Curs de chimie analitica part 2

2) Reacțiile redox spre deosebire de reacțiile de schimb decurg mai lent. Deci e necesar de mărit
viteza lor. Aceasta se face schimbând pH-ul soluției, mărind temperatura sistemei de analizat sau utilizând
catalizatori.
În calitate de titranți (soluții titrate de lucru) în metodele redoxometrice se folosesc mai des soluții de
oxidanți (KMnO 4 , I 2 , K 2 Cr 2 O 7 , KBrO 3 etc.) și mai rar soluții de reducători (Na 2 S 2 O 3 , NaNO 2 etc.)
reacții redox:
Reieșind din natura titrantului folosit în metoda redox deosebim metode volumetrice prin
1) Permanganatometria- titrant sol. KMnO 4 ;
2) Iodometria –titrant sol. I 2 ;
3) Dicromatometria – titrant sol. K 2 Cr 2 O 7 ;
4) Bromatometria – titrant sol. KBrO 3 ;
5) Cerimetria – titrant sol. Ce(SO 4 ) 2 ;
6) Nitritometria – titrant sol. NaNO 2 ; etc.
Prin metoda redox de titrare indirectă sau metoda de titrare prin diferență, pot fi determinate cantitativ
şi substanțe care nu posedă proprietăți de oxidare-reducere.
Unele substanțe care parțial sunt oxidate, deci există în forme redusă şi oxidată, în prealabil se reduc cu
H 2 S, SO 2 şi alți reducători excesul cărora uşor se înlătură prin fierbere sau trecere a unui gaz indiferent cum ar fi
CO 2 . Şi numai după această procedură se titrează cu sol. titrată de anumit oxidant.
13.2.Curbele de titrare în volumetria prin reacții redox.
La titrarea redoxometrică concentrațiile substanțelor sau ionilor care iau parte la reacție se schimbă
mereu, prin urmare, se va modifica şi potențialul redox al soluției (E). Dacă reprezentăm pe o diagramă valorile
potențialelor redox calculate în funcție de volumul soluției titrate adăugate, vom obține curba de titrare,
analoagă curbelor, pe care le obținem prin metoda de neutralizare.
Fie că titrăm 100 ml sol. FeSO 4 cu conc. molară a echiv. 0,1 mol/l cu sol. de KMnO 4 de aceeași conc.
în prezența acidului sulfuric cu c(H + )=1 mol/l .
2
3
2
5Fe MnO4
8H
5Fe Mn 4H2O
După adăugarea primelor picături de KMnO 4 în soluţie se formează două perechi redox:
2
şi Fe 3 / Fe .
Scriem ecuațiile Nernst pentru perechile redox respective.
MnO / Mn 2
4
3
3
E 0
c(Fe )
c(Fe
E 0,058lg 0,77 0,058lg
Fe
2
c(Fe )
c(Fe
2
2
3
Fe
)
)
(1)
8
0 0,058 c(MnO4
) c
(H ) 0,058 c(MnO4
)
E E lg
1,51
lg
MnO4 2
2
2
5 c(Mn )
5 c(Mn )
Mn
(2)
53