2 не

2 не 2 не

library.psu.kz
from library.psu.kz More from this publisher
13.01.2015 Views

Тарихынан. XVII ғасырдың алхимигі Геннинг Бранд (Германия, Гамбург, 1669) жастық элексирін іздеу талабында адам несебін кѳп етіп жинап, кайнатып суалтып, кұрғатып кұм және ағаш көмірін араластырып, ауа қатынастырмай өте күшті қыздырып, актығында бір қызык зат алады, онысы: караңғыда жаркырайды, ыстык. суға тастаса «бу» шығарады, ол буы ауада тұтанып кетеді т. б. Бұл жаңа зат көп жұртты қызықтырды. Бранд өзінің бұрынғы саудагер купецтігіне тартып осындай тәжірибелер көрсеткені үшін ақы алды, жаңа заттың болмашы мөлшерін көп алтынға сатты. Біраз уақыт өткен сон, Бранд фосфорды жасау кұпиясын Дрезден химигі Крафтка сатады, ол да қала-қаланы аралап Брандтың кәсібімен көп акша жинайды. Мұнан 11 жыл кейін Бойль (Англия) фосфор алудын әдісін табады, ол да одан пайда шығармак болыпты, бірак максатына жете алмай кайтыс болады. Боильдың ассистенті Гауаквиц жеке ғалымдарға, ғылыми мекемелерге фосфорды сатып көп байлық жинап алады. 1743 жылы химик А. Марграф фосфор алудын. оңай әдісін тауып, оны жариялайды, содан бастап «фосфор саудасы» тыйылады «фос» грек тілінде — жарық, «феро»— экелем деген сѳздер. Фосфор караңғыда жарқырайтындығынан «жарык әкелуші»— фосфор деп аталған. А л у жолы. Фосфорды бос күйде алу үшін фосфоритті кұм жэне кѳмірмен араластырып электр пеште (126-сурет) 1500°-ка дейін кыздырады, онда болатын реакциялардың жалпы теңдігі былай жазылады: Ca3(P 04)2 + 3Si02 + 5C = 3 CaSi0 3 + 5C0 + 2P. ДН° = 1359,8 кДж/моль Бөлініп шыққан фосфор буы салкындатылып, катты күйге аударылган фосфор, судын астына жиналады. Қасиеттері. Фосфордың екі аллотропиялык. түрі бар: ак жэне кара фосфор, алайда олардын арасында — күлгін, кызыл түрлері бар. Фосфордыц атомдары болып бірігеді. О° ОО Оу 126-сурет. Фосфор алынатын электр пештің схемасы 398 Р4, не Р2оо полимерлі молекула К Рг молекулалары N2 сиякты кұрылған, бірак 1000° С жогары температурада гана тұракты, 2000° С артык температурада атомга ажырайды. 1000° тѳмен жагдайда Р4 молекулалары тұракты, олар тетраэдр тэрізді болады (127-сурет). А к фосфор (d — модификация) фосфор буын тез салкындатканда түзіледі, катты кристалдык зат, меншікті салмагы 1,82°, t6° С = 44,1, t° С = 275 сұйык, не бу күйінде 1000°-ка дейін молекуласы Р4 одан жогары температурада Рг айналады. Ак фосфор таза күйінде түссіз болады, бірак сатудағы ак фосфор саргылт тарткан балауыз тэрізді болып келеді. Тѳмен температурада морт сынгыш, 15°-тан жо-

о -о о ( У jL ^ o — сУ j6— & л e r 6 — - e r . о — e r O'° 127-сурет. А—ак фосфордың Р4, Б — кара^ фосфордың құрылымы ғары жұмсап, пышақпен оңай кесіледі. Ауада оңай тотығады, әрі қараңғыда жарык шығарады, сәл кыздырса, мысалы үйкесе болғаны, жанып кетеді, жанғанда көп жылу бөліп шығарады. Фосфор ауада тотыға келіп, шыккан жылудың әсерінен өзіненәзі жануы да мүмкін. Ак фосфорды тотығудан сактау үшін су астында сақтайды: суда ол ерімейді, көміртек дисульфидінде, бензолда ериді. Ак фосфор — ѳте күшті у, ѳзіне тэн исі болады. Ак фосфорды 280-340°-қа дейін ауаныц қатысынсыз қыздырса, аллотропиялык екінші түрі — қызыл фосфорға айналады. Ак фосфорды ұзак сактаса, жарықтың әсерінен біртіндеп, ѳте баяу қызыл фосфорға айналады, сатудағы ақ фосфордың сарғылт болуы осыдан. Р4 молекуласында валенттік бұрыш 60°, яғни р — электрондардын әдетте түзетін бұрышынан кѳп кіші. Сондыктан Р — Р байланысы оңай үзіледі. Ақ фосфордың актив болуы, сактаганда полимерлі молекулата айналуы да осыдан. Қ ы з ы л фосфор, ақ фосфордан ѳзгеше оны балкытуга болмайды, кыздырса, бірден бута айналады (416°), буын жинап салкындатса, ак фосфорта айналады; ауада ѳте баяу тотытады, карацтыда жарык шығармайды. 260°-ка дейін кыздырганда гана жанады, күкіртті кѳміртегінде де, бензолда да ерімейді, улы емес. Меншікті салмагы 2,20. Қызыл фосфордың молекуласы ак фосфордың күрделі полимері деп есептеледі. Қызыл фосфор ешбір еріткіште ерімейтін болғандыктан, онын молекулалык салмағы аныкталтан жок. Ерімейтіндіктің бір себебі макромолекулалар, өте комакты үлкен болғандыктан ерітіндіге кѳше алмайды, екінші себебі макромолекуладаты атомдарды біріктіріп түртан валенттікті үзуге еріткіштің шамасы келмейді. Қара фосфорды алу үшін ак фосфорды 200°-та және 1,2* 1010 Па қыздырады. Соңты кезде кысымсыз сынап катализаторыньщ жәрдемімен алатын болды. Қара фосфорда атомдар коваленттік байланыс аркылы алты бұрыш жасайды. (127-сурет) олардан макромолекула түзіледі. Қара фосфор графитка ұксайды, р = 2,7, шала еткізтіш. \ Химиялык касиеті жағынан фіэсфор ѳте реакцияласкыш элемент, кѳпшілік заттармен тікелей косылысады, әрі кѳп мөлшерде жылу бөліп шығарады. Оттек, галогендер, күкірт және бірсыпыра металдармен ѳте оңай косылысады. 399

