Curs de chimie analitica part 2

menţionaţi cu excepţia difenilaminei. Dar în prezenţa ionilor liganzi F¯, PO 3- 4 ,etc. concentraţia ionilor Fe 3+
rezultaţi la titrare se micşorează şi saltul pe curba de titrare se începe la E≈0,71V, atunci difenilamina devine un
indicator potrivit.
Neajunsurile redoxindicatorilor:
1) Influenţa pH-ului la schimbarea culorii;
2) Schimbarea lentă a culorii ( în unele cazuri).
13.4. Permanganatometria.
13.4.1. Esenţa şi argumentarea condiţiei de determinare permanganatometrică.
Esenţa metodei permanganatometrice constă în titrarea substanţelor cu proprietăţi de reducător cu
soluţie titrată de KMnO 4 în prezenţa acidului sulfuric (pH≤0), iar punctul de echivalenţă se fixează prin metoda
fără indicator, o picătură în plus de sol. KMnO 4 colorează soluţia în zmeuriu-pal.
Reducerea ionului MnO 4¯ în funcţie de pH-ul soluţiei:
-
a)MnO4 + 5e +8H
Mn
2+
+ 4H
2
O; E
0
= 1,51V
-
b) MnO4 + 3e + 4H MnO2
+ 4H
2
O; E
0
= 1,67V
-
c) MnO4 + 3e + 2H2O
MnO2
-
+ 4OH ; E
0
= 0,57 V
Reacţia c) nu poate fi aplicată în analiza titrimetrică din următoarele motive: valoarea E 0 e mică şi
puţini reducători pot fi titraţi; e greu de ales un indicator redox potrivit.
Reacţia b) nu poate sta la baza metodei permanganatometrice din motivul că nu putem garanta condiţia
de mediu slab-acid.
Reacția a) are loc în condiții de pH ≤ 0, excesul de ioni H +
substanțelor- reducători, din contra mărește potențialul real al perechii redox
numărului de substanțe care pot fi oxidate de KMnO 4 .
nu împiedică procesul de oxidare a
În calitate de sursă a ionilor H + se ia acidul sulfuric care nu are proprietăți de oxidare-reducere ca
HNO 3 (NO 3¯-oxidant) și HCl (Cl¯-reducător).
și deci și a
Titrarea permanganometrică se poate efectua și în prezența acidului clorhidric, însă în acest caz titrarea
se face lent cu picătura în așa mod, ca Cl 2 , care se va obține la oxidarea anionilor - Cl¯ să nu se evaporeze, dar
să reacționeze cu o cantitate echivalentă de reducător ce se titrează.
2
MnO 4
/ Mn
Concluzie:
Condiția principală a tuturor determinărilor permanganometrice este mediu de acid sulfuric (pH≤ 0).
1
KMnO 4
.
5
59