Curs de chimie analitica part 2

15.10.2020 Views

unui număr redus de substanţe, de exemplu: KBr, NaBr.10KBr +2KIO 3 +12HCl= 5Br 2 +I 2 +12KCl+6H 2 OFormula echivalentului titrantului: 1/5 KIO 3 . Mai frecvent însă la soluţia unei bromuri alcaline seadaugă un exces de soluţie de iodat, bromul şi iodul se îndepărtează prin fierbere, iar după răcire-excesul deKIO 3 se determină iodometric (principiul iodometric de determinare a oxidanţilor).Dozarea iodurilor alcaline, utilizând procesul c).În mediu puternic acid KI reacţionează cu KIO 3 conform ecuaţiei sumare:2KI+KIO 3 +6HCl= 3ICl+3KCl+3H 2 OSe titrează în prezenţa cloroformului (5 ml) până ce culoarea violetă a stratului de cloroform dispare:până la p. de echiv.: ICl KI CHCl 3 I2 KClCHCl3 în p. de echiv.: 2I2 KIO3 6HCl 5ICl KCl 3H2O;1 1n( KI) n( KIO3)2 413.8. DicromatometriaDicromatometria cuprinde metodele de dozare în care se utilizează ca soluţie titrată de lucru soluţia deK 2 Cr 2 O 7 cu concentraţia molară a echivalentului 0,1 mol/l.Dicromatul de potasiu este un oxidant energic în mediu acid (pH≈0), conform sistemului redox:Cr 2 O 72-+ 6ē + 14H + 2Cr 3+ + 7H 2 O;1K62Cr2O7E 0 =+1,33V- formula echivalentului dicromatului de potasiuTitrantul se prepară prin metoda probelor precis cântărite, deoarece K 2 Cr 2 O 7 este o substanţă etalon.Prin metoda dicromatometrică se dozează reducători - substanţe anorganice şi organice: Fe 2+ , As(III),SO 3 2- , Iˉ, [Fe(CN) 6 ] 4- , alcooli, acidul ascorbic, tiourea etc.Stabilirea punct. de echiv. se face cu ajutorul redox-indicatorilor.Exemple:24 33 14H 2Cr 6Fe(CN) 7H OCr2O7 6 Fe(CN)6621n( K4 62 2 76Fe(CN) ) n( K Cr O )22 336Fe Cr2O714H 6Fe 2Cr 7H2O1n(FeSO4) n( K2Cr2O7)62 3CH3OHCr2O78H 2Cr CO2 6H2O74

11n( CH3OH) n( K2Cr2O7)66Vitamina C este oxidată de K 2 Cr 2 O 7 în prezenţa indicatorului: KI+amidon.La început se oxidează vit. C (E 0 =+0,16V) şi după aceea are loc oxidarea Iˉ la I 2 (la sfârşitul titrării)care colorează amidonul în albastru.3C6H O K SO2846 K2 7HCr2O2O7 4H SO24 Cr2(SO4)3 3C6H O6611n( C6H8O6) n( K2Cr2O7)26Avantajele metodei:Titrantul uşor se prepară, sol. K 2 Cr 2 O 7 este stabilă la păstrare, se poate face titrarea atât în mediu deacid sulfuric cât şi în cel de acid clorhidric şi chiar H 3 PO 4 .Dezavantajele :K 2 Cr 2 O 7 este oxidant mai slab comparativ cu KMnO 4 , viteza reacţiilor deseori e nesatisfăcătoare, deaceea se utilizează titrarea prin diferenţă.13.9. BromatometriaBromatometria însumează metodele de dozare în care se utilizează soluţia de bromat de potasiu casoluţie titrată de lucru.Bromatul este un oxidant puternic în mediu acid, conform sistemului redox:E 0 =+1.48V (pH=0)Esenţa metodei:Reducătorul se titrează cu soluţie titrată de lucru de KBrO 3 în mediu puternic acid, iar în punctul deechivalenţa o picătură exces de KBrO 3 reacţionează cu Brˉ ionul, ce s-a obţinut la reducerea KBrO 3 , cu formarede Br 2 , care la rândul său reacţionează cu indicatorul (metiloranjul, roşu de metil etc.) care se decoloreazăireversibil, datorită oxidării ireversibile a acestor coloranţi cu Br 2 .Schema determinărilor bromatometrice:Red. + KBrO 3 + HCl → KBr + ... + H 2 OÎn punct. echiv.:5KBr + KBrO 3 + 6HCl → 3Br 2 +6 KCl+3H 2 O;Br 2 +ind. → decolorare75

unui număr redus de substanţe, de exemplu: KBr, NaBr.

10KBr +2KIO 3 +12HCl= 5Br 2 +I 2 +12KCl+6H 2 O

Formula echivalentului titrantului: 1/5 KIO 3 . Mai frecvent însă la soluţia unei bromuri alcaline se

adaugă un exces de soluţie de iodat, bromul şi iodul se îndepărtează prin fierbere, iar după răcire-excesul de

KIO 3 se determină iodometric (principiul iodometric de determinare a oxidanţilor).

Dozarea iodurilor alcaline, utilizând procesul c).

În mediu puternic acid KI reacţionează cu KIO 3 conform ecuaţiei sumare:

2KI+KIO 3 +6HCl= 3ICl+3KCl+3H 2 O

Se titrează în prezenţa cloroformului (5 ml) până ce culoarea violetă a stratului de cloroform dispare:

până la p. de echiv.: ICl KI CHCl 3 I2

KCl

CHCl3 în p. de echiv.: 2I2

KIO3

6HCl

5ICl

KCl 3H2O;

1 1

n( KI) n( KIO3)

2 4

13.8. Dicromatometria

Dicromatometria cuprinde metodele de dozare în care se utilizează ca soluţie titrată de lucru soluţia de

K 2 Cr 2 O 7 cu concentraţia molară a echivalentului 0,1 mol/l.

Dicromatul de potasiu este un oxidant energic în mediu acid (pH≈0), conform sistemului redox:

Cr 2 O 7

2-

+ 6ē + 14H + 2Cr 3+ + 7H 2 O;

1

K

6

2Cr2O7

E 0 =+1,33V

- formula echivalentului dicromatului de potasiu

Titrantul se prepară prin metoda probelor precis cântărite, deoarece K 2 Cr 2 O 7 este o substanţă etalon.

Prin metoda dicromatometrică se dozează reducători - substanţe anorganice şi organice: Fe 2+ , As(III),

SO 3 2- , Iˉ, [Fe(CN) 6 ] 4- , alcooli, acidul ascorbic, tiourea etc.

Stabilirea punct. de echiv. se face cu ajutorul redox-indicatorilor.

Exemple:

2

4

3

3

14H

2Cr 6Fe(CN)

7H O

Cr2O7

6 Fe(CN)

6

6

2

1

n( K4 6

2 2 7

6

Fe(CN)

) n( K Cr O )

2

2

3

3

6Fe Cr2O7

14H

6Fe 2Cr 7H2O

1

n(FeSO

4)

n( K2Cr2O7

)

6

2

3

CH3OH

Cr2O7

8H

2Cr CO2

6H2O

74

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!