о<br />

-о<br />

о<br />

( У<br />

jL ^ o — сУ j6— & л<br />

e r 6 — - e r . о — e r<br />

O'°<br />

127-сурет. А—ак фосфордың Р4, Б — кара^ фосфордың құрылымы<br />

ғары жұмсап, пышақпен оңай кесіледі. Ауада оңай тотығады,<br />

әрі қараңғыда жарык шығарады, сәл кыздырса, мысалы үйкесе<br />

болғаны, жанып кетеді, жанғанда көп жылу бөліп шығарады.<br />

Фосфор ауада тотыға келіп, шыккан жылудың әсерінен өзіненәзі<br />

жануы да мүмкін. Ак фосфорды тотығудан сактау үшін су<br />

астында сақтайды: суда ол ерімейді, көміртек дисульфидінде,<br />

бензолда ериді.<br />

Ак фосфор — ѳте күшті у, ѳзіне тэн исі болады.<br />

Ак фосфорды 280-340°-қа дейін ауаныц қатысынсыз<br />

қыздырса, аллотропиялык екінші түрі — қызыл фосфорға айналады.<br />

Ак фосфорды ұзак сактаса, жарықтың әсерінен біртіндеп,<br />

ѳте баяу қызыл фосфорға айналады, сатудағы ақ фосфордың<br />

сарғылт болуы осыдан.<br />

Р4 молекуласында валенттік бұрыш 60°, яғни р — электрондардын<br />

әдетте түзетін бұрышынан кѳп кіші. Сондыктан Р — Р<br />

байланысы оңай үзіледі. Ақ фосфордың актив болуы, сактаганда<br />

полимерлі молекулата айналуы да осыдан.<br />

Қ ы з ы л фосфор, ақ фосфордан ѳзгеше оны балкытуга<br />

болмайды, кыздырса, бірден бута айналады (416°), буын жинап<br />

салкындатса, ак фосфорта айналады; ауада ѳте баяу тотытады,<br />

карацтыда жарык шығармайды. 260°-ка дейін кыздырганда гана<br />

жанады, күкіртті кѳміртегінде де, бензолда да ерімейді, улы<br />

емес. Меншікті салмагы 2,20. Қызыл фосфордың молекуласы ак<br />

фосфордың күрделі полимері деп есептеледі.<br />

Қызыл фосфор ешбір еріткіште ерімейтін болғандыктан, онын<br />

молекулалык салмағы аныкталтан жок. Ерімейтіндіктің бір<br />

себебі макромолекулалар, өте комакты үлкен болғандыктан ерітіндіге<br />

кѳше алмайды, екінші себебі макромолекуладаты атомдарды<br />

біріктіріп түртан валенттікті үзуге еріткіштің шамасы<br />

келмейді.<br />

Қара фосфорды алу үшін ак фосфорды 200°-та және<br />

1,2* 1010 Па қыздырады. Соңты кезде кысымсыз сынап катализаторыньщ<br />

жәрдемімен алатын болды. Қара фосфорда атомдар<br />

коваленттік байланыс аркылы алты бұрыш жасайды. (127-сурет)<br />

олардан макромолекула түзіледі. Қара фосфор графитка ұксайды,<br />

р = 2,7, шала еткізтіш. \<br />

Химиялык касиеті жағынан фіэсфор ѳте реакцияласкыш<br />

элемент, кѳпшілік заттармен тікелей косылысады, әрі кѳп мөлшерде<br />

жылу бөліп шығарады. Оттек, галогендер, күкірт және<br />

бірсыпыра металдармен ѳте оңай косылысады.<br />

399

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!