СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ

СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ СБОРНИК ЗАДАЧ И УПРАЖНЕНИЙ ПО ХИМИИ

25.04.2015 Views

123. Сколько нужно затратить теплоты, чтобы разложить 200 г Na 2 CO 3 до оксида натрия и диоксида углерода, если тепловые эффекты реакций равны: Na 2 CO 3 + SiO 2 = Na 2 SiO 3 + CO 2 + 812,29 кДж; Na 2 O + SiO 2 = Na 2 SiO 3 – 243,5 кДж. 124. При соединении 2,1 г железа с серой выделилось 3,77 кДж. Рассчитать теплоту образования сульфида железа. 125. Определить стандартную энтальпию (ΔH 0 298) образования PH 3 , исходя из уравнения 2PH 3 (г) + 4O 2 (г) = P 2 O 5 (к) + 3H 2 O (ж); ΔH 0 = –3852,4 кДж. 126. Исходя из теплового эффекта реакции 3CaO (к) + P 2 O 5 (к) = Ca 3 (PO 4 ) 2 , ΔH 0 = 751,8 кДж определить ΔH 0 298 образования ортофосфата кальция. 127. Исходя из уравнения реакции CH 3 OH (ж) + 3 / 2 O 2 (г) = CO 2 (г) + H 2 O (ж) вычислить ΔH 0 298 образования метилового спирта. 128. При полном сгорании этилена (с образованием жидкой воды) выделилось 6226 кДж. Найти объем вступившего в реакцию кислорода (условия нормальные). 129. Сожжены с образованием H 2 O (г) равные объемы водорода и ацетилена, взятых при одинаковых условиях. В каком случае выделится больше теплоты? Во сколько раз? 3.2. ЭНТРОПИЯ. НАПРАВЛЕНИЕ И ПРЕДЕЛ ПРОТЕКАНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ Энтропия – S, так же как внутренняя энергия U, энтальпия H, объем V, является свойством вещества, пропорциональным его количеству. Энтропия отражает движение частиц вещества и является мерой неупорядоченности системы. Она возрастает с увеличением движения частиц – при нагревании, испарении, плавлении, расширении газов, при ослаблении или разрыве связей между атомами и т. п. Процессы, связанные с упорядоченностью системы: конденсация, кристаллизация, сжатие, полимеризация и т. п. – ведут к уменьшению энтропии. Энтропия является функцией состояния, т. е. ее изменение (ΔS) зависит только от начального (S 1 ) и конечного (S 2 ) состояния и не зависит от пути процесса. ΔS 0 х.р = ∑S 0 прод. – ∑S 0 исх. ΔS = S 2 - S 1 если S 2 > S 1 , то ΔS > 0; если S 2 < S 1 , то ΔS < 0. Энтропия выражается в Дж/моль⋅K. Движущая сила химического процесса складывается из двух составляющих: стремление к упорядочению (–ΔH) и стремление к 32

беспорядку (+ΔS). При p = const и T = const общую движущую силу процесса (ΔG) можно найти из соотношения ΔG= ΔH – TΔS. Величина G называется изобарно-изотермическим потенциалом, или энергией Гиббса. Энергия Гиббса химической реакции характеризует направление и предел самопроизвольного протекания реакции в условиях постоянства температуры и давления. Энергия Гиббса является функцией состояния 0 0 прод. 0 исх. системы, поэтому ΔG х . р . = ∑ΔG298 −∑ΔG298 . Самопроизвольно протекающие процессы идут в сторону уменьшения ΔG. Если ΔG < 0, процесс принципиально осуществим, если ΔG > 0, процесс самопроизвольно проходить не может. Чем меньше ΔG, тем сильнее стремление к протеканию данного процесса и тем дальше он от состояния равновесия, при котором ΔG = 0. 3.3. ВЫЧИСЛЕНИЯ ИЗМЕНЕНИЯ ЭНЕРГИИ ГИББСА Пример 1. Определение возможности протекания процесса по величине изменения энергии Гиббса. Возможна ли следующая реакция: SiO 2 (к) + 2NaOH (р) = Na 2 SiO 3 (к) + H 2 O (ж), если ΔG 0 SiO2(к) = –803,75 кДж/моль; ΔG 0 Na2SiO3(к) = –1427,8 кДж/моль; ΔG 0 NaOH (р) = –419,5 кДж/моль; ΔG 0 H2O(ж) = –237,5 кДж/моль? Можно ли выпаривать щелочь в стеклянном сосуде? Решение. Изменение энергии Гиббса ΔG 0 298 реакции равно: ΔG 0 298 = ∑ΔG 0 продуктов реакции – ∑ΔG 0 исходных веществ. ΔG 0 298 = (–1427,8 – 237,5) – (–803, 75 – 419,5 – 2) = –22,55 кДж; ΔG 0 298 =–22,55 кДж (т. е. ΔG 0 < 0), а следовательно, данная реакция возможна. Щелочь нельзя выпаривать в стеклянном сосуде, так как в состав стекла входит SiO 2 . ЗАДАЧИ 130. Возможна ли следующая реакция 2Hg 2 Cl 2 = 2HgCl 2 + 2Hg? Ответ подтвердите, рассчитав ΔG 0 298 этой системы. 131. Определите ΔG 0 298 реакции MeO (к) + CO 2 (г) = MeCO 3 (к) для металлов от Be до Ba; на основании этого сделайте вывод об изменении основных свойств оксидов этих металлов. 132. Исходя из величин ΔG 0 298 соединений, участвующих в реакции, определите, возможна ли реакция Al 2 O 3 (к) + 2SO 3 (г) = Al 2 (SO 4 ) 3 (к)? 133. Какая из приведенных реакций разложения KNO 3 наиболее вероятна: а) KNO 3 = K + NO 2 + 1 / 2 O 2 ; б) 2KNO 3 = K 2 O + 2NO 2 + O 2 ; 33

