СÐÐÐ ÐÐÐ ÐÐÐÐЧ РУÐÐ ÐÐÐÐÐÐÐ ÐРХÐÐÐÐ
СÐÐÐ ÐÐÐ ÐÐÐÐЧ РУÐÐ ÐÐÐÐÐÐÐ ÐРХÐÐÐРСÐÐÐ ÐÐÐ ÐÐÐÐЧ РУÐÐ ÐÐÐÐÐÐÐ ÐРХÐÐÐÐ
Возможна ли эта реакция восстановления TiO 2 углеродом при температу турах 500 и 2000 К? 165. На основании стандартных теплот образования и абсолютных стандартных энтропий соответствующих веществ вычислите ΔG 0 298 реакции, протекающей по уравнению C 2 H 4 (г) + 3O 2 (г) = 2CO 2 (г) + 2H 2 O (ж). Возможна ли эта реакция при стандартных условиях? 166. Определите, при какой температуре начнется реакция восстановления Fe 2 O 4 протекающая по уравнению Fe 3 O 4 (к) + CO (г) = 3FeO (к) + CO 2 (г), ΔH = 34,55 кДж. 167∗ Вычислите изменение свободной энергии (ΔG 0 298) системы, в которой происходит сгорание жидкого ментола (CH 3 OH) с образованием жидкой воды. Является ли реакция самопроизвольной при стандартных условиях? Найти численное значение константы равновесия при 298 К. Какие вещества (исходные или продукты реакции) образуются в большем количестве в этих условиях? Какое влияние на состояние равновесия и его смещение в данной системе оказывает: а) изменение давления; б) изменение температуры? Ответ обосновать. 168∗ Вычислить энтальпию образования гидразина N 2 H 4(ж) из простых веществ при 298 К и стандартном давлении, если известны следующие термохимические уравнения: a) 2NH 3 (г) + 3 N 2 O(г) = 4 N 2 (г) + 3H 2 O (ж), ΔH 1 = –1010 кДж; b) N 2 O (г) + 3H 2 (г) = N 2 H 4 (ж) + H 2 O (ж), ΔH 1 = –317 кДж; c) 2NH 3 (г) + 0,5O(г) = N 2 H 4 (ж) + H 2 O (ж), ΔH 1 = –143 кДж; d) H 2 (г) + 0,5O(г) = H 2 O (ж), ΔH 1 = –286 кДж. Составьте уравнения сгорания гидразина с образованием газообразного азота и жидкой воды, рассчитать энтальпию сгорания гидразина на основании приведенных в задаче данных. РАЗДЕЛ 4. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА И РАВНОВЕСИЕ 4.1. ЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИЙ РЕАГИРУЮЩИХ ВЕЩЕСТВ Согласно закону действия масс (з.д.м.) при постоянной температуре скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, взятых в степенях, равных коэффициентам в уравнении реакций. Для реакции a⋅A + b⋅B → d⋅D + е⋅Е математическое выражение (з.д.м.) имеет вид V = k⋅C a b A ⋅ C B или V = k⋅[A] a ⋅ [B] b , где V – скорость реакции (моль/л⋅с); k – константа скорости химической реакции; C A и C B – концентрации веществ A и B; a, b – коэффициенты перед веществами A и B в уравнении реакции. 38
