СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ

СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ

25.04.2015 Views

Возможна ли эта реакция восстановления TiO 2 углеродом при температу турах 500 и 2000 К? 165. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ΔG 0 298 реакции, протекающей по уравнению C 2 H 4 (г) + 3O 2 (г) = 2CO 2 (г) + 2H 2 O (ж). Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? 166. Определите, при какой температуре начнется реакция восстановления Fe 2 O 4 протекающая по уравнению Fe 3 O 4 (к) + CO (г) = 3FeO (к) + CO 2 (г), ΔH = 34,55 кДж. 167∗ Вычислите изменение свободной энергии (ΔG 0 298) системы, в которой происходит сгорание жидкого ментола (CH 3 OH) с образованием жидкой воды. Является ли реакция самопроизвольной при стандартных условиях? Найти численное значение константы равновесия при 298 К. Какие вещества (исходные или продукты реакции) образуются в большем количестве в этих условиях? Какое влияние на состояние равновесия и его смещение в данной системе оказывает: а) изменение давления; б) изменение температуры? Ответ обосновать. 168∗ Вычислить энтальпию образования гидразина N 2 H 4(ж) из простых веществ при 298 К и стандартном давлении, если известны следующие термохимические уравнения: a) 2NH 3 (г) + 3 N 2 O(г) = 4 N 2 (г) + 3H 2 O (ж), ΔH 1 = –1010 кДж; b) N 2 O (г) + 3H 2 (г) = N 2 H 4 (ж) + H 2 O (ж), ΔH 1 = –317 кДж; c) 2NH 3 (г) + 0,5O(г) = N 2 H 4 (ж) + H 2 O (ж), ΔH 1 = –143 кДж; d) H 2 (г) + 0,5O(г) = H 2 O (ж), ΔH 1 = –286 кДж. Составьте уравнения сгорания гидразина с образованием газообразного азота и жидкой воды, рассчитать энтальпию сгорания гидразина на основании приведенных в задаче данных. РАЗДЕЛ 4. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И РАВНОВЕСИЕ 4.1. ЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИЙ РЕАГИРУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ Согласно закону действия масс (з.д.м.) при постоянной температуре скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, взятых в степенях, равных коэффициентам в уравнении реакций. Для реакции a⋅A + b⋅B → d⋅D + е⋅Е математическое выражение (з.д.м.) имеет вид V = k⋅C a b A ⋅ C B или V = k⋅[A] a ⋅ [B] b , где V – скорость реакции (моль/л⋅с); k – константа скорости химической реакции; C A и C B – концентрации веществ A и B; a, b – коэффициенты перед веществами A и B в уравнении реакции. 38

Скорость гетерогенных химических реакций зависит от концентраций газообразных или жидких реагентов и не зависит от концентрации твердой фазы. Для реакции окисления серы S + O 2 → SO 2 уравнение з.д.м. принимает вид V = k⋅[O 2 ]. Пример 1. Во сколько раз изменяется скорость прямой и обратной реакций в системе, если увеличить давление в два раза? 2SO 2 (г) + O 2 (г) ↔ 2SO 3 (г) Решение. Увеличение давления в системе в 2 раза вызовет уменьшение объема в два раза, а концентрация вещества возрастает в 2 раза. Согласно 2 з.д.м. начальная скорость прямой реакции равна V = kC ⋅C , после пр. SO O ' 2 2 увеличения давления V пр. = kпр. ( 2CSO ) ⋅ (2C ) 8 2 O = k 2 пр. CSO ⋅ C 2 O . 2 После увеличения давления в два раза скорость прямой реакции возросла в 8 раз. Скорость обратной реакции по з.д.м. в начальный момент равна 2 V = k ⋅ C , после увеличения давления об. об. SO3 ' 2 2 V об. = kоб. ⋅ ( 2CSO ) = 4k 3 об. ⋅ CSO .После увеличения давления в 2 раза 3 скорость обратной реакции возросла в 4 раза. Пример 2. Написать выражение закона действия масс для реакций: а) N 2 (г) + 3H 2 (г) → 2NH 3 (г); б) СaСO 3 (тв) →СаO(тв) + СO 2 (г). Решение. 3 e) V = k ⋅C N ⋅C 2 H 2 ; f) V = C CO – поскольку карбонат кальция – твердое вещество, 2 скорость реакции не зависит от концентрации твердой фазы. Пример 3. Реакция протекает согласно уравнению А + 2В = С; концентрация вещества А = 0,5 моль/л, а вещества B = 2 моль/л. Константа скорости равна k = 0,5 л 2 ⋅моль -2 ⋅с -1 . Вычислить скорость реакции в начальный момент и когда останется 30 % вещества А. Решение. Согласно з.д.м. V = k⋅C A ⋅ C B 2 . Скорость реакции в начальный момент V 1 = 0,5⋅0,5⋅2 2 = 1,0 моль/л⋅с. Когда останется 30 % вещества А, концентрация его станет 0,5 ⋅ 0,30 = 0,15 моль/л. Значит, концентрация вещества А уменьшится на 0,5 – 0,15 = 0,35 моль/л. Так как вещества А и В взаимодействуют между собой в соотношении 1:2, то концентрация вещества В уменьшилась на 0,7 моль/л (0,35⋅2) и стала равной 1,3 моль/л (2 – 0,7). Следовательно, 2 2 39

