCl+3H 2 OSe titrează în prezenţa cloroformului (5 ml) până ce culoarea violetă a stratului de cloroform dispare:până la p. de echiv.: ICl KI CHCl 3 I2 KClCHCl3 în p. de echiv.: 2I2 KIO3 6HCl 5ICl KCl 3H2O;1 1n( KI) n( KIO3)2 413.8. DicromatometriaDicromatometria cuprinde metodele de dozare în care se utilizează ca soluţie titrată de lucru soluţia deK 2 Cr 2 O 7 cu concentraţia molară a echivalentului 0,1 mol/l.Dicromatul de potasiu este un oxidant energic în mediu acid (pH≈0), conform sistemului redox:Cr 2 O 72-+ 6ē + 14H + 2Cr 3+ + 7H 2 O;1K62Cr2O7E 0 =+1,33V- formula echivalentului dicromatului de potasiuTitrantul se prepară prin metoda probelor precis cântărite, deoarece K 2 Cr 2 O 7 este o substanţă etalon.Prin metoda dicromatometrică se dozează reducători - substanţe anorganice şi organice: Fe 2+ , As(III),SO 3 2- , Iˉ, [Fe(CN) 6 ] 4- , alcooli, acidul ascorbic, tiourea etc.Stabilirea punct. de echiv. se face cu ajutorul redox-indicatorilor.Exemple:24 33 14H 2Cr 6Fe(CN) 7H OCr2O7 6 Fe(CN)6621n( K4 62 2 76Fe(CN) ) n( K Cr O )22 336Fe Cr2O714H 6Fe 2Cr 7H2O1n(FeSO4) n( K2Cr2O7)62 3CH3OHCr2O78H 2Cr CO2 6H2O74
11n( CH3OH) n( K2Cr2O7)66Vitamina C este oxidată de K 2 Cr 2 O 7 în prezenţa indicatorului: KI+amidon.La început se oxidează vit. C (E 0 =+0,16V) şi după aceea are loc oxidarea Iˉ la I 2 (la sfârşitul titrării)care colorează amidonul în albastru.3C6H O K SO2846 K2 7HCr2O2O7 4H SO24 Cr2(SO4)3 3C6H O6611n( C6H8O6) n( K2Cr2O7)26Avantajele metodei:Titrantul uşor se prepară, sol. K 2 Cr 2 O 7 este stabilă la păstrare, se poate face titrarea atât în mediu deacid sulfuric cât şi în cel de acid clorhidric şi chiar H 3 PO 4 .Dezavantajele :K 2 Cr 2 O 7 este oxidant mai slab comparativ cu KMnO 4 , viteza reacţiilor deseori e nesatisfăcătoare, deaceea se utilizează titrarea prin diferenţă.13.9. BromatometriaBromatometria însumează metodele de dozare în care se utilizează soluţia de bromat de potasiu casoluţie titrată de lucru.Bromatul este un oxidant puternic în mediu acid, conform sistemului redox:E 0 =+1.48V (pH=0)Esenţa metodei:Reducătorul se titrează cu soluţie titrată de lucru de KBrO 3 în mediu puternic acid, iar în punctul deechivalenţa o picătură exces de KBrO 3 reacţionează cu Brˉ ionul, ce s-a obţinut la reducerea KBrO 3 , cu formarede Br 2 , care la rândul său reacţionează cu indicatorul (metiloranjul, roşu de metil etc.) care se decoloreazăireversibil, datorită oxidării ireversibile a acestor coloranţi cu Br 2 .Schema determinărilor bromatometrice:Red. + KBrO 3 + HCl → KBr + ... + H 2 OÎn punct. echiv.:5KBr + KBrO 3 + 6HCl → 3Br 2 +6 KCl+3H 2 O;Br 2 +ind. → decolorare75
- Page 23 and 24: '(A) (sol.A)V( sol.A)'m(A) c(A)V( s
- Page 25 and 26: DeciVV120,1;12,3V V V 0,1 12,312,
- Page 27 and 28: În cazul când se ştie factorul d
- Page 29 and 30: AcidimetriaEsența metodei acidimet
- Page 31 and 32: izomerică numita tautomerie (proce
- Page 33 and 34: Intervalul pH de viraj al unor indi
- Page 35 and 36: Concluzii:a) Punctul de echivalenț
- Page 37 and 38: Tabel. Rezultatele titrării teoret
- Page 39 and 40: Concluzii (din datele tabelului și
- Page 41 and 42: apoi pH= - lg c(H + )2) Până la p
- Page 43 and 44: Na 2 CO 3 + HCl = NaHCO 3 + NaClNaH
- Page 45 and 46: VVNa COHClfHCl1(NaOH NaCO)2 32met.