Скорость гетерогенных химических реакций зависит от концентраций газообразных или жидких реагентов и не зависит от концентрации твердой фазы. Для реакции окисления серы S + O 2 → SO 2 уравнение з.д.м. принимает вид V = k⋅[O 2 ]. Пример 1. Во сколько раз изменяется скорость прямой и обратной реакций в системе, если увеличить давление в два раза? 2SO 2 (г) + O 2 (г) ↔ 2SO 3 (г) Решение. Увеличение давления в системе в 2 раза вызовет уменьшение объема в два раза, а концентрация вещества возрастает в 2 раза. Согласно 2 з.д.м. начальная скорость прямой реакции равна V = kC ⋅C , после пр. SO O ' 2 2 увеличения давления V пр. = kпр. ( 2CSO ) ⋅ (2C ) 8 2 O = k 2 пр. CSO ⋅ C 2 O . 2 После увеличения давления в два раза скорость прямой реакции возросла в 8 раз. Скорость обратной реакции по з.д.м. в начальный момент равна 2 V = k ⋅ C , после увеличения давления об. об. SO3 ' 2 2 V об. = kоб. ⋅ ( 2CSO ) = 4k 3 об. ⋅ CSO .После увеличения давления в 2 раза 3 скорость обратной реакции возросла в 4 раза. Пример 2. Написать выражение закона действия масс для реакций: а) N 2 (г) + 3H 2 (г) → 2NH 3 (г); б) СaСO 3 (тв) →СаO(тв) + СO 2 (г). Решение. 3 e) V = k ⋅C N ⋅C 2 H 2 ; f) V = C CO – поскольку карбонат кальция – твердое вещество, 2 скорость реакции не зависит от концентрации твердой фазы. Пример 3. Реакция протекает согласно уравнению А + 2В = С; концентрация вещества А = 0,5 моль/л, а вещества B = 2 моль/л. Константа скорости равна k = 0,5 л 2 ⋅моль -2 ⋅с -1 . Вычислить скорость реакции в начальный момент и когда останется 30 % вещества А. Решение. Согласно з.д.м. V = k⋅C A ⋅ C B 2 . Скорость реакции в начальный момент V 1 = 0,5⋅0,5⋅2 2 = 1,0 моль/л⋅с. Когда останется 30 % вещества А, концентрация его станет 0,5 ⋅ 0,30 = 0,15 моль/л. Значит, концентрация вещества А уменьшится на 0,5 – 0,15 = 0,35 моль/л. Так как вещества А и В взаимодействуют между собой в соотношении 1:2, то концентрация вещества В уменьшилась на 0,7 моль/л (0,35⋅2) и стала равной 1,3 моль/л (2 – 0,7). Следовательно, 2 2 39
- Page 1 and 2: Федеральное агентс
- Page 3 and 4: УДК 54 (076) Шапкина В.
- Page 5 and 6: Данная масса углер
- Page 7 and 8: Например, эквивале
- Page 9 and 10: Пример 6. Определит
- Page 11 and 12: ΔЕ = h·ν, где ΔЕ - эне
- Page 13 and 14: Квантовые числа оп
- Page 15 and 16: так что возникает э
- Page 17 and 18: 40. Составьте электр
- Page 19 and 20: Первый, второй и тр
- Page 21 and 22: Если полярности св
- Page 23 and 24: При обменном механ
- Page 25 and 26: отвечает значитель
- Page 27 and 28: Молекула NH 3 не може
- Page 29 and 30: Раздел термодинами
- Page 31 and 32: Определите стандар
- Page 33 and 34: беспорядку (+ΔS). При
- Page 35 and 36: При определении из
- Page 37: Хлор или кислород в
- Page 41 and 42: 179. Реакция выражае
- Page 43 and 44: Решение. KT E ⎛ 1 1 Из
- Page 45 and 46: Для гомогенной реа
- Page 47 and 48: константу равновес
- Page 49 and 50: 235. При некоторой те
- Page 51 and 52: m 2 - масса раствора.
