11.07.2015 Views

Anul IX nr. 1

Anul IX nr. 1

Anul IX nr. 1

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

APÃRAREA NBC 15/2008Riscuri ºi ameninþãricesul de hidrolizã este complet numai dupã 30 minute.În soluþii puternic acide ºi la încãlzire îndelungatã,are loc numai hidroliza legãturii ,ci ºi scindarea legãturii esterice,astfel:Hidroliza legãturii esterice are loc numai înmediu acid ºi la o încãlzire îndelungatã. În acest caz seformeazã acidul metilfosfonic, acidul fluorhidric ºialcoolul pinacolinic:Se formeazã acid metilfosfonic.Prezenþa substanþelor alcaline în mediu aposamplificã mai mult viteza de hidrolizã decât acizii. Înaceastã variantã, în urma procesului de hidrolizã seformeazã sãrurile corespunzãtoare ale acidului fluorhidricºi respectiv ale acidului metil-O-izopropil fosfonic:Viteza procesului de hidrolizã mult amplificatã asarinului în medii alcaline prezintã o importanþãdeosebitã privind posibilitãþile de decontaminare ale acesteiSTL-neuroparalitice. Exemplu, la o concentraþie de16 g sarin/1 l. apã, în prezenþa, în soluþie, a 0,1 N NaOH,hidroliza totalã a substanþei toxice se produce numai în3-5 minute.Hidroliza sarinului în etanol 96%, are loc cu ovitezã mult mai redusã, datoritã scãderii constantelor dedisociere a acizilor rezultaþi din reacþie (de hidrolizã).Astfel, într-o soluþie etanolicã (de 96% etanol), 4,8 gsarin/l. în etanolul respectiv, la 25 0 C, procesul de hidrolizãse produce complet numai dupã 30 de zile.Somanul, este apreciat ca o STL relativ stabilã lahidrolizã. La temperatura camerei, la o concentraþie de100 mg.sarin/l. apã, hidroliza totalã a toxicului se finalizeazãnumai dupã 76 de zile.Hidroliza somanului în mediu neutru, genereazãacidul metil-O-pinacolilfosfonic ºi acid fluorhidric.În mediu alcalin se formeazã sãrurile corespunzãtoare:Viteza reacþiei de hidrolizã a somanului se amplificãpe mãsura creºterii concentraþiei de toxic în apã ºiridicarea temperaturii. Exemplu, la 40 0 C, ºi o concentraþiede 12 g. soman/ l.apã. hidroliza se finalizeazã numai în6 ore.Hidroliza somanului, ca ºi în cazul sarinului, arecaracter autocatalitic, determinat de influienþa ionilor deH+, care mãresc viteza procesului. În cazul somanului,acidul O-metilpinacolilfosfonic, care este un acid relativtare, prin disociere, pune în libertate o cantitate mai marede ioni H+, mãrind astfel viteza procesului.La pH-ul neutru, în cazul somanului, se observã-la început-o perioadã de latenþã de cca. 4 ore, dupã careapare fenomenul de autocatalizã. De fapt, durata delatenþã necesarã declanºãrii fenomenului de autocatalizãîn cazul somanului, este determinatã de concentraþiainiþialã a toxicului în apã ºi temperatura soluþiei. În principiu,se admite cã fenomenul de autocatalizã începedupã ce s-a produs hidroliza a 2.10-4 moli soman (30 mg.soman/1 l. apã).Procesul de hidrolizã al somanului în mediualcalin decurge cu o vitezã mai mare decât în cazulhidrolizei acide ºi creºte odatã cu accentuarea bazicitãþiimediului. În acest caz, ca produse ale procesului dehidrolizã a somanului, rezultã sãruri ale acidului metil-Opinacolinfosfonicºi a acidului fluorhidric:În exces mare de hidroxizi alcalini ºi mai ales înmediu alcoolic, molecula de soman se descompune cantitativ,pânã la sarea disodicã a acidului metilfosfonic, astfel:Somanul reacþioneazã cu sãrurile bazice generândsãrurile neutre corespunzãtoare. Astfel, cuhipocloritul de calciu 2/3 bazic, în suspensie apoasã,somanul reacþioneazã formând sãruri neutre ale aciduluimetilfosfonic:58

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!