- Page 47 and 48: 12.5. Titrarea acido-bazică în me
- Page 49 and 50: Însemnări:12.6.1. Titrarea unui a
- Page 51 and 52: b) Indicatorul virează după punct
- Page 53 and 54: 2) Reacțiile redox spre deosebire
- Page 55 and 56: 55Împărţim (5) la (4) și obţin
- Page 57 and 58: redox nu coincid și raportul conce
- Page 59 and 60: menţionaţi cu excepţia difenilam
- Page 61 and 62: 3) soluția de KMnO 4 se trece înt
- Page 63 and 64: b) Dozarea Fe metalic.Legea echival
- Page 65 and 66: Particularităţile metodei iodomet
- Page 67 and 68: Schema dozării:Particularitățile
- Page 69 and 70: c) 2KMnO 4 +10KI(surplus) + 8 H 2 S
- Page 71 and 72: Mai frecvent sol. titrată de iod s
- Page 73: titrată de lucru.11n( Hg2(NO 3)2)
- Page 77 and 78: n(1/4 CH 3 -CO-NH-NH 2 )= n(1/6 KBr
- Page 79 and 80: Sau altă variantă: titrarea oxich
- Page 81 and 82: 2FeSO 4 + 2NaNO 2 + 2H 2 SO 4 = Fe
- Page 83 and 84: a) Argentometria - titrant sol. de
- Page 85 and 86: Din tabela şi desen se observă un
- Page 87 and 88: Valoarea pCl și pAg se găseşte
- Page 89 and 90: n(AgNO 3 )= n(NaCl)c(AgNO 3 )·V(Ag
- Page 91 and 92: Substanţe medicamentoase ce se doz
- Page 93 and 94: Dezavantajul metodei:sărurile de m
- Page 95 and 96: Cauzele posibilității utilizării
- Page 97 and 98: Se standardizează:a) titrând solu
- Page 99 and 100: În punctul de echivalență:Interv
- Page 101 and 102: Până la p.echiv.(când se adaugă
- Page 103 and 104: Mg 2+ + Hind 2- MgInd - + H +Mg 2+
unui număr redus de substanţe, de exemplu: KBr, NaBr.
10KBr +2KIO 3 +12HCl= 5Br 2 +I 2 +12KCl+6H 2 O
Formula echivalentului titrantului: 1/5 KIO 3 . Mai frecvent însă la soluţia unei bromuri alcaline se
adaugă un exces de soluţie de iodat, bromul şi iodul se îndepărtează prin fierbere, iar după răcire-excesul de
KIO 3 se determină iodometric (principiul iodometric de determinare a oxidanţilor).
Dozarea iodurilor alcaline, utilizând procesul c).
În mediu puternic acid KI reacţionează cu KIO 3 conform ecuaţiei sumare:
2KI+KIO 3 +6HCl= 3ICl+3KCl+3H 2 O
Se titrează în prezenţa cloroformului (5 ml) până ce culoarea violetă a stratului de cloroform dispare:
până la p. de echiv.: ICl KI CHCl 3 I2
KCl
CHCl3 în p. de echiv.: 2I2
KIO3
6HCl
5ICl
KCl 3H2O;
1 1
n( KI) n( KIO3)
2 4
13.8. Dicromatometria
Dicromatometria cuprinde metodele de dozare în care se utilizează ca soluţie titrată de lucru soluţia de
K 2 Cr 2 O 7 cu concentraţia molară a echivalentului 0,1 mol/l.
Dicromatul de potasiu este un oxidant energic în mediu acid (pH≈0), conform sistemului redox:
Cr 2 O 7
2-
+ 6ē + 14H + 2Cr 3+ + 7H 2 O;
1
K
6
2Cr2O7
E 0 =+1,33V
- formula echivalentului dicromatului de potasiu
Titrantul se prepară prin metoda probelor precis cântărite, deoarece K 2 Cr 2 O 7 este o substanţă etalon.
Prin metoda dicromatometrică se dozează reducători - substanţe anorganice şi organice: Fe 2+ , As(III),
SO 3 2- , Iˉ, [Fe(CN) 6 ] 4- , alcooli, acidul ascorbic, tiourea etc.
Stabilirea punct. de echiv. se face cu ajutorul redox-indicatorilor.
Exemple:
2
4
3
3
14H
2Cr 6Fe(CN)
7H O
Cr2O7
6 Fe(CN)
6
6
2
1
n( K4 6
2 2 7
6
Fe(CN)
) n( K Cr O )
2
2
3
3
6Fe Cr2O7
14H
6Fe 2Cr 7H2O
1
n(FeSO
4)
n( K2Cr2O7
)
6
2
3
CH3OH
Cr2O7
8H
2Cr CO2
6H2O
74