беспорядку (+ΔS). При p = const и T = const общую движущую силу<br />

процесса (ΔG) можно найти из соотношения<br />

ΔG= ΔH – TΔS.<br />

Величина G называется изобарно-изотермическим потенциалом, или<br />

энергией Гиббса.<br />

Энергия Гиббса химической реакции характеризует направление и<br />

предел самопроизвольного протекания реакции в условиях постоянства<br />

температуры и давления. Энергия Гиббса является функцией состояния<br />

0<br />

0 прод.<br />

0 исх.<br />

системы, поэтому ΔG х . р .<br />

= ∑ΔG298<br />

−∑ΔG298<br />

.<br />

Самопроизвольно протекающие процессы идут в сторону уменьшения<br />

ΔG. Если ΔG < 0, процесс принципиально осуществим, если ΔG > 0,<br />

процесс самопроизвольно проходить не может. Чем меньше ΔG, тем<br />

сильнее стремление к протеканию данного процесса и тем дальше он от<br />

состояния равновесия, при котором ΔG = 0.<br />

3.3. ВЫЧИСЛЕНИЯ ИЗМЕНЕНИЯ ЭНЕРГИИ ГИББСА<br />

Пример 1. Определение возможности протекания процесса по величине<br />

изменения энергии Гиббса.<br />

Возможна ли следующая реакция:<br />

SiO 2 (к) + 2NaOH (р) = Na 2 SiO 3 (к) + H 2 O (ж),<br />

если ΔG 0 SiO2(к) = –803,75 кДж/моль; ΔG 0 Na2SiO3(к) = –1427,8 кДж/моль;<br />

ΔG 0 NaOH (р) = –419,5 кДж/моль; ΔG 0 H2O(ж) = –237,5 кДж/моль?<br />

Можно ли выпаривать щелочь в стеклянном сосуде?<br />

Решение. Изменение энергии Гиббса ΔG 0 298 реакции равно:<br />

ΔG 0 298 = ∑ΔG 0 продуктов реакции – ∑ΔG 0 исходных веществ.<br />

ΔG 0 298 = (–1427,8 – 237,5) – (–803, 75 – 419,5 – 2) = –22,55 кДж;<br />

ΔG 0 298 =–22,55 кДж (т. е. ΔG 0 < 0), а следовательно, данная реакция<br />

возможна. Щелочь нельзя выпаривать в стеклянном сосуде, так как в<br />

состав стекла входит SiO 2 .<br />

ЗАДАЧИ<br />

130. Возможна ли следующая реакция 2Hg 2 Cl 2 = 2HgCl 2 + 2Hg? Ответ<br />

подтвердите, рассчитав ΔG 0 298 этой системы.<br />

131. Определите ΔG 0 298 реакции MeO (к) + CO 2 (г) = MeCO 3 (к) для<br />

металлов от Be до Ba; на основании этого сделайте вывод об изменении<br />

основных свойств оксидов этих металлов.<br />

132. Исходя из величин ΔG 0 298 соединений, участвующих в реакции,<br />

определите, возможна ли реакция Al 2 O 3 (к) + 2SO 3 (г) = Al 2 (SO 4 ) 3 (к)?<br />

133. Какая из приведенных реакций разложения KNO 3 наиболее вероятна:<br />

а) KNO 3 = K + NO 2 + 1 / 2 O 2 ;<br />

б) 2KNO 3 = K 2 O + 2NO 2 + O 2 ;<br />

33

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!