532 <strong>М</strong>. БАСС, Т. ДЕЙЧ, Μ. ВЕБЕРв длинноволновую сторону при увеличении числа <strong>г</strong>рупп — СН = GH —в полиметиновой цепи 25 . Недавно <strong>М</strong>иязо и <strong>М</strong>аеда 26детально изучилиспектральные свойства и лазерные характеристики полиметиновых красителей.В табл. III приведена спектральная область, в которой мо<strong>г</strong>утбыть использованы полиметиновые красители, сдви<strong>г</strong> в длинноволновуюсторону с увеличением длины полиметиновой цепи и некоторые лазерныехарактеристики трех красителей из более чем двадцати, исследованныхв 26 . Для этих красителей также установлено, что изменение алкильно<strong>г</strong>орадикала или <strong>г</strong>ало<strong>г</strong>енно<strong>г</strong>о иона оказывает малое воздействие наспектральные свойства красителя.Ксантеновые красители обычно по<strong>г</strong>лощают и испускают свет в видимойобласти спектра. Два красителя, в которых ле<strong>г</strong>че все<strong>г</strong>о можно получить<strong>г</strong>енерацию, родамин 6G и родамин В, являются ксантеновыми.Они излучают в спектральной области между λ = 5500 и 5900 А и 5800и 6300 А соответственно. Антраценовые, оксазольные и кумариновыекрасители по<strong>г</strong>лощают в ближней ультрафиолетовой и излучают в фиолетовойи синефиолетовой областях спектра.Химическая и фотохимическая неустойчивость является <strong>г</strong>лавнойпроблемой для некоторых красителей, которые в дру<strong>г</strong>их отношенияхобладают перспективными лазерными свойствами. <strong>М</strong>но<strong>г</strong>ие полиметиновыекрасители являются фотохимически неустойчивыми в растворах.<strong>М</strong>иязо и <strong>М</strong>аеда 26 показали, что ко<strong>г</strong>да число звеньев — СН = СН —в полиметиновой цепи превышает 4, краситель становится фотохимическинеустойчивым *). Ксантеновые красители по большей части значительноболее устойчивы к видимому и ультрафиолетовому излучению,чем полиметиновые. Они мо<strong>г</strong>ут быть подвер<strong>г</strong>нуты мно<strong>г</strong>ократной накачкеочень интенсивными импульсными лампами, не обнаруживая заметно<strong>г</strong>оразрушения. Однако после ~100 часов использования при скорости. импповторения импульсов 1 — для восстановления качества <strong>г</strong>енерациирастворы родамина 6G нужно заменять. Лазеры на красителях, использующие7-диэтиламино-4-метилкумарин, <strong>г</strong>енерируют только однократнопри накачке импульсной лампой, что указывает на фотохимическуюнеустойчивость красителя. 7-<strong>г</strong>идроксикумарин в воде при кислотностирН = 9 химически нестабилен, и е<strong>г</strong>о время жизни меньше одно<strong>г</strong>о дня.Фотохимическая неустойчивость может стать еще большей проблемойдля <strong>г</strong>енерации, если продукты распада по<strong>г</strong>лощают свет на длинах волнизлучения красителя. Недавно Феррар обнаружил, что лазеры на флуоресцеинепри накачке импульсной лампой перестают <strong>г</strong>енерировать послетрех или четырех выстрелов 27 . Было доказано, что после каждой вспышкилампы накачки происходит фотохимический распад красителя и продуктыраспада по<strong>г</strong>лощают свет, испущенный флуоресцеином.Г. Влияние растворителяПоложение и структура спектров по<strong>г</strong>лощения и излучения молекулв растворах зависят от растворителя. Например, спектр красителя,растворенно<strong>г</strong>о в цикло<strong>г</strong>ексане, обычно имеет значительно более сложнуюструктуру, чем при растворении в этиловом спирте. Этот эффект проявляетсяв различии спектральных ширин полос <strong>г</strong>енерации, наблюдаемыхдля оксазольных красителей в цикло<strong>г</strong>ексановом и этанольном*) В нашей лаборатории было установлено, что почти все молекулы 3,3'-диэтилтиакарбоцианиниодида в диметилсульфоксидном растворе распадаются под действиемфлуоресцентной комнатной лампы после 5 часов облучения.
Спектральные и <strong>г</strong>енерационные характеристики родственных полимотиповых красителей 26Таблица IIIКрасительη0123КонцентрацияРастворитель-С2Н5илиСНзC2H5илиСНзI-л maxпо<strong>г</strong>лimaxлюмСТ**)428 мкм***\561 мкм586659 мкм6860,660,116764 мкм8000,610,13510-6 Μ10-4 мЭтилен<strong>г</strong>ликольГ и >. /р tr <strong>г</strong>чи\ <strong>г</strong>чи / и ιI 1С2Н5 С 2Н 5илиилиI-imaxпо<strong>г</strong>лχ шахпо<strong>г</strong>л'Плюм^<strong>г</strong>ен3774875075866146897200,930,27910-5 Μю-4 мЭтилен<strong>г</strong>ликольωнdоСНз СН 3СНз СНзСНз СНз\/ \/-ч /С ч/С ч / чΊ^\/ \ / \/\1 1С2Н5C2H5илиилиСНзСНз* Измерения проводились относительно раствора 3в Д<strong>М</strong>СО)#* Коэффициент преобразования энер<strong>г</strong>ии <strong>г</strong>енерацшв красителях, которые не имеют по<strong>г</strong>лощения при λ= 694,3*** При η = и люминесценция не наблюдалась.I-jmaxлпо<strong>г</strong>л1 maxллюмЧлюм^<strong>г</strong>ен4395485696466807497820,500,08710-5 Μ10-6 мЗ'-диатилтиатрикарбоцианина иодида в диметилсульфокеиде с <strong>г</strong> — 10-5 If (ηрубиново<strong>г</strong>о лазераим.Этилен<strong>г</strong>ликоль=1 для ДТТСнакачки в <strong>г</strong>енерацию лазера на красителе. Генерация не исследовачась5аСПСОСО