Curs de chimie analitica part 2

redox nu coincid și raportul concentrațiilor lor va depinde de gradul de diluare.
Avantajele titrărilor redoxometrice:
Faptul, că
a) curba de titrare nu depinde de gradul de diluare, prezintă un avantaj al titrării redoxometrice faţă de
titrarea prin metoda acido-bazică
b) saltul pe curba de titrare poate fi extins considerabil, dacă unul din ionii ce se formează în procesul
reacţiei este legat într-un complex sau sedimentat.
De exemplu, titrând FeSO 4 cu KMnO 4 în prezenţa ionilor F - , care formează cu ionii Fe 3+ complecşi
[FeF 6 ] 3- , saltul pe curba de titrare se va începe nu la E=0,95 V dar la 0,71 V (dacă c(Fe 3+ ) s-a micşorat de 10 4
ori la complexare).
99,9
E 0,77 0,058lg 0,71V
0,1·10
4
şi se va termina la aceeaşi valoare 1,48 V.
13.3.Indicatorii folosiţi în volumetria prin reacţii redox.
În volumetria prin reacţii redox în cazuri izolate este posibil să fixăm punctul de echivalenţă fără
indicator. Aceasta are loc atunci când culoarea soluţiei cu care titrăm sau a soluţiei pe care o titrăm se schimbă
vădit în urma reacţiei.
O astfel de titrare fără indicator este posibilă în cazul oxidării diferiţilor reducători cu KMnO 4 în mediu
de acid sulfuric.
În orice metodă redoxometrică în calitate de indicatori pot fi folosite substanţele care-şi schimbă
culoarea în funcţie de potenţialul soluţiei ce se titrează. Aceste substanţe-indicatori se numesc redoxindicatori.
Redoxindicatori sunt substanţele care reversibil se oxidează-reduc, iar forma oxidată are altă culoare
comparativ cu forma redusă.
Ind ox +n Ind red
Anumită culoare Altă culoare
Ecuaţia Nernst pentru această pereche redox:
,
c(Ind red )
0,058 c(Ind
ox)
E E
0 lg
n c(Ind
unde E 0 red
)
este potenţialul standard al cuplului redox dat, adică potenţialul în condiţia când c(Ind ox ) =
La titrarea unei soluţii cu un oxidant (sau reducător) în prezenţa unui redoxindicator valoarea E a
c(
Ind
ox)
soluţiei se va modifica, atunci se va schimba şi raportul , adică şi culoarea soluţiei.
c(
Ind )
red
57