- Page 53 and 54: ( 124,7 + ) , или ,4 ⋅124,7 =
- Page 55 and 56: 262. Какую массу Na 2 SO
- Page 57 and 58: Коэффициенты раств
- Page 59 and 60: где с - удельная теп
- Page 61 and 62: 291. При растворении
- Page 63 and 64: расчете состава ан
- Page 65 and 66: 310. Раствор сахара (
- Page 67 and 68: равен содержанию 20,
- Page 69 and 70: Таким образом, коли
- Page 71 and 72: K Д = 2 2 αC⋅αC α C α = = (
- Page 73 and 74: молекул кислоты, и
- Page 75 and 76: 364. Вычислите конст
- Page 77 and 78: 366. Насыщенный раст
- Page 79 and 80: Логарифмируя соотн
- Page 81 and 82: 391. Чему равна конст
- Page 83 and 84: Как правило, степен
- Page 85 and 86: 403. Напишите в ионно
- Page 87 and 88: РАЗДЕЛ 7. ЭЛЕКТРОХИ
Скорость гетерогенных химических реакций зависит от концентраций<br />
газообразных или жидких реагентов и не зависит от концентрации твердой<br />
фазы.<br />
Для реакции окисления серы S + O 2 → SO 2 уравнение з.д.м. принимает<br />
вид V = k⋅[O 2 ].<br />
Пример 1. Во сколько раз изменяется скорость прямой и обратной<br />
реакций в системе, если увеличить давление в два раза?<br />
2SO 2 (г) + O 2 (г) ↔ 2SO 3 (г)<br />
Решение. Увеличение давления в системе в 2 раза вызовет уменьшение<br />
объема в два раза, а концентрация вещества возрастает в 2 раза. Согласно<br />
2<br />
з.д.м. начальная скорость прямой реакции равна V = kC ⋅C<br />
, после<br />
пр. SO O<br />
'<br />
2<br />
2<br />
увеличения давления V пр.<br />
= kпр.<br />
( 2CSO<br />
) ⋅ (2C<br />
) 8<br />
2<br />
O<br />
= k<br />
2 пр.<br />
CSO<br />
⋅ C<br />
2 O .<br />
2<br />
После увеличения давления в два раза скорость прямой реакции<br />
возросла в 8 раз.<br />
Скорость обратной реакции по з.д.м. в начальный момент равна<br />
2<br />
V = k ⋅ C , после увеличения давления<br />
об. об.<br />
SO3<br />
'<br />
2<br />
2<br />
V об.<br />
= kоб.<br />
⋅ ( 2CSO<br />
) = 4k<br />
3 об.<br />
⋅ CSO<br />
.После увеличения давления в 2 раза<br />
3<br />
скорость обратной реакции возросла в 4 раза.<br />
Пример 2. Написать выражение закона действия масс для реакций:<br />
а) N 2 (г) + 3H 2 (г) → 2NH 3 (г);<br />
б) СaСO 3 (тв) →СаO(тв) + СO 2 (г).<br />
Решение.<br />
3<br />
e) V = k ⋅C N<br />
⋅C<br />
2 H 2<br />
;<br />
f) V = C<br />
CO<br />
– поскольку карбонат кальция – твердое вещество,<br />
2<br />
скорость реакции не зависит от концентрации твердой фазы.<br />
Пример 3. Реакция протекает согласно уравнению А + 2В = С;<br />
концентрация вещества А = 0,5 моль/л, а вещества B = 2 моль/л. Константа<br />
скорости равна k = 0,5 л 2 ⋅моль -2 ⋅с -1 . Вычислить скорость реакции в<br />
начальный момент и когда останется 30 % вещества А.<br />
Решение. Согласно з.д.м. V = k⋅C A ⋅ C B 2 .<br />
Скорость реакции в начальный момент<br />
V 1 = 0,5⋅0,5⋅2 2 = 1,0 моль/л⋅с.<br />
Когда останется 30 % вещества А, концентрация его станет 0,5 ⋅ 0,30 =<br />
0,15 моль/л. Значит, концентрация вещества А уменьшится на 0,5 – 0,15 =<br />
0,35 моль/л. Так как вещества А и В взаимодействуют между собой в<br />
соотношении 1:2, то концентрация вещества В уменьшилась на 0,7 моль/л<br />
(0,35⋅2) и стала равной 1,3 моль/л (2 – 0,7). Следовательно,<br />
2<br />
2<br />
39