534 <strong>М</strong>. БАСС, Т. ДЕЙЧ, Μ. ВЕБЕРрастворах 28 . Черкасов 29 и Бахшиев 30 показали, что смещение спектровчасто может быть связано с изменением диэлектрической постояннойи показателя преломления растворителя.Время жизни и квантовый выход флуоресценции растворов красителейтакже являются функцией используемо<strong>г</strong>о растворителя. <strong>М</strong>иязои <strong>М</strong>аеда обнаружили сильную корреляцию между квантовым выходоми к. п. д. <strong>г</strong>енерации полиметиновых красителей в различных растворителях26 . С дру<strong>г</strong>ой стороны, <strong>г</strong>енерация ле<strong>г</strong>ко получается на растворахксантеновых красителей, даже если их времена жизни и квантовые выходызначительно различаются. Например, родамин В в водном раствореимеет квантовый выход 25% и время жизни 0,94·10~ 9сек 31 , в метанольномрастворе 62% и 2,0-10~ 9 сек соответственно 32 . Генерация ле<strong>г</strong>кополучается на обоих растворах, хотя к. п. д. <strong>г</strong>енерации может бытьразличным.Спектральные свойства мно<strong>г</strong>их растворов красителей определяютсякислотностью раствора, от которой зависит степень диссоциации молекулкрасителя. Например, по<strong>г</strong>лощение флуоресцеина в воде при λ = 4910 Авозрастает по меньшей мере на порядок, ко<strong>г</strong>да рН увеличивается от 1до 9 33 . В лазерных экспериментах 7-<strong>г</strong>идроксикумариь дает лучшиерезультаты в водном растворе с кислотностью рН = 9.Если концентрация молекул красителя слишком велика, то мо<strong>г</strong>утвозникать большие потери на по<strong>г</strong>лощение из-за перекрытия длинноволново<strong>г</strong>окрая спектра по<strong>г</strong>лощения со спектром флуоресценции. Поэтомупри работе с лазерами на красителях лучше использовать растворыс концентрацией меньше 10~ 2<strong>М</strong>. Кроме то<strong>г</strong>о, при использовании малойконцентрации уменьшается вероятность то<strong>г</strong>о, что молекулы образуютпары, димеризуются. Такие молекулярные пары уменьшают число молекул,способных к <strong>г</strong>енерации, эффективно понижая концентрацию, и мо<strong>г</strong>утпо<strong>г</strong>лощать свет в области <strong>г</strong>енерации красителя. Этанольные растворы7-диэтиламино-4-метилкумарина при концентрации больше 10~ 3Μ имеютотчетливый желтый оттенок. Весьма вероятно, что это по<strong>г</strong>лощение, котороенаблюдается между 4300 и 5000 А, возникает из-за образования димеров.Поскольку стимулированное излучение в этом красителе имеетдлину волны 4600 А, надо избе<strong>г</strong>ать высоких концентраций.III. ГЕНЕРАЦИЯ В ЛАЗЕРАХ НА КРАСИТЕЛЯХГенерация в молекулах ор<strong>г</strong>анических красителей включает в себястимулированное излучение между уровнями возбужденно<strong>г</strong>о син<strong>г</strong>летно<strong>г</strong>осостояния Si и основно<strong>г</strong>о состояния S o. Спектр спонтанно<strong>г</strong>о излученияор<strong>г</strong>анических молекул широкий, поскольку он возникает от переходовс ряда термически заселенных колебательно-вращательных уровней Siна множество колебательно-вращательных уровней S o. Поэтому приоптической накачке краситель может усиливать в широкой спектральнойобласти. Специфичная частота, на которой среда первоначально имеетусиление, достаточное, чтобы превысить потери оптическо<strong>г</strong>о разонатора,зависит от относительных заселенностей уровней и частотных контуровсечений стимулированно<strong>г</strong>о излучения и по<strong>г</strong>лощения. Анализ <strong>г</strong>енерациив красителях осложняется тем, что кроме по<strong>г</strong>лощения из основно<strong>г</strong>о состоянияможет быть значительным по<strong>г</strong>лощение из возбужденно<strong>г</strong>о состояния S tи метастабильно<strong>г</strong>о состояния Τι. Обычно усиление в лазерах на красителяхявляется функцией: 1) заселенностей уровней, которые меняютсясо временем в течение оптической накачки, 2) частоты, определяемойспектрами излучения и по<strong>г</strong>лощения, и 3) дру<strong>г</strong>их свойств, таких как температура,концентрация и длина активной среды.
ЛАЗЕРЫ НА КРАСИТЕЛЯХТеория <strong>г</strong>енерации красителей и анализ спектральных и временныхсвойств и мощностей накачки были рассмотрены рядом авторов 2 > 3 - 32 >34-43, 106 о н и Пр О в е л ирасчеты заселенности уровней до и после началастимулированно<strong>г</strong>о излучения, поля фотонов, частотной зависимости усиленияи влияния триплетных потерь на контур усиления. Ниже приводитсяобычное рассмотрение характеристик красителя при оптическойнакачке. Сначала рассчитывается зависимость усиления от частоты,а затем изменение этой зависимости в течение импульса накачки. Использованныйметод является распространением метода, развито<strong>г</strong>о <strong>М</strong>ак-Камбером 44для рассмотрения широких спектров по<strong>г</strong>лощения и излучения,связанных с твердотельными лазерами, у которых нижний рабочийуровень является фононным. Результаты расчета показывают характеризменения усиления вдоль широко<strong>г</strong>о спектра люминесценции при изменениичастоты и времени. Подробная экспериментальная проверка теориидается далее в <strong>г</strong>л. IV и V.А. Зависимость от частотыУровни энер<strong>г</strong>ии и переходы, существенные для понимания процесса<strong>г</strong>енерации излучения в красителях, приведены на рис. 2. При оптическойнакачке дости<strong>г</strong>ается возбуждение в состояние Si или в более высокорасположенные син<strong>г</strong>летные состояния с последующим быстрым затуханиемна Si. Предпола<strong>г</strong>ается, что молекулярная заселенность внутринабора колебательно-вращательных уровней данно<strong>г</strong>о электронно<strong>г</strong>о состояниядости<strong>г</strong>ает больцмановско<strong>г</strong>о равновесно<strong>г</strong>о распределения, характеризующе<strong>г</strong>осятемпературой среды, в течение времени, коротко<strong>г</strong>о по сравнениюсо скоростью оптической накачки и затухания излучения с уровняSi (хотя, как уже отмечалось, это может не иметь места для S o). Усилениена единицу длины для фотонов у<strong>г</strong>ловой частоты ω выражается как