Скорость гетерогенных химических реакций зависит от концентраций<br />

газообразных или жидких реагентов и не зависит от концентрации твердой<br />

фазы.<br />

Для реакции окисления серы S + O 2 → SO 2 уравнение з.д.м. принимает<br />

вид V = k⋅[O 2 ].<br />

Пример 1. Во сколько раз изменяется скорость прямой и обратной<br />

реакций в системе, если увеличить давление в два раза?<br />

2SO 2 (г) + O 2 (г) ↔ 2SO 3 (г)<br />

Решение. Увеличение давления в системе в 2 раза вызовет уменьшение<br />

объема в два раза, а концентрация вещества возрастает в 2 раза. Согласно<br />

2<br />

з.д.м. начальная скорость прямой реакции равна V = kC ⋅C<br />

, после<br />

пр. SO O<br />

'<br />

2<br />

2<br />

увеличения давления V пр.<br />

= kпр.<br />

( 2CSO<br />

) ⋅ (2C<br />

) 8<br />

2<br />

O<br />

= k<br />

2 пр.<br />

CSO<br />

⋅ C<br />

2 O .<br />

2<br />

После увеличения давления в два раза скорость прямой реакции<br />

возросла в 8 раз.<br />

Скорость обратной реакции по з.д.м. в начальный момент равна<br />

2<br />

V = k ⋅ C , после увеличения давления<br />

об. об.<br />

SO3<br />

'<br />

2<br />

2<br />

V об.<br />

= kоб.<br />

⋅ ( 2CSO<br />

) = 4k<br />

3 об.<br />

⋅ CSO<br />

.После увеличения давления в 2 раза<br />

3<br />

скорость обратной реакции возросла в 4 раза.<br />

Пример 2. Написать выражение закона действия масс для реакций:<br />

а) N 2 (г) + 3H 2 (г) → 2NH 3 (г);<br />

б) СaСO 3 (тв) →СаO(тв) + СO 2 (г).<br />

Решение.<br />

3<br />

e) V = k ⋅C N<br />

⋅C<br />

2 H 2<br />

;<br />

f) V = C<br />

CO<br />

– поскольку карбонат кальция – твердое вещество,<br />

2<br />

скорость реакции не зависит от концентрации твердой фазы.<br />

Пример 3. Реакция протекает согласно уравнению А + 2В = С;<br />

концентрация вещества А = 0,5 моль/л, а вещества B = 2 моль/л. Константа<br />

скорости равна k = 0,5 л 2 ⋅моль -2 ⋅с -1 . Вычислить скорость реакции в<br />

начальный момент и когда останется 30 % вещества А.<br />

Решение. Согласно з.д.м. V = k⋅C A ⋅ C B 2 .<br />

Скорость реакции в начальный момент<br />

V 1 = 0,5⋅0,5⋅2 2 = 1,0 моль/л⋅с.<br />

Когда останется 30 % вещества А, концентрация его станет 0,5 ⋅ 0,30 =<br />

0,15 моль/л. Значит, концентрация вещества А уменьшится на 0,5 – 0,15 =<br />

0,35 моль/л. Так как вещества А и В взаимодействуют между собой в<br />

соотношении 1:2, то концентрация вещества В уменьшилась на 0,7 моль/л<br />

(0,35⋅2) и стала равной 1,3 моль/л (2 – 0,7). Следовательно,<br />

2<br />

2<br />

39

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!