2 не

2 не 2 не

library.psu.kz
from library.psu.kz More from this publisher
13.01.2015 Views

жұтылады (163-сурет). Ен, көп жұтылатын сәуленің толқын ұзындығы мынадай формуламен есептелінеді: к = — = С - ^ у Д мұндағы С -жарык жылдамдығы; һ -Планк тұрактысы; А -жіктелу энергиясы. Титанның аквокомплексі [Ті(Н20 6)]3+ негізінен толкын ұзындығы 500 нм сәулені жұтады Және аз мелшерде толкын ұзындықтары 400-700 нм- аралығындағы сәулелерді жұтады. Бұл толқын ұзындыктары сары, жасыл сәулелерге сэйкес келеді. Демек, үш валентті титанның судағы ерітіндісі аркылы ѳткен ак сәуленің сары, жасыл сәулелері ерітіндіде жұтылып. калады да, кызыл және күлгін сәулелер ерітінді аркылы өтеді. Сондыктан да титан аквокомплексінін ерітіндісі кызылкүлгін түске боялған болады. Баска комплекстердің түстілігі де осылай түсіндіріледі. Сонымен кристалдык ѳріс теориясы комплексті косылыстардын кѳптеген касиеттерін түсіндіре алады. § 6. КОМПЛЕКСТІ ҚОСЫЛЫСТАРДЫҢ КЛАССИФИКАЦИЯМ! ЖЭНЕ АТАЛУЫ Комплекстер ішкі сферасынын зарядына карай, катионды, анионды жэне бейтарап болып үш топка бѳлінеді. Катионды комплекстер орталык ионның айналасына бейтарап молекулалар (N 2O, NH3 жэне т. б.) координацияланғанда түзіледі. Мысалы, [AI (Ы20)б] С13 жэне [Cr (NH3) 4] С13. Бѵл косылыстардагы комплексті [А1(Н20 ) 6]3+ жэне [Cr(NH3)6]3+ иондар он зарядталган. Анионды комплекстерде комплекс түзушінін ролін он зарядталган ион, ал лигандтар ролін аниондар аткарады. Мысалы, К4[Fe(CN)6] , K2[BeF4] , Na2(Zn(OH)4] , жэне т. б. K4(Fe(CN)6] “ -да комплексті анион Fe(CN)64~ темір катионының Ғе2+ айналасына CN“" аниондары координацияланғанда түзіледі. Бейтарап комплекстер атомнын айналасына молекулалар координацияланганда (мысалы, [Ni(CO)4] ) немесе он зарядталган комплекс түзушінін айналасына анион мен молекулалар катар координацияланғанда түзіледі (мысалы, [Pt(NH3)2С12] ) Бейтарап комплекстердін сырткы сферасы болмайды. Комплекс түзушінің ролін кез-келген элемент аткаруы мүмкін. Бірақ, ен жиі ұшырасатын комплекс түзушілер d -жэне f.-элементтер болып табылады. Лигандтар орталык атоммен бір атом аркылы немесе бірнеше атом аркылы байланысуы мүмкін. Осыган сэйкес олар монодентатты (бір түсті), бидентатты (екі түсті), тридентатты... полидентатты болып бѳлінеді. Монодентатты лигандтарға Cl~, Br- , Ғ - , ОН“_, NH3, FI20 т. б. жатады. Бидентаты лигандтарға этилендиамин NH2 —СН2 —СН2 — NH2 (кыскартылған белгісі еп) мысал бола алады. Этилендиамин орталык атоммен кұрамындағы екі азот аркылы байланысып, хелатты (сақиналы) комплекстер түзеді: 510

[ cu(nH3)a] 2 + [Cu(en)2] 2+ Хелатты комплекстер өте тұракты болады. Хелатты комплекстер түзетін бидентатты лигандтарға этилендиаминнен баска СОз2 -, S042- жэне т. б. жатады. Бидентатты лигандтар орталык атоммен екі атомы немесе бір атомы аркылы байланысуы мүмкін: Бірінші комплексте сульфат ион орталык атоммен бір оттек аркылы байланысып монодентатты лиганд ролінде болса, екінші комплексте орталык атоммен екі оттек аркылы баланысып бидентатты лиганд есебінде тұр. Комплекстердің аталуы. Комплексті косылыстардын аттары ұзак уакыт бойы Вернердін номенклатурасы бойынша аталып келеді. 1962 жылдан бастап Химиктердің Халыкаралык одагы (IUPAC) ұсынған жаңа номенклатура колданылады.; Жаңа номенклатура бойынша комплекс кұрамындагы теріс зарядталган лигандтардын атауына о деген жалгау жалганады. Мысалы: С1~ (хлоро), Вг~ (бромо), SÖ2~ (сульфато), SCN~ (тиоцианато), т. с. с. Электробейтарап лигандтар былай аталады: Н2О (акво), NH3 (аммин), СО (карбонил), N0 (нитрозил) жэне т. б. Комплекс кұрамындағы лигандтардын саны грек сан есімдерімен белгіленеді: ди (екі), три (үш), тетра (тѳрт), пента (бес), гекса (алты), т. с. с. Комплексті катионды атағанда алдымен саны кѳрсетіліп теріс зарядталган лигандтар, одан сон саны кѳрсетіліп бейтарап лигандтар, одан сон барып орталык атом аталады. Орталык атомнын тотығу дэрежесі жакша ішіндегі рим цифрымен белгіленеді. Мысалы: [Со(ІЧНз)4СІ2]. дихлоротетрааммин кобальт (III). Орталык атомнын тотығу дәрежесі нѳл болғанда (0) белгісі колданылады. Комплексті анионнын аталуы комплексті катионның аталуына ұқсас, тек орталык атомнын атауына ат Деген жалғау жалғанады. Мысалы: 511

