13.01.2015 Views

2 не

2 не

2 не

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

Алекінші жағынан, ретсіздігін арттыру үшін жерден көтеріліп,<br />

кеңістікке біркелкі таралуға тырысады. Сол сиякты тұз бен судан<br />

тұратын жүйені алсак: ішкі энергиянын, ең аз кезі — тұздың<br />

қатты кристалды күйіне сай келеді, ал ең ықтимал күйі —<br />

тұздың су ішінде біркелкі таралып жүруі болар еді. Осы екі<br />

күштің әсерінен түз суда біраз еріп, белгілі қанығу дәрежесіне<br />

жетіп, тепе-тецдік күйге көшеді.<br />

Химиялық реакциялардың энтальпиясының шамасы молекулалардың,<br />

атомдардың өзара әсерін, бөлшектердің бірігіп іріленуге<br />

тырысуын сипаттайды, ал энтропия болса, керісінше, бөлшектердің<br />

үсақталып, бейберекет күйге ауысуын бейнелейді. Мысал<br />

ретінде аммиактың түзілуін қарайық:<br />

N2 + 3H2^ 2 N H 3 А Н ° = —92 Цж/моль<br />

Минимал ішкі энергияға ие болу үшін реакция оңға аммиак<br />

түзілу бағытына жүреді де, керісінше, максималь ретсіздікке<br />

ие болу үшін аммиак ыдырап, бөлшектердің саны екі есе артатын<br />

азот пен сутек түзу бағытында жүреді. Осы екі фактордың өзара<br />

теңесуі — жүйеде тепе-тецдіктіц тууына әкеліп соғады.<br />

Энтальпиялық және энтропиялық екі тенденцияның мөлшерлерін<br />

өзара салыстыру үшін екеуінің чөлшемдерін бірдей етіп алу<br />

қажет. Ол үшін энтропияны температураға көбейтіп, TAS деп<br />

алады. Тепе-теңдік кезінде AH = TAS болады. Екі фактордын<br />

екеуіне де заттың табиғатымен коса процестің жүру жағдайы,<br />

яғни температура, кысым жэне концентрация эсер етеді. Осыларға<br />

сай екі фактордың бірі басым келіп, берілген жағдайда процесс<br />

бір бағытта жүру қабілетіне ие бола алады.<br />

Оны аныктау үшін екі фактордыц айырмасын табады.бЕгер<br />

процесс жабык ыдыста, әрі тұрақты кысымда және тұракты<br />

температурада жүретін болса, ол айырма изобара-изотерма<br />

потенциалы (қыскаша изобаралык потенциал) деп<br />

аталып, AG (дельта жи деп окылады) деп белгіленеді:<br />

A G s АН-TA S (16)<br />

Химиялык эдебиетте изобара-изотерма потенциалыныц бірнеше<br />

синоним терминдері кездеседі. Ол түракты кысымдағы еркін<br />

энергия, еркін энтальпия, Гиббс функциясы деп те аталады.<br />

Изобаралык потенциал да жүйеніц күйін сипаттайтын<br />

функция болып есептелінеді, ѳйткені ол екі күй функциясыныц<br />

айырымына тец. Яғни, бүл потенциалдыц өзгеруі процестіц жүру<br />

жолына тәуелді емес, тек олардыц бастапкы және соцғы күйлерініц<br />

арасындағы айырмашылыкты сипаттайды.<br />

Изобаралык потенциалды бүкіл процестіц козғаушы күші<br />

деп қарау орынды, себебі, оныц кұраушылары АН пен TAS процестіц<br />

өз бетінше жүру мүмкіндігін аныктайды. Енді осы екі<br />

фактордыц әрбірініц әсерін жеке-жеке карап өтелік. Процесс<br />

кезінде жүйедегі энтропия өзгермейтіндей болсын, яғни AS = 0<br />

дейік, сонда процейтіц жүруі тек энтальпия мәніне ғана тәуелді<br />

болып қалады. Энтальпияныц кемуі яки А Я < 0 болуы (V. 19)<br />

202

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!