СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ

СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ

25.04.2015 Views

5.4. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ Для количественного описания свойств растворов используют модель идеального раствора, в котором нет химического взаимодействия между компонентами, и каждый компонент ведет себя независимо от других. Свойства растворов при данных условиях определяются только количеством растворенного вещества (коллигативные свойства). Из реальных растворов только разбавленные растворы неэлектролитов по своим свойствам приближаются к идеальным. Зависимость коллигативных свойств растворов от концентрации растворенного вещества определяются следующими законами. 1. Относительное понижение давления пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества (закон Рауля): 0 PA − PA nB = 0 , (18) PA nA + nB где Р 0 А и Р А – давление насыщенного пара растворителя над растворителем и раствором соответственно; n А – число молей растворителя; n В – число молей вещества в растворе. Из закона Рауля следует, что при некоторой температуре T давление насыщенного пара растворителя Р 0 над чистым растворителем всегда больше, чем над раствором Р. При этом разность P = P 0 A − PA тем больше, чем выше концентрация растворенного вещества. 2. Следствием снижения давления насыщенного пара растворителя над раствором является повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания раствора по сравнению с чистым растворителем. Для разбавленных растворов неэлектролитов повышение температуры кипения (t кип. ) и понижение температуры замерзания (t зам. ) пропорционально числу молей растворенного вещества n (моляльной концентрации раствора C m ): K Эmвещества ⋅1000 Δt кип. = K Э ⋅C m = , (19) M ⋅ m растворителя K K mвещества ⋅1000 Δt зам. = K K ⋅C m = , (20) M ⋅m растворителя где K Э – эбуллиоскопическая постоянная; K K – криоскопическая постоянная; Значения K Э и K K зависят только от природы растворителя (табл. 3). Уравнения (19) и (20) используются для расчета молярных масс неэлектролитов. Практическое применение уравнения (20) заключается в 62

расчете состава антифризов – незамерзающих жидкостей, используемых в радиаторах автомобилей в зимних условиях. 3. Осмос – явление односторонней диффузии растворителя через полупроницаемую перегородку. Для количественной характеристики осмотических свойств растворов по отношению к чистому растворителю вводится понятие об осмотическом давлении, равном силе, приходящейся на единицу поверхности и заставляющей проникать молекулы растворителя через полупроницаемую перегородку. Для разбавленных растворов неэлектролитов зависимость осмотического давления от температуры и концентрации выражается законом Вант-Гоффа: P осм = C М RT, (21) где С М – молярная концентрация раствора неэлектролита, моль/л; R – газовая постоянная, 8,31Дж/моль⋅К; T – температура К. Это уравнение используется для определения молярной концентрации и молярной массы веществ. Пример 1. При 65 0 С давление воды равно 2,5⋅10 4 Па. Вычислите давление насыщенного пара над 5%-ым раствором карбамида CO(NH 2 ) 2 при той же температуре. Решение. В 100 г раствора содержится 5 г мочевины и 95 г воды. Мольная доля мочевины составляет ( M CO( NH 2 ) = 60,05): n 2 1 = m/M = 0,083 моль. Количество воды n = 95/18 = 5,27 моль. Находим мольную долю растворителя в растворе: N = n 2 / n 1 +n 2 = 0,958. Следовательно, P 1 = 0,958⋅2,5⋅10 4 Па = 24,6 кПа. Пример 2. Вычислите молярную массу глицерина, зная, что раствор, содержащий 11,04 г глицерина в 800 г воды, кристаллизуется при –0,279 0 С. Решение. Температура кристаллизации чистой воды 0 0 С, следовательно, по закону Рауля (20) понижение температуры кристаллизации Δt = 0 – (–0,279) = 0,279 Выразим молярную массу Δt зам. = K K ⋅C m = K M = Δt K m зам. вещества ⋅m растворителя K K m M ⋅m вещества растворителя ⋅1000 , откуда ⋅1000 = 1,86⋅11,04⋅1000 / 0,279⋅800= 92 г/моль. 63

расчете состава антифризов – незамерзающих жидкостей, используемых в<br />

радиаторах автомобилей в зимних условиях.<br />

3. Осмос – явление односторонней диффузии растворителя через<br />

полупроницаемую перегородку. Для количественной характеристики<br />

осмотических свойств растворов по отношению к чистому растворителю<br />

вводится понятие об осмотическом давлении, равном силе, приходящейся<br />

на единицу поверхности и заставляющей проникать молекулы<br />

растворителя через полупроницаемую перегородку. Для разбавленных<br />

растворов неэлектролитов зависимость осмотического давления от<br />

температуры и концентрации выражается законом Вант-Гоффа:<br />

P осм = C М RT, (21)<br />

где С М – молярная концентрация раствора неэлектролита, моль/л;<br />

R – газовая постоянная, 8,31Дж/моль⋅К;<br />

T – температура К.<br />

Это уравнение используется для определения молярной концентрации<br />

и молярной массы веществ.<br />

Пример 1. При 65 0 С давление воды равно 2,5⋅10 4 Па. Вычислите<br />

давление насыщенного пара над 5%-ым раствором карбамида CO(NH 2 ) 2<br />

при той же температуре.<br />

Решение. В 100 г раствора содержится 5 г мочевины и 95 г воды.<br />

Мольная доля мочевины составляет ( M CO( NH 2 ) = 60,05): n<br />

2<br />

1 = m/M = 0,083<br />

моль. Количество воды n = 95/18 = 5,27 моль. Находим мольную долю<br />

растворителя в растворе: N = n 2 / n 1 +n 2 = 0,958.<br />

Следовательно, P 1 = 0,958⋅2,5⋅10 4 Па = 24,6 кПа.<br />

Пример 2. Вычислите молярную массу глицерина, зная, что раствор,<br />

содержащий 11,04 г глицерина в 800 г воды, кристаллизуется при –0,279<br />

0 С.<br />

Решение. Температура кристаллизации чистой воды 0 0 С,<br />

следовательно, по закону Рауля (20) понижение температуры<br />

кристаллизации<br />

Δt = 0 – (–0,279) = 0,279<br />

Выразим молярную массу Δt зам. = K K ⋅C m =<br />

K<br />

M =<br />

Δt<br />

K<br />

m<br />

зам.<br />

вещества<br />

⋅m<br />

растворителя<br />

K<br />

K<br />

m<br />

M ⋅m<br />

вещества<br />

растворителя<br />

⋅1000<br />

, откуда<br />

⋅1000 = 1,86⋅11,04⋅1000 / 0,279⋅800= 92 г/моль.<br />

63

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!