жұтылады (163-сурет). Ен, көп жұтылатын сәуленің толқын<br />

ұзындығы мынадай формуламен есептелінеді:<br />

к = — = С - ^<br />

у Д<br />

мұндағы С -жарык жылдамдығы; һ -Планк тұрактысы; А -жіктелу<br />

энергиясы. Титанның аквокомплексі [Ті(Н20 6)]3+ негізінен<br />

толкын ұзындығы 500 нм сәулені жұтады Және аз мелшерде<br />

толкын ұзындықтары 400-700 нм- аралығындағы сәулелерді<br />

жұтады. Бұл толқын ұзындыктары сары, жасыл сәулелерге<br />

сэйкес келеді. Демек, үш валентті титанның судағы ерітіндісі<br />

аркылы ѳткен ак сәуленің сары, жасыл сәулелері ерітіндіде жұтылып.<br />

калады да, кызыл және күлгін сәулелер ерітінді аркылы<br />

өтеді. Сондыктан да титан аквокомплексінін ерітіндісі кызылкүлгін<br />

түске боялған болады. Баска комплекстердің түстілігі де<br />

осылай түсіндіріледі.<br />

Сонымен кристалдык ѳріс теориясы комплексті косылыстардын<br />

кѳптеген касиеттерін түсіндіре алады.<br />

§ 6. КОМПЛЕКСТІ ҚОСЫЛЫСТАРДЫҢ КЛАССИФИКАЦИЯМ! ЖЭНЕ<br />

АТАЛУЫ<br />

Комплекстер ішкі сферасынын зарядына карай, катионды,<br />

анионды жэне бейтарап болып үш топка бѳлінеді.<br />

Катионды комплекстер орталык ионның айналасына бейтарап<br />

молекулалар (N 2O, NH3 жэне т. б.) координацияланғанда түзіледі.<br />

Мысалы, [AI (Ы20)б] С13 жэне [Cr (NH3) 4] С13. Бѵл косылыстардагы<br />

комплексті [А1(Н20 ) 6]3+ жэне [Cr(NH3)6]3+ иондар<br />

он зарядталган.<br />

Анионды комплекстерде комплекс түзушінін ролін он зарядталган<br />

ион, ал лигандтар ролін аниондар аткарады. Мысалы,<br />

К4[Fe(CN)6] , K2[BeF4] , Na2(Zn(OH)4] , жэне т. б. K4(Fe(CN)6] “<br />

-да комплексті анион Fe(CN)64~ темір катионының Ғе2+ айналасына<br />

CN“" аниондары координацияланғанда түзіледі.<br />

Бейтарап комплекстер атомнын айналасына молекулалар<br />

координацияланганда (мысалы, [Ni(CO)4] ) немесе он зарядталган<br />

комплекс түзушінін айналасына анион мен молекулалар<br />

катар координацияланғанда түзіледі (мысалы, [Pt(NH3)2С12] )<br />

Бейтарап комплекстердін сырткы сферасы болмайды.<br />

Комплекс түзушінің ролін кез-келген элемент аткаруы мүмкін.<br />

Бірақ, ен жиі ұшырасатын комплекс түзушілер d -жэне f.-элементтер<br />

болып табылады. Лигандтар орталык атоммен бір атом<br />

аркылы немесе бірнеше атом аркылы байланысуы мүмкін. Осыган<br />

сэйкес олар монодентатты (бір түсті), бидентатты (екі түсті),<br />

тридентатты... полидентатты болып бѳлінеді. Монодентатты<br />

лигандтарға Cl~, Br- , Ғ - , ОН“_, NH3, FI20 т. б. жатады. Бидентаты<br />

лигандтарға этилендиамин NH2 —СН2 —СН2 — NH2 (кыскартылған<br />

белгісі еп) мысал бола алады. Этилендиамин орталык<br />

атоммен кұрамындағы екі азот аркылы байланысып, хелатты<br />

(сақиналы) комплекстер түзеді:<br